KR20240133953A - Carrier sheet for flexible device - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 각 공정에서 대전방지성이 우수함과 함께, 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있는 캐리어 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 플렉서블 디바이스를 보호·반송하기 위한 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트로서, 기재와, 상기 기재의 한쪽의 면측에 적층된 점착제층과, 상기 점착제층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 적층된 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 기재, 상기 점착제층 및 상기 박리 시트의 모두가, 대전방지성을 갖고, 상기 점착제층이, 대전방지제로서, 피리디늄헥사플루오로포스페이트계 화합물 및 플루오로설포닐이미드계 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트를 제공한다.The present invention aims to provide a carrier sheet that has excellent antistatic properties and can suppress haze values in each process.
As a means for solving such a problem, a carrier sheet for a flexible device for protecting and transporting a flexible device is provided, comprising: a substrate; an adhesive layer laminated on one surface side of the substrate; and a release sheet laminated on a surface of the adhesive layer opposite to the substrate, wherein all of the substrate, the adhesive layer and the release sheet have antistatic properties, and the adhesive layer contains, as an antistatic agent, a pyridinium hexafluorophosphate-based compound and a fluorosulfonylimide-based compound.
Description
본 발명은, 플렉서블 디바이스의 보호·반송에 사용되는 캐리어 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a carrier sheet used for protecting and returning a flexible device.
광학 부재나 전자 부재 등의 디바이스에 있어서는, 가공, 조립, 검사 등의 공정 중, 디바이스의 표면을 보호하면서 반송하기 위하여, 당해 디바이스의 표면에, 기재 및 점착제층으로 이루어지는 캐리어 시트가 첩착되는 경우가 있다. 이 캐리어 시트는, 디바이스의 보호·반송의 필요가 없어진 시점에서, 디바이스로부터 박리된다.In the case of devices such as optical or electronic components, a carrier sheet composed of a substrate and an adhesive layer is sometimes attached to the surface of the device in order to protect the surface of the device while returning it during processes such as processing, assembly, and inspection. This carrier sheet is peeled off from the device when the need for protection or return of the device is no longer necessary.
피반송물인 디바이스로서는, 종래, 경질의 것이 많았지만, 최근, 플렉서블한 디바이스가 나타나 있다. 예를 들면, 최근에는, 광학 부재로서, 경질의 액정 디바이스로부터, 플렉서블한 유기 발광 다이오드(OLED) 디바이스에 이행하는 움직임이 활발해지고 있다. 따라서, 캐리어 시트로서도, 이와 같은 플렉서블 디바이스에 대응한 것이 필요해진다.As for the devices that are the transported objects, there have been many rigid ones in the past, but recently, flexible devices have appeared. For example, recently, as an optical member, there has been an active movement to move from rigid liquid crystal devices to flexible organic light emitting diode (OLED) devices. Accordingly, carrier sheets that support such flexible devices are also required.
그런데, 상기와 같은 캐리어 시트에서는, 사용 시에 점착제층으로부터 박리 시트를 박리하고, 또한, 사용 후에 디바이스로부터 박리되지만, 그때에 박리대전에 의해 정전기가 발생하는 경우가 있다. 또한, 캐리어 시트가 첩착된 디바이스는, 반송 중이나 제조 공정 중에 마찰 대전하는 경우가 있다.However, in the carrier sheet as described above, when the peeling sheet is peeled from the adhesive layer during use and also peeled from the device after use, static electricity may be generated due to peeling charging at that time. In addition, the device to which the carrier sheet is attached may be frictionally charged during transportation or during the manufacturing process.
정전기가 발생하면, 공기 중의 먼지나 티끌이 디바이스에 부착해서, 디바이스의 불량으로 이어지게 된다. 그 때문에, 정전기가 발생하지 않도록, 캐리어 시트에 대전방지성을 부여하는 것이 요구된다.When static electricity occurs, dust or dirt in the air adheres to the device, which leads to device failure. Therefore, it is required to provide antistatic properties to the carrier sheet to prevent static electricity from occurring.
여기에서, 특허문헌 1에는, 실리콘점착제 및 대전방지제를 함유하는 플렉서블 기판 반송용 실리콘 점착제 조성물이 개시되어 있다.Here, Patent Document 1 discloses a silicone adhesive composition for returning a flexible substrate containing a silicone adhesive and an antistatic agent.
특허문헌 1에 따른 발명은, 플렉서블 디바이스에 관해서 대전방지성을 고려하고는 있지만, 각 공정에서 충분한 대전방지성을 얻는 것은 어렵다. 또한, 충분한 대전방지성을 얻으려고 대전방지제의 첨가량을 증가시켰을 경우, 점착제층이 백탁화해서 헤이즈값이 올라 버려서, 광학계의 검사 공정에 사용할 수 없는 것으로 된다.The invention according to Patent Document 1 takes antistatic properties into consideration for flexible devices, but it is difficult to obtain sufficient antistatic properties in each process. In addition, when the amount of antistatic agent added is increased in order to obtain sufficient antistatic properties, the adhesive layer becomes cloudy and the haze value increases, making it unusable for inspection processes of optical systems.
본 발명은, 상기한 실상에 감안해서 이루어진 것이고, 각 공정에서 대전방지성이 우수함과 함께, 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있는 캐리어 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in consideration of the above-mentioned circumstances, and aims to provide a carrier sheet which has excellent antistatic properties in each process and can suppress the haze value to a low level.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, 플렉서블 디바이스를 보호·반송하기 위한 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트로서, 기재와, 상기 기재의 한쪽의 면측에 적층된 점착제층과, 상기 점착제층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 적층된 박리 시트를 구비하고 있고, 상기 기재, 상기 점착제층 및 상기 박리 시트의 모두가, 대전방지성을 갖는 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트를 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, firstly, the present invention provides a carrier sheet for a flexible device for protecting and transporting a flexible device, comprising: a substrate; an adhesive layer laminated on one surface side of the substrate; and a release sheet laminated on a surface of the adhesive layer opposite to the substrate; wherein all of the substrate, the adhesive layer, and the release sheet have antistatic properties (Invention 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 캐리어 시트는, 기재, 점착제층 및 박리 시트의 모두가 대전방지성을 가짐에 의해, 각 공정에 있어서 대전방지성이 우수하다. 예를 들면, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리했을 때나, 당해 캐리어 시트를 플렉서블 디바이스로부터 박리했을 때, 혹은 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중 또는 반송 중이나, 캐리어 시트의 조출(繰出) 시에, 정전기가 발생하기 어려워, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 플렉서블 디바이스에 부착하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 기재, 점착제층 및 박리 시트의 각각이 대전방지성을 가짐에 의해, 예를 들면, 점착제층 단층으로 전체의 대전방지성을 충당하는 경우보다도, 점착제층에 있어서의 대전방지제 사용량을 저감할 수 있다. 이것에 의해, 점착제층의 헤이즈값, 나아가서는 캐리어 시트 전체로서의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다.The carrier sheet according to the invention (invention 1) has excellent antistatic properties in each process since the substrate, the adhesive layer, and the release sheet all have antistatic properties. For example, when the release sheet is peeled from the adhesive layer, or when the carrier sheet is peeled from the flexible device, or during processes such as processing, lamination, and inspection of the flexible device, or during transport, or when the carrier sheet is fed out, static electricity is unlikely to be generated, so that dust or dirt in the air can be suppressed from adhering to the flexible device due to static electricity. In addition, since the substrate, the adhesive layer, and the release sheet each have antistatic properties, the amount of antistatic agent used in the adhesive layer can be reduced compared to, for example, a case where the antistatic properties of the entire adhesive layer are satisfied by a single layer. As a result, the haze value of the adhesive layer, and further, the haze value of the entire carrier sheet, can be suppressed low.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 기재가, 기재 필름과, 상기 기재 필름의 한쪽의 면측에 형성된 대전 방지층을 갖고 있고, 상기 점착제층이, 상기 기재 필름의 다른 쪽의 면측에 위치하도록, 상기 기재에 적층되어 있는 것이 바람직하다(발명 2). 또한, 상기 점착제층은, 상기 기재 필름의 다른 쪽의 면에 접촉하도록, 상기 기재에 적층되어 있는 것도 바람직하다.In the above invention (invention 1), it is preferable that the substrate has a substrate film and an antistatic layer formed on one surface side of the substrate film, and that the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the substrate so as to be positioned on the other surface side of the substrate film (invention 2). Furthermore, it is also preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the substrate so as to be in contact with the other surface of the substrate film.
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 점착제층이, 대전방지제를 함유하는 것이 바람직하다(발명 3).In the above inventions (inventions 1 and 2), it is preferable that the adhesive layer contains an antistatic agent (invention 3).
상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 박리 시트가, 지지체와, 상기 지지체의 적어도 한쪽의 면측에 형성된 대전 방지층을 갖는 것이 바람직하다(발명 4).In the above inventions (inventions 1 to 3), it is preferable that the peeling sheet has a support and an antistatic layer formed on at least one surface side of the support (invention 4).
상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트를 박리해서 이루어지는 상기 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 점착제층의 노출면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하다(발명 5).In the above inventions (inventions 1 to 4), when a voltage of 100 V is applied for 10 seconds to the flexible device carrier sheet formed by peeling the peeling sheet in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, it is preferable that the surface resistivity of the exposed surface of the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less (invention 5).
상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 기재에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 기재에 있어서의 상기 점착제층과는 반대측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하다(발명 6).In the above inventions (inventions 1 to 5), when a voltage of 100 V is applied to the substrate for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, it is preferable that the surface resistivity of the surface of the substrate opposite to the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less (invention 6).
상기 발명(발명 1∼6)에 있어서는, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 박리 시트에 있어서의 상기 점착제층측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하다(발명 7).In the above inventions (inventions 1 to 6), when a voltage of 100 V is applied to the peeling sheet for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, it is preferable that the surface resistivity of the surface on the adhesive layer side of the peeling sheet is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less (invention 7).
상기 발명(발명 1∼7)에 있어서는, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 박리 시트에 있어서의 상기 점착제층과는 반대측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하다(발명 8).In the above inventions (inventions 1 to 7), when a voltage of 100 V is applied to the peeling sheet for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, it is preferable that the surface resistivity of the side of the peeling sheet opposite to the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less (invention 8).
상기 발명(발명 1∼8)에 있어서는, 상기 박리 시트를 제외한 상기 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트의 헤이즈값이, 8% 이하인 것이 바람직하다(발명 9).In the above inventions (inventions 1 to 8), it is preferable that the haze value of the carrier sheet for the flexible device excluding the peeling sheet is 8% or less (invention 9).
본 발명에 따른 캐리어 시트는, 각 공정에서 대전방지성이 우수함과 함께, 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다.The carrier sheet according to the present invention has excellent antistatic properties in each process and can suppress the haze value to a low level.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트의 단면도.
도 2는 타흔(打痕) 시험에서 취득한 화상 및 그래프를 나타내는 도면(컬러).FIG. 1 is a cross-sectional view of a carrier sheet for a flexible device according to one embodiment of the present invention.
Figure 2 is a drawing (color) showing images and graphs obtained from a percussion test.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
본 발명의 일 실시형태에 따른 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트(이하, 단순히 「캐리어 시트」라 하는 경우가 있다)는, 주로 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중, 플렉서블 디바이스의 표면을 보호하면서 반송하는데 사용된다.A carrier sheet for a flexible device according to one embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes simply referred to as a “carrier sheet”) is mainly used to transport a flexible device while protecting the surface of the flexible device during processes such as processing, laminating, and inspection of the flexible device.
본 명세서에 있어서의 플렉서블 디바이스란, 유연성을 갖는 광학 부재나 전자 부재 등의 디바이스를 말하며, 예를 들면, 플렉서블 유기 발광 다이오드(OLED) 디바이스, 플렉서블 액정 디바이스 등을 들 수 있고, 그 중에서도 플렉서블 OLED 디바이스가 바람직하다.The flexible device in this specification refers to a device having flexibility, such as an optical member or electronic member, and examples thereof include a flexible organic light-emitting diode (OLED) device, a flexible liquid crystal device, and among these, a flexible OLED device is preferable.
본 실시형태에 따른 캐리어 시트는, 기재와, 당해 기재의 한쪽의 면측에 적층된 점착제층과, 당해 점착제층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 적층된 박리 시트를 구비하고 있고, 기재, 점착제층 및 박리 시트의 모두가 대전방지성을 갖는 것이다.A carrier sheet according to the present embodiment comprises a substrate, an adhesive layer laminated on one surface side of the substrate, and a release sheet laminated on a surface of the adhesive layer opposite to the substrate, wherein all of the substrate, the adhesive layer, and the release sheet have antistatic properties.
본 실시형태에 따른 캐리어 시트는, 상기와 같이 기재, 점착제층 및 박리 시트의 모두가 대전방지성을 가짐에 의해, 점착제층으로부터 박리 시트를 박리했을 때나, 당해 캐리어 시트를 플렉서블 디바이스로부터 박리했을 때, 혹은 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중 또는 반송 중이나, 캐리어 시트의 조출 시에, 정전기가 발생하기 어려워, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 플렉서블 디바이스에 부착하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 기재, 점착제층 및 박리 시트의 각각이 대전방지성을 가짐에 의해, 예를 들면, 점착제층 단층으로 전체의 대전방지성을 충당하는 경우보다도, 점착제층에 있어서의 대전방지제 사용량을 저감할 수 있다. 이것에 의해, 점착제층의 헤이즈값, 나아가서는 캐리어 시트 전체로서의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다. 상기와 같이 헤이즈값이 낮게 억제된 캐리어 시트는, 투명성이 높아, 플렉서블 OLED 디바이스 등의 발광 검사에 호적한 것으로 된다.According to the carrier sheet of the present embodiment, since the substrate, the adhesive layer, and the release sheet all have antistatic properties as described above, when the release sheet is peeled from the adhesive layer, or when the carrier sheet is peeled from the flexible device, or during a process such as processing, laminating, or inspection of the flexible device, or during transport, or when the carrier sheet is ejected, static electricity is unlikely to be generated, and dust or dirt in the air can be suppressed from adhering to the flexible device due to static electricity. In addition, since the substrate, the adhesive layer, and the release sheet each have antistatic properties, the amount of antistatic agent used in the adhesive layer can be reduced compared to, for example, a case where the antistatic properties of the entire adhesive layer are satisfied by a single layer. As a result, the haze value of the adhesive layer, and further, the haze value of the entire carrier sheet, can be suppressed low. As described above, a carrier sheet with a low haze value has high transparency and is suitable for luminescence inspection of flexible OLED devices, etc.
이하, 도면을 참조해서 본 실시형태의 일례인 캐리어 시트를 설명한다.Hereinafter, a carrier sheet as an example of the present embodiment will be described with reference to the drawings.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)는, 기재(2)와, 점착제층(3)과, 박리 시트(4)를 구비하고 있다. 기재(2)는, 기재 필름(21)과, 기재 필름(21)에 있어서의 점착제층(3)과는 반대측의 면(도 1에서는 상측의 면)에 형성된 제1 대전 방지층(22)을 갖는다. 박리 시트(4)는, 지지체(41)를 가짐과 함께, 지지체(41)에 있어서의 점착제층(3)측의 면(도 1에서는 상측의 면)에 형성된 제2 대전 방지층(42a), 및 지지체(41)에 있어서의 점착제층(3)과는 반대측의 면(도 1에서는 하측의 면)에 형성된 제3 대전 방지층(42b) 중 어느 한쪽 또는 양쪽을 갖고, 바람직하게는, 제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)의 양쪽을 갖는다. 또한, 박리 시트(4)는, 점착제층(3)에 가장 가까운 위치에 박리제층(43)을 갖는다. 당해 박리제층(43)은, 제2 대전 방지층(42a)이 존재하는 경우에는, 제2 대전 방지층(42a)에 있어서의 지지체(41)와는 반대측의 면에 마련되고, 제2 대전 방지층(42a)이 존재하지 않는 경우에는, 지지체(41)에 있어서의 점착제층(3)측의 면에 마련된다. 점착제층(3)은, 기재 필름(21)에 접하도록 기재(2)에 적층되어 있다. 또한, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(3)은, 대전방지제를 함유한다.As shown in Fig. 1, a carrier sheet (1) according to the present embodiment comprises a substrate (2), an adhesive layer (3), and a release sheet (4). The substrate (2) has a substrate film (21), and a first antistatic layer (22) formed on a surface of the substrate film (21) opposite to the adhesive layer (3) (the upper surface in Fig. 1). The release sheet (4) has a support (41), and has one or both of a second antistatic layer (42a) formed on a surface of the support (41) on the side of the adhesive layer (3) (the upper surface in FIG. 1) and a third antistatic layer (42b) formed on a surface of the support (41) opposite to the adhesive layer (3) (the lower surface in FIG. 1), and preferably has both of the second antistatic layer (42a) and the third antistatic layer (42b). In addition, the release sheet (4) has a release agent layer (43) at a position closest to the adhesive layer (3). The release layer (43) is provided on a surface of the second antistatic layer (42a) opposite to the support (41) when the second antistatic layer (42a) is present, and is provided on a surface of the support (41) on the adhesive layer (3) side when the second antistatic layer (42a) is not present. The adhesive layer (3) is laminated on the substrate (2) so as to be in contact with the substrate film (21). In addition, the adhesive layer (3) in the present embodiment contains an antistatic agent.
