KR820000332B1 - Method of forming colored patterns on aluminium or its alloys - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 알루미늄 또는 그 합금표면에 염료 또는 안료를 사용하지 않고도 착색 모양을 형성하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of forming a colored pattern without using dyes or pigments on the surface of aluminum or its alloys.
종래 알루미늄상에 착색 모양을 형성하는 방법으로는 알루미늄 소재상에 레지스트(resist)막을 모양대로 도포, 또는 인쇄한 다음, 제 1 차 양극 산화 처리로 베리어형(barrier) 피막을 형성하고, 레지스트막을 제거한 다음, 양극 산화처리로 착색 피막을 생성시키고, 모양을 표출하는 방법, 즉 모양 인쇄→1차 양극 산화처리→(봉공)→레지스트 막 제거→2차 양극 산화처리(전해 발색) 또는 모양인쇄→화학피막처리→레지스트막 제거→화성처리(화학적 착색 피막의 생성)의 공정을 조합하는 방법이 특공 소 52―3895호, 특개 소 50―41735호 또는 특공 소 50―4616호에 위해 알려져 있다. 또 마찬가지로 모양 부착에 인쇄공정이 필요한 방법으로서, TFS 도막상에 다시 스크린 인쇄, 오프셉 인쇄에 의한 도막 인쇄로 소망하는 모양 부착을 한 다음, 재차 상기 TFS도막 및 모양 부착 잉크를 동시에 건조, 베이킹(baking)하는 특공 소 51―21022호의 방법이 알려져 있다. 그러나, 이 방법들로는 모양부착은 인쇄법에 의한지 않고는 곤란하며 또 인쇄법에 의해 모양 부착을 할 경우에는 인쇄에 많은 시간과 경비가 필요하고, 양산성(量産性) 또는 생산성의 면에서 문제가 있으며, 획일적인 모양밖에 만들지 못하고 다종 다양한 모양을 만들지 못하는 결점이 있다.In the conventional method of forming a colored pattern on aluminum, a resist film is applied or printed on an aluminum material in a shape, and then a barrier film is formed by a first anodizing process, and the resist film is removed. Next, a method of producing a colored film by anodizing and expressing the shape, that is, shape printing → primary anodic oxidation → (sealing) → resist film removal → secondary anodic oxidation (electrolytic color development) or shape printing → chemical A method of combining the processes of coating treatment → resist film removal → chemical treatment (creation of chemically colored coating) is known in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-3895, Japanese Patent Laid-Open No. 50-41735, or Japanese Patent Application No. 50-4616. Similarly, as a method requiring a printing process for attaching the shape, a desired shape is attached by screen printing or screen printing by off-separation again on the TFS coating film, and then again drying and baking the TFS coating film and the shape applying ink at the same time. The method of the special command 51-21022 of baking is known. However, with these methods, shape attachment is difficult without the printing method, and when the shape is attached by the printing method, a lot of time and expense are required for printing, and it is a problem in terms of productivity or productivity. There is a flaw that can not only make a uniform shape and various shapes.
모양 부착을 인쇄법에 의하지 않는 방법으로는, 알카리성 전해질욕에 베리어형 피막 형성 전해질을 가한 욕중(浴中)에서 교류 또는 이와 같은 효과가 있는 파형(波形)에 의해 전해하고, 나무결 모양을 형성하며, 전해 착색시키는 방법으로 특개 소 52―60244호가 알려져 있으며, 또 양극 산하처리후 전해에 의한 베리어 층의 조정으로 다음의 전해 착색으로 모양을 내는 방법으로 특개 소 52―3535호, 특개 소 52―61139호, 특개 소 52―70951호가 알려지고 있다.As a method of not printing the shape by printing, it is delivered by alternating current or by such a waveform in a bath in which a barrier-type film-forming electrolyte is applied to an alkaline electrolyte bath, and forms a wood grain. Patent No. 52-60244 is known as a method of electrolytic coloring, and the method of forming a shape by the following electrolytic coloring by adjusting the barrier layer by electrolysis after anodizing treatment is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-3535, Japanese Patent Application No. 52-61139. Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-70951 is known.
