KR820001493B1 - 살충제 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

살충제 조성물

제1도는 상대효율-혼합비의 도식으로 나타낸 파리에 대한 (C)/(K)/(F)의 치사율(상대효율).

제2도는 상대효율-혼합비의 도식으로 나타낸 북부모기에 대한 (A)/(K)/(F) 혼합물의 녹다운 효과.

제3도는 상대효율-혼합비 도식으로 나타낸 독일 진딧물에 대한 (A)/(K)/(F)의 치사율.

제4도는 상대효율-혼합비의 도식으로 나타낸 독일 진딧물에 대한 (C)/(K)/(F)혼합물의 소멸효과(상대효율).

제1도내지 제4도에서 (1)은 이론치, (2)는 측정치임.

본 발명은 유화분무제, 농축유제 및 에어로졸과 같은 살충분무제의 활성 성분에 유효한 피레트로이드계(pyrethroid series)살충제 조성물에 관한 것이다.

더 상세히 설명하면 본 발명은 불활성 담체와 활성 성분으로 다음 구조식(Ⅰ)의 피레트로이드계 화합물, 다음 구조식(Ⅱ)의 피레트로이계 화합물 및 다음 구조식(Ⅱ)의 피레트로이드계 화합물을 살충 유효량으로 함유하는 것을 특징으로 하는 살충제 조성물에 관한 것이다.

상기 식에서,

X는

또는

이고,

Y가

일때는 R은 메틸기 또는 염소원자를 나타내고,

Y가

일 때는 R은 메틸기를 나타낸다.

일반적으로 피레트로이드계 살충제는 대충 녹다운 효과에서 강력한 녹다운제와 치사 효과에서 소위 강력한 치사제로 분리된다. 실제로 살충제에서 두가지 효과를 갖는 것이 요구되나 현재는 두가지 효과와 그의 경제적 잇점을 갖는 단일 피레트로이드계 살충제는 알려져 있지 않다.

파리, 모기, 진딧물과 같은 주거에 비위생적인 해충을 제거하는데 사용되는 제제에서, 통상 녹다운제와 상승 효과제(예, 피페로닐부톡사이드)를 혼합하거나 또는 치사제(예, DDVP)를 제제 녹다운 효과와 치사효과를 나타낸다.

최근에는 피레트로이드계 살충제를 혼합물로 사용하는 예가 증가되고 있다. 그러나 현저한 상승효과를 나타내는 피레트로이드계 살충제의 조합물을 가정하는 것은 매우 어려우며 이와 같은 조합물이 상승효과를 나타낸다는 예는 단지 독일 특허 제1642339호, 미국특허 제3702891, 동 제3723615호, 동 제3899586호 및 영국특허 제1441227호 뿐이다.

상기 기술한 바의 이유로 본 발명자들은 여러 가지의 피레트로이드계 살충제를 적당히 혼합함으로써 얻어진 현저한 상승 작용을 사용하여 우수한 살충효과를 갖는 살충제 조성물을 얻으려고 노력해왔다. 이러한 목적 때문에 본 발명자는 파리, 모기 및 진딧물에 대한 상승효과를 갖는 여러 가지의 피레트로이드계 화합물과 이들의 혼합물의 생리적 작용을 열심히 조사했다. 그 결과 본 발명자들은 본 발명의 피레트로이드계 화합물의 혼합물이 진딧물에 대해 살충효과를 소멸시키는 효과를 나타내는 현저한 상승효과를 나타낸다는 것을 발견하였다.

본 발명의 살충 조성물은 유해한 비위생적 살충(예, 파리, 모기, 진딧물)에 대해 조성물의 단일 성분에서 기대하지 못했던 신속한 녹다운 효과와 높은 치사효과를 갖는다.

더욱이 특히 진딧물의 방제에서 진딧물과 살충제 사이 접촉의 기회를 증가시키기 위하여 가리워진 부분의 진딪물을 소멸시켜 살충효과를 현저히 증가시키는 살충제가 요구되었다. 본 발명의 살충제 조성물은 전술한 녹다운 효과와 치사효과 외에 우수한 소멸 효과를 갖는다.

진딪물에 대한 피레트로이드의 일소 효과는 피. 알. 차드윅에 의해 보고되었다[International Pest Control(1976)]. 본 발명의 공동 연구자인 지. 신조, 케이. 요시다 및 와이 오쿠노드 또는 일본 위생 및 동물학회(Japanese Sanitation and Animal Society) 30차 회의(1978)에서 이 소멸 효과에 대해 연구를 보고했다. 이 보고에서 밝힌 바와 같이 가려진 부분의 진딪물을 소멸시키는 살충효과와 현저히 증가시키기 위하여 진딪물과 살충제 사이의 접촉 기회를 증가시키는 특성을 가졌다.

