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KR20240073765A - Decoration sheet and method for manufacturing the same - Google Patents

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KR20240073765A
KR20240073765A KR1020230150985A KR20230150985A KR20240073765A KR 20240073765 A KR20240073765 A KR 20240073765A KR 1020230150985 A KR1020230150985 A KR 1020230150985A KR 20230150985 A KR20230150985 A KR 20230150985A KR 20240073765 A KR20240073765 A KR 20240073765A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
base layer
acrylic base
coating layer
monomer
decor sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
KR1020230150985A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김현홍
이보빈
권기환
김다솔
Original Assignee
(주)엘엑스하우시스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by (주)엘엑스하우시스 filed Critical (주)엘엑스하우시스
Publication of KR20240073765A publication Critical patent/KR20240073765A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층; 및 상기 아크릴계 기재층 상에 구비되고, 미세폴딩구조를 포함하는 제1 코팅층을 포함하고, 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층의 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B 이다.A decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention includes an acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g; and a first coating layer provided on the acrylic base layer and including a microfolding structure, and the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B by a standard cross-cut method according to ASTM D3359. am.

Description

데코 시트 및 이의 제조방법{DECORATION SHEET AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}Decoration sheet and its manufacturing method {DECORATION SHEET AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME}

본 출원은 2022년 11월 18일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2022-0155542호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.This application claims the benefit of the filing date of Korean Patent Application No. 10-2022-0155542 filed with the Korea Intellectual Property Office on November 18, 2022, the entire contents of which are incorporated herein by reference.

본 발명은 데코 시트 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a decor sheet and a method of manufacturing the same.

건축물의 내장재나 가구용 필름 제조시에 무광 특성(또는 저광 특성)의 데코 시트가 널리 사용되고 있다. 예를 들어, 소광제(예: 실리카 등)를 포함하는 코팅 처리제를 기재 상에 도포한 후 경화하는 방식의 처리를 통해 무광 특성의 데코 시트를 제조하는 기술이 사용되고 있다.When manufacturing building interior materials or furniture films, deco sheets with matte characteristics (or low-glow characteristics) are widely used. For example, a technology for producing a matte decor sheet is being used by applying a coating agent containing a matting agent (e.g., silica, etc.) onto a substrate and then curing it.

그러나, 최근에는 단순 필름이 아닌 유리 느낌의 깊이감을 가지며 고급스러운 느낌을 주는 재료로서, 내구성이 우수하고 성형성이 우수한 아크릴계 기재를 이용한 가구 자재가 프리미엄 제품군에서 요구되고 있다.However, recently, furniture materials using acrylic base materials with excellent durability and moldability, as materials that have a glass-like depth and a luxurious feel, rather than simple films, are being demanded in premium product lines.

상기 아크릴계 기재에 무광 코팅층을 형성하여 깊이감 있는 무광 표면을 구현시키는 연구들이 진행되고 있으나, 상기 아크릴계 기재와 무광 코팅층 간의 부착성이 낮다는 문제점이 있다. 특히, 견고한 아크릴계 기재 상에 형성한 무광 코팅층용 조성물의 경화공정시 수축이 발생하여, 아크릴계 기재 상에 형성한 무광 코팅층이 쉽게 떨어져 나간다는 문제점이 있다. 이를 해결하기 위하여, 무광 코팅층용 조성물에 낮은 수축률을 지니는 모노머와 낮은 관능기의 올리고머를 이용하거나 프라이머층을 도입하는 방법 등이 연구되고 있으나, 이러한 방법들은 아크릴계 기재 및 무광 코팅층을 포함하는 제품의 내오염성 및 경도가 낮아져서 적합하지 않다.Research is being conducted to realize a matte surface with a sense of depth by forming a matte coating layer on the acrylic substrate, but there is a problem in that adhesion between the acrylic substrate and the matte coating layer is low. In particular, there is a problem that shrinkage occurs during the curing process of the composition for a matte coating layer formed on a sturdy acrylic substrate, and the matte coating layer formed on the acrylic substrate easily falls off. To solve this problem, methods such as using monomers with low shrinkage and oligomers with low functional groups in the composition for the matte coating layer or introducing a primer layer are being studied. However, these methods are used to improve the contamination resistance of products containing an acrylic base material and a matte coating layer. and the hardness is lowered, making it unsuitable.

한편, 상기 무광 특성 구현과 관련하여, 일반적으로 사용되는 소광제는 다공질로서 겉보기 비중이 낮기 때문에 코팅 표층에 위치하게 되면서 이물(예: 미세먼지, 습기, 기름때 등)의 표면 흡착을 증가시키는 것과 같이 무광 코팅층의 내오염성을 열화시키기도 한다.Meanwhile, in relation to realizing the above-mentioned matte properties, commonly used matting agents are porous and have a low apparent specific gravity, so they are located on the surface layer of the coating and increase the surface adsorption of foreign substances (e.g. fine dust, moisture, grease, etc.). It may also deteriorate the stain resistance of the matte coating layer.

이러한 문제점을 해결하고자 소광제를 최소화하는 대신에, 데코 시트의 표면에 코팅액을 도포한 후 UV에 의하여 직접 미세 주름을 형성하여 무광 표면을 연출하는 공법이 제안되었다. 특히, 코팅액은 사슬 형태의 모노머 또는 긴사슬의 올리고머를 사용하여, 보다 무광 특성이 우수하고, 소프트 터침감을 제공하였다. 그러나, 이와 같이 데코 시트의 코팅층에 직접 미세폴딩구조를 형성하는 경우에는, 처리제에 따른 광택 의존도가 높아서 코팅층의 자유도가 낮고, 우수한 표면 경도, 우수한 내오염성 및 광택을 모두 만족시키기 위한 표면 코팅 처리제 또는 코팅 방법 등을 개발하는데 한계가 있었다.To solve this problem, instead of minimizing the matting agent, a method was proposed to create a matte surface by applying a coating solution to the surface of the decor sheet and then directly forming fine wrinkles using UV light. In particular, the coating solution used chain-shaped monomers or long-chain oligomers to provide superior matting properties and a soft touch feeling. However, in the case of forming a fine folding structure directly on the coating layer of the decor sheet like this, the degree of freedom of the coating layer is low due to the high dependence on gloss depending on the treatment agent, and a surface coating treatment agent or a surface coating treatment to satisfy all of excellent surface hardness, excellent stain resistance and gloss There were limitations in developing coating methods, etc.

따라서, 당 기술분야에서는 내오염성 및 무광 특성이 우수한 데코 시트의 개발이 요구되고 있다.Therefore, there is a demand in the technical field for the development of a decor sheet with excellent stain resistance and matte properties.

대한민국 공개특허공보 제10-2010-0138342호Republic of Korea Patent Publication No. 10-2010-0138342

본 발명은 데코 시트 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다. 보다 구체적으로, 본 발명은 내오염성 및 무광 특성이 우수할 뿐만 아니라 기재층과 코팅층 간의 부착력이 우수한 데코 시트 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.The present invention seeks to provide a decor sheet and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention seeks to provide a decor sheet that not only has excellent stain resistance and matte properties, but also has excellent adhesion between the base layer and the coating layer, and a method for manufacturing the same.

본 발명의 일 실시상태는,One embodiment of the present invention is,

산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층; 및An acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g; and

상기 아크릴계 기재층 상에 구비되고, 미세폴딩구조를 포함하는 제1 코팅층을 포함하고,It is provided on the acrylic base layer and includes a first coating layer including a fine folding structure,

상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층의 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B인 것인 데코 시트를 제공한다.The adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B using a standard cross-cut method according to ASTM D3359.

또한, 본 발명의 다른 실시상태는,In addition, another embodiment of the present invention is,

산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층, 및 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름을 각각 준비하는 단계;Preparing an acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g and a release transfer film including a microfolding structure, respectively;

상기 아크릴계 기재층 상에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하는 단계;Coating a first solvent-free coating composition on the acrylic base layer;

상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조를 밀착시키고, 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조의 역상을 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물의 표면에 전사하여, 제1 코팅층을 형성하는 단계; 및The fine folding structure of the release transfer film is brought into close contact with the coated first solvent-free coating composition, and the reverse image of the fine folding structure of the release transfer film is transferred to the surface of the coated first solvent-free coating composition, 1 forming a coating layer; and

상기 이형 전사 필름을 제거하는 단계를 포함하고,comprising removing the release transfer film,

상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B인 것인 데코 시트의 제조방법을 제공한다.A method for manufacturing a decor sheet is provided, wherein the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B using a standard cross-cut method according to ASTM D3359.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는 내오염성 및 무광 특성이 우수하다.The decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent stain resistance and matte characteristics.

특히, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 종래의 PET 기재층 대비 상대적으로 두꺼운 아크릴계 기재층을 적용하는 경우에도, 산가가 1mg KOH/g 내지 19mg KOH/g인 아크릴계 기재층을 적용함으로써, 상기 아크릴계 기재층과 코팅층 간의 부착력이 우수하다는 특징이 있다.In particular, the decor sheet according to an embodiment of the present invention, even when applying a relatively thick acrylic base layer compared to the conventional PET base layer, by applying an acrylic base layer with an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g , It has the characteristic of excellent adhesion between the acrylic base layer and the coating layer.

따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 유리의 깊이감과 무광 특성을 동시에 가지므로, 다양한 가구용 표면 장식재로서 적용할 수 있다.Therefore, the decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has both the depth of glass and the matte characteristics, so it can be applied as a surface decoration material for various furniture.

도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 데코 시트의 제1 코팅층의 표면을 나타낸 도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따른 이형 전사 필름의 제2 코팅층의 표면을 나타낸 도이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2에 따른 이형 전사 필름의 제2 코팅층의 표면을 나타낸 도이다.
도 4는 본 발명의 실시예 2에 따른 데코 시트의 제1 코팅층의 표면을 나타낸 도이다.
도 5는 본 발명의 실시예 1에서 적용한 아크릴계 기재층의 Py-GC/MS 측정결과를 나타낸 도이다.
도 6은 본 발명의 비교예 1에서 적용한 아크릴계 기재층의 Py-GC/MS 측정결과를 나타낸 도이다.
Figure 1 is a diagram showing the surface of the first coating layer of the decor sheet according to Example 1 of the present invention.
Figure 2 is a diagram showing the surface of the second coating layer of the release transfer film according to Example 1 of the present invention.
Figure 3 is a diagram showing the surface of the second coating layer of the release transfer film according to Example 2 of the present invention.
Figure 4 is a diagram showing the surface of the first coating layer of the decor sheet according to Example 2 of the present invention.
Figure 5 is a diagram showing the Py-GC/MS measurement results of the acrylic base layer applied in Example 1 of the present invention.
Figure 6 is a diagram showing the Py-GC/MS measurement results of the acrylic base layer applied in Comparative Example 1 of the present invention.

이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.In the present invention, when a member is said to be located “on” another member, this includes not only the case where a member is in contact with another member, but also the case where another member exists between the two members.

본 발명에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.In the present invention, when a part "includes" a certain component, this means that it may further include other components rather than excluding other components, unless specifically stated to the contrary.

종래의 데코 시트는 기재층으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 사용하거나, 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(glycol-modified polyethylene tehrephthalate, PETG)를 사용하는 것이 일반적이었다. 또한, 무광 특성을 구현하기 위하여 사용되는 소광제를 최소화하기 위하여, 데코 시트의 코팅층에 직접 미세폴딩구조를 형성하는 방법 이외에, 기재층 상에 코팅액을 도포한 후 미세주름이 형성된 이형 전사 몰드 필름을 덮은 뒤 UV로 경화하여, 산소 차단효과로 높은 경도와 내오염성을 구현하는 공법이 제안되었다.Conventional decor sheets generally used polyethylene terephthalate (PET) or glycol-modified polyethylene tehrephthalate (PETG) as a base layer. In addition, in order to minimize the matting agent used to achieve the matte characteristic, in addition to forming a fine folding structure directly on the coating layer of the decor sheet, a release transfer mold film with fine wrinkles is formed after applying the coating solution on the base layer. A method of covering and then curing with UV light was proposed to achieve high hardness and anti-fouling properties with an oxygen blocking effect.

그러나, 상기 데코 시트의 기재층으로서 PET 대비하여 상대적으로 두꺼운 아크릴계 기재층을 적용하고, 데코 시트의 무광 표면을 구현하기 위하여 이형 전사 필름을 아크릴계 기재층 상에 덮은 상태에서 경화공정을 수행하는 경우에는, 단파장의 UV가 차단되어 아크릴계 기재층 및 코팅층 간의 계면에서의 효과적인 경화가 어렵다. 이에 따라, 상기 아크릴계 기재층 및 코팅층 간의 부착력이 낮아지게 된다는 문제점이 있다. 또한, 데코 시트의 코팅층의 구성성분으로서 경도나 내오염성에 효과적인 다관능 올리고머 또는 모노머가 사용될 수 있는데, 이들을 이용하는 경우에는 높은 수축률에 의하여 아크릴계 기재층 및 코팅층 간의 부착력을 더욱 감소시킬 수 있으므로, 상기 다관능 올리고머 또는 모노머를 사용하기 더욱 어려워져서 우수한 물성을 갖는 무광 특성의 코팅층을 구현하기 어렵다.However, when a relatively thick acrylic base layer compared to PET is applied as the base layer of the decor sheet, and the curing process is performed while a release transfer film is covered on the acrylic base layer to realize a matte surface of the decor sheet, , short-wavelength UV is blocked, making effective curing at the interface between the acrylic base layer and coating layer difficult. Accordingly, there is a problem in that the adhesion between the acrylic base layer and the coating layer is lowered. In addition, as a component of the coating layer of the decor sheet, multifunctional oligomers or monomers that are effective in hardness or stain resistance can be used. When these are used, the adhesion between the acrylic base layer and the coating layer can be further reduced due to the high shrinkage rate. It has become more difficult to use functional oligomers or monomers, making it difficult to implement a matte coating layer with excellent physical properties.