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)의 바람직한 사용 태양의 하나로서, 캐리어 시트(1)의 권회(卷回) 롤로부터 캐리어 시트(1)가 조출되고, 박리 시트(4)가 벗겨지고, 노출한 점착제층(3) 상에 플렉서블 디바이스가 설치되고, 반송되면서, 가공, 적층, 검사 등 되고, 그 후, 플렉서블 디바이스로부터 캐리어 시트(1)가 박리되는 태양을 들 수 있다. 상기한 조출 공정에 있어서는, 특히, 제1 대전 방지층(22)에 의해서 대전방지성이 발휘되고, 제3 대전 방지층(42b)이 마련됨에 의해서, 당해 대전방지성이 더 우수한 것으로 된다. 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중 또는 반송 중에 있어서는, 특히, 제1 대전 방지층(22)에 의해서 마찰 대전에 의한 정전기 발생을 억제할 수 있다. 한편, 캐리어 시트(1)로부터 박리 시트(4)를 박리했을 때는, 특히, 대전방지제를 함유하는 점착제층(3)에 의해서 대전방지성이 발휘되고, 제2 대전 방지층(42a)이 마련됨에 의해서, 당해 대전방지성이 더 우수한 것으로 된다. 또한, 캐리어 시트(1)를 플렉서블 디바이스로부터 박리했을 때에는, 특히, 대전방지제를 함유하는 점착제층(3)에 의해서 대전방지성이 발휘된다.As one preferable mode of use of the carrier sheet (1) according to the present embodiment, there may be mentioned a mode in which the carrier sheet (1) is fed out from a winding roll of the carrier sheet (1), the release sheet (4) is peeled off, a flexible device is installed on the exposed adhesive layer (3), and while being fed, is processed, laminated, inspected, etc., and then the carrier sheet (1) is peeled off from the flexible device. In the above-described feeding step, in particular, the first antistatic layer (22) exhibits antistatic properties, and by providing the third antistatic layer (42b), the antistatic properties become even more excellent. During the process of processing, laminating, inspecting, etc. of the flexible device or during feeding, the first antistatic layer (22) can particularly suppress the generation of static electricity due to frictional electrification. Meanwhile, when the peeling sheet (4) is peeled from the carrier sheet (1), the antistatic property is exhibited particularly by the adhesive layer (3) containing the antistatic agent, and the antistatic property is further improved by the provision of the second antistatic layer (42a). In addition, when the carrier sheet (1) is peeled from the flexible device, the antistatic property is exhibited particularly by the adhesive layer (3) containing the antistatic agent.
또, 박리 시트(4)의 제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)의 한쪽은, 생략되어도 된다. 단, 박리 시트(4)에 제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)의 양쪽이 형성되어 있음에 의해, 캐리어 시트(1)의 대전방지성이 보다 우수한 것으로 된다.In addition, one side of the second antistatic layer (42a) and the third antistatic layer (42b) of the peeling sheet (4) may be omitted. However, since both sides of the second antistatic layer (42a) and the third antistatic layer (42b) are formed on the peeling sheet (4), the antistatic property of the carrier sheet (1) becomes more excellent.
또한, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에서는, 점착제층(3)이 대전방지성을 갖기 때문에, 기재 필름(21)의 점착제층(3)측에는 대전 방지층은 불필요하다. 단, 기재 필름(21)의 점착제층(3)측에 추가로 대전 방지층이 형성되어도 된다.In addition, in the carrier sheet (1) according to the present embodiment, since the adhesive layer (3) has antistatic properties, an antistatic layer is unnecessary on the adhesive layer (3) side of the base film (21). However, an antistatic layer may be additionally formed on the adhesive layer (3) side of the base film (21).
1. 각 부재1. Each absence
(1) 기재(1) Description
(1-1) 기재 필름(1-1) Substrate film
기재 필름(21)은, 플렉서블 디바이스의 보호·반송 및 각 공정에 적합한 물성을 갖는 플라스틱 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 기재 필름(21)으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리카보네이트, 폴리메틸펜텐, 폴리페닐렌설파이드, 액정 폴리머 등의 수지로 이루어지는 플라스틱 필름이 바람직하고, 단층으로 이루어지는 필름이어도 되고, 동종 또는 이종의 복수 층을 적층한 필름이어도 된다. 상기한 것 중에서도, 플렉서블 디바이스에 대한 핸들링성, 투명성 및 코스트의 면으로부터, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 특히 바람직하다.The substrate film (21) is preferably made of a plastic film having properties suitable for the protection and return of the flexible device and for each process. As such a substrate film (21), for example, a plastic film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyimide, polyether imide, polycarbonate, polymethyl pentene, polyphenylene sulfide, or a liquid crystal polymer is preferable, and the film may be a single-layer film or a film in which multiple layers of the same or different types are laminated. Among the above, a polyethylene terephthalate film is particularly preferable in terms of handling properties, transparency, and cost for a flexible device.
여기에서, 피반송물인 플렉서블 디바이스가 플렉서블 OLED 디바이스일 경우, 플렉서블 OLED 디바이스의 발광 검사에서는, 액정 디바이스 등의 발광 검사보다도 엄격한 레벨로 검사가 행해지기 때문에, 캐리어 시트(1)에는 높은 투명성이 요구된다. 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)는, 상술한 바와 같이, 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있기 때문에, 상기와 같은 발광 검사에 호적하다. 단, 캐리어 시트(1)의 투명성을 더 높이기 위하여, 기재 필름(21)은, 필러를 함유하지 않는 플라스틱 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이것에 의해서, 캐리어 시트(1)는 투명도가 더 높아져, 플렉서블 OLED 디바이스의 발광 검사에 보다 적합한 것으로 된다.Here, when the flexible device being the returned article is a flexible OLED device, the luminescence inspection of the flexible OLED device is performed at a stricter level than the luminescence inspection of a liquid crystal device, etc., and therefore the carrier sheet (1) is required to have high transparency. As described above, the carrier sheet (1) according to the present embodiment can suppress the haze value low, and is therefore suitable for the luminescence inspection described above. However, in order to further increase the transparency of the carrier sheet (1), the base film (21) is preferably made of a plastic film that does not contain a filler. Thereby, the carrier sheet (1) has higher transparency, and becomes more suitable for the luminescence inspection of a flexible OLED device.
또, 상기 플라스틱 필름은, 본 실시형태의 상술한 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필러, 내열성 향상제, 자외선 흡수제, 굴절률 조정제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 된다.In addition, the plastic film may contain additives such as fillers, heat resistance improvers, ultraviolet absorbers, and refractive index adjusters, as long as the above-described effects of the present embodiment are not impaired.
상기 기재 필름(21)에 있어서는, 제1 대전 방지층(22) 및/또는 점착제층(3)과의 밀착성을 향상시키는 목적으로, 소망에 따라, 산화법이나 요철화법 등에 의한 표면 처리, 혹은 프라이머 처리를 실시할 수 있다. 상기 산화법으로서는, 예를 들면 코로나 방전 처리, 플라스마 방전 처리, 크롬산화 처리(습식), 화염 처리, 열풍 처리, 오존, 자외선 조사 처리 등을 들 수 있고, 또한, 요철화법으로서는, 예를 들면 샌드 블라스트법, 용사 처리법 등을 들 수 있다. 이들 표면 처리법은, 기재 필름(21)의 종류에 따라서 적의(適宜) 선택된다.In the above-described base film (21), surface treatment by an oxidation method, a roughening method, or a primer treatment can be performed, if desired, for the purpose of improving adhesion with the first antistatic layer (22) and/or the adhesive layer (3). Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromium oxidation treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone, ultraviolet irradiation treatment, and the like, and examples of the roughening method include sandblasting, thermal spraying, and the like. These surface treatment methods are appropriately selected depending on the type of the base film (21).
기재 필름(21)의 두께는, 플렉서블 디바이스를 피반송물로 했을 때의 핸들링성, 특히 플렉서블 디바이스로부터의 박리의 작업성을 고려하면, 25㎛ 이상인 것이 바람직하고, 내타흔성(耐打痕性)을 가미하면, 50㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 80㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 마찬가지로 핸들링성 및 코스트를 고려하면, 당해 두께는, 188㎛ 이하인 것이 바람직하고, 150㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 125㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.Considering the handling properties when the flexible device is used as a transported object, especially the workability of peeling from the flexible device, the thickness of the substrate film (21) is preferably 25 µm or more, and considering the scratch resistance, it is more preferably 50 µm or more, and even more preferably 80 µm or more. In addition, similarly considering the handling properties and cost, the thickness is preferably 188 µm or less, especially preferably 150 µm or less, and even more preferably 125 µm or less.
(1-2) 대전 방지층(1-2) Anti-static layer
제1 대전 방지층(22)은, 기재 필름(21)에 원하는 대전방지성을 부여할 수 있고, 원하는 투명성을 갖는 재료로 이루어지면, 특히 한정되지 않는다. 이와 같은 제1 대전 방지층(22)으로서는, 예를 들면, 도전성 고분자와 바인더 수지를 함유하는 대전 방지층용 조성물로 이루어지는 층인 것이 바람직하다.The first antistatic layer (22) is not particularly limited as long as it is made of a material that can impart the desired antistatic property to the base film (21) and has the desired transparency. As such a first antistatic layer (22), it is preferable that it is a layer made of a composition for an antistatic layer containing a conductive polymer and a binder resin, for example.
도전성 고분자로서는, 종래 공지의 도전성 고분자 중으로부터, 임의의 것을 적의 선택해서 사용할 수 있지만, 그 중에서도, 폴리티오펜계, 폴리아닐린계 또는 폴리피롤계의 도전성 고분자가 바람직하다. 도전성 고분자는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.As the conductive polymer, any one of the conventionally known conductive polymers can be selected and used, but among them, a polythiophene-based, polyaniline-based or polypyrrole-based conductive polymer is preferable. The conductive polymer may be used alone or in combination of two or more types.
폴리티오펜계의 도전성 고분자로서는, 예를 들면, 폴리티오펜, 폴리(3-알킬티오펜), 폴리(3-티오펜-β-에탄설폰산), 폴리알킬렌디옥시티오펜과 폴리스티렌설포네이트(PSS)와의 혼합물(도프된 것을 포함한다) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리알킬렌디옥시티오펜과 폴리스티렌설포네이트와의 혼합물이 바람직하다. 상기 폴리알킬렌디옥시티오펜으로서는, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT), 폴리프로필렌디옥시티오펜, 폴리(에틸렌/프로필렌)디옥시티오펜 등을 들 수 있고, 그 중에서도 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)이 바람직하다. 즉, 상기한 것 중에서도, 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)과 폴리스티렌설포네이트와의 혼합물(PSS를 도프한 PEDOT)이 특히 바람직하다.As the conductive polymer of the polythiophene series, there can be mentioned, for example, polythiophene, poly(3-alkylthiophene), poly(3-thiophene-β-ethanesulfonic acid), a mixture of polyalkylenedioxythiophene and polystyrene sulfonate (PSS) (including doped ones), etc. Of these, a mixture of polyalkylenedioxythiophene and polystyrene sulfonate is preferable. As the polyalkylenedioxythiophene, there can be mentioned poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), polypropylenedioxythiophene, poly(ethylene/propylene)dioxythiophene, etc., and of these, poly(3,4-ethylenedioxythiophene) is preferable. That is, of the above, a mixture of poly(3,4-ethylenedioxythiophene) and polystyrene sulfonate (PEDOT doped with PSS) is particularly preferable.
폴리아닐린계의 도전성 고분자로서는, 예를 들면, 폴리아닐린, 폴리메틸아닐린, 폴리메톡시아닐린 등을 들 수 있다. 폴리피롤계의 도전성 고분자로서는, 예를 들면, 폴리피롤, 폴리3-메틸피롤, 폴리3-옥틸피롤 등을 들 수 있다.As conductive polymers of the polyaniline series, examples thereof include polyaniline, polymethylaniline, and polymethoxyaniline. As conductive polymers of the polypyrrole series, examples thereof include polypyrrole, poly-3-methylpyrrole, and poly-3-octylpyrrole.
대전 방지층용 조성물 중에 있어서의 도전성 고분자의 함유량은, 0.1∼30질량%인 것이 바람직하고, 0.2∼20질량%인 것이 특히 바람직하고, 0.3∼10질량%인 것이 더 바람직하다. 도전성 고분자의 함유량이 상기 범위 내이면, 양호한 대전 방지 성능이 얻어지고, 또한, 당해 대전 방지층용 조성물로부터 형성되는 대전 방지층의 강도가 충분한 것으로 된다.The content of the conductive polymer in the composition for an antistatic layer is preferably 0.1 to 30 mass%, particularly preferably 0.2 to 20 mass%, and more preferably 0.3 to 10 mass%. When the content of the conductive polymer is within the above range, good antistatic performance is obtained, and furthermore, the strength of the antistatic layer formed from the composition for an antistatic layer is sufficient.
상기 대전 방지층용 조성물에 사용되는 바인더 수지로서는, 폴리에스테르 수지, 우레탄 수지 및 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 주성분으로서 함유하는 것이 바람직하다. 이들 수지는, 열경화성 화합물이어도 되고, 자외경화성 화합물이어도 되지만, 자외경화성으로 하기 위해서는 용매를 수계로부터 유기 용제계로 치환하는 것이 필요하기 때문에, 공정 수나 코스트의 관점에서, 열경화성 화합물인 것이 바람직하다. 상기한 것 중에서도, 플라스틱 필름에의 밀착성의 높음으로부터, 열경화성의 폴리에스테르 수지가 바람직하고, 가교제와 반응하는 반응성기, 예를 들면 수산기 등을 갖는 폴리에스테르 수지가 특히 바람직하다.As the binder resin used in the composition for the above-mentioned antistatic layer, it is preferable to contain as a main component at least one selected from the group consisting of a polyester resin, a urethane resin, and an acrylic resin. These resins may be thermosetting compounds or ultraviolet-curable compounds, but in order to make them ultraviolet-curable, it is necessary to replace the solvent from an aqueous system to an organic solvent system, so from the viewpoints of the number of processes and cost, a thermosetting compound is preferable. Among the above, a thermosetting polyester resin is preferable because of its high adhesion to a plastic film, and a polyester resin having a reactive group that reacts with a crosslinking agent, such as a hydroxyl group, is particularly preferable.
대전 방지층용 조성물은, 상기 성분 이외에도, 가교제, 레벨링제, 방오제 등을 함유해도 된다.The composition for the anti-static layer may contain, in addition to the above components, a crosslinking agent, a leveling agent, an anti-fouling agent, etc.
가교제로서는, 상기한 수지를 가교할 수 있는 것이면 된다. 예를 들면, 상기 수지가 반응성기로서 수산기를 갖는 것이면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제 등을 사용하는 것이 바람직하다.As a crosslinking agent, any agent capable of crosslinking the above resin may be used. For example, if the above resin has a hydroxyl group as a reactive group, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent, an epoxy-based crosslinking agent, an amine-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, etc.
가교제의 함유량은, 바인더 수지 100질량부에 대해서, 1∼50질량부인 것이 바람직하고, 5∼40질량부인 것이 특히 바람직하고, 10∼30질량부인 것이 더 바람직하다.The content of the crosslinking agent is preferably 1 to 50 parts by mass, particularly preferably 5 to 40 parts by mass, and more preferably 10 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin.
레벨링제로서는, 예를 들면, 디메틸실록산계 화합물, 불소계 화합물, 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 제1 대전 방지층(22)에 있어서는, 점착제층(3)과의 밀착성의 관점에서, 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 대전 방지층용 조성물이 레벨링제를 함유함에 의해, 대전 방지층(42a, 42b)의 평활성을 향상시킬 수 있고, 기재(2)의 투시성이 보다 높은 것으로 된다.As a leveling agent, for example, a dimethylsiloxane-based compound, a fluorine-based compound, a surfactant, etc. can be used. In the first antistatic layer (22), it is preferable to use a surfactant from the viewpoint of adhesion to the adhesive layer (3). By containing a leveling agent in the composition for an antistatic layer, the smoothness of the antistatic layer (42a, 42b) can be improved, and the transparency of the substrate (2) becomes higher.
대전 방지층용 조성물 중에 있어서의 레벨링제의 함유량은, 0.1∼10질량%인 것이 바람직하고, 0.2∼5질량%인 것이 특히 바람직하고, 0.5∼3질량%인 것이 더 바람직하다.The content of the leveling agent in the composition for the antistatic layer is preferably 0.1 to 10 mass%, particularly preferably 0.2 to 5 mass%, and more preferably 0.5 to 3 mass%.
제1 대전 방지층(22)의 두께는, 대전 방지 성능을 고려하면, 10㎚ 이상인 것이 바람직하고, 20㎚ 이상인 것이 보다 바람직하고, 30㎚ 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 당해 두께는, 강도 및 코스트의 관점에서, 200㎚ 이하인 것이 바람직하고, 150㎚ 이하인 것이 특히 바람직하고, 100㎚ 이하인 것이 더 바람직하다.The thickness of the first antistatic layer (22) is preferably 10 nm or more, more preferably 20 nm or more, and even more preferably 30 nm or more, in consideration of antistatic performance. In addition, from the viewpoints of strength and cost, the thickness is preferably 200 nm or less, particularly preferably 150 nm or less, and even more preferably 100 nm or less.
(1-3) 기재의 물성(1-3) Physical properties of the material
(1-3-1) 표면 저항률(1-3-1) Surface resistivity
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 기재(2)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 기재(2)에 있어서의 점착제층(3)과는 반대측의 면의 표면 저항률은, 상한값으로서, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 5×1010Ω/sq 이하인 것이 특히 바람직하고, 1×1010Ω/sq 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한값이 상기임에 의해, 캐리어 시트(1)의 권회 롤로부터 캐리어 시트(1)가 조출될 때나, 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중 또는 반송 중에, 정전기가 발생하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 표면 저항률의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 1×107Ω/sq 이상인 것이 바람직하고, 5×107Ω/sq 이상인 것이 특히 바람직하고, 1×108Ω/sq 이상인 것이 더 바람직하다.In an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, when a voltage of 100 V is applied to the substrate (2) for 10 seconds, the surface resistivity of the side of the substrate (2) opposite to the adhesive layer (3) is preferably 1×10 11 Ω/sq or less, particularly preferably 5×10 10 Ω/sq or less, and more preferably 1×10 10 Ω/sq or less. Since the upper limit of the surface resistivity is as above, the generation of static electricity can be more effectively suppressed when the carrier sheet (1) is fed out from the winding roll of the carrier sheet (1), or during processes such as processing, laminating, and inspection of a flexible device, or during conveyance. In addition, the lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, but is usually preferably 1×10 7 Ω/sq or more, particularly preferably 5×10 7 Ω/sq or more, and more preferably 1×10 8 Ω/sq or more.
