KR20240169415A - Heating unit and method for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
본 발명의 발열 유닛은 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부 및 레이저 직접 구조화용 첨가제 1 내지 20 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 기판; 및 상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저 직접 구조화 공정 및 도금 공정에 의해 형성된 도금층;을 포함하며, 상기 도금층은 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이고, 상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛이며, 상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80인 것을 특징으로 한다. 상기 발열 유닛은 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수하다.The heat generating unit of the present invention comprises: a substrate formed from a thermoplastic resin composition containing 100 parts by weight of a polyaryletherketone resin and 1 to 20 parts by weight of an additive for laser direct structuring; and a plating layer formed on at least a portion of a surface of the substrate by a laser direct structuring process and a plating process, wherein the plating layer is a laminate of a copper plating layer and a nickel plating layer, and the plating layer has a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛, and a cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is 1:1 to 1:80. The heat generating unit has excellent heat generating performance, plating reliability, etc.
Description
본 발명은 발열 유닛 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수한 발열 유닛 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a heating unit and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a heating unit having excellent heating performance, plating reliability, etc., and a method for manufacturing the same.
열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 성형품 표면의 적어도 일부에 금속층을 도금하기 위하여, 레이저 직접 구조화 공정(laser direct structuring process: LDS process)이 사용될 수 있다. 레이저 직접 구조화 공정은, 도금 단계 이전에 수행되는 공정으로서, 성형품 표면의 도금 대상 영역에 레이저를 조사함으로써, 성형품 표면의 도금 대상 영역을 개질하여 도금에 적합한 성질을 갖도록 하는 공정을 의미한다. 이를 위하여, 성형품을 제조하기 위한 열가소성 수지 조성물은 레이저에 의하여 금속 핵을 형성할 수 있는 레이저 직접 구조화용 첨가제(LDS 첨가제)를 함유하여야 한다. 상기 첨가제는 레이저를 받으면 분해되면서 금속 핵을 생성한다. 또한, 레이저가 조사된 영역은 거칠어진 표면을 갖게 된다. 이러한 금속 핵 및 표면 거칠기로 인하여, 레이저로 개질된 영역은 도금에 적합하게 된다.In order to plate a metal layer on at least a portion of the surface of a molded article formed from a thermoplastic resin composition, a laser direct structuring process (LDS process) can be used. The LDS process is a process performed before a plating step, which means a process in which a laser is irradiated on a plating target area of the surface of the molded article to modify the plating target area of the surface of the molded article so that the area has properties suitable for plating. To this end, the thermoplastic resin composition for manufacturing the molded article must contain a laser direct structuring additive (LDS additive) capable of forming a metal nucleus by a laser. The additive decomposes when exposed to a laser to generate a metal nucleus. In addition, the area irradiated with the laser has a roughened surface. Due to the metal nucleus and surface roughness, the area modified by the laser becomes suitable for plating.
전자 담배는 액체에 열을 가해 기화시킴으로써 수증기를 형성하는 분무 장치로, 액체를 기화시키기 위한 기화부를 포함한다. 상기 기화부는 전원이 인가되면 발열하여 액체를 기화하는 발열 유닛으로, 전자 담배의 기화부는 통상적으로 구리 등의 금속 코일이 플라스틱 원통 내부 또는 외부에 감겨있는 형태이다. 금속 코일을 적용한 기화부(발열 코일 유닛)의 경우, 최대 온도가 약 250℃이고, 최대 온도 까지의 승온 시간 약 30초를 포함하여, 4분 내외의 작동 시간을 갖는다.An electronic cigarette is an atomizing device that forms vapor by heating and vaporizing a liquid, and includes a vaporizing unit for vaporizing the liquid. The vaporizing unit is a heating unit that generates heat and vaporizes the liquid when power is applied, and the vaporizing unit of an electronic cigarette is usually in the form of a metal coil such as copper wound around the inside or outside of a plastic cylinder. In the case of a vaporizing unit (heating coil unit) that uses a metal coil, the maximum temperature is about 250℃, and has an operating time of about 4 minutes, including a heating time of about 30 seconds to the maximum temperature.
최근, 금속 코일의 적용이 아닌, 레이저 직접 구조화 공정을 적용한 금속 도금 공정으로 발열 유닛을 제조하는 연구가 시작되었다. 도금 공정으로 제조되는 발열 유닛이 전자 담배 등의 발열 유닛으로 사용되기 위해서는 150℃까지 도달하는데 걸리는 시간이 100초 이하로 발열 성능이 우수하여야 하고, 도금 신뢰성 등이 우수하여야 한다.Recently, research has begun on manufacturing a heating unit using a metal plating process that uses a laser direct structuring process rather than applying a metal coil. In order for a heating unit manufactured using a plating process to be used as a heating unit for electronic cigarettes, etc., it must have excellent heating performance, such as a time of less than 100 seconds to reach 150℃, and excellent plating reliability, etc.
따라서, 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수한 발열 유닛 및 이의 제조방법의 개발이 필요한 실정이다.Therefore, there is a need to develop a heating unit with excellent heating performance, plating reliability, etc., and a method for manufacturing the same.
본 발명의 배경기술은 대한민국 공개특허 10-2011-0018319호 등에 개시되어 있다.The background technology of the present invention is disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2011-0018319, etc.
본 발명의 목적은 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수한 발열 유닛을 제공하기 위한 것이다.The purpose of the present invention is to provide a heating unit having excellent heating performance, plating reliability, etc.
본 발명의 다른 목적은 상기 발열 유닛의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing the heating unit.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
1. 본 발명의 하나의 관점은 발열 유닛에 대한 것이다. 상기 발열 유닛은 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부 및 레이저 직접 구조화용 첨가제 1 내지 20 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 기판; 및 상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저 직접 구조화 공정 및 도금 공정에 의해 형성된 도금층;을 포함하며, 상기 도금층은 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이고, 상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛이며, 상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80인 것을 특징으로 한다.1. One aspect of the present invention relates to a heat generating unit. The heat generating unit comprises: a substrate formed from a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a polyaryletherketone resin and 1 to 20 parts by weight of an additive for laser direct structuring; and a plating layer formed on at least a portion of a surface of the substrate by a laser direct structuring process and a plating process, wherein the plating layer is a laminate of a copper plating layer and a nickel plating layer, and the plating layer has a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛, and a cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is 1:1 to 1:80.