또한, 아크릴계 기재층의 두께가 0.3mm 미만인 경우에는, UV 경화공정 중 발생하는 열에 의하여 아크릴계 기재층이 가열되어 아크릴계 기재층 및 코팅층 간의 부착력이 확보될 수 있다. 그러나, 아크릴계 기재층의 두께가 0.3mm 이상인 경우에는, UV 경화공정 중 발생하는 열만으로는 아크릴계 기재층 및 코팅층 간의 부착력을 확보할 수 없다. 이를 해결하기 위하여 아크릴계 기재층을 추가로 가열하는 방법이 있으나, 이 때에는 아크릴계 기재층에 휨현상이 발생할 수 있으므로 바람직하지 않다.Additionally, when the thickness of the acrylic base layer is less than 0.3 mm, the acrylic base layer is heated by the heat generated during the UV curing process, thereby ensuring adhesion between the acrylic base layer and the coating layer. However, when the thickness of the acrylic base layer is 0.3 mm or more, adhesion between the acrylic base layer and the coating layer cannot be secured solely with the heat generated during the UV curing process. To solve this problem, there is a method of additionally heating the acrylic base layer, but this is not preferable because bending may occur in the acrylic base layer.

이에, 본 발명에서는 종래의 PET 기재층 대비 상대적으로 두꺼운 아크릴계 기재층을 적용하는 경우에도, 상기 아크릴계 기재층과 코팅층 간의 부착력이 우수한 데코 시트 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.Accordingly, the present invention seeks to provide a decor sheet with excellent adhesion between the acrylic base layer and the coating layer and a method for manufacturing the same, even when applying a relatively thick acrylic base layer compared to the conventional PET base layer.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층; 및 상기 아크릴계 기재층 상에 구비되고, 미세폴딩구조를 포함하는 제1 코팅층을 포함하고, 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층의 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B 이다.A decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention includes an acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g; and a first coating layer provided on the acrylic base layer and including a microfolding structure, and the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B by a standard cross-cut method according to ASTM D3359. am.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 데코 시트에 기계적 물성을 부여하는 역할을 수행할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 아크릴계 기재층은 코팅층을 지지하여 시트 형태가 유지될 수 있도록 할 수 있고, 상기 코팅층을 보호하여 내후성과 내구성을 강화할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the acrylic base layer may serve to provide mechanical properties to the decor sheet. More specifically, the acrylic base layer can support the coating layer to maintain the sheet shape, and protect the coating layer to enhance weather resistance and durability.

상기 아크릴계 기재층의 산가는 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 것을 특징으로 한다. 상기 아크릴계 기재층의 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 것을 만족함으로써, 젖음성(wetting)을 향상시킬 수 있고, 상기 코팅층의 형성을 위한 코팅 조성물이 균일하게 도포될 수 있다. 이에 따라, 데코 시트의 외관이 우수한 효과가 있으며, 아크릴계 기재층의 산 성분과 코팅층의 화학적 결합을 통하여 아크릴계 기재층과 코팅층 간의 계면 접착력을 보다 향상시킬 수 있다.The acid value of the acrylic base layer is characterized in that it is 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g. By satisfying the acid value of the acrylic base layer from 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g, wetting can be improved and the coating composition for forming the coating layer can be uniformly applied. Accordingly, the decoration sheet has an excellent appearance, and the interfacial adhesion between the acrylic base layer and the coating layer can be further improved through chemical bonding between the acid component of the acrylic base layer and the coating layer.

상기 아크릴계 기재층의 산가가 1 mg KOH/g 미만인 경우에는, 아크릴계 기재층과 코팅층 간의 화학적 결합이 부족하여 부착력이 떨어질 수 있고, 이로 인해 코팅층의 표면 경도도 저하될 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 기재층의 표면 에너지가 42 mN/m 이하로 낮아져서 코팅층용 조성물의 젖음성이 부족하여 외관이 불량해질 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 기재층의 산가가 19 mg KOH/g를 초과하는 경우에는, 공압출 작업성이 저하될 수 있고, 상기 아크릴계 기재층의 내에탄올성이 저하되어 백화 현상이 발생할 수 있으며, 황변 현상이 발생할 수 있다.If the acid value of the acrylic base layer is less than 1 mg KOH/g, the chemical bond between the acrylic base layer and the coating layer may be insufficient, so adhesion may be reduced, which may also reduce the surface hardness of the coating layer. In addition, the surface energy of the acrylic base layer is lowered to 42 mN/m or less, which may result in poor wettability of the composition for the coating layer, resulting in poor appearance. In addition, when the acid value of the acrylic base layer exceeds 19 mg KOH/g, coextrusion workability may decrease, the ethanol resistance of the acrylic base layer may decrease, and whitening may occur, and yellowing phenomenon may occur. This can happen.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층은, 산(acid) 작용기를 갖는 모노머를 아크릴계 수지와 중합함으로써 제조될 수 있다. 따라서, 상기 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층은 산(acid) 작용기가 그라프트된 아크릴계 수지를 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g may be manufactured by polymerizing a monomer having an acid functional group with an acrylic resin. Therefore, the acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g may include an acrylic resin grafted with an acid functional group.

상기 산(acid) 작용기를 갖는 모노머는 카르복실산 모노머, 말레익산 모노머 및 포스페이트 모노머 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 특히, 상기 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층은 카르복실산이 그라프트된 아크릴계 수지를 포함하는 것이 바람직하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The monomer having the acid functional group may include one or more of carboxylic acid monomer, maleic acid monomer, and phosphate monomer. In particular, the acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g preferably includes an acrylic resin grafted with carboxylic acid, but is not limited thereto.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 기재층의 산가는 KS M 5000-2231 규격에 따라 측정될 수 있고, Py-GC/MS(Pyrolysis Gas Chromatography Mass Spectrometer)를 통해 산가 성분을 검출할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the acid value of the acrylic base layer can be measured according to the KS M 5000-2231 standard, and the acid value component can be detected through Py-GC/MS (Pyrolysis Gas Chromatography Mass Spectrometer). .

또한, 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층을 포함하는 데코 시트의 완제품 상태에서, 상기 아크릴계 기재층의 산가를 측정하는 방법은 다음과 같다. 상기 아크릴계 기재층의 산가를 측정하기 위하여, 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층을 포함하는 데코 시트의 완제품으로부터 아크릴계 기재층을 분리시킬 수 있다. 예를 들어, 칼을 이용하여 상기 아크릴계 기재층으로부터 제1 코팅층을 제거하여 아크릴계 기재층만을 분리시킬 수 있다. 또한, 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층을 포함하는 데코 시트의 완제품을 액체 질소에 담가서 냉각시킴으로써, 상기 아크릴계 기재층으로부터 제1 코팅층을 박리하여 아크릴계 기재층을 분리시킬 수 있다. 상기 아크릴계 기재층의 제1 코팅층이 구비된 면의 반대면에 다른 추가의 층이 구비된 경우에도, 전술한 방법들을 이용하여 아크릴계 기재층을 분리시킬 수 있다. 이러한 방법으로 분리된 아크릴계 기재층의 산가는 KS M 5000-2231 규격에 따라 측정될 수 있다.In addition, in the finished product state of a decor sheet including an acrylic base layer and a first coating layer, the method of measuring the acid value of the acrylic base layer is as follows. In order to measure the acid value of the acrylic base layer, the acrylic base layer can be separated from the finished product of the decor sheet including the acrylic base layer and the first coating layer. For example, the first coating layer may be removed from the acrylic base layer using a knife to separate only the acrylic base layer. In addition, the finished product of the decor sheet including the acrylic base layer and the first coating layer can be immersed in liquid nitrogen and cooled to separate the first coating layer from the acrylic base layer to separate the acrylic base layer. Even when an additional layer is provided on the side opposite to the side of the acrylic base layer provided with the first coating layer, the acrylic base layer can be separated using the above-described methods. The acid value of the acrylic base layer separated by this method can be measured according to the KS M 5000-2231 standard.

상기 아크릴계 기재층은 폴리메틸메타크릴레이트(Poly methyl methacrylate, PMMA) 시트일 수 있다.The acrylic base layer may be a polymethyl methacrylate (PMMA) sheet.

상기 아크릴계 기재층의 두께는 0.3mm 내지 5mm 일 수 있고, 1.2mm 내지 4mm 일 수 있으며, 1.5mm 내지 3mm 일 수 있다. 상기 아크릴계 기재층의 두께범위를 만족하는 경우에, 상기 데코 시트의 형태 유지, 내후성 및 내구성 강화에 유리할 수 있다. 상기 아크릴계 기재층의 두께가 0.3mm 미만인 경우에는, 상기 데코 시트의 외관에서 입체감과 깊이감이 느껴지지 않을 수 있으므로 바람직하지 않다. 또한, 상기 기재층의 두께가 5mm를 초과하는 경우에는, 상기 데코 시트 전체 두께가 두꺼워져 적용 용도가 제한될 수 있고, 핸들링(handling)이 어려워질 수 있으므로 바람직하지 않다.The thickness of the acrylic base layer may be 0.3 mm to 5 mm, 1.2 mm to 4 mm, and 1.5 mm to 3 mm. When the thickness range of the acrylic base layer is satisfied, it can be advantageous for maintaining the shape of the decor sheet and strengthening weather resistance and durability. If the thickness of the acrylic base layer is less than 0.3 mm, it is not preferable because the three-dimensional effect and sense of depth may not be felt in the exterior of the decor sheet. In addition, when the thickness of the base layer exceeds 5 mm, the overall thickness of the decor sheet becomes thick, which may limit the application and make handling difficult, which is not desirable.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층의 표면의 글로스(gloss) 60° 조건의 광택도가 10 이하일 수 있고, 1 내지 10 일 수 있으며, 1 내지 5 일 수 있다. 상기 제1 코팅층의 표면의 글로스(gloss) 60° 조건의 광택도 범위를 만족하는 경우에, 데코 시트에 요구되는 무광 특성을 확보할 수 있다.In an exemplary embodiment of the present invention, the glossiness of the surface of the first coating layer at a gloss angle of 60° may be 10 or less, may be 1 to 10, and may be 1 to 5. When the surface of the first coating layer satisfies the gloss range of the gloss condition of 60°, the matte characteristics required for the decor sheet can be secured.

상기 글로스(gloss) 60° 조건의 광택도는 ASTM D523에 따라 글로스 미터(gloss meter)를 이용하여 측정될 수 있는 것으로, 표면의 광택 정도를 표현하는 수치이다(GU: gloss unit). 상기 광택도가 낮을수록 무광에 가까운 것으로 볼 수 있다.The gloss under the gloss 60° condition can be measured using a gloss meter according to ASTM D523, and is a value expressing the degree of gloss of the surface (GU: gloss unit). The lower the gloss, the closer it can be to matte.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층의 표면은 주름이 형성된 표면을 가지고, 상기 제1 코팅층의 표면의 조도(Rz)는 3㎛ 내지 10㎛ 일 수 있고, 3.5㎛ 내지 9㎛ 일 수 있으며, 4㎛ 내지 8㎛ 일 수 있다. 상기 제1 코팅층의 표면의 조도(Rz) 범위를 만족하는 경우에, 데코 시트에 요구되는 무광 특성을 확보할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 제1 코팅층 표면이 부드러운 촉감을 가질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the surface of the first coating layer has a wrinkled surface, and the roughness (Rz) of the surface of the first coating layer may be 3㎛ to 10㎛, and 3.5㎛ to 9㎛. It may be 4㎛ to 8㎛. When the roughness (Rz) range of the surface of the first coating layer is satisfied, not only can the matte characteristics required for the decor sheet be secured, but the surface of the first coating layer can have a soft touch.

상기 조도(Rz)는 ISO 4287에 따라 측정될 수 있고, 10점 평균 거칠기(ten point average roughness)로도 호칭될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제1 코팅층의 표면의 조도는 제1 코팅층의 표면의 단면 곡선으로 기준 길이(L)을 취하여 그 부분의 평균선에 평행으로 단면 곡선을 횡으로 자르지 않는 직선으로 굴곡 구조의 높은쪽부터 5번째까지의 봉우리(릿지)와 깊은쪽에서 5번째까지의 계곡(밸리) 사이의 간격을 측정하여 그 편차를 나타낸 것으로, 요철 정도를 표현하는 수치이다. 이 때, 상기 기준 길이(L)은 수 mm 수준, 예를 들어 약 0.1mm 내지 1mm 범위, 구체적으로는 약 0.8mm 일 수 있다.The roughness (Rz) may be measured according to ISO 4287 and may also be referred to as ten point average roughness. More specifically, the roughness of the surface of the first coating layer is determined by taking a reference length (L) as the cross-sectional curve of the surface of the first coating layer and measuring the cross-sectional curve parallel to the average line of that portion with a straight line that does not cut transversely on the high side of the curved structure. It represents the deviation by measuring the distance between the peaks (ridges) from the 5th to the 5th and the valleys (valleys) from the deepest to the 5th, and is a value that expresses the degree of unevenness. At this time, the reference length (L) may be several millimeters, for example, in the range of about 0.1 mm to 1 mm, specifically about 0.8 mm.

상기 주름이 형성된 표면은 상기 제1 코팅층의 기재층이 구비된 면의 반대면이다. 상기 주름이 형성된 표면에 의하여, 전술한 제1 코팅층의 표면의 조도(Rz), 광택도 등을 만족할 수 있다.The surface on which the wrinkles are formed is the opposite side of the surface provided with the base layer of the first coating layer. Due to the surface on which the wrinkles are formed, the roughness (Rz), glossiness, etc. of the surface of the above-described first coating layer can be satisfied.