그러나 베리어 층의 두께를 바꾼 다음의 전해 착색으로 착색모양을 형성하는 방법은, 복잡한 형상의 형재에는 적용키 어렵고, 또는 베리어 층의 조정이 곤란하며 생산성 면에서 문제가 있다. 한편, 특개 소 52―60244호의 방법은 복잡한 형재에 대하여도 적용되지만, 이 방법으로 얻은 모양은 식각상(食刻狀)으로 짧은 종 스트라이프상 모양이며 똑바로 곧은 나무결에 유사한 것은 있으나 천연의 모양과 가까운 것은 없고 물결상의 모양은 형성되지 않는다.However, the method of forming a coloring pattern by electrolytic coloring after changing the thickness of a barrier layer is difficult to apply to a complicated shape shape, or it is difficult to adjust a barrier layer, and there exists a problem in productivity. On the other hand, the method of JP 52-60244 is also applied to a complicated shape, but the shape obtained by this method is an etched shape, which is a short longitudinal stripe shape, similar to a straight grain of wood, but close to natural shape. No wave shape is formed.
본 발명은 상기한 점에 비추어, 복잡한 형상의 형재에도 용이하게 모양부착이 되고, 천연 목재의 곧은 나무결 및 물결 상에 흡사한 모양부착이 간단히 되는 방법을 제공코자 하는 것이며 침지 도장법에 의해 나무결무늬 모양의 도막으로 마스킹(masking) 함으로서 상기 모양 부착을 용이하게 함을 특징으로 하고, 나아가 상기 마스킹 후에 에칭 식각함으로써 입체관을 표출할 수 있음도 특징이다.In view of the above, it is an object of the present invention to provide a method of easily attaching a shape to a complex shape, and to simplify the attachment of a shape similar to a straight grain of wood and a wave of natural wood. It is characterized by facilitating attachment of the shape by masking with a coating film, and furthermore, it is possible to express a three-dimensional tube by etching etching after the masking.
본 발명의 방법에 대하여 설명하면 우선 알루미늄 또는 알루미늄 합금(이하 처리재라 하기도 함)을 보통하는 방법대로, 탈지, 수세, 건조등의 저리를 하고, 필요에 따라 에칭, 스머트(smut) 제거등을 한 다음 도료를 다선상 또는 파문상으로 부유시킨 도료욕조에 침지하고 나무결상(木目狀)으로 모양을 부착시킨다. 이때, 도료가 다선상으로 부유하고 있는 도료욕조에 침지한 경우에는 곧은 나무결 모양이 형성되고 파문상인 경우에는 물결상 모양이 형성된다. 이어서 처리재를 도료 욕조에서 꺼내어 자연 건조 또는 적당한 가열기를 사용하여 건조시키고, 나무결 모양의 도막을 형성시킨다. 또 처리재를 꺼내는 때는 처리재는 젖은 상태이며, 그때 부착(재부착)한 도료는 수세조에서 에어(air) 교반등으로 용이하게 제거된다. 그 수세조에 개면활성제를 소량첨가 해두면 보다 효과적이다. 수세 처리를 생략할 때는 액면의 도료를 오버후로(overflow)시키고, 도료층을 제거한 다음에 꺼내도록 한다.Referring to the method of the present invention, first, degreasing, washing with water, drying, etc. are carried out in the usual manner of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter referred to as a treatment material), and etching, smut removal, etc., if necessary Then, the paint is immersed in a paint bath suspended in a multi-line or rippled shape, and the shape is attached with wood grains. At this time, when the paint is immersed in the paint bath, which is floating in a multi-linear form, a straight wood grain is formed, and when the paint is rippled, a wavy shape is formed. The treated material is then taken out of the paint bath and dried using natural drying or a suitable heater to form a wood grain coating. When the processing material is taken out, the processing material is in a wet state, and the coating material adhered (reattached) at that time is easily removed by air stirring or the like in a washing tank. It is more effective to add a small amount of the surfactant to the washing tank. When the water washing process is omitted, the paint on the liquid surface is overflowed, and the paint layer is removed and then taken out.
