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KR20240113617A - 목재 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물 - Google Patents

목재 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물 Download PDF

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KR20240113617A
KR20240113617A KR1020247023506A KR20247023506A KR20240113617A KR 20240113617 A KR20240113617 A KR 20240113617A KR 1020247023506 A KR1020247023506 A KR 1020247023506A KR 20247023506 A KR20247023506 A KR 20247023506A KR 20240113617 A KR20240113617 A KR 20240113617A
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KR
South Korea
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pulp
weight
clause
composite
cellulosic
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Ceased
Application number
KR1020247023506A
Other languages
English (en)
Inventor
브라이언 마크린
에드윈 피스
제프리 제이콥 커노호스
덴 저스틴 엘리엇
Original Assignee
웨스트 프레이저 밀즈 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Application filed by 웨스트 프레이저 밀즈 리미티드 filed Critical 웨스트 프레이저 밀즈 리미티드
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Abstract

본 발명은 기계적 또는 화학적 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물 및 이러한 셀룰로오스 합성물의 제조 방법을 개시한다. 이러한 합성물의 실시예는 종래의 셀룰로오스 공급 원료로부터 유래된 합성물에 비해 개선된 기계적 특성 및 내습성을 나타낼 수 있다.

Description

목재 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물{Cellulosic composites comprising wood pulp}
본 출원은 2016년 3월 31일 출원된 미국 가출원 제61/315,731호, 2016년 3월 31일 출원된 미국 가출원 제62/315,722호, 2016년 3월 31일 출원된 미국 가출원 제62/315,737호 및 2016년 3월 31일 출원된 미국 가출원 제62/315,744호의 우선권을 청구하며, 이들 각각은 참조에 의해 본 명세서에 포함된다.
본 발명은 기계적 또는 화학적 목재 펄프, 또는 다른 셀룰로오스 섬유 원료를 포함하는 셀룰로오스 합성물 및 이러한 셀룰로오스 합성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 이러한 합성물의 실시예는 종래의 셀룰로오스 공급 원료로부터 유래된 합성물에 비해 개선된 기계적 성질 및 내습성을 나타낼 수 있다.
재생 가능한 공급 원료로부터 유래된 비용 효율적인 합성 재료에 대한 요구가 증가하고 있다. 셀룰로오스 재료는 열가소성 수지의 충전재로서 사용되어 왔다. 예를 들어, 최근 수년간 다수의 상업적 제품에서의 목재 플라스틱 합성물(WPC)의 응용이 발견되었으며, WPC에 대한 전체 시장은 연간 수십억 달러로 추정된다. WPC는 건축 및 자동차 산업에서 광범위하게 사용되고 있다. WPC는 종래의 무기질 또는 유리 충전된 합성물보다 종종 더욱 비용 효율적이다. WPC는 또한 일반적으로 천연 목재의 외관을 가지며, 이는 바람직할 수 있다. 그러나 종래의 WPC는 전형적으로 무기질 및 유리 충전된 합성물보다 불량한 기계적 성질 및 낮은 내습성을 갖는다.
화학적으로 처리된 펄프를 기재로 하는 셀룰로오스 합성물이 최근에 개발되어 상용화되었다. 화학적으로 처리된 펄프는 크래프트 또는 아황산염 공정과 같이 화학 처리 및 고온을 포함하는 화학적 펄프화 공정을 이용하여 제조된 셀룰로오스 재료이다. 이러한 화학적 펄프화 공정은 펄프로부터 다량의 헤미셀룰로오스 및 리그닌을 제거하고, 이에 따라 결과적인 화학적 펄프는 잔류 리그닌을 거의 또는 전혀 함유하지 않는다. 예를 들어, 화학적 펄프의 리그닌 함량은 보통 5 중량% 미만, 종종 1 중량% 미만이다.
화학적으로 처리된 펄프를 기재로 하는 합성물은 일반적으로 향상된 기계적 속성 및 WPC보다 적은 냄새를 갖는다. 또한, 화학적으로 처리된 펄프 합성물은 종래의 열가소성 수지와 같이 색소침착 또는 착색될 수 있다. 그러나 화학적으로 처리된 펄프를 기재로 하는 합성물은 WPC 및 무기질 충전된 합성물보다 전형적으로 비용이 더 높다. 이들은 또한 무기질 또는 유리 충전된 합성물과 비교하여 더 불량한 기계적 성질 및 내습성을 갖는다. 이러한 이유로, 화학적으로 처리된 펄프를 기재로 하는 합성물의 상업적 채용은 지금까지 일반적으로 틈새시장의 응용에서 발생하였다.
따라서 종래의 공지된 셀룰로오스 합성물보다 향상된 내습성 또는 향상된 기계적 성질을 갖는 셀룰로오스 합성물를 찾는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 양태에 따르면, 리그닌 및 중합체 매트릭스를 갖는 기계적 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물이 제공된다. 기계적 펄프 내의 리그닌은 기계적 펄프의 건조 중량의 약 15% 내지 35%이다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 기계적 펄프 및 중합체 매트릭스를 포함하는 혼합물을 용융 처리하여 마스터배치를 형성하는 단계; 및 상기 마스터배치를 추가로 용융 처리하여 합성물을 형성하는 단계를 포함하는 셀룰로오스 합성물의 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 기계적 펄프 및 중합체 매트릭스를 포함하는 혼합물을 용융 처리하는 단계; 및 상기 용융 처리된 혼합물을 물품으로 압출하는 단계를 포함하는 제조 물품의 제조 방법이 제공된다.
단지 예시로서 나타낸 도면에 본 발명의 실시예가 도시되었다:
도 1은 셀룰로오스 합성물 및 그로부터 제작되는 물품의 예시적인 제조 방법에서의 단계들을 도시한 단순화된 흐름도이며;
도 2는 기계적 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물을 제조하기 위한, 본 발명의 실시예의 예시적인 방법에 포함되는 단계들을 도시한 흐름도이다.
본 발명의 양태는 목재 펄프를 기재로 하는 셀룰로오스 합성물에 관한 것이다. 이러한 합성물의 일부 실시예는 보다 비용 효율적이며 화학적으로 처리된 펄프를 기재로 하는 합성물과 같이 종래기술에 공지된 셀룰로오스 합성물에 비교하여 향상된 내습성 및/또는 향상된 기계적 성질을 가진다.