2. 상기 1 구체예에서, 상기 폴리아릴에테르케톤 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함할 수 있다.2. In the above 1 specific example, the polyaryl ether ketone resin may include a repeating unit represented by the following chemical formula 1.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 폴리아릴에테르케톤 수지는 ASTM D3835에 의거하여, 400℃ 온도 및 1000 sec-1 전단율 조건에서 모세관식 점도관 유량계로 측정한 용융점도(melt viscosity)가 50 내지 500 Pa·s일 수 있다.3. In the above specific examples 1 or 2, the polyaryl ether ketone resin may have a melt viscosity of 50 to 500 Pa·s as measured by a capillary viscometer under conditions of a temperature of 400° C. and a shear rate of 1000 sec -1 according to ASTM D3835.
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 레이저 직접 구조화용 첨가제는 중금속 복합 산화물 스피넬 및 구리염 중 1종 이상을 포함할 수 있다.4. In the above specific examples 1 to 3, the additive for laser direct structuring may include at least one of a heavy metal complex oxide spinel and a copper salt.
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 도금 공정은 구리 무전해 도금 단계, 구리 전해 도금 단계 및 니켈 전해 도금 단계를 포함할 수 있다.5. In the above specific examples 1 to 4, the plating process may include a copper electroless plating step, a copper electrolytic plating step, and a nickel electrolytic plating step.
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 도금 공정은 니켈 무전해 도금 단계, 니켈 전해 도금 단계 및 구리 전해 도금 단계를 포함할 수 있다.6. In the above 1 to 5 specific examples, the plating process may include a nickel electroless plating step, a nickel electrolytic plating step, and a copper electrolytic plating step.
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 도금층은 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 시, 열화상 카메라로 측정한 최대 온도가 200 내지 300℃일 수 있다.7. In the above specific examples 1 to 6, the plating layer may have a maximum temperature of 200 to 300°C as measured by a thermal imaging camera when supplied with 20 A current and 10 V voltage.
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 도금층은 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 후, 열화상 카메라로 측정한 150℃까지의 도달 시간이 1 내지 100초일 수 있다.8. In the above specific examples 1 to 7, the time taken for the plating layer to reach 150° C., as measured by a thermal imaging camera, after supplying 20 A current and 10 V voltage, is 1 to 100 seconds.
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 도금 공정을 통해 활성화된 표면에 상기 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 85℃, 85% RH 조건의 챔버에 72시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수가 90 내지 100개일 수 있다.9. In the above 1 to 8 specific examples, the thermoplastic resin composition is aged at 25°C for 6 hours on an injection-molded specimen having a size of 50 mm × 90 mm × 3.2 mm, then the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, and then the plated specimen is left in a chamber under conditions of 85°C and 85% RH for 72 hours, and 100 grids having a size of 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer, and then the number of grids that are not peeled off when the specimen is removed with tape may be 90 to 100.
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 도금 공정을 통해 활성화된 표면에 상기 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 250℃ 조건의 챔버에 200시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층(구리층)에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수가 90 내지 100개일 수 있다.10. In the above specific examples 1 to 9, the thermoplastic resin composition is aged at 25°C for 6 hours on an injection-molded specimen having a size of 50 mm × 90 mm × 3.2 mm, then the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, and then the plated specimen is left in a chamber under 250°C conditions for 200 hours, and 100 grids having a size of 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer (copper layer), and then the number of grids that are not peeled off when the specimen is removed with tape may be 90 to 100.
11. 본 발명의 다른 관점은 발열 유닛의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제조방법은 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부 및 레이저 직접 구조화용 첨가제 1 내지 20 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물로부터 기판을 제조하고; 상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저를 조사하고; 레이저가 조사된 영역에 구리 또는 니켈을 무전해 도금하고; 구리 또는 니켈이 무전해 도금된 도금층 위에, 구리 또는 니켈을 전해 도금하고; 그리고 구리 또는 니켈이 전해 도금된 도금층 위에, 니켈 또는 구리를 전해 도금하여 도금층을 형성하는 단계;를 포함하며, 상기 도금층은 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이고, 상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛이며, 상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80인 것을 특징으로 한다.11. Another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a heating unit. The method comprises the steps of: manufacturing a substrate from a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a polyaryletherketone resin and 1 to 20 parts by weight of an additive for laser direct structuring; irradiating a laser on at least a portion of a surface area of the substrate; electrolessly plating copper or nickel on the area irradiated with the laser; electrolytically plating copper or nickel on the electroless-plated plating layer of copper or nickel; and electrolytically plating nickel or copper on the electrolytically-plated plating layer of copper or nickel to form a plating layer; wherein the plating layer is a laminate of a copper plating layer and a nickel plating layer, and the plating layer has a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛, and a cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is 1:1 to 1:80.
12. 상기 11 구체예에서, 상기 기판은 상기 열가소성 수지 조성물을 사출기를 사용하여, 380 내지 480℃의 성형 온도 및 50 내지 200℃의 금형 온도 조건에서 사출 성형하여 제조한 것일 수 있다.12. In the above 11 specific examples, the substrate may be manufactured by injection molding the thermoplastic resin composition using an injection molding machine under conditions of a molding temperature of 380 to 480°C and a mold temperature of 50 to 200°C.
13. 상기 11 또는 12 구체예에서, 상기 레이저의 파장은 248 nm, 308 nm, 355 nm, 532 nm, 1,064 nm 또는 10,600 nm일 수 있다.13. In the above 11 or 12 specific examples, the wavelength of the laser can be 248 nm, 308 nm, 355 nm, 532 nm, 1,064 nm or 10,600 nm.
14. 11 내지 13 구체예에서, 상기 구리의 무전해 도금은 55℃의 무전해 구리 도금 용액에서 10 내지 40분 동안 수행될 수 있고, 상기 니켈의 무전해 도금은 50℃의 무전해 니켈 도금 용액에서 10 내지 40분 동안 수행될 수 있다.14. In embodiments 11 to 13, the electroless plating of copper can be performed in an electroless copper plating solution at 55°C for 10 to 40 minutes, and the electroless plating of nickel can be performed in an electroless nickel plating solution at 50°C for 10 to 40 minutes.
15. 11 내지 14 구체예에서, 상기 구리의 전해 도금은 전류밀도 10 A/dm2에서 1 내지 3,000분 동안 수행될 수 있고, 상기 니켈의 전해 도금은 전류밀도 5 A/dm2에서 1 내지 3,000분 동안 수행될 수 있다.15. In embodiments 11 to 14, the electrolytic plating of copper can be performed at a current density of 10 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes, and the electrolytic plating of nickel can be performed at a current density of 5 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes.