일반적으로, 피테로이계 화합물은 빛, 열 및 산화에 대한 안정도가 결여되는 경향이 있으므로 본 발명의 혼합 조성물의 제제에서는 조성물의 살충 효과는 안정제로 적당량의 산화 방지제 또는 자외선 흡수제, 예를들면 페놀 유도체(예 BHT,BHA), 비스페놀 유도체, 아릴아민(예, 페닐-α-나프탈아민, 페닐-β-나프틸아민, 펜에티딘과 아세톤의 축합물)또는 벤조페논 화합물을 부가하므로서 더욱 안정화될 수 있다.

더욱이 본 발명의 조성에서 강력한 효과를 갖는 다목적 조성물의 상승제, 피레트로이드외의 살충제, 본 발명의 피레트로이드가 아닌 다른 피레트로이드계 살충제 및 이들의 이성체와 같은 다른 활성 성분을 혼합하므로서 제조될 수 있다. 상승제로 α-[2-(2-부톡시에톡시)에톡시]-4,5메틸렌디옥시-2-프로필톨루엔, N-(2-에틸핵실)-비시클로[2,2,1]헵타-5-엔-2,3-디카르복스이미드와 옥타클로로디프로필에테르를 예로 들 수 있다. 피레트로이드가 아닌 다른 살충제란 페니트로티온(Fenitrothion), 다이아지논, BHC 및 DDVP를 예로 들 수 있다. 본 발명의 피레트로이드가 아닌 다른 피레트로이드계 살충제는 (±)-2-알릴-3-메틸시클로펜토-2-엔-1-온-4-일(±)-시스, 트라스-크리산테미이트를 예로들 수 있다.

본 발명에서 조성물의 혼합비는 95 : 5 내지 5 : 95의 비율로 구조식(Ⅰ)과 구조식(Ⅱ)의 피레트로이드계 혼합물 대구조식(Ⅱ)의 피레트로이드계 화합물의 비는 95 : 5내지 30 : 70, 바람직하기로는 90 : 10내지 40 : 60의 비율로 혼합하는 것을 특징으로 한다.

상술한 바와 같이 본 발명의 살충제 조성물은 분무유제, 농축유제 및 에러로졸과 같은 액제를 제조하는데 사용된다. 그러나 필요하면 모기향, 전기훈증용마트(mat), 다른 훈제 및 분제로 사용될 수 있다.

본 발명의 살충제 조성물은 활성 성분으로 상술한 혼합물을 0.01내지 90중량 퍼센트를 함유할 수 있다.

구조식(Ⅰ),(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 피레트로이드계 화합물의 화학명, 구조 및 물리적 성질은 다음과 같다.

본 발명에 따른 살충제 조성물의 우수한 살충 효과는 참고로 다른 시험예에서 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 이 시험예에 한정되는 것은 물론 아니다.

[시험예 1]

화합물(A),(E),(H),(K) 및 (N)과 혼합물(A)+(K),(K)+(F),(K)+(H),(K)+(N),(A)+(K)+(F),(A)+(K)+(H) 및 (A)+(K)+(N) 각각 3g씩과 10g의 유화제[아트모스 300/트윈80(8 : 2)혼합물 : 아트모스 300 및 트윈 80은 아트라스 화학주식회사의 상품명임]를 냄새를 없앤 케로센(이소파엠 엣소스탠다드주식회사상품명) 80g에 녹여서 에어로졸용 액제 기재(base) 100g3을 얻었다.

액제 기재 10g을 에어로졸 용기에 넣고 50g의 이온교환수를 가하였다. 용기에 발브를 부착한후 40g의 LPG를 발브를 통해 넣어 100g의 에어로졸을 얻었다.(화합물의 최종농도는 0.3%이었다)

파리(무스카 도메스티카)에 대한 각 에어로졸의 효과는 파리 CSMA 에어로졸 시험법(Soap and Chemical Special ties, Blue Book 1975)에 따라 시험하고 표1에 결과를 나타냈다. 더욱이 (A)/(K)/(F)혼합물과 함께 혼합비와 상대효율의 관계[화합물(A)/(K)(30 : 70)혼합물의 치사량을 100으로 하였다]가 얻어졌다.

[표 1]

* 1 상대효율 =

×100

* 2 혼합물 중(A)대 (K)의 비율은 3 : 7이다.

화합물(F),(H) 또는 (N)과 (A)/(K)를 혼합하므로서 상승효과가 관측됨이 이 표로부터 밝혀졌다.