이와 같이 하여 처리재에 나무결 모양상의 도막으로 마스킹한 다음, 임의로 수세등을 하고, 다음 공정의 표면 처리를 한다. 이 표면 조정 처리는 다음의 양극 산화처리에서 마스킹부와 노출부와의 막질(膜質)에 상이점을 보이는 것을 목적으로 하는 것으로 노출부에 통상의 화성 처리에 의한 화학 피막, 황산등의 전해욕에서의 고전압 인가에 의한 베리어형 피막 또는 유기산 전해 욕에서의 양극 산화처리에 의한 착색산화 피막등의 피막을 형성시킨다. 그 다음에 마스킹 도막을 용제, 황산, 유기박리제 등으로 제거하고, 필요에 따라 수세, 건조등을 시킨후 , 통상의 유기산 전해용에서의 양극 산화 처리로 착색 산화 피막을 형성 시키던가, 또는 양극 산화 처리한 다음에 금속염을 함유하는 전해욕에서 전해 착색을 한다.In this way, the treatment material is masked with a wood grain coating film, optionally washed with water, and subjected to surface treatment in the next step. This surface adjustment treatment is intended to show a difference in the film quality between the masking portion and the exposed portion in the following anodic oxidation treatment. A film such as a barrier-type film by applying a high voltage or a colored oxide film by anodizing in an organic acid electrolytic bath is formed. Then, the masking coating film is removed with a solvent, sulfuric acid, organic release agent, or the like, washed with water and dried as necessary, and then a colored oxide film is formed by anodizing for normal organic acid electrolysis, or anodizing. Then, electrolytic coloring is carried out in an electrolytic bath containing a metal salt.
본 발명의 다른 방법은 전기 방법과 같이 처리재에 나무결 모양의 도막을 마스킹한 다음, 표면 조정처리로서에 칭을 한다. 이 에칭 처리에 의해 완성 제품으로 거의 천연목재를 가공한 것과 같은 식감(蝕感), 요철의 입체관의 것이 생긴다. 그 다음의 처리는 전기 방법과 같이 한다.According to another method of the present invention, a wood-like coating film is masked on the treatment material as in the electric method, and then referred to as a surface adjustment treatment. By this etching process, the thing of the three-dimensional tube of the texture and unevenness which processed almost natural wood as a finished product is produced. Subsequent processing is carried out in the same manner as the electric method.
전기 모양 부착 도장에 의한 마스킹 처리는 유동하고 있는 물이 담긴 욕조 한편에서 도료를 수개소에서 다선상으로 유입시키고, 도료를 부유상태로 유동시키고 유입구 반대측에 마련한 오버후로 통에, 넘치기전에 물의 유동과 도료의 유입을 막고, 처리재를 세로로 매달아 침지하고, 나무결상으로 도료를 부착시킨다. 그 처리조건으로는, 처리재는 건조할 것과, 세로로 매달아 처리하는 것이 좋고, 처리재 길이에 대하여 1/2―2/3의 액면 폭(조폭)의 욕조를 사용한편이 좋다. 충분한 조폭을 잡을 수 없을 경우는 처리재의 침지속도에 대하여 나무가는 선이 연속해서 생기도록 도료의 유량을 조정하면서 흘려넣는 방법을 채용한다. 또 욕조의 오버후로 통의 반대측에 도료를 공급하여 모아서, 임의의 간격으로 요부(凹部)를 마련한 치구(治具)를 사용하여 오버후로 통측으로 끌로 다선상으로 도료를 부유시키는 방법도 채용할 수 있다. 이와 같이하여 모양부착 도장을 한 경우, 가는 곧은 나무결상의 모양이 형성된다.The masking treatment by the electric shape coating is performed by flowing paint from several places in a multi-line in one bathtub containing flowing water, flowing the paint in a floating state, and flowing the water into the overflow barrel on the opposite side of the inlet. Prevent the inflow of paint, immerse the processing material vertically, and attach the paint with wood grain. As the processing conditions, it is preferable to dry the treatment material and to hang it vertically, and to use a bath having a liquid width (rough width) of 1/2 to 2/3 relative to the length of the treatment material. If sufficient width cannot be obtained, a method of pouring the material while adjusting the flow rate of the paint is adopted so that a thin line is continuously formed with respect to the immersion speed of the treatment material. In addition, a method of supplying paint to the opposite side of the tub after the tub is collected, and using a jig provided with recesses at arbitrary intervals, can be used to float the paint in a multi-line by dragging it to the tub afterwards. have. In this way, when the shape-coating is applied, a thin straight wood grain shape is formed.