본 발명은 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수한 발열 유닛 및 이의 제조방법을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a heating unit having excellent heating performance, plating reliability, etc., and a method for manufacturing the same.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 발열 유닛을 개략적으로 도시한 것이다.Figure 1 schematically illustrates a heating unit according to one specific example of the present invention.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail as follows.
본 발명에 따른 발열 유닛은 (A) 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 기판; 및 (B) 도금층;을 포함한다.A heating unit according to the present invention comprises (A) a substrate formed from a thermoplastic resin composition; and (B) a plating layer.
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.In this specification, “a to b” indicating a numerical range is defined as “≥a and ≤b”.
(A) 기판(A) Substrate
본 발명의 일 구체예에 따른 기판은 레이저 직접 구조화 공정(laser direct structuring process: LDS process)용 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것으로서, 상기 열가소성 수지 조성물은 (a) 폴리아릴에테르케톤 수지 및 (b) 레이저 직접 구조화용 첨가제를 포함한다.According to one specific example of the present invention, a substrate is formed from a thermoplastic resin composition for a laser direct structuring process (LDS process), wherein the thermoplastic resin composition comprises (a) a polyaryletherketone resin and (b) an additive for laser direct structuring.
(a) 폴리아릴에테르케톤 수지(a) polyaryl ether ketone resin
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리아릴에테르케톤 수지는 발열 유닛의 도금 신뢰성, 내열성 등을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리아릴에테르케톤 수지를 사용할 수 있다.A polyaryl ether ketone resin according to one specific example of the present invention can improve the plating reliability, heat resistance, etc. of a heat generating unit, and a polyaryl ether ketone resin used in a conventional thermoplastic resin composition can be used.
구체예에서, 하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리아릴에테르케톤 수지(폴리에테르에테르케톤 수지 등)를 사용할 수 있다.In a specific example, a polyaryl ether ketone resin (such as a polyether ether ketone resin) containing a repeating unit represented by the following chemical formula 1 can be used.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
구체예에서, 상기 폴리아릴에테르케톤 수지는 ASTM D3835에 의거하여, 400℃ 온도 및 1000 sec-1 전단율 조건에서 모세관식 점도관 유량계로 측정한 용융점도(melt viscosity)가 50 내지 500 Pa·s, 예를 들면 100 내지 400 Pa·s일 수 있다. 상기 범위에서, 발열 유닛의 도금 신뢰성, 내열성 등이 우수할 수 있다.In a specific example, the polyaryl ether ketone resin may have a melt viscosity of 50 to 500 Pa·s, for example, 100 to 400 Pa·s, as measured by a capillary viscometer under conditions of a temperature of 400° C. and a shear rate of 1000 sec -1 according to ASTM D3835. In the above range, the plating reliability, heat resistance, etc. of the heating unit may be excellent.
(b) 레이저 직접 구조화용 첨가제(b) Additives for laser direct structuring
본 발명의 일 구체예에 따른 레이저 직접 구조화(laser direct structuring: LDS)용 첨가제는 레이저에 의해 금속 핵을 형성할 수 있는 것으로서, 통상의 레이저 직접 구조화용 수지 조성물에 사용되는 레이저 직접 구조화용 첨가제를 사용할 수 있다. 여기서, 상기 레이저는 유도방출에 의해 증폭된 광(유도방출광)을 의미하는 것으로, 상기 레이저는 100 내지 400 nm 파장의 자외선, 400 내지 800 nm 파장의 가시광선 또는 800 내지 25,000 nm 파장의 적외선일 수 있으며, 예를 들면 1,000 내지 2,000 nm 파장의 적외선일 수 있다.An additive for laser direct structuring (LDS) according to one specific example of the present invention is capable of forming a metal nucleus by a laser, and an additive for laser direct structuring used in a typical resin composition for laser direct structuring can be used. Here, the laser means light amplified by stimulated emission (stimulated emission light), and the laser can be ultraviolet light having a wavelength of 100 to 400 nm, visible light having a wavelength of 400 to 800 nm, or infrared light having a wavelength of 800 to 25,000 nm, and for example, infrared light having a wavelength of 1,000 to 2,000 nm.
구체예에서, 상기 레이저 직접 구조화용 첨가제는 중금속 복합 산화물 스피넬(heavy metal mixture oxide spinel) 및/또는 구리염(copper salt)을 포함할 수 있다.In specific examples, the additive for laser direct structuring may include a heavy metal mixture oxide spinel and/or a copper salt.
구체예에서, 상기 중금속 복합 산화물 스피넬로는 마그네슘 알루미늄 산화물(MgAl2O4), 아연 알루미늄 산화물(ZnAl2O4), 철 알루미늄 산화물(FeAl2O4), 구리 철 산화물(CuFe2O4), 구리 크롬 산화물(CuCr2O4), 망간 철 산화물(MnFe2O4), 니켈 철 산화물(NiFe2O4), 티타늄 철 산화물(TiFe2O4), 철 크롬 산화물(FeCr2O4), 마그네슘 크롬 산화물(MgCr2O4), 이들의 조합 등을 예시할 수 있다. 예를 들면, 구리 크롬 산화물(CuCr2O4)을 사용할 수 있다. 상기 구리 크롬 산화물(CuCr2O4)은 어두운 색상을 가지므로, 최종 성형품에 요구되는 색상이 검은색, 회색 등 어두운 계열의 색인 경우에 적용할 수 있다.In specific examples, the heavy metal composite oxide spinel may include magnesium aluminum oxide (MgAl 2 O 4 ), zinc aluminum oxide (ZnAl 2 O 4 ), iron aluminum oxide (FeAl 2 O 4 ), copper iron oxide (CuFe 2 O 4 ), copper chromium oxide (CuCr 2 O 4 ), manganese iron oxide (MnFe 2 O 4 ), nickel iron oxide (NiFe 2 O 4 ), titanium iron oxide (TiFe 2 O 4 ), iron chromium oxide (FeCr 2 O 4 ), magnesium chromium oxide (MgCr 2 O 4 ), and combinations thereof. For example, copper chromium oxide (CuCr 2 O 4 ) can be used. Since the copper chromium oxide (CuCr 2 O 4 ) has a dark color, it can be applied when the color required for the final molded product is a dark color such as black or gray.
