KR20250006376A - Sheet and artificial leather for automobiles using the same - Google Patents
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Abstract
시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 자동차용 인조가죽을 구성하는 시트로서, 제1PVC; 제2PVC; 제1가소제; 및 제2가소제;를 포함하며, -20℃에서 신율은 260% 이상이고, -20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며, -20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 것을 특징으로 한다.Disclosed is a sheet and an artificial leather for automobiles using the same.
A sheet constituting an artificial leather for an automobile according to the present invention, comprising: a first PVC; a second PVC; a first plasticizer; and a second plasticizer; and characterized in that the elongation at -20°C is 260% or more, the tensile strength at -20°C is 30 MPa or more, and the toughness at -20°C is 600 kj/m 3 or more.
Description
본 발명은 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽에 관한 것이다. The present invention relates to a seat and an artificial leather for automobiles using the same.
자동차 내부의 장식 기능 및 사용상의 내구성과 유연성을 부여하기 위해, 베이스 원단 상에 발포층, 스킨층 및 코팅층을 순차적으로 적층한 인조가죽이 사용된다.To provide decorative functions and durability and flexibility for use in automobile interiors, artificial leather is used by sequentially laminating a foam layer, skin layer, and coating layer on a base fabric.
인조가죽을 구성하는 스킨층은 PVC 재질로 제조되며, PVC 재질은 -20℃의 저온에서 하드한 질감을 나타내게 된다. 이에 스킨층을 포함하는 인조가죽은 저온 유연성과 쿠션감이 부족하여 저온 내구성과 함께 천연가죽과 유사한 질감을 나타내기에는 한계가 있다. 이를 해결하기 위해, 인조가죽의 스킨층에 포함되는 유연화 첨가제, 예를 들어 저분자량의 가소제 함량을 증가시키는 기술이 개발되고 있다.The skin layer that constitutes artificial leather is manufactured from PVC material, and PVC material exhibits a hard texture at a low temperature of -20℃. Therefore, artificial leather including the skin layer lacks low-temperature flexibility and cushioning, and thus has limitations in exhibiting low-temperature durability and a texture similar to natural leather. To solve this problem, a technology is being developed to increase the content of a flexibility additive, such as a low-molecular-weight plasticizer, contained in the skin layer of artificial leather.
하지만, 저분자량의 가소제 함량이 증가할수록 스킨층의 신율이 높아지지만, 인장강도가 저하되고, 스킨층이 잘 찢어지면서 내구성이 저하되는 문제점이 발생하게 된다. 또한 가소제는 몰중량이 크지 않기 때문에, 지속적으로 열을 받는 경우 인조가죽 표면으로 이행되어 인조가죽의 외관을 해치게 된다.However, as the content of low molecular weight plasticizer increases, the elongation of the skin layer increases, but the tensile strength decreases, and the skin layer is easily torn, which causes problems such as reduced durability. In addition, since the molar weight of the plasticizer is not large, if it is continuously exposed to heat, it is transferred to the surface of the artificial leather, damaging the appearance of the artificial leather.
이에 상용화된 인조가죽의 경우, 저온 내구성에 한계가 있어 현재 고객사에서 요구하는 물성을 만족하는 제품이 없는 실정이다.In the case of commercialized artificial leather, there are limitations in low-temperature durability, and there are currently no products that satisfy the properties required by customers.
따라서, 저온에서의 내구성이 우수한 인조가죽의 개발이 필요하다.Therefore, it is necessary to develop artificial leather with excellent durability at low temperatures.
본 발명의 목적은 저온에서 내구성이 우수한 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a sheet having excellent durability at low temperatures and an artificial leather for automobiles using the same.
본 발명의 목적은 외관이 우수한 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽을 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide a seat having an excellent appearance and an artificial leather for automobiles using the same.
본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The purposes of the present invention are not limited to the purposes mentioned above, and other purposes and advantages of the present invention which are not mentioned can be understood by the following description, and will be more clearly understood by the embodiments of the present invention. In addition, it will be easily understood that the purposes and advantages of the present invention can be realized by the means and combinations thereof indicated in the claims.
본 발명에 따른 자동차용 인조가죽을 구성하는 시트로서, 제1PVC; 제2PVC; 제1가소제; 및 제2가소제;를 포함하며, -20℃에서 신율은 260% 이상이고, -20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며, -20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 것을 특징으로 한다.A sheet constituting an artificial leather for an automobile according to the present invention, comprising: a first PVC; a second PVC; a first plasticizer; and a second plasticizer; and characterized in that the elongation at -20°C is 260% or more, the tensile strength at -20°C is 30 MPa or more, and the toughness at -20°C is 600 kj/m 3 or more.
상기 제2PVC의 중합도(DP)는 제1PVC의 중합도 보다 클 수 있고, 상기 제2가소제의 중량평균분자량은 제1가소제의 중량평균분자량 보다 클 수 있다.The degree of polymerization (DP) of the second PVC may be greater than that of the first PVC, and the weight average molecular weight of the second plasticizer may be greater than the weight average molecular weight of the first plasticizer.
상기 제1PVC의 중합도는 1000 ~ 1700일 수 있고, 상기 제2PVC의 K-value는 84 이상일 수 있다.The polymerization degree of the above first PVC may be 1000 to 1700, and the K-value of the above second PVC may be 84 or more.
상기 제1PVC와 제2PVC의 전체 100중량%에 대하여, 제1PVC 60 ~ 80중량%와 제2PVC 20 ~ 40중량%를 포함할 수 있다.With respect to the total 100 wt% of the first PVC and the second PVC, the first PVC may contain 60 to 80 wt% and the second PVC may contain 20 to 40 wt%.
상기 제1가소제는 프탈레이트계 가소제, 테레프탈레이트계 가소제, 아디페이트계 가소제, 트리멜리테이트계(Trimellitates) 가소제, 벤조에이트계 가소제, 시트레이트계 가소제, 포스페이트계 가소제, 글리콜계 가소제, 지방족 다이에스테르계 가소제 및 사이클로헥산계 가소제 중 1종 이상을 포함할 수 있다.The above first plasticizer may include at least one of a phthalate plasticizer, a terephthalate plasticizer, an adipate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a benzoate plasticizer, a citrate plasticizer, a phosphate plasticizer, a glycol plasticizer, an aliphatic diester plasticizer, and a cyclohexane plasticizer.
상기 제2가소제는 디옥틸 아디페이트계(Dioctyl adipate) 가소제, 아크릴로나이트릴계(Acrylonitrile) 가소제, 아크릴레이트계(Methyl methacrylate) 가소제, 부틸 아세테이트계(Butyl acetate), 에폭시계(Epoxy) 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 에틸렌계(ethylene) 가소제, 비닐에테르 또는 알킬아크릴레이트-일산화탄소의 삼원공중합 가소제, 및 아세틸화 락타이드 올리고머 가소제 중 1종 이상의 고분자 가소제를 포함할 수 있다.The second plasticizer may include at least one polymer plasticizer selected from the group consisting of a dioctyl adipate plasticizer, an acrylonitrile plasticizer, a methyl methacrylate plasticizer, a butyl acetate plasticizer, an epoxy plasticizer, a polyester plasticizer, an ethylene plasticizer, a vinyl ether or alkyl acrylate-carbon monoxide terpolymer plasticizer, and an acetylated lactide oligomer plasticizer.
상기 제1PVC와 제2PVC의 총 합 100중량부에 대하여, 제1가소제와 제2가소제의 총 합 100 ~ 120중량부를 포함할 수 있다.For a total of 100 parts by weight of the first PVC and the second PVC, a total of 100 to 120 parts by weight of the first plasticizer and the second plasticizer may be included.