또, 본 명세서에 있어서의 표면 저항률은, JIS K6911에 준거해서 측정한 값이고, 당해 표면 저항률의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.In addition, the surface resistivity in this specification is a value measured in accordance with JIS K6911, and the details of the method for measuring the surface resistivity are as shown in the test example described below.
(1-3-2) 헤이즈값(1-3-2) Haze value
기재(2)의 헤이즈값은, 8% 이하인 것이 바람직하고, 4% 이하인 것이 특히 바람직하고, 1% 이하인 것이 더 바람직하다. 기재(2)의 헤이즈값이 상기임에 의해, 피반송물에 첩착되는 캐리어 시트(1)의 투명도가 높은 것으로 되고, 플렉서블 OLED 디바이스의 발광 검사에도 적합한 것으로 된다. 또, 상기 헤이즈값의 하한값은 특히 한정되지 않으며, 0%인 것이 특히 바람직하다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값으로 한다.The haze value of the substrate (2) is preferably 8% or less, particularly preferably 4% or less, and more preferably 1% or less. When the haze value of the substrate (2) is as described above, the transparency of the carrier sheet (1) adhered to the returned object becomes high, and it becomes suitable for the luminescence inspection of the flexible OLED device. In addition, the lower limit of the haze value is not particularly limited, and it is particularly preferable that it is 0%. Here, the haze value in this specification is a value measured in accordance with JIS K7136:2000.
(2) 점착제층(2) Adhesive layer
본 실시형태에 있어서의 점착제층(3)은, 대전방지제를 함유한다. 구체적으로는, 점착제층(3)은, 대전방지제를 함유하는 점착제로부터 형성된다.The adhesive layer (3) in the present embodiment contains an antistatic agent. Specifically, the adhesive layer (3) is formed from an adhesive containing an antistatic agent.
(2-1) 점착제(2-1) Adhesive
점착제층(3)을 구성하는 점착제로서는, 피반송물(플렉서블 디바이스)에의 첩착 및 피반송물로부터의 박리에 적합한 것을 선택하는 것이 바람직하다. 특히, 플렉서블 디바이스로부터 캐리어 시트(1)가 박리하기 쉽도록, 재박리성이 우수한 점착제를 선택하는 것이 바람직하다.As the adhesive constituting the adhesive layer (3), it is preferable to select an adhesive that is suitable for adhesion to a transported object (flexible device) and peeling from the transported object. In particular, it is preferable to select an adhesive having excellent re-peelability so that the carrier sheet (1) can be easily peeled from the flexible device.
점착제의 종류로서는, 아크릴계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제 등을 들 수 있고, 재박리성의 관점에서는, 아크릴계 점착제 및 실리콘계 점착제가 바람직하다. 단, 일반적인 대전방지제를 실리콘계 점착제에 첨가하면, 상용성의 낮음때문에, 얻어지는 점착제층(3)의 투명성이 낮아지고, 또한, 기재밀착성도 저하한다. 한편, 일반적인 대전방지제를 아크릴계 점착제에 첨가해도, 상기와 같은 상용성의 영향이 비교적 작다. 따라서, 아크릴계 점착제가 특히 바람직하다. 이하, 대전방지제를 함유하는 아크릴계 점착제에 대하여 설명한다.Examples of the types of adhesives include acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, and polyester adhesives. From the viewpoint of releasability, acrylic adhesives and silicone adhesives are preferable. However, when a general antistatic agent is added to a silicone adhesive, the transparency of the resulting adhesive layer (3) decreases due to low compatibility, and substrate adhesion also decreases. On the other hand, even when a general antistatic agent is added to an acrylic adhesive, the effect on compatibility as described above is relatively small. Therefore, an acrylic adhesive is particularly preferable. Hereinafter, an acrylic adhesive containing an antistatic agent will be described.
본 실시형태에 있어서의 아크릴계 점착제는, 1종 또는 2종 이상의 (메타)아크릴산에스테르 공중합체 및 대전방지제, 바람직하게는 추가로 가교제를 함유하는 점착성 조성물을 가교(경화)한 것인 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다.The acrylic adhesive in the present embodiment is preferably a crosslinked (cured) adhesive composition containing one or more (meth)acrylic acid ester copolymers and an antistatic agent, preferably further containing a crosslinking agent. In addition, in the present specification, (meth)acrylic acid ester means both an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester. Other similar terms also apply.
상기 점착성 조성물은, 재박리성의 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 공중합체로서, 상대적으로 중량 평균 분자량이 큰 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와, 상대적으로 중량 평균 분자량이 작은 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 함유하는 것이 바람직하다. 당해 점착성 조성물은, 특히, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머를 함유하는 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량보다도 작은 중량 평균 분자량을 갖고, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머를 함유하는 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)와, 이소시아네이트계 가교제(C)와, 대전방지제(D)를 함유하는 점착성 조성물인 것이 바람직하다. 또한, 당해 점착성 조성물은, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머에 있어서의 수산기를 갖는 모노머의 비율이, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 구성하는 모노머에 있어서의 수산기를 갖는 모노머의 비율보다도 크고, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머의 질량부 수의 합계 100질량부에 대하여, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 카르복시기를 갖는 모노머의 질량부 수의 합계가, 0.1∼1.0질량부이고, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)에 있어서의 질량을 기준으로 한 배합비가, 90:10∼10:90인 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)인 것이 바람직하다.From the viewpoint of releasability, the above-mentioned adhesive composition preferably contains a first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having a relatively large weight average molecular weight and a second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having a relatively small weight average molecular weight as (meth)acrylic acid ester copolymers. The adhesive composition is preferably an adhesive composition comprising, in particular, a first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) containing, as monomer units constituting the copolymer, a monomer having a hydroxyl group and a monomer having a carboxyl group, a second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) containing, as monomer units constituting the copolymer, a monomer having a hydroxyl group and a monomer having a carboxyl group and having a weight average molecular weight smaller than the weight average molecular weight of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), an isocyanate crosslinking agent (C), and an antistatic agent (D). In addition, the adhesive composition has a ratio of a monomer having a hydroxyl group in the monomer constituting the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) greater than a ratio of a monomer having a hydroxyl group in the monomer constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), and the sum of the mass parts of the monomers having a carboxyl group constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is 0.1 to 1.0 mass parts with respect to 100 mass parts in total of the mass parts of the monomers constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B), and the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) are It is preferable that the adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as “adhesive composition P”) have a mixing ratio based on mass in the copolymer (B) of 90:10 to 10:90.
상기 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 플렉서블 디바이스의 가공·반송 시에, 보다 긴 쇄장을 갖는 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)가, 비교적 적은 수의 가교점을 갖고, 보다 자유도가 높아, 변형하기 쉬움에 의해, 충분한 밀착력을 나타내는 것으로 추정된다. 한편, 재박리할 때, 많은 가교점을 갖는 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)에 의해서, 상기 공중합체(A)의 움직임은 구속되고, 소정량 이상은 변형하기 어려움에 의해, 비교적 작은 점착력을 나타내는 것으로 추정된다. 이것에 의해, 공정 중에 캐리어 시트(1)가 플렉서블 디바이스에 밀착하며, 또한, 공정 후에 캐리어 시트(1)가 플렉서블 디바이스로부터 박리하기 쉬운 것으로 된다.The adhesive obtained from the above adhesive composition P is presumed to exhibit sufficient adhesion when processing and conveying a flexible device, because the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having a longer chain length has a relatively small number of crosslinking points, a higher degree of freedom, and is easy to deform. On the other hand, when re-peeling, the movement of the copolymer (A) is restricted by the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having a large number of crosslinking points, and it is difficult to deform more than a predetermined amount, so it is presumed to exhibit relatively small adhesion. As a result, the carrier sheet (1) is brought into close contact with the flexible device during the process, and further, the carrier sheet (1) is easily peeled from the flexible device after the process.
점착성 조성물 P에서는, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)는, 각각, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기를 갖는 모노머를 함유한다. 카르복시기를 갖는 모노머는, 가교의 촉진제로서 작용한다. 따라서, 점착성 조성물 P에서는, 카르복시기를 갖는 모노머가, 모노머 구성 단위로서 공중합체(A) 및 공중합체(B)에 포함됨으로써, 주석 촉매와 같은 그 밖의 가교촉진제의 사용을 생략할 수 있다.In the adhesive composition P, the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) each contain a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the copolymer. The monomer having a carboxyl group acts as a crosslinking accelerator. Therefore, in the adhesive composition P, since the monomer having a carboxyl group is included in the copolymer (A) and the copolymer (B) as a monomer constituting unit, the use of other crosslinking accelerators such as a tin catalyst can be omitted.
점착성 조성물 P에서는, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머의 질량부 수의 합계 100질량부에 대하여, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 카르복시기를 갖는 모노머의 질량부 수의 합계가, 0.1∼1.0질량부인 것이 바람직하고, 0.15∼0.8질량부인 것이 특히 바람직하고, 0.3∼0.6질량부인 것이 더 바람직하다. 카르복시기를 갖는 모노머의 질량부 수의 합계가 1.0질량부 이하임으로써, 가교 반응이 과도하게 촉진되어, 점착성 조성물 P가 점착제의 형성 전에 겔화하는 것이 방지되어, 충분한 포트 라이프를 확보할 수 있다. 한편, 카르복시기를 갖는 모노머의 질량부 수의 합계가 0.1질량부 이상임으로써, 가교 촉진의 효과를 얻을 수 있다.In the adhesive composition P, the total number of parts by mass of the monomers having a carboxyl group which constitute the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is preferably 0.1 to 1.0 parts by mass, particularly preferably 0.15 to 0.8 parts by mass, and more preferably 0.3 to 0.6 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total number of parts by mass of the monomers having a carboxyl group. When the total number of parts by mass of the monomers having a carboxyl group is 1.0 part by mass or less, the crosslinking reaction is excessively promoted, which prevents the adhesive composition P from gelling before formation of an adhesive, thereby ensuring sufficient pot life. Meanwhile, when the total mass parts of monomers having a carboxyl group is 0.1 mass parts or more, the effect of promoting crosslinking can be obtained.
제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기를 갖는 모노머를 0.01∼2.0질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.05∼1.5질량% 함유하는 것이 특히 바람직하고, 0.3∼1.0질량% 함유하는 것이 더 바람직하다. 당해 모노머의 함유량이 2.0질량% 이하임으로써, 점착성 조성물의 포트 라이프가 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 당해 모노머의 함유량이 0.01질량% 이상임으로써, 카르복시기에 의한 가교 촉진의 효과가 충분히 얻어지고, 이것에 의해, 공중합체(B)를 주체에 형성되는 가교 구조의 일부에, 공중합체(A)가 수산기를 개재해서 결합해서 이루어지는 구조가 양호하게 형성되고, 얻어지는 점착 시트의 고속 점착력을 낮게 억제할 수 있다.The first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 0.01 to 2.0 mass% of a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the copolymer, particularly preferably 0.05 to 1.5 mass%, and more preferably 0.3 to 1.0 mass%. When the content of the monomer is 2.0 mass% or less, the pot life of the adhesive composition becomes more excellent. Furthermore, when the content of the monomer is 0.01 mass% or more, the effect of promoting crosslinking by the carboxyl group is sufficiently obtained, and thereby, a structure in which the copolymer (A) is bonded via a hydroxyl group to a part of the crosslinked structure formed mainly of the copolymer (B) is satisfactorily formed, and the high-speed adhesive strength of the obtained adhesive sheet can be suppressed to be low.
제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기를 갖는 모노머를 0.01∼0.99질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.05∼0.8질량% 함유하는 것이 특히 바람직하고, 0.2∼0.6질량% 함유하는 것이 더 바람직하다. 당해 모노머의 함유량이 0.99질량% 이하임으로써, 점착성 조성물의 포트 라이프가 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 당해 모노머의 함유량이 0.01질량% 이상임으로써, 카르복시기에 의한 가교 촉진의 효과가 얻어지고, 이것에 의해, 양호한 가교 구조가 형성되고, 얻어지는 점착 시트는 재박리성이 보다 우수한 것으로 된다.The second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) preferably contains 0.01 to 0.99 mass% of a monomer having a carboxyl group as a monomer unit constituting the copolymer, particularly preferably 0.05 to 0.8 mass%, and more preferably 0.2 to 0.6 mass%. When the content of the monomer is 0.99 mass% or less, the pot life of the adhesive composition becomes more excellent. Furthermore, when the content of the monomer is 0.01 mass% or more, the effect of promoting crosslinking by the carboxyl group is obtained, whereby a good crosslinked structure is formed, and the obtained adhesive sheet becomes more excellent in re-peelability.
카르복시기를 갖는 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산, 아세트산비닐 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 가교 촉진의 관점에서, 특히, 카르복시기를 갖는 모노머로서, 아크릴산을 사용하는 것이 바람직하다.As monomers having a carboxyl group, examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, and vinyl acetate. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of promoting crosslinking, it is particularly preferable to use acrylic acid as the monomer having a carboxyl group.
점착성 조성물 P에서는, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가, 각각, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 함유한다. 본 실시형태에 따른 점착성 조성물은, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(C)를 포함하기 때문에, 이소시아네이트기와의 반응성이 우수한 수산기가, 공중합체(A) 및 (B)에 있어서 가교점으로서 작용한다.In the adhesive composition P, the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) each contain a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the copolymer. Since the adhesive composition according to the present embodiment contains an isocyanate-based crosslinking agent (C) as a crosslinking agent, a hydroxyl group having excellent reactivity with isocyanate groups acts as a crosslinking point in the copolymers (A) and (B).
점착성 조성물 P에서는, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머에 있어서의 수산기를 갖는 모노머의 비율이, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 구성하는 모노머에 있어서의 수산기를 갖는 모노머의 비율보다도 큰 것이 바람직하다. 이와 같이, 보다 저분자량의 공중합체(B)가, 보다 많은 수산기를 가짐에 의해, 재박리 시에 공중합체(B)가 공중합체(A)를 구속하기 쉬워져, 점착력이 충분히 저하한다.In the adhesive composition P, it is preferable that the proportion of the monomer having a hydroxyl group in the monomers constituting the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is greater than the proportion of the monomer having a hydroxyl group in the monomers constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A). In this way, since the copolymer (B) having a lower molecular weight has a larger number of hydroxyl groups, the copolymer (B) easily binds the copolymer (A) during re-peeling, and the adhesive strength is sufficiently reduced.
제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 0.01∼5질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.05∼1질량% 함유하는 것이 특히 바람직하고, 0.1∼0.5질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.The first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 0.01 to 5 mass% of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the copolymer, particularly preferably 0.05 to 1 mass%, and more preferably 0.1 to 0.5 mass%.
제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기를 갖는 모노머를 0.1∼10질량% 함유하는 것이 바람직하고, 0.6∼8질량% 함유하는 것이 특히 바람직하고, 1.1∼5질량% 함유하는 것이 더 바람직하다.The second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) preferably contains 0.1 to 10 mass% of a monomer having a hydroxyl group as a monomer unit constituting the copolymer, particularly preferably 0.6 to 8 mass%, and more preferably 1.1 to 5 mass%.
수산기를 갖는 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 특히, 아크릴산4-히드록시부틸은, 가교 반응에 있어서의 높은 반응성을 나타내기 때문에, 재박리성의 관점에서, 수산기를 갖는 모노머로서, 아크릴산4-히드록시부틸을 사용하는 것이 바람직하다.As the monomer having a hydroxyl group, examples thereof include (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxybutyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxybutyl, (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl, and the like (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, since 4-hydroxybutyl acrylate exhibits high reactivity in a crosslinking reaction, from the viewpoint of releasability, it is preferable to use 4-hydroxybutyl acrylate as the monomer having a hydroxyl group.