상기 주름이 형성된 표면이란 상기 제1 코팅층이 적어도 그 일면에 주름을 포함하고, 상기 주름에 의해 제1 코팅층이 3차원의 표면 요철을 갖는 것을 의미한다. 예를 들어, 상기 표면은 크고 작은 릿지(ridge), 밸리(valley) 및 이들로부터 형성되어 소정 형상으로 시인될 수 있는 주름(wrinkle)을 포함하는 요철을 갖는다. 상기 릿지, 밸리 및 주름 각각은 규칙 또는 불규칙한 형상을 가질 수 있다. 이러한, 주름이 형성된 표면은 미세 폴딩 구조를 갖는 표면으로도 호칭될 수 있다.The wrinkled surface means that the first coating layer includes wrinkles on at least one surface, and that the first coating layer has three-dimensional surface irregularities due to the wrinkles. For example, the surface has irregularities including large and small ridges, valleys, and wrinkles formed therefrom that can be recognized as a predetermined shape. Each of the ridges, valleys and wrinkles may have a regular or irregular shape. This wrinkled surface may also be referred to as a surface having a fine folding structure.

상기 제1 코팅층의 법선 방향에서 주름이 형성된 코팅층의 표면을 관찰하였을 때, 릿지, 밸리, 주름 및 이들로부터 형성된 요철은, 예를 들어 후술하는 경화 과정을 거치면서 상기 표면의 전 영역에 걸쳐 관찰된다.When observing the surface of the coating layer on which wrinkles are formed in the normal direction of the first coating layer, ridges, valleys, wrinkles, and irregularities formed therefrom are observed, for example, over the entire area of the surface during a curing process described later. .

상기 주름은 방향성을 갖는 라인 형상(line shape)(예: 직선, 곡선)을 포함하는 형태로 관찰될 수 있다. 예컨대, 직선 및 곡선 형상이 반복되면서 형성된 표면의 주름은 산맥 형상과 같은 굴곡을 제1 코팅층의 표면에 부여할 수 있다. 이와 같이 라인 형상을 갖는 주름에 의해 형성된 표면 요철 구조는, 코팅층 형성을 위한 조성물 내에 입자를 사용하는 방식이나 에멀전 분산을 이용하는 방식에 따라 형성된 소위 포인트-와이즈(point-wise) 요철 형상과는 분명히 구별된다.The wrinkles may be observed in a form including a directional line shape (eg, a straight line, a curved line). For example, surface wrinkles formed by repeating straight and curved shapes may give a curved shape, such as a mountain range, to the surface of the first coating layer. In this way, the surface uneven structure formed by line-shaped wrinkles is clearly distinguished from the so-called point-wise uneven shape formed by using particles in the composition for forming a coating layer or using emulsion dispersion. do.

상기 제1 코팅층의 표면은 소정 크기 및 형상으로 시인될 수 있는 주름을 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 주름은 수백 nm 수준에서 수 내지 수십 ㎛ 범위의 폭을 갖고, 수 내지 수백 ㎛ 범위의 길이로 연장하는 선(직선 또는 곡선) 형상을 가질 수 있다. 상기 주름의 폭과 주름이 연장하는 길이는 첨부된 도면에서와 같이 주름이 형성된 표면을 촬영한 이미지(예: SEM)로부터 확인할 수 있다.The surface of the first coating layer may include wrinkles that can be visually recognized as having a predetermined size and shape. More specifically, the wrinkles may have a width ranging from hundreds of nm to several tens of μm and a line (straight or curved) shape extending to a length ranging from several to hundreds of μm. The width of the wrinkle and the length to which the wrinkle extends can be confirmed from an image (eg, SEM) taken of the surface on which the wrinkle is formed, as shown in the attached drawing.

상기 직선 또는 곡선 형태로 연장한 주름의 말단은 높이가 점점 낮아지는 경사를 이루며 제1 코팅층에 혼입될 수 있다. 경우에 따라서, 상기 크기 및 형상을 갖는 어느 한 주름의 말단은 다른 주름의 시작점이나 다른 주름과의 연결부가 될 수 있다. 또한, 상기 주름의 연장 방향에 대한 수직 방향에서 주름 부근의 단면 곡선을 관찰할 경우, 주름의 폭은 주름의 높이를 형성하는 지점 또는 부분(예: 릿지)을 기점으로 양 방향으로 높이가 점점 낮아지는 경사를 이루며 코팅층에 혼입될 수 있다. 한편, 릿지와 그에 인접하는 밸리가 주름 또는 그 일부를 형성하는 경우, 밸리를 포함하여 시인되는 형상의 영역은 주름의 폭으로 볼 수 있다.The ends of the wrinkles extending in the form of a straight line or a curve form a slope that gradually decreases in height and may be incorporated into the first coating layer. In some cases, the end of one wrinkle having the above size and shape may be the starting point of another wrinkle or a connection point with another wrinkle. In addition, when observing the cross-sectional curve near the wrinkle in the direction perpendicular to the direction of extension of the wrinkle, the width of the wrinkle gradually decreases in height in both directions starting from the point or part (e.g., ridge) that forms the height of the wrinkle. It forms an incline and can be incorporated into the coating layer. On the other hand, when a ridge and an adjacent valley form a wrinkle or a part thereof, the visible area of the shape including the valley can be viewed as the width of the wrinkle.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층의 표면은 한 점을 중심부로 하고 상기 중심부에서 주변부로 뻗어나가는 방사형의 굴곡 구조인 덴드라이트 형상을 가질 수 있다.In one embodiment of the present invention, the surface of the first coating layer may have a dendrite shape, which is a radially curved structure with one point as the center and extending from the center to the periphery.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층은 소정 구성의 제1 무용제형 코팅 조성물을 기재층 상에 코팅한 후, 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름을 이용한 전사 공정에 의하여 제조될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the first coating layer may be manufactured by coating a first solvent-free coating composition of a predetermined configuration on a base layer and then performing a transfer process using a release transfer film including a microfolding structure. there is.

상기 제1 코팅층은 모노머, 올리고머 및 광개시제를 포함하는 제1 무용제형 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함할 수 있다. 즉, 상기 조성물에는 유기 용제나 수성 용제 등이 포함되지 않을 수 있다. 상기 무용제형 코팅 조성물을 사용하는 경우에는, 용제에 대한 건조 공정이 생략될 수 있어 공정 효율이 높아질 수 있다. 또한, 상기 무용제형 코팅 조성물을 사용하는 경우에는, 용제 건조 공정 중 용제가 휘발하면서 발생하는 기포 등에 의한 표면 특성의 열화를 방지할 수 있다.The first coating layer may include a first solvent-free coating composition containing a monomer, an oligomer, and a photoinitiator, or a cured product thereof. That is, the composition may not contain organic solvents or aqueous solvents. When using the non-solvent coating composition, the solvent drying process can be omitted, thereby increasing process efficiency. In addition, when using the non-solvent coating composition, it is possible to prevent deterioration of surface properties due to bubbles generated when the solvent volatilizes during the solvent drying process.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층은 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 조성물의 경화물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the first coating layer may be a cured product of a composition containing a urethane (meth)acrylate-based oligomer.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 코팅층의 강도를 확보하고, 우레탄 결합 특유의 탄성을 통해 코팅층의 유연성을 확보하는데 유리하게 기능할 수 있다.The urethane (meth)acrylate-based oligomer can function advantageously in securing the strength of the coating layer and securing the flexibility of the coating layer through the unique elasticity of the urethane bond.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 공지된 방법에 따라 이소시아네이트, 알코올 및 아크릴레이트와 같은 화합물을 중합하여 후술하는 관능성 및/또는 분자량을 만족하도록 제조된 것일 수 있다. 예를 들어, 3개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트에, 분자 내에 하이드록실기를 갖고 3개 이상의 아크릴기를 포함하는 아크릴레이트를 금속 촉매 및 라디칼 중합 방지제 하에서 이소시아네이트(NCO)가 소멸할 때까지 반응시킨 다음, 5 중량% 내지 30 중량%의 자외선 경화형 모노머를 첨가하는 방식으로 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머가 제조될 수 있다. 또한, 시판품 중에서 후술하는 관능성 및/또는 분자량을 만족하는 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 선택하여 사용할 수도 있다.The urethane (meth)acrylate-based oligomer may be prepared by polymerizing compounds such as isocyanate, alcohol, and acrylate according to a known method to satisfy the functionality and/or molecular weight described later. For example, a polyisocyanate having three or more isocyanate groups is reacted with an acrylate having a hydroxyl group in the molecule and containing three or more acrylic groups under a metal catalyst and a radical polymerization inhibitor until the isocyanate (NCO) disappears. A urethane (meth)acrylate-based oligomer can be produced by adding 5 to 30 wt% of a UV curable monomer. Additionally, a urethane (meth)acrylate-based oligomer that satisfies the functionality and/or molecular weight described later may be selected and used from commercial products.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 중량 평균 분자량(Mw)이 500 g/mol 내지 50,000 g/mol 일 수 있고, 500 g/mol 내지 10,000 g/mol 일 수 있으며, 800 g/mol 내지 8,000 g/mol 일 수 있다. 상기 범위의 중량 평균 분자량을 만족하는 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 사용하는 경우에, 상기 코팅층의 신율 향상과 고경도의 동시 확보가 가능하다.The urethane (meth)acrylate-based oligomer may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 g/mol to 50,000 g/mol, 500 g/mol to 10,000 g/mol, and 800 g/mol to 8,000 g. It can be /mol. When using a urethane (meth)acrylate-based oligomer that satisfies the weight average molecular weight of the above range, it is possible to simultaneously improve the elongation of the coating layer and secure high hardness.

상기 제1 코팅층용 조성물은, 중량 평균 분자량(Mw)이 서로 상이한 2종 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 코팅층용 조성물은 중량 평균 분자량(Mw)이 5,000 g/mol 내지 20,000 g/mol인 제1 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머, 및 중량 평균 분자량(Mw)이 1,000 g/mol 내지 5,000 g/mol인 제2 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함할 수 있다. 상대적으로 분자량이 높은 제1 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머만을 사용하는 경우에는 경화 밀도가 하락할 수 있고, 경화조직이 치밀하지 못하여 내오염성이 낮아질 수 있다. 이를 보완하기 위하여, 상대적으로 낮은 중량 평균 분자량을 갖는 제2 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머가 사용될 수 있다.The composition for the first coating layer may include two or more types of urethane (meth)acrylate-based oligomers having different weight average molecular weights (Mw). For example, the composition for the coating layer includes a first urethane (meth)acrylate-based oligomer having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 g/mol to 20,000 g/mol, and a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 g/mol to 5,000 g. /mol may include a second urethane (meth)acrylate-based oligomer. If only the first urethane (meth)acrylate-based oligomer with a relatively high molecular weight is used, the cured density may decrease and the cured structure may not be dense, resulting in low contamination resistance. To compensate for this, a second urethane (meth)acrylate-based oligomer having a relatively low weight average molecular weight may be used.

상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 광중합 가능한 관능기를 1 이상 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 단관능성 올리고머이거나 2 이상의 관능기를 갖는 다관능성 올리고머일 수 있다. 상기 다관능성 올리고머의 관능기 개수는 특별히 제한되지 않으나, 신율과 표면 경도 등을 고려할 때, 2개 내지 15개일 수 있고, 2개 내지 10개일 수 있다.The urethane (meth)acrylate-based oligomer may include one or more photopolymerizable functional groups. More specifically, the urethane (meth)acrylate-based oligomer may be a monofunctional oligomer or a polyfunctional oligomer having two or more functional groups. The number of functional groups of the multifunctional oligomer is not particularly limited, but may be 2 to 15, or 2 to 10, considering elongation and surface hardness.

상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 관능기의 개수가 서로 상이한 2종 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 관능기의 개수가 서로 상이한 2종 이상의 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함할 수 있다. 또한, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 관능기의 개수가 3개 이상인 다관능성 우레탄 (메타)아크릴레이트 올리고머를 2종 이상 포함할 수 있다.The first solvent-free coating composition may include two or more types of urethane (meth)acrylate-based oligomers having different numbers of functional groups. Additionally, the first solvent-free coating composition may include two or more types of polyfunctional urethane (meth)acrylate-based oligomers having different numbers of functional groups. Additionally, the first non-solvent coating composition may include two or more types of polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomers having three or more functional groups.

상기 제1 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머 및 제2 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머는 각각 독립적으로 관능기의 개수가 2개 또는 3개 이상일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제1 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머 및 제2 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머의 관능기의 개수는 각각 독립적으로 2개 내지 10개일 수 있고, 2개 내지 9개일 수 있다.The first urethane (meth)acrylate-based oligomer and the second urethane (meth)acrylate-based oligomer may each independently have 2 or 3 or more functional groups. More specifically, the number of functional groups in the first urethane (meth)acrylate-based oligomer and the second urethane (meth)acrylate-based oligomer may be independently 2 to 10, and 2 to 9, respectively.

상기 제1 무용제형 코팅 조성물은, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머 이외에, 모노머 성분을 추가로 포함할 수 있다. 상기 제1 무용제형 코팅 조성물 총중량을 기준으로, 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머의 함량은 20 중량% 내지 70 중량%일 수 있고, 30 중량% 내지 60 중량%일 수 있다.The first solvent-free coating composition may further include a monomer component in addition to the urethane (meth)acrylate-based oligomer. Based on the total weight of the first solvent-free coating composition, the content of the urethane (meth)acrylate-based oligomer may be 20% by weight to 70% by weight, and may be 30% by weight to 60% by weight.