그외 물결상의 모양을 부착할 경우에는 액면에 도료를 점적하고 파문을 생기게 하고 처리재의 침지속도에 맞추어 파문상으로 도료층을 공급한다. 도료를 부유시키는 액으로는 물을 사용하지만 그 속에 계면활성제를 첨가하면 작업성이 보다 향상한다.In case of attaching other wave shape, paint is applied on the surface of water and ripples are generated. Water is used as the liquid to float the paint, but adding a surfactant therein improves workability.
모양부착용 도료로는 아크릴게 수지도료, 예를 들면 변성 아크릴락카(아크릴수지/니트로 세루로즈)등, 알키드 계수지 도료, 예를 들면 하이솔리드 락카(안식향산 변성 알키드 수지/니트로세루로즈)등을 사용함이 좋으나, 이들에 한정되지 않는다. 또 처리재를 침지시에 도료를 부착시킬 때 도중에서 모양이 잘라지면 아름다운 모양을 만들 수 없기 때문에 때에 따라서는 마이크로 필름을 소량 첨가하여 도료 보강함이 좋다.As the coating material for the shape, acrylic crab resin, for example, modified acrylic lacquer (acrylic resin / nitrocellulose), alkyd counting paint, for example, high solid lacquer (benzoic acid modified alkyd resin / nitrocellulose) This is good, but it is not limited to these. In addition, when the coating material is immersed in the process material when immersed, if the shape is cut off in the middle, it is not possible to form a beautiful shape.
이상과 같이 본 발명에서는 모양 부착 도장을 침지 도장법으로 행하기 때문에 복잡한 형상의 처리재라도 세로로 매달아 처리하므로써 용이하게 전면에 모양부착이 되고, 세로 매달기알루마이트라인(alumiteline)내에 짜넣을 수 있는 외에 표면 조정 처리와 다음의 전해발색, 전해착색 방법으로 청독색, 호박(amber)색, 은색, 금색등 많은 색조로 모양 부착이 가능하며, 그 착색은 현재 건축용 외장재로 사용되고 있는 내후성, 내식성에 있어 뛰어난 방법이며, 장기간 사용에서도 하동 지장은 생기지 않는다. 또 액면에 부유하고 있는 상태로 도료를 처리재에 부착시키기 때문게 획일적인 착색모양은 만들 수 없고 근사하기는 하지만 완전히 동일하지는 않은 착색 모양이 얻어지는 것도 본 발명의 특징의 하나이다.As described above, in the present invention, the coating with a shape is performed by an immersion coating method, so that even a complicated processing material can be easily attached to the front surface by being vertically hung and processed into a longitudinal hanging alumiteline. It can be attached in many shades of blue, amber, amber, silver, and gold by the surface adjustment treatment and the following electrolytic coloration and electrolytic coloring method, and the coloring is excellent in weather resistance and corrosion resistance currently used for building exterior materials. It is a method, and even long-term use does not cause hadong trouble. It is also one of the features of the present invention that a uniform colored pattern cannot be made and an approximate but not exactly identical pattern can be obtained because the coating material is attached to the treatment material while floating on the liquid surface.
본 발명으로는 착색 모양을 형성한 다음에 다시 클리어(clear) 계도료를 스프레이 도장, 침지도장, 전착도장등 어느것 인가에 의해서 복합 피막 표면 마무리하므로서 일층 내식성, 내후성을 향상시킬 수 있다.In the present invention, after forming a colored pattern, the surface of the composite film can be further improved by spray coating, immersion coating, electrodeposition coating, etc., to further improve corrosion resistance and weather resistance.
다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다.Next, an Example is given and this invention is demonstrated in detail.