점착성 조성물 P에서는, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)는, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬렌옥사이드쇄를 갖는 (메타)아크릴산에스테르(이하, 「알킬렌옥사이드쇄 함유 아크릴산에스테르」라 하는 경우가 있다)를 함유하는 것도 바람직하다. 알킬렌옥사이드쇄의 알킬렌으로서는, 탄소수 2∼4의 알킬렌인 것이 바람직하고, 특히, 탄소수 2의 에틸렌옥사이드인 것이 바람직하다. 이 경우, 알킬렌옥사이드쇄 함유 아크릴산에스테르 1분자 중의 알킬렌옥사이드쇄의 평균 부가 몰수는, 1∼20몰인 것이 바람직하고, 3∼15몰인 것이 특히 바람직하고, 6∼10몰인 것이 더 바람직하다. 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가 모노머 단위로서 알킬렌옥사이드쇄 함유 (메타)아크릴산에스테르를 포함함으로써, 이 점착제에 이온전도성의 대전방지제(D)를 첨가했을 경우에, 점착제 중의 대전방지제(D)의 이동성이 높아짐에 의해, 대전방지제(D)의 효과를 보다 얻을 수 있다. 또, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬렌옥사이드쇄 함유 (메타)아크릴산에스테르를 함유해도 되지만, 공중합체(A)가 고분자량인 것에 기인해서, 점착성 조성물의 점도가 너무 높아져, 가공성이 악화하는 경우가 있다. 그 때문에, 알킬렌옥사이드쇄 함유 (메타)아크릴산에스테르는 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)에만 포함되는 것이 바람직하다. 또한, 알킬렌옥사이드쇄의 말단은, 가교제(C)와 반응하지 않도록 탄소수 1∼4의 알킬기로 보호되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 대전방지제(D)의 첨가 효과를 보다 발휘시킴과 함께, 공중합체(A)와의 상용성의 양립을 도모하는 관점에서, 공중합체(B) 중에 있어서, 모노머 단위로서, 알킬렌옥사이드쇄 함유 (메타)아크릴산에스테르를 1∼30질량% 함유시키는 것이 바람직하고, 5∼20질량% 함유시키는 것이 보다 바람직하고, 10∼17질량% 함유시키는 것이 특히 바람직하다.In the adhesive composition P, the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) preferably contains, as a monomer unit constituting the copolymer, a (meth)acrylic acid ester having an alkylene oxide chain (hereinafter, sometimes referred to as “alkylene oxide chain-containing acrylic acid ester”). The alkylene of the alkylene oxide chain is preferably an alkylene having 2 to 4 carbon atoms, and particularly preferably ethylene oxide having 2 carbon atoms. In this case, the average added mole number of the alkylene oxide chain in one molecule of the alkylene oxide chain-containing acrylic acid ester is preferably 1 to 20 mol, particularly preferably 3 to 15 mol, and more preferably 6 to 10 mol. Since the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) contains an alkylene oxide chain-containing (meth)acrylic acid ester as a monomer unit, when an ion-conductive antistatic agent (D) is added to the adhesive, the mobility of the antistatic agent (D) in the adhesive increases, thereby further obtaining the effect of the antistatic agent (D). In addition, the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may contain an alkylene oxide chain-containing (meth)acrylic acid ester as a monomer unit constituting the copolymer; however, since the copolymer (A) has a high molecular weight, the viscosity of the adhesive composition may become too high, which may deteriorate processability. Therefore, the alkylene oxide chain-containing (meth)acrylic acid ester is preferably contained only in the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B). In addition, it is preferable that the terminal of the alkylene oxide chain is protected with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms so as not to react with the crosslinking agent (C). In addition, from the viewpoint of further demonstrating the effect of adding the antistatic agent (D) and simultaneously achieving compatibility with the copolymer (A), it is preferable that the copolymer (B) contains 1 to 30 mass% of an alkylene oxide chain-containing (meth)acrylic acid ester as a monomer unit, more preferably 5 to 20 mass%, and particularly preferably 10 to 17 mass%.
점착성 조성물 P에서는, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가, 각각, 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 원하는 점착성을 발현하는 점착제를 얻을 수 있다.In the adhesive composition P, it is preferable that the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) each contain, as a monomer unit constituting the copolymer, a (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. Thereby, an adhesive exhibiting desired adhesiveness can be obtained.
알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르(이하, 「(메타)아크릴산알킬에스테르」라 하는 경우가 있다)로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 보다 바람직한 점착성을 얻는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 4∼8인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 사용하는 것이 바람직하고, 그와 같은 예로서는, 아크릴산부틸 및 아크릴산2-에틸헥실을 들 수 있다. 특히, 아크릴산부틸 및 아크릴산 2-에틸헥실의 양쪽을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group (hereinafter sometimes referred to as “(meth)acrylic acid alkyl esters”) include methyl acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. Among these, from the viewpoint of obtaining more desirable adhesiveness, it is preferable to use (meth)acrylic acid alkyl esters having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and examples thereof include butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate. In particular, it is preferable to use both butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate.
얻어지는 점착제에 점착성을 부여하면서, 상술의 수산기를 갖는 모노머 및 카르복시기를 갖는 모노머의 배합 비율도 확보하는 관점에서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)는, 각각, (메타)아크릴산알킬에스테르를 모노머 구성 단위로서 60∼99.8질량% 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 공중합체(A)는, (메타)아크릴산알킬에스테르를 모노머 구성 단위로서 85∼99.6질량% 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 공중합체(B)는, (메타)아크릴산알킬에스테르를 모노머 구성 단위로서 65∼85질량% 함유하는 것이 보다 바람직하다.From the viewpoint of ensuring the blending ratio of the monomer having a hydroxyl group and the monomer having a carboxyl group described above while imparting adhesiveness to the obtained adhesive, the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) each preferably contain 60 to 99.8 mass% of a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer constituent unit. Furthermore, the copolymer (A) more preferably contains 85 to 99.6 mass% of a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer constituent unit. Furthermore, the copolymer (B) more preferably contains 65 to 85 mass% of a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer constituent unit.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서, 아크릴산2-에틸헥실 및 아크릴산부틸의 양쪽을 사용하는 경우에는, 반송 시 등에 있어서의 밀착성과 재박리성과의 양립을 높은 레벨로 얻는 관점에서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 각각에 있어서의 아크릴산 2-에틸헥실과 아크릴산부틸과의 비율은, 질량 환산으로 95:5∼50:50인 것이 바람직하고, 90:10∼60:40인 것이 특히 바람직하다. 또, 공중합체(A)에서는, 당해 비율은, 질량 환산으로 74:26∼65:35인 것이 더 바람직하다. 또한, 공중합체(B)에서는, 당해 비율은, 질량 환산으로 85:15∼76:24인 것이 더 바람직하다.When using both 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate as the (meth)acrylic acid alkyl ester, from the viewpoint of obtaining a high level of compatibility between adhesion and releasability during transportation, etc., the ratio of 2-ethylhexyl acrylate to butyl acrylate in each of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is preferably 95:5 to 50:50 in mass conversion, particularly preferably 90:10 to 60:40. In addition, in the copolymer (A), the ratio is more preferably 74:26 to 65:35 in mass conversion. In addition, in the copolymer (B), the ratio is more preferably 85:15 to 76:24 in mass conversion.
점착성 조성물 P에서는, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가, 소망에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 카르복시기를 갖는 모노머 및 수산기를 갖는 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시메틸, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시메틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 알콕시알킬기 함유 (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산벤질 등의 방향족환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 실리콘(메타)아크릴레이트, 불소(메타)아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 아크릴로일모르폴린 등의 비가교성의 아크릴아미드, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노프로필 등의 비가교성의 3급 아미노기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르, 아세트산비닐, N-비닐피롤리돈, 스티렌 등의 비닐 모노머 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the adhesive composition P, the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) may contain other monomers as monomer units constituting the polymer, if desired. As the other monomer, a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable in order not to interfere with the action of a monomer having a carboxyl group and a monomer having a hydroxyl group. Examples of such other monomers include (meth)acrylic acid esters containing an alkoxyalkyl group such as (meth)acrylic acid methoxymethyl, (meth)acrylic acid methoxyethyl, (meth)acrylic acid ethoxymethyl, (meth)acrylic acid ethoxyethyl, etc.; (meth)acrylic acid esters having an aromatic ring such as (meth)acrylic acid phenyl, (meth)acrylic acid benzyl, etc.; acrylic acid esters such as silicone (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, etc.; non-crosslinked acrylamides such as acrylamide, methacrylamide, and acryloylmorpholine; non-crosslinked tertiary amino group-containing (meth)acrylic acid esters such as (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminoethyl, (meth)acrylic acid N,N-dimethylaminopropyl, etc.; vinyl such as vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, and styrene. Monomers, etc. can be used alone or in combination of two or more.
점착성 조성물 P에 있어서, 상기한 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또한, 상기한 제2 (메타)아크릴산에스테르계 공중합체(B)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.In the adhesive composition P, the above-mentioned first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may be used alone, or two or more types may be used in combination. In addition, the above-mentioned second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
점착성 조성물 P에서는, 상술한 바와 같이 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)보다도 가교점을 많이 갖는 것에 더하여, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 중량 평균 분자량은, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량보다도 작다. 이것에 의해, 재박리성 및 플렉서블 디바이스의 반송 시 등에 있어서의 밀착성을 효과적으로 양립할 수 있다.In the adhesive composition P, as described above, in addition to the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having more crosslinking points than the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), the weight average molecular weight of the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is smaller than the weight average molecular weight of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A). As a result, both releasability and adhesiveness during return of a flexible device can be effectively achieved.
제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 5만∼50만인 것이 바람직하고, 10만∼40만인 것이 특히 바람직하고, 15만∼30만인 것이 더 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.The weight average molecular weight of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is preferably 50,000 to 500,000, particularly preferably 100,000 to 400,000, and more preferably 150,000 to 300,000. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a value converted to standard polystyrene measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 중량 평균 분자량은, 0.2만∼10만인 것이 바람직하고, 0.5만∼5만인 것이 특히 바람직하고, 1만∼2만인 것이 더 바람직하다.The weight average molecular weight of the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is preferably 0.2 to 100,000, particularly preferably 0.5 to 50,000, and more preferably 10,000 to 20,000.
점착성 조성물 P에 있어서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)에 있어서의 질량을 기준으로 한 배합비는, 90:10∼10:90인 것이 바람직하다. 특히, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 배합량의 쪽이, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 배합량보다도 많은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 상기 배합비는, 45:55∼10:90인 것이 바람직하고, 42:58∼20:80인 것이 특히 바람직하고, 40:60∼30:70인 것이 더 바람직하다. 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 배합량의 쪽이 많음에 의해, 플렉서블 디바이스의 반송·가공 시에는 충분한 밀착성을 발휘해서 벗겨짐을 방지하면서, 일련의 공정 종료 후에는 플렉서블 디바이스를 풀남음 없이 박리할 수 있다는 효과가 높은 레벨로 얻어진다.In the adhesive composition P, the mass-based blending ratio of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is preferably 90:10 to 10:90. In particular, the blending amount of the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is preferably greater than the blending amount of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Specifically, the blending ratio is preferably 45:55 to 10:90, particularly preferably 42:58 to 20:80, and more preferably 40:60 to 30:70. By increasing the amount of the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B), a high level of effect is obtained in which sufficient adhesion is exhibited to prevent peeling during return and processing of the flexible device, while the flexible device can be peeled off without leaving any residue after a series of processes are completed.
이소시아네이트계 가교제(C)는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트형 3량체를 사용하는 것이 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The isocyanate crosslinking agent (C) contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate; and biuret forms, isocyanurate forms, and adducts which are reaction products with low-molecular-weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, the isocyanurate-type trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate is preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
이소시아네이트계 가교제(C)의 함유량은, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 합계 100질량부에 대해서, 0.1∼10질량부인 것이 바람직하고, 1∼8질량부인 것이 특히 바람직하고, 2∼6질량부인 것이 더 바람직하다.The content of the isocyanate crosslinking agent (C) is preferably 0.1 to 10 parts by mass, particularly preferably 1 to 8 parts by mass, and more preferably 2 to 6 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B).
대전방지제(D)로서는, 얻어지는 점착제에 대전방지성을 부여할 수 있는 것이면 되며, 예를 들면, 이온성 화합물, 비이온성 화합물 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 이온전도성을 갖는 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은, 실온에서 액체여도 되고, 고체여도 되지만, 내구 조건에 노출되어도 안정한 대전방지성을 발현하기 쉽다는 관점에서, 실온에서 고체인 것이 바람직하다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 이온성 화합물이란, 양이온과 음이온이 주로 정전기 인력에 의해서 이어져서 이루어지는 화합물을 말한다.As the antistatic agent (D), any agent capable of imparting antistatic properties to the resulting adhesive may be used, and examples thereof include ionic compounds, nonionic compounds, etc., but among these, an ionic compound having ionic conductivity is preferable. The ionic compound may be a liquid or a solid at room temperature, but from the viewpoint of easily exhibiting stable antistatic properties even when exposed to durable conditions, it is preferable that the ionic compound is a solid at room temperature. Here, the ionic compound in the present specification refers to a compound in which cations and anions are mainly connected by electrostatic attraction.
이온성 화합물로서는, 함질소오늄염, 함황오늄염, 함인오늄염, 알칼리 금속염 또는 알칼리토류 금속염이 바람직하고, 얻어지는 점착제가 내구성이 우수한 관점에서, 함질소오늄염 또는 알칼리 금속염이 특히 바람직하고, 함질소오늄염이 더 바람직하다. 함질소오늄염은, 함질소 복소환 양이온과 그 상대 음이온으로 구성되는 이온성 화합물인 것이 바람직하다.As the ionic compound, a nitrogen-containing salt, a sulfur-containing salt, a phosphorus-containing salt, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt is preferable. From the viewpoint of excellent durability of the obtained adhesive, a nitrogen-containing salt or an alkali metal salt is particularly preferable, and a nitrogen-containing salt is more preferable. The nitrogen-containing salt is preferably an ionic compound composed of a nitrogen-containing heterocyclic cation and its counter anion.
함질소 복소환 양이온의 함질소 복소환 골격으로서는, 피리딘환, 피리미딘환, 이미다졸환, 트리아졸환, 인돌환 등이 바람직하고, 그 중에서도 피리딘환이 바람직하다. 또한, 알칼리 금속염의 양이온으로서는, 리튬이온, 칼륨이온 또는 나트륨이온이 바람직하고, 리튬이온 또는 칼륨이온이 특히 바람직하다.As the nitrogen-containing heterocyclic skeleton of the nitrogen-containing heterocyclic cation, a pyridine ring, a pyrimidine ring, an imidazole ring, a triazole ring, an indole ring, etc. are preferable, and among them, a pyridine ring is preferable. In addition, as the cation of the alkali metal salt, a lithium ion, a potassium ion, or a sodium ion is preferable, and a lithium ion or a potassium ion is particularly preferable.
한편, 상기 이온성 화합물을 구성하는 음이온으로서는, 할로겐화인산음이온 또는 설포닐이미드계 음이온을 바람직하게 들 수 있다. 할로겐화인산 음이온으로서는, 헥사플루오로포스페이트 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 설포닐이미드계 음이온으로서는, 비스(플루오로알킬설포닐)이미드 또는 비스(플루오로설포닐)이미드 등을 바람직하게 들 수 있다.Meanwhile, as anions constituting the above ionic compound, halogenated phosphate anions or sulfonylimide-based anions can be preferably mentioned. As halogenated phosphate anions, hexafluorophosphate and the like can be preferably mentioned. In addition, as sulfonylimide-based anions, bis(fluoroalkylsulfonyl)imide or bis(fluorosulfonyl)imide and the like can be preferably mentioned.
상기 대전방지제(D)의 구체예로서는, N-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-옥틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-도데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-테트라데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥사데실피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-도데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-테트라데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥사데실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 등의 피리디늄헥사플루오로포스페이트계 화합물; N-데실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-에틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-4-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-헥실-3-메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 1-부틸-3,4-디메틸피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로설포닐)이미드, 칼륨비스(플루오로메탄설포닐)이미드, 리튬비스(플루오로메탄설포닐)이미드 등의 플루오로설포닐이미드계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)와의 상용성의 관점에서, N-부틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, N-데실피리디늄비스(플루오로설포닐)이미드, 및 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하고, 특히, N-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트, 및 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드가 바람직하다. 이상의 대전방지제(D)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Specific examples of the above antistatic agent (D) include pyridinium hexafluorophosphate compounds such as N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-octylpyridinium hexafluorophosphate, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-dodecylpyridinium hexafluorophosphate, N-tetradecylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexadecylpyridinium hexafluorophosphate, N-dodecyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-tetradecyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, and N-hexadecyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate; Examples thereof include fluorosulfonylimide compounds, such as N-decylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-ethylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-butylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-hexylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-butyl-3-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-butyl-4-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-hexyl-3-methylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, 1-butyl-3,4-dimethylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, potassium bis(fluorosulfonyl)imide, lithium bis(fluorosulfonyl)imide, potassium bis(fluoromethanesulfonyl)imide, and lithium bis(fluoromethanesulfonyl)imide. Among these, from the viewpoint of compatibility with the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), N-butyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-hexyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate, N-decylpyridinium bis(fluorosulfonyl)imide, and potassium bis(fluorosulfonyl)imide are preferable, and in particular, N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate and potassium bis(fluorosulfonyl)imide are preferable. The above antistatic agents (D) may be used alone or in combination of two or more.
2종 이상을 조합하는 경우는, 피리디늄헥사플루오로포스페이트계 화합물과 플루오로설포닐이미드계 화합물을 조합해서 사용하는 것이 바람직하고, N-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 및 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제의 대전방지성이 보다 우수한 것으로 된다. 피리디늄헥사플루오로포스페이트계 화합물과 플루오로설포닐이미드계 화합물과의 배합비(질량 기준)는, 90:10∼10:90인 것이 바람직하고, 80:20∼20:80인 것이 특히 바람직하고, 75:25∼55:45인 것이 더 바람직하다.When combining two or more types, it is preferable to use a combination of a pyridinium hexafluorophosphate-based compound and a fluorosulfonylimide-based compound, and it is particularly preferable to use N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate and potassium bis(fluorosulfonyl)imide. Thereby, the antistatic property of the obtained adhesive is more excellent. The mixing ratio (by mass) of the pyridinium hexafluorophosphate-based compound and the fluorosulfonylimide-based compound is preferably 90:10 to 10:90, particularly preferably 80:20 to 20:80, and more preferably 75:25 to 55:45.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 대전방지제(D)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 100질량부에 대해서, 0.1질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.5질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 1.0질량부 이상인 것이 더 바람직하고, 1.5질량부 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 5질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에서는, 기재(2), 점착제층(3) 및 박리 시트(4)의 각각이 대전방지성을 가짐에 의해, 상기와 같이 점착성 조성물 P 중에 있어서의 대전방지제(D)의 함유량을 비교적 적게 할 수 있다. 이 때문에, 얻어지는 점착제층(3)의 헤이즈값, 나아가서는 캐리어 시트(1) 전체로서의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다. 또한, 대전방지제(D)의 함유량이 상기 범위 내에 있음으로써, 대전방지성을 효과적으로 발휘할 수 있음과 함께, 내구성, 휘어짐억제성 등의 물성의 저하를 방지할 수 있다.The content of the antistatic agent (D) in the adhesive composition P is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more, further preferably 1.0 parts by mass or more, and most preferably 1.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A). In addition, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less. In the carrier sheet (1) according to the present embodiment, since each of the substrate (2), the adhesive layer (3), and the release sheet (4) has antistatic properties, the content of the antistatic agent (D) in the adhesive composition P can be made relatively small as described above. Therefore, the haze value of the obtained adhesive layer (3), and further, the haze value of the entire carrier sheet (1), can be suppressed low. In addition, since the content of the antistatic agent (D) is within the above range, antistatic properties can be effectively exhibited, and deterioration of physical properties such as durability and warping resistance can be prevented.