상기 제1가소제 80 ~ 90중량부 및 제2가소제 10 ~ 40중량부를 포함할 수 있다.It may contain 80 to 90 parts by weight of the first plasticizer and 10 to 40 parts by weight of the second plasticizer.
본 발명에 따른 인조가죽은 베이스 원단; 상기 베이스 원단 표면에 배치되는 발포층; 상기 발포층 표면에 배치되는 시트; 및 상기 시트 표면에 배치되는 코팅층;을 포함하고, 상기 시트는 제1PVC; 제2PVC; 제1가소제; 및 제2가소제;를 포함하며, 상기 시트는 -20℃에서 신율은 260% 이상이고, -20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며, -20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 것을 특징으로 한다.The artificial leather according to the present invention comprises: a base fabric; a foam layer disposed on a surface of the base fabric; a sheet disposed on the surface of the foam layer; and a coating layer disposed on the surface of the sheet; wherein the sheet comprises first PVC; second PVC; a first plasticizer; and a second plasticizer; and the sheet is characterized in that the elongation at -20°C is 260% or more, the tensile strength at -20°C is 30 MPa or more, and the toughness at -20°C is 600 kj/m 3 or more.
본 발명에 따른 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽은 -20℃에서 신율이 260% 이상, -20℃에서 인장강도가 30MPa 이상, -20℃에서 인성이 600kj/m3 이상을 나타낼 수 있으며, 저온에서의 내구성이 우수한 효과가 있다. The sheet according to the present invention and the artificial leather for automobiles using the same can exhibit an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C, and excellent durability at low temperatures.
또한 본 발명에 따른 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽은 외관이 우수한 효과가 있다.In addition, the sheet according to the present invention and the artificial leather for automobiles using the same have an excellent appearance.
상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the effects described above, the specific effects of the present invention are described below together with specific matters for carrying out the invention.
도 1은 본 발명에 따른 시트를 포함하는 자동차용 인조가죽의 단면도.
도 2는 본 발명에 따른 벨리플렉스(ballyflex) 장비의 사진.
FIG. 1 is a cross-sectional view of artificial leather for an automobile including a sheet according to the present invention.
Figure 2 is a photograph of a ballyflex device according to the present invention.
전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 도면에서 동일한 참조부호는 동일 또는 유사한 구성요소를 가리키는 것으로 사용된다.The above-mentioned objects, features and advantages will be described in detail below with reference to the attached drawings, so that those with ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily practice the technical idea of the present invention. In describing the present invention, if it is judged that a detailed description of a known technology related to the present invention may unnecessarily obscure the gist of the present invention, a detailed description thereof will be omitted. Hereinafter, a preferred embodiment according to the present invention will be described in detail with reference to the attached drawings. In the drawings, the same reference numerals are used to indicate the same or similar components.
이하에서 구성요소의 "상부 (또는 하부)" 또는 구성요소의 "상 (또는 하)"에 임의의 구성이 배치된다는 것은, 임의의 구성이 상기 구성요소의 상면 (또는 하면)에 접하여 배치되는 것뿐만 아니라, 상기 구성요소와 상기 구성요소 상에 (또는 하에) 배치된 임의의 구성 사이에 다른 구성이 개재될 수 있음을 의미할 수 있다. Hereinafter, the phrase “any configuration is disposed on (or below)” a component or “on (or below)” a component may mean not only that any configuration is disposed in contact with the upper surface (or lower surface) of said component, but also that another configuration may be interposed between said component and any configuration disposed on (or below) said component.
또한 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 상기 구성요소들은 서로 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성요소 사이에 다른 구성요소가 "개재"되거나, 각 구성요소가 다른 구성요소를 통해 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있는 것으로 이해되어야 할 것이다. Additionally, when a component is described as being "connected," "coupled," or "connected" to another component, it should be understood that the components may be directly connected or connected to one another, but that other components may also be "interposed" between the components, or that each component may be "connected," "coupled," or "connected" through other components.
이하에서는, 본 발명의 몇몇 실시예에 따른 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽을 설명하도록 한다.Hereinafter, a sheet and an artificial leather for automobiles using the same according to some embodiments of the present invention will be described.
자동차용 인조가죽의 저온 내구성에 대한 니즈가 증가하고 있다. There is a growing need for low-temperature durability of artificial leather for automotive applications.
인조가죽을 구성하는 스킨층에는 PVC 수지와 저분자량의 가소제가 포함되며, PVC 저분자량의 가소제 함량을 증가시키려는 기술이 시도되고 있다.The skin layer that constitutes artificial leather contains PVC resin and a low-molecular-weight plasticizer, and technology is being attempted to increase the content of low-molecular-weight plasticizer in PVC.
하지만, 저분자량의 가소제 함량이 증가할수록 저온에서의 신율은 높아지지만, 인장강도가 저하되면서 스킨층이 잘 찢어지고, 결국 저온 내구성이 저하되는 문제점이 발생하게 된다. 또한 가소제는 몰중량이 크지 않기 때문에, 지속적으로 열을 받는 경우 인조가죽 표면으로 이행되어 인조가죽의 외관을 해치게 된다.However, as the content of low molecular weight plasticizer increases, the elongation at low temperatures increases, but the tensile strength decreases, causing the skin layer to tear easily, which ultimately reduces low-temperature durability. In addition, since the molar weight of the plasticizer is not large, it transfers to the surface of the artificial leather when continuously exposed to heat, damaging the appearance of the artificial leather.
이에 상용화된 인조가죽의 경우, 저온 내구성에 한계가 있어 현재 고객사에서 요구하는 물성을 만족하는 제품이 없는 실정이다. In the case of commercialized artificial leather, there are limitations in low-temperature durability, and there are currently no products that satisfy the properties required by customers.
이에 본 발명자는 저분자량의 가소제 함량을 증가시켰을 때 인장강도가 저하되는 문제점을 해결하기 위해, PVC의 중합도(DP)를 증가시켰으며, 일반 가소제의 함량을 증가시키면서 고분자량의 가소제를 소량 첨가하였다. Accordingly, in order to solve the problem of lowering tensile strength when the content of low-molecular-weight plasticizer is increased, the inventors of the present invention increased the degree of polymerization (DP) of PVC, increased the content of general plasticizer, and added a small amount of high-molecular-weight plasticizer.
그 결과 본 발명자는 스킨층이 -20℃에서 신율 260% 이상, -20℃에서 인장강도 30MPa 이상, -20℃에서 인성 600kj/m3 이상을 동시에 만족하는 것을 확인하였으며, 최종적으로는 벨리플렉스(ballyflex) 장비로 -20℃에서 50,000회 시험을 테스트한 결과, 크랙 발생 없이 저온에서의 내구성이 향상된 것을 확인하였다.As a result, the inventors of the present invention confirmed that the skin layer simultaneously satisfies an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kJ/ m3 or more at -20°C. Finally, as a result of testing 50,000 times at -20°C using ballyflex equipment, it was confirmed that durability at low temperatures was improved without the occurrence of cracks.
이처럼 본 발명에서는 저온 내구성을 갖는 자동차용 인조가죽을 개발하기 위해, 벨리플렉스(ballyflex) 장비로 -20℃에서 50,000회 시험을 만족해야 하며, 이를 만족하기 위해서는 -20℃에서 신율 260% 이상, -20℃에서 인장강도 30MPa 이상, -20℃에서 인성 600kj/m3 이상을 갖는 파라미터가 필요하다. 또한 저온에서의 신율, 인장강도, 인성의 파리미터를 만족하기 위해서는 스킨층을 구성하는 PVC의 중합도(DP)를 높이고, 저분자량의 가소제 함량을 증가시키면서 고분자량의 가소제를 소량 첨가하는 것이 필요하다.In this way, in order to develop an artificial leather for automobiles having low-temperature durability in the present invention, it must satisfy a 50,000-cycle test at -20°C using a ballyflex device, and in order to satisfy this, parameters such as an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C are required. In addition, in order to satisfy the parameters of elongation, tensile strength, and toughness at low temperatures, it is necessary to increase the degree of polymerization (DP) of PVC constituting the skin layer, increase the content of a low-molecular-weight plasticizer, and add a small amount of a high-molecular-weight plasticizer.