[실시예 1]Example 1
상법으로 탈지, 에칭, 스머트 제거한 길이 20cm, 폭 7cm인 알루미늄 압출형재 A―6063S를 건조시켰다. 이 형재를 일정방향으로 서서히 유동하는 수면에 신나로 IHS컵으로 11초가 되도록 희석한 변성 아크릴락카(아크릴 수지/니트로세루로즈)에나멜 도료를 유동 방향으로 가느다란 선상이 되도록 5개소에서 유입하고 넘치기 직전에 물의 유동과 도료의 유입을 멈추고 상기 형재를 천천히 침지시키고 나무결 모양으로 도료를 형재에 부착시킨다. 다음에 이것을 꺼내고 100℃에서 10분간 건조시켰다. 이것을 붕산 20g/l, 가성소오다 1g/l, 20℃액에 침지하고, 대극인 스텐레스(SUS 304)와의 사이에 2A/dm2전류 밀도를 40초간 통전하여 베리어 피막을 생성시켜 조정한 다음, 유기 박리제 사프로타이트(Saprotite) P―19로 모양상으로 마스킹하고 있던 도막을 박리하고 수세한 다음 17.5W/V 황산 전해액에 침지하여 양극으로 하고 대극으로 만든 알루미늄 음극과의 사이에 1.2A/dm2의 전류밀도로 35분간 직류통전하고, 양극 산화피막을 생성시켰다.The aluminum extruded shape member A-6063S having a length of 20 cm and a width of 7 cm was degreased, etched, and smut removed by a conventional method. Just before flowing over and overflowing the modified acrylic lacquer (acrylic resin / nitrocellulose) enamel paint diluted in 11 seconds with an IHS cup with thinner on the surface of the water flowing slowly in a certain direction. The flow of water and the flow of paint are stopped and the mold is slowly immersed and the paint is attached to the mold in the form of wood grain. Next, this was taken out and dried at 100 degreeC for 10 minutes. This was immersed in 20 g / l boric acid, 1 g / l caustic soda and 20 ° C. solution, and energized with a 2 A / dm 2 current density for 40 seconds between the counter electrode stainless steel (SUS 304) to produce and adjust a barrier film. The coating film masked in shape with the organic peeling agent Saprotite P-19 was peeled off, washed with water, and then immersed in 17.5 W / V sulfuric acid electrolyte to make a positive electrode and 1.2 A / dm between the aluminum negative electrode made of counter electrode. DC current was applied for 35 minutes at a current density of 2 to form an anodized film.
이어서 수세후 하기의 전해액 조성으로 대극의 카본(Carbon)과의 사이에 18V로 3분간 교류전해하면 표면 조정으로 마스킹 되었던 부분이 진하고, 다른 부분은 엷은 청동색의 나무결 모양이 생겼다.Subsequently, after 3 minutes of alternating electrolysis at 18V between carbon of counter electrode with the following electrolyte composition after washing with water, the part which was masked by surface adjustment became dark, and the other part produced the light bronze-colored wood grain shape.