점착성 조성물 P는, 가소제를 함유해도 된다. 가소제를 함유시킴으로써, 얻어지는 점착제의 점착력을 용이하게 제어할 수 있어, 재박리성이 우수한 것으로 할 수 있다.The adhesive composition P may contain a plasticizer. By containing a plasticizer, the adhesive strength of the resulting adhesive can be easily controlled, and thus excellent releasability can be achieved.
가소제의 구체예로서는, 아세틸시트르산트리부틸, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 등을 들 수 있다.Specific examples of plasticizers include tributyl acetyl citrate and tetraethylene glycol dimethyl ether.
가소제의 함유량은, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 합계 100질량부에 대해서, 1∼20질량부인 것이 바람직하고, 3∼15질량부인 것이 특히 바람직하고, 6∼12질량부인 것이 더 바람직하다.The content of the plasticizer is preferably 1 to 20 parts by mass, particularly preferably 3 to 15 parts by mass, and more preferably 6 to 12 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the total of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B).
점착성 조성물 P에는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되어 있는 각종 첨가제, 예를 들면 점착부여제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.To the adhesive composition P, various additives commonly used in acrylic adhesives, such as tackifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, softeners, fillers, and refractive index adjusters, can be added, as desired.
또, 점착성 조성물 P는, 주석 화합물을 함유하지 않는 것이 바람직하고, 특히, 유기 주석 화합물을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P에서는, 카르복시기를 갖는 모노머에 의해서 가교가 촉진되기 때문에, 가교촉진제로서 주석 촉매와 같은 주석 화합물을 함유시킬 필요가 없다. 점착성 조성물 P가 주석 화합물을 함유하지 않음에 의해, 환경에의 부하가 저감된 점착제를 얻을 수 있다.In addition, it is preferable that the adhesive composition P does not contain a tin compound, and in particular, it is preferable that it does not contain an organic tin compound. In the adhesive composition P, since crosslinking is promoted by a monomer having a carboxyl group, there is no need to contain a tin compound such as a tin catalyst as a crosslinking accelerator. Since the adhesive composition P does not contain a tin compound, an adhesive with a reduced burden on the environment can be obtained.
점착성 조성물 P는, 예를 들면, 이하와 같이 해서 제조할 수 있다.The adhesive composition P can be prepared, for example, as follows.
즉, 먼저, (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 (B)를, 바람직하게는 후술하는 중합 용매 중에서, 각각 별개로 통상의 라디칼 중합법에 의해 조제한다. 다음으로, 얻어진 양 공중합체의 용액을 혼합하고, 고형분 농도가 10∼40질량%로 되도록 희석 용매를 더한다. 그 후, 이소시아네이트계 가교제(C), 대전방지제(D), 및 소망에 따라 가소제나 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용매로 희석된 점착성 조성물(도포 용액)을 얻는다.That is, first, (meth)acrylic acid ester copolymers (A) and (B) are prepared separately, preferably in a polymerization solvent described below, by a conventional radical polymerization method. Next, solutions of the two obtained copolymers are mixed, and a dilution solvent is added so that the solid content concentration becomes 10 to 40 mass%. Thereafter, an isocyanate crosslinking agent (C), an antistatic agent (D), and a plasticizer or additive as desired are added, and sufficient mixing is performed to obtain an adhesive composition (application solution) diluted with a solvent.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve.
또한, 점착성 조성물 P는, 이하에 나타내는 일련 중합에 의해서 제조하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable that the adhesive composition P be manufactured by a series of polymerizations as shown below.
구체적으로는, Specifically,
(1) 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 구성하는 모노머를 함유하는 혼합액(a)에 있어서, 전화율 50∼90%로 라디칼 중합해서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 제조한 후, (1) In a mixture (a) containing a monomer constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is manufactured by radical polymerization at a conversion rate of 50 to 90%,
(2) 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머를 함유하는 혼합액(b)을 첨가하고, 당해 모노머와 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중합 시에 잔류하는 모노머를, 상기 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 존재 하에서, 바람직하게는 전화율 70∼100%로 라디칼 공중합해서, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 제조하고, 다음으로, (2) A mixture solution (b) containing a monomer constituting a second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) is added, and a monomer remaining during polymerization of the monomer and the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is radically copolymerized in the presence of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), preferably at a conversion ratio of 70 to 100%, to produce a second (meth)acrylic acid ester copolymer (B), and then,
(3) 이소시아네이트계 가교제(C), 대전방지제(D), 그리고 소망에 따라 가소제 및 각종 첨가제를 첨가한다.(3) Add an isocyanate crosslinking agent (C), an antistatic agent (D), and, if desired, a plasticizer and various additives.
혼합액(a)에 함유되는 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 구성하는 모노머는, 상술한 바와 같다. 또한, 혼합액(a)에 있어서의, 카르복시기를 갖는 모노머, 수산기를 갖는 모노머 및 (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 각각, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 구성하는 모노머 단위로서 상술한 함유량과 같다고 할 수 있다.The monomers constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contained in the mixed solution (a) are as described above. In addition, the contents of the monomer having a carboxyl group, the monomer having a hydroxyl group, and the (meth)acrylic acid alkyl ester in the mixed solution (a) can be said to be the same as the contents described above as monomer units constituting the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A), respectively.
혼합액(b)에 함유되는 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머는, 상술한 바와 같다. 또한, 혼합액(b)에 있어서의, 카르복시기를 갖는 모노머, 수산기를 갖는 모노머, 알킬렌옥사이드쇄 함유 (메타)아크릴산에스테르 및 (메타)아크릴산알킬에스테르의 함유량은, 각각, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)를 구성하는 모노머 단위로서 상술한 함유량과 같다고 할 수 있다.The monomers constituting the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) contained in the mixed solution (b) are as described above. In addition, the contents of the monomer having a carboxyl group, the monomer having a hydroxyl group, the (meth)acrylic acid ester containing an alkylene oxide chain, and the (meth)acrylic acid alkyl ester in the mixed solution (b) can be said to be the same as the contents described above as monomer units constituting the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B), respectively.
혼합액(a)과 혼합액(b)과의 배합비는, 질량 환산으로 90:10∼10:90인 것이 바람직하다. 특히, 혼합액(b)의 배합량의 쪽이, 혼합액(a)의 배합량보다도 많은 것이 바람직하고, 예를 들면, 상기 배합비는, 45:55∼10:90인 것이 바람직하고, 42:58∼20:80인 것이 특히 바람직하고, 40:60∼30:70인 것이 더 바람직하다.The mixing ratio of the mixed solution (a) and the mixed solution (b) is preferably 90:10 to 10:90 in terms of mass. In particular, it is preferable that the mixing amount of the mixed solution (b) is greater than that of the mixed solution (a), and for example, the mixing ratio is preferably 45:55 to 10:90, particularly preferably 42:58 to 20:80, and more preferably 40:60 to 30:70.
이소시아네이트계 가교제(C) 및 가소제의 배합량은, 각각, 점착성 조성물 P 중의 함유량으로서 상술한 양과 같아도 된다. 이 경우, 상기 공정 (2)에 있어서 생성된 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 합계 100질량부에 대해서, 상술한 양의 이소시아네이트계 가교제(C) 또는 가소제를 사용할 수 있다.The blending amount of the isocyanate crosslinking agent (C) and the plasticizer may be the same as the amount described above as the content in the adhesive composition P, respectively. In this case, the isocyanate crosslinking agent (C) or the plasticizer in the amount described above can be used with respect to 100 parts by mass of the total of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) produced in the step (2).
상기한 일련 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법 등에 의해 행할 수 있다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.The above-mentioned serial polymerization can be carried out by a solution polymerization method or the like, using a polymerization initiator as desired. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, etc., and two or more types may be used in combination.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산 1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.Examples of polymerization initiators include azo compounds, organic peroxides, etc., and two or more types may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane], etc.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.
상기와 같이 해서 조제된 점착성 조성물의 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적의 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼40질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다.The concentration and viscosity of the coating solution of the adhesive composition prepared as described above may be within a coatable range and are not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted to a concentration of 10 to 40 mass%. In addition, the addition of a dilution solvent or the like is not a necessary condition for obtaining the coating solution, and if the adhesive composition P has a coatable viscosity, etc., the dilution solvent may not be added.
점착제층(3)을 구성하는 바람직한 점착제는, 상기 점착성 조성물 P를 가교해서 이루어지는 것이다. 점착성 조성물 P의 가교는, 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 점착성 조성물 P의 희석 용매 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.The preferred adhesive constituting the adhesive layer (3) is one formed by crosslinking the adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can be performed by heat treatment. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment when volatilizing a dilution solvent of the adhesive composition P, etc.
가열 처리를 행할 경우, 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 70∼120℃인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 30초∼3분인 것이 바람직하고, 50초∼2분인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가열 처리 후, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련하는 것이 특히 바람직하다.When heat treatment is performed, the heating temperature is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. In addition, the heating time is preferably 30 seconds to 3 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes. In addition, after heat treatment, it is particularly preferable to provide a curing period of about 1 to 2 weeks at room temperature (e.g., 23°C, 50% RH).
상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 이소시아네이트계 가교제(C)에 의해서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A) 및 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)가 가교해서, 삼차원 망목 구조를 형성한다. 특히, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)의 쪽이 가교점을 많이 갖기 때문에, 제2 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(B)끼리의 가교가 우선적으로 발생하는 것으로 추정된다.By the above-mentioned heat treatment (and curing), the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) are crosslinked by the isocyanate-based crosslinking agent (C), thereby forming a three-dimensional network structure. In particular, since the second (meth)acrylic acid ester copolymer (B) has many crosslinking points, it is presumed that crosslinking between the second (meth)acrylic acid ester copolymers (B) occurs preferentially.
이상과 같이, 점착제층(3)이 대전방지제를 함유하는 아크릴계 점착제로부터 형성되면, 점착제층(3)의 기재(2)에 대한 밀착성이 우수한 것으로 된다. 이것에 의해, 제품으로서의 안정성·신뢰성이 높고, 또한, 플렉서블 디바이스로부터 캐리어 시트(1)를 박리했을 때에, 플렉서블 디바이스측에 점착제층(3) 또는 점착제가 잔존할 우려가 없다.As described above, when the adhesive layer (3) is formed from an acrylic adhesive containing an antistatic agent, the adhesive layer (3) has excellent adhesion to the substrate (2). As a result, the stability and reliability as a product are high, and further, when the carrier sheet (1) is peeled off from the flexible device, there is no concern that the adhesive layer (3) or the adhesive will remain on the flexible device side.
(2-2) 두께(2-2) Thickness
점착제층(3)의 두께는, 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 12㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 17㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 점착제층(3)의 두께가 5㎛ 이상이면, 양호한 점착성을 얻을 수 있다. 또한, 점착제층(3)의 두께가 12㎛ 이상이면, 만일 캐리어 시트(1)에 있어서의 점착제층(3)(점착면)과 플렉서블 디바이스와의 사이에 먼지나 티끌 등의 이물이 부착했다고 해도, 당해 이물은 점착제층(3)에 매입(埋入)된다. 그 결과, 캐리어 시트(1)와 플렉서블 디바이스와의 사이에서, 이물에 기인하는 공기의 유입이 발생하는 것을 억제하여, 발광 검사 등을 문제 없이 행할 수 있다.The thickness of the adhesive layer (3) is preferably 5 µm or more, particularly preferably 12 µm or more, and more preferably 17 µm or more. When the thickness of the adhesive layer (3) is 5 µm or more, good adhesion can be obtained. In addition, when the thickness of the adhesive layer (3) is 12 µm or more, even if foreign matter such as dust or dirt adheres between the adhesive layer (3) (adhesive surface) of the carrier sheet (1) and the flexible device, the foreign matter is embedded in the adhesive layer (3). As a result, the inflow of air caused by the foreign matter between the carrier sheet (1) and the flexible device is suppressed, and luminescence inspection, etc. can be performed without a problem.
한편, 점착제층(3)의 두께는, 박리성의 관점에서, 75㎛ 이하인 것이 바람직하고, 50㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 30㎛ 이하인 것이 더 바람직하다.Meanwhile, from the viewpoint of peelability, the thickness of the adhesive layer (3) is preferably 75 µm or less, particularly preferably 50 µm or less, and more preferably 30 µm or less.
(2-3) 점착제층의 물성(2-3) Properties of the adhesive layer
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 박리 시트(4)를 박리해서 이루어지는 캐리어 시트(1)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 점착제층(3)의 노출면(점착면)의 표면 저항률은, 상한값으로서, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 5×1010Ω/s 이하인 것이 특히 바람직하고, 1×1010Ω/s 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한값이 상기임에 의해, 특히, 캐리어 시트(1)로부터 박리 시트(4)를 박리했을 때나, 캐리어 시트(1)를 플렉서블 디바이스로부터 박리했을 때에, 정전기가 발생하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 표면 저항률의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 1×107Ω/sq 이상인 것이 바람직하고, 5×107Ω/sq 이상인 것이 특히 바람직하고, 1×108Ω/sq 이상인 것이 더 바람직하다.In an environment of 23℃ and a relative humidity of 50%, when a voltage of 100 V is applied for 10 seconds to a carrier sheet (1) formed by peeling a peeling sheet (4), the surface resistivity of the exposed surface (adhesive surface) of the adhesive layer (3) is preferably 1×10 11 Ω/sq or less as an upper limit, particularly preferably 5×10 10 Ω/s or less, and more preferably 1×10 10 Ω/s or less. Since the upper limit of the surface resistivity is as above, particularly when the peeling sheet (4) is peeled from the carrier sheet (1) or when the carrier sheet (1) is peeled from a flexible device, the generation of static electricity can be more effectively suppressed. In addition, the lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, but is usually preferably 1×10 7 Ω/sq or more, particularly preferably 5×10 7 Ω/sq or more, and more preferably 1×10 8 Ω/sq or more.
(3) 박리 시트(3) Peeling sheet
(3-1) 지지체(3-1) Support
지지체(41)로서는, 점착제층(3)에 악영향을 끼치지 않는 것이면, 특히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다. 상기한 것 중에서도, 핸들링성이 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 바람직하다.As the support (41), any material that does not adversely affect the adhesive layer (3) is not particularly limited, and examples thereof include a polyethylene film, a polypropylene film, a polybutene film, a polybutadiene film, a polymethylpentene film, a polyvinyl chloride film, a vinyl chloride copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, an ethylene vinyl acetate film, an ionomer resin film, an ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, an ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, a polystyrene film, a polycarbonate film, a polyimide film, a fluororesin film, and the like. In addition, crosslinked films of these are also used. In addition, a laminated film of these may be used. Of the above, a polyethylene terephthalate film excellent in handling properties is preferable.
지지체(41)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 15∼100㎛인 것이 바람직하고, 25∼75㎛인 것이 특히 바람직하다.There is no particular limitation on the thickness of the support (41), but it is usually preferable that it is 15 to 100 ㎛, and particularly preferable that it is 25 to 75 ㎛.
(3-2) 대전 방지층(3-2) Anti-static layer
제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)은, 모두, 박리 시트(4)에 원하는 대전방지성을 부여할 수 있는 재료로 이루어지면, 특히 한정되지 않는다. 이와 같은 대전 방지층(42a, 42b)의 재료로서는, 상술한 기재(2)의 제1 대전 방지층(22)과 마찬가지의 재료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 대전 방지층(42a, 42b)의 두께도, 기재(2)의 제1 대전 방지층(22)과 마찬가지의 두께로 하는 것이 바람직하다.The second antistatic layer (42a) and the third antistatic layer (42b) are not particularly limited as long as they are made of a material that can impart the desired antistatic property to the release sheet (4). As the material of such antistatic layers (42a, 42b), it is preferable to use the same material as the first antistatic layer (22) of the substrate (2) described above. In addition, it is preferable that the thickness of the antistatic layers (42a, 42b) be the same as the thickness of the first antistatic layer (22) of the substrate (2).
여기에서, 상술한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서, 제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)은, 한쪽 중 어느 하나를 생략할 수 있다. 단, 생략하는 경우는, 제3 대전 방지층(42b)을 생략하는 것이 바람직하다. 점착제층(3)에 접촉하는 제2 대전 방지층(42a)이 존재하면, 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 박리할 때의 대전방지성을 효과적으로 높일 수 있다.Here, as described above, in the carrier sheet (1) according to the present embodiment, either the second antistatic layer (42a) or the third antistatic layer (42b) can be omitted. However, in the case of omission, it is preferable to omit the third antistatic layer (42b). If the second antistatic layer (42a) in contact with the adhesive layer (3) is present, the antistatic property can be effectively increased when the release sheet (4) is peeled from the adhesive layer (3).
