KR870000220B1

KR870000220B1 - 반응성 모노아조염료의 제조방법

Info

Publication number: KR870000220B1
Application number: KR1019840005224A
Authority: KR
Inventors: 손건평
Original assignee: 이화산업 주식회사; 김만길
Priority date: 1984-08-27
Filing date: 1984-08-27
Publication date: 1987-02-17
Also published as: KR860001856A

Abstract

내용 없음.

Description

반응성 모노아조염료의 제조방법

본 발명은 셀루로오즈 섬유에 황색ㆍ적황색으로 염색되는 반응성염료로서 다음의 일반식 [I]의 제법에 관한 것이다.

유리산의 형태로

상기식에

R₁, R₂는 수소, 염소, 브롬, 메틸기, 메톡시기기, 에톡시기, 카복실기, 설폰기

A는 아세틸기, 우레이드기, 푸로피오닐기기, 벤조일기, 파라톨루엔설포닐기

X는 -CH₂CH₂OSO₂H -CH=CH₂

본 발명은 황색 적황색계 반응성 염료로서 모노클로로리아진 및 비닐설폰기를 함유한 염료로 염착력이높고, 습윤세탁견뢰도 및 염소견되도, 땀-일광견뢰도 등이 우수한 염료이고, 흡수염색에서 잔액이 별로 남지 않아 페수처리 문제해결에 수월한 특징을 갖고 있는 종래의 반응성 염료보다 진보된 염료이다.

상기일반식 [ I]의 반응성 염료의 제조방법은 하기와 같다.

일반식 [II]를 디아조탈시키고

이 디아조늄 생성물을 일반식 [III]의 아미노알킬아미노벤젠-설폰산과

커푸시링켜서모노아조화합물인 일반식 [IV]를 얻고,

이모노아조화합물. 일반식[IV]를 염화시아눌과축합시켜 디클로로- S-트리아진 아조화합물인 일반식 [V]

을 얻어서

일반식[V]이 일반식[II]인 방향족아민화합물을 축합시켜서 일반식[I]을 얻거나, 혹은 일반식[III]으로 표시되는 아미노알킬아미노벤젠-4-설폰산과 염화시아눌을 축합시킨 일반식[VI]과 일반식[II]인 방향족 아민화합물을 디아조화 한 디아조늄

을 커푸링 시겨서 일반식[V]로 표시되는 디클로로-S-트리아진모노아조화합물을 얻고 여기에 일반식[II]인 방향족아민화합물을 축합시켜서 일반식[I]로 표시되는 모노아조염료를 제조할 수 있다.

본 발명에서 사용되는 방향족아민화합물 일반식[II]의 예로서는 다음과 같다.

1-아미노벤젠-3-β-설페이토에틸설폰

1-아 미노벤젠-4-β-설페이토에틸설폰

1-아미노-2-메톡시벤젠-5-β-설페이토에틸설폰

1-아미노-4-메톡시벤젠-3-β-설페이토에틸설폰

1-아미노-2-카복시벤젠-5-β-설페이토에틸설폰

1-아미노-2.5-디메톡시벤젠-4-β-설페이토에틸설폰

1-아미노-2-에톡시벤젠설-5-β-페이토에틸설폰

커푸링성분으로서 일반식[III]의예는 다음과 같다.

3-아미노아세트아니라이드-4-설폰산

3-아미노페닐아세틸-아미노벤젠-4-설폰산

3-아미노메톡시아세틸아미노벤젠-4-설폰산

3-아미노벤조일아미노벤젠-4-설폰산

3-아미노메탄설포닐아미노벤젠-4-설폰산

3-아미노우레이드벤젠-4-설폰산

3-아미노벤젠설포닐벤젠-4-설폰산

3-아미노-P-토실아미노벤젠-4-설폰산

본 발명의 일반식[I]의 제조방법을 상세히 설명하면 다음과 같다.

일반식[II]의 방향족아민화합물을 공지의 방법에 따라 디아조화시키고 커푸링 성분인 일반식[III]과 0-15℃의 은도에서 pH 2.0-4.0으로 수시간 커푸링반응시켜 모노아조화합물[IV]를 얻는다.