구체예에서, 상기 구리염(copper salt)으로는 구리 하이드록사이드 포스페이트(copper hydroxide phosphate), 인산구리(copper phosphate), 황산구리(copper sulfate), 티오시안산제1구리(cuprous thiocyanate), 이들의 조합 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 구리 하이드록사이드 포스페이트(copper hydroxide phosphate)를 사용할 수 있다. 상기 구리 하이드록사이드 포스페이트(copper hydroxide phosphate)는 인산구리와 구리 하이드록사이드가 결합되어 있는 화합물로, 구체적으로 Cu3(PO4)2·2Cu(OH)2, Cu3(PO4)2·Cu(OH)2 등일 수 있다. 상기 구리 하이드록사이드 포스페이트(copper hydroxide phosphate)는 추가로 첨가되는 착색제의 색상 재현력을 저하시키지 않아, 원하는 색상의 성형품을 용이하게 얻을 수 있다.In specific examples, examples of the copper salt include, but are not limited to, copper hydroxide phosphate, copper phosphate, copper sulfate, cuprous thiocyanate, and combinations thereof. For example, copper hydroxide phosphate can be used. The copper hydroxide phosphate is a compound in which copper phosphate and copper hydroxide are combined, and may be specifically Cu 3 (PO 4 ) 2 ·2Cu(OH) 2 , Cu 3 (PO 4 ) 2 ·Cu(OH) 2 , etc. The copper hydroxide phosphate does not lower the color reproducibility of an additionally added coloring agent, so that a molded product of a desired color can be easily obtained.
구체예에서, 상기 레이저 직접 구조화용 첨가제는 평균 입경이 0.01 내지 50 ㎛, 예를 들면 0.1 내지 30 ㎛, 구체적으로 0.5 내지 10 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 레이저 직접 구조화를 통한 도금 시 도금 표면을 균일하게 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한, 평균 입경이란 수평균 직경이며, D50(분포율이 50% 되는 지점의 입경)을 측정한 것을 의미한다.In a specific example, the additive for laser direct structuring may have an average particle diameter of 0.01 to 50 ㎛, for example, 0.1 to 30 ㎛, specifically 0.5 to 10 ㎛. In the above range, a plating surface can be uniformly formed during plating through laser direct structuring. In the present invention, unless otherwise specified, the average particle diameter is a number average diameter, and means the diameter measured by D50 (the particle diameter at the point where the distribution ratio is 50%).
구체예에서, 상기 레이저 직접 구조화용 첨가제는 상기 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부, 예를 들면 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 레이저 직접 구조화용 첨가제의 함량이 상기 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부에 대하여, 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물(기판)에 레이저 조사 시, 도금에 충분한 양의 금속 핵이 형성되지 않아 도금이 되지 않거나, 도금 신뢰성 등이 저하될 우려가 있고, 20 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물(기판)의 도금 신뢰성, 기계적 물성 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the additive for laser direct structuring may be included in an amount of 1 to 20 parts by weight, for example, 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyaryl ether ketone resin. If the content of the additive for laser direct structuring is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyaryl ether ketone resin, when the thermoplastic resin composition (substrate) is irradiated with a laser, a sufficient amount of metal nuclei may not be formed for plating, which may result in failure of plating or deterioration of plating reliability, etc., and if it exceeds 20 parts by weight, there is a concern that the plating reliability, mechanical properties, etc. of the thermoplastic resin composition (substrate) may deteriorate.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 무기 충진제, 난연제, 적하 방지제, 활제, 핵제, 안정제, 이형제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리아릴에테르케톤 수지 100 중량부에 대하여, 0.001 내지 40 중량부, 예를 들면 0.1 내지 10 중량부일 수 있다.The thermoplastic resin composition according to one specific example of the present invention may further include additives included in conventional thermoplastic resin compositions. Examples of the additives include, but are not limited to, inorganic fillers, flame retardants, anti-dripping agents, lubricants, nucleating agents, stabilizers, release agents, pigments, dyes, and mixtures thereof. When the additives are used, the content thereof may be 0.001 to 40 parts by weight, for example, 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyaryl ether ketone resin.
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 360 내지 420℃, 예를 들면 380 내지 410℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.A thermoplastic resin composition according to one specific example of the present invention may be in the form of pellets obtained by mixing the above components and melt-extruding them at 360 to 420°C, for example, 380 to 410°C, using a conventional twin-screw extruder.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 도금 공정을 통해 활성화된 표면에 상기 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 85℃, 85% RH 조건의 챔버에 72시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층(구리층)에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수가 90 내지 100개일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition is aged at 25°C for 6 hours on an injection-molded specimen measuring 50 mm × 90 mm × 3.2 mm, then the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, and the plated specimen is left in a chamber under conditions of 85°C and 85% RH for 72 hours, and 100 grid lines measuring 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer (copper layer), and then the number of grid lines that are not peeled off when the specimen is removed with tape may be 90 to 100.
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 도금 공정을 통해 활성화된 표면에 상기 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 250℃ 조건의 챔버에 200시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층(구리층)에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수가 90 내지 100개일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition is aged at 25°C for 6 hours on an injection-molded specimen measuring 50 mm × 90 mm × 3.2 mm, then the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, and the plated specimen is left in a chamber under 250°C conditions for 200 hours, and 100 grids measuring 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer (copper layer), and then the number of grids that are not peeled off when the specimen is removed with tape may be 90 to 100.
본 발명의 일 구체예에 따른 기판은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 예를 들면, 상기 열가소성 수지 조성물을 이용하여, 사출 성형, 압축 성형, 블로우 성형, 압출 성형 등의 성형 방법으로 성형품을 제조할 수 있다. 상기 기판은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 형성될 수 있다.A substrate according to one specific example of the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. For example, a molded product can be manufactured using the thermoplastic resin composition by a molding method such as injection molding, compression molding, blow molding, or extrusion molding. The substrate can be easily formed by a person having ordinary knowledge in the field to which the present invention belongs.
(B) 도금층(B) Plating layer
본 발명의 일 구체예에 따른 도금층은 상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저 직접 구조화 공정 및 도금 공정에 의해 형성되는 것으로서, 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이다. 상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛일 수 있고, 상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80일 수 있다.According to one specific example of the present invention, a plating layer is formed on at least a portion of a surface area of the substrate by a laser direct structuring process and a plating process, and is a layered structure in which a copper plating layer and a nickel plating layer are laminated. The plating layer may have a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛, and a cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer may be 1:1 to 1:80.
구체예에서, 상기 도금 공정은 구리 무전해 도금 단계, 구리 전해 도금 단계 및 니켈 전해 도금 단계를 포함할 수 있다. 이 경우, 기판 표면의 일부 영역 위에 구리 도금층 및 니켈 도금층이 순차적으로 적층된 형태의 도금층을 얻을 수 있다.In a specific example, the plating process may include a copper electroless plating step, a copper electrolytic plating step, and a nickel electrolytic plating step. In this case, a plating layer in the form of a copper plating layer and a nickel plating layer sequentially laminated on a portion of the substrate surface can be obtained.