목재 펄프 및 중합체 매트릭스를 함유하는 셀룰로오스 합성물이 기술된다. 이러한 펄프가 중합체 매트릭스 내에 포함되는 경우, 결과적인 중합체 합성물의 소정의 특성을 향상시킬 수 있다. 소정의 실시예에서, 이러한 합성물은 향상된 기계적 성질 및 향상된 내습성을 나타내었다.
중합체 매트릭스에 혼입된 목재 펄프를 갖는 셀룰로오스 합성물의 예시적인 제조 방법이 또한 기술된다. 이러한 방법의 예시적인 실시예들은 비교적 높은 수분 함량을 가진 용융 처리된 펄프를 포함한다. 일부 실시예에서 용융 처리 이전의 펄프의 수분 함량은 10 중량%보다 클 수 있는 반면; 다른 실시예에서의 수분 함량은 20 중량%보다 클 수 있으며; 또 다른 실시예에서의 수분 함량은 30 중량%보다 클 수 있다.
셀룰로오스 합성물을 생성하기 위한 이들 방법은 중합체 매트릭스 내에 실질적으로 균일하게 분산된 펄프를 갖는 합성물의 제조를 가능하게 할 수 있다. 일부 실시예에서 이들은 중합체 매트릭스 내에 높은 농도의 펄프를 포함하는 마스터배치를 제조하도록 사용된다. 마스터배치는 추가의 중합체 매트릭스를 이용하여 원하는 적재 수준까지 낮춰지거나 희석될 수 있다.
본 명세서에 기술된 방법의 이러한 예시적인 실시예에서 습윤 펄프 또는 높은 수분 함량을 갖는 펄프의 사용은 중합체 매트릭스 내에 실질적으로 균일하게 분산된 펄프를 갖는 합성물의 제조를 가능하게 하는 유리한 효과를 가진다. 펄프는 더 적은 친수성 덩어리를 가지고 매트릭스 내에서 보다 우수하게 분리되고 임의로 배치된다. 트윈-스크류 압출기를 사용하여 연속된 방법으로 제조된 본 발명의 예시적인 합성물은 81.25 cm2 당 6개 덩어리 또는 100 cm2 당 7.38개 덩어리의 분산 측정을 갖는다. 이는 배치 방법(batch process) 및 브라벤더 혼합기(Brabender mixer)를 사용하는 종래 기술에 공지된 100 cm2 당 13.8개 덩어리와 비교된다(예를 들어, 미국 특허 제 4,248,743 호 참조).
본 명세서에 기술된 바와 같은 예시적인 셀룰로오스 합성물은 또한 상기 합성물의 기계적 또는 화학적 성질 중 하나 이상 또는 둘 모두를 추가로 향상시키는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어 일부 실시예에서, 셀룰로오스 합성물은 커플링제 또는 산화방지제를 포함할 수 있다.
다른 예시적인 셀룰로오스 합성물은 또한 상기 합성물의 기계적 또는 화학적 성질을 추가로 향상시키는 하나 이상의 추가의 충전재를 포함할 수 있다.
본 명세서에 기술된 셀룰로오스 합성물의 또 다른 실시예는 종래의 압출 및 몰딩 기술을 이용하여 물품으로 변환될 수 있다. 이러한 물품은 특히 자동차, 건물 및 건설, 소비자 및 가전 애플리케이션 및 3D 프린팅을 포함하는 다양한 시장에서 유틸리티를 가진다.
본 명세서에서 발견되는 아래의 용어들은 다음과 같이 사용된다:
"셀룰로오스 합성물"은 중합체 매트릭스와 셀룰로오스 충전재를 포함하는 혼합 재료를 지칭하는데 사용된다.
"화학적으로 처리된 펄프" 또는 "화학적 펄프"는 크래프트 또는 아황산염 펄프화 공정과 같은 화학적 펄프화 공정을 이용하여 제조된 셀룰로오스 재료를 지칭하도록 사용된다.
"혼합물"은 중합체 매트릭스 및 충전재를 포함하는 재료를 지칭하고자 사용된다.
"커플링제"는 중합체 매트릭스와 셀룰로오스 충전재 간의 계면 접착력을 향상시키는 첨가제를 지칭하도록 사용된다.
"기계적 펄프"는 기계적 펄프화 공정 또는 화학-기계적 펄프화 공정을 이용하여 제조된 셀룰로오스 재료를 지칭하고자 사용된다. 예컨대 "기계적 펄프"는 열-기계적 펄프(TMP), 리파이너 기계적 펄프(RMP), 화학-열기계적 펄프(CTMP), 중간 밀도 섬유(MDF), 쇄목펄프(GWP) 및 표백된 화학-열기계적 펄프(BCTMP)를 포함한다.
"용융 처리 가능한 화합물"은 예를 들어 압출 또는 사출 성형과 같은 종래의 중합체 용융 처리 기술에 의해 일반적으로 고온에서 용융 처리될 수 있는 조성물을 지칭하는데 사용된다.
"용융 처리 기술"은 예를 들어 압출, 사출 성형, 블로우 성형, 회전 성형, 열역학적 혼합 또는 배치 혼합을 포함할 수 있는 다양한 용융 처리 기술을 지칭하는데 사용된다.
"중합체 매트릭스"는 용융 처리 가능한 중합체 재료를 지칭하고자 사용된다.
이들 설명은 본 기술의 모든 실시예 또는 모든 가능한 구현예를 기술하고자 하는 것이 아니다. 상세한 설명은 일부 예시적인 실시예를 제공하도록 의도된다.
본 발명은 적어도 일부 실시예에서, 공지된 셀룰로오스 합성물에 비교하여 보다 비용 효율적인, 및/또는 향상된 내습성을 가진, 및/또는 향상된 기계적 성질을 가진 목재 펄프를 기재로 하는 합성물에 관한 것이다. 본 명세서에 기술된 셀룰로오스 합성물은 중합체 매트릭스에 혼입된 목재 펄프를 포함한다.
