KR850000787B1 - 증진된 열강도성 응력의 방향족 폴리에스테르의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 용융물에서 광학적 비등방성을 나타내며 다음 구조식을 갖는 단위(Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ) 및 (Ⅳ)로 주로 구성되어 있는 섬유형성 코폴리에스테르의 제조방법에 관한 것이다.
상기 단위(Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ) 및 (Ⅳ)에서, 단위(Ⅰ)는 약 50 내지 70몰%비이며, 단위(Ⅱ)는 약 10 내지 23몰%비이며, 단위(Ⅲ)는 약 15 내지 10몰%의 비이다.
이와같은 폴리에스테르의 융융 방사 및 열처리로 필라멘트를 강력화하는 방법을 또한 숙고하였다.
용융 방사될수 있는 배향된 필라멘트로 부터 광학적으로 비등방성 용융물을 형성하는 일련의 방향족 폴리에스테르에 관하여는 샤프겐(Schaefgen)등의 미합중국 특허 제4,118,372호에 기술되어 있다. 상기 특허에 기술된 대부분의 폴리에스테르는 먼저 파라-배향된 디하디드릭 페놀과 파라-배향된 디카복실산에서 유도된 것이다. 이와 같은 폴리에스테르로부터 용융방사된 필라멘트는 고강도 및 고율로 열처리될 수 있다. 기타의 폴리에스테르는 P-하이드록시 벤조산, 디하이드릭페놀 및 디카복실산에서 유도된 공중합체인 것으로서 상기 언급한 샤프겐의 특허에 기술되어 있다.
최근에 미합중국 특허 제4,067,852호 ; 제4,083,829호 및 제4,130,545호에 주로 p-옥시벤조일계, 2,6-디카카시나플렌계 및 여러가지 다른 계로 구성되어 있다. 미합중국 특허 제4,130,545호는 주로 p-옥시벤조일계, 2,6-디옥시나프탈렌계 및 테레프탈오일계로 구성되어 있는 방향족 폴리에스테르를 청구범위로 한 특허 출원 제832,147호와 연관이 있다.
본 발명자는 이와 같은 계로 구성되어 있는 폴리에스테르를 제조하여 이들 폴리에스테르로 부터 용융방사된 필라멘트를 제조하였다. 또한 본 발명자는 이와 같은 필라멘트가 원하는 바의 고도의 열강도를 갖을 뿐만 아니라 하기에 기술된 바와 같이 소량의 비선형 코모노머를 부가 화합시켜서 됨을 알았다.
본 발명에 있어서, 코폴리에스테르는 상기 언급한 바와 같은 단위로 주로 구성되어 있다. 단위(Ⅰ) 및 (Ⅲ)은 p-하이드록시벤조산과 테레프탈산에서 각각 유도된 것이다. 단위(Ⅱ)는 2,6-나프탈렌디올 또는 2,6-디하이드록시시안트라퀴논에서 유도되고 및 단위(Ⅳ)는 레소르시놀, 또는 m-히이드록시벤조산에서 유도된다. 이와 같은 화합물대신에 코폴리에스테르를 제조하는데 반응물로써 이들의 관능기당량을 사용하는 것에 유효할 수도 있다.
반응물은 코폴리에스테르 생성물에 원하는 단위의 질량비율과 상응하는 비율로 일반적으로 혼합한다. 단위(Ⅰ)에 필요한 p-하이드록시벤조산 반응물은 상기와 같은 단위의 약 50 내지 70몰%(바람직하게 약 55 내지 65몰%)를 부여하는데 충분한 양으로 반응시켜야만 한다. 이 범위의 최고치 즉 약 70몰%에서 이것을 비균질한 중합체로 되는 경향이 있다.
단위(Ⅳ)를 제조하는데 사용된 반응물은 상기와 같은 단위의 약 2 내지 10몰%로 부여하는데 충분한 양으로 반응시켜야만 된다. 여기서 국소량은 중합체 성분에 그 다지 영향을 미치지 않으나 반면에 10몰%를 초과하면 필라멘트 강력 및 모듈러스에 극히 좋지 않은 효과를 끼친다는 것을 알수 있다.
테레프탈산 반응물의 양은 단위(Ⅲ)의 약 15 내지 25몰%를 제공한는데 사용되어야만 하며 융합된 환디올 반응물은 단위(Ⅱ)의 약 10 내지 23몰%를 갖추는 양으로 사용되어야만 한다. 폴리에스테르 생성물이 디페놀린과 디카보복실린산 반응물에서 각각 유도된 동몰량의 단위이라는 것은 명백하다.