본 발명에서 언급된 벨리플렉스(ballyflex) 장비는 bally 굴곡시험기라고도 불리우며, 굽힘 주름에서 균열 또는 파손에 대한 재료의 저항을 결정하는데 사용될 수 있다. The ballyflex equipment referred to in the present invention is also called a bally flexure tester and can be used to determine the resistance of a material to cracking or breakage in bending creases.
벨리플렉스(ballyflex) 장비를 이용한 저온 내구성 측정 방법은 다음과 같이 진행될 수 있다. The method for measuring low-temperature durability using ballyflex equipment can be performed as follows.
시험편을 반으로 접은 다음 한쪽 끝을 클램프로 고정한다. 그런 다음 시험 표본을 뒤집어 높고 자유 끝을 첫번째 클램프와 90° 각도로 두번째 클램프에 고정한다. 첫번째 클램프는 설정된 속도와 고정된 각도로 반복적으로 진동하면서 시편이 구부러진다. 설정된 간격으로 굴곡 주기의 수를 기록하고 시험편의 손상을 시각적으로 평가할 수 있다.The specimen is folded in half and clamped at one end. The test specimen is then turned over and the free end is clamped at a 90° angle to the first clamp in the second clamp. The first clamp is oscillated repeatedly at a set speed and a fixed angle, causing the specimen to bend. The number of bending cycles is recorded at set intervals and any damage to the specimen can be visually assessed.
본 발명에서는 SCHAP사 12 Station Cold Capable Bally Flex Tester & Flex Tester with Integrated Freezer를 사용하였으며, 규격 ISO 5402- 1(Leather - Determination of flex resistance)에 따라 저온 내구성을 측정하였다.In the present invention, SCHAP 12 Station Cold Capable Bally Flex Tester & Flex Tester with Integrated Freezer was used, and low-temperature durability was measured according to the standard ISO 5402-1 (Leather - Determination of flex resistance).
본 발명에 따른 시트(10)는 인조가죽을 구성하는 스킨층으로, 발포층(30)과 코팅층(40) 사이에 배치될 수 있다.The sheet (10) according to the present invention is a skin layer constituting artificial leather and can be placed between a foam layer (30) and a coating layer (40).
시트(10)는 제1PVC, 제2PVC, 제1가소제 및 제2가소제를 포함하며, -20℃에서 신율은 260% 이상이고, -20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며, -20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 것을 특징으로 한다.The sheet (10) includes a first PVC, a second PVC, a first plasticizer, and a second plasticizer, and is characterized by an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C.
본 발명의 시트는 신율, 인장강도, 인성이 높을수록 -20℃에서의 저온 내구성을 만족하기에 유리하다. 이러한 관점에서 -20℃에서 신율은 260 ~ 1000% 일 수 있고, 바람직하게는 260 ~ 500%일 수 있다. -20℃에서 인장강도는 30 ~ 200MPa일 수 있고, 바람직하게는 30 ~ 150MPa일 수 있고, 보다 바람직하게는 30 ~ 100MPa일 수 있다. -20℃에서 인성은 600 ~ 3000kj/m3일 수 있고, 바람직하게는 600 ~ 2000kj/m3일 수 있다.The sheet of the present invention is advantageous in satisfying low-temperature durability at -20°C when the elongation, tensile strength, and toughness are high. From this point of view, the elongation at -20°C can be 260 to 1000%, preferably 260 to 500%. The tensile strength at -20°C can be 30 to 200 MPa, preferably 30 to 150 MPa, and more preferably 30 to 100 MPa. The toughness at -20°C can be 600 to 3000 kj/m 3 , preferably 600 to 2000 kj/m 3 .
시트는 폴리염화비닐(PVC) 수지가 주성분이다. 시트에서 신율을 높이려면 일반적인 저분자량의 가소제 함량을 증가시키는데, 이때 인장강도는 낮아지게 된다. 이에 따라 시트가 찢어지게 되고 내구성이 안 좋아지기 때문에, 인장강도를 유지 내지는 향상시키는 것이 필요하다. 이러한 관점에서 -20℃에서 인장강도를 PVC의 중합도를 높이고, 수지 타입인 고분자량의 가소제를 더 첨가하는 것이 바람직하다. The sheet is mainly composed of polyvinyl chloride (PVC) resin. In order to increase the elongation of the sheet, the content of a general low-molecular-weight plasticizer is increased, but at this time, the tensile strength is reduced. Accordingly, the sheet is likely to tear and the durability is poor, so it is necessary to maintain or improve the tensile strength. From this point of view, it is desirable to increase the polymerization degree of PVC and add more high-molecular-weight plasticizer, which is a resin type, to increase the tensile strength at -20℃.
제2PVC의 중합도(DP, degree of polymerization)는 제1PVC의 중합도 보다 클 수 있다.The degree of polymerization (DP) of the second PVC may be greater than that of the first PVC.
제2PVC의 중합도는 2650 이상일 수 있고, 제1PVC의 중합도는 1000 ~ 1700일 수 있으며, 바람직하게 제1PVC의 중합도는 1000 ~ 1650일 수 있다. The polymerization degree of the second PVC may be 2650 or higher, the polymerization degree of the first PVC may be 1000 to 1700, and preferably, the polymerization degree of the first PVC may be 1000 to 1650.
이 경우 제1PVC의 K-value는 66 ~ 76일 수 있고, 제2PVC의 K-value는 84 이상일 수 있으며, 바람직하게 제2PVC의 K-value는 84 ~ 99일 수 있다.In this case, the K-value of the first PVC is It can be 66 to 76, and the K-value of the second PVC can be 84 or higher, and preferably, the K-value of the second PVC can be 84 to 99.
K-value(K-값)은 수지의 고유 점성도(intrinsic viscosity)에 관한 값으로 피켄처의 K-값(Fikentscher's K-value)이라고도 한다. K-value는 DIN EN ISO 1628-1의 방법으로 측정할 수 있다. K-value (K-value) is a value related to the intrinsic viscosity of a resin and is also called Fikentscher's K-value. K-value can be measured by the method of DIN EN ISO 1628-1.
K-value로부터 수지의 중합도를 도출할 수도 있다. 예를 들어, PVC 수지가 염화비닐의 단독의 중합 수지를 포함하는 경우, K-value가 60일 때 이의 중합도는 약 800일 수 있고, K-value가 66일 때 이의 중합도는 1000일 수 있으며, K-value가 가 70일 때 이의 중합도는 1300일 수 있고, K-value가 76일 때 이의 중합도는 1650일 수 있고, K-value가 84일 때 이의 중합도는 약 2650일 수 있으며, K-value의 최대값은 99일 수 있다. 염화비닐 단독의 중합 수지의 중합도란 중합에 의해 수지를 구성하는 염화비닐 단위 단량체의 수를 나타낸다. The degree of polymerization of the resin can also be derived from the K-value. For example, when a PVC resin includes a polymerization resin of vinyl chloride alone, its degree of polymerization can be about 800 when the K-value is 60, its degree of polymerization can be about 1000 when the K-value is 66, its degree of polymerization can be 1300 when the K-value is 70, its degree of polymerization can be 1650 when the K-value is 76, its degree of polymerization can be about 2650 when the K-value is 84, and the maximum value of the K-value can be 99. The degree of polymerization of a polymerization resin of vinyl chloride alone indicates the number of vinyl chloride unit monomers that constitute the resin by polymerization.