셀룰로오스 합성물에 혼입된 목재 펄프는 기계적 또는 화학-열기계적 처리를 이용하여 제작될 수 있다. 기계적 펄프의 제조에서, 목재는 일반적으로 회전 스톤과 같은 물-윤활 연마 표면에 대해 분쇄된다. 분쇄에 의해 발생된 열은 섬유를 결합시키는 리그닌을 부드럽게 하며, 기계화된 힘은 쇄목 펄프(GWD)로 불리는 섬유를 분리시킨다.
본 발명의 실시예에서, 리파이너(refiner)가 사용될 수 있다. 리파이너는 20세기의 하반기 동안 개발되었다. 리파이너에서, 우드칩은 회전 스틸 디스크와 고정된 플레이트 사이에서 집중적인 전단력을 받아 리파이너 기계적 펄프(RMP)를 제조한다. 이 과정에 후속하는 변형에서, 우드칩은 열에 의해 사전 연화되어 피브릴화(fibrillation)를 보다 효율적으로 만들고, 이는 일반적으로 밝은 색상과 보다 긴 섬유를 갖는 열-기계적 펄프(TMP)를 제조한다.
더욱 발전된 열-기계적 펄프는, 우드칩이 분쇄 단계 전에 황산나트륨과 같은 화학물질로 함침된 CTMP이다. 결과적인 CTMP는 일반적으로 더 밝은 색상 및 보다 나은 강도 특징을 가진다. 분쇄 후에, 펄프는 정제되지 않은 섬유 다발을 제거하도록 스크리닝에 의해 분류된다. 그 다음 보다 높은 부가가치 제품에서 사용하기 위한 BCTMP를 생산하도록 이것이 과산화물로 추가로 표백될 수 있다.
기술된 합성물에서 사용되는 기계적 펄프는 높은 함량의 잔류 리그닌을 갖는 것을 특징으로 한다. 특히 기계적 펄프 내의 리그닌 함량은 화학적 펄프에 비해 높다. 일부 실시예에서 기계적 펄프 내의 리그닌 함량은 10 중량% 초과인 반면; 다른 실시예에서 기계적 펄프 내의 리그닌 함량은 15 중량% 초과이며; 또 다른 실시예에서 기계적 펄프 내의 리그닌 함량은 20 중량% 초과일 수 있다. 일부 경우에서 기계적 펄프는 15 중량% 내지 35 중량%의 범위 내의 리그닌 함량을 갖는 화학-열기계적 펄프이다. 이들은 기계적 펄프 내의 리그닌의 건조 중량 백분율이다.
목재 펄프는 개선된 기계적 및 화학적 성질을 갖는 셀룰로오스 합성물을 형성하도록 임의의 적합한 중합체 매트릭스에 혼입될 수 있다. 일부 실시예에서 중합체 매트릭스 내에 적재된 펄프는 약 5-99 중량%의 범위 내에 있는 반면; 다른 실시예에서 펄프 적재량은 약 10-95 중량%의 범위 내에 있으며; 또 다른 실시예에서 펄프 적재량은 약 10-90 중량% 사이이다. 일부 실시예에서, 마스터배치 내의 펄프 적재량은 50-99 중량%의 범위 내에 있다. 이들은 최종 합성물 또는 마스터배치 내의 펄프의 건조 중량 백분율이다.
중합체 매트릭스는 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다. 본 셀룰로오스 합성물의 실시예에서 사용될 수 있는 중합체의 비제한적인 예는: 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 폴리올레핀 기반 이오노머를 포함하는 기능성 폴리올레핀 공중합체, 폴리프로필렌(PP), 폴리올레핀 공중합체(예로서, 에틸렌-부텐, 에틸렌-옥텐, 에틸렌 비닐 알코올), 폴리스티렌, 폴리스티렌 공중합체(예로서, 고충격 폴리스티렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리염화 비닐(PVC) , 플루오로중합체, 폴리아미드, 폴리에테르 이미드, 폴리페닐렌 황화물, 폴리설폰, 폴리락트산(PLA), 폴리아세탈, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리우레탄, 열가소성 수지 탄성중합체(예로서, SIS, SEBS, SBS), 또는 이들의 조합을 포함한다. 일부 최종 사용 애플리케이션의 경우, 폴리올레핀은 예로서 자동차의 구성요소로서 유용한 물품에서 중합체 매트릭스로서의 역할에 매우 적합하다.
본 발명에서 유용한 바이오플라스틱 중합체는 바이오 기반의, 생분해 가능한, 또는 퇴비화 가능한 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀, 열가소성 전분 및 셀룰로오스를 포함한다. 특히 관심있는 바이오플라스틱은 바이오 기반의, 생분해 가능한, 또는 퇴비화 가능한 폴리에스테르를 포함한다. 바이오 기반의, 생분해 가능한, 또는 퇴비화 가능한 폴리에스테르의 비제한적인 예는: PLA(폴리락트산), PHA(폴리하이드록시알카노에이트), PBAT(폴리부티레이트 아디페이트 테레프탈레이트), PBS(폴리부틸렌 숙시네이트), PCL(폴리카프로 락톤), PGA(폴리글리콜산)을 포함한다.
폴리락트산은 다수의 응용분야에서 석유-기반 플라스틱에 대한 실행가능한 대안으로 점차 증명되어가고 있다. PLA는 재생 가능한 자원으로부터 제조되며 생분해 가능하다. 이는 녹색의 또는 환경에 민감한 응용분야에 적합하게 한다. 또한, PLA는 종이 코팅, 섬유, 필름, 포장 재료 등을 포함하는 여러 산업 분야에서 유용하게 하는 고유의 물리적 성질을 가진다.
중합체 매트릭스는 선택적으로 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다. 통상적인 첨가제의 비제한적인 예는 항산화제, 광 안정제, 섬유, 발포제, 기포제, 블로킹 방지제, 열 안정제, 충격 개질제, 살 생물제, 항미생물 첨가제, 호환화제, 가소제, 점착부여제, 처리 보조제, 윤활제, 커플링제, 난연제, 안료 및 착색제를 포함한다. 첨가제는 분말, 펠릿, 과립, 또는 다른 압출가능한 형태의 용융 처리 가능한 조성물에 혼입될 수 있다. 용융 처리 가능한 조성물에 혼입되는 첨가제의 양 및 종류는 중합체 매트릭스 및 최종 조성물의 원하는 물리적 성질에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 용융 처리 분야의 당업자는 최종 합성물 재료의 원하는 물리적 성질을 획득하기 위해 특정 중합체 매트릭스 및 기계적 펄프 충전재에 대한 첨가제의 적절한 양 및 종류를 선택할 수 있다.