상기 모노머 성분으로는 단관능성 또는 다관능성 모노머가 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 모노머는 (메타)아크릴계 모노머일 수 있고, 히드록시기, 질소 함유 관능기, 알킬렌옥사이드기 등과 같은 극성 관능기를 갖는 (메타)아크릴계 모노머일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 모노머로는 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥실 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로니트릴, N-메틸아크릴아미드, (메타)아크릴아미드, 알킬 (메타)아크릴아미드, 디알킬 (메타)아크릴아미드, 히드록시 알킬 (메타)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 2-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 3-아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트, 알콕시 알킬렌 글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 디알킬렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르, 알콕시 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴산 에스테르 등을 1종 이상 포함할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.As the monomer component, monofunctional or multifunctional monomers may be used. For example, the monomer may be a (meth)acrylic monomer or a (meth)acrylic monomer having a polar functional group such as a hydroxy group, a nitrogen-containing functional group, an alkylene oxide group, etc. More specifically, the monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate. Rate, 8-hydroxyoxyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, N-methylacrylamide, (meth)acrylamide, alkyl (meth)acrylamide, dialkyl (meth)acrylamide, hydroxy alkyl (meth)acrylamide, N-butoxy methyl (meth)acrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, 2-aminoethyl (meth)acrylate, 3-aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, alkoxy alkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy dialkylene glycol (meth)acrylic acid ester, alkoxy polyethylene glycol It may include one or more types of (meth)acrylic acid ester, etc., but is not limited thereto.

상기 모노머 성분은 다관능성 모노머를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 모노머 성분은 반응성 관능기의 개수가 2개 이상인 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머를 더 포함할 수 있다. 상기 다관능성 (메타)아크릴레이트 모노머로는 사이클로헥산 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 트리사이클로데칸 디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 부틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트 등과 같은 2 관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세린 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 에톡시레이티드트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 프로필레이티드트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 글리세릴프로필레이티드 트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리(메타)아크릴레이트 등과 같은 3 관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트 등과 같은 4 관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 히드록시펜타(메타)아크릴레이트 등과 같은 5 관능성 (메타)아크릴레이트 모노머; 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등과 같은 5 관능성 (메타)아크릴레이트 모노머가 사용될 수 있다.The monomer component may further include a multifunctional monomer. More specifically, the monomer component may further include a polyfunctional (meth)acrylate monomer having two or more reactive functional groups. The multifunctional (meth)acrylate monomers include cyclohexane dimethanol di(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, and triethylene glycol di(meth)acrylate. Bifunctional (meth)acrylates such as acrylates, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, etc. late monomer; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, glycerin tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propylated trimethylolpropane tri(meth)acrylate ) trifunctional (meth)acrylate monomers such as acrylate, glyceryl propylated tri(meth)acrylate, tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, etc.; tetra-functional (meth)acrylate monomers such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, etc.; Pentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hydroxypenta(meth)acrylate, etc., pentafunctional (meth)acrylate monomers; A pentafunctional (meth)acrylate monomer such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate may be used.

상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. 후술하는 경화 과정에서 사용될 수 있는 광개시제라면, 그 종류는 특별히 제한되지 않으며, 공지된 시판품도 사용 가능하다.The first solvent-free coating composition may further include a photoinitiator. As long as it is a photoinitiator that can be used in the curing process described later, the type is not particularly limited, and known commercial products can also be used.

또한, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 당 기술분야에 알려진 개시제, 분산제, 소포제, 웨팅제 및 소포제 중에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 각각의 첨가제의 함량은 목적하는 효과를 달성하기 위하여 통상적으로 사용되는 함량이 적절히 사용될 수 있다. 상기 개시제, 분산제, 소포제, 웨팅제 및 소포제는 본 발명에 속한 기술분야에서 적용될 수 있는 것이라면 어떠한 것이라도 여기에 적용될 수 있다.In addition, the first solvent-free coating composition may further include one or more additives selected from initiators, dispersants, anti-foaming agents, wetting agents, and anti-foaming agents known in the art. The content of each additive may be appropriately used in a commonly used amount to achieve the desired effect. The initiator, dispersant, anti-foaming agent, wetting agent and anti-foaming agent can be any one that can be applied in the technical field belonging to the present invention.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층은 모노머, 올리고머 및 광개시제를 포함하는 제1 무용제형 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고, 상기 모노머는 단관능 아크릴레이트계 모노머 및 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머를 포함하며, 상기 올리고머는 3관능 이상의 우레탄계 올리고머를 포함한다.In an exemplary embodiment of the present application, the first coating layer includes a first solvent-free coating composition or a cured product thereof including a monomer, an oligomer, and a photoinitiator, and the monomer is a monofunctional acrylate monomer and a bifunctional or more acrylic. It includes a rate-based monomer, and the oligomer includes a trifunctional or higher urethane-based oligomer.

본 발명의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 코팅층의 두께는 5㎛ 내지 25㎛일 수 있고, 7㎛ 내지 20㎛일 수 있으며, 9㎛ 내지 18㎛일 수 있다. 상기 제1 코팅층의 두께가 5㎛ 미만인 경우에는 제1 코팅층이 주름이 형성된 표면을 가지기 어려울 수 있고, 25㎛를 초과하는 경우에는 상기 데코 시트의 전체 두께가 두꺼워져 사용 용도가 제한될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thickness of the first coating layer may be 5㎛ to 25㎛, 7㎛ to 20㎛, and 9㎛ to 18㎛. If the thickness of the first coating layer is less than 5㎛, it may be difficult for the first coating layer to have a wrinkled surface, and if it exceeds 25㎛, the overall thickness of the decor sheet may be thick, which may limit its use.

본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B 이다. 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력이 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B 미만인 경우에는, 제1 코팅층이 아크릴계 기재층으로부터 들뜨는 현상이 발생할 수 있으므로 바람직하지 않다.In an exemplary embodiment of the present application, the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B using a standard cross-cut method according to ASTM D3359. If the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is less than 5B using the standard cross-cut method according to ASTM D3359, the first coating layer may lift off from the acrylic base layer, which is not desirable.

상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷 방법으로 측정될 수 있고, 보다 구체적으로, 하기 방법 1을 이용하여 측정될 수 있다.The adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer can be measured using the standard crosscut method according to ASTM D3359, and more specifically, can be measured using Method 1 below.

[방법 1][Method 1]

제1 코팅층 위에 크로스커터(Cross cutter)를 이용하여 커팅 가이드나 적당한 자 등에 대고 샘플에 1mm 간격으로 바눅판눈 모양으로 가로 세로로 격자 모양으로 긋는다. 그 후, 브러쉬나 무진천으로 제1 코팅층의 표면을 세척한 뒤 이찌방 테이프(니치반 주식회사 제조 셀로테이프)를 붙이고, 180도의 박리각도로 급격하게 벗긴 후의 박리면에 대하여, 제1 코팅층이 얼마나 떨어졌는지 육안으로 관찰한다. 하기 표 1의 크로스컷 분류기준(ASTM D3359)에 따라 0B에서 5B로 접착의 정도를 구분한다.Using a cross cutter on the first coating layer, place it on a cutting guide or a suitable ruler and draw grid-like horizontal and vertical lines on the sample at 1mm intervals. Afterwards, the surface of the first coating layer was washed with a brush or dust-free cloth, then Ichiban tape (Sellotape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was applied, and the peeled surface was rapidly peeled off at a peeling angle of 180 degrees. How much did the first coating layer fall off? Observe with the naked eye. The degree of adhesion is classified from 0B to 5B according to the crosscut classification standard (ASTM D3359) in Table 1 below.

[표 1][Table 1]

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는 우수한 내오염성을 갖는다.The decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent stain resistance.

DIN 68861:2011, part1에 따른 내오염성 평가시, 오염물에 대한 오염도는 4등급 이상, 바람직하게는 5등급일 수 있다. 구체적으로, 본 발명에 따른 데코 시트를 대상으로 머스타드, 와인, 커피, 차, 물, 에탄올 등으로부터 임의로 선택되는 오염물에 노출시킨 후 표면의 손상 정도를 육안으로 확인하여 1등급(심각한 손상) 내지 5등급(변화 없음)으로 등급화하였다. 그 결과, 본 발명의 데코 시트는 오염도가 5등급인 것으로 확인되었다. 이로부터 본 발명에 따른 데코 시트는 내오염성이 우수한 것을 알 수 있다.When evaluating contamination resistance according to DIN 68861:2011, part1, the degree of contamination for contaminants may be grade 4 or higher, preferably grade 5. Specifically, after exposing the decoration sheet according to the present invention to contaminants arbitrarily selected from mustard, wine, coffee, tea, water, ethanol, etc., the degree of damage to the surface was visually checked and graded from grade 1 (severe damage) to 5. It was graded as grade (no change). As a result, it was confirmed that the deco sheet of the present invention had a contamination level of 5. From this, it can be seen that the decor sheet according to the present invention has excellent stain resistance.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는 우수한 표면 경도를 갖는다.The decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent surface hardness.

DIN 6881:2013, part4에 따른 경도 평가시, 경화물의 경도는 0.6 내지 1.5N일 수 있다. 구체적으로, 본 발명의 데코 시트를 대상으로 평가 규격 DIN 6881:2013, part 4 를 따른 경도를 측정하였다. 그 결과, 상기 경도는 0.6N 내지 1.5N의 고경도인 것으로 확인되었다.When evaluating hardness according to DIN 6881:2013, part4, the hardness of the cured product may be 0.6 to 1.5N. Specifically, the hardness of the decor sheet of the present invention was measured according to the evaluation standard DIN 6881:2013, part 4. As a result, it was confirmed that the hardness was high, ranging from 0.6N to 1.5N.

또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트의 제조방법은, 산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층, 및 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름을 각각 준비하는 단계; 상기 아크릴계 기재층 상에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하는 단계; 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조를 밀착시키고, 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조의 역상을 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물의 표면에 전사하여, 제1 코팅층을 형성하는 단계; 및 상기 이형 전사 필름을 제거하는 단계를 포함하고, 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B 이다.In addition, the method for manufacturing a decor sheet according to an embodiment of the present invention includes preparing an acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g, and a release transfer film including a microfolding structure. ; Coating a first solvent-free coating composition on the acrylic base layer; The fine folding structure of the release transfer film is brought into close contact with the coated first solvent-free coating composition, and the reverse image of the fine folding structure of the release transfer film is transferred to the surface of the coated first solvent-free coating composition, 1 forming a coating layer; and removing the release transfer film, wherein the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B using a standard cross-cut method according to ASTM D3359.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트의 제조방법에 있어서, 상기 아크릴계 기재층, 제1 코팅층, 제1 무용제형 코팅 조성물 등에 대한 내용은 전술한 바와 동일하다.In the method of manufacturing a decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention, the contents of the acrylic base layer, the first coating layer, the first solvent-free coating composition, etc. are the same as described above.

이하, 상기 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method for manufacturing a release transfer film including the microfolding structure will be described.

이형 전사 필름은 기재층; 및 상기 기재층 상에 구비된 제2 코팅층으로 형성된다. 여기서, 기재층의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 기재층은 폴리비닐클로라이드(PVC) 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)를 포함할 수 있다. 상기 기재층의 두께 역시 특별히 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 기재층의 두께는 30㎛ 이상, 40㎛ 이상, 50㎛ 이상, 60㎛ 이상, 70㎛ 이상, 80㎛ 이상, 90㎛ 이상, 100㎛ 이상, 110㎛ 이상, 또는 120㎛ 이상일 수 있다. 또한, 상기 기재층의 두께는 3,000㎛ 이하, 2,000㎛ 이하, 1,000㎛ 이하, 900㎛ 이하, 800㎛ 이하, 700㎛ 이하, 600㎛ 이하, 500㎛ 이하, 400㎛ 이하, 또는 300㎛ 이하일 수 있다.The release transfer film includes a base layer; and a second coating layer provided on the base layer. Here, the type of base layer is not particularly limited. For example, the base layer may include polyvinyl chloride (PVC) or polyethylene terephthalate (PET). The thickness of the base layer is also not particularly limited. For example, the thickness of the base layer may be 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 60 μm or more, 70 μm or more, 80 μm or more, 90 μm or more, 100 μm or more, 110 μm or more, or 120 μm or more. . In addition, the thickness of the base layer may be 3,000 μm or less, 2,000 μm or less, 1,000 μm or less, 900 μm or less, 800 μm or less, 700 μm or less, 600 μm or less, 500 μm or less, 400 μm or less, or 300 μm or less. .

상기 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름의 제조방법은, 기재층 상에 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅하는 단계, 상기 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물에 소정 파장의 광(L1)을 불활성 기체 조건 하에서 조사하여, 상기 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물의 표면에 피크부 및 미세주름부를 갖는 밸리부를 형성하는 제1 광조사 단계; 및 공기(air) 조건하에서 상기 광(L1)보다 장파장의 광(L2)을 조사하여, 상기 제2 무용제형 코팅 조성물을 경화시키는 제2 광조사 단계를 포함할 수 있다.The method of manufacturing a release transfer film including the microfolding structure includes coating a second solvent-free coating composition on a base layer, and applying light (L1) of a predetermined wavelength to the second solvent-free coating composition coated on the base layer. ) a first light irradiation step of forming valleys having peaks and fine wrinkles on the surface of the coated second solvent-free coating composition by irradiating under inert gas conditions; And it may include a second light irradiation step of curing the second solvent-free coating composition by irradiating light (L2) with a longer wavelength than the light (L1) under air conditions.

상기 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름의 제조방법은, 기재층 상에 직접 올리고머 성분 및 모노머 성분을 포함하는 조성물을 도포한 후, 1차 및 2차경화하는 과정을 포함할 수 있다. 상기 1차 경화와 2차 경화는 제1 광조사 단계와 제2 광조사 단계로 각각 호칭될 수 있고, 이들 경화는 조사되는 광의 파장, 광 조사량, 및/또는 광 조사 시간 등이 서로 동일하거나 상이하게 수행될 수 있다. 이 때, 1차 경화는 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물의 표면을 수축시키면서 주름을 형성할 수 있는 조건에서 수행된다. 구체적인 조건은 아래에서 설명한다.The method of manufacturing a release transfer film including the microfolding structure may include applying a composition containing an oligomer component and a monomer component directly on a base layer and then performing primary and secondary curing. The primary curing and secondary curing may be referred to as a first light irradiation step and a second light irradiation step, respectively, and these curings have the same or different wavelength, light irradiation amount, and/or light irradiation time of the irradiated light. can be performed. At this time, the primary curing is performed under conditions that can form wrinkles while shrinking the surface of the second solvent-free coating composition coated on the base layer. Specific conditions are explained below.