제2PVC의 중합도가 2650 미만일 경우 시트에 구성되는 PVC의 중합도 상승 효과가 낮고, 제1PVC의 중합도가 1000 ~ 1700을 벗어나는 경우 시트에 구성되는 PVC의 중합도 상승 효과가 낮거나 가소제의 흡수성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.If the polymerization degree of the second PVC is less than 2650, the polymerization degree increasing effect of the PVC constituting the sheet is low, and if the polymerization degree of the first PVC is outside of 1000 to 1700, the polymerization degree increasing effect of the PVC constituting the sheet is low or the problem of reduced absorbency of the plasticizer may occur.
이처럼 시트는 중합도가 1000 ~ 1700인 제1PVC와 K-value가 84 이상인 제2PVC를 포함하여 PVC의 중합도를 높일 수 있으며, -20℃에서의 인장강도를 유지 내지는 향상시키는 효과가 있다.In this way, the sheet can increase the polymerization degree of PVC by including the first PVC having a polymerization degree of 1000 to 1700 and the second PVC having a K-value of 84 or higher, and has the effect of maintaining or improving the tensile strength at -20℃.
시트는 제1PVC와 제2PVC의 전체 100중량%에 대하여, 제1PVC 60 ~ 80중량%와 제2PVC 20 ~ 40중량%를 포함할 수 있다.The sheet may contain 60 to 80 wt% of the first PVC and 20 to 40 wt% of the second PVC, based on 100 wt% of the total of the first PVC and the second PVC.
제1PVC 60 ~ 80중량%와 제2PVC 20 ~ 40중량%를 만족함으로써, 시트가 요구하는 물성을 유지함과 동시에 -20℃에서 우수한 인장강도를 확보하는데 유리한 이점이 있다.By satisfying 60 to 80 wt% of the first PVC and 20 to 40 wt% of the second PVC, there is an advantage in securing excellent tensile strength at -20°C while maintaining the required physical properties of the sheet.
본 발명에서 시트는 액상 타입인 저분자량의 가소제 이외에 수지 타입인 고분자량의 가소제를 더 포함하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable that the sheet further contains a high molecular weight plasticizer of resin type in addition to a low molecular weight plasticizer of liquid type.
본 발명에서 제1가소제는 액상 타입인 저분자량의 가소제이고, 제2가소제는 수지 타입인 고분자량의 가소제이며, 제2가소제의 중량평균분자량은 제1가소제의 중량평균분자량 보다 클 수 있다.In the present invention, the first plasticizer is a low molecular weight plasticizer of a liquid type, the second plasticizer is a high molecular weight plasticizer of a resin type, and the weight average molecular weight of the second plasticizer may be greater than the weight average molecular weight of the first plasticizer.
시트가 고분자량의 가소제를 포함함으로써, -20℃에서 인장강도 30MPa 이상 및 인성 600kj/m3 이상을 나타내는데 유리한 이점이 있다.Since the sheet contains a high molecular weight plasticizer, it has the advantage of exhibiting a tensile strength of 30 MPa or more and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C.
제1가소제는 프탈레이트계 가소제, 테레프탈레이트계 가소제, 아디페이트계 가소제, 트리멜리테이트계(Trimellitates) 가소제, 벤조에이트계 가소제, 시트레이트계 가소제, 포스페이트계 가소제, 글리콜계 가소제, 지방족 다이에스테르계 가소제 및 사이클로헥산계 가소제 중 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게는 프탈레이트계 가소제를 포함할 수 있다.The first plasticizer may include at least one of a phthalate plasticizer, a terephthalate plasticizer, an adipate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a benzoate plasticizer, a citrate plasticizer, a phosphate plasticizer, a glycol plasticizer, an aliphatic diester plasticizer, and a cyclohexane plasticizer, and preferably may include a phthalate plasticizer.
상기 프탈레이트계 가소제는 예를 들어, 디뷰틸 프탈레이트(DBP), 디에틸헥실 프탈레이트(DEHP), 디옥틸프탈레이트(DOP), 디이소노닐 프탈레이트(DINP), 디이소데실 프탈레이트(DIDP), 디프로필헵틸 프탈레이트, 디펜틸 프탈레이트, 뷰틸벤질 프탈레이트(BBP) 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above phthalate plasticizer may include, but is not limited to, one or more of dibutyl phthalate (DBP), diethylhexyl phthalate (DEHP), dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), dipropylheptyl phthalate, dipentyl phthalate, and butylbenzyl phthalate (BBP).
상기 테레프탈레이트계 가소제는 친환경 가소제로, 예로 들면 디옥틸테레프탈레이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above terephthalate plasticizer is an environmentally friendly plasticizer, and examples thereof include, but are not limited to, dioctyl terephthalate.
상기 아디페이트계 가소제로는 비스(2-에틸헥실)아디페이트, 디메틸 아디페이트, 모노메틸 아디페이트, 디옥틸아디페이트 또는 디이소노닐 아디페이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above adipate plasticizer may include, but is not limited to, bis(2-ethylhexyl)adipate, dimethyl adipate, monomethyl adipate, dioctyl adipate, or diisononyl adipate.
상기 트리멜리테이트계 가소제로는 트리이소부틸 트리멜리테이트, 트리노말옥틸 트리멜리테이트, 트리(2-에틸헥실) 트리멜리테이트 또는 트리이소노닐 트리멜리테이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above trimellitate plasticizer may include, but is not limited to, triisobutyl trimellitate, trinomaloctyl trimellitate, tri(2-ethylhexyl) trimellitate, or triisononyl trimellitate.
상기 벤조에이트계 가소제로는 2-(2-(2-페닐카르보닐옥시에톡시)에톡시)에틸 벤조에이트, 글리세릴 트리벤조에이트, 트리메틸올프로판 트리벤조에이트, 이소노닐 벤조에이트, 1-메틸-2-(2-페닐카보닐옥시프로폭시)에틸 벤조에이트, 2, 2, 4-트리메틸-1,3-펜탄디올 디벤조에이트, n-헥실 벤조에이트 또는 트리메틸올 프로판트리벤조에이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above benzoate plasticizer may include, but is not limited to, 2-(2-(2-phenylcarbonyloxyethoxy)ethoxy)ethyl benzoate, glyceryl tribenzoate, trimethylolpropane tribenzoate, isononyl benzoate, 1-methyl-2-(2-phenylcarbonyloxypropoxy)ethyl benzoate, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol dibenzoate, n-hexyl benzoate, or trimethylol propane tribenzoate.
상기 시트레이트계 가소제로는 아세틸트리부틸 시트레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리에틸헥실 시트레이트 또는 트리에틸헥실 시트레이트를 포함할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.The above citrate plasticizer may include, but is not limited to, acetyltributyl citrate, tributyl citrate, acetyltriethylhexyl citrate or triethylhexyl citrate.
상기 포스페이트계 가소제로는 트리크레실 포스페이트 또는 트리부틸포스페이트를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above phosphate plasticizer may include, but is not limited to, tricresyl phosphate or tributyl phosphate.
상기 글라이콜계 가소제 에틸렌 글라이콜 또는 프로필렌 글라이콜을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above glycol plasticizer may include, but is not limited to, ethylene glycol or propylene glycol.
제2가소제는 디옥틸 아디페이트계(Dioctyl adipate) 가소제, 아크릴로나이트릴계(Acrylonitrile) 가소제, 아크릴레이트계(Methyl methacrylate) 가소제, 부틸 아세테이트계(Butyl acetate) 가소제, 에폭시계(Epoxy) 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 에틸렌계 가소제, 비닐에테르 또는 알킬아크릴레이트-일산화탄소의 삼원공중합 가소제, 및 아세틸화 락타이드 올리고머 가소제 중 1종 이상의 고분자 가소제를 포함할 수 있다.The second plasticizer may include at least one polymer plasticizer selected from the group consisting of a dioctyl adipate plasticizer, an acrylonitrile plasticizer, a methyl methacrylate plasticizer, a butyl acetate plasticizer, an epoxy plasticizer, a polyester plasticizer, an ethylene plasticizer, a vinyl ether or alkyl acrylate-carbon monoxide terpolymer plasticizer, and an acetylated lactide oligomer plasticizer.