구체예에서, 상기 도금 공정은 니켈 무전해 도금 단계, 니켈 전해 도금 단계 및 구리 전해 도금 단계를 포함할 수 있다. 이 경우, 기판 표면의 일부 영역 위에 니켈 도금층 및 구리 도금층이 순차적으로 적층된 형태의 도금층을 얻을 수 있다.In a specific example, the plating process may include a nickel electroless plating step, a nickel electrolytic plating step, and a copper electrolytic plating step. In this case, a plating layer in the form of a nickel plating layer and a copper plating layer sequentially laminated on a portion of the substrate surface can be obtained.
구체예에서, 상기 도금층은 SEM/EDS(주사전자현미경/에너지분산형 분광분석법)으로 측정한 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛, 예를 들면 100 내지 700 ㎛일 수 있다. 상기 도금층 단면의 두께가 100 ㎛ 미만일 경우, 도금 신뢰성 등이 저하될 우려가 있고, 1,000 ㎛를 초과할 경우, 발열 성능 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the plating layer may have a thickness of 100 to 1,000 ㎛, for example, 100 to 700 ㎛, as measured in a cross-section by SEM/EDS (scanning electron microscope/energy dispersive spectroscopy). If the thickness of the cross-section of the plating layer is less than 100 ㎛, there is a concern that plating reliability, etc. may deteriorate, and if it exceeds 1,000 ㎛, there is a concern that heat generation performance, etc. may deteriorate.
구체예에서, 상기 도금층은 SEM/EDS(주사전자현미경/에너지분산형 분광분석법)으로 측정한 상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비(구리 도금층:니켈 도금층)가 1 : 1 내지 1 : 80, 예를 들면 1 : 1.1 내지 1 : 50일 수 있다. 상기 도금층 단면 두께비가 1 : 1 미만일 경우, 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 저하될 우려가 있고, 1 : 80을 초과할 경우, 발열 성능 등이 저하될 우려가 있다.In a specific example, the plating layer may have a cross-sectional thickness ratio (copper plating layer:nickel plating layer) of the copper plating layer and the nickel plating layer as measured by SEM/EDS (scanning electron microscope/energy dispersive spectroscopy) of 1:1 to 1:80, for example, 1:1.1 to 1:50. When the cross-sectional thickness ratio of the plating layers is less than 1:1, there is a concern that heat generation performance, plating reliability, etc. may deteriorate, and when it exceeds 1:80, there is a concern that heat generation performance, etc. may deteriorate.
구체예에서, 상기 도금층은 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 시, 열화상 카메라로 측정한 최대 온도가 200 내지 300℃, 예를 들면 230 내지 280℃일 수 있다.In a specific example, the plating layer may have a maximum temperature of 200 to 300°C, for example, 230 to 280°C, as measured by a thermal imaging camera when supplied with 20 A current and 10 V voltage.
구체예에서, 상기 도금층은 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 후, 열화상 카메라로 측정한 150℃까지의 도달 시간이 1 내지 100초, 예를 들면 5 내지 60초일 수 있다.In a specific example, the plating layer may have a time to reach a temperature of 150° C. as measured by a thermal imaging camera of 1 to 100 seconds, for example, 5 to 60 seconds, after being supplied with a current of 20 A and a voltage of 10 V.
본 발명의 일 구체예에 따른 발열 유닛은 상기 기판 및 상기 도금층을 포함하여, 발열 성능, 도금 신뢰성 등이 우수하므로, 전자 담배의 기화부(발열 유닛), 인덕션 내부 회로 등으로 사용 가능하다. 특히, 상기 발열 유닛이 전자 담배의 기화부로 사용될 경우, 기판의 모양은 원통형일 수 있고, 도금층은 원통형 기판의 내부 또는 외부에 코일 유사 패턴으로 형성될 수 있다.A heating unit according to one specific example of the present invention includes the substrate and the plating layer, and thus has excellent heating performance, plating reliability, etc., and thus can be used as a vaporizing unit (heating unit) of an electronic cigarette, an induction internal circuit, etc. In particular, when the heating unit is used as a vaporizing unit of an electronic cigarette, the shape of the substrate may be cylindrical, and the plating layer may be formed in a coil-like pattern on the inside or outside of the cylindrical substrate.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 발열 유닛을 개략적으로 도시한 것이다. 도면에서 발명을 구성하는 구성요소들의 크기는 명세서의 명확성을 위하여 과장되어 기술된 것일 뿐, 그에 제한되는 것은 아니다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 구체예에 따른 발열 유닛(10)은 기판(20); 및 상기 기판(20) 표면의 적어도 일부에 레이저 직접 구조화 공정 및 도금 공정에 의해 형성된 도금층(30)을 포함할 수 있다.FIG. 1 schematically illustrates a heat generating unit according to one embodiment of the present invention. The sizes of components constituting the invention in the drawing are exaggerated for clarity of the specification and are not limited thereto. As illustrated in FIG. 1, a heat generating unit (10) according to one embodiment of the present invention may include a substrate (20); and a plating layer (30) formed on at least a portion of the surface of the substrate (20) by a laser direct structuring process and a plating process.
본 발명의 일 구체예에 따른 발열 유닛(10)은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 기판(20)을 제조하고; 상기 기판(20)의 표면의 적어도 일부 영역(도금층(30) 영역)에 레이저를 조사하고; 레이저가 조사된 영역에 구리 또는 니켈을 무전해 도금하고; 구리 또는 니켈이 무전해 도금된 도금층 위에, 구리 또는 니켈을 전해 도금하고; 그리고 구리 또는 니켈이 전해 도금된 도금층 위에, 니켈 또는 구리를 전해 도금하여 도금층(30)을 형성하는 단계;를 포함하는 제조방법으로 제조될 수 있다.A heat generating unit (10) according to one specific example of the present invention can be manufactured by a manufacturing method including the steps of: manufacturing a substrate (20) from the thermoplastic resin composition; irradiating a laser to at least a portion of a surface area (a plating layer (30) area) of the substrate (20); electrolessly plating copper or nickel on the area irradiated with the laser; electrolytically plating copper or nickel on the electroless-plated plating layer of copper or nickel; and electrolytically plating nickel or copper on the electrolytically-plated plating layer of copper or nickel to form a plating layer (30).