기재층 상에 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 메이어(Mayer), 디-바(D-bar), 고무롤(rubber roll), G/V 롤(G/V roll), 에어나이프(air knife), 슬롯다이(slot die) 등의 공지된 방식을 이용하여 기재층 상에 대한 제2 무용제형 코팅 조성물의 코팅이 이루어질 수 있다.The method of coating the second solvent-free coating composition on the base layer is not particularly limited. For example, Mayer, D-bar, rubber roll, G/V roll, air knife, slot die, etc. Coating of the second non-solvent type coating composition on the base layer can be performed using a known method.

상기 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름의 제조방법은, 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물에 상대적으로 단파장의 광(L1)을 불활성 기체 조건 하에서 조사하는 제1 광조사 단계; 및 공기(air) 조건 하에서 상기 광(L1)보다 장파장의 광(L2)을 조사하여 제2 무용제형 코팅 조성물을 경화시키는 제2 광조사 단계를 포함한다. 구체적으로, 상기 방법은 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물에 소정 파장의 광(L1)을 불활성 기체 조건 하에서 조사하여, 상기 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물의 표면에 주름을 형성하는 제1 광조사 단계; 및 공기(air) 조건 하에서 상기 광(L1)보다 장파장의 광(L2)을 조사하여 상기 제2 무용제형 코팅 조성물의 경화물인 제2 코팅층을 형성하는 제2 광조사 단계를 포함한다.The method of manufacturing a release transfer film including the microfolding structure includes a first light irradiation step of irradiating relatively short wavelength light (L1) to a second solvent-free coating composition coated on a base layer under inert gas conditions; and a second light irradiation step of curing the second solvent-free coating composition by irradiating light (L2) with a longer wavelength than the light (L1) under air conditions. Specifically, the method involves irradiating light (L1) of a predetermined wavelength to a second solvent-free coating composition coated on a base layer under inert gas conditions to form wrinkles on the surface of the coated second solvent-free coating composition. First light irradiation step; and a second light irradiation step of forming a second coating layer, which is a cured product of the second solvent-free coating composition, by irradiating light (L2) with a longer wavelength than the light (L1) under air conditions.

각 단계에서 광을 조사하는 장치는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 제 1 광조사에서 300nm 이하 파장의 광을 조사하고, 제2 광조사 단계에서 400㎚ 이하의 파장을 갖는 광을 조사하는 경우, 공지된 수은 또는 메탈 할라이드 램프 등이 이용될 수 있다.The device for irradiating light in each step is not particularly limited. For example, in the case where light with a wavelength of 300 nm or less is irradiated in the first light irradiation step and light with a wavelength of 400 nm or less is irradiated in the second light irradiation step. , known mercury or metal halide lamps, etc. can be used.

상기 제1 광조사 단계는 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물에 광을 조사하고, 조사된 광에 의해 발생된 엑시머(excimer)가 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물(또는 광조사에 의해 경화된 조성물)의 표면을 수축시켜 주름을 형성하기 위한 단계이다. 주름이 형성된 표면은, 상기 표면에 입사되는 빛의 산란을 증가시켜 무광 특성이 부여될 수 있도록 한다.In the first light irradiation step, light is irradiated to the second solvent-free coating composition coated on the base layer, and the second solvent-free coating composition is coated with an excimer generated by the irradiated light (or light irradiation). This is a step to form wrinkles by shrinking the surface of the cured composition. The wrinkled surface increases the scattering of light incident on the surface, thereby imparting matte characteristics.

주름이 형성된 표면은 상술한 것과 같은 표면 조도 및 광택 특성을 가질 수 있다. 그에 따라 본 발명에서는 소광제가 사용되지 않을 수 있고, 또는 소광제가 사용되더라도 무광 효과를 구현하고자 하는 종래기술 대비 현저히 적은 함량으로 사용될 수 있다.The wrinkled surface may have surface roughness and gloss characteristics as described above. Accordingly, in the present invention, a matting agent may not be used, or even if a matting agent is used, it may be used in a significantly lower amount compared to the prior art to achieve a matte effect.

하나의 예시에서, 상기 제1 광조사 단계에서는 고에너지를 갖는 300㎚ 파장 이하의 광, 예를 들어, 200nm 이하 파장의 광이 조사될 수 있다. 구체적으로는 파장이 130㎚ 이상, 140㎚ 이상, 150㎚ 이상, 160㎚ 이상, 또는 170㎚ 이상인 광이 제1 광조사 단계에서 조사될 수 있다. 일 예시에서, 제1 광조사 단계에서 조사되는 광의 파장 상한은 예를 들어, 200nm 이하, 190nm 이하 또는 180nm 이하일 수 있다.In one example, in the first light irradiation step, high energy light with a wavelength of 300 nm or less, for example, light with a wavelength of 200 nm or less may be irradiated. Specifically, light with a wavelength of 130 nm or more, 140 nm or more, 150 nm or more, 160 nm or more, or 170 nm or more may be irradiated in the first light irradiation step. In one example, the upper limit of the wavelength of light irradiated in the first light irradiation step may be, for example, 200 nm or less, 190 nm or less, or 180 nm or less.

상기 제1 광조사 단계는 불활성 분위기에서 수행될 수 있다. 불활성 분위기를 조성하는데 사용되는 기체는 예를 들어, He, Ne, Ar, 및/또는 N2일 수 있다.The first light irradiation step may be performed in an inert atmosphere. The gas used to create an inert atmosphere may be, for example, He, Ne, Ar, and/or N 2 .

하나의 예시에서, 상기 제1 광조사 단계가 수행되는 불활성 분위기는 산소(O2)의 농도가 약 4,000ppm 이하인 분위기일 수 있다. 구체적으로, 불활성 분위기 중 산소의 농도 상한은 3,000ppm 이하, 2,500ppm 이하, 2,000ppm 이하, 1,500ppm 이하 또는 1,000ppm 이하일 수 있고, 보다 구체적으로는 900ppm 이하, 800ppm 이하, 700ppm 이하, 600ppm 이하, 500ppm 이하, 400ppm 이하 또는 300ppm 이하일 수 있다. 그리고 그 하한은 예를 들어, 50ppm 이상, 100ppm 이상, 200ppm 이상, 300ppm 이상, 400ppm 이상, 500ppm 이상, 600ppm 이상, 700ppm 이상, 800ppm 이상, 900ppm 이상 또는 1,000ppm 이상일 수 있다.In one example, the inert atmosphere in which the first light irradiation step is performed may be an atmosphere in which the concentration of oxygen (O 2 ) is about 4,000 ppm or less. Specifically, the upper limit of the oxygen concentration in the inert atmosphere may be 3,000 ppm or less, 2,500 ppm or less, 2,000 ppm or less, 1,500 ppm or less, or 1,000 ppm or less, and more specifically, 900 ppm or less, 800 ppm or less, 700 ppm or less, 600 ppm or less, and 500 ppm. It may be 400 ppm or less or 300 ppm or less. And the lower limit may be, for example, 50ppm or more, 100ppm or more, 200ppm or more, 300ppm or more, 400ppm or more, 500ppm or more, 600ppm or more, 700ppm or more, 800ppm or more, 900ppm or more, or 1,000ppm or more.

하나의 예시에서, 상기 불활성 분위기는 질소 가스(N2) 내 산소의 농도가 상기 범위를 만족하도록 형성될 수 있다.In one example, the inert atmosphere may be formed so that the concentration of oxygen in nitrogen gas (N 2 ) satisfies the above range.

상기와 같은 불활성 분위기 조건에서 제1 광조사가 이루어지는 경우, 상기 설명된 주름과 표면 특성을 확보하는데 유리하다. 예를 들어, 산소의 농도가 상기 범위를 초과하는 불활성 분위기에서 제1 광조사가 이루어지는 경우 상기 언급된 것과 같은 주름이 형성되기 어렵고, 상기와 같은 표면 특성을 제공할 수 없게 된다. 예를 들어, 상기 설명된 특성을 만족할 수 있도록 주름이 표면 전 영역에 걸쳐 고르게 형성되는 것이 아니라, 표면 상에서 드물게 관찰될 수 있다.When the first light irradiation is performed under inert atmosphere conditions as described above, it is advantageous to secure the wrinkles and surface properties described above. For example, when the first light irradiation is performed in an inert atmosphere where the oxygen concentration exceeds the above range, it is difficult to form wrinkles as mentioned above, and the surface characteristics as above cannot be provided. For example, wrinkles may not be formed evenly over the entire surface to satisfy the characteristics described above, but may be rarely observed on the surface.

하나의 예시에서, 상기 제1 광조사 단계 수행시, 조성물과 광원의 거리는, 즉 기재층 상에 코팅된 제2 무용제형 코팅 조성물 표면으로부터 광원까지의 거리는 5㎜ 이상일 수 있다. 구체적으로, 상기 거리의 하한은 예를 들어, 10㎜ 이상, 15㎜ 이상, 20㎜ 이상, 25㎜ 이상, 30㎜ 이상, 35㎜ 이상, 40㎜ 이상, 45㎜ 이상 또는 50㎜ 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 90㎜ 이하, 85㎜ 이하, 80㎜ 이하, 75㎜ 이하, 70㎜ 이하, 65㎜ 이하, 60㎜ 이하, 55㎜ 이하 또는 50㎜ 이하일 수 있다. 제1 광조사 단계에서, 상기 범위로 제2 무용제형 코팅 조성물과 광원의 거리를 조절하는 경우 적정한 광량이 적정 세기로 조성물에 도달할 수 있고, 그 결과 상기 설명된 형태 및 크기의 주름이 형성된 표면을 형성하고, 상기 설명된 정도의 표면 특성(예: 표면 조도, 광택도)를 확보하는데 유리하다.In one example, when performing the first light irradiation step, the distance between the composition and the light source, that is, the distance from the surface of the second solvent-free coating composition coated on the base layer to the light source, may be 5 mm or more. Specifically, the lower limit of the distance may be, for example, 10 mm or more, 15 mm or more, 20 mm or more, 25 mm or more, 30 mm or more, 35 mm or more, 40 mm or more, 45 mm or more, or 50 mm or more, The upper limit may be, for example, 90 mm or less, 85 mm or less, 80 mm or less, 75 mm or less, 70 mm or less, 65 mm or less, 60 mm or less, 55 mm or less, or 50 mm or less. In the first light irradiation step, when the distance between the second solvent-free coating composition and the light source is adjusted to the above range, an appropriate amount of light can reach the composition at an appropriate intensity, and as a result, a surface with wrinkles of the shape and size described above is formed. It is advantageous to form and secure surface properties (e.g., surface roughness, glossiness) of the level described above.

하나의 예시에서, 상기 제1 광조사 단계에서 조사되는 광의 조사량은 1 mJ/㎠ 또는 5 mJ/㎠ 이상일 수 있다. 구체적으로, 제1 광조사 단계에서의 광 조사량의 하한은 예를 들어, 10 mJ/㎠ 이상, 15 mJ/㎠ 이상, 20 mJ/㎠ 이상, 25 mJ/㎠ 이상 또는 30 mJ/㎠ 이상일 수 있고, 그리고 그 상한은 예를 들어, 100 mJ/㎠ 이하, 90 mJ/㎠ 이하, 80 mJ/㎠ 이하, 70 mJ/㎠ 이하, 60 mJ/㎠ 이하, 50 mJ/㎠ 이하, 40 mJ/㎠ 이하, 30 mJ/㎠ 이하 또는 25 mJ/㎠ 이하일 수 있다. 제1 광조사 단계에서, 상기 범위로 광 조사량을 조절하는 경우, 상기 설명된 주름이 형성된 표면을 형성하고, 상기 설명된 정도의 표면 특성(예: 표면 조도, 광택도)을 확보하는데 유리하다.In one example, the amount of light irradiated in the first light irradiation step may be 1 mJ/cm2 or more than 5 mJ/cm2. Specifically, the lower limit of the light irradiation amount in the first light irradiation step may be, for example, 10 mJ/cm2 or more, 15 mJ/cm2 or more, 20 mJ/cm2 or more, 25 mJ/cm2 or more, or 30 mJ/cm2 or more. , and the upper limit is, for example, 100 mJ/cm2 or less, 90 mJ/cm2 or less, 80 mJ/cm2 or less, 70 mJ/cm2 or less, 60 mJ/cm2 or less, 50 mJ/cm2 or less, 40 mJ/cm2 or less. , may be 30 mJ/cm2 or less or 25 mJ/cm2 or less. In the first light irradiation step, when the light irradiation amount is adjusted to the above range, it is advantageous to form a surface with the above-described wrinkles and secure surface properties (e.g., surface roughness, glossiness) of the above-described level.

하나의 예시에서, 상기 제1 광조사 단계에서 광이 조사되는 시간은 수초 수준, 예를 들어, 그 상한이 10초 이하 또는 5초 이하일 수 있고 그 하한은 예를 들어, 0.5초 이상 또는 1초 이상일 수 있다. 제1 광조사 단계에서, 상기 범위로 광이 조사되는 시간을 조절하는 경우, 상기 설명된 형태 및 크기의 주름이 형성된 표면을 형성하고, 상기 설명된 정도의 표면 특성(예: 표면 조도, 광택도)을 확보하는데 유리하다.In one example, the time for which light is irradiated in the first light irradiation step is several seconds, for example, the upper limit may be 10 seconds or less or 5 seconds or less, and the lower limit may be, for example, 0.5 seconds or more or 1 second. It could be more than that. In the first light irradiation step, when the time for irradiating light is adjusted to the above range, a surface with wrinkles of the above-described shape and size is formed, and surface properties (e.g., surface roughness, glossiness) of the above-described degree are formed. ) is advantageous in securing.