통상의 중합기술은 상기 언급된 미합중국 특허 제4,118,372호에 기술 및 특허 하기에 기술된 바와 같은 것을 사용한다. 일반적으로, 모노머의 혼합물(바람직하게는 7% 이하의 디아세테이트화 한 것)을 우드(wood)금속욕의 3개 플라스크에서 질소하에 교반하면서 거의 200℃ 내지 320℃ 내지 370℃로 가열한다.
중합은 섬유 형성 분자량이 과잉의 용융점도 바로 전까지 도달할 때까지 0.5 내지 4.0시간 이하로 계속 한다. 통상적으로, 진공 즉 약 1.0mm 진공은 최종점도를 수득하는데 사용한다. 본 발명의 코폴리에스테르는 미합중국 특허 제4,118,372호에 기술된 열광학 시험(TOT)으로 특정된 바와 같은 광학적 비등방성을 나타낸다.
필라멘트 제조
(코)폴리에스테르를 통상의 용융방사 기술로 방사하여 필라멘트로 한다. 중합체의 용융물을 겐칭가스(예, 실온으로 유지된 공기 또는 질소)속에 방사노즐을 통하여 압출한 다음 권취한다. 여기에서 사용하는“전방사”섬유란 압출 및 통상의 권취후 연신 또는 열처리되지 않은 섬유를 말한다.
열처리 및 유용성
본 발명의 전방사 섬유는 오븐에서 열처리를 한 다음 이완하여 플라스틱 및 고무 보강용과 같은 다양한 종류의 산업용도에 유용한 고강도 섬유를 제공한다. 열처리 공정에 있어서 섬유시료 즉 스케인 또는 보빈(바람직하기로는 유연성 보빈)는 오븐을 통하는 불활성 기체의 유출에 대하여 연속적으로 몰입되는 불활성 대기압에서 통상적으로 가열하여 섬유의 부근으로 부터의 부산물을 제거한다. 필라멘트간의 용융을 방지하기 위해서 현저하게 낮은 용융점에 가까운 온도를 사용한다. 최대온도는 단계적으로 올리는 것이 바람직하다.
측정 및 시험
고유점도 : 고유점도(ηinh)는 다음 등식을 이룬다.
상기에서 (η rel)은 상대점도를 나타내며 C는 100ml의 용매에서 중합체 0.5g의 농도를 나타낸다. 상대점도 (η rel)는 중합체 희석용액의 모세관 점도계내에서의 유동시간을 순수용매의 유동시간으로 나누어 측정한다. (η rel)측정하기 위해 여기서 사용된 희석용액은 상기(C)로 나타낸 농도이고, 유출시간은 25℃에서 측정하고, 용매는 7.5% 트리플루오로아세틴산/17.5% 메틸렌클로라이드/12.5% 디클로로테트라플루오로 아세톤하이드레이트/12.5% 퍼클로로에틸렌/50% 4-클로로페놀의 양에 의한 혼합물이다.
필라멘트 장력 성분 : 필라멘트 성분은 모간(Morgan)의 미합중국 특허 제3,827,998호에 나타낸 방법에 의한 2.5 시료길이로 측정한다. 강력(T), 모 러스(Mi)은 dN/tex로 주어진다. 대니어(D)는 dtex로 나타낸다. 신장율(E)는 미신장된 길이의 %이다. 다른말로 지칭하지 않는다면, 6필라멘트의 절단값은 큰 분산때문에 평균된다. 섬유를 열강도를 행하는 동안에는 연성 또는거의 플라스틱 상태이며 종종 조밀한 상태로 된다. 조밀한 상태에서의 경융합은 섬유 장력성을 감소시켜 표면결점이 생긴다. 이것은 열처리 하기전에 적합한 가공제를 사용하여서 상기와 같은 결점을 감소시키는 것이 가능하며, 이와 같은 가공제는 본 실험에서 사용하지 않는다. 최고 절단치는 최상의 잠재성분으로 주어진다.
유체온도 : 공중합체 유도온도는 미합중국 특허 제4,118,372호 기술된 것으로 측정한다. 몇몇의 경우에 있어서의 중합체 경화(stick)온도 즉 핫트 켈리 브레이트 바아를 따라 이끌려 나오는 중합체의 일부분이 바아에 먼저 경화하는 온도를 주목한다. 다음의 실시예는 본 발명을 기술한 실시예(Ⅰ)과 (Ⅳ)를 제거한 것이다.
