KR830002496B1 - 유화/현탁중합체의 형성을 위한 균질화방법 - Google Patents

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Description

유화/현탁중합체의 형성을 위한 균질화방법

첨부도면은 두 개의 반응기가 사용되는 본원 발명의 실시양태의 전형적인 공업적규모의 공정도.

본원 발명은 중합체물질의 형성을 위한 다단계의 유화/현탁중합기술의 개량에 관한 것이다. 1회 이상 초기의 유화중합과 이에 뒤이어, 1회 이상의 현탁중합단계를 수반하는 다양한 다단계중합절차는 공지되어 있다. 본원 발명을 설명함에 있어 사용되는 "유화/현탁중합"이란 용어는 이러한 일반적인 중합절차를 가르킨다.

루스 이. 갈라거(Ruth E. Gnllagher)등의 미합중국 특허 제3,657,172호에 있어서는 고무질을 함유하는 공중합체(interpolymer)는 약 25℃이상의 유리전이(glass transition)온도를 가진 약 0.5 약 50중량%(공중합체중량을 기준하여)의 중합체의 경질(硬質) 내부심(芯 : core)과 약 25℃이하의 유리전이 온도를 가진 가교 결합된 고무질로 이루어지는 약 0.5~59중량%의 외부층으로 이루어지는 미리 형성된 입자(粒子)의 수성(aqueous)유체(emulsion)의 존재하에서 약 40~약 99중량%(공중합체의 중량을 기준하여)의 비닐 단량체를 현탁중합함으로써 생성된다. 루스, 이, 갈라기등의 미국 특허번호 제3,832,318호는 공중합체중량의 약 2%~약 60%의 약 25℃이하의 유리전이온도를 지닌 가교 결합된 아크릴레이트고무질입자의 존재하에서 공중합체중량의 약 40%~약 98%의 비닐단량체를 현탁중합함으로써 만들어지는 고무질을 함유한 공중합체의 생성에 대하여 기술하고 있다. 이런 다단계 유화/현탁액 중합절차에 관한 더 새로운 실시예가 에이. 제이유등의 미국특허번호 제3,94,4631호에서 설명되고 있다. 위 실시예에서 공중합체 중량의 약 5~50%의 가교 결합된 아크릴레이트(메타) 구성분 및 공중합체 중량의 약 5%~명 35%의 가교 결합된 스티렌-아크릴 구성분으로 구성되는 공중합체 입자의 수성라텍스의 존재하에서 공중합체중량의 약15%~약 90%의 스티렌-아크릴로니트릴의 현탁중합을 설명한다.

위와 같은 형태의 공정에서는 유화제는 중합체입자의 라텍스를 형성하기 위하여 초기의 유화중합단계에서 사용된다. 유화중합공정부분은 널리 행하여지는 유화중합기술에 의해 이루어진다. 라텍스 또는 이로부터유리된 유화수지입자는 유화중합에 뒤이어 행하여지는 현탁중합공정에서 하나의 성분으로 현탁제의 분산을 방해하는 경향을 지닌다. 이것은 현탁중합단계에서 어느 정도 중합체를 응집시키게 하며, 이 중합체 응집은 반응물이 공업적 조작동안 파이프를 통해 넣어질 필요가 있는 공장규모중합에 특히 해롭다.

본원 발명은 전 공정에서 필요로 하는 유탁제양을 감소시키기 위하여 1회이상의 유화중합단계동안 단량체 반응물을 분산되게 하기 위하여 균일화법이 적용되는 하나의 개량된 다단계의 유화/현탁 중합방법이다. 또한 이것은 뒤의 현탁중합공정부분동안 유탁제-현탁제의 방해 가능성을 배제하는 역할을 한다. 뒤의 이 현탁중합상은 하나의 반응성분으로서 유화중합생성물 또는 이를 함유하는 라텍스를 사용한다. 본원 방법은 중합체응집량을 감소시키는데 도움이 되며, 따라서 유화중합공정부분동안 반응기가 더러워지는 것을 감소시키고 뒤의 현탁중합공정부분동안, 수지의 겉보기 밀도를 증가시키는데 도움이 된다.

본 명세서의 일부를 이루는 도면은 본원 발명을 충분히 이해하기 위하여 대조검토되어져야 한다. 도면은 두개의 반응기가 사용되는 본원 발명의 실시양태의 전형적인 공업적 규모의 공정도를 나타낸다.