(3-3) 박리제층(3-3) Peeling agent layer
박리제층(43)을 구성하는 박리제로서는, 특히 제한은 없으며, 점착제층(3)의 점착제의 종류에 따라서, 종래 공지의 것 중으로부터 임의의 것을 적의 선택해서 사용할 수 있다. 이와 같은 박리제로서는, 예를 들면, 실리콘 수지계, 불소 수지계, 알키드 수지계, 올레핀 수지계, 아크릴계, 장쇄 알킬기 함유 화합물계, 고무계 등의 박리제를 들 수 있다. 특히, 점착제층(3)의 점착제가 아크릴계 점착제인 경우에는, 당해 점착제층(3)의 박리성의 관점에서, 실리콘 수지계의 박리제가 바람직하다. 또, 점착제층(3)의 점착제가 실리콘계 점착제인 경우에는, 박리제층(43)은 생략되어도 된다.There is no particular limitation on the release agent constituting the release agent layer (43), and any one of conventionally known ones can be appropriately selected and used depending on the type of the adhesive of the adhesive layer (3). Examples of such release agents include silicone resin-based, fluororesin-based, alkyd resin-based, olefin resin-based, acrylic-based, long-chain alkyl group-containing compound-based, rubber-based, and the like. In particular, when the adhesive of the adhesive layer (3) is an acrylic-based adhesive, a silicone resin-based release agent is preferable from the viewpoint of the releasability of the adhesive layer (3). In addition, when the adhesive of the adhesive layer (3) is a silicone-based adhesive, the release agent layer (43) may be omitted.
박리제층(43)의 두께는, 하한값으로서, 0.01㎛ 이상인 것이 바람직하고, 0.03㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.05㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 두께의 하한값이 상기임으로써, 박리제층(43)으로서의 기능이 충분히 발휘될 수 있다. 또한, 박리제층(43)의 두께는, 상한값으로서, 3㎛ 이하인 것이 바람직하고, 1㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.5㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 두께의 상한값이 상기임으로써, 박리제층(43)의 경화를 충분한 것으로 할 수 있다.The thickness of the release agent layer (43) is preferably 0.01 ㎛ or more as the lower limit, particularly preferably 0.03 ㎛ or more, and more preferably 0.05 ㎛ or more. With the lower limit of the thickness being the above, the function as the release agent layer (43) can be sufficiently exerted. In addition, the thickness of the release agent layer (43) is preferably 3 ㎛ or less as the upper limit, particularly preferably 1 ㎛ or less, and more preferably 0.5 ㎛ or less. With the upper limit of the thickness being the above, the curing of the release agent layer (43) can be sufficiently achieved.
(3-4) 박리 시트의 물성(3-4) Properties of the peeling sheet
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 박리 시트(4)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 박리 시트(4)에 있어서의 점착제층(3)측의 면(박리제층(43)의 노출면)의 표면 저항률은, 상한값으로서, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 5×1010Ω/sq 이하인 것이 특히 바람직하고, 1×1010Ω/sq 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한값이 상기임에 의해, 캐리어 시트(1)(점착제층(3))로부터 박리 시트(4)를 박리했을 때에, 정전기가 발생하는 것을 양호하게 억제할 수 있어, 캐리어 시트(1)를 플렉서블 디바이스에 첩착할 때에, 공기 중의 먼지나 티끌이 디바이스에 부착하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 표면 저항률의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 1×107Ω/sq 이상인 것이 바람직하고, 5×107Ω/sq 이상인 것이 특히 바람직하고, 1×108Ω/sq 이상인 것이 더 바람직하다.In an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, when a voltage of 100 V is applied to the release sheet (4) for 10 seconds, the surface resistivity of the surface on the adhesive layer (3) side of the release sheet (4) (the exposed surface of the release agent layer (43)) is preferably 1×10 11 Ω/sq or less, particularly preferably 5×10 10 Ω/sq or less, and more preferably 1×10 10 Ω/sq or less. Since the upper limit of the surface resistivity is as described above, when the release sheet (4) is peeled from the carrier sheet (1) (the adhesive layer (3)), the generation of static electricity can be satisfactorily suppressed, and when the carrier sheet (1) is attached to a flexible device, dust or dirt in the air can be more effectively suppressed from adhering to the device. In addition, the lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, but is usually preferably 1×10 7 Ω/sq or more, particularly preferably 5×10 7 Ω/sq or more, and more preferably 1×10 8 Ω/sq or more.
또한, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 박리 시트(4)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 박리 시트(4)에 있어서의 점착제층(3)과는 반대측의 면(제3 대전 방지층(42b)의 노출면)의 표면 저항률은, 상한값으로서, 1×1011Ω/sq 이하인 것이 바람직하고, 5×1010Ω/sq 이하인 것이 특히 바람직하고, 1×1010Ω/sq 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 표면 저항률의 상한값이 상기임에 의해, 캐리어 시트(1)의 권회 롤로부터 캐리어 시트(1)가 조출될 때에, 정전기가 발생하는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. 또한, 상기 표면 저항률의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 통상은, 1×107Ω/sq 이상인 것이 바람직하고, 5×107Ω/sq 이상인 것이 특히 바람직하고, 1×108Ω/sq 이상인 것이 더 바람직하다.In addition, in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, when a voltage of 100 V is applied to the release sheet (4) for 10 seconds, the surface resistivity of the side (exposed side of the third antistatic layer (42b)) opposite to the adhesive layer (3) of the release sheet (4) is preferably 1×10 11 Ω/sq or less, particularly preferably 5×10 10 Ω/sq or less, and more preferably 1×10 10 Ω/sq or less. Since the upper limit of the surface resistivity is as above, when the carrier sheet (1) is fed out from the winding roll of the carrier sheet (1), the generation of static electricity can be more effectively suppressed. In addition, the lower limit of the surface resistivity is not particularly limited, but is usually preferably 1×10 7 Ω/sq or more, particularly preferably 5×10 7 Ω/sq or more, and more preferably 1×10 8 Ω/sq or more.
2. 캐리어 시트의 제조 방법2. Manufacturing method of carrier sheet
(1) 기재의 제조(1) Manufacture of materials
본 실시형태에 있어서의 기재(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 기재 필름(21)의 한쪽의 면에, 대전 방지층용 조성물 및 소망에 따라 용매를 함유하는 도포액을 도포한 후, 건조하고, 경화시킴에 의해, 제1 대전 방지층(22)을 형성한다.In order to manufacture the substrate (2) in the present embodiment, as an example, a coating liquid containing an antistatic layer composition and, if desired, a solvent is applied to one side of a substrate film (21), and then dried and cured to form a first antistatic layer (22).
상기 용매로서는 특히 제한은 없으며, 다양한 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 에테르계 용매, 알코올계 용매, 알코올계 용매와 정제수와의 혼합 용매 등이 사용된다.There is no particular limitation on the above solvent, and various solvents can be used. For example, ether solvents, alcohol solvents, and mixed solvents of alcohol solvents and purified water are used.
대전 방지층용 조성물의 도포액의 도포는, 통상의 방법에 의해서 행하면 되며, 예를 들면, 그라비어 코트법, 바 코트법, 스프레이 코트법, 스핀 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 다이 코트법 등에 의해서 행하면 된다.The coating solution of the composition for the antistatic layer may be applied by a conventional method, for example, by a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, a die coating method, etc.
상기 도포액을 도포하면, 도막을 가열 건조시키는 것이 바람직하다. 가열 건조의 가열 온도는 70∼140℃인 것이 바람직하고, 가열 시간은 30∼60초 정도인 것이 바람직하다.When applying the above coating solution, it is preferable to heat-dry the coating film. The heating temperature for heat drying is preferably 70 to 140°C, and the heating time is preferably about 30 to 60 seconds.
(2) 박리 시트의 제조(2) Manufacturing of peeling sheets
본 실시형태에 있어서의 박리 시트(4)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 지지체(41)의 한쪽의 면에, 대전 방지층용 조성물 및 소망에 따라 용매를 함유하는 도포액을 도포한 후, 건조하고, 경화시킴에 의해, 제2 대전 방지층(42a)을 형성한다. 또한, 지지체(41)의 다른 쪽의 면에, 대전 방지층용 조성물 및 소망에 따라 용매를 함유하는 도포액을 도포한 후, 건조하고, 경화시킴에 의해, 제3 대전 방지층(42b)을 형성한다. 대전 방지층(42a, 42b)의 형성 방법은, 상술한 기재(2)에 있어서의 제1 대전 방지층(22)의 형성 방법과 마찬가지이다.In order to manufacture the release sheet (4) in the present embodiment, as an example, a coating liquid containing an antistatic layer composition and a solvent as desired is applied to one surface of a support (41), and then dried and cured to form a second antistatic layer (42a). In addition, a coating liquid containing an antistatic layer composition and a solvent as desired is applied to the other surface of the support (41), and then dried and cured to form a third antistatic layer (42b). The method for forming the antistatic layers (42a, 42b) is the same as the method for forming the first antistatic layer (22) in the substrate (2) described above.
또한, 제2 대전 방지층(42a) 상에, 박리제층(43)을 형성한다. 박리제층(43)은, 박리제 및 소망에 따라 용제 등을 함유하는 박리제 도포액을 도포한 후, 필요에 따라서 가열하고, 건조함으로써 형성할 수 있다. 박리제 도포액의 도포 방법은, 대전 방지층의 도포액의 도포 방법과 마찬가지이다.In addition, a release agent layer (43) is formed on the second antistatic layer (42a). The release agent layer (43) can be formed by applying a release agent coating solution containing a release agent and, if desired, a solvent, and then heating and drying as necessary. The method for applying the release agent coating solution is the same as the method for applying the antistatic layer coating solution.
(3) 캐리어 시트의 제조(3) Manufacturing of carrier sheets
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 기재(2)에 있어서의 제1 대전 방지층(22)과는 반대측의 면에, 점착제 조성물 및 소망에 따라 희석제를 함유하는 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물을 가교하여, 도포층을 형성한다. 다음으로, 그 도포층에, 박리제층(43)이 접하도록 박리 시트(4)를 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(3)으로 된다. 이것에 의해, 상기 캐리어 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.In order to manufacture the carrier sheet (1) according to the present embodiment, as an example, a coating solution containing an adhesive composition and, if desired, a diluent is applied to the surface opposite to the first antistatic layer (22) of the substrate (2), and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition, thereby forming a coating layer. Next, a release sheet (4) is attached to the coating layer so that a release agent layer (43) is in contact with it. When a curing period is required, a curing period is provided, and when a curing period is unnecessary, the coating layer becomes the adhesive layer (3) as it is. Thereby, the carrier sheet (1) is obtained. The conditions for the heat treatment and curing are as described above.
상기 점착성 조성물의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method for applying the coating solution of the above adhesive composition, for example, a bar coat method, a knife coat method, a roll coat method, a blade coat method, a die coat method, a gravure coat method, etc. can be used.
또, 상기한 제조 방법에서는, 점착성 조성물의 도포액은 기재(2)에 대해서 도포했지만, 박리 시트(4)에 대해서 도포하고, 그 후, 도포층에 기재(2)를 첩합해도 된다.In addition, in the above-described manufacturing method, the adhesive composition coating liquid is applied to the substrate (2), but it may also be applied to the release sheet (4) and then the substrate (2) is bonded to the coating layer.
3. 캐리어 시트의 물성 등3. Properties of carrier sheet, etc.
(1) 총 두께(1) Total thickness
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서의 박리 시트(4) 이외의 적층체(본 실시형태에서는, 기재(2) 및 점착제층(3)의 적층체)의 총 두께는, 하한값으로서, 75㎛ 이상인 것이 바람직하고, 100㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 125㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 총 두께의 하한값이 상기임에 의해, 캐리어 시트(1)를 첩착한 플렉서블 디바이스를 반송하기 쉬운 것으로 할 수 있다. 또한, 캐리어 시트(1)에 외력이 점하중으로 가해진 경우에도, 당해 캐리어 시트(1)는 타흔이 남기 어려운 것으로 되어, 내타흔성이 우수한 것으로 된다. 따라서, 당해 캐리어 시트(1)가 첩착된 플렉서블 디바이스를 양호하게 보호할 수 있다.The total thickness of the laminate (in this embodiment, the laminate of the substrate (2) and the adhesive layer (3)) other than the peeling sheet (4) in the carrier sheet (1) according to the present embodiment is preferably 75 µm or more as the lower limit, particularly preferably 100 µm or more, and more preferably 125 µm or more. Since the lower limit of the total thickness is as described above, the flexible device to which the carrier sheet (1) is attached can be made easy to transport. In addition, even when an external force is applied to the carrier sheet (1) as a point load, the carrier sheet (1) is unlikely to be scratched, and thus has excellent scratch resistance. Therefore, the flexible device to which the carrier sheet (1) is attached can be well protected.
한편, 상기 총 두께는, 상한값으로서, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 250㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 200㎛ 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 총 두께의 상한값이 상기임에 의해, 캐리어 시트(1)의 핸들링성이 양호한 것으로 되고, 또한, 코스트가 과대하게 되는 것을 억제할 수 있다.Meanwhile, the total thickness is preferably 300 ㎛ or less as an upper limit, particularly preferably 250 ㎛ or less, and more preferably 200 ㎛ or less. Since the upper limit of the total thickness is as described above, the handling property of the carrier sheet (1) becomes good, and also the cost can be prevented from becoming excessive.
(2) 박리대전압(剝離帶電壓)(2) Stripping voltage
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서의 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 수작업에 의해 2.0m/min의 박리 속도로 박리했을 때의, 박리 5초 후에 측정한 점착제층(3)의 노출면(점착면)으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리대전압)는, 200V 이하인 것이 바람직하고, 150V 이하인 것이 특히 바람직하고, 100V 이하인 것이 더 바람직하다. 박리대전압이 상기임에 의해, 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 박리했을 때에 정전기가 발생하기 어려워, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 디바이스에 부착하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 박리대전압의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 0V인 것이 바람직하다. 또, 박리대전압의 측정 방법의 상세는, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.In an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, when the peeling sheet (4) is manually peeled at a peeling speed of 2.0 m/min from the adhesive layer (3) in the carrier sheet (1) according to the present embodiment, the electrostatic potential (peeling voltage) measured at a position 2.0 cm from the exposed surface (adhesive surface) of the adhesive layer (3) 5 seconds after peeling is preferably 200 V or less, particularly preferably 150 V or less, and more preferably 100 V or less. Since the peeling voltage is the above, static electricity is unlikely to be generated when the peeling sheet (4) is peeled from the adhesive layer (3), and thus dust or dirt in the air can be effectively suppressed from adhering to the device due to static electricity. The lower limit of the peeling voltage is not particularly limited, but is preferably 0 V. In addition, the details of the method for measuring the peeling voltage are as shown in the test example described below.
또한, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서의 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 수작업에 의해 2.0m/min의 박리 속도로 박리했을 때의, 박리 5초 후에 측정한 박리 시트(4)의 점착제층(3)측의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리대전압)는, 200V 이하인 것이 바람직하고, 150V 이하인 것이 특히 바람직하고, 100V 이하인 것이 더 바람직하다. 박리대전압이 상기임에 의해, 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 박리했을 때에 정전기가 발생하기 어려워, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 디바이스에 부착하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다. 상기 박리대전압의 하한값은 특히 한정되지 않지만, 0V인 것이 바람직하다.In addition, in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, when the peeling sheet (4) is peeled manually at a peeling speed of 2.0 m/min from the adhesive layer (3) of the carrier sheet (1) according to the present embodiment, the electrostatic potential (peeling voltage) at a position 2.0 cm from the exposed surface on the adhesive layer (3) side of the peeling sheet (4) measured 5 seconds after peeling is preferably 200 V or less, particularly preferably 150 V or less, and more preferably 100 V or less. Since the peeling voltage is the above, static electricity is unlikely to be generated when the peeling sheet (4) is peeled from the adhesive layer (3), and dust or dirt in the air can be effectively suppressed from adhering to the device due to static electricity. The lower limit of the peeling voltage is not particularly limited, but is preferably 0 V.
(3) 점착력(3) Adhesion
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 상한값으로서, 300mN/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 250mN/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하고, 200mN/25㎜ 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 점착력의 상한값이 상기이면, 당해 캐리어 시트(1)의 플렉서블 디바이스로부터의 박리성이 우수한 것으로 된다. 한편, 상기 점착력은, 하한값으로서, 50mN/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 75mN/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하고, 100mN/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 점착력의 하한값이 상기이면, 플렉서블 디바이스에 첩착한 캐리어 시트(1)가, 각 공정 중에 의도하지 않게 벗겨지는 것이 억제된다.The adhesive strength of the carrier sheet (1) according to the present embodiment to soda-lime glass is preferably, as an upper limit, 300 mN/25 mm or less, particularly preferably, 250 mN/25 mm or less, and more preferably, 200 mN/25 mm or less. When the upper limit of the adhesive strength is as described above, the peelability of the carrier sheet (1) from the flexible device becomes excellent. On the other hand, the adhesive strength is preferably, as a lower limit, 50 mN/25 mm or more, particularly preferably, 75 mN/25 mm or more, and more preferably, 100 mN/25 mm or more. When the lower limit of the adhesive strength is as described above, the carrier sheet (1) attached to the flexible device is suppressed from being unintentionally peeled off during each process.
또한, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 대한 점착력은, 상한값으로서, 300mN/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 250mN/25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하고, 200mN/25㎜ 이하인 것이 더 바람직하다. 상기 점착력의 상한값이 상기이면, 당해 캐리어 시트(1)의 플렉서블 디바이스로부터의 박리성이 우수한 것으로 된다. 한편, 상기 점착력은, 하한값으로서, 50mN/25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 75mN/25㎜ 이상인 것이 특히 바람직하고, 100mN/25㎜ 이상인 것이 더 바람직하다. 상기 점착력의 하한값이 상기이면, 플렉서블 디바이스에 첩착한 캐리어 시트(1)가, 각 공정 중에 의도하지 않게 벗겨지는 것이 억제된다.In addition, the adhesive strength of the carrier sheet (1) according to the present embodiment to the polyethylene terephthalate film is preferably, as an upper limit, 300 mN/25 mm or less, particularly preferably, 250 mN/25 mm or less, and more preferably, 200 mN/25 mm or less. When the upper limit of the adhesive strength is as described above, the peelability of the carrier sheet (1) from the flexible device becomes excellent. On the other hand, the adhesive strength is preferably, as a lower limit, 50 mN/25 mm or more, particularly preferably, 75 mN/25 mm or more, and more preferably, 100 mN/25 mm or more. When the lower limit of the adhesive strength is as described above, the carrier sheet (1) attached to the flexible device is suppressed from being unintentionally peeled off during each process.