본 셀룰로오스 조성물의 일부 실시예는 첨가제로서 커플링제 및/또는 항산화제를 포함한다. 커플링제의 비제한적인 예는 실란, 지르코네이트, 티타네이트 및 작용화된 중합체를 포함한다. 바람직한 커플링제는 실란 및 말레산 무수물 그래프트 중합체를 포함한다. 말레산 무수물 그래프트 중합체의 비제한적인 예는 상표명 Polybond(Addivant), Extinity(NWP), Integrate(Lyondell Basell) 및 Fusabond(DuPont)로 판매되는 것을 포함한다. 바람직한 항산화제는 단량체, 중합체 및 올리고머 페놀을 포함한다. 항산화제의 비제한적인 예는 상표명 Irganox, Irgaphos(BASF) 및 Hostanox(Clariant)로 판매되는 것을 포함한다. 커플링제 및 항산화제의 전형적인 적재 수준은 합성물 제제의 대략 0.1 내지 10 중량%이다.
본 셀룰로오스 조성물의 일부 실시예는 하나 이상의 추가의 충전재를 포함한다. 이들은 용융 처리 가능한 조성물에 혼입될 수 있으며, 그로부터 제조된 최종 셀룰로오스 합성 재료 또는 물품의 기계적 성질을 조정하도록 사용될 수 있다. 예를 들어, 충전재는 셀룰로오스 합성물의 기계적 및 열적 성질을 향상시키는 기능을할 수 있다. 충전재는 또한, 함께 사용될 다른 재료와 보다 잘 호환되게 하도록 예를 들어 셀룰로오스 합성물의 열팽창계수(CTE)를 조정하도록 활용될 수 있다. 충전재의 비제한적인 예는 무기 및 유기 충전재(예로서, 활석, 운모, 점토, 실리카, 알루미나, 탄소 섬유, 카본 블랙, 유리 섬유) 및 종래의 셀룰로오스 재료(예로서, 목분, 목재 섬유, 비목재 플랜트 섬유, 톱밥, 목재 부스러기, 신문, 종이, 아마, 대마, 밀짚, 왕겨, 케나프, 황마, 사이잘, 땅콩 껍질, 대두 껍질, 또는 다른 셀룰로오스 함유 재료), 그리고 선택적으로 추가 리그닌을 포함한다. 용융 처리 가능한 조성물 내의 충전재의 양과 종류는 중합체 매트릭스 및 최종 조성물의 원하는 물리적 성질에 따라 적절하게 선택될 수 있다. 탄산칼슘, 활석, 클레이 및 셀룰로오스 섬유와 같은 충전재가 다수의 응용에 적합하다. 일부 실시예에서 추가의 충전재는 합성물의 1 중량% 내지 90 중량%를 구성하고; 일부 실시예에서는 합성물의 5 중량% 내지 75 중량%를 구성하며; 일부 실시예에서는 합성물의 1 중량% 내지 60 중량%를 구성한다.
펄프에 기초한 셀룰로오스 합성물 및 혼입되는 선택적인 첨가제 및/또는 추가의 충전재는 중합체 매트릭스 내에 성분들을 배합함으로써 제조될 수 있다. 중합체 매트릭스의 종류 및 특성에 따라, 이것은 다양한 종래의 혼합 공정을 이용하여 수행될 수 있다. 용융 처리 가능한 열가소성 조성물에 있어서, 중합체 매트릭스 및 첨가제는 컴파운드 밀(compounding mill), 밴버리 혼합기(Banbury mixer), 또는 혼합 압출기와 같이 플라스틱 산업에서 흔히 사용되는 임의의 적합한 혼합 기술에 의해 결합될 수 있다. 혼합 동작은 중합체 매트릭스의 용융점 또는 연화점보다 높은 온도에서 편리하게 수행될 수 있다. 일부 경우에 혼합물의 용융 처리는 80℃ 내지 400℃의 온도에서 수행되지만, 합성물 제제의 용융점, 용융 점도 및 열 안정성에 따라 적절한 동작 온도가 선택된다. 압출기와 같은 서로 다른 유형의 용융 처리 장비가 본 명세서에 기술된 용융 처리 가능한 조성물을 처리하도록 사용될 수 있다.
결과적인 용융-배합된 혼합물은 최종 제품 형태로 직접 압출될 수 있거나 또는 원하는 입자 크기 또는 크기 분포로 펠릿화되거나 다른 방식으로 세분된 다음, 최종 제품 형태를 형성하기 위해 배합된 혼합물을 용융 처리하는 트윈-스크류 압출기와 같은 압출기로 공급된다.
도 1에 도시된 흐름도는 위의 예시적인 공정을 도시한다. 예시적인 공정(S100)은 단계(S102)의 중합체 매트릭스 내에 습윤 펄프를 혼합하면서 시작한다. 만약 첨가제의 선택적인 사용이 단계(S104)에서 요구되면 첨가제가 혼합물에 추가되지만(단계(S106)), 그렇지 않으면 단계(S106)은 생략된다. 유사하게, 만약 충전재의 선택적인 사용이 요구되면(단계(S108), 충전재가 혼합물에 추가되지만(단계(S110)), 그렇지 않으면 단계(S110)는 생략된다. 위에 언급된 바와 같이, 용융 처리 가능한 열가소성 조성물에 있어서, 중합체 매트릭스 및 첨가제는 컴파운드 밀, 밴버리 혼합기, 또는 혼합 압출기와 같은 임의의 적합한 혼합 방법에 의해 결합될 수 있다. 단계(S112)에서 용융 처리가 사용되며, 이 실시예에서 이것은 80℃ 내지 400℃의 온도에서 수행될 수 있다. 단계(S114)에서 펠릿화/세분할지 여부에 대한 결정에 따라, 단계(112)의 출력이 최종 제품 형태로 직접 압출되거나(단계(S120)) 또는 원하는 입자 크기 또는 크기 분포로 펠릿화되거나 다른 방식으로 세분된 다음(S116), 최종 제품 형태를 형성하기 위해 배합된 혼합물을 용융 처리하는 트윈-스크류 압출기와 같은 압출기로 공급된다(단계(S120)).