[시험예 2]

시험예 1에서와 같은 방법으로 화합물(C),(F),(H),(K) 및 (N)과 혼합물 (C)+(K),(K)+(F),(K)+(H),(K)+(N),(C)+(K)+(F),(C)+(K)+(H) 및 (C)+(K)+(N)을 각각 0.3% 에어로졸로 제제하고 파리(무스카도메스티카)에 효율을 시험했다. 이 결과는 표2에 나타냈다.

더욱이 (C)/(K)/(F)혼합물로 혼합비와 상대효율(C)/(F)(30 : 70)혼합물의 치사율을 100으로 하였다)사이의 관계가 얻어졌다. 이 결과는 제1도에 나타냈다.

[표 2]

* 1 상대효율=

×100

* 2 혼합물에 (C)대(K)의 비율은 3 : 7이었다.

상기 표로부터 화합물(F),(H) 또는 (N)과 (C)/(K)혼합물을 혼합하므로서 상승효과가 관측되었다.

[시험예 3]

시험예 1에서와 같은 방법으로 화합물(F) 및 (K)와 혼합물(A)+(K),(K)+(F) 및 (A)+(K)+(F)를 0.3% 에어로졸로 제제하고 북부모기(쿠렉스 피펜스 팔렌스)에 대해서 효융을 시험했다. 이 결과는 표3에 나타냈다. (A)/(K)/(F)혼합물로 혼합비와 상대효율[(A)/(K)(25 : 75)혼합물의 KT50 값을 100으로 함]사이의 상대효율을 얻었다. 이 결과를 제2도에 나타냈다.

[표 3]

* 1 모기 50%를 녹다운시키는데 요하는 시간

* 2 상대효율 =

×100

* 3 (A)/(K)/(F)혼합물에서 (A)대(K)의 비는 1 : 3이다.

제2도로부터 북부모기에 대한 현저한 상승효과 작용이 화합물(F)와 (A)/(K)혼합물을 혼합함으로서 관측되었다.

[시험예 4]

시험예 1에서와 같은 방법으로 화합물(F),(H),(J),(K) 및 (N)과 혼합물 (C)+(K),(K)+(F),(K)+(H),

(K)+(J),(K)+(N),(C)+(K)+(F),(C)+(K)+(H),(C)+(K)+(J) 및 (C)+(K)+(N)이 각각 0.35 에어로졸로 제제되고 북부모기(쿠렉스 피펜스 팔렌스)에 대해 효율 시험했다. 이 결과를 표4에 나타냈다.

[표 4]

* 1 시험예 3에 따름

* 2 상대효율=

×100

* 3 혼합물에서 (C)대 (K)의 비는 1 : 3이다.

상기 표에서 각 혼합물은 북부모기에 대해서 현저한 상승 녹다운 효과를 갖는다.

[시험예 5]

시험예 1에서와 같은 방법으로 화합물(A),(F),(H),(J),(K0,(N) 및 (O)와 혼합물(A)+(K),(K)+(F),(K)+(H),(K)+(J),(K)+(J),(K)+(N),(K)+(O),(A)+(K)+(f),(A)+(K)+(H),(A)+(K)+(J),(A)+(K)+(N) 및 (A)+(K)+(O)를 각각 0.3% 에어로졸로 제제하고 독일 진딧물(브라텔라 게르마카)에 대해 효율을 시험했다. 이 결과를 표5에 나타냈다. 더욱이 (A)/(K)/(F)혼합물로 혼합비와 상대효율[(A)/(K)(30 : 70)혼합물의 치사를 100으로함]사이의 관계를 얻었다. 이 결과를 제3도에 나타냈다.

[표 5]

* 1 시험예 1에 따름

* 2 혼합물에서 (A)대 (K)의 비는 3 : 7이다.

상기 표에서 화합물(F),(J),(N) 또는 (O)와 (A)/(K)혼합물을 혼합하므로서 상승효과가 관측되었다.

[시험예 6]

화합물(A),(F),(H),(J),(K),(N) 및 (O)와 혼합물 (A)+(K),(K)+(H),(K)+(J),(K)+(N),(K)+(O),

(A)+(K)+(F),(A)+(K)+(H),(A)+(K)+(J),(A)+(K)+N) 및 (A)+(K)+(O)를 각각 0.3g씩 정확히 칭량하고 100ml의 탈취 케로센(이소파엠, 엣소스탠다드주식회사상품명) 100ml에 완전히 녹이면 0.3%의 분무 유제를 얻는다. 독일 진딧물(브라텔라 게르마니카)에 각각의 분무 유제의 소멸효과를 다음 방법으로 시험했다.

시험전날 10마리의 독일 진딧물(암수의 비는 1 : 1)이 들어있는 삼각뿔상 베니아 쉘터(shelter)(폭 3cm, 높이 15cm)을 유리상자[70cm×70cm×70cm(높이)]의 바닥의 중심에 놓는다. 4.2ml의 분무 유제를 분무기(spray gun)로 유리상자에 뿌리고 10분후 쉘터 중 살아있는 진딧물의 수를 세었다. 이 시험결과를 표6에 나타냈다.