상기 에폭시계 가소제는 불포화 지방산 글리세롤 에스테르의 이중결합을 과산화수소나 과초산으로 에폭시화한 것으로 예로 들면, 에폭시화 콩기름 또는 에폭시화 아마인유를 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above epoxy plasticizer is obtained by epoxidizing the double bond of an unsaturated fatty acid glycerol ester with hydrogen peroxide or peracetic acid, and may include, but is not limited to, epoxidized soybean oil or epoxidized linseed oil.
상기 폴리에스테르계 가소제로는 폴리-2-에틸헥실글리콜 아디페이트, 아디픽산 폴리에스테르, 시트릭산 폴리에스테르, 세바스산 폴리에스테르, 아젤라산 폴리에스테르 및 프탈산 폴리에스테르 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The above polyester plasticizer may include, but is not limited to, one or more of poly-2-ethylhexyl glycol adipate, adipic acid polyester, citric acid polyester, sebacic acid polyester, azelaic acid polyester, and phthalic acid polyester.
상기 삼원공중합 수지 내 알킬아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이 소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 메틸부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 사이크로헥실아크 릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 펜타데실아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트 및 알릴아크릴레이트 중 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The alkyl acrylate in the above ternary copolymer resin may include, but is not limited to, one or more of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butylacrylate, isobutylacrylate, sec-butylacrylate, tert-butylacrylate, methylbutylacrylate, amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexylacrylate, cyclohexylacrylate, 2-ethylhexylacrylate, pentadecylacrylate, dodecylacrylate, isobornylacrylate, phenyl acrylate, benzylacrylate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, and allyl acrylate.
제2가소제는 고분자 가소제로서, 중량평균분자량이 1000 ~ 6000g/mole일 수 있고, 바람직하게는 1500 ~ 5000g/mole일 수 있다. The second plasticizer is a high molecular weight plasticizer and may have a weight average molecular weight of 1,000 to 6,000 g/mole, preferably 1,500 to 5,000 g/mole.
시트는 제1PVC와 제2PVC의 총 합 100중량부에 대하여, 제1가소제와 제2가소제의 총 합 100 ~ 120중량부를 포함할 수 있다. 그리고 이때, 제1가소제 80 ~ 90중량부 및 제2가소제 10 ~ 40중량부를 포함할 수 있다.The sheet may contain a total of 100 to 120 parts by weight of the first plasticizer and the second plasticizer, based on 100 parts by weight of the first PVC and the second PVC. In this case, the sheet may contain 80 to 90 parts by weight of the first plasticizer and 10 to 40 parts by weight of the second plasticizer.
제1가소제와 제2가소제의 총 합이 100 ~ 120중량부를 만족하고, 제1가소제 80 ~ 90중량부 및 제2가소제 10 ~ 40중량부를 만족함으로써, -20℃에서 신율 260% 이상, -20℃에서 인장강도 30MPa 이상, -20℃에서 인성 600kj/m3 이상을 나타내기에 유리한 이점이 있다.By satisfying the total sum of the first plasticizer and the second plasticizer of 100 to 120 parts by weight, and satisfying the first plasticizer of 80 to 90 parts by weight and the second plasticizer of 10 to 40 parts by weight, there is an advantageous advantage of exhibiting an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C.
이처럼 본 발명의 시트는 PVC의 중합도와 함량, 가소제의 분자량과 함량에 의해 벨리플렉스(ballyflex) 장비로 -20℃에서 50,000회 시험 시 표면 크랙이 없는 물성을 확보할 수 있으며, 저온 내구성이 우수한 효과가 있다. 또한 시트는 표면 평활도를 확보하면서 외관이 우수한 효과가 있다.In this way, the sheet of the present invention can secure properties without surface cracks when tested 50,000 times at -20℃ using ballyflex equipment due to the degree of polymerization and content of PVC and the molecular weight and content of the plasticizer, and has excellent low-temperature durability. In addition, the sheet has the effect of securing surface smoothness while having an excellent appearance.
시트의 두께는 100 ~ 300㎛일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the sheet may be, but is not limited to, 100 to 300 μm.
시트는 필요에 따라 안료, 열안정제, 대전방지제, 산화방지제, 활제, UV 안정제, 충격보강제, 가공조제 등과 같은 첨가제를 1종 이상 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The sheet may contain one or more additives such as, but not limited to, pigments, heat stabilizers, antistatic agents, antioxidants, lubricants, UV stabilizers, impact modifiers, and processing aids, as required.
시트의 제조 방법은 제1PVC, 제2PVC, 제1가소제와 제2가소제를 포함하는 조성물을 캘린더 가공하여 시트화하는 단계를 포함할 수 있다.A method for manufacturing a sheet may include a step of forming a sheet by calendering a composition comprising first PVC, second PVC, a first plasticizer and a second plasticizer.
캘린더 가공 시 롤(roll)의 온도는 150 ~ 170℃일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 캘린더 가공은 플라스틱의 성형 가공법의 하나로 2개의 가열된 롤 사이에 수지를 넣고 압연하여 필름 또는 시트 모양의 성형품을 만드는 가공법을 말한다. 또한, 캘린더 가공은 천, 종이 등의 표면에 플라스틱을 피복하는 것을 포함할 수 있다.The temperature of the roll during calendar processing may be 150 to 170℃, but is not limited thereto. Calendar processing is a plastic molding processing method that involves placing resin between two heated rolls and rolling it to create a film or sheet-shaped molded product. In addition, calendar processing may include covering the surface of cloth, paper, etc. with plastic.
본 발명의 자동차용 인조가죽은 상기 시트를 포함할 수 있다.The artificial leather for an automobile of the present invention may include the above-mentioned seat.
본 발명의 시트를 직포와 같은 백킹 클로스 상에 적용함으로써, 저온 내구성을 만족하는 인조가죽을 제조할 수 있으며, 시트에서 확보되는 -20℃에서 신율 260% 이상, -20℃에서 인장강도 30MPa 이상, -20℃에서 인성 600kj/m3 이상인 물성은 코팅층과 발포층 사이에 적용되더라도 동일한 결과를 나타낼 수 있다.By applying the sheet of the present invention onto a backing cloth such as a woven fabric, artificial leather satisfying low-temperature durability can be manufactured, and the physical properties of an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C secured in the sheet can exhibit the same results even when applied between a coating layer and a foam layer.
구체적으로, 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 인조가죽은 베이스 원단(20), 상기 베이스 원단 표면에 배치되는 발포층(30), 상기 발포층 표면에 배치되는 시트(10) 및 상기 시트 표면에 배치되는 코팅층(40)을 포함할 수 있다. Specifically, as illustrated in FIG. 1, the artificial leather according to the present invention may include a base fabric (20), a foam layer (30) disposed on the surface of the base fabric, a sheet (10) disposed on the surface of the foam layer, and a coating layer (40) disposed on the surface of the sheet.
이때 시트(10)는 제1PVC, 제2PV, 제1가소제, 및 제2가소제를 포함하며, 시트는 -20℃에서 신율은 260% 이상이고, -20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며, -20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 것을 특징으로 한다.At this time, the sheet (10) includes a first PVC, a second PV, a first plasticizer, and a second plasticizer, and the sheet is characterized by having an elongation of 260% or more at -20°C, a tensile strength of 30 MPa or more at -20°C, and a toughness of 600 kj/m 3 or more at -20°C.