셀룰로오스 합성물의 제조를 위한 공지된 공정에서, 펄프는 일반적으로 건조되었거나 또는 낮은 수분 함량을 갖는다. 펄프를 서로 당기거나 파열하여 중합체 매트릭스 내의 펄프의 적절히 균일한 분산을 획득하는 것은 어려울 수 있다.
기계적 또는 화학적 펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물의 제조를 위한 공정의 바람직한 실시예는 비교적 높은 수분 함량을 가진 펄프를 용융 처리하는 것을 포함한다. 일부 실시예에서 용융 처리 전 펄프의 수분 함량은 10 중량%보다 크고; 바람직한 실시예에서 수분 함량은 20 중량%보다 크며; 특히 바람직한 실시예에서 수분 함량은 30 중량%보다 크다. 일부 실시예에서, 용융 처리 전 펄프의 수분 함량은 40 중량% 내지 60 중량%의 범위 내에 있다.
비교적 높은 수분 함량을 가진 기계적 또는 화학적 펄프를 사용하여 혼합물을 용융 처리하는 것이 혼합물의 용융 처리 동안 중합체 매트릭스 내의 펄프의 분산을 용이하게 할 수 있음이 밝혀졌다. 용매의 첨가는 추가로 분산을 향상시킬 수 있다. 수분은 펄프 섬유의 분리를 돕고자 하는 경향이 있고, 습윤 펄프는 엉겨붙거나 통합되는 경향을 갖는 건조 펄프보다 더 쉽게 분열하는 경향이 있다. 물은 용융 처리 단계 동안 예로서 증착에 의해 점진적으로 제거된다. 이러한 혁신적인 습식 처리 접근법은 중합체 매트릭스 내에서 실질적으로 균일하게 분포된 펄프를 갖는 합성물의 제조를 가능하게 할 수 있으며, 중합체 매트릭스 내의 펄프의 높은 적재량을 갖는 합성물의 제조를 가능하게 할 수 있다. 예를 들어 합성물의 95 중량%보다 높은 적재량이 달성될 수 있다.
펄프를 포함하는 셀룰로오스 합성물의 제조 방법의 일부 실시예에서, 펄프는 건식으로 또는 낮은 수분 함량을 가지고 제공되며, 펄프의 수분 함량은 중합체 매트릭스와 함께 펄프를 용융 처리하기 전에 증가된다. 예를 들어, 펄프의 건조 케이크에 물을 첨가하여 재수화될 수 있으며, 그 후에 펄프와 중합체 매트릭스 및 본 명세서에 기술된 바와 같은 합성물의 임의의 다른 원하는 성분이 함께 용융 처리될 수 있다.
이로부터 제조된 본 셀룰로오스 합성물 및 물품의 제조 방법의 일부 실시예에서, 셀룰로오스 합성물은 두 개의 용융 처리 단계를 포함하는 공정으로 제조된다. 먼저, 펄프 합성물의 마스터배치는 전술된 바와 같은 높은 습도 함량, 열가소성 중합체 매트릭스 및 선택적으로 다른 첨가제 또는 충전재와 함께 펄프를 용융 처리함으로써 제조된다. 결과적인 마스터배치는 높은 농도의 펄프를 가지며, 후속하여 두 번째 용융 처리 단계(예로서 배합, 사출 성형 또는 압출)를 사용하여 최종 애플리케이션에 보다 적합한 적재 레벨까지 낮춰질(또는 희석될) 수 있다. 바람직한 실시예에서, 마스터배치는 약 50 중량% 내지 99 중량% 범위 내의 펄프 함량을 가지며, 낮춰진 경우 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 범위 내의 펄프 함량을 갖는다.
상기 예시적인 공정이 도 2에 도시되었다. 도시된 바와 같이, 예시적인 공정(S200)은 펄프를 획득하는 단계(S201)로 시작한다. 위에서 언급된 바와 같이, 단계(S201)에서 펄프는 건식으로 또는 낮은 수분 함량을 가지고 제공될 수 있다. 단계(S202)에서 수분은 예를 들어 물을 첨가함으로써 펄프에 도입된다.
단계(S203)에서 펄프는 매트릭스 중합체와 혼합 또는 결합된다. 만약 첨가제의 선택적인 사용이 단계(S204)에서 요구되면 첨가제가 혼합물에 추가되지만(단계(S206)), 그렇지 않으면 단계(S206)은 생략된다. 유사하게, 만약 충전재의 선택적인 사용이 요구되면(단계(S208), 충전재가 혼합물에 추가되지만(단계(S210)), 그렇지 않으면 단계(S210)는 생략된다.
단계(S212)에서 두 용융 처리 단계 중 첫 번째가 마스터배치를 형성하도록 사용된다. 단계(S212)로부터의 결과적인 마스터배치는 약 50 중량% 내지 99 중량% 범위 내의 펄프를 함유할 수 있다.
단계(S212)로부터의 이러한 마스터배치는 후속하여 단계(S214)에서 낮춰지거나 희석된다. 단계(S214)로부터 희석된 마스터배치는 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 범위 내의 펄프를 함유할 수 있다.
두 번째 용융 처리 단계(S216)가 후속하여 펄프를 포함하는 원하는 셀룰로오스 합성물을 획득하도록 사용된다. 단계(S216)에서의 용융 처리는 배합, 사출 또는 압출을 포함할 수 있다.
본 명세서에 기술된 셀룰로오스 합성물의 실시예는 자동차, 건물 및 건설, 소비자 및 가전 시장에서 광범위한 유용성을 갖는다. 본 발명의 셀룰로오스 합성물의 잠재적인 사용의 비제한적인 예는 자동차 부품, 갑판, 펜스, 난간, 지붕, 사이딩, 소비자 유텐실, 컨테이너 및 3D 프린팅된 구성요소를 포함한다.