구체예에서, 상기 기판(20)은 상기 열가소성 수지 조성물을 사출기를 사용하여, 380 내지 480℃의 성형 온도 및 50 내지 200℃의 금형 온도 조건에서 사출 성형하여 제조한 것일 수 있다.In a specific example, the substrate (20) may be manufactured by injection molding the thermoplastic resin composition using an injection molding machine under conditions of a molding temperature of 380 to 480° C. and a mold temperature of 50 to 200° C.
구체예에서, 상기 레이저 조사에 의해 기판(20)에 포함된 레이저 직접 구조화용 첨가제가 분해되면서 금속 핵을 생성한다. 또한, 레이저가 조사된 영역(도금층(30) 영역)은 도금에 적합한 표면 거칠기를 갖게 된다. 상기 레이저의 파장은 248 nm, 308 nm, 355 nm, 532 nm, 1,064 nm 또는 10,600 nm일 수 있다.In a specific example, the additive for laser direct structuring included in the substrate (20) is decomposed by the laser irradiation to generate metal nuclei. In addition, the area irradiated with the laser (the area of the plating layer (30)) has a surface roughness suitable for plating. The wavelength of the laser may be 248 nm, 308 nm, 355 nm, 532 nm, 1,064 nm, or 10,600 nm.
구체예에서, 상기 구리 또는 니켈의 무전해 도금(금속화) 과정은 통상의 무전해 도금 공정을 통해 수행될 수 있다. 예를 들면, 레이저가 조사된 기판(20)을 하나 이상의 무전해 도금조에 담그는 것에 의해 기판(20) 표면의 레이저 조사된 영역(도금층(30) 영역) 상에 구리 또는 니켈 무전해 도금층을 형성시키는 것일 수 있다.In a specific example, the electroless plating (metallization) process of the copper or nickel may be performed through a conventional electroless plating process. For example, a copper or nickel electroless plating layer may be formed on a laser-irradiated area (plating layer (30) area) of a surface of a substrate (20) by immersing the substrate (20) irradiated with a laser in one or more electroless plating baths.
구체예에서, 상기 구리 또는 니켈의 전해 도금(금속화) 과정 및 상기 니켈 또는 구리의 전해 도금 과정은 통상의 전해 도금 공정을 통해 수행될 수 있다. 예를 들면, 구리 또는 니켈이 무전해 도금된 기판(20)을 하나 이상의 전해 도금조에 담궈, 구리 또는 니켈이 무전해 도금된 도금층 위에, 구리 또는 니켈을 전해 도금하고, 다음으로, 구리 또는 니켈이 전해 도금된 도금층 위에, 니켈 또는 구리를 전해 도금하여, 최종적으로 상기 기판(20) 표면의 레이저 조사된 영역 상에 상기 도금층(30)을 형성시키는 것일 수 있다.In a specific example, the electrolytic plating (metallization) process of the copper or nickel and the electrolytic plating process of the nickel or copper may be performed through a conventional electrolytic plating process. For example, the substrate (20) on which copper or nickel is electrolessly plated may be immersed in one or more electrolytic plating tanks, copper or nickel may be electroplated on the electroless plating layer of copper or nickel, and then nickel or copper may be electroplated on the electrolytic plating layer of copper or nickel, so as to finally form the plating layer (30) on the laser-irradiated area of the surface of the substrate (20).
구체예에서, 상기 구리의 무전해 도금은 55℃의 무전해 구리 도금 용액(Circuposit 4500 등)에서 10 내지 40 분동안 수행될 수 있고, 상기 니켈의 무전해 도금은 50℃의 무전해 니켈 도금 용액(Ronamax SMT-115 등)에서 10 내지 40분 동안 수행될 수 있다.In a specific example, the electroless plating of copper can be performed in an electroless copper plating solution (such as Circuposit 4500) at 55°C for 10 to 40 minutes, and the electroless plating of nickel can be performed in an electroless nickel plating solution (such as Ronamax SMT-115) at 50°C for 10 to 40 minutes.
구체예에서, 상기 구리의 전해 도금은 전류밀도 10 A/dm2에서 1 내지 3,000분 동안 수행될 수 있고, 상기 니켈의 전해 도금은 전류밀도 5 A/dm2 에서 1 내지 3,000분 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서, 원하는 도금층 전체 단면 두께 및 구리 도금층 및 니켈 도금층의 단면 두께비를 갖는 도금층을 형성할 수 있다.In a specific example, the electrolytic plating of copper can be performed at a current density of 10 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes, and the electrolytic plating of nickel can be performed at a current density of 5 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes. In the above range, a plating layer having a desired overall cross-sectional thickness of the plating layer and a cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer can be formed.
이와 같이, 레이저 직접 구조화 공정에 의해 기판(20) 표면의 적어도 일부 영역에 도금층(30)이 형성된 발열 유닛(10)은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 형성될 수 있다.In this way, the heating unit (10) in which a plating layer (30) is formed on at least a portion of the surface of the substrate (20) by a laser direct structuring process can be easily formed by a person having ordinary knowledge in the field to which the present invention belongs.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically through examples; however, these examples are for the purpose of explanation only and should not be construed as limiting the present invention.
실시예Example
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.Below, the specifications of each component used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) 폴리아릴에테르케톤 수지(A) Polyaryl ether ketone resin
(A1) 폴리에테르에테르케톤 수지(제조사: Victrex, 제품명: 150G, 용융점도: 130 Pa·s)를 사용하였다.(A1) Polyether ether ketone resin (manufacturer: Victrex, product name: 150G, melt viscosity: 130 Pa·s) was used.
(A2) 폴리에테르에테르케톤 수지(제조사: Victrex, 제품명: 450G, 용융점도: 350 Pa·s)를 사용하였다.(A2) Polyether ether ketone resin (manufacturer: Victrex, product name: 450G, melt viscosity: 350 Pa·s) was used.
(B) 레이저 직접 구조화용 첨가제(B) Additives for laser direct structuring
(B1) 구리 하이드록사이드 포스페이트(제조사: Merck performance materials, 제품명: Iriotec® 8840)를 사용하였다.(B1) Copper hydroxide phosphate (Manufacturer: Merck performance materials, product name: Iriotec ® 8840) was used.