"유화/현탁중합방법"이란 용어는 뒤의 1회이상의 현탁중합공정에서 하나의 성분으로 사용되는 중합체라텍스(및 이에 함유된 중합체생성물)를 형성하기 위하여 1회이상의 유화중합공정이 수성, 다단계 유화/현탁중합공정을 뜻한다.

이런 유화/현탁중합방법의 하나는 고무질의 중합체 입자인 라텍스를 형성하기 위하여, 유효량의 폴리에티렌을 사용한 불포화된 가교결합체 단량체의 존재하에 아크릴, 메타크릴 또는 올레핀 단량체와 같은 고무질의 단량체의 초기의 중합을 수반한다. 그리고나서, 이 라텍스 또는 고무질의 입자는 비교적 더 견고한 중합체조성물, 예를들면, 할로겐화비닐 또는 스티렌-아크릴로니트릴수지를 형성하는 단량체들은 뒤의 현탁중합에서 한 성분으로 사용된다. 이런 선행 기술인 유화/현탁방법의 어떤 바람직한 실시예에 관한보다 상세한 내용이 앞서 언급된 미국특허번호 제3,657, 172호 제3,832,318호 및 제3,944,631호에서 설명되어 있으며, 상기 각 특허에 기재된 방법들에 대한 필요한 공정의 매개변수의 설명뿐만 아니라 이런 선행 기술 절차를 실시함에 사용되는 대표적인 성분 및 이의 양에 관한 내용이 참조로 여기에 편입되어 있다. 본 발명의 범위내에서 또한 포함된 것은 아크릴로니 트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 중합체를 형성하기 위한 하나의 유화/현탁 중합공정이다. 이런 중합체는 아래와 같이 구성된다 : (a) 약 60~약 90%의 스티렌-아크릴로니트릴공중합체(60~80 : 40~20중량비 율로)와 약 10~약 40%의 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체(60~80 : 40~20중량비율)를 그라프트중합에 의하여 형성하거나 또는 비슷한 양의 유사한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 비슷한 양의 폴리부타디엔단일 중합체와 그라프트중합에 의하여 형성한다. 중합체 또는 공중합체를 함유한 부타디엔은 유화중합에 의해 형성되거나, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 현탁 중합에 의해 형성된다.

본원 발명에 있어서는 소망하는 단량체를 기계적으로 유제화하며, 이에 의해 전반적인 공정부분에서 유제화하는데 필요한 유화제량을 감소시키기 위하여 상기형(型)의 절차의 유화중합 동안에 균일화의 사용을 포함한다. 이 기술을 사용함으로써 사용되는 유화제양은 한층 전형적이며, 일반적으로 행하여지는 범위인 단량체 중량 약 1%~약 5%, 바람직하게는 약 1%~약 2%에서 약 0.3%~약 0.75%의 훨씬 낮은 수준으로까지 감소시킬 수 있다.

1회 이상의 유화중합단계를 포함하는 절차인 경우에 있어서는 균일화 절차는 1회 이상의 이런 유화중합 단계가 존재할 때에 만약 모든 유화단계에서 보다 적은 회수의 균질화 절차가 이행된다면, 더 삭감된 수준의 이익이 실현되더라도 가장 높은 정도의 개량을 성취하기 위하여 개개의 각중합단계에서 이행되는 것이 바람직하다. 본 발명의 유화 및 현탁중합부분은 같은 반응기 또는 다른 반응기 어느 것에 의해서도 이루어질 수 있다.

어떠한 적당한 기구도 중합반응 매체의 주요성분인 물속에서 단량체를 기계적으로 분산키 위하여 사용되어질 수 있다. 그리고 나서, 단량체-물 혼합물(상기한 적은 량의 유화제를 임의로 존재하게 하여)은 안정된 균질화된 용액을 형성키 위하여 충분한 일정시간동안, 예를들면 약 5~90분 동안 교반된다. 균일화하기 위한 바랍직한 시간은 약 30~40분을 초과한다. 이런 균질화를 이루는데 필요한 시간은 기구용량, 중합될 단량체의 형, 물용제에서의 단량체량, 어떤 임의 의 유화제의 그 형태 및 량등과 같은 변수에 의존될 것이다. 이 안정된 균질화된 용액이 형성될 때는 반응매체의 다른 성분(유화중합개시제, 완충제 및 다른 널리 쓰이는 유화중합 반응물)와 가해지고 요망하는 중합도를 성취하기 위하여 적당한 시간동안 적당한 중합 온도까지 가열되어 진다. 본원 발명의 개량된 유화중합방법에서 얻어진 라테스는 현탁제가 1회이상의 현탁중합개시제 및 다른 널리쓰이는 반응물과 더불어 반응매체에 함유되는 1회 이상의 뒤의 수성현탁중합절차의 한 성분으로 사용되어진다.