이 아조화합물은 중탄산나트륨 또는 탄산나트륨을 가하여 pH 5.5-7.0로 조정하고 염화나트륨 또는 염화칼륨으로 염석시켜 여과한다. 이 아조화합물을 수용액으로 만들어 염화시아눌과 0-5℃로 1차축합시켜 얻은 화합물 일반식[V]을 방향족아민화합물 일반식[II]을 20-35℃에서 2차축합시킨다.

1,2차 축합중 pH는 5-6으로 조절하고, 반응액을 염화나트륨 또는 염화칼륨으로 염석분리시켜 여과하면 일반식[I]의 반응성염료를 얻을 수 있다.

또는 모노아조화합물을 염석하지 않고, 반응액 그대로 염화시아눌과 축합시켜 만들수도 있다.

본 발명의 새로운 반응성 염료는 셀루로오즈섬유물질인 목면, 마, 비스코스레온등을 중성염인 염화나트륨 또는 유산나트륨의 존재하에 20-40℃ 에 서 흡수되고, 산결합제인 수산화나트륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨 제3인산나트륨 등을 첨가해서 50-60℃로 고착 염색한다.

이 염색물은 짙은 농도의 황색 오렌지색, 적황색 등의 색상으로써 습윤세탁견뢰도 및 염소견뢰도, 일광견뢰도등이 우수하며,산가수분해에 안정하다.

또 염색후에 잔액이 거의없어 폐수처리문제가 용이한 점이 특징이다.

본 발명의 반응성염료의 제조방법을 실시예에 따라 상세히 설명하면 다음과 같다. 여기에서 "부"는 "중량부"를 의미한다.

[실시예 1]

14.05부의 1-아미노벤젠-4-β-설페이트에틸설폰을 물 130부에 교반분산시키고 15부의 농염산을 가하여 얼음으로 3-5℃로 냉각시킨다.

3.5부의 아질산나트리움을 30%의 수용액으로 등 온도에서 서서히 적가하여 디아조화 시키고 1시간 교반한다.

과잉의 아질산나트륨은 소량의 설파믹산을 가해 제거한다.

11.5부의 3-아미노아세트아니라이드-4-설폰산을 물 100부의 중성수용액으로 만들어 상기의 디아조늄용액에 가하고 중탄산나트륨으로 pH 3.5-4.0으로 조절하여 시간커푸링반응을 시킨다.

커푸링 반응이 완료뒤면 탄산나트륨으로 pH 5.5-6.5로 조절하여 모노아조염료의 수용액을 얻는다.

별조에 100부의 빙수중에서 9.5부의 염화시아눌을 넣고 0-5℃로 교반분산시키면 백탁액을 얻는다.

이 액에 상기의 모노아조수용액을 적가하여 2시간 교반시키고 축합반응중 탄산나트륨으로 pH를 5-6으로 조절하여 1시간 교반한다.

다음.14.1부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이트에틸설폰을 120부의 수용액으로 만들어 상기의 1차축합물에 가하여 20-35℃의 온도에서 7-8시간 교반시키고 탄산나트륨으로 pH 5-6으로 조절하여 2차 축합반응을 완결한다.

이 반응액을 염화카륨을 가하여 염료를 분리시켜 여과, 건조한다. 또는 염화시아눌과 1-아미노벤젠-3-β-설페이트에틸설폰을 1차 축합시키고 이 반응액에 모노아조화합물을 축합시켜서 만들수도 있다.

이 염료는 셀루로오즈섬유물질에 산결합제 존재하에 염색하면 짙은 농도의 적황색 염색물을 얻을 수 있으며, 일광견뢰도 및 습윤 견뢰성이 우수하다.

[실시예 2]

14.05부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이트에틸설폰을 실시예 1과 동일한 방법으로 디아조화 시킨다.

11.6부의 3-아미노페닐우레이드-4-설폰산을 110부의 수용액으로 만들어 상기의 디아조늄용액에 서서히 가하고, 중탄산나트륨으로 ph 3.5-4.0으로 조절하고 10시간 교반시켜 커푸링반응을 전형시킨다. 이 커푸링반응액은 탄산염으로 pH 5.5-6.5로 조절하고 염화칼륨을 가하여 염료를 분리시켜 여과하고, 이 wet cake를 물 280부에 용해한다.

다음 별조에 빙수 100부중에 9.5부의 염화시아눌을 넣어 0-5℃에서 교반분산시키고 이 분산액에 상기의 수용액을 서서히 적가하여 동 온도에서 2시간 교반하고 pH를 5-6으로 조절하여 축합시킨다.