(B2) 구리 크롬 산화물(CuCr2O4, 제조사: SHEPHERD, 제품명: Black 1G)를 사용하였다.(B2) Copper chromium oxide (CuCr 2 O 4 , manufacturer: SHEPHERD, product name: Black 1G) was used.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 380℃에서 압출하여 열가소성 수지 조성물 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=36, 직경 36 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 100℃에서 4시간 이상 건조 후, 10 Oz 사출기(성형 온도: 400℃, 금형 온도: 150℃)에서 사출하여 기판 시편을 제조하였다. 다음으로, 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같이 구리 및/또는 니켈 도금층을 형성하여, 발열 유닛 시편을 제조하였다. 여기서, 구리의 무전해 도금(실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 4)은 55℃의 무전해 구리 도금 용액(Circuposit 4500)에서 10 내지 40분 동안 수행하였고, 니켈의 무전해 도금(비교예 5)은 50℃의 무전해 니켈 도금 용액(Ronamax SMT-115)에서 10 내지 40분 동안 수행하였다. 또한, 구리의 전해 도금(실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 4)은 전류밀도 10 A/dm2에서 1 내지 3,000분 동안 수행하였고, 니켈의 전해 도금(실시예 1 내지 3, 비교예 2 내지 5)은 전류밀도 5 A/dm2에서 1 내지 3,000분 동안 수행하였다. 제조된 발열 유닛 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.After adding each of the above components in the contents as described in Tables 1 and 2 below, thermoplastic resin composition pellets were manufactured by extrusion at 380°C. The extrusion was performed using a twin-screw extruder with L/D=36 and a diameter of 36 mm, and the manufactured pellets were dried at 100°C for 4 hours or more and then injected using a 10 Oz injection molding machine (molding temperature: 400°C, mold temperature: 150°C) to manufacture substrate specimens. Next, copper and/or nickel plating layers were formed as described in Tables 1 and 2 below, to manufacture heating unit specimens. Here, the electroless plating of copper (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4) was performed in an electroless copper plating solution (Circuposit 4500) at 55°C for 10 to 40 minutes, and the electroless plating of nickel (Comparative Example 5) was performed in an electroless nickel plating solution (Ronamax SMT-115) at 50°C for 10 to 40 minutes. In addition, the electrolytic plating of copper (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4) was performed at a current density of 10 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes, and the electrolytic plating of nickel (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 5) was performed at a current density of 5 A/dm 2 for 1 to 3,000 minutes. The physical properties of the manufactured heating unit specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
물성 측정 방법Method of measuring physical properties
(1) 도금층 최대 온도: 실시예 및 비교예에서 제조된 발열 유닛 시편의 도금층에 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 후, 열화상 카메라(제조사: FLIR, 장치명: T335)를 사용하여, 도금층의 최대 온도(단위: ℃)를 측정하였다.(1) Maximum temperature of the plating layer: After supplying 20 A current and 10 V voltage to the plating layer of the heating unit specimens manufactured in the examples and comparative examples, the maximum temperature (unit: ℃) of the plating layer was measured using a thermal imaging camera (manufacturer: FLIR, device name: T335).
(2) 도금층 150℃ 도달 시간: 실시예 및 비교예에서 제조된 발열 유닛 시편의 도금층에 20 A 전류 및 10 V 전압 공급 후, 열화상 카메라(제조사: FLIR, 장치명: T335)를 사용하여, 도금층의 온도가 150℃까지 도달하는 시간(단위: 초)을 측정하였다.(2) Time until the plating layer reaches 150°C: After supplying 20 A current and 10 V voltage to the plating layer of the heating unit specimens manufactured in the examples and comparative examples, the time (unit: seconds) until the temperature of the plating layer reaches 150°C was measured using a thermal imaging camera (manufacturer: FLIR, device name: T335).
(3) 고습 도금 신뢰성 평가: 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편(기판 시편)을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같이 구리 및/또는 니켈 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 85℃, 85% RH 조건의 챔버에 72시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층(구리층)에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수를 측정하였다.(3) Evaluation of high-humidity plating reliability: After aging a 50 mm × 90 mm × 3.2 mm injection-molded specimen (substrate specimen) at 25°C for 6 hours, the surface of the specimen was activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and copper and/or nickel plating layers were formed as described in Tables 1 and 2 below. The plated specimen was then left in a chamber under conditions of 85°C and 85% RH for 72 hours, and 100 grid lines with a size of 1 mm × 1 mm were imprinted on the plating layer (copper layer), and the number of grid lines that were not peeled off when removed with tape was measured.
(4) 고온 도금 신뢰성 평가: 50 mm × 90 mm × 3.2 mm 크기 사출성형 시편을 25℃에서 6시간 에이징(aging)한 후, 레이저 직접 구조화 공정을 통해 스트라이프(stripe)형으로 시편의 표면을 활성화하고, 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같이 구리 및/또는 니켈 도금층을 형성한 후, 도금 완료된 시편을 250℃ 조건의 챔버에 200시간 동안 방치하고, 1 mm × 1 mm 크기의 모눈격자 100개를 도금층(구리층)에 각인한 후, 테이프(tape)로 탈착 시 박리되지 않은 모눈격자의 수를 측정하였다.(4) Evaluation of high-temperature plating reliability: After aging a 50 mm × 90 mm × 3.2 mm injection-molded specimen at 25°C for 6 hours, the surface of the specimen was activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and copper and/or nickel plating layers were formed as described in Tables 1 and 2 below. The plated specimen was then left in a chamber at 250°C for 200 hours, and 100 grids with a size of 1 mm × 1 mm were engraved on the plating layer (copper layer), and the number of grids that were not peeled off when removed with tape was measured.
상기 결과로부터, 본 발명의 발열 유닛은 발열 성능(최대 온도, 150℃ 도달 시간), 고습 및 고온 도금 신뢰성 등이 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the heating unit of the present invention has excellent heating performance (maximum temperature, time to reach 150°C), high humidity and high temperature plating reliability, etc.
반면, 니켈 도금층을 적용하지 않고, 도금층 단면의 두께가 본 발명의 범위를 초과하는 비교예 1의 경우, 발열 성능 등이 저하됨을 알 수 있고, 도금층 단면의 두께가 본 발명의 범위를 초과하고, 구리 도금층과 니켈 도금층의 단면 두께비가 본 발명의 범위를 초과하는 비교예 2의 경우, 발열 성능 등이 저하됨을 알 수 있다. 또한, 구리 도금층과 니켈 도금층의 단면 두께비가 본 발명의 범위 미만인 비교예 3의 경우, 발열 성능, 고습 및 고온 도금 신뢰성 등이 저하됨을 알 수 있고, 도금층 단면의 두께가 본 발명의 범위 미만인 비교예 4의 경우, 고습 및 고온 도금 신뢰성 등이 저하됨을 알 수 있으며, 구리 도금층을 적용하지 않은 비교예 5의 경우, 고습 및 고온 도금 신뢰성 등이 저하됨을 알 수 있다.On the other hand, in the case of Comparative Example 1 where a nickel plating layer is not applied and the thickness of the cross-section of the plating layer exceeds the range of the present invention, it can be seen that the heat generation performance, etc. are deteriorated, and in the case of Comparative Example 2 where the thickness of the cross-section of the plating layer exceeds the range of the present invention and the cross-section thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer exceeds the range of the present invention, it can be seen that the heat generation performance, etc. are deteriorated. In addition, in the case of Comparative Example 3 where the cross-section thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is less than the range of the present invention, it can be seen that the heat generation performance, high-humidity and high-temperature plating reliability, etc. are deteriorated, and in the case of Comparative Example 4 where the thickness of the cross-section of the plating layer is less than the range of the present invention, it can be seen that the high-humidity and high-temperature plating reliability, etc. are deteriorated, and in the case of Comparative Example 5 where a copper plating layer is not applied, it can be seen that the high-humidity and high-temperature plating reliability, etc. are deteriorated.