도면은 뒤에 실시예 1에서의 명세서를 설명하는 본원 발명실시 구체화에서 공업적 규모의 조업을 위한 전형적 공정도를 설명한다.

반응의 첫부분은 적당한 교반기구(12)가 장치된 반응기(11)에서 이루어질 수 있다. 적당한 균질화속도(예를들면, 분당 378.5리터용액)를 적당한 균질화제13(덕크 마르 디스팩스반응기형 DR-3-13-4)는 리액터에 함유된 반응물의 유화중합을 위하여 반응기(11)에 재순환시킬 수 있는 반응기 회분(回分)을 균질화할 수 있도록 공급관(14)에다 장치시킬 수 있다.

반응의 첫부분이 끝난후, 생성물 라텍스는 반응의 현탁중합부분을 위해관(14)(15)을 통해 반응기(16)바람직하게는 이는 또한 교반기구(17)가 장비되어 있다)에 이송될 수 있다.

현탁중합단계가 종료되었을 때, 최종 유화/현탁중합체 생성물을 함유한 수성매체는 슬러리 형태로 수성용제 매체에 부유하고 있는 중합체입자를 유지하기 위해 관(15) 및 (18)을 통해 교반기(20)가 장치된적당한 혼합 탱크(19)에 이송시킬 수 있다. 그리고 나서 소망하는 생성물의 습성 케이크(wet cake)는 관(22)을 통해 원심분리기(21)에 이송된후 여기에서 수상으로부터 분리시킬 수 있다. 분리된 물은 원심분리기로부터 관(23)을 통하여 제거된다.

그리고 나서, 원심 분리기(21)로부터 분리된 소망하는 생성물 습성케이크는 관(24)을 통해 회전건조기(25)에 이송되고 그리고 나서 건조기로부터의 건조된 생성물은 수지를 공기흐름으로부터 분리하기 위해관(26)을 통해 베그 하우스(bag house) (27)에 이송된다. 그리고 나서, 수지는 관(28)을 통해 체크빈(check bin) (29)로 그리고 적당한 저장 사일로(silo)일수도 있는 적당한 저장수단(도표에 없음)에 낙하된다. 그리고 나서 저장기구로부터, 생성물은 요망한 고객에게 수송하기 위해 적당한콘테이너기구(30)에 이송시킬 수 있다.

다음 실시예는 본 발명의 어떤 바람직한 실시양태를 설명한다.

[실시예 1]

본 실시예는 에이, 제이, 유등에의 미국 특허번호 제3,944,631호 기재된 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 조성물을 제조함에 있어 본 발명의 방법을 설명한다.

반응의 첫부분은 교반기가 장치된 15.140ℓ의 반응기에서 실시되었으며 가교결합된 폴리부틸아크릴레이트 및 가교결합된 스티렌-아크릴로니트릴 중합체성분들로 공중합체를 형성시키는 미국특허번호 제3,944,631호에 나타나 있는 초기의 2회의 중합단계로 구성되었다. 아래의 성분들이 위와 같은 공정에서 사용되었다.

아래와 같은 방법을 적용했다.

(1) 부틸 아크릴레이트153.5㎏) 및 부티렌그리콜 디아크릴레이트(3.9㎏)을 콘테이너에 충전하고 완전

히 혼합시켰다.

(2) 스테아릴알콜 윤활제를 잔여부틸 아크릴레이트 및 제1단계의 혼합물과 함께 리엑터에 충전했다. 그리고나서, 이 단계의 혼합물을 더욱 완전히 혼합하기 위하여 10분 동안 균일화기를 통해 순환시켰다.

(3) 황산나트륨 라우릴 및 디소디움 이소데실 살포석신에이타를 18.9㎏의 탈염수에 미리 혼합시켜 변형기 포트를 통해 반응기에 충전시켰다.

(4) 중아황산나트륨을 18.9㎏의 탈염수에 용해시키고 또한 변형기 포트를 통해반응기에 충전시켰다.

(5) 반응기 교반기는 저속으로 조정하여 회전시키며 2650㎏의 탈염수를 반응기에 첨가했다.