본 명세서에 기술된 셀룰로오스 합성물을 용융 처리함으로써 생성된 물품은 우수한 특징을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 이들은 향상된 기계적 성질 및/또는 내습성을 가질 수 있다.
재료
재료 공급자
고밀도 폴리에틸렌(HDPE) Ineos T5-440 119 HDPE, 뉴욕 제리초에 소재한 Bamberger Polymers, Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능
폴리프로필렌(PP) Ineos H35G-00, 뉴욕 제리초에 소재한 Bamberger Polymers, Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능
CTMP Chemi-Thermomechanical Pulp, 캐나다 BC Quesnel에 소재한 West Fraser Mills로부터 상업적으로 입수 가능
유리 StarStran 738, 콜로라도 덴버에 소재한 Johns Manville Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능.
활석 Silverline 303, 캘리포니아 산호세에 소재한 Imerys, Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능
항산화제(AO) Hostanox PEPQ, 스위스 Muttenz에 소재한 Clariant Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능.
커플링제(CA) Integrate NP507030, 텍사스 휴스턴에 소재한 Lyondell Basell Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능.
Thrive™ 30% Cellulose filled PP, 워싱턴 Federal Way에 소재한 Weyerhaeuser Inc. 사로부터 상업적으로 입수 가능.
실험적 마스터배치 제제
샘플 HDPE
중량%		 PP
중량%		 CTMP
중량%		 AO
중량%
MB1 5 - 95 -
MB2 4 - 95 1
MB3 - 5 95 -
MB4 - 4 95 1
실험적 합성물 샘플 제제
샘플 HDPE
중량%		 PP
중량%		 MB1
중량%		 MB2
중량%		 MP3
중량%		 MB4
중량%		 활석
중량%		 유리
중량%		 CA
중량%		 Thrive™
중량%
1 66.7 - 33.3 - - - - - - -
2 66.7 - - 33.3 - - - - - -
3 - 66.7 - - 33.3 - - - - -
4 - 66.7 - - - 33.3 - - - -
5 - 65.7 - - 33.3 - - - 1 -
6 - 65.7 - - - 33.3 - - 1 -
CE1 70 - - - - - 30 - - -
CE2 70 - - - - - - 30 - -
CE3 - 70 - - - - 30 - - -
CE4 - 70 - - - - - 30 - -
CE5 - - - - - - - - - 100
기계적 펄프, 이 경우에서는 건조 중량 기준으로 대략 50%의 수분 함량 및 대략 25% 중량%의 리그닌 함량을 갖는 CTMP는 먼저 재료를 치밀하게 하고 펠릿화하도록 위스콘신 Chippewa Falls에 소재한 Pellet Masters 사로부터 상업적으로 입수 가능한 것과 같은 전기 5" 펠릿 밀을 통과하였다. 4개의 서로 다른 마스터배치 샘플 MB1-4는 표 2에 도시된 바와 같이 서로 다른 조성으로 제조되었으며, 각각이 고농도의 CTMP(95%)를 가진다. 마스터배치 샘플들은 플라스틱 백에서 HDPE 또는 PP와, 그리고 두 경우에서는 항산화 첨가제와 펠릿화된 습기 CTMP를 건조 배합함으로써 제조되었으며, 그 다음 27mm 트윈 스크류 압출기에 혼합물을 중량 측정식으로 공급하였다(52:1 L:D, 오리건주 Lebanon에 소재한 Entek Extruders 사로부터 상업적으로 입수 가능). 배합은 아래의 온도 프로파일을 이용하여(℉): 100, 350, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400의 온도로 구역 1-13에서 수행되었다. 다이가 제거되고 건조 입자로서 수집되어 재료가 압출기를 통과하였다.마스터배치 샘플 MB1-4는, 후속하여 6개의 합성물 샘플 1-6을 형성하도록 표 3에 나타내어진 바와 같이 추가량의 열가소성 중합체 매트릭스(HDPE 또는 PP)와, 그리고 두 경우에는 커플링제와 혼합함으로써 강하(희석)되었다. 성분들은 플라스틱 백에서 건조 배합되었으며 27mm 트윈 스크류 압출기에 중량 측정식으로 공급되었다(52:1 L:D, 오리건주 Lebanon에 소재한 Entek Extruders 사로부터 상업적으로 입수 가능). 배합은 아래의 온도 프로파일을 이용하여(℉): 100, 350, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400, 400 및 380℉의 다이 온도로 구역 1-13에서 수행되었다. 합성물은 스트랜드로 압출되어 대략 1-2mm 길이의 펠릿으로 펠릿 화되었다.표 3에 나타낸 바와 같은 조성을 갖는 샘플 CE1-4 또한 비교예로서 유사하게 제조되었다. 활석 및 유리 섬유는 구역 6에서 하류로 공급된다. 샘플 CE5는 Weyerhaeuser Inc. 사로부터 획득되었다.
결과적인 합성물 샘플은 시험편으로 사출 성형되며 이들의 특성은 ASTM D790(굴곡 특성) 및 ASTM D638(인장 특성)에 따라 검사된다. 비중은 아르키메데스 방법을 이용하여 결정되었다. 충격 검사(아이조드 충격)는 ASTM D256에 따라 수행되었다. 습기 섭취량은 물 속에서 24 및 96시간 침지한 후 중량 분석에 의해 결정되었다. 이러한 검사의 결과는 아래의 표 4에 주어졌다.