이 때, 광조사 시간은, 광을 조사받는 수지 조성물의 이동 속도를 조절하는 방식으로 제어될 수 있다. 예를 들어, 컨베이서 벨트 상에서 조성물이 코팅된 기재층의 이동 속도를 1 m/min 내지 50 m/min 범위 내에서 적절히 조절하면서 광조사 시간을 제어할 수 있다.At this time, the light irradiation time can be controlled by adjusting the movement speed of the resin composition irradiated with light. For example, the light irradiation time can be controlled while appropriately adjusting the moving speed of the base layer coated with the composition on the conveyor belt within the range of 1 m/min to 50 m/min.

상기 제2 광조사 단계는, 기재층 상에 코팅되어 상기 제1 광조사 단계를 거쳐 표면에 주름이 형성된 제2 무용제형 코팅 조성물에, 제1 광조사 단계와 상이한 파장의 광 에너지를 가하여 제2 무용제형 코팅 조성물을 완전 경화시키는 단계이다.The second light irradiation step is performed by applying light energy of a different wavelength from the first light irradiation step to the second solvent-free coating composition coated on the base layer and having wrinkles formed on the surface through the first light irradiation step. This is the step of completely curing the solvent-free coating composition.

하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계에서는 200nm 내지 400nm 범위 내 파장의 광이 조사될 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 광조사 단계는 210nm 이상, 220nm 이상, 230nm 이상, 240nm 이상, 250nm 이상, 260nm 이상, 270nm 이상, 280nm 이상, 290nm 이상 또는 300nm 이상의 파장을 조사하는 단계일 수 있다. 상기 제2 광조사 단계에서 조사되는 광 파장의 상한은 예를 들어, 350nm 이하, 340nm 이하, 330nm 이하, 320nm 이하, 310nm 이하 또는 300nm 이하일 수 있다. 제1 광조사 단계에 의해 일정 수준까지만 경화가 이루어지면서 그 표면에 주름이 형성된 제2 무용제형 코팅 조성물은, 상대적으로 장파장이 조사되는 제2 광조사 단계를 거치면서 도포된 두께 방향으로 경화될 수 있다.In one example, in the second light irradiation step, light with a wavelength in the range of 200 nm to 400 nm may be irradiated. Specifically, the second light irradiation step may be a step of irradiating a wavelength of 210 nm or more, 220 nm or more, 230 nm or more, 240 nm or more, 250 nm or more, 260 nm or more, 270 nm or more, 280 nm or more, 290 nm or more, or 300 nm or more. The upper limit of the light wavelength irradiated in the second light irradiation step may be, for example, 350 nm or less, 340 nm or less, 330 nm or less, 320 nm or less, 310 nm or less, or 300 nm or less. The second non-solvent coating composition, which is cured to a certain level by the first light irradiation step and wrinkles are formed on the surface, can be cured in the direction of the applied thickness through the second light irradiation step in which a relatively long wavelength is irradiated. there is.

하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계는 상기 설명된 파장 범위에서, 상기 제1 광조사 단계보다 높은 파장의 광을 조사하는 단계일 수 있다.In one example, the second light irradiation step may be a step of irradiating light with a higher wavelength than the first light irradiation step in the wavelength range described above.

상기 제2 광조사 단계는 공기(air) 분위기에서 수행된다. 공기(air) 분위기를 통해 조성물의 경화율을 향상시킬 수 있고, 조사 과정 중에 산소 분자(O2)의 오존(O3) 전환이 일어나면서 코팅층의 표면이 세정되는 효과도 얻을 수 있다.The second light irradiation step is performed in an air atmosphere. The curing rate of the composition can be improved through an air atmosphere, and the effect of cleaning the surface of the coating layer can be obtained by converting oxygen molecules (O 2 ) into ozone (O 3 ) during the irradiation process.

하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계 수행시, 제2 무용제형 코팅 조성물과 광원의 거리는, 즉 기재층 상에 도포된 조성물 표면으로부터 광원까지의 거리는 50㎜ 이하, 40㎜ 이하, 30㎜ 이하 또는 20㎜ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 거리의 상한은 예를 들어, 19㎜ 이하, 18㎜ 이하, 17㎜ 이하, 16㎜ 이하, 15㎜ 이하, 14㎜ 이하, 13㎜ 이하, 12㎜ 이하, 11㎜ 이하 또는 10㎜ 이하일 수 있고, 그 하한은 예를 들어, 0.5㎜ 이상, 1㎜ 이상, 2㎜ 이상, 3㎜ 이상, 4㎜ 이상 또는 5㎜ 이상일 수 있다. 또 하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계 수행시 제2 무용제형 코팅 조성물과 광원의 거리는, 상기 제1 광조사 단계시의 그것보다 작을 수 있다. 제2 광조사시에, 상기 범위로 제2 무용제형 코팅 조성물과 광원의 거리를 조절하는 경우, 전체 코팅층의 경화도를 높이는데 유리하다.In one example, when performing the second light irradiation step, the distance between the second solvent-free coating composition and the light source, that is, the distance from the surface of the composition applied on the base layer to the light source, is 50 mm or less, 40 mm or less, and 30 mm or less. Or it may be 20 mm or less. Specifically, the upper limit of the distance is, for example, 19 mm or less, 18 mm or less, 17 mm or less, 16 mm or less, 15 mm or less, 14 mm or less, 13 mm or less, 12 mm or less, 11 mm or less, or 10 mm. It may be below, and the lower limit may be, for example, 0.5 mm or more, 1 mm or more, 2 mm or more, 3 mm or more, 4 mm or more, or 5 mm or more. In another example, the distance between the second solvent-free coating composition and the light source when performing the second light irradiation step may be smaller than that during the first light irradiation step. When the distance between the second non-solvent coating composition and the light source is adjusted to the above range during the second light irradiation, it is advantageous to increase the degree of curing of the entire coating layer.

하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계에서 조사되는 광의 조사량은 제1 광조사 단계에서 조사되는 광의 조사량보다 클 수 있다. 예를 들어, 상기 제2 광조사 단계에서 조사되는 광의 조사량은 150 mJ/㎠ 이상, 구체적으로는 160 mJ/㎠ 이상, 170 mJ/㎠ 이상, 180 mJ/㎠ 이상, 190 mJ/㎠ 이상, 200 mJ/㎠ 이상, 210 mJ/㎠ 이상, 220 mJ/㎠ 이상, 230 mJ/㎠ 이상, 240 mJ/㎠ 이상, 250 mJ/㎠ 이상 또는 300 mJ/㎠ 이상일 수 있다. 그리고 그 상한은 예를 들어, 500 mJ/㎠ 이하 또는 400 mJ/㎠ 이하, 구체적으로는 예를 들어, 350 mJ/㎠ 이하, 340 mJ/㎠ 이하, 320 mJ/㎠ 이하, 310 mJ/㎠ 이하 또는 300 mJ/㎠ 이하일 수 있다. 제2 광 조사시에, 광 조사량을 상기 범위로 조절하는 경우, 전체 코팅층의 경화도를 높이는데 유리하다.In one example, the amount of light irradiated in the second light irradiation step may be greater than the amount of light irradiated in the first light irradiation step. For example, the amount of light irradiated in the second light irradiation step is 150 mJ/cm2 or more, specifically 160 mJ/cm2 or more, 170 mJ/cm2 or more, 180 mJ/cm2 or more, 190 mJ/cm2 or more, 200 mJ/cm2 or more. It may be mJ/cm2 or more, 210 mJ/cm2 or more, 220 mJ/cm2 or more, 230 mJ/cm2 or more, 240 mJ/cm2 or more, 250 mJ/cm2 or more, or 300 mJ/cm2 or more. And the upper limit is, for example, 500 mJ/cm2 or less or 400 mJ/cm2 or less, specifically, for example, 350 mJ/cm2 or less, 340 mJ/cm2 or less, 320 mJ/cm2 or less, 310 mJ/cm2 or less. Or it may be 300 mJ/cm2 or less. When the light irradiation amount is adjusted to the above range during the second light irradiation, it is advantageous to increase the degree of curing of the entire coating layer.

하나의 예시에서, 상기 제2 광조사 단계에서 광이 조사되는 시간은 앞서 설명한 제1 광 조사 단계에서 광이 조사되는 시간과 동일하거나 상이할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 광조사 단계에서 광이 조사되는 시간은 수초 수준, 예를 들어, 그 상한이 10초 이하 또는 5초 이하일 수 있고 그 하한은 예를 들어, 0.5초 이상 또는 1초 이상일 수 있다.In one example, the time at which light is irradiated in the second light irradiation step may be the same as or different from the time at which light is irradiated in the first light irradiation step described above. Specifically, the time for which light is irradiated in the second light irradiation step is on the order of several seconds, for example, the upper limit may be 10 seconds or less or 5 seconds or less, and the lower limit may be, for example, 0.5 seconds or more or 1 second or more. there is.

상기와 같이 제1 광조사와 제2 광조사가 이루어지는 경우 코팅층의 표면은 상대적으로 조밀한 경화밀도를 가질 수 있다. 구체적으로, 제1 광조사시에는 상대적으로 고에너지 단파장(약 200nm 이하의 광)인 광이 코팅된 코팅층의 표면 부근 수백 nm 부근에서 작용하고, 그 후 제2 광조사가 이루어지면 코팅층의 표면은 치밀한 경화밀도를 갖게 된다. 그러나, 제1 광조사에 사용되는 단파장의 광이 코팅층의 내부까지 영향을 주지는 않기 때문에 코팅층 내부의 경화 밀도는 상대적으로 낮을 수 있다. 따라서, 상대적으로 경화 밀도가 낮은 코팅층 내부는 유연성을 확보하는데 기여할 수 있고, 치밀한 경화 상태를 갖는 코팅층의 표면은 뚜렷한 주름을 유지할 수 있다.When the first light irradiation and the second light irradiation are performed as described above, the surface of the coating layer may have a relatively dense curing density. Specifically, during the first light irradiation, light with a relatively high energy short wavelength (light of about 200 nm or less) acts in the vicinity of hundreds of nm near the surface of the coated coating layer, and then when the second light irradiation occurs, the surface of the coating layer becomes It has a dense hardening density. However, because the short wavelength light used for first light irradiation does not affect the inside of the coating layer, the curing density inside the coating layer may be relatively low. Therefore, the interior of the coating layer with a relatively low curing density can contribute to securing flexibility, and the surface of the coating layer with a dense curing state can maintain distinct wrinkles.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트의 제조방법은, 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조를 밀착시키고, 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조의 역상을 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물의 표면에 전사하여, 제1 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.The method for manufacturing a decor sheet according to an embodiment of the present invention is to adhere the fine folding structure of the release transfer film to the coated first solvent-free coating composition, and to create a reverse image of the fine folding structure of the release transfer film. It includes transferring the coated first solvent-free coating composition to the surface to form a first coating layer.

상기 제1 코팅층을 형성하는 단계는, 공기(air) 조건 하에서 자외선을 조사하여, 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물을 경화시키는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 여기서 광조사 방법은 전술한 이형 전사 필름의 제2 광조사 단계의 조건 및 방법을 준용할 수 있다.The step of forming the first coating layer may further include curing the coated first solvent-free coating composition by irradiating ultraviolet rays under air conditions. Here, the light irradiation method may apply the conditions and method of the second light irradiation step of the release transfer film described above.

이를 통하여, 이형 전사 필름에 형성된 미세폴딩구조의 역상이 데코 시트에 전사될 수 있다. 이형 전사 필름의 미세폴딩구조는 피크부와 밸리부를 포함하며, 밸리부의 면적이 상대적으로 넓으며, 밸리부에는 미세주름부가 형성되어 있다. 이러한 미세폴딩구조의 역상에 의하여 형성된 데코 시트의 제1 코팅층은 마루와 골을 포함한다. 즉, 이형 전사 필름의 피크부에 대응하는 부분은 데코 시트에서 골을 형성한다. 또한, 이형 전사 필름의 밸리부에 대응하는 부분은 데코 시트에서 마루를 형성한다. 이형 전사 필름의 밸리부에 형성된 미세주름은 전사되어, 데코 시트의 마루 위에 형성될 수 있다.Through this, the reverse image of the microfolding structure formed on the release transfer film can be transferred to the decor sheet. The microfolding structure of the release transfer film includes a peak portion and a valley portion, the area of the valley portion is relatively large, and fine wrinkles are formed in the valley portion. The first coating layer of the decor sheet formed by reversing this fine folding structure includes ridges and valleys. That is, the portion corresponding to the peak portion of the release transfer film forms a valley in the deco sheet. Additionally, the portion corresponding to the valley portion of the release transfer film forms a ridge in the deco sheet. Fine wrinkles formed in the valley portion of the release transfer film may be transferred and formed on the crest of the decor sheet.

본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트의 제조방법에 있어서, 상기 이형 전사 필름을 제거하는 방법은 특별히 제한되는 것은 아니고, 당 기술분야에 알려진 방법을 이용할 수 있다.In the method of manufacturing a decor sheet according to an embodiment of the present invention, the method of removing the release transfer film is not particularly limited, and methods known in the art can be used.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention may be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described in detail below. Embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art.

<실시예><Example>

<실시예 1><Example 1>

아크릴계 기재층으로서, 2mm 두께의 산가 12 mg KOH/g의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 압출하여 준비하였다. 상기 아크릴계 기재층의 산가는 KS M 5000-2231 규격에 따라 측정하였다.As an acrylic base layer, 2 mm thick polymethyl methacrylate (PMMA) with an acid value of 12 mg KOH/g was extruded and prepared. The acid value of the acrylic base layer was measured according to KS M 5000-2231 standard.