(6) 반응기의 혼합물은 용액이 완전히 균질화될때까지 균일화기를 통해 순환된다. 그리고 나서 균일화 기관은 75.7㎏의 탈염수로 씻었다.

(7) 균일화단계(6)동안 반응기는 25.4㎝. Hg, 압력으로 배기됐고, 3.52㎏/㎝(게이지) 압력으로 질소까스로 세번(배기)(purge) 하였다.

(8) 단계(6) 및 (7)이 환료후에는 탈염수(4695㎏)는 리액터에 충전됐고 이 회분(回分)을 54.5℃까지 올렸다.

(9) 회분이 54.5℃에 달할때, 과황산암모늄 개시제(1.36㎏)와 물(9㎏)용액을 중합을 시작하기 위하여1.5㎏/1min속도로 도입시켰다. 온도가 내리기 시작할 때, 454gn의 과황산암모늄의 4.5㎏의 탈염수용액을 첨가시켰다. 중합반응은 54℃에서 진행되도록 했다.

(10) 그리고 나서, 스티렌(130㎏), 아트릴로니트릴(47.7㎏) 및 디비닐벤젠(1.87㎏)을 3개의 깨끗한 각드럼에다 혼합시키고 이 혼합물을 잘 교반했다.

(11) (9)단계의 반응을 위한 약 1시간이 경과한후, 리액터의 라텍스시료에 대한 총고체비율이 책크되었으며(10)단계의 3드럼 물질을 교반없이 리액터에 첨가시켰다. 리액터는 (7)단계에서 설명된 대로 질소로 청소시키고, 회분(54.4℃)까지 가열했다.

(12) (11)단계에서 설명한 반응은 온도가 하락하기, 시작할때까지, 54.5℃에서 계속시켰으며, 과황산암모늄(454gm) 및 탈염수 4.5㎏의 혼합물을 첨가했다. 그리고

(13) 회분과 쟈켓트 온도간의 차이가 제로(반응종결이 임박하였으므로 이상이 발열이 없는 것을 표시함)가 된후 30분, 교반기는 중단되어지고 반응 혼합물을 1.5시간 동안 그대로 있게 했다.

반응의 제2부분은 교반기가 장치된 22.710ℓ 용량의 리액터에서 실시되었다. 이는 가교결합 안된 스티렌-아크릴로니트릴 구성분이 앞서 이루어진 공중합체 존재하에서 이루어지는 미국특허번호 제4,944,631호에 보여진 마지막 중합단계를 포함한다. 아래의 성분들은 위와 같은 공정에서 사용되었다.

아래의 절차가 행하여졌다.

(1) 스테아릴 알콜, 표준도 데실 케르캅탄, 스티렌 및 아크릴로니트릴을 리액터에 첨가하고 10분 동안 혼합시켰다.

(2) 80r.p.m.으로 리액터의 교반기로 폴리비닐 피롤리돈용액, 소디움라우릴 설페이트 및 중탄산나트륨을 (1)단계에서 생성된 혼합물에 첨가하고 10분간동안 교반을 계속했다. 그리고 나서 교반기는 작동중지시켰고 본 방법 전(前) 단계에서 이루어진 라텍스가 첨가 되었다. 그리고 나서 교반기를 작용시키고 30분동안 80r.p.m.으로 고정했다. 그리고 나서 탈염수(3290.34㎏)을 첨가시켰다.

(3) 현탁제를 71.1℃이상의 온도에서 약 378.6㎏의 물에, 혼합탱크에서 미리 분산시켰으며 이 혼합물은 약 1시간동안 이 온도에서 교반됐다. 그리고 나서 냉수(약 757㎏)를 혼합탱크에 첨가시키고 이용액을 냉각케 했다. 교반은 용액이 맑아질때까지 계속시켰으며, 그리고나서, 이를 반응기에 첨가했다. 227.2㎏의 물은 혼합탱크와 번응기에 연결되는 관을 세척하는데 사용했다. 교반은 다시 2시간 동안 반응기에서계속시켰다.

(4) 그리고 나서 아조비스이소부티로니트릴개시제를 반응기에 첨가했다.

(5) 80r.p.m.으로 정해진 교반속도로 반응기는 반응의 첫번째 양상에 관련하여 기재된 바와 같이 3번 질소로 배기되었다.

(6) 그리고 나서 반응매체온도는 71.7℃에 고정시켰다.