실험 결과

샘플 		굴곡탄성률
(kpsi) 		굴곡강도
(kpsi) 		비중
(g/㎤) 		아이조드 충격
언노치드
(ft-lbs/in) 		수분 흡수
96시간
(%)
1 285 4.9 1.05 2.01 2.4
2 342 5.4 1.05 2.06 1.3
3 410 8.0 1.02 2.72 1.2
4 429 8.1 1.02 2.95 0.8
5 417 10.5 1.02 2.95 0.8
6 444 11.0 1.02 4.14 0.8
CE1 222 3.9 1.16 4.13 0.02
CE2 509 4.7 1.16 2.17 0.01
CE3 389 7.5 1.12 3.56 0.01
CE4 688 8.8 1.12 2.78 0.01
CE5 422 9.5 1.02 4.9 1.3
샘플 CE1-CE5에 대한 결과는 비교예로서 제공되며, 종래의 유리 및 탈크 충전된 PP 및 HDPE 합성물에 대한 특성을 드러낸다. CE5는 크래프트 펄프화 공정으로부터 화학적 펄프를 포함하는 상업적으로 입수가능한 셀룰로오스 충전된 폴리프로필렌 합성물인 Thrive™에 대해 보고된 특성을 나타낸다. 샘플 1 내지 6에 대한 결과는 본 발명의 소정의 실시예에 따른 합성물을 기재로 하는 셀룰로오스 기계적 펄프의 특성을 나타낸다.기계적 펄프(CTMP)를 포함하는 합성물 샘플의 일부는 굴곡탄성률 및 수분 흡수에 대해 CE5(Thrive™)에 비교하여 유사하거나 더욱 우수한 특성을 나타내었다. 폴리프로필렌 매트릭스 및 커플링제를 포함하는 샘플 5 및 6은 특히 양호하게 수행된다. 커플링제는 샘플 3과 샘플 5 및 샘플 4와 샘플 6에 대한 결과를 비교함으로써 관찰될 수 있는 바와 같은 성질을 개선하는 것으로 나타났다.본 명세서에 기술된 기계적 펄프 이외의 다른 리그닌 함유 재료는 유사한 방식으로 합성물을 제조하도록 중합체 매트릭스에 혼입될 수 있다. 예로서 목초 및 재활용 재료를 포함하는 비목재 원료 및 목재 원료로부터의 리그닌-함유 섬유는 가공되어 합성물에 혼입될 수 있다. 비목재 재료 및 펄프의 리그닌 함유량은 5 중량% 이상의 범위일 수 있다.
특정 실시예가 본 명세서에 도시되고 설명되었지만, 다양한 대안적인 실시예 또는 등가의 구현이 당업자에게 자명하다는 것이 이해될 것이다. 전술된 실시예는 단지 예시적인 것으로 의도되었으며 제한하려는 것은 아니다. 본 발명을 수행하는 기술된 실시예는 형태, 부품의 배열, 세부사항 및 동작 순서의 많은 변형이 가능하다. 오히려, 본 발명은 청구범위에 의해 정의되는 것으로 의도된다.

Claims (40)

10 중량% 내지 60 중량%의 수분을 갖는 습윤 목재 펄프를 형성하기 위해 펄프에 물을 추가하고; 상기 습윤 목재 펄프를 중합체 매트릭스와 건조 배합하며; 그리고 10 중량%보다 높은 수분을 함유한 상기 습윤 목재 펄프와 중합체 매트릭스를 연속으로 용융 처리하여 마스터배치(masterbatch)를 형성하는 것을 포함하고,
상기 목재 펄프는 셀룰로오스 합성물의 100 cm2 당 7.38개 미만의 덩어리의 펄프가 존재하도록 중합체 매트릭스 내에서 균일하게 분산되고,
물은 상기 용융 처리 단계 동안 제거되고, 상기 마스터배치 내의 목재 펄프의 비율은 상기 셀룰로오스 합성물의 85 중량% 내지 99 중량%의 범위 내에 있고, 상기 셀룰로오스 합성물은 추가 용융 처리를 위한 크기로 펠릿화되는 것인,
셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
상기 습윤 목재 펄프는 적어도 20 중량%의 수분 함량을 갖는, 셀룰로오스 합성물.
제2항에 있어서,
상기 습윤 목재 펄프는 적어도 25 중량%의 수분 함량을 갖는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
목재 펄프는 기계적 펄프 및 화학적 펄프 중 하나인, 셀룰로오스 합성물.
제4항에 있어서,
목재 펄프는 상기 화학적 펄프인, 셀룰로오스 합성물.
제5항에 있어서,
상기 화학적 펄프는 크래프트 공정(kraft process)을 통해 획득된 크래프트 펄프인, 셀룰로오스 합성물.
제4항에 있어서,
펄프는 상기 기계적 펄프인, 셀룰로오스 합성물.
제7항에 있어서,
상기 기계적 펄프는 펄프의 건조 중량의 5 중량% 내지 35 중량%를 구성하는 리그닌을 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
중합체 매트릭스는: 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리올레핀 기반 이오노머를 포함하는 기능성 폴리올레핀 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리올레핀 공중합체, 폴리스티렌, 폴리스티렌 공중합체, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리염화비닐(PVC), 플루오로중합체, 폴리아미드, 폴리에테르 이미드, 폴리페닐렌 황화물, 폴리설폰, 폴리락트산(PLA), 폴리아세탈, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리우레탄, 및 열가소성 수지 탄성중합체 중 적어도 하나를 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
중합체 매트릭스는: 바이오기반 폴리에스테르, 생분해 가능한 폴리에스테르, 퇴비화 가능한 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀, 열가소성 전분 및 셀룰로오스, PLA(폴리락트산), PHA(폴리하이드록시알카노에이트), PBAT(폴리부티레이트 아디페이트 테레프탈레이트), PBS(폴리부틸렌 숙시네이트), PCL(폴리카프로 락톤), PGA(폴리글리콜산) 중 적어도 하나를 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제9항에 있어서,
폴리올레핀 공중합체는: 에틸렌-부텐, 에틸렌-옥텐 및 에틸렌 비닐 알코올 중 하나를 포함하며,
상기 폴리스티렌 공중합체는: 고충격 폴리스티렌 및 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 공중합체 중 하나를 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
첨가제를 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제12항에 있어서,
상기 첨가제는: 항산화제, 광 안정제, 섬유, 발포제, 기포제, 블로킹 방지제, 열 안정제, 충격 개질제, 살생물제, 항미생물 첨가제, 호환화제, 가소제, 점착부여제, 처리 보조제, 윤활제, 커플링제, 난연제, 안료 및 착색제 중 적어도 하나인, 셀룰로오스 합성물.
제12항에 있어서,
상기 첨가제는 커플링제인, 셀룰로오스 합성물.
제14항에 있어서,
상기 커플링제는: 실란, 지르코네이트, 작용화된 중합체 및 말레산 무수물 그래프트 중합체 중 적어도 하나인, 셀룰로오스 합성물.