인조가죽을 구성하는 베이스 원단(20)은 PVC 인조가죽에서 기재층으로 사용되는 공지된 원단이라면 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 베이스 원단은 천연섬유 또는 합성섬유로 이루어진 직포, 부직포 또는 편포, 메쉬 원단(예를 들어, 더블라셀 메쉬 원단) 등에서 선택될 수 있다. 직포, 부직포, 편포 또는 메쉬 원단을 형성하는 합성섬유는 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유 또는 혼방섬유 등에서 선택될 수 있다. The base fabric (20) constituting the artificial leather can be used without limitation as long as it is a known fabric used as a base layer in PVC artificial leather. For example, the base fabric can be selected from woven fabric, nonwoven fabric, knitted fabric, mesh fabric (e.g., double raschel mesh fabric), etc. made of natural fiber or synthetic fiber. The synthetic fiber forming the woven fabric, nonwoven fabric, knitted fabric, or mesh fabric can be selected from polyester fiber, nylon fiber, or blended fiber.
베이스 원단은 필요에 따라 난연제, 계면 활성제 및 탄산칼슘 중 1종 이상을 더 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The base fabric may further contain, but is not limited to, one or more of a flame retardant, a surfactant, and calcium carbonate, as required.
베이스 원단의 두께는 5 ~ 20mm일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the base fabric may range from 5 to 20 mm, but is not limited thereto.
인조가죽을 구성하는 발포층(30)은 인조가죽에 입체감 또는 쿠션감을 부여할 수 있다. 발포층의 하부 표면은 베이스 원단과 접촉되고, 발포층의 상부 표면은 시트와 접촉된다.The foam layer (30) that constitutes the artificial leather can provide a three-dimensional or cushioned feel to the artificial leather. The lower surface of the foam layer is in contact with the base fabric, and the upper surface of the foam layer is in contact with the sheet.
발포층은 PVC, 가소제, 발포제, 안료 및 난연제를 포함하는 조성물을 캘린더 가공하여 폴리염화비닐계 필름으로 성형한 후, 소정의 열 및 압력을 가하여 발포시킴으로써 제조될 수 있다.The foam layer can be manufactured by forming a composition containing PVC, a plasticizer, a foaming agent, a pigment, and a flame retardant into a polyvinyl chloride film by calendering, and then applying a predetermined amount of heat and pressure to foam it.
발포층을 구성하는 PVC는 중합도 800 ~ 2000일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The PVC constituting the foam layer may have a polymerization degree of 800 to 2000, but is not limited thereto.
발포제는 캡슐 발포제 또는 화학 발포제를 포함할 수 있다. 캡슐 발포제는 크기가 1 내지 1000㎛인 미세한 구형의 열가소성 플라스틱 셀 구조 속에 발포제가 들어가 있는 형태이다. 캡슐 발포제가 열을 받으면 열가소성 플라스틱 셀이 연화되면서 그 속에 들어 있던 발포제가 기화되어 내부 압력이 높아지고 이를 통해 캡슐이 팽창하면서 발포층이 형성된다. 발포제로 아조디카본아미드(azodicarbonamide; ADCA), p,p'-옥시비스벤젠술포닐 하이드라지드(p,p'- oxybis(benzenesulfonyl hydrazide)), p-톨루엔술포닐 하이드라지드(p-toluenesulfonyl hydrazide) 및 소듐바 이카보네이트(sodiumbicarbonate) 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The blowing agent may include a capsule blowing agent or a chemical blowing agent. The capsule blowing agent is in the form of a foaming agent contained within a microscopic spherical thermoplastic plastic cell structure having a size of 1 to 1000 ㎛. When the capsule blowing agent is heated, the thermoplastic plastic cells soften, the foaming agent contained within them vaporizes, and the internal pressure increases, causing the capsule to expand and form a foam layer. Azodicarbonamide (ADCA), p,p'-oxybis(benzenesulfonyl hydrazide), p-toluenesulfonyl hydrazide, and sodium bicarbonate can be used as the foaming agent, but the present invention is not limited thereto.
발포층의 두께는 0.1 ~ 1mm일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The thickness of the foam layer may be, but is not limited to, 0.1 to 1 mm.
인조가죽을 구성하는 시트(10)는 전술한 바와 동일하므로 생략하기로 한다.The sheet (10) constituting the artificial leather is the same as described above, so it will be omitted.
인조가죽을 구성하는 코팅층(40)은 시트(스킨층)가 외부 충격에 의해 스크래치 등의 손상이 발생되지 않도록 하고, 시트를 사용하는 중에 음식물, 세제 등의 외부 오염물에 의해 오염되지 않도록 한다. 이에 인조가죽의 내광성, 내가수분해성, 내약품성 등의 기능을 향상시킬 수 있으며, 수성 또는 유성의 처리액을 이용하여 코팅층을 형성할 수 있다.The coating layer (40) that constitutes the artificial leather prevents the sheet (skin layer) from being damaged by scratches or other external impacts, and prevents the sheet from being contaminated by external contaminants such as food or detergent while in use. Accordingly, the functions of the artificial leather such as light resistance, hydrolysis resistance, and chemical resistance can be improved, and the coating layer can be formed using an aqueous or oily treatment solution.
예를 들어, 코팅층은 폴리우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에스테르계 수지, 실리콘 수지 및 아민계 수지 중 1종 이상을 포함할 수 있고, 바람직하게 수성의 폴리우레탄계 수지를 포함할 수 있다. 폴리우레탄계 수지로 코팅층을 형성하는 경우, 냄새 및 휘발성 유기화합물이 저감되는 효과가 있어 친환경적인 인조가죽을 나타낼 수 있다.For example, the coating layer may include at least one of a polyurethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, a silicone resin, and an amine resin, and preferably may include a water-based polyurethane resin. When the coating layer is formed with a polyurethane resin, it has the effect of reducing odor and volatile organic compounds, so that it can exhibit an environmentally friendly artificial leather.
인조가죽의 제조 방법에 대하여, 베이스 원단(20) 상에 발포층(30), 시트(10)를 순차적으로 적층시킨 후, 발포 및 가열하고, 시트 상에 코팅층(40)을 형성하여 인조가죽을 제조할 수 있다.Regarding the method for manufacturing artificial leather, artificial leather can be manufactured by sequentially laminating a foam layer (30) and a sheet (10) on a base fabric (20), foaming and heating, and forming a coating layer (40) on the sheet.
발포층의 하부 표면과 베이스 원단 또는 발포층의 상부 표면과 표면층은 캘린더 가공에 의해 접합될 수 있다.The lower surface of the foam layer and the base fabric or the upper surface of the foam layer and the surface layer can be bonded by calendar processing.
이와 같이 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽에 대하여 그 구체적인 실시예를 살펴보면 다음과 같다.Specific examples of seats and artificial leather for automobiles using the same are as follows.
1. 시트 및 이를 이용한 자동차용 인조가죽의 제조1. Manufacturing of seats and artificial leather for automobiles using the same
실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples
1) 하기 표 1 내지 표 4의 조건으로 조성물을 120℃에서 캘린더 가공하여 시트를 제조하였다.1) Sheets were manufactured by calendering the composition at 120°C under the conditions of Tables 1 to 4 below.
제1가소제는 다이아이소데실프탈레이트(Diisodecyl phthalate)를 사용하였고, 제2가소제는 에틸렌계 폴리머인 Elvaloy를 사용하였다.Diisodecyl phthalate was used as the first plasticizer, and Elvaloy, an ethylene polymer, was used as the second plasticizer.