전해액 조성 : 황산 닉켈(6 수화물) 30g/lElectrolyte composition: Nickel sulfate (hexahydrate) 30g / l
황산 마그네슘 (7 수화물) 15g/lMagnesium Sulfate (7-hydrate) 15g / l
붕 산 20g/lBoric acid 20 g / l
황산 암모늄 30g/lAmmonium Sulfate 30g / l
아이티온산 나트륨 0.5g/l0.5 g / l sodium citrate
pH 5.6 /pH 5.6 /
액 온 도 20℃Liquid temperature 20 ℃
[실시예 2]Example 2
실시예 1의 붕산―가성소오다에 의한 베리어 피막 전해에 의한 표면 조정대신에 15g/l 황산, 액온도 20℃의 전해액으로 대극으로 만든 알루미늄 음극과의 사이에 23V의 직류 전압을 걸고 1분간 전해하고 표면조정한 다음 박리제 사프로타이트 P―19로 모양상으로 마스킹한 도막을 박리하고 수세한 다음 17.5W/V% 황산 전해액에 침지하여 양극으로 하고, 대극으로 만든 알루미늄 음극과의 사이에서 21V로 20초간 통전하고서 직류고 1.2A/dm2의 전류 밀도로 35분간 양극 산화하였다. 이 다음의 처리는 실시예 1과 같이 하였더니 표면 조정으로 마스킹 되었던 부분은 전하고, 그외의 부분은 엷은 청동색 나무결 모양이 생겼다.Instead of surface adjustment by barrier film electrolysis by boric acid-caustic soda in Example 1, electrolysis was carried out for 1 minute under a DC voltage of 23 V between an aluminum cathode made of counter electrode with an electrolyte solution of 15 g / l sulfuric acid and a liquid temperature of 20 ° C. After making surface adjustment, peel off the coating film masked in shape with release agent Saprotite P-19, wash with water, and immerse in 17.5W / V% sulfuric acid electrolytic solution to make positive electrode, and make it into 21V between aluminum cathode made of counter electrode. After energizing for 20 seconds, anodized for 35 minutes at a current density of 1.2 A / dm 2 at a direct current. This subsequent treatment was carried out in the same manner as in Example 1, whereby the portion that was masked by the surface adjustment was conveyed, and the other portions had a light bronze grain of wood.
[실시예 3]Example 3
실시예 1과 같이 나무결 모양상의 도장을 하고 마스킹 막을 형성한 다음 60℃의 70g/l가성 서오다로 3분간 노출부를 에칭하고, 요철이 생기게 함과 아울러 금속 광택 차이를 낸 다음 실시예 1과 같은 처리를 하였더니 실시예 1에서 생긴 마무리 외관에 덧붙여 나무결 모양의 입체감이 더해졌다.As in Example 1, a wood grain-coated film was formed and a masking film was formed. Then, the exposed portion was etched for 3 minutes with a 70 g / l caustic solution at 60 ° C., resulting in unevenness and a difference in metallic luster. When the treatment was carried out, in addition to the finish appearance produced in Example 1, a three-dimensional texture of wood grains was added.
[실시예 4]Example 4
표면 조정을 하고, 마스킹 막을 박리하기까지는 실시예 1과 같이 하고 이후는 100g/l 설포 살리실산(sulfo-salicylic acid), 5g/l 황산의 전해액을 액온도 20℃로 하고, 대극인 알루미늄 음극과의 사이에 전류밀도 2A/dm2로 35분간 양극 산화처리하였더니 표면 조정으로 마스킹되었던 부분이 진하고 그 외의 부분은 엷은 호박색으로 되고 나무결 모양이 생겼다.The surface was adjusted and the masking film was peeled off as in Example 1, after which the electrolyte solution of 100 g / l sulfo-salicylic acid and 5 g / l sulfuric acid was brought to a liquid temperature of 20 ° C. Anodizing for 35 minutes at a current density of 2 A / dm 2 resulted in dark, dark areas of amber masking and wood grains.
[실시예 5]Example 5
표면 조정을 하고, 마스킹 막을 박리할 때까지는 실시예 3과 같으며 그 이후는 실시예 4와 같은 처리를 하였더니 실시예 4에서 얻은 마무리 외관에 덧붙여 나무결 모양으로 압체감이 생겼다.It was the same as Example 3 until surface adjustment was carried out, and the masking film was peeled off, and after that, the same process as Example 4 was carried out, and in addition to the finishing appearance obtained in Example 4, a feeling of condensation occurred in a wood grain shape.
[실시예 6]Example 6
실시예 2에서 15g/l 황산, 액온도 20℃ 전해액에 의한 표면조정 대신에 20g/l 옥살산, 액온도 20℃의 전해액을 사용하는 외는 같은 조건으로 처리하였더니 표면 조정으로 마스킹되었던 부분은 진하고 그외 부분은 엷은 청동색의 나무결 모양이 생겼다.In Example 2, except that 20 g / l oxalic acid and an electrolyte solution having a liquid temperature of 20 ° C. were used instead of the surface adjustment by 15 g / l sulfuric acid and a liquid temperature of 20 ° C., the same parts were masked by surface adjustment. The part has a light bronze grain of wood.
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