[표 6]

* 1 50%의 진딧물이 소멸된 시간

* 2 상대효율=

×100

* 3 혼합물 중 (A)대 (K)의 비는 1 : 3이다.

상기 표에서 각 혼합물이 독일 진딧물에 대한 현저한 상승 일소 효과를 나타낸다.

[시험예 7]

실시예 6에서와 같은 방법으로 화합물(C),(F),(H),(K) 및 (N)과 혼합물(C)+(K),(K)+(F),(K)+(H),(K)+(N),(C)+(K)+(F),(C)+(K)+(H) 및 (C)+(K)+(N)이 각각 0.3% 분무유제로 제제되고 독일 진딧물(브라텔라 게르마니카)에 대한 소멸 시험했다. 이 결과를 표7에 나타냈다. 더욱이 혼합물(C)/(K)/(F)로 혼합비와 상대효율[(C)/(K)(75 : 25)혼합물의 FT₅₀을 100으로함]사이의 관계가 얻어졌다. 이 결과를 제4도에 나타냈다.

[표 7]

* 1 시험예 6에 따름

* 2 상대효율=

×100

* 혼합물 중 (C)대(K)의 비는 3 : 1이다.

상기 표로부터 각 혼합물은 독일 진딧물에 대한 현저한 상승효과를 나타냈다.

[시험예 8]

시험예6에서와 같은 방법으로 화합물(A),(F),(N),(H) 및 (L)과 혼합물 (A)+(L),(L)+(F),(L)+(N),

(L)+(H),(A)+(L)+(N) 및 (A)+(L)+(H)을 각각 0.3%분무유제로 제제하고 독일 진딧물(브라텔라 게르마니카)에 대한 소멸 효과를 시험했다. 이 결과를 표8에 나타냈다.

[표 8]

* 1 시험예6에 따름

* 2 상대효율=

×100

* 3 혼합물에서 (A)대(L)의 비는 1 : 3이다.

[시험예 9]

시험예7에서와 같이, 화합물(A),(F),(H),(M) 및 (N)과 혼합물(A)+(M),(M)+(F),(M)+(H),

(M)+(N),(A)+(M)+(N),(A)+(M)+(F) 및 (A)+(M)+(H)를 각각 0.3%분무유제로 제제하고 독일 진딧물(브라텔라 게르마니카)상에 소멸 효과의 시험했다. 이 결과를 표 9에 나타냈다.

[표 9]

* 1 시험예6에 따름

* 2 상대효율=

×100

* 3 혼합물에서 (A)대 (M)의 비는 1 : 3이다.

상기 표에서 단일 화합물(N),(F) 또는 (H)를 (A)/(M)혼합물로 혼합하므로서 독일 진딧물에 대한 현저한 상승 소멸 효과가 관측되었다.

다음 구조식(Ⅰ),(Ⅱ) 및 (Ⅲ)의 피페트로이드계 화합물을 함유하는 살충제 조성물의 제제를 참고로 다음 실시예에 예시했다.

[실시예 1]

표 10에서 화합물은 메틸클로로포름에 녹여 1kg의 본 살충제 조성물을 얻었다.

이들 살충제 조성물을 에어로졸 및 분무 유제중 액체 기재로 사용했다.

[표 10]

[실시예 2]

표 10에서 화합물들을 각각 150g의 유화제(소르폴 에스엠-200, 도호가가꾸주식회사의 등록상표)와 크실렌을 혼합하여 본 농축유제 1kg을 얻었다.

[실시예 3]

표 11에서 화합물들을 케로센과 혼합하여 전체양이 1ℓ로 만들었다. 이렇게 하여 본 분무유제가 얻어졌다.

[표 11]

[실시예 4]

케로센을 표 11의 화합물에 가하여 전체양을 500ml로 하였다. 100ml의 용액을 에어로졸 용기에 넣고 용기에 발브를 부착한 후 발브를 통해 100ml의 LPG를 충진해 본 발명의 에어로졸을 만들었다.

Claims (1)

1. 불활성 답체 및 활성 성분으로 다음 구조식(Ⅰ)의 피레트로이드계 화합물, 다음 구조식(Ⅱ)의 피페트로이드계 화합물과 다음 구조식(Ⅲ)피레트로이드계 화합물로 구성된 혼합물의 살충적으로 유효량을 함유하는 것을 특징으로 하는 살충제 조성물.

   

   상기 식에서,

   X는

   

   또는

   

   이고,

   Y가

   

   일때는 R은 메틸기 또는 염소원자이고,

   Y가

   

   일 때는 R은 메틸기이다.

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