모든 실시예에 사용된 방법
각각의 코폴리에스테르를 제조하는데는(1) 글래스 교반기, (2) 질소입구, (3) 아세트산을 모우는 플라스크를 가진 냉수의 교반기에 이끌리는 쇼트 비그러스(Vigreux), 컬럼 및 (4) 전기적으로 가열된 우드(Wood)의 금속욕등을 비치한 250ml 3개의 플라스크를 사용한다. 진공을 사용하는데 조건건은 희석 유도관내에 있어야 한다. 3개의 플라스크를 반응과 충전시키고 질소하에 교반하면서 가열한다. 몇몇의 경우에 있어서는 정량 분석치 이상의 양을 사용한다. 진공을 이용하여 최종 점도를 수득한다. 압축 스피너와 0.23mm 직경의 방사노즐 구경을 사용하여 중합체를 융용방사한 다음 권취속도를 표시한다. 필라멘트를 유연한 보빈에 느슨하게 권취하고 오븐에 천천히 유출하는 질소를 넣어 가열한다. 가열한 후 평균한 다음 장력성의 최고 단일치를 측정한다.
[실시예 1](대조)
상기 기술된 방법을 사용하여, 나타낸 질량 비율에서 다음의 단위로 구성되어 있는 코폴리에스테르를 제조한다.
사용된 반응물 및 량은 하기와 같다.
반응 혼합물을 280℃ 내지 350℃에서 1시간동안 가열한 다음 진공을 사용하여 계속해서 360℃ 이상의 온도에서 8분동안 가열한다. 생성한 중합체는 고유점도를 측정하는데 사용된 용매에 불용성이다. 이 중합체는 용융물에서 광학적으로 비등방성이다. 유동온도는 317℃이다. 중합체를 385℃ 내지 395℃에서 용융방사하며 권취속도는 550m/min이다. 필라멘트 장력특성 T/E/Mi는 2.2/0.91/288이다. 오븐에서 200 내지 304℃ 16시간 및 304℃/7시간동안 열처리한 후, 평균 필라멘트(5개시료)특정 D/T/E/MㅑSMS 6.88/10.40/2.78/379이다. 최상의 강도는 12.58dN/tex.
[실시예 2]
실시예 1의 방법을 사용하여 나타낸 질량 비율에서 다음의 단위로 구성되어 있는 코폴리에스테르를 제조한다.
사용된 반응물 및 량은 하기와 같다.
반응 혼합물을 진공을 사용하여 273℃ 내지 324℃에서 53분동안 가열한 다음 추후 15분동안 328℃로 유지한 후 328℃에서 20분동안 계속해서 가열한다. 약 28g의 광학적으로 비등방성인 중합체는 고유점도 1.83 및 유동온도 289℃를 갖게 모아진다.
중합체는 323℃에서 550m/min 속도로 용융방사한 결과 필라멘트 장력특성 T/E/Mi는 3.11/0.95/381이다. 가열온도 순서를 230℃/2시간, 280℃/2시간 및 303℃/18시간하는 것 의외에는 실시예 1에서와 같이 오븐에서 열처리한 후 평균 필라멘트 장력특성D/T/E/Mi는 10/12.6/4.15/388이다. 최상의 강도는 16.1dN/tex이다. 여기서 및 다음의 실시예 3에서 수득된 증진된 강도는 본 발명에 따라서 수득되는 열강도에의해 증진된 것임을 강조하고 있다.
[실시예 3]
실시예 3의 방법은 다른 질량의 양 이외의 실시예 2에서와 같은 단위로 구성되어 있는 코폴리에스테르를 제조하는 것이다.
반응물 및 량은 하기와 같다.
항목 1 및 2의 반응 혼합물은 실시예 2의 방법을 따르지 않고 다음과 같이 일반적으로 중합된다. 최대 중합 온도는 각각 339℃ 및 346℃이다. 항목 Ⅰ 코폴이에스테르(약 27 그람)는 고유점도 2.21 및 유동온도 291℃를 갖게 수득되며 이것은 비등방성이다. 항목 2 코폴리에스테르는 고유점도 2.37 및 유동온도 292℃를 갖게 모아진다.