실시예와 비교예에 따른 시트의 물성 결과는 하기 표 1 내지 표 4에 나타내었고, 시트를 인조가죽에 적용한 경우에도 표 1 내지 표 4와 동일한 물성 결과를 나타내었다.The physical property results of the sheets according to the examples and comparative examples are shown in Tables 1 to 4 below, and even when the sheets were applied to artificial leather, the same physical property results as in Tables 1 to 4 were shown.
2) 실시예와 비교예에서 제조된 시트를 이용하여 인조가죽을 제조하였다.2) Artificial leather was manufactured using the sheets manufactured in the examples and comparative examples.
발포층과, Rayon 섬유 직포로 이루어진 베이스 원단을 접합하는 단계, 상기 제조된 시트를 발포층과 베이스 원단이 접합된 적층체와 접합하는 단계, 시트와 적층체가 결합된 구조체를 발포기에 통과시켜 220℃에서 발포시키는 단계 및 시트 상에 수성 폴리우레탄 수지(상품명: 유니테크산업 사의 UT-66)를 포함하는 수성 표면처리제를 코팅하여 코팅층을 형성하는 단계를 통해, 인조가죽을 제조하였다.Artificial leather was manufactured through a step of bonding a foam layer and a base fabric made of rayon fiber woven fabric, a step of bonding the manufactured sheet to a laminate in which the foam layer and the base fabric are bonded, a step of passing the structure in which the sheet and the laminate are combined through a foaming machine to foam at 220°C, and a step of coating a water-based surface treatment agent containing a water-based polyurethane resin (trade name: UT-66 from Unitech Industry Co., Ltd.) on the sheet to form a coating layer.
2. 시트의 물성 평가 방법 및 그 결과2. Method for evaluating the physical properties of sheets and its results
1) 시트 외관 : 육안 평가로, 시트 제작 시, 표면의 상태가 불량하면 X로 평가하고, 외관이 깨끗하면 O로 평가하였다.1) Sheet appearance: Based on visual evaluation, if the surface condition is poor during sheet production, it is evaluated as X, and if the appearance is clean, it is evaluated as O.
2) -20℃에서 신율(%), 인장강도(MPa), 인성(kj/m3) : ISO 527-3, Test Piece Type 1B, Test Speed (100 ± 10) mm/minute, Test Temperature : -20℃, UTM(Universal testing machine) INSTRON 5969 장비에 챔버를 장착한다. UTM에 장착된 -20℃ 챔버 내에서 4시간 Aging 된 시편을 챔버를 열어 지그에 장착 후 챔버를 닫고 10분간 -20℃에서 isothermal 유지 후 100mm/min의 속도로 시행한다. 이를 통해 신율(Strain)과 인장강도(Stress)를 측정하고 Stress/Strain curve(Graph)에서의 면적값을 계산하여 인성(toughness) 값을 구한다.2) Elongation (%), tensile strength (MPa), toughness (kj/m 3 ) at -20℃: ISO 527-3, Test Piece Type 1B, Test Speed (100 ± 10) mm/minute, Test Temperature: -20℃, Mount the chamber on the UTM (Universal testing machine) INSTRON 5969 equipment. After aging the specimen for 4 hours in the -20℃ chamber mounted on the UTM, open the chamber, mount it on the jig, close the chamber, and maintain it isothermal at -20℃ for 10 minutes, then perform the test at a speed of 100 mm/min. Through this, the elongation (strain) and tensile strength (stress) are measured, and the area value in the Stress/Strain curve (Graph) is calculated to obtain the toughness value.
3) 저온 내구성 평가 : 발리플렉스 저항테스터(Bally Resistance Flexing Tester, SCHAP사 12 Station Cold Capable Bally Flex Tester & Flex Tester with Integrated Freezer 장비를 이용하여 ISO 5402- 1(Leather - Determination of flex resistance 규격으로 평가하였다. 구체적으로, 시트 시편을 테스트 지그에 장착한 후 챔버의 온도를 -20℃로 설정하여 50,000 cycle 이후 시편의 외관을 육안으로 관찰하였다. 시편에 크랙이 발생한 경우 'crack'으로 평가하였고, 크랙이 발생하지 않는 경우 'pass'로 평가하였다.3) Low-temperature durability evaluation: The durability was evaluated according to the ISO 5402-1 (Leather - Determination of flex resistance) standard using the Bally Resistance Flexing Tester (SCHAP 12 Station Cold Capable Bally Flex Tester & Flex Tester with Integrated Freezer). Specifically, the sheet specimen was mounted on the test jig, and the chamber temperature was set to -20℃. The appearance of the specimen was visually observed after 50,000 cycles. If cracks occurred in the specimen, it was evaluated as 'crack', and if no cracks occurred, it was evaluated as 'pass'.
[표 1][Table 1]
표 1을 보면, 실시예 1 내지 3은 제1PVC, 제1PVC의 K-value와 함량, 제1가소제와 제2가소제의 함량을 만족함으로써, -20℃에서의 인장강도 30 ~ 33MPa, 신율 260 ~ 270%, 인성 610 ~ 630kj/m3을 나타내었다. 이에 따라, 실시예 1 내지 3은 -20℃에서 50,000 사이클 시 크랙이 전혀 없는 결과를 보였다.As shown in Table 1, Examples 1 to 3 satisfied the K-value and content of the first PVC, the first PVC, and the contents of the first plasticizer and the second plasticizer, thereby exhibiting a tensile strength of 30 to 33 MPa, an elongation of 260 to 270%, and a toughness of 610 to 630 kj/m 3 at -20°C. Accordingly, Examples 1 to 3 showed no cracks at all at 50,000 cycles at -20°C.
[표 2][Table 2]
표 2를 보면, 실시예 4 내지 6은 제1PVC, 제1PVC의 K-value와 함량, 제1가소제와 제2가소제의 함량을 만족함으로써, -20℃에서의 인장강도 30 ~ 34MPa, 신율 260 ~ 310%, 인성 620 ~ 690kj/m3을 나타내었다. 이에 따라, 실시예 4 내지 6은 -20℃에서 50,000 사이클 시 크랙이 전혀 없는 결과를 보였다.As shown in Table 2, Examples 4 to 6 satisfied the K-value and content of the first PVC, the first PVC, and the contents of the first plasticizer and the second plasticizer, thereby exhibiting a tensile strength of 30 to 34 MPa, an elongation of 260 to 310%, and a toughness of 620 to 690 kj/m 3 at -20°C. Accordingly, Examples 4 to 6 showed no cracks at all at 50,000 cycles at -20°C.
[표 3][Table 3]
표 3을 보면, 비교예 1은 제1PVC의 K-value 값이 미만인 샘플이고, 비교예 2는 제1PVC의 K-value 값이 초과하고 함량도 초과한 샘플이다. 비교예 3은 제2PVC의 K-value 값이 미만인 샘플이고, 비교예 4는 제1PVC의 함량을 초과하고 제2PVC의 함량은 미만인 샘플이다.Referring to Table 3, Comparative Example 1 is a sample whose K-value is less than that of the first PVC, Comparative Example 2 is a sample whose K-value is greater than that of the first PVC and whose content is also greater than that of the second PVC, Comparative Example 3 is a sample whose K-value is less than that of the second PVC, and Comparative Example 4 is a sample whose K-value is greater than that of the first PVC and whose content is less than that of the second PVC.
비교예 1 내지 4는 PVC의 K-value와 함량, 가소제의 함량 중 어느 하나라도 만족하지 않았기 때문에, 시트의 외관이 불량이거나, -20℃에서의 인장강도, 신율, 인성 중 어느 하나 이상이 저하된 결과를 보였다. 이에 따라, 비교예 1 내지 4는 시트 외관이 불량이거나, -20℃에서 50,000 사이클 시 크랙이 관찰되었다.Comparative Examples 1 to 4 did not satisfy any of the K-value and content of PVC and the content of plasticizer, and therefore the appearance of the sheet was poor, or at least one of the tensile strength, elongation, and toughness at -20°C was deteriorated. Accordingly, Comparative Examples 1 to 4 had poor appearance of the sheet, or cracks were observed at 50,000 cycles at -20°C.