이형 전사 필름으로서, 50㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제2 무용제형 코팅 조성물은, Caprolactone Acrylate 20 중량부, Tripropylene glycol Diacrylate 30 중량부, 중량 평균 분자량 10,000 g/mol의 2관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량부, 중량 평균 분자량 30,000 g/mol의 3관능 지방족 아크릴레이트 올리고머 30 중량부 및 광개시제로 Irgacure 1173를 5 중량부를 포함하였다.As a release transfer film, the second non-solvent type coating composition was coated on a 50㎛ thick polyethylene terephthalate (PET) film. At this time, the second non-solvent coating composition includes 20 parts by weight of Caprolactone Acrylate, 30 parts by weight of Tripropylene glycol Diacrylate, 20 parts by weight of bifunctional aliphatic urethane acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 10,000 g/mol, and a weight average molecular weight of 30,000 g/mol. It contained 30 parts by weight of mol trifunctional aliphatic acrylate oligomer and 5 parts by weight of Irgacure 1173 as a photoinitiator.

상기 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅한 후, 172nm 단파장을 불활성 기체하에서 1초 동안 조사하여 미세주름을 형성하였다. 그 후, 제2 광조사(수은 램프)를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 수행하여, 코팅층의 표면을 완전 경화시켰고, 최종적으로 미세폴딩구조의 제2 코팅층을 포함하는 이형 전사 필름을 제조하였다. 이 때, 제조된 상기 제2 코팅층의 두께는 5㎛ 이었다. 또한, 상기 이형 전사 필름의 제2 코팅층의 표면을 하기 도 2에 나타내었다.After coating the second non-solvent coating composition, a short wavelength of 172 nm was irradiated for 1 second under an inert gas to form fine wrinkles. Afterwards, the second light irradiation (mercury lamp) was performed at a light intensity of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds to completely cure the surface of the coating layer, and finally, a release transfer film including a second coating layer with a fine folding structure was manufactured. did. At this time, the thickness of the prepared second coating layer was 5㎛. Additionally, the surface of the second coating layer of the release transfer film is shown in Figure 2 below.

상기 아크릴계 기재층에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은, 1관능 모노머인 Tetrahydrofurfuryl Acrylate 15 중량부, 2관능 모노머인 Tripropylene glycol Diacrylate 15 중량부, 3관능 모노머인 Trimethylolpropane(EO)3 Triacrylate 20 중량부, 중량 평균 분자량 15,000 g/mol의 12관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 15 중량부, 중량 평균 분자량 30,000 g/mol 의 4관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 15 중량부, 및 광개시제로 Irgacure 754를 5 중량부 포함하였다.The first solvent-free coating composition was coated on the acrylic base layer. At this time, the first solvent-free coating composition contains 15 parts by weight of Tetrahydrofurfuryl Acrylate, a monofunctional monomer, 15 parts by weight of Tripropylene glycol Diacrylate, a bifunctional monomer, and 20 parts by weight of Trimethylolpropane (EO)3 Triacrylate, a trifunctional monomer, with a weight average molecular weight. It contained 15 parts by weight of 15,000 g/mol 12-functional urethane oligomer acrylate, 15 parts by weight of 4-functional urethane oligomer acrylate with a weight average molecular weight of 30,000 g/mol, and 5 parts by weight of Irgacure 754 as a photoinitiator.

상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 미세폴딩구조의 제2 코팅층이 밀착되도록 이형 전사필름을 적층한 후, 수은 램프를 이용하여 UV를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하여, 상기 미세폴딩구조의 역상 패턴을 표면에 갖는 두께 10㎛의 제1 코팅층을 형성하였다.A release transfer film is laminated on the coated first solvent-free coating composition so that the second coating layer of the fine folding structure is in close contact, and then irradiated with UV at a light quantity of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds using a mercury lamp, A first coating layer with a thickness of 10 μm having a reversed pattern of the fine folding structure on the surface was formed.

그 후, 상기 이형 전사 필름을 제거하고, 수은 램프를 이용하여 800 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하는 후경화를 진행하여, 아크릴계 기재층 상에 제1 코팅층이 형성된 데코 시트를 제조하였다. 또한, 상기 데코 시트의 제1 코팅층의 표면을 하기 도 1에 나타내었다.Afterwards, the release transfer film was removed, and post-curing was performed using a mercury lamp at a light intensity of 800 mJ/cm 2 for 5 seconds to prepare a decor sheet with a first coating layer formed on an acrylic base layer. Additionally, the surface of the first coating layer of the decor sheet is shown in Figure 1 below.

<실시예 2><Example 2>

아크릴계 기재층으로서, 2mm 두께의 산가 9 mg KOH/g의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 압출하여 준비하였다. 상기 아크릴계 기재층의 산가는 KS M 5000-2231 규격에 따라 측정하였다.As an acrylic base layer, 2 mm thick polymethyl methacrylate (PMMA) with an acid value of 9 mg KOH/g was extruded and prepared. The acid value of the acrylic base layer was measured according to KS M 5000-2231 standard.

이형 전사 필름으로서, 50㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제2 무용제형 코팅 조성물은, Caprolactone Acrylate 20 중량부, Tripropylene glycol Diacrylate 30 중량부, 중량 평균 분자량 10,000 g/mol의 2관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량부, 중량 평균 분자량 30,000 g/mol의 3관능 지방족 아크릴레이트 올리고머 30 중량부 및 광개시제로 Irgacure 1173를 5 중량부를 포함하였다.As a release transfer film, the second non-solvent type coating composition was coated on a 50㎛ thick polyethylene terephthalate (PET) film. At this time, the second non-solvent coating composition includes 20 parts by weight of Caprolactone Acrylate, 30 parts by weight of Tripropylene glycol Diacrylate, 20 parts by weight of bifunctional aliphatic urethane acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 10,000 g/mol, and a weight average molecular weight of 30,000 g/mol. It contained 30 parts by weight of mol trifunctional aliphatic acrylate oligomer and 5 parts by weight of Irgacure 1173 as a photoinitiator.

상기 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅한 후, 172nm 단파장을 불활성 기체하에서 1초 동안 조사하여 미세주름을 형성하였다. 그 후, 제2 광조사(수은 램프)를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 수행하여, 코팅층의 표면을 완전 경화시켰고, 최종적으로 미세폴딩구조의 제2 코팅층을 포함하는 이형 전사 필름을 제조하였다. 이 때, 제조된 상기 제2 코팅층의 두께는 5㎛ 이었다. 또한, 상기 이형 전사 필름의 제2 코팅층의 표면을 하기 도 3에 나타내었다.After coating the second non-solvent coating composition, a short wavelength of 172 nm was irradiated for 1 second under an inert gas to form fine wrinkles. Afterwards, the second light irradiation (mercury lamp) was performed at a light intensity of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds to completely cure the surface of the coating layer, and finally, a release transfer film including a second coating layer with a fine folding structure was manufactured. did. At this time, the thickness of the prepared second coating layer was 5㎛. Additionally, the surface of the second coating layer of the release transfer film is shown in Figure 3 below.

상기 아크릴계 기재층에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은, 1관능 모노머인 Isooctyl acrylate 20 중량부, 2관능 모노머인 Butanediol Diacrylate 5 중량부, 5관능 모노머인 다이펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 25 중량부, 중량 평균 분자량 5,000 g/mol의 6관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 20 중량부, 중량 평균 분자량 15,000 g/mol의 10관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 15 중량부, 및 광개시제로 Irgacure 754를 5 중량부 포함하였다.The first solvent-free coating composition was coated on the acrylic base layer. At this time, the first solvent-free coating composition contains 20 parts by weight of Isooctyl acrylate, a monofunctional monomer, 5 parts by weight of Butanediol Diacrylate, a bifunctional monomer, and 25 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate, a pentafunctional monomer, and a weight average molecular weight of 5,000. It contained 20 parts by weight of hexa-functional urethane oligomer acrylate of g/mol, 15 parts by weight of ten-functional urethane oligomer acrylate of weight average molecular weight of 15,000 g/mol, and 5 parts by weight of Irgacure 754 as a photoinitiator.

상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 미세폴딩구조의 제2 코팅층이 밀착되도록 이형 전사필름을 적층한 후, 수은 램프를 이용하여 UV를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하여, 상기 미세폴딩구조의 역상 패턴을 표면에 갖는 두께 10㎛의 제1 코팅층을 형성하였다.A release transfer film is laminated on the coated first solvent-free coating composition so that the second coating layer of the fine folding structure is in close contact, and then UV is irradiated at an amount of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds using a mercury lamp, A first coating layer with a thickness of 10 μm having a reversed pattern of the fine folding structure on the surface was formed.

그 후, 상기 이형 전사 필름을 제거하고, 수은 램프를 이용하여 800 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하는 후경화를 진행하여, 아크릴계 기재층 상에 제1 코팅층이 형성된 데코 시트를 제조하였다. 또한, 상기 데코 시트의 제1 코팅층의 표면을 하기 도 4에 나타내었다.Afterwards, the release transfer film was removed, and post-curing was performed using a mercury lamp at a light intensity of 800 mJ/cm 2 for 5 seconds to prepare a decor sheet with a first coating layer formed on an acrylic base layer. Additionally, the surface of the first coating layer of the decor sheet is shown in Figure 4 below.

<비교예 1><Comparative Example 1>

아크릴계 기재층으로서, 2mm 두께의 산가 0 mg KOH/g의 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)를 압출하여 준비하였다. 상기 아크릴계 기재층의 산가는 KS M 5000-2231 규격에 따라 측정하였다.As an acrylic base layer, a 2 mm thick polymethyl methacrylate (PMMA) with an acid value of 0 mg KOH/g was extruded and prepared. The acid value of the acrylic base layer was measured according to KS M 5000-2231 standard.

이형 전사 필름으로서, 50㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름에 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제2 무용제형 코팅 조성물은, Caprolactone Acrylate 20 중량부, Tripropylene glycol Diacrylate 30 중량부, 중량 평균 분자량 10,000 g/mol의 2관능 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 20 중량부, 중량 평균 분자량 30,000 g/mol의 3관능 지방족 아크릴레이트 올리고머 30 중량부 및 광개시제로 Irgacure 1173를 5 중량부를 포함하였다.As a release transfer film, the second non-solvent type coating composition was coated on a 50㎛ thick polyethylene terephthalate (PET) film. At this time, the second non-solvent coating composition includes 20 parts by weight of Caprolactone Acrylate, 30 parts by weight of Tripropylene glycol Diacrylate, 20 parts by weight of bifunctional aliphatic urethane acrylate oligomer with a weight average molecular weight of 10,000 g/mol, and a weight average molecular weight of 30,000 g/mol. It contained 30 parts by weight of mol trifunctional aliphatic acrylate oligomer and 5 parts by weight of Irgacure 1173 as a photoinitiator.

상기 제2 무용제형 코팅 조성물을 코팅한 후, 172nm 단파장을 불활성 기체하에서 1초 동안 조사하여 미세주름을 형성하였다. 그 후, 제2 광조사(수은 램프)를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 수행하여, 코팅층의 표면을 완전 경화시켰고, 최종적으로 미세폴딩구조의 제2 코팅층을 포함하는 이형 전사 필름을 제조하였다. 이 때, 제조된 상기 제2 코팅층의 두께는 5㎛ 이었다.After coating the second non-solvent coating composition, a short wavelength of 172 nm was irradiated for 1 second under an inert gas to form fine wrinkles. Afterwards, the second light irradiation (mercury lamp) was performed at a light intensity of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds to completely cure the surface of the coating layer, and finally, a release transfer film including a second coating layer with a fine folding structure was manufactured. did. At this time, the thickness of the prepared second coating layer was 5㎛.

상기 아크릴계 기재층에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하였다. 이 때, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은, 1관능 모노머인 Isooctyl acrylate 20 중량부, 2관능 모노머인 Butanediol Diacrylate 5 중량부, 5관능 모노머인 다이펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트 25 중량부, 중량 평균 분자량 5,000g/mol의 6관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 20 중량부, 중량 평균 분자량 15,000g/mol의 10관능 우레탄 올리고머 아크릴레이트 15 중량부 및 광개시제로 Irgacure 754를 5 중량부 포함하였다.The first solvent-free coating composition was coated on the acrylic base layer. At this time, the first solvent-free coating composition contains 20 parts by weight of Isooctyl acrylate, a monofunctional monomer, 5 parts by weight of Butanediol Diacrylate, a bifunctional monomer, and 25 parts by weight of dipentaerythritol pentaacrylate, a pentafunctional monomer, and a weight average molecular weight of 5,000. It contained 20 parts by weight of hexa-functional urethane oligomer acrylate of g/mol, 15 parts by weight of ten-functional urethane oligomer acrylate of weight average molecular weight of 15,000 g/mol, and 5 parts by weight of Irgacure 754 as a photoinitiator.

상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 미세폴딩구조의 제2 코팅층이 밀착되도록 이형 전사필름을 적층한 후, 수은 램프를 이용하여 UV를 500 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하여, 상기 미세폴딩구조의 역상 패턴을 표면에 갖는 두께 10㎛의 제1 코팅층을 형성하였다.A release transfer film is laminated on the coated first solvent-free coating composition so that the second coating layer of the fine folding structure is in close contact, and then UV is irradiated using a mercury lamp at an amount of 500 mJ/cm 2 for 5 seconds, A first coating layer with a thickness of 10 μm having a reversed pattern of the fine folding structure on the surface was formed.

그 후, 상기 이형 전사 필름을 제거하고, 수은 램프를 이용하여 800 mJ/cm2 광량으로 5초 동안 조사하는 후경화를 진행하여, 아크릴계 기재층 상에 제1 코팅층이 형성된 데코 시트를 제조하였다.Afterwards, the release transfer film was removed, and post-curing was performed using a mercury lamp at a light intensity of 800 mJ/cm 2 for 5 seconds to prepare a decor sheet with a first coating layer formed on an acrylic base layer.