항목 1 및 2 각각은 실시예 2에 기술된 것과 유사한 일반적인 방법으로 용융 방사한다. 항목 1 및 2의 필라멘트에 대한 필라멘트 장력특성 T/E/Mi는 각각 3.40/1.02/378 및 4.01/1.21/370이다. 실시예 2(최대온도는 각각 290℃와 280℃)에 기술된 것과 유사한 일방적인 방법으로 열처리한 후 항목 Ⅰ및 Ⅱ의 필라멘트에 대한 평균 필라멘트 장력특성 D/T/E/Mi는 각각 6.8/12.88/3.24/375 및 9.8/12.69/3.54/340이다.
항목 1에 대한 최상의 강도는 14.62dN/tex이며 항목 2에 대한 최상의 강도는 16.60d N/tex이다.
[실시예 4]
실시예 1의 일반적인 방법을 사용하여, 나타낸 질량비에서 다음의 단위로 구성되어 있는 코폴리에스테르를 제조한다.
사용된 반응물 및 량은 하기와 같다.
반응 혼합물을 진공을 사용하여 282℃ 내지 334℃에서 36분동안 가열한 후 340℃ 이상에서 5분동안 계속 가열한다. 이 중합체는 고유점도 2.37 및 약 286℃의 중합체 경화온도를 갖게 모아진다. 이 중합체는 350℃ 내지 360℃에서 550m/min 속도로 용융 방사한다. 필라멘트 장력특성 T/E/Mi는 3.61/0.98/331이다. 열처리후 평균(8개의 필라멘트) 필라멘트 장력특성 D/T/E/Mi는 6.55/15.13/3.08/451이고 최상의 강도는 18.04d N/tex이다.
[실시예 5]
실시예 1의 일반적인 방법을 사용하여, 나타낸 질량비에서 다음의 단위로 구성되어 있는 코폴이에스테르를 제조한다.
사용된 반응물 및 량은 하기와 같다
반응 혼합물을 진공을 사용하여 289℃ 내지 340℃에서 약 37분동안 가열하고 340℃에서 다시 19분동안 계속해서 가열한다. 이 중합체의 고유점도는 1.49이며 이 중합체의 경화온도는 약 234℃이다. 중합체는 370℃내지 376℃에서 288m/min 속도로 용융 방사한다. 필라멘트 장력특성 T/E/Mi는 2.8/0.77/351이며 열처리한 후 D/T/E/Mi는 11.5/10.64/2.93/375(평균)이며 최상의 강도는 14.57dN/tex이다.
[실시예 6](대조)
실시예 1의 일반적인 방법은 하기에 나타낸 질량비에서 다음의 단위로 구성되어 있는 코폴리에스테르를 제조하는데 사용한다.
반응물은 다음과 같다.
반응 혼합물 306내지 330℃에서 20분동안 가열한 다음 340℃에서 35분동안 다시가열하고 또 354℃에서 17분 동안 다시 가열한다. 생성물은 비등방성 형태를 갖는 극히 점조가 높은 습알모양의 용융물이며, 이로부터 극히 약하고 가는 섬유를 인신할 수 있다. 실시예 1의 중합체의 디옥시나프탈렌 단위와 1,2-디옥시 페닐렌 단위의 부분대치는 열강력에 의해 성취되는 강화된 필라멘트 강도보다 더 감소한다.
Claims (1)
- 충분한 양의 p-하이드록시벤조산, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌산 또는 2,6-디하이드록시안트라퀴논, 레소르시놀 또는 m-하이드록시벤조산, 또는 그들의 관능기 당량을 섬유형성 분자량에 도달할때 까지 200℃ 내지 370℃의 온도에서 0.5 내지 4.0시간동안 반응시켜 다음의 구조식의 단위(Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅳ)가 각각 구성비로 형성되는 것을 특징으로한 코폴리에스테르를 제조하는 방법.
상기 단위(Ⅰ), (Ⅱ), (Ⅲ) 및 (Ⅳ)에서, 단위(Ⅰ)는 약 50 내지 70몰%비이며, 단위(Ⅱ)는 약 10 내지 23몰%비이며, 단위(Ⅲ)는 약 15 내지 25몰%비이며, 및 단위(Ⅳ)는 약 2 내지 10몰%비이다.
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| DE3338805A1 (de) * | 1983-10-26 | 1985-05-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Vollaromatische polyester |
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| JPH0830112B2 (ja) * | 1988-10-24 | 1996-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | 溶融時に光学的異方性を示すポリエステル樹脂及び樹脂組成物 |
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