[표 4][Table 4]
표 4을 보면, 비교예 5은 제1PVC의 함량과 제2PVC의 함량이 미만인 샘플이고, 비교예 6은 제1가소제의 함량을 초과하고, 제2가소제가 없는 샘플이다. 비교예 7은 제1가소제의 함량이 미만이고 제2가소제의 함량을 초과한 샘플이고, 비교예 8은 제1가소제와 제2가소제의 총 합이 120중량부를 초과한 샘플이다.Referring to Table 4, Comparative Example 5 is a sample in which the content of the first PVC is less than the content of the second PVC, Comparative Example 6 is a sample in which the content of the first plasticizer is greater than the content of the second plasticizer and there is no second plasticizer, Comparative Example 7 is a sample in which the content of the first plasticizer is less than the content of the first plasticizer and greater than the content of the second plasticizer, and Comparative Example 8 is a sample in which the total sum of the first plasticizer and the second plasticizer exceeds 120 parts by weight.
비교예 5 내지 8은 PVC의 K-value와 함량, 가소제의 함량 중 어느 하나라도 만족하지 않았기 때문에, 시트의 외관이 불량이거나, -20℃에서의 인장강도, 신율, 인성 중 어느 하나 이상이 저하된 결과를 보였다. 이에 따라, 비교예 5 내지 8은 시트 외관이 불량이거나, -20℃에서 50,000 사이클 시 크랙이 관찰되었다.Comparative Examples 5 to 8 did not satisfy any of the K-value and content of PVC and the content of plasticizer, and therefore the appearance of the sheet was poor, or at least one of the tensile strength, elongation, and toughness at -20°C was deteriorated. Accordingly, Comparative Examples 5 to 8 had poor appearance of the sheet, or cracks were observed at 50,000 cycles at -20°C.
이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 도면을 참조로 하여 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시 예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.Although the present invention has been described with reference to the drawings as examples, it is obvious that the present invention is not limited to the embodiments and drawings disclosed in this specification, and that various modifications can be made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. In addition, even if the effects according to the configuration of the present invention were not explicitly described while describing the embodiments of the present invention, it is natural that the effects that can be predicted by the corresponding configuration should also be recognized.
10 : 시트
20 : 베이스 원단
30 : 발포층
40 : 코팅층10 : Sheet
20: Base fabric
30: Foam layer
40: Coating layer
Claims (12)
제1PVC; 제2PVC; 제1가소제; 및 제2가소제;를 포함하며,
-20℃에서 신율은 260% 이상이고,
-20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며,
-20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 시트.
As a sheet that constitutes artificial leather for automobiles,
It comprises a first PVC; a second PVC; a first plasticizer; and a second plasticizer;
At -20℃, the elongation is more than 260%,
The tensile strength at -20℃ is 30MPa or more.
Sheet having a toughness of 600kJ/ m3 or more at -20℃.
상기 제2PVC의 중합도(DP)는 제1PVC의 중합도 보다 큰 시트.
In the first paragraph,
A sheet wherein the polymerization degree (DP) of the second PVC is greater than that of the first PVC.
상기 제2가소제의 중량평균분자량은 제1가소제의 중량평균분자량 보다 큰 시트.
In the first paragraph,
A sheet wherein the weight average molecular weight of the second plasticizer is greater than the weight average molecular weight of the first plasticizer.
상기 제1PVC의 중합도는 1000 ~ 1700인 시트.
In the first paragraph,
A sheet having a polymerization degree of the above first PVC of 1000 to 1700.
상기 제2PVC의 K-value는 84 이상인 시트.
In the first paragraph,
A sheet having a K-value of 84 or higher of the above-mentioned second PVC.
상기 제1PVC와 제2PVC의 전체 100중량%에 대하여, 제1PVC 60 ~ 80중량%와 제2PVC 20 ~ 40중량%를 포함하는 시트.
In the first paragraph,
A sheet comprising 60 to 80 wt% of the first PVC and 20 to 40 wt% of the second PVC, based on 100 wt% of the total of the first PVC and the second PVC.
상기 제1가소제는 프탈레이트계 가소제, 테레프탈레이트계 가소제, 아디페이트계 가소제, 트리멜리테이트계(Trimellitates) 가소제, 벤조에이트계 가소제, 시트레이트계 가소제, 포스페이트계 가소제, 글리콜계 가소제, 지방족 다이에스테르계 가소제 및 사이클로헥산계 가소제 중 1종 이상을 포함하는 시트.
In the first paragraph,
A sheet comprising the first plasticizer at least one selected from the group consisting of a phthalate plasticizer, a terephthalate plasticizer, an adipate plasticizer, a trimellitate plasticizer, a benzoate plasticizer, a citrate plasticizer, a phosphate plasticizer, a glycol plasticizer, an aliphatic diester plasticizer, and a cyclohexane plasticizer.
상기 제2가소제는 디옥틸 아디페이트계(Dioctyl adipate) 가소제, 아크릴로나이트릴계(Acrylonitrile) 가소제, 아크릴레이트계(Methyl methacrylate) 가소제, 부틸 아세테이트계(Butyl acetate), 에폭시계(Epoxy) 가소제, 폴리에스테르계 가소제, 에틸렌계(ethylene) 가소제, 비닐에테르 또는 알킬아크릴레이트-일산화탄소의 삼원공중합 가소제, 및 아세틸화 락타이드 올리고머 가소제 중 1종 이상의 고분자 가소제를 포함하는 시트.
In the first paragraph,
A sheet including at least one polymer plasticizer selected from the group consisting of a dioctyl adipate plasticizer, an acrylonitrile plasticizer, a methyl methacrylate plasticizer, a butyl acetate plasticizer, an epoxy plasticizer, a polyester plasticizer, an ethylene plasticizer, a vinyl ether or alkyl acrylate-carbon monoxide terpolymer plasticizer, and an acetylated lactide oligomer plasticizer.
상기 제1PVC와 제2PVC의 총 합 100중량부에 대하여, 제1가소제와 제2가소제의 총 합 100 ~ 120중량부를 포함하는 시트.
In the first paragraph,
A sheet comprising a total of 100 to 120 parts by weight of a first plasticizer and a second plasticizer, relative to a total of 100 parts by weight of the first PVC and the second PVC.
상기 제1가소제 80 ~ 90중량부 및 제2가소제 10 ~ 40중량부를 포함하는 시트.
In Article 9,
A sheet comprising 80 to 90 parts by weight of the first plasticizer and 10 to 40 parts by weight of the second plasticizer.
Artificial leather comprising a sheet according to paragraph 1.
상기 베이스 원단 표면에 배치되는 발포층;
상기 발포층 표면에 배치되는 시트; 및
상기 시트 표면에 배치되는 코팅층;을 포함하고,
상기 시트는 제1PVC; 제2PVC; 제1가소제; 및 제2가소제;를 포함하며,
상기 시트는
-20℃에서 신율은 260% 이상이고,
-20℃에서 인장강도는 30MPa 이상이며,
-20℃에서 인성은 600kj/m3 이상인 인조가죽.
Base fabric;
A foam layer disposed on the surface of the above base fabric;
A sheet disposed on the surface of the foam layer; and
A coating layer disposed on the surface of the sheet;
The above sheet comprises a first PVC; a second PVC; a first plasticizer; and a second plasticizer;
The above sheet
At -20℃, the elongation is more than 260%,
The tensile strength at -20℃ is 30MPa or more.
Artificial leather with a toughness of 600kJ/ m3 or higher at -20℃.
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