(7)회분과 쟈켓트온도간의 차이가 하강하기 시작하였을 때에(즉, 반응이 거의 완료되어 나타낼때에), 추가의 454gm의 개시제를 첨가하여 잔여의 단량체의 변환이 촉진되게 하였다.

(8) 반응혼합물과 리엑터의 쟈켓트간의 온도차이가 제로가 될때까지 반응을 계속 시켰다. 이 현상이 일어나고 2시간후 부티레이티드 히드록 시톨루엔(2.27kg)은 이 반응을 종결하기 위하여 첨가되었고, 그리고 반응기를 냉각시켜 적당한 회수기구에 배출되었다.

반응기의 생성물은 중량 약 25%의 수분함량을 지닌 습성케이크(cake)를 형성키 위하여 원심분리 시켰으며 습성케이크는 중량으로 약 1%의 수분함량까지 회전 건조기에서 건조했다. 이 물질은 약 5.34주울/cm의 아이조드(Izod) 충격 및 약 88℃의 열 변형온도를 지녔다. 반응기 벽의 불결은 널리 사용하는 균일화기 유화/현탁 절차예에서 일어나는 것보다 적었으며, 그리고 생겨진 중합체 침전물은 유기용제로 씻음으로써 용이하게 제거되었다.

[실시예 2]

본 실시예는 실시예 1에 설명된 일반적인 절차로 만들어지는 일련의 아크릴레이트-스티렌-아크릴니트릴조성물의 물리적 특성을 설명한다.

각 연속회분으로부터의 생성물 스크린분 석자료는 아래와 같다.

스크린분석(%유보)

스크린분석(%유보)

상기 시료에 관련된 다른 물리적 특성은 아래와 같았다.

이 자료는 얻어진 중합체가 각 분회마다 비교적 일정한 물리적특성, 특히 높은 아이조드충격 및 높은 열 변형온도(HDT) 값을 지녔다는 것을 나타내고 있다.

아이조드충격, 인장강도, 열변형온도 및 신장도는 수지입자의 사출성형된 시료위에 에서 측정되었다. "벤트-Vent" 또는 "게이트-Gate"라는 용어는 각기 벤트 입구나 성형장치의 게이트 입구에 인접한 사출 성형시험품의 단부에 대한 충격저항을 표시한다.

[실시예 3]

본 실시예는 균질해시간의 함수(function)로서 응집의 변해를 나타낸다. 일반적으로 균질화 시간시의 증가는 보다 낮은 양의 응집을 일으킬 것이다. 실시예 1의 일반적 절차는 유화제로서 중량 100부의 단량체당 중량 0.138부의 중탄산나트륨 라우릴 유화제용약(SIPEX-UB) 및 중량 0.598부의 디소디움 이소데실절포석신에이트 유화제용액(AEROSOL A-268)을 사용하여 행하였다.

[실시예 4]

본 실시예는 루스 이 갈라기등의 미국특허번호 제3,832,318호에 설명된 것과 같은 가교 결합된 아크릴레이트고무질의 입자의 수성유 탁액 존재하에 비닐단량체를 현탁중합에 의해 형성시키는 고무질을 함유한 공중합체를 만들기 위해 사용됐을 때의 본원 발명의 방법을 설명한다. 반응은 38ℓ 용량의 시험공장반응기에서 실시되었다.

반응의 첫 부분에서 사용되었던 성분은 아래와 같다.

첫 네가지의 성분은 실시예 1에서 사용한 균일화기내에서 30분 동안 균질화되었다. 반응기는 이 균질화된 용액으로 충전했으며, 다음 네가지 성분을 첨가시켰다. 교반률 200rpm으로 하여 48.0℃까지 올렀다.

그후에 반응기는 비워지고 질소가스로 세번 정화했다.

그리고 나서 과황산암모늄 개시제 용액을 반응혼합물에 첨가하고, 1시간후 반응온도는 또한 시간 동안 71.1℃까지 올렸다.

반응기는 냉각되어 적당한 회수 기구에 배출된후, 라텍스는 회수됐다. 라텍스의 대부분 중합입자는 약 2~2.5미크론 입자크기를 지녔다. 그리고 나서 반응의 제2부분은 아래 반응물과 반응 제1부분의 라텍스를 사용하여 같은 반응기에서 실시했다.

반응의 제1부분의 라텍스, 아조비스 이소부티론니트릴 개시제 및 탈염수를 반응기에 충전하고 교반기를 460rpm으로 조정했다.