<실험예 1><Experimental Example 1>

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 각각 적용한 아크릴계 기재층의 성분 분석을 위하여 600℃ Py-GC/MS 분석을 수행하였다. 보다 구체적으로, 상기 실시예 1에서 적용한 아크릴계 기재층의 Py-GC/MS 측정결과를 하기 도 5에 나타내었고, 상기 비교예 1에서 적용한 아크릴계 기재층의 Py-GC/MS 측정결과를 하기 도 6에 나타내었다.Py-GC/MS analysis at 600°C was performed to analyze the components of the acrylic base layer applied in Example 1 and Comparative Example 1, respectively. More specifically, the Py-GC/MS measurement results of the acrylic base layer applied in Example 1 are shown in Figure 5, and the Py-GC/MS measurement results of the acrylic base layer used in Comparative Example 1 are shown in Figure 6 below. shown in

하기 도 5와 같이, 본 발명의 실시예 1에서 적용한 산가 12 mg KOH/g의 아크릴계 기재층은 MA(methyl acrylate), MMA(methyl methacrylate), MAA(methacrylic acid), BA(butyl acrylate), 스타이렌(styrene)의 성분이 검출되었다. 또한, 하기 도 6과 같이, 본 발명의 비교예 1에서 적용한 산가 0 mg KOH/g의 아크릴계 기재층은 MA(methyl acrylate), MMA(methyl methacrylate)의 성분이 검출되었고, 산 작용기를 포함하지 않음을 확인할 수 있다.As shown in Figure 5 below, the acrylic base layer with an acid value of 12 mg KOH/g applied in Example 1 of the present invention was composed of MA (methyl acrylate), MMA (methyl methacrylate), MAA (methacrylic acid), BA (butyl acrylate), and STYLE. The component styrene was detected. In addition, as shown in Figure 6 below, the acrylic base layer with an acid value of 0 mg KOH/g applied in Comparative Example 1 of the present invention had components of MA (methyl acrylate) and MMA (methyl methacrylate) detected, and did not contain an acid functional group. can confirm.

<실험예 2><Experimental Example 2>

상기 실시예 1~2의 이형 전사 필름의 제2 코팅층의 특성을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다. 또한, 상기 실시예 1~2 및 비교예 1의 데코 시트의 제1 코팅층의 특성을 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.The properties of the second coating layer of the release transfer film of Examples 1 and 2 were evaluated and are shown in Table 2 below. In addition, the properties of the first coating layer of the decor sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were evaluated and are shown in Table 3 below.

[표 2][Table 2]

[표 3][Table 3]

상기 표 2 및 3의 특성 평가방법은 아래와 같다.The characteristic evaluation method in Tables 2 and 3 above is as follows.

<부착력><Adhesion>

상기 부착력은 상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력을 측정하였고, ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷 방법으로 측정하였다. 보다 구체적으로, 상기 방법 1을 이용하여 측정하였다.The adhesion was measured between the acrylic base layer and the first coating layer, and was measured using the standard crosscut method according to ASTM D3359. More specifically, it was measured using Method 1 above.

<점도(cps)><Viscosity (cps)>

상기 점도는 상온에서 점도계(DV3T Rheometer, Brookfield)로 측정하였다.The viscosity was measured with a viscometer (DV3T Rheometer, Brookfield) at room temperature.

<광택도><Glossiness>

상기 광택도는 글로스(gloss) 60° 조건의 광택도를 측정하였고, ASTM D523에 따라 글로스 미터(gloss meter)를 이용하여 측정하였다.The gloss was measured under gloss conditions of 60°, and was measured using a gloss meter according to ASTM D523.

<조도(Rz, ㎛)><Illuminance (Rz, ㎛)>

상기 조도는 10점 평균 거칠기로서 ISO 4287에 따라 측정하였다. 제1 코팅층 또는 제2 코팅층의 표면의 단면 곡선으로 기준 길이(L, 0.8mm)을 취하여 그 부분의 평균선에 평행으로 단면 곡선을 횡으로 자르지 않는 직선으로 굴곡 구조의 높은쪽부터 5번째까지의 봉우리(릿지)와 깊은쪽에서 5번째까지의 계곡(밸리) 사이의 간격을 측정하여 그 편차를 나타내었다.The roughness was measured according to ISO 4287 as a 10-point average roughness. The reference length (L, 0.8mm) is taken as the cross-sectional curve of the surface of the first coating layer or the second coating layer, and the cross-sectional curve is parallel to the average line of the portion, with a straight line that does not cut transversely. The peak from the high side of the curved structure to the fifth. The distance between the ridge and the fifth valley from the deep side was measured to indicate the deviation.

<평균 두께(㎛)><Average thickness (㎛)>

상기 코팅층의 평균두께는 기재의 단면을 SEM 분석을 통해 10곳의 지점을 평균 내어 산출하였다.The average thickness of the coating layer was calculated by averaging 10 points through SEM analysis of the cross-section of the substrate.

<경도(N)><Hardness (N)>

상기 경도는 평가 규격 DIN 6881:2013, part 4 를 따른 경도를 측정하였다.The hardness was measured according to the evaluation standard DIN 6881:2013, part 4.

<내오염성><Contamination resistance>

상기 내오염성은 DIN 68861:2011, part1에 따른 내오염성을 평가하였다. 커피, 차, 물, 와인, 머스타드 또는 에탄올의 오염물에 노출시킨 후 표면의 손상 정도를 육안으로 확인하여 1등급(심각한 손상) 내지 5등급(변화 없음)으로 등급화하였다.The fouling resistance was evaluated according to DIN 68861:2011, part 1. After exposure to contaminants such as coffee, tea, water, wine, mustard, or ethanol, the degree of surface damage was visually confirmed and graded from grade 1 (severe damage) to grade 5 (no change).

상기 결과와 같이, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는 내오염성 및 무광 특성이 우수하다.As shown in the above results, the decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has excellent stain resistance and matte characteristics.

특히, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 종래의 PET 기재층 대비 상대적으로 두꺼운 아크릴계 기재층을 적용하는 경우에도, 산가가 1mg KOH/g 내지 19mg KOH/g인 아크릴계 기재층을 적용함으로써, 상기 아크릴계 기재층과 코팅층 간의 부착력이 우수하다는 특징이 있다.In particular, the decor sheet according to an embodiment of the present invention, even when applying a relatively thick acrylic base layer compared to the conventional PET base layer, by applying an acrylic base layer with an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g , It has the characteristic of excellent adhesion between the acrylic base layer and the coating layer.

따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따른 데코 시트는, 유리의 깊이감과 무광 특성을 동시에 가지므로, 다양한 가구용 표면 장식재로서 적용할 수 있다.Therefore, the decor sheet according to an exemplary embodiment of the present invention has both the depth of glass and the matte characteristics, so it can be applied as a surface decoration material for various furniture.

Claims (17)

산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층; 및
상기 아크릴계 기재층 상에 구비되고, 미세폴딩구조를 포함하는 제1 코팅층을 포함하고,
상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층의 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B인 것인 데코 시트.
An acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g; and
It is provided on the acrylic base layer and includes a first coating layer including a fine folding structure,
A decor sheet wherein the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B using a standard cross-cut method according to ASTM D3359.
청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 산(acid) 작용기를 갖는 모노머를 아크릴계 수지와 중합하여 제조되는 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 1, wherein the acrylic base layer is manufactured by polymerizing a monomer having an acid functional group with an acrylic resin. 청구항 2에 있어서, 상기 산(acid) 작용기를 갖는 모노머는 카르복실산 모노머, 말레익산 모노머 및 포스페이트 모노머 중 1종 이상을 포함하는 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 2, wherein the monomer having an acid functional group includes at least one of carboxylic acid monomer, maleic acid monomer, and phosphate monomer. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 산(acid) 작용기가 그라프트된 아크릴계 수지를 포함하는 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 1, wherein the acrylic base layer includes an acrylic resin grafted with an acid functional group. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 폴리메틸메타크릴레이트(Poly methyl methacrylate, PMMA) 시트인 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 1, wherein the acrylic base layer is a polymethyl methacrylate (PMMA) sheet. 청구항 1에 있어서, 상기 아크릴계 기재층의 두께는 0.3mm 내지 5mm인 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 1, wherein the acrylic base layer has a thickness of 0.3 mm to 5 mm. 청구항 1에 있어서, 상기 제1 코팅층의 표면의 글로스(gloss) 60° 조건의 광택도가 10 이하인 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 1, wherein the gloss of the surface of the first coating layer is 10 or less under a gloss of 60°. 청구항 1에 있어서, 상기 미세폴딩구조는 주름이 형성된 구조를 가지고,
상기 제1 코팅층의 표면의 조도(Rz)는 3㎛ 내지 10㎛인 것인 데코 시트.
The method according to claim 1, wherein the fine folding structure has a wrinkled structure,
A decor sheet wherein the roughness (Rz) of the surface of the first coating layer is 3㎛ to 10㎛.
청구항 1에 있어서, 상기 제1 코팅층은 모노머, 올리고머 및 광개시제를 포함하는 제1 무용제형 코팅 조성물 또는 이의 경화물을 포함하고,
상기 모노머는 단관능 아크릴레이트계 모노머 및 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머를 포함하며,
상기 올리고머는 3관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 것인 데코 시트.
The method according to claim 1, wherein the first coating layer includes a first solvent-free coating composition containing a monomer, an oligomer, and a photoinitiator, or a cured product thereof,
The monomers include monofunctional acrylate monomers and bifunctional or higher acrylate monomers,
The oligomer is a decor sheet containing a trifunctional or higher urethane (meth)acrylate-based oligomer.
산가가 1 mg KOH/g 내지 19 mg KOH/g인 아크릴계 기재층, 및 미세폴딩구조를 포함하는 이형 전사 필름을 각각 준비하는 단계;
상기 아크릴계 기재층 상에 제1 무용제형 코팅 조성물을 코팅하는 단계;
상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물 상에 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조를 밀착시키고, 상기 이형 전사 필름의 미세폴딩구조의 역상을 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물의 표면에 전사하여, 제1 코팅층을 형성하는 단계; 및
상기 이형 전사 필름을 제거하는 단계를 포함하고,
상기 아크릴계 기재층 및 제1 코팅층 간의 부착력은 ASTM D3359에 따른 표준 크로스컷(cross-cut) 방법으로 5B인 것인 데코 시트의 제조방법.
Preparing an acrylic base layer having an acid value of 1 mg KOH/g to 19 mg KOH/g and a release transfer film including a microfolding structure, respectively;
Coating a first solvent-free coating composition on the acrylic base layer;
The microfolding structure of the release transfer film is brought into close contact with the coated first solvent-free coating composition, and the reverse image of the microfolding structure of the release transfer film is transferred to the surface of the coated first solvent-free coating composition. 1 forming a coating layer; and
Comprising the step of removing the release transfer film,
A method of manufacturing a decor sheet, wherein the adhesion between the acrylic base layer and the first coating layer is 5B by a standard cross-cut method according to ASTM D3359.
청구항 10에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 산(acid) 작용기를 갖는 모노머를 아크릴계 수지와 중합하여 제조되는 것인 데코 시트의 제조방법.The method of claim 10, wherein the acrylic base layer is manufactured by polymerizing a monomer having an acid functional group with an acrylic resin. 청구항 11에 있어서, 상기 산(acid) 작용기를 갖는 모노머는 카르복실산 모노머, 말레익산 모노머 및 포스페이트 모노머 중 1종 이상을 포함하는 것인 데코 시트의 제조방법.The method of claim 11, wherein the monomer having an acid functional group includes at least one of carboxylic acid monomer, maleic acid monomer, and phosphate monomer. 청구항 10에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 산(acid) 작용기가 그라프트된 아크릴계 수지를 포함하는 것인 데코 시트.The decor sheet according to claim 10, wherein the acrylic base layer includes an acrylic resin grafted with an acid functional group. 청구항 10에 있어서, 상기 아크릴계 기재층은 폴리메틸메타크릴레이트(Poly methyl methacrylate, PMMA) 시트인 것인 데코 시트의 제조방법.The method of claim 10, wherein the acrylic base layer is a polymethyl methacrylate (PMMA) sheet. 청구항 10에 있어서, 상기 아크릴계 기재층의 두께는 0.3mm 내지 5mm인 것인 데코 시트의 제조방법.The method of claim 10, wherein the acrylic base layer has a thickness of 0.3 mm to 5 mm. 청구항 10에 있어서, 상기 제1 무용제형 코팅 조성물은 모노머, 올리고머 및 광개시제를 포함하고,
상기 모노머는 단관능 아크릴레이트계 모노머 및 2관능 이상의 아크릴레이트계 모노머를 포함하며,
상기 올리고머는 3관능 이상의 우레탄 (메타)아크릴레이트계 올리고머를 포함하는 것인 데코 시트의 제조방법.
The method of claim 10, wherein the first solvent-free coating composition includes a monomer, an oligomer, and a photoinitiator,
The monomers include monofunctional acrylate monomers and bifunctional or higher acrylate monomers,
The method of producing a decor sheet wherein the oligomer includes a trifunctional or higher urethane (meth)acrylate-based oligomer.
청구항 10에 있어서, 상기 제1 코팅층을 형성하는 단계는,
공기(air) 조건 하에서 자외선을 조사하여, 상기 코팅된 제1 무용제형 코팅 조성물을 경화시키는 단계를 추가로 포함하는 것인 데코 시트의 제조방법.
The method of claim 10, wherein forming the first coating layer comprises:
A method for producing a decor sheet, further comprising the step of curing the coated first solvent-free coating composition by irradiating ultraviolet rays under air conditions.
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