여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준거한 180도 벗겨내기법에 의해 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5MPa, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 2.0m/min으로 측정하는 것으로 한다.Here, the adhesive strength in this specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237:2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, the measurement sample is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50°C for 20 minutes, left for 24 hours under conditions of normal pressure, 23°C, and 50% RH, and then measured at a peeling speed of 2.0 m/min.
(4) 헤이즈값(4) Haze value
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서의 박리 시트(4) 이외의 적층체(본 실시형태에서는, 기재(2) 및 점착제층(3)의 적층체)의 헤이즈값은, 8% 이하인 것이 바람직하고, 5% 이하인 것이 특히 바람직하고, 2% 이하인 것이 더 바람직하다. 헤이즈값이 상기 이하임에 의해, 플렉서블 OLED 디바이스의 발광 검사에도 적합한 것으로 된다. 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서는, 기재(2), 점착제층(3) 및 박리 시트(4)의 각각이 대전방지성을 가짐에 의해, 점착제층(3)에 있어서의 대전방지제의 사용량을 저감하고, 점착제층(3)의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다. 이것에 의해, 상기와 같은 낮은 헤이즈값을 달성할 수 있다. 또, 상기 헤이즈값의 하한값은 특히 한정되지 않으며, 0%인 것이 특히 바람직하다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거하여 측정한 값으로 한다.The haze value of the laminate (in this embodiment, the laminate of the substrate (2) and the adhesive layer (3)) other than the release sheet (4) in the carrier sheet (1) according to the present embodiment is preferably 8% or less, particularly preferably 5% or less, and more preferably 2% or less. Since the haze value is the above or less, it is also suitable for the luminescence inspection of a flexible OLED device. In the carrier sheet (1) according to the present embodiment, since each of the substrate (2), the adhesive layer (3), and the release sheet (4) has antistatic properties, the amount of antistatic agent used in the adhesive layer (3) can be reduced, and the haze value of the adhesive layer (3) can be suppressed low. Thereby, the low haze value as described above can be achieved. In addition, the lower limit of the haze value is not particularly limited, and it is particularly preferably 0%. Here, the haze value in this specification is a value measured in accordance with JIS K7136:2000.
4. 용도4. Purpose
상술한 바와 같이, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)는, 주로 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중, 플렉서블 디바이스의 표면을 보호하면서 반송하는데 사용된다.As described above, the carrier sheet (1) according to the present embodiment is mainly used to return a flexible device while protecting its surface during processes such as processing, laminating, and inspection of the flexible device.
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)를 사용하기 위해서는, 최초에, 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 박리하고, 노출한 점착제층(3)을 개재해서, 캐리어 시트(1)(기재(2) 및 점착제층(3)의 적층체)를 피반송물인 플렉서블 디바이스에 첩착한다. 그 후, 플렉서블 디바이스는, 캐리어 시트(1)가 첩착된 상태에서, 반송되면서, 가공, 적층, 검사 등의 공정에 회부된다. 이들 공정 중, 플렉서블 디바이스는, 캐리어 시트(1)가 첩착되어 있음에 의해, 표면이 흠집이 생기거나 하는 것이 방지된다. 상기한 공정이 종료되고, 캐리어 시트(1)가 불필요해진 시점에서, 캐리어 시트(1)는 플렉서블 디바이스로부터 박리된다.In order to use the carrier sheet (1) according to the present embodiment, first, the release sheet (4) is peeled off from the adhesive layer (3), and the carrier sheet (1) (a laminate of the substrate (2) and the adhesive layer (3)) is attached to a flexible device as a transported object via the exposed adhesive layer (3). Thereafter, the flexible device is returned while the carrier sheet (1) is attached, and is submitted to processes such as processing, lamination, and inspection. During these processes, the flexible device is prevented from being scratched or the like on the surface because the carrier sheet (1) is attached. When the above-described process is completed and the carrier sheet (1) becomes unnecessary, the carrier sheet (1) is peeled off from the flexible device.
본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서는, 기재(2), 점착제층(3) 및 박리 시트(4)의 모두가 대전방지성을 갖고 있다. 구체적으로는, 기재(2)는 제1 대전 방지층(22)을 갖고 있고, 점착제층(3)은 대전방지제를 함유하고 있고, 박리 시트(4)는 제2 대전 방지층(42a) 및 제3 대전 방지층(42b)의 적어도 한쪽을 갖고 있다. 이것에 의해, 캐리어 시트(1)는, 각 공정에서 우수한 대전방지성을 발휘한다. 예를 들면, 캐리어 시트(1)의 조출 공정 중, 점착제층(3)으로부터 박리 시트(4)를 박리해서 캐리어 시트(1)를 플렉서블 디바이스에 첩착할 때, 플렉서블 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정 중, 그리고 캐리어 시트(1)를 플렉서블 디바이스로부터 박리했을 때에, 정전기가 발생하기 어려워, 정전기에 기인해서 공기 중의 먼지나 티끌이 플렉서블 디바이스에 부착하는 것을 억제할 수 있다. 또한, 본 실시형태에 따른 캐리어 시트(1)에 있어서는, 기재(2), 점착제층(3) 및 박리 시트(4)의 각각이 대전방지성을 가짐에 의해, 점착제층(3)에 있어서의 대전방지제의 사용량을 저감할 수 있다. 이것에 의해, 점착제층(3)의 헤이즈값, 나아가서는 캐리어 시트(1) 전체로서의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다. 따라서, 당해 캐리어 시트(1)가 첩착된 플렉서블 OLED 디바이스 등의 발광 검사를 양호하게 행할 수 있다.In the carrier sheet (1) according to the present embodiment, all of the substrate (2), the adhesive layer (3), and the release sheet (4) have antistatic properties. Specifically, the substrate (2) has a first antistatic layer (22), the adhesive layer (3) contains an antistatic agent, and the release sheet (4) has at least one of a second antistatic layer (42a) and a third antistatic layer (42b). As a result, the carrier sheet (1) exhibits excellent antistatic properties in each process. For example, during the extrusion process of the carrier sheet (1), when the release sheet (4) is peeled from the adhesive layer (3) and the carrier sheet (1) is attached to a flexible device, during the processes of processing, laminating, inspection, etc. of the flexible device, and when the carrier sheet (1) is peeled from the flexible device, static electricity is unlikely to be generated, so that dust or dirt in the air can be suppressed from adhering to the flexible device due to static electricity. In addition, in the carrier sheet (1) according to the present embodiment, since each of the substrate (2), the adhesive layer (3), and the release sheet (4) has antistatic properties, the amount of antistatic agent used in the adhesive layer (3) can be reduced. As a result, the haze value of the adhesive layer (3), and further, the haze value of the entire carrier sheet (1) can be suppressed low. Therefore, the luminescence inspection of a flexible OLED device or the like to which the carrier sheet (1) is attached can be performed satisfactorily.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Accordingly, each element disclosed in the embodiments above is intended to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
예를 들면, 기재 필름(21)에는 제1 대전 방지층(22) 이외의 층이 추가로 형성되어도 된다. 또한, 박리 시트(4)의 박리제층(43)은 생략되어도 되고, 박리 시트(4)에는 대전 방지층(42a, 42b) 및 박리제층(43) 이외의 층이 추가로 형성되어도 된다.For example, a layer other than the first antistatic layer (22) may be additionally formed on the base film (21). In addition, the release agent layer (43) of the release sheet (4) may be omitted, and a layer other than the antistatic layer (42a, 42b) and the release agent layer (43) may be additionally formed on the release sheet (4).
(실시예)(Example)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically by examples, etc., but the scope of the present invention is not limited to these examples, etc.
〔실시예 1〕〔Example 1〕
1. 기재의 제조(대전 방지층의 형성)1. Manufacturing of the substrate (Formation of anti-static layer)
수용성의 수산기 함유 폴리에스테르 수지와, PSS를 도프한 PEDOT를, 디메틸설폭시드 및 물로 희석해서 이루어지는 희석액(쥬쿄유시샤제, 제품명 「S-495」, 고형분 8.2질량%)에 대해서, 수용성 메틸올멜라민 및 물로 이루어지는 멜라민 화합물 용액(쥬쿄유시샤제, 제품명 「P-795」, 고형분 70.0질량%)과, 레벨링제로서 계면활성제 및 물로 이루어지는 레벨링제 수용액(쥬쿄유시샤제, 제품명 「R-438」, 고형분 10.0질량%)을 혼합하고, 거기에 추가로, 물 및 이소프로필알코올의 혼합 용매(질량비 1:1)를 더하고, 고형분 0.6질량%로 되도록 희석해서, 대전 방지층용 조성물의 도포액을 얻었다.A diluted solution (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name "S-495", solid content 8.2 mass%) prepared by diluting a water-soluble hydroxyl group-containing polyester resin and PEDOT doped with PSS with dimethyl sulfoxide and water was mixed with a melamine compound solution (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name "P-795", solid content 70.0 mass%) prepared by diluting a water-soluble methylol melamine and water and an aqueous leveling agent solution (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., product name "R-438", solid content 10.0 mass%) prepared by diluting the solution with a solid content of 0.6 mass%, thereby obtaining a coating solution of a composition for an antistatic layer.
기재 필름으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시쥬시샤제, 제품명 「PET125T-100」, 두께 : 125㎛, 필러 함유)의 한쪽의 면(점착제층측과는 반대측의 면)에, 상기 대전 방지층용 조성물의 도포액을 나이프 코터로 도포한 후, 130℃에서 60초간 가열 처리해서, 두께 50㎚의 제1 대전 방지층을 형성하여, 제1 대전 방지층/기재 필름으로 이루어지는 기재를 얻었다.A coating solution of the antistatic layer composition was applied to one side (the side opposite the adhesive layer side) of a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Mitsubishi Jushisha Co., Ltd., product name "PET125T-100", thickness: 125 μm, containing filler) as a substrate film using a knife coater, and then heat-treated at 130° C. for 60 seconds to form a first antistatic layer having a thickness of 50 nm, thereby obtaining a substrate composed of a first antistatic layer/substrate film.
2. 점착성 조성물의 도포액의 조제2. Preparation of a coating solution for the adhesive composition
2-1. 공정 (1)2-1. Process (1)
아크릴산2-에틸헥실 68.04질량부, 아크릴산부틸 30.46질량부, 아크릴산4-히드록시부틸 0.23질량부 및 아크릴산 1.27질량부의 혼합액(a) 100질량부를 조제하고, 그 40질량부를 분취(分取)하고 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)를 조제했다. 이 중합체(A)의 분자량을 후술하는 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 18만이었다. 또한, 이때의 전화율(모노머를 중합해서 얻어지는 공중합체의 질량을, 원료로서 사용한 모노머의 총 질량으로 나눈 값)은, 80%였다.100 parts by mass of a mixture (a) of 68.04 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 30.46 parts by mass of butyl acrylate, 0.23 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 1.27 parts by mass of acrylic acid was prepared, 40 parts by mass thereof was aliquoted and copolymerized by a solution polymerization method, thereby preparing a first (meth)acrylic acid ester copolymer (A). When the molecular weight of this polymer (A) was measured using gel permeation chromatography (GPC) described later, the weight average molecular weight (Mw) was 180,000. In addition, the conversion ratio at this time (a value obtained by dividing the mass of the copolymer obtained by polymerizing the monomer by the total mass of the monomer used as a raw material) was 80%.
2-2. 공정 (2)2-2. Process (2)
아크릴산2-에틸헥실 65.25질량부, 아크릴산부틸 12.99질량부, 메톡시 말단을 갖는 에틸렌옥사이드쇄(평균 부가 몰수=9몰) 함유 아크릴산에스테르 16.23질량부, 아크릴산4-히드록시부틸 4.72질량부 및 아크릴산 0.81질량부의 혼합액(b) 100질량부를 조제하고, 그 60질량부를 분취하고, 상기 공정 (1)에 의해 얻어진 공중합체(A)를 포함하는 용액에 첨가해서, 제1 (메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)의 중합 시에 잔류하는 모노머와 함께 공중합시켰다. 그 후, 용액의 일부에 대하여 GPC를 사용해서 측정했더니, 상기 공중합체(A)의 중량 평균 분자량 18만의 피크 톱에 거의 변화가 없는 것을 확인함과 함께, 금회의 GPC 측정의 결과로부터 공정 (1)에 있어서의 GPC 측정의 결과를 뺌에 의해, 새로이 중량 평균 분자량 1.5만의 공중합체(B)의 생성을 확인했다. 여기에서, 공중합체(A)와 공중합체(B)와의 배합비는, 상기 공정 (1)에 있어서의 전화율이 80%였으므로, 32:68의 질량비로 된다.100 parts by mass of a mixed solution (b) of 65.25 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 12.99 parts by mass of butyl acrylate, 16.23 parts by mass of an acrylic acid ester containing an ethylene oxide chain having a methoxy terminal (average added mole number = 9 mol), 4.72 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.81 parts by mass of acrylic acid was prepared, and 60 parts by mass thereof was aliquoted and added to a solution containing the copolymer (A) obtained by the step (1), and copolymerized together with the monomer remaining during polymerization of the first (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Thereafter, when a portion of the solution was measured using GPC, it was confirmed that there was almost no change in the peak top of the weight average molecular weight of 180,000 of the copolymer (A). In addition, by subtracting the result of the GPC measurement in step (1) from the result of the current GPC measurement, the production of a new copolymer (B) having a weight average molecular weight of 15,000 was confirmed. Here, the mixing ratio of the copolymer (A) and the copolymer (B) was a mass ratio of 32:68 since the conversion ratio in the step (1) was 80%.
2-3. 공정 (3)2-3. Process (3)
상기 공정 (2)에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 환산 100질량부를 분취하고, 메틸에틸케톤으로 고형분 농도 20질량%로 되도록 희석했다. 그리고, 이소시아네이트계 가교제(C)로서, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트형 3량체(니혼폴리우레탄샤제, 상품명 「코로네이트HX」) 3.5질량부(고형분 환산값을 나타낸다. 이하 마찬가지로 한다)와, 대전방지제(D)로서, N-옥틸-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트 2.0질량부 및 칼륨비스(플루오로설포닐)이미드(미쓰비시머티어리얼덴시가세샤제, 제품명 「K-FSI」) 1.0질량부와, 가소제로서, 아세틸시트르산트리부틸 1.0질량부를 첨가하고, 충분히 교반함에 의해, 점착성 조성물의 도포액을 얻었다.An amount of 100 parts by mass (in terms of solid content) of the acrylic polymer solution obtained by the above process (2) was collected and diluted with methyl ethyl ketone to a solid content concentration of 20% by mass. Then, 3.5 parts by mass (in terms of solid content; the same shall apply hereinafter) of an isocyanurate-type trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., product name "Coronate HX") as an isocyanate crosslinking agent (C), 2.0 parts by mass of N-octyl-4-methylpyridinium hexafluorophosphate and 1.0 part by mass of potassium bis(fluorosulfonyl)imide (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd., product name "K-FSI") as an antistatic agent (D), and 1.0 part by mass of tributyl acetyl citrate as a plasticizer were added, and stirring was sufficiently performed to obtain a coating liquid of an adhesive composition.
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.Here, the weight average molecular weight described above is the weight average molecular weight converted to standard polystyrene measured (GPC measurement) under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
<측정 조건><Measurement Conditions>
·GPC 측정 장치 : 도소샤제, HLC-8020·GPC measuring device: HLC-8020, manufactured by Toshosha
·GPC 칼럼(이하의 순으로 통과) : 도소샤제·GPC Column (passed in the following order): Dososhaje
TSK guard column HXL-HTSK guard column HXL-H
TSK gel GMHXL(×2)TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXLTSK gel G2000HXL
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란·Measurement solvent: Tetrahydrofuran
·측정 온도 : 40℃·Measurement temperature: 40℃
3. 박리 시트의 제조3. Manufacturing of peeling sheets
지지체로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시쥬시샤제, 제품명 「PET25T-100」, 두께 : 25㎛)의 한쪽의 면에, 상술한 제1 대전 방지층과 마찬가지로 해서 제2 대전 방지층을 형성하고, 다른 쪽의 면에, 마찬가지로 상술한 제1 대전 방지층과 마찬가지로 해서 제3 대전 방지층을 형성했다.A second antistatic layer was formed on one side of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Jushisha Co., Ltd., product name “PET25T-100”, thickness: 25 μm) as a support, in the same manner as the first antistatic layer described above, and a third antistatic layer was formed on the other side, in the same manner as the first antistatic layer described above.
한편, 실리콘계 박리제(신에쓰가가쿠고교샤제)와, 경화 촉매(신에쓰가가쿠고교샤제)를 혼합하고, 톨루엔으로 희석하고, 이것을 박리제층용의 도공액으로 했다. 얻어진 도공액을, 상기 제2 대전 방지층 상에 마이어 바에 의해 균일하게 도공한 후, 100℃에서 30초간 건조시켜서, 두께 0.1㎛의 박리제층을 형성했다. 이와 같이 해서, 박리제층/제2 대전 방지층/지지체/제3 대전 방지층의 구성을 갖는 박리 시트를 얻었다.Meanwhile, a silicone-based release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and a curing catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed, diluted with toluene, and used as a coating solution for a release agent layer. The obtained coating solution was uniformly coated on the second antistatic layer using a Meyer bar, and then dried at 100° C. for 30 seconds to form a release agent layer having a thickness of 0.1 μm. In this way, a release sheet having a configuration of release agent layer/second antistatic layer/support/third antistatic layer was obtained.