폴리비닐 피롤리돈 및 메틸 셀룰로오스현탁제를 함께 반응기에 충전하고 혼합물을 30분동안 교반했다. 반응기를 3번 계속배기했고 그때마다 적은 량의 염화비닐 단량체도 씻어내었다. 이것이완료후, 염화비닐 단량체를 첨가하고, 반응을 60℃에서 시작했다. 반응기의 압력이 최초치로부터 4.2kg/㎠ 떨어졌으며 반응기는 주위의 온도까지 냉각케하고, 적당한 회수기구에 배출했으며, 생성물은 회수되었다. 반응기의 내면은 반응기내부의 바로 바닥을 제외하고 가벼운 중합체표피 형성만을 나타냈다.

[실시예 5]

본 실시예는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 중합체를 만들기 위해 사용될때의 본원 발명의 방법을 설명한다. 반응은 실시예 4에서 사용되었던 같은 반응기에서 실시되었다.

아래 성분은 반응의 첫부분에서 사용되었다.

탈염수(3.79kg) 두 가지의 유화제 및 이황산나트륨을 아크릴로니트릴과 함께 반응기에 충전시켰다. 반

응기는 배기되었고 산소를 제거하기 위해 소량의 부타디엔으로 다섯번 정화했다. 부타디엔시약을 첨가했고, 그리고 소량의 부타디엔으로 다섯번 정화했다. 부타디엔시약을 첨가했고 그리고 나서 전회분을 10분동안 균질화하였으며, 추가로 7.6kg의 탈염수를 반응기에 부어 넣었다.

과황산칼륨개시제 및 3.79kg의 추가 탈염수를 반응기에 부어넣고 동시에 반응혼합물을 73.9℃까지 가열했다. 반응기 압력이 1.41kg/㎠(게이지)에 떨어질때, 반응기를 냉각케했으며, 생성물 라텍스는 회수 되었다. 반응기는 액체반응 수준위의 그 내부표면에 단지 약간의 매개물 중합체표 피가 나타났으며, 그 수준이하에서는 깨끗했다. 라텍스의 대부분 중합체입자는 약 1.0~약 1.8mm의 입자크기를 지녔다.

반응의 제2부분은 아래 추가성분과 함께 반응의 제1부분의 라텍스를 사용하여 실시되었다.

반응기의 교반기는 200rpm에 고정시켰고 아래 성분을 아래 순서로 첨가했다.

(1) 반응의 제1부분으로부터의 라텍스 : (2) 폴리비닐 피를리돈 현탁제 용액 : (3) 메틸 셀룰로오스현탁제용액 : (4)아조비스이소부티로니트릴개 시제 : 중탄산나트륨 완충제 및 탈염수, 그리고 (5)미리 혼합시켰던 노르말 도데실 메르캅탄, 반응기는 배기되어서 질소로 세번 정화했으며, 반응기 압력은 추가 질소가스로 0.703kg/㎠(게이지)로 하였다. 교반기는 460 R.pm.. 에 고정되었으며, 반응은71.1℃에서 개시되었다 반응은 온도가 안정된후 2시간동안 실시되었으며, 그리고 나서 안정제(IRGANOX 1076) 및 공업용휘발유를 첨가했다. 용액은 10분동안 교반시켰으며 반응기는 냉각케하여 배기되었으며, 그리고 생성물은 회수되었다.

전술의 실시예는 본원 발명의 어떤 바람직한 실시양태를 설명하며 한정된 의미에서 해석해서는 안된다. 바라고저하는 보호의 범위는 하기 특허청구의 범위에 기재되어 있다.

Claims (1)

1. 최소한 1회의 물내에서의 단량체의 유화중합반응단계 및 상기 유화중합생성물이 반응성분으로 사용되는 최소한 1회의 현탁중합단계 공정으로 이루어지며 상기 유화중합반응 이전에물내에서의 단량체의 기계적균질화가 이룩되는 유화/현탁 중합체의 형성을 위한 균질화 방법에 있어서, 상기 유화중합공정에서 중합되는 단량체는 고무질의 중합체를 형성하기 위하여 적합한 아크릴 메타크릴 및 올레핀 단량체로 구성되는 그루우프에서 선택되며, 상기 현탁중합공정중에 중합되는 단량체는 견고한 중합체를 형성하기 위하여 적합한 할로겐화 비닐, 스티렌 및 아크릴로니트릴로 구성되는 그루우프에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유화/현탁중합체의 형성을 위한 균질화방법.

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