14.1부의 1-아미노벤젠4-β-설페이토에틸설폰을 120부의 수용액으로 만들어 상기의 축합혼합물에 가하고 20-35℃의 온도로 축합반응시키고 탄산염으로 ph5.5-6.5로 조절하여 12시간 교반시킨다.

반응이 완료되면 염화나트륨을 넣고, 염색, 여과 건조한다.

이염료는 목면에 산결합제 존재하에 통상방법에 따라 염색고착시키면 견뢰성이 우수한 황색염색물을 얻을수 있다.

[실시예 3]

15.6부의 1-아미노-2-메톡벤젠-5-β-설페이토에틸설폰을 실시예 1과 같은 방법으로 디아조화 시키고 11.5부의 3-아미노아세트아니라이드-4-설폰산을 100부의 수용액으로 만들어 상기의 디아조늄용액에 서서히 가하고 중탄산염으로 pH를 3.5-4.0으로 조절하여 8시간 교반커푸링 시킨다.

이 커푸링 용액을 탄산염으로 pH 6.0-6.5로 조절한다.

다음 별조에 축합반응을 위하여 100부의 빙수중에 9.5부의 염화시아눌을 넣고 0-5℃에서 교반시켜 이 분산액에 상기의 커푸링화합물을 동 온도에서 서서히 적가하고,2시간 교반시키면서 pH를 5-6으로 조정축합시킨다.

14.1부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이토에틸설폰을 120부의 수용액으로 만들어 상기의 축합반응물에 가하고 20-35℃로 pH 5-6에서 2차 축합반응을 시킨다.

축합반응이 완료되면 염화나트리움을 가하여 염석, 여과건조한다. 이 염료는 목면에 통상방법으로 염색하면 적황색으로 염색된다.

다음에 열거하는 실시예 4-58은 실시예 1-3과 같은 방법으로 만들 수 있다.

[실시예 59]

17.05부의 1-아미노-2.5-디메톡시벤젠-4-β-설페이토에틸설폰을 실시예 1과 동일한 방법으로 디아조화시키고,11.5부의 3-아미노아세트아니라이드-4-설폰산을 수용액으로 하여 상기 디아조액에 가하여 커푸링시키고, 중탄산염으로 pH 3.5-4.0으로 조절하고 8시간 교반시킨 후 pH를 6.0-6.5로 맞춘다.

빙수 100부 중에 염화시아눌 9.5부를 넣고 교반분산시키고 상기의 커푸링액을 주가하여 0-5℃에서 pH5-6으로 조절하여 축합 반응시켜서 14.1부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이트에틸설폰을 가하여 20-35℃로 축합 반응시키고 pH를 5-6으로 탄산염을 가해 조절한다.

이 염료는 목면에 통상방법에 따라 염색하면 적항색으로 염색된다.

[실시예 60]

14.05부의아 1-아미노벤젠-4-β-설페이토에틸설폰을 실시예 1과 동일한 방볍으로 디아조화하고 커푸링성분을 14.6부의 3-아미노벤조일아미노벤젠-4-설폰산을 사용하여 커푸링시키고, 등 몰비의 염화시아눌 9.5부와 14.1부의 1-아미노벤젠-3-β-설페이토에틸설폰을 축합시킨다.

이 염료는 적황색으로 염색된다.

Claims

일반식(II)의 방향족 아민을 디아조화한 디아조화생성물이 일반식(III)의 아미노벤젠술폰산을 커플링시켜서 일반식(IV)의 모노아조화합물을 얻고, 일반식(IV)의 화합물을 염화시아눌과 축합반응시켜 일반식(V)의 디클클로-S-로트리아진 아조화합물을 얻은 다음, 여기에 일반식(II)의 방향족 아민 화합물을 축합시켜 일반식(I)의 반응성모노아조 염료를 제조하는 방법 :

(위의식에서 R₁및 R₂는 수소, 염소, 브롬, 메틸기, 메톡시기, 에톡시기, 카복실기 또는 술폰기이고;A는 아세틸기, 우레이드기, 프로피오닐기, 벤조일기 또는 파라콜루엔술포닐기이고;

X는 -CH₂CH₂○SO₃H 또는 -CH=CH₂임)