4. 캐리어 시트의 제조4. Manufacturing of carrier sheets
상기 공정 1에서 얻어진 기재에 있어서의 제1 대전 방지층이 존재하지 않는 측의 면에, 상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포액을 나이프 코터로 도포한 후, 90℃에서 1분간 가열 처리해서, 두께 25㎛의 점착제층을 형성했다. 다음으로, 상기 공정 3에서 얻어진 박리 시트를, 당해 박리 시트의 박리제층이 점착제층에 접하도록 상기 점착제층에 첩합하여, 캐리어 시트를 얻었다.In the substrate obtained in the above process 1, a coating solution of the adhesive composition obtained in the above process 2 was applied using a knife coater to a side on which the first antistatic layer does not exist, and then heat-treated at 90° C. for 1 minute to form an adhesive layer having a thickness of 25 μm. Next, the release sheet obtained in the above process 3 was bonded to the adhesive layer such that the release agent layer of the release sheet is in contact with the adhesive layer, thereby obtaining a carrier sheet.
〔실시예 2∼7, 비교예 1〕〔Examples 2 to 7, Comparative Example 1〕
기재 필름, 점착제층 및 박리 시트를 표 1에 나타내는 것으로 변경하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 캐리어 시트를 제조했다. 또, 실시예 3의 박리 시트로서는, 점착제층측에만 대전 방지층을 갖는 것을 사용했다. 실시예 4의 기재 필름으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(도레샤제, 제품명 「PET75U48」, 두께 : 75㎛, 필러 비함유)을 사용했다. 실시예 6의 박리 시트로서는, 점착제층측에 대전 방지층이 없는 것을 사용했다. 실시예 7의 기재 필름으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(미쓰비시쥬시샤제, 제품명 「T100F38」, 두께 : 38㎛, 필러 함유)을 사용했다. 비교예 1의 점착성 조성물로서는, 대전방지제를 함유하지 않는 이외는, 실시예 1의 점착성 조성물과 마찬가지의 것을 사용했다.A carrier sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the base film, the adhesive layer, and the release sheet were changed to those shown in Table 1. In addition, as the release sheet of Example 3, one having an antistatic layer only on the adhesive layer side was used. As the base film of Example 4, a polyethylene terephthalate film (manufactured by Doresha, product name "PET75U48", thickness: 75 μm, filler-free) was used. As the release sheet of Example 6, one without an antistatic layer on the adhesive layer side was used. As the base film of Example 7, a polyethylene terephthalate film (manufactured by Mitsubishi Jushisha, product name "T100F38", thickness: 38 μm, filler-containing) was used. As the adhesive composition of Comparative Example 1, one similar to the adhesive composition of Example 1 was used, except that it did not contain an antistatic agent.
〔시험예 1〕 (표면 저항률의 측정)〔Test Example 1〕 (Measurement of surface resistivity)
실시예 및 비교예에서 사용한 기재의 점착제층측과는 반대측(캐리어 시트 표면측)의 면, 캐리어 시트로부터 박리 시트를 박리해서 노출한 점착제층의 점착면, 그리고 박리 시트의 점착제층측의 면 및 그 반대측(캐리어 시트 이면측)의 면에 대하여, JIS K6911에 준거해서, 표면 저항률을 측정했다. 구체적으로는, 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 저항률 측정기(미쓰비시애널리텍샤제, 제품명 「하이레스타UP MCP-HT450형」)를 사용해서, 기재, 박리 시트를 박리한 캐리어 시트(기재+점착제층), 또는 박리 시트(100㎜×100㎜)에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가한 후의 각 표면의 표면 저항률(Ω/sq)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 실시예 3에서 사용한 박리 시트의 캐리어 시트 이면측의 표면 저항률, 실시예 6에서 사용한 박리 시트의 점착제층측의 표면 저항률, 및 비교예 1의 캐리어 시트에 있어서의 점착제층의 점착면의 표면 저항률은, 모두 측정 한계를 초과하는 값이었다.In accordance with JIS K6911, the surface resistivity of the substrate used in the examples and comparative examples, the adhesive surface of the adhesive layer exposed by peeling the release sheet from the carrier sheet, and the adhesive layer side of the release sheet and the opposite side (carrier sheet back side) was measured. Specifically, in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, a resistivity meter (manufactured by Mitsubishi Analytex, product name "Hiresta UP MCP-HT450 type") was used to measure the surface resistivity (Ω/sq) of each surface after applying a voltage of 100 V for 10 seconds to the substrate, the carrier sheet from which the release sheet was peeled (substrate + adhesive layer), or the release sheet (100 mm × 100 mm). The results are shown in Table 1. In addition, the surface resistivity of the back surface of the carrier sheet of the release sheet used in Example 3, the surface resistivity of the adhesive layer side of the release sheet used in Example 6, and the surface resistivity of the adhesive surface of the adhesive layer in the carrier sheet of Comparative Example 1 were all values exceeding the measurement limit.
〔시험예 2〕 (헤이즈값의 측정)〔Test Example 2〕 (Measurement of Haze Value)
실시예 및 비교예에서 사용한 기재의 헤이즈값(%)을, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH7000」)를 사용해서, JIS K7136:2000에 준거하여 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 실시예 및 비교예에서 제조한 캐리어 시트로부터 박리 시트를 박리하여, 얻어진 적층체의 헤이즈값(%)을, 마찬가지로 해서 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The haze value (%) of the substrates used in the examples and comparative examples was measured using a haze meter (product name "NDH7000" manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.) in accordance with JIS K7136:2000. The results are shown in Table 1. In addition, the haze value (%) of the laminate obtained by peeling off the release sheet from the carrier sheet manufactured in the examples and comparative examples was measured in the same manner. The results are shown in Table 2.
〔시험예 3〕 (박리대전압)〔Test Example 3〕 (Peeling voltage)
실시예 및 비교예에서 제조한 캐리어 시트를 25㎜×100㎜로 재단하여, 이것을 샘플로 했다. 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 샘플로부터 박리 시트를 수작업에 의해 2.0m/min의 박리 속도로 박리하고, 박리 5초 후에, 정전기 측정기(시무코재팬샤제, 제품명 「FMX-003」)를 사용해서, 점착제층의 노출면(점착면)으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리대전압; V) 및 박리 시트의 점착제층측의 노출면으로부터 2.0㎝의 위치의 정전 전위(박리대전압; V)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The carrier sheets manufactured in the examples and comparative examples were cut to 25 mm x 100 mm, and these were used as samples. In an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, the peeling sheet was manually peeled from the sample at a peeling speed of 2.0 m/min, and 5 seconds after peeling, an electrostatic meter (manufactured by Shimuko Japan, product name "FMX-003") was used to measure the electrostatic potential (peeling voltage; V) at a position 2.0 cm from the exposed surface (adhesive surface) of the adhesive layer and the electrostatic potential (peeling voltage; V) at a position 2.0 cm from the exposed surface on the adhesive layer side of the peeling sheet. The results are shown in Table 2.
〔시험예 4〕(점착력의 측정)〔Test Example 4〕(Measurement of adhesive strength)
실시예 및 비교예에서 제조한 캐리어 시트로부터 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을, 소다라임 유리(센트럴유리샤제)에 첩부한 후, 구리하라세사쿠죠샤제 오토 클레이브로 0.5MPa, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔텍샤제, 텐시론)를 사용하여, 박리 속도 2.0m/min, 박리 각도 180도의 조건에서 점착력(mN/25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 이외의 조건은 JIS Z 0237:2009에 준거해서, 측정을 행했다. 결과를 표 2에 나타낸다.In the examples and comparative examples, the release sheet was peeled off from the carrier sheet manufactured, and the exposed adhesive layer was attached to soda lime glass (manufactured by Central Glass Co., Ltd.), and then pressurized at 0.5 MPa and 50°C for 20 minutes in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakujo Co., Ltd. Thereafter, the sheet was left to stand for 24 hours under conditions of 23°C and 50% RH, and then the adhesive strength (mN/25 mm) was measured using a tensile tester (manufactured by Orientex, Tensilon) under the conditions of a peel speed of 2.0 m/min and a peel angle of 180 degrees. The measurement was performed in accordance with JIS Z 0237:2009 for conditions other than those described herein. The results are shown in Table 2.
또한, 피착체를 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도레샤제, 제품명 「루미라50T60」, 두께 50㎛, 유리판에 고정)으로 변경하는 이외는, 상기와 마찬가지로 해서 점착력(mN/25㎜)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.In addition, the adhesive strength (mN/25mm) was measured in the same manner as above, except that the adherend was changed to a polyethylene terephthalate (PET) film (Doresha, product name "Lumira 50T60", thickness 50㎛, fixed to a glass plate). The results are shown in Table 2.
〔시험예 5〕 (타흔 시험)〔Example 5〕 (Stamp Test)
실시예 및 비교예에서 제조한 캐리어 시트를, 기재측을 위로 해서 경질의 평판 상에 재치(載置)했다. 그리고, 듀로미터(고분시게키샤제, 제품명 「아스카 고무 경도계 C2형」, 압심(押芯) 형상은 직경 2.54㎜의 반구상)를 사용해서, 상기 캐리어 시트의 기재 표면에 400g의 점하중을 10초 인가하여, 타흔을 냈다. 그 1분 후에, 광간섭 현미경(Veeco사제, 제품명 「표면 형상 측정 장치 WYKO NT110」)을 사용해서, 타흔 깊이를 측정했다. 이때, 측정 조건 VSI, 배율 2.5배, 측정 범위 2.5㎜×1.9㎜로 했다. 또, 당해 측정에서 취득한 화상 및 그래프를 참고로 해서 도 2에 나타낸다. 측정 결과에 의거해서, 이하의 평가 기준에 의거하여, 내타흔성에 대하여 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The carrier sheets manufactured in the examples and comparative examples were placed on a hard flat plate with the substrate side facing upward. Then, using a durometer (manufactured by Gobun Shigekisha, product name "Asuka Rubber Durometer C2 Type", the shape of the pressing core was a hemispherical shape with a diameter of 2.54 mm), a point load of 400 g was applied to the substrate surface of the carrier sheet for 10 seconds to create a dent. One minute later, the dent depth was measured using an optical interference microscope (manufactured by Veeco, product name "Surface Shape Measuring Device WYKO NT110"). At this time, the measurement conditions were VSI, magnification 2.5 times, and measurement range 2.5 mm × 1.9 mm. In addition, the images and graphs acquired in the measurement are shown in Fig. 2 for reference. Based on the measurement results, the dent resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.
◎ : 타흔 깊이가 0.5㎛ 미만◎: Depth of the mark is less than 0.5㎛
○ : 타흔 깊이가 0.5㎛ 이상, 1.0㎛ 미만○: The depth of the mark is 0.5㎛ or more and less than 1.0㎛.
× : 타흔 깊이가 1.0㎛ 이상×: The depth of the mark is 1.0㎛ or more
〔시험예 6〕 (이물 매입 시험)〔Test Example 6〕 (Foreign Material Insertion Test)
7㎝×7㎝의 소다라임 유리판 상에, 실리콘 수지 필러(모멘티브샤제, 제품명 「토스팔145L」, 평균 입경 : 4.5㎛)를 극미량 산포하여, 단분산시켰다. 실시예 및 비교예에서 제조한 캐리어 시트로부터 박리 시트를 박리하고, 노출한 점착제층을 상기 소다라임 유리판 상에 첩부했다. 다음으로, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 20분간 오토 클레이브 처리한 후, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치하여, 이것을 샘플로 했다.A very small amount of silicone resin filler (Momentive Shark, product name "Tospal 145L", average particle size: 4.5 μm) was dispersed and monodispersed on a 7 cm x 7 cm soda-lime glass plate. The release sheet was peeled from the carrier sheet manufactured in the examples and comparative examples, and the exposed adhesive layer was attached to the soda-lime glass plate. Next, it was subjected to autoclave treatment for 20 minutes under the conditions of 50°C and 0.5 MPa, and then left at normal pressure, 23°C, and 50% RH for 24 hours, and this was used as a sample.
얻어진 샘플에 대하여, 필러가 점착제층에 매입되어 있는지의 여부(필러에 기인하는 공기의 유입이 있는지의 여부), 캐리어 시트측으로부터 목시로 관찰하고, 이하의 기준에 의해 이물매입성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.For the obtained sample, whether the filler was embedded in the adhesive layer (whether there was air inflow due to the filler) was visually observed from the carrier sheet side, and the foreign matter embedding property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○ : 필러가 점착제층에 충분히 매입되어 있음○: The filler is sufficiently embedded in the adhesive layer.
△ : 부분적으로 공기의 유입이 발생△: Partial air inflow occurs
× : 전체적으로 공기의 유입이 발생×: Air inflow occurs overall
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
표 2로부터 명백한 바와 같이, 실시예에서 제조한 캐리어 시트는, 적어도 점착제층의 점착면에 있어서의 박리대전 방지성이 우수함과 함께, 헤이즈값이 낮게 억제되어 있다. 또한, 실시예 1∼3, 5, 6에서 제조한 캐리어 시트는, 내타흔성도 우수하다. 또한, 실시예 1, 3, 4, 6에서 제조한 캐리어 시트는, 이물매입성도 우수하다.As is clear from Table 2, the carrier sheets manufactured in the examples have excellent peeling charge prevention properties at least on the adhesive surface of the adhesive layer, and the haze value is suppressed to a low level. In addition, the carrier sheets manufactured in Examples 1 to 3, 5, and 6 also have excellent scratch resistance. In addition, the carrier sheets manufactured in Examples 1, 3, 4, and 6 also have excellent foreign matter embedding properties.
본 발명에 따른 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트는, 특히 플렉서블 OLED 디바이스의 가공, 적층, 검사 등의 공정에서 사용되는 캐리어 시트로서 호적하다.The carrier sheet for a flexible device according to the present invention is particularly suitable as a carrier sheet used in processes such as processing, laminating, and inspecting a flexible OLED device.
1 : 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트
2 : 기재
21 : 기재 필름
22 : 제1 대전 방지층
3 : 점착제층
4 : 박리 시트
41 : 지지체
42a : 제2 대전 방지층
42b : 제3 대전 방지층
43 : 박리제층1: Carrier sheet for flexible devices
2 : Description
21: Base film
22: 1st anti-static layer
3: Adhesive layer
4: Peeling sheet
41 : Support
42a: Second anti-static layer
42b: Third anti-static layer
43: Peeling layer
Claims (8)
기재와,
상기 기재의 한쪽의 면측에 적층된 점착제층과,
상기 점착제층에 있어서의 상기 기재와는 반대측의 면에 적층된 박리 시트
를 구비하고 있고,
상기 기재, 상기 점착제층 및 상기 박리 시트의 모두가, 대전방지성을 갖고,
상기 점착제층이, 대전방지제로서, 피리디늄헥사플루오로포스페이트계 화합물 및 플루오로설포닐이미드계 화합물을 함유하는
것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.As a carrier sheet for a flexible device for protecting and returning a flexible device,
With description,
An adhesive layer laminated on one side of the above description,
A peeling sheet laminated on the surface opposite to the substrate in the above adhesive layer
It is equipped with,
All of the above-mentioned description, the adhesive layer and the peeling sheet have antistatic properties,
The above adhesive layer contains a pyridinium hexafluorophosphate compound and a fluorosulfonylimide compound as an antistatic agent.
A carrier sheet for a flexible device, characterized by:
상기 기재가, 기재 필름과, 상기 기재 필름의 한쪽의 면측에 형성된 대전 방지층을 갖고 있고,
상기 점착제층이, 상기 기재 필름의 다른 쪽의 면측에 위치하도록, 상기 기재에 적층되어 있는
것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
The above-mentioned substrate has a substrate film and an antistatic layer formed on one surface of the substrate film,
The above adhesive layer is laminated on the substrate so as to be located on the other side of the substrate film.
A carrier sheet for a flexible device, characterized by:
상기 박리 시트가, 지지체와, 상기 지지체의 적어도 한쪽의 면측에 형성된 대전 방지층을 갖는 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that the above-mentioned peeling sheet has a support and an antistatic layer formed on at least one surface side of the support.
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트를 박리해서 이루어지는 상기 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 점착제층의 노출면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that when a voltage of 100 V is applied for 10 seconds to the carrier sheet for a flexible device formed by peeling the peeling sheet in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, the surface resistivity of the exposed surface of the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less.
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 기재에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 기재에 있어서의 상기 점착제층과는 반대측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that when a voltage of 100 V is applied to the substrate for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, the surface resistivity of a surface of the substrate opposite to the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less.
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 박리 시트에 있어서의 상기 점착제층측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that when a voltage of 100 V is applied to the peeling sheet for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, the surface resistivity of the surface on the adhesive layer side of the peeling sheet is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less.
23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에 있어서, 상기 박리 시트에 대해서 100V의 전압을 10초간 인가했을 때의, 상기 박리 시트에 있어서의 상기 점착제층과는 반대측의 면의 표면 저항률이, 1×107Ω/sq 이상, 1×1011Ω/sq 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In the first paragraph,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that when a voltage of 100 V is applied to the peeling sheet for 10 seconds in an environment of 23°C and a relative humidity of 50%, the surface resistivity of a surface of the peeling sheet opposite to the adhesive layer is 1×10 7 Ω/sq or more and 1×10 11 Ω/sq or less.
상기 박리 시트를 제외한 상기 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트의 헤이즈값이, 8% 이하인 것을 특징으로 하는 플렉서블 디바이스용 캐리어 시트.In any one of claims 1 to 7,
A carrier sheet for a flexible device, characterized in that the haze value of the carrier sheet for a flexible device, excluding the above-mentioned peeling sheet, is 8% or less.
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