제14항에 있어서,
상기 커플링제는 상기 셀룰로오스 합성물의 0.1 중량% 내지 10 중량%의 범위 내에 있는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
추가 충전재를 더 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제17항에 있어서,
상기 추가 충전재는: 활석, 운모, 점토, 실리카, 알루미나, 탄소 섬유, 카본 블랙, 유리 섬유, 목분, 목재 섬유, 비목재 플랜트 섬유, 톱밥, 목재 부스러기, 신문, 종이, 아마, 대마, 밀짚, 왕겨, 케나프, 황마, 사이잘, 땅콩 껍질, 대두 껍질, 리그닌, 탄산칼슘 및 셀룰로오스 섬유 중 적어도 하나를 포함하는, 셀룰로오스 합성물.
제17항에 있어서,
상기 추가 충전재는 상기 셀룰로오스 합성물의 1 중량% 내지 90 중량%의 범위 내에 있는, 셀룰로오스 합성물.
제19항에 있어서,
상기 추가 충전재는 상기 셀룰로오스 합성물의 5 중량% 내지 75 중량%의 범위 내에 있는, 셀룰로오스 합성물.
제1항에 있어서,
상기 셀룰로오스 합성물은 96시간의 침지 후에 1 중량% 미만의 수분 흡수를 갖는, 셀룰로오스 합성물.
제21항에 있어서,
상기 셀룰로오스 합성물은: 자동차 부품, 갑판, 펜스, 난간, 지붕, 사이딩, 소비자 물품, 가전 부품 및 3D 프린팅된 부품으로 이루어진 군으로부터 선택된 물품의 적어도 일부를 형성하는, 셀룰로오스 합성물.
셀룰로오스 합성물을 제조하는 방법으로서,
10 중량% 내지 60 중량%의 수분을 갖는 습윤 목재 펄프를 형성하기 위해 펄프에 물을 추가하는 단계;
상기 습윤 목재 펄프를 중합체 매트릭스와 건조 배합하여 혼합물을 형성하는 단계;
10 중량%보다 높은 수분을 함유하는 습윤 목재 펄프 및 중합체 매트릭스를 포함하는 혼합물을 연속으로 용융 처리하는 단계;
압출을 통해 추가 용융 처리를 위한 크기로 상기 용융 처리된 혼합물을 펠릿화하여 마스터배치를 형성하는 단계; 및
상기 마스터배치를 추가 용융 처리하여 셀룰로오스 합성물을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 습윤 목재 펄프의 비율은 상기 혼합물의 85 중량% 내지 99 중량%의 범위 내에 있는 것인, 방법.
제23항에 있어서,
상기 습윤 목재 펄프의 수분 함유량은 적어도 펄프의 15 중량%인, 방법.
제24항에 있어서,
상기 습윤 목재 펄프의 수분 함유량은 적어도 펄프의 20 중량%인, 방법.
제25항에 있어서,
상기 습윤 목재 펄프의 수분 함유량은 적어도 펄프의 30 중량%인, 방법.
제23항에 있어서,
상기 추가 용융 처리하는 단계 이전에 상기 마스터배치를 희석하는 단계를 더 포함하는, 방법.
제23항에 있어서,
상기 혼합물은 첨가제 및 충전재 중 적어도 하나를 더 포함하는, 방법.
제23항에 있어서,
상기 연속으로 용융 처리하는 단계 및 추가 용융 처리하는 단계 각각은 배합, 사출 성형 및 압출 중 하나인, 방법.
제23항에 있어서,
상기 마스터배치는 50 중량% 내지 99 중량% 범위의 펄프를 함유하며, 추가 용융 처리하는 단계 후에 상기 합성물은 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 펄프를 함유하는, 방법.
제23항에 있어서,
상기 중합체 매트릭스는 열가소성 중합체 매트릭스인, 방법.
제23항에 있어서,
상기 연속으로 용융 처리하는 단계 이전에 습윤 목재 펄프의 수분 함량을 증가시키는 단계를 더 포함하는, 방법.
제23항의 방법에 따라 제조된 셀룰로오스 합성물.
제조 물품을 생산하는 방법으로서,
a) 10 중량% 내지 60 중량%의 수분을 갖는 습윤 목재 펄프를 형성하기 위해 펄프에 물을 추가하는 단계;
b) 상기 습윤 목재 펄프를 중합체 매트릭스와 건조 배합하여 혼합물을 형성하는 단계;
c) 10 중량%보다 높은 수분을 함유하는 습윤 목재 펄프 및 중합체 매트릭스를 포함하는 혼합물을 연속으로 용융 처리하여 마스터배치를 형성하는 단계로서, 상기 습윤 목재 펄프는 균일하게 분산되고, 물은 상기 용융 처리 단계 동안 제거되고, 상기 펄프의 비율은 상기 마스터배치의 85 중량% 내지 99 중량%의 범위 내에 있고;
d) 압출을 통한 추가 용융 처리를 위한 크기로 상기 마스터배치를 펠릿화하는 단계; 및
e) 상기 마스터배치를 물품으로 압출 또는 사출 성형하는 단계를 포함하는, 방법.
제34항에 있어서,
상기 압출 또는 사출 성형하는 단계 이전에 상기 용융 처리된 혼합물을 펠릿화하는 단계를 더 포함하는, 방법.
제1항에 있어서,
상기 목재 펄프는 재활용된 섬유인, 셀룰로오스 합성물.
제23항에 있어서,
상기 연속으로 용융 처리하는 단계는: 압출, 사출 성형, 블로우 성형, 회전 성형, 열역학적 혼합(thermokinetic mixing) 및 배치 혼합(batch mixing) 중 적어도 하나를 포함하는, 방법.
제34항에 있어서,
상기 연속으로 용융 처리하는 단계는: 압출, 사출 성형, 블로우 성형, 회전 성형, 열역학적 혼합(thermokinetic mixing) 및 배치 혼합(batch mixing) 중 적어도 하나를 포함하는, 방법.
제37항에 있어서,
상기 열역학적 혼합은 펠릿 밀을 포함하는, 방법.
제38항에 있어서,
상기 열역학적 혼합은 펠릿 밀을 포함하는, 방법.
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