이제까지 본 발명에 대하여 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로, 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.The present invention has been described with reference to embodiments. Those skilled in the art will understand that the present invention can be implemented in modified forms without departing from the essential characteristics of the present invention. Therefore, the disclosed embodiments should be considered from an illustrative rather than a restrictive perspective. The scope of the present invention is indicated by the claims, not the foregoing description, and all differences within the scope equivalent thereto should be interpreted as being included in the present invention.
Claims (15)
상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저 직접 구조화 공정 및 도금 공정에 의해 형성된 도금층;을 포함하며,
상기 도금층은 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이고,
상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛이며,
상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80인 것을 특징으로 하는 발열 유닛.
A substrate formed from a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a polyaryl ether ketone resin and 1 to 20 parts by weight of an additive for laser direct structuring; and
A plating layer formed by a laser direct structuring process and a plating process on at least a portion of the surface of the substrate;
The above plating layer is a laminate of a copper plating layer and a nickel plating layer.
The above plating layer has a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛,
A heating unit characterized in that the cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is 1:1 to 1:80.
[화학식 1]
A heat generating unit in claim 1, characterized in that the polyaryl ether ketone resin includes a repeating unit represented by the following chemical formula 1.
[Chemical Formula 1]
In the first paragraph, the polyaryl ether ketone resin is a heat generating unit characterized in that the melt viscosity, as measured by a capillary viscometer under conditions of 400° C. and 1000 sec -1 shear rate according to ASTM D3835, is 50 to 500 Pa·s.
A heating unit according to claim 1, characterized in that the additive for laser direct structuring comprises at least one of a heavy metal complex oxide spinel and a copper salt.
A heating unit according to claim 1, characterized in that the plating process includes a copper electroless plating step, a copper electrolytic plating step, and a nickel electrolytic plating step.
A heating unit according to claim 1, characterized in that the plating process includes a nickel electroless plating step, a nickel electrolytic plating step, and a copper electrolytic plating step.
In the first paragraph, the heat generating unit is characterized in that the plating layer has a maximum temperature of 200 to 300°C as measured by a thermal imaging camera when 20 A current and 10 V voltage are supplied.
In the first paragraph, the heat generating unit is characterized in that the time taken for the plating layer to reach 150°C as measured by a thermal imaging camera is 1 to 100 seconds after supplying 20 A current and 10 V voltage.
In the first paragraph, the thermoplastic resin composition is a heating unit characterized in that after an injection-molded specimen measuring 50 mm × 90 mm × 3.2 mm is aged at 25°C for 6 hours, the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, the plated specimen is left in a chamber under conditions of 85°C and 85% RH for 72 hours, and 100 grids measuring 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer, and then the number of grids that are not peeled off when the tape is removed is 90 to 100.
In the first paragraph, the thermoplastic resin composition is a heating unit characterized in that after an injection-molded specimen measuring 50 mm × 90 mm × 3.2 mm is aged at 25°C for 6 hours, the surface of the specimen is activated in a stripe shape through a laser direct structuring process, and the plating layer is formed on the activated surface through a plating process, the plated specimen is left in a chamber under 250°C conditions for 200 hours, and 100 grids measuring 1 mm × 1 mm are imprinted on the plating layer (copper layer), and then the number of grids that are not peeled off when the specimen is removed with tape is 90 to 100.
상기 기판의 표면의 적어도 일부 영역에 레이저를 조사하고;
레이저가 조사된 영역에 구리 또는 니켈을 무전해 도금하고;
구리 또는 니켈이 무전해 도금된 도금층 위에, 구리 또는 니켈을 전해 도금하고; 그리고
구리 또는 니켈이 전해 도금된 도금층 위에, 니켈 또는 구리를 전해 도금하여 도금층을 형성하는 단계;를 포함하며,
상기 도금층은 구리 도금층과 니켈 도금층이 적층된 것이고,
상기 도금층은 단면의 두께가 100 내지 1,000 ㎛이며,
상기 구리 도금층과 상기 니켈 도금층의 단면 두께비가 1 : 1 내지 1 : 80인 것을 특징으로 하는 발열 유닛 제조방법.
A substrate is prepared from a thermoplastic resin composition comprising 100 parts by weight of a polyaryletherketone resin and 1 to 20 parts by weight of an additive for laser direct structuring;
Irradiating a laser to at least a portion of a surface area of the substrate;
Electroless plating of copper or nickel on the laser-irradiated area;
Electrolytic plating of copper or nickel on a layer of electroless plating of copper or nickel; and
A step of forming a plating layer by electrolytically plating nickel or copper on a plating layer on which copper or nickel is electrolytically plated;
The above plating layer is a laminate of a copper plating layer and a nickel plating layer.
The above plating layer has a cross-sectional thickness of 100 to 1,000 ㎛,
A method for manufacturing a heating unit, characterized in that the cross-sectional thickness ratio of the copper plating layer and the nickel plating layer is 1:1 to 1:80.
A method for manufacturing a heating unit in claim 11, characterized in that the substrate is manufactured by injection molding the thermoplastic resin composition using an injection molding machine under conditions of a molding temperature of 380 to 480°C and a mold temperature of 50 to 200°C.
A method for manufacturing a heating unit, characterized in that in claim 11, the wavelength of the laser is 248 nm, 308 nm, 355 nm, 532 nm, 1,064 nm or 10,600 nm.
A method for manufacturing a heating unit, characterized in that in claim 11, the electroless plating of copper is performed in an electroless copper plating solution at 55°C for 10 to 40 minutes, and the electroless plating of nickel is performed in an electroless nickel plating solution at 50°C for 10 to 40 minutes.
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