KR20240032822A

KR20240032822A - 바셀린 대체물로서 사용하기 위한 폴리올 에스테르 혼합물

Info

Publication number: KR20240032822A
Application number: KR1020247000465A
Authority: KR
Inventors: 한스-크리슈티안 라트스; 알무트 폴게; 다그마르 슈탈루트-벤; 비외른 토마스 한; 슈테판 부쉬
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2021-07-09
Filing date: 2022-07-01
Publication date: 2024-03-12
Also published as: US20240325268A1; WO2023280694A1; EP4366690B1; EP4366690A1; CN117642151A; JP2024525546A; EP4115873A1

Abstract

a) 0.8 내지 1.2 mol 의 글리세린
b) 0.5 내지 0.7 mol 의 세바스산
c) 1.0 내지 1.4 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물
의 에스테르화 반응에 의해 수득가능한 바셀린의 대체물로서의 폴리올 에스테르 혼합물로서,
지방산 혼합물 c) 은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리올 에스테르 혼합물.

Description

바셀린 대체물로서 사용하기 위한 폴리올 에스테르 혼합물

본 발명은 페트롤라툼의 대체물로서 적합한 반고체 조성물을 형성하는 폴리올 에스테르 혼합물, 미용 및/또는 의약 제제에서의 그것의 용도, 및 이러한 복합 에스테르를 포함하는 미용 및/또는 의약 제제에 관한 것이다.

페트롤라툼은 또한 바셀린으로도 호칭되며, 많은 미용 및/또는 의약 용도에서 종종 사용되는 연고 베이스이다. 그것은 리브 온 (leave-on) 및 린스 오프 (rinse-off) 제제에서, 크림 및 연고의 기초로서 널리 응용되고, 예를 들어, 또한 샤워 바쓰에서 사용될 수 있다.

페트롤라툼은 하기 두 개의 상으로 이루어지는 무색 내지 호박색 젤라틴성 반고체 탄화수소 겔이다: 70 내지 90% 의 n- 및 이소파라핀 및 올레핀 탄화수소 예컨대 세텐, 헵타데센 및 옥타데센의 액체 상, 및 10 내지 30% 의 주로 이소파라핀의 미세결정질 분획 및 n-파라핀의 결정질 분획을 포함하는 고체 상. 페트롤라툼의 특징적 레올로지 거동 및 그것의 용융 프로파일은 결정질, 미세결정질 및 액체 영역을 구축하는 상이한 파라핀의 3차원 골격으로부터 기인한다.

약 31 ℃ 의 온도를 갖는 신체에, 특히 국소적으로 피부에 적용되는 경우, 페트롤라툼은 신체의 표면 아래에 놓인 조직으로부터 환경 내로 물의 손실을 최소화하는 폐색 필름을 제공하며; 따라서 물이 각질층에 축적된다.

자연적으로 얻어지는 바셀린은 n-파라핀, 이소파라핀 및 하이드로방향족 탄화수소의 혼합물이며, 이는 석유의 정제 동안 잔유물에서 생성되고 농축 황산 및 표백 토 및/또는 활성탄으로 처리함으로써 정제된다. 바셀린은 정제 유형에 따라 다른 등급이 생산된다. 그러나, 파라핀 및 세레신을 액체 파라핀에 용해시켜 수득되는 합성적으로 생산된 바셀린도 마찬가지로 존재한다. 석유 제품으로서, 바셀린은 "재생 가능한 원료" 가 아니며 환경 문제에 대해 바람직하지 않다. 석유 제품은 보통 발암 물질로 알려진 미네랄 오일 방향족 탄화수소 (MOAH) 를 불순물로서 함유한다. 또한 파라핀은 사슬 길이에 따라 간, 림프절 및 신장에 축적되는 것으로 알려져 있다. 때때로 분해되기 어려운 미네랄 오일이 어떻게 체내에 축적을 일으키고, 피부 모공을 폐쇄한 결과 피부의 호흡을 손상시키거나 여드름의 발생을 촉진하는지 논의된다. 따라서 미네랄 오일을 함유하는 입술 관리 스틱도 이미 비판을 받아 왔다.

따라서 이미 수년 동안 바셀린을 대체하는, 그러나 재생 가능한 원료로 만들어지고 생분해성인 제품을 개발하는 것이 과제였다. 특성의 면에서, 그것은 바셀린의 특성과 거의 일치한다.

EP2779991 A1 은 시어 버터 중의 비즈왁스의 혼합물을 기재한다. 시어 버터는 34 내지 46℃ 의 용융 범위를 가지므로, 생성된 조성물은 31℃ 피부 온도에서 녹이기 위해 격렬하게 문질러서 분배되어야 한다. 또한, 천연물인 비즈왁스 및 시어 버터는 단기간에 대량 생산될 수 없고, 자연적으로 유래되는 물성의 차이를 겪는다.

EP 2011483 A1 은 60 중량% 내지 98 중량% 의 중쇄 트리글리세라이드 (MCT) 와 2 중량% 내지 40 중량% 의 장쇄 트리글리세라이드 (LCT) 의 혼합물을 페트롤라툼에 대한 대체물로서 개시하고 있으며, 이는 실온에서 충분한 고형성을 갖고 역학적으로 안정한 수불용성 층을 형성하기 위해 왁스의 혼입을 여전히 필요로 한다.

미국 특허 US7037439 에서는 왁스 고체의 초미세 입자를 천연 식물성 오일에 균질하게 분포시켜 현탁하여 균질한 콜로이드 용액을 형성함으로써 바셀린과 유사한 특성을 갖는 담체가 제조된다. 그러나, 요구되는 페트롤라툼과 유사한 특성을 갖는 해당 연고 베이스를 얻기 위해서는 어려운 2 단계 프로세스가 필요하다. 또한, 피부에서 녹는 동안의 감각 특성은 더 높은 온도에서 녹는 고체 왁스 입자로 인해 바셀린과 상이하다.

EP2814453 A1 은 a) 12 내지 18 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 비분지형 지방 알코올 25 내지 90 중량%, b) 이소스테아릴 알코올 5 내지 50 중량%, c) 20 및/또는 22 개의 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 지방 알코올 0 내지 35 중량% 및 d) 시차 주사 열량 측정법 (DSC) 에 의해 측정된 -25 ℃ 와 +70 ℃ 사이의 용융 범위를 갖는 8 및/또는 10 개의 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 0 내지 25 중량% 의 축합 반응에 의해 수득가능한 조성물을 개시한다. 원료의 높은 가격 외에도, 이러한 에테르는 쉽게 생분해되지 않을 것이다.

EP 2814800 A1 은 a) 55 내지 95 중량% 의 세틸스테아릴 알코올, b) 5 내지 45 중량% 의 하기 사슬 분포를 갖는 비분지형, 포화 지방 알코올: C12 48-58%, C14 18-24%, C16 8-12%, C18 11-15%, 및 c) 선택적으로 5 중량% 의 적어도 3 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 디올을 반응시킴으로써 수득가능한 게르베 알코올 혼합물을 개시하며, 단, 이 혼합물은 시차 주사 열량측정법 (DSC) 에 의해 측정되는 -20 ℃ 와 +70 ℃ 사이의 용융 범위를 가지며, 용융 범위의 너비는 적어도 30 ℃ 를 포함하고, 용융 범위의 최대는 35 ± 15 ℃ 이며, 출발 알코올 (a) 내지 (c) 은 게르베 반응에서 60 내지 80% 의 전환율로 전환된다.

이러한 복합 에테르는 35℃ 이상에서 용융 프로파일의 최대를 갖는 넓은 용융 범위를 가지며 바셀린의 대체물로서 제공되었다. 그러나, 감각 특성 및 연고의 적용 동안의 특성은 레올로지 특성에 따라 다르지만, 이들은 다시 조성물의 용융 특성에 따라 다르다.

이들 대체 조성물의 시차 주사 열량측정법 (DSC) 프로파일은 페트롤라툼과 유사하지만, 피부 온도에서 상이한 레올로지 특성으로 인해 국소 적용 동안 이들의 감각 특성은 완전히 상이하다. 피부의 온도는 대략 31 ℃ 이므로, 본 발명의 또다른 과제는 피부 온도에서 고체 같은 특성으로부터 더욱 액체 같은 특성으로의 전이 및 국소 적용 동안 및 후에 개선된 감각 특성이었다.

몇 년 전, 폴리올을 이산 및 일산과 반응시켜 얻은 복합 에스테르가 미용 및 의약 분야에서 사용하기 위한 연고 베이스로서 개발되었다.

WO 06/004911 에 따르면, 피마자유에 대한 대체물로서 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 적어도 하나의 다작용성 알코올, 적어도 하나의 다작용성 카르복시산, 및 적어도 하나의 단작용성 카르복시산의 반응 생성물을 포함하는 폴리올 폴리에스테르 중합체가 제조되었으며; 여기서 다작용성 카르복시산은 1 내지 약 36 개의 탄소 원자를 포함하고, 단작용성 카르복실산은 약 4 내지 24 개의 탄소 원자를 포함한다. 이는 피마자유와 유사한 점도 및 극성을 갖기 때문에 페트롤라툼을 대체할 연고 베이스로 적합하지 않다.

유사한 폴리올 에스테르가 C4 내지 C10 - 디카르복시산, 폴리올 및 C16 내지 C30-, 특히 C20 내지 C24- 모노카르복시 지방산의 반응에 의해 수득가능한 폴리에스테르 오일의 형태로 유럽 출원 EP1962790 A1 에서 개시되었다. 생성된 에스테르 혼합물은 구조를 제공하는데 사용될 수 있는 구조화제, 특히 광범위한 극성의 증점 및/또는 겔화 오일이다. 오일, 특히 피마자유용 구조화제로서 적합하도록, 모노카르복시산은 바람직하게는 베헨산이어서, 폴리에스테르 오일의 용융 거동 및 레올로지 특성은 바셀린과 매우 상이하다.

구조화 및 겔화제로서 또한 사용되는 유사한 폴리올 에스테르 혼합물이 EP2048178 A1 에 개시되어 있다. 수산기가를 갖는 이러한 에스테르화 반응 생성물은 글리세린, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 디글리세린 및 데카글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 성분 A, 에이코산이산, 옥타데칸이산 및 세바스산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 성분 B, 팔미트산, 스테아르산 및 베헨산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 성분 C, 및 이소옥틸산 또는 이소스테아르산으로부터 선택되는 성분 D 을 160 내지 240 ℃ 에서 불활성 기체 스트림 하에서 5 내지 30 시간 동안 에스테르화 반응시키면서 반응으로부터 생성된 물을 제거하고, 산 촉매 또는 금속 촉매를 사용하여 얻을 수 있으며, 에스테르화 반응시 각 성분의 배합비는 성분 A:성분 B = 1.0 몰:0.10 내지 0.20 몰, 성분 A:성분 C = 1.0 몰:1.0 내지 7.5 몰, 및 성분 A:성분 D = 1.0 몰:0.2 내지 2.3 몰이다.

EP1962790 A1 의 개시된 중합체는 오일용 구조화제로서 사용되는 고체 왁스 조성물을 형성하지만, 상품명 LexFilm™ Sun Natural MB (Inolex) 로 제공되는 지방산, 글리세린 및 세바스산으로 이루어진 유사한 에스테르는 부을 수 있는 점성 유체이다. 카프릴로일 글리세린/세바스산 공중합체는 선 케어 용도의 SPF 부스팅 및 내수성 필름 형성 중합체로서 사용하기 적합하며, 에스테르화 조건 및 카르복시 지방산 분포를 신중하게 최적화하여 유기 및 무기 UV 필터와 상용성이도록 최적화된다.

폴리올 에스테르 혼합물을 제조하기 위한 동일한 성분이 일본 출원 제 JP2000-204060A 호에서 사용되었다. 본 발명의 과제는 피마자유에 용해될 수 있는 바셀린 대체물이었다. 이 과제는 (1) 1 mol 의 글리세린, (2) 1 mol 의 C8-28 선형 지방산, 분지형 지방산, 불포화 지방산, 및 히드록시 지방산으로부터 선택되는 하나 이상의 지방산, 및 (3) 2 mol 의 적어도 50 mg KOH/g 의 산가를 갖는 선형 또는 분지형 이염기성 산의 에스테르화 생성물에 의해 달성되며, 그것은 (1) 및 (2) 가 반응되고, 적어도 50 mg KOH/g 의 산가에 도달할 때까지 (3) 이 추가로 반응되는 2 단계 반응으로 제조되어, 얻어진 생성물이 적당한 양의 유리 지방산을 함유하는 것을 특징으로 한다. 글리세롤 대 모노카르복시 지방산 대 디카르복시 지방산의 몰비 1 : 1 : 2 밖에서는 본 발명을 얻을 수 없다고 언급되었다. 원하는 특성을 달성하기 위해 복잡한 2 단계 프로세스가 필요했다. 이 생성물은 피마자유에 용해가능해야 했으므로, 피마자유에서 충분한 용해도에 도달하는데 나머지 산성 기가 필요했지만, 많은 수의 산성 기는 국소 조성물에서 자극 잠재성에 관련된 단점을 초래한다. 남아 있는 유리 지방산의 일부가 단쇄 지방산으로부터 기인하는 경우, 이들 에스테르를 포함하는 조성물은 불쾌한 냄새를 가질 수 있다. 또한, 제조 방법은 별도로 수행되는 2 번의 반응이 필요하여 시간 및 비용이 많이 소모된다.

특히 점조도, 레올로지, 퍼짐성, 피부 보호 특성, 물리적 안정성, 투명성 및 및 다른 연고 성분과의 관용성에서 바셀린과 유사한 특성을 갖지만 자극성 부산물의 양이 감소되고 감각 특성이 개선된 생물학적으로 분해가능한 소수성 연고 베이스에 대한 필요가 여전히 존재한다. 이러한 연고 베이스는 비용 효과적, 환경 친화적 제조 프로세스에 의해 얻어질 수 있어야 한다.

피부 온도에서 녹는 조성물은 적용하기 쉽고 감각적으로 유리한 인상을 제공한다. 적용 부위 (종종 얼굴 및 손) 때문에, 감각 특성, 특히 분배 동안 가벼운 느낌, 더 적은 끈적거림 및 왁스 같음에 대한 요구가 크다.

이들 과제는

a) 0.8 내지 1.2 mol 글리세롤

b) 0.5 내지 0.7 mol 세바스산

c) 1.0 내지 1.4 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물

의 에스테르화 반응에 의해 수득가능한 폴리올 에스테르로서,

지방산 혼합물은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는, 폴리올 에스테르에 의해 해결된다.

본 발명에 따른 폴리올 에스테르는 적용 특성의 면에서 바셀린과 비슷하지만, 개선된 감각을 갖고 간단한 원-팟 제조 방법으로 수득되는 올리고에스테르이다.

놀랍게도 선택된 몰비 및 특정 지방산 분포는 분배 동안 끈적거림, 가벼운 느낌 및 왁스 같음의 관점에서 감각 특성이 개선된 폴리올 에스테르 혼합물을 초래한다. 주로 감각 특성 및 개선된 분배 거동은 용융 동안 조성물의 레올로지 특성으로부터 기인한다. 이들은 상승하는 온도에서 진동 레올로지를 특징으로 할 수 있다. 온도 범위에 걸쳐 점탄성 특성을 측정하는 것은 물질의 전이 온도를 측정하기 위한 극히 민감한 기술이다. 온도 램프 (ramp) 에서, 선형 가열 속도가 적용된다. 일반적인 가열 속도는 1 내지 5 ℃/분 정도이다. 물질 응답은 하나 이상의 진동수에서, 선형-점탄성-속도 (LVR) 내에서 일정한 진폭으로 모니터링된다.

종래 기술 문헌은 종종 용융 프로파일을 적응시킴으로써 바셀린과의 유사성을 입증하기 위한 측정인 시차 주사 기술 (DSC) 의 사용을 개시한다. 그러나, (종래 기술의 조성물과 비교하여 본 발명의 폴리올 에스테르의) DSC-측정은 적용 동안의 용융 거동과 상관관계가 있을 수 없는 열 흐름 프로파일을 나타낸다. 에스테르 조성물은 21 내지 25 ℃ (대략적인 실온) 에서 여전히 고체 연고 같은 물질이지만, DSC-프로파일은 이미 대략 0 ℃ 에서 시작하여 (도 1) 약 10 ℃ 에서 최대 용융 온도로서 해석되는 최대가 있는 (도 1) 열 흐름 증가를 나타낸다.

DSC 에 의한 조사와 유사하게 진동 레올로지는 샘플 (일반적으로 중합체) 의 온도-의존 특성을 산출한다. 진동 레올로지는 상승하는 온도에서 기계적 응력에 따라 물질의 특징적 프로파일을 제공하는 중합체와 같은 탄성 고체를 특징짓는 방법이다. 이러한 측정으로부터 얻어진 중요한 파라미터는 주어진 온도에서 물질의 감쇠에 대한 척도인 손실 탄젠트 (또한 탄젠트 델타, 따라서 단위 없음) 이다: 손실 탄젠트 1 미만은 물질이 더욱 고체 같은 특성을 가짐을 나타내는 반면, 손실 탄젠트 1 포인트 초과는 더욱 액체 같은 거동을 나타낸다. 따라서, 1 초과로 상승하는 온도 스위프 (sweep) 동안 발견되는 손실 탄젠트는 물질이 고체-지배 상태로부터 액체-지배 상태로 점진적으로 변화함을 나타내고, 손실 탄젠트 1 은 균형 있는 점탄성 물질 특성을 나타낸다고 할 수 있다.

이 기술은 국소 적용 동안 피부에 대한 문지름을 시뮬레이션하는데 더 적합하고, 그 적용 특성의 관점에서 중합체 특성의 더 양호한 특성화를 가능하게 한다.

실온 (25 ℃ ±1 ℃) 미만, 예를 들어 15 ℃ 에서 평가를 시작하여, 50℃ 까지 상승하는 온도에서 레올로지 변화를 확인하면 31 ℃ ±3 ℃ 의 피부 온도에서 올리고머의 거동에 대해 결론을 내릴 수 있다. 본 발명의 폴리올 에스테르의 경우, 손실 탄젠트가 약 31 ℃ 에서 1 인 것으로 밝혀졌으므로 피부 온도에서 고체-지배에서 액체-지배로의 전이가 있다 (도 2 참조). 실온에서 기계적 응력이 없는 저장에서 폴리에스테르는 바셀린 처럼 거동하지만, 국소적으로 조성물을 적용할 때 분배가 더 용이하고 개선된 감각적 느낌을 갖는다.

폴리올의 히드록실 기 및 이염기성 및 모노카르복시산의 산성 기는 여러 방식으로 반응하여 올리고머를 형성할 수 있으므로 폴리올 에스테르 혼합물의 정확한 분자 구조를 정의하는 것은 불가능하다.

따라서 에스테르 혼합물은 이 원료의 비로 정의된다. 글리세린 : 세바스산 : 모노카르복시 지방산의 몰비는 0.8 내지 1.2 글리세롤 : 0.5 내지 0.7 세바스산 : 1.0 내지 1.4 모노카르복시 지방산이며, 바람직하게는 몰비는 0.9 내지 1.1 글리세롤 : 0.5 내지 0.7 세바스산 : 1.0 내지 1.3 모노카르복시 지방산이며, 가장 바람직하게는 1 : 0.6 : 1.2 이다.

따라서 바람직한 폴리올 에스테르 혼합물은

a) 0.9 내지 1.1 mol 글리세롤

b) 0.5 내지 0.7 mol 세바스산

c) 1.1 내지 1.3 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물

의 에스테르화 반응에 의해 수득가능하며, 지방산 혼합물 c) 은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 한다.

가장 바람직하게는 폴리올 에스테르 혼합물은 a) 1 mol 글리세린, b) 0.6 mol 세바스산 및 c) 1.2 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물의 에스테르화 반응에 의해 수득가능하며, 지방산 혼합물 c) 은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 한다.

수산기가 (HV) 로 정의되는 유리 히드록실 기의 양은 에스테르 혼합물의 친수성의 차이로 인해 미용 조성물 내 다른 성분과의 상용성 및 감각 특성에 영향을 미친다.

본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 5 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 3 mg KOH/g 미만, 더욱 바람직하게는 2 mg KOH/g 미만의 산가를 갖는 것을 특징으로 한다. 이 값에 도달하기 위해, 몰비는 특정 관계로 선택되어야 하고 에스테르화 반응은 완료될 때까지 수행되어야 하며, 따라서 에스테르화 반응 후에 생성물에 유리 산 기가 거의 남아있지 않다.

모노카르복시 지방산 분포

감각 특성, 용융 거동 및레올로지 특성에 가장 중요한 것은 지방산 분포의 선택이다. 상이한 지방산의 양은 기체 크로마토그래피에 의해 측정된다 (ISO 5508/5509 에 따른 지방산, ISO 5508:1990 동물 및 식물 지방 및 오일 - 지방산의 메틸 에스테르의 기체 크로마토그래피 분석; ISO 5509:2000 동물 및 식물 지방 및 오일 - 지방산의 메틸 에스테르의 제조).

지방산 혼합물 c) 은 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하며, 모든 중량% 는 반응 혼합물 중 모노카르복시 지방산의 합계에 대한 것이다.

약어 "중량%" 는 "중량 백분율" 을 의미하며 "중량%" 와 동의어이다. 본 발명에 따르면, 모든 중량 백분율은 달리 명시되지 않는 한 활성 물질 중량 백분율을 나타낸다.

바람직하게는 c) 은 하기 분포를 갖는다:

23 내지 33 중량% 의 선형 C18 지방산,

20 내지 28 중량% 의 선형 C16 지방산,

10 내지 18 중량% 의 선형 C14 지방산 및

30 내지 40 중량% 의 선형 C12 지방산

단, 지방산 혼합물은 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하며, 모든 중량% 는 반응 혼합물 중 모노카르복시 지방산의 합계에 대한 것임.

더욱 바람직하게는 c) 은 하기 분포를 갖는다:

25 내지 29 중량% 의 선형 C18 지방산,

22 내지 26 중량% 의 선형 C16 지방산,

12 내지 16 중량% 의 선형 C14 지방산 및

34 내지 39 중량% 의 선형 C12 지방산

폴리올 에스테르 혼합물의 특성화

표 1: 가장 바람직하게는 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 하기 사양을 갖는다:

DSC 에 의한 용융 범위

시차 주사 열량측정법 (표 1a 및 b) 을 위해, TA Instruments (Waters GmbH) 의 열-흐름 DSC Q100 을 사용했다.

각 측정을 위해, 샘플 물질 5 내지 10 밀리그램을 칭량하여 작은 알루미늄 팬에 넣고 캡슐에 넣어 밀폐했다 (콜드 실링). 이 팬을 5 K/분의 가열 속도로 -80℃ 내지 +100℃ 의 온도 램프에 적용시키고 열 흐름을 분석했다. 결과가 재현성 있게 측정되었다.

DSC - 프로파일

본 발명이 제공하는 폴리올 에스테르 혼합물은 시차 주사 열량측정법 (DSC) 에 의해 측정되는, -25 ℃ 와 +60 ℃ 사이, 바람직하게는 -15 ℃ 와 +50 ℃ 사이, 더욱 바람직하게는 -10 ℃ 와 +40 ℃ 사이의 용융 범위를 가지며, 용융 범위의 너비는 적어도 30 ℃ 를 포함하고 열 흐름 (W g^-1) 의 최대는 10 ±15 ℃, 더욱 바람직하게는 10 ±10 ℃, 가장 바람직하게는 10 ±5 ℃ 에서 검출된다.

폴리올 에스테르 혼합물의 생성물 특성은 지방산 조성의 최적화, 지방산 분포의 선택 및 에스테르화 반응의 실행을 통해 조정되었고, 이는 혼합물이 바셀린과 비슷하지만, 응력을 가하지 않고 가열될 때 개선된 적용 특성 및 유사한 용융 범위를 가짐을 의미한다.

바셀린, 특히 결정질 영역의 상이한 분획의 조성의 변동의 결과로서, DSC 의 정밀한 방법을 사용하여 확인된 값은 다양하며, 이는 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물에 대해 확인된 용융 범위가 또한 -25 ℃ 와 +70 ℃ 사이, 바람직하게는 -22 ℃ 와 +60 ℃ 사이, 특히 바람직하게는 -20 ℃ 와 +55 ℃ 사이의 온도 범위임을 의미한다.

이와 관련하여, 용융 범위는 전체 너비에 걸쳐 있을 필요는 없으나, -50 ℃ 와 +50 ℃ 사이의 온도 범위내에서 적어도 30℃ 의 범위를 커버하여야 한다.

레올로지 특성화

중합체의 점탄성 본질로 인해, 이러한 화합물의 특성은 온도 및 인가되는 힘에 크게 의존한다. 점탄성은 변형이 후크의 법칙에 따라 인가된 힘에 비례하는 순수 탄성 고체 및 변형률이 뉴턴의 법칙에 따라 인가된 힘에 비례하는 점성 액체의 혼합물이다. 중합체는 신속하게 인가된 힘에 응답하여 더욱 탄성 방식으로 그리고 힘이 느린 방식으로 인가될 때 더욱 점성 방식으로 거동한다.

통상적으로 중합체의 점탄성 특성은 레올로지로 분석된다. 본 연구에서, 평행 플레이트 구성을 갖는 레오미터를 진동 모드에서 사용했다. 폴리올 에스테르 혼합물 (또는 바셀린) 을 레오미터의 플레이트 상에 배치했다. 토크 및 각 변위는 상승하는 온도에서 일정한 진동 주파수 및 각 변위에서 모니터링한다. 특히 손실 탄젠트를 확인하기 위한 레올로지 특성의 측정은 TA Instruments 의 레오미터 ARG2_10H4440 (기하구조: 크로스 해치 - 40 mm 평행 플레이트, 펠티에 플레이트 스틸 - 104445; 측정 조건: 15 내지 50 ℃; 1K/분; 0.1% 변형률; 1 Hz 진동수) 로 수행했다. 진동 레올로지 실험은 복합 동적 전단 모듈러스 (G*), 전단 저장 모듈러스 (G'), 전단 손실 모듈러스 (G") 및 손실 탄젠트 (tan δ) (δ = 위상각, 응력과 변형 사이의 지연) 를 산출한다.

손실 탄젠트는 식 I 에 따라 계산된다:

tan δ = G"/G' 식 I

손실 탄젠트 1 미만은 물질의 탄성-지배적 거동을 특성화하고, 손실 탄젠트 1 초과는 물질의 점성-지배적 거동을 기술하며, 이들 특성은 상승하는 온도에 따라 달라진다. 또한 손실 탄젠트는 가교결합의 민감한 지표이다. 중합체 사슬 엉킴은 일시적이고 비교적 약한 가교결합으로서 작용하고, 가교결합도가 증가함에 따라 감쇠가 감소한다.

순수 바셀린과 지방산 분포가 상이한 두 가지 폴리올 에스테르 혼합물의 샘플을 조사했다 (도 1 참조).

놀랍게도, 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물의 손실 탄젠트는 약 31℃ 에서 발견되었다 (도 1 참조). 따라서, 피부 온도에서 본 발명의 중합체의 탄성 및 점성 특성이 동일하게 균형을 이루었다.

본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은 TA Instruments 의 레오미터 ARG2_10H4440 (기하구조: 크로스 해치 - 40 mm 평행 플레이트, 펠티에 플레이트 스틸 - 104445; 측정 조건: 15 내지 50 ℃; 1 K/분; 0.1% 변형률; 1 Hz 진동수) 로 진동 레올로지에 의해 측정되는 31 ±5 ℃, 바람직하게는 31 ±3 ℃, 가장 바람직하게는 31 ±2 ℃ 에서 1 의 탄젠트 델타를 갖는다.

폴리올 에스테르 혼합물의 제조

본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 일반적으로 통상적인 에스테르화에 의해, 글리세린, 세바스산 및 일산 혼합물을 반응 용기에 충전하고 이들 세 가지 성분을 승온에서 반응시키면서 반응 물을 제거하는 1 단계 직접 반응으로 간단히 제조될 수 있다.

따라서 본 발명의 또다른 실시양태는

촉매의 부재 하에 (또는 용매를 첨가하지 않으면서) 180 ℃ 내지 250 ℃ 의 온도에서, 진공 하에 응축기를 통해 반응 물을 제거하면서, 산가가 5 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 3 mg KOH/g 미만, 더욱 바람직하게는 2 mg KOH/g 미만이 될 때까지

a) 0.8 내지 1.2 mol 글리세린,

b) 0.5 내지 0.7 mol 세바스산 및

c) 1.0 내지 1.4 mol 의 C8 내지 C24 모노카르복시 지방산

을 반응시킴으로써 폴리올 에스테르 혼합물을 제조하는 프로세스로서,

지방산 혼합물 c) 은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스이다.

선택되는 승온 반응 온도는 180 내지 250 ℃, 바람직하게는 200 내지 240℃, 더욱 바람직하게는 210 내지 230 ℃ 이다. 반응 물을 제거하기 위해 반응은 진공 하에 수행된다.

놀랍게도, 출발 물질에 임의의 촉매 또는 임의의 추가 용매를 첨가할 필요가 없으므로, 단지 반응물 a), b) 및 c) 를 반응 용기에 첨가함으로써 제조가 완료된다. 글리세롤 (성분 a)) 은 반응 초기에는 분산매로서 작용하지만, 용매라고 볼 수는 없고, 반응 성분 중 하나이다.

촉매, 예를 들어 루이스 및 브뢴스테드 산 예컨대 주석 산화물, 주석 옥살레이트, 술폰산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 인산, 또는 임의의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 알콕시드가 사용되지 않으므로, 제조 프로세스는 특히 환경 친화적이다.

본 발명의 또다른 실시양태는

촉매의 부재 하에 그리고 출발 물질 a), b) 및 c) 에 용매를 첨가하지 않으면서, 180 내지 250 ℃, 바람직하게는 200 내지 240℃ 의 온도에서 진공 하에 응축기를 통해 반응 물을 제거하면서, 산가가 5 mg KOH/g 미만, 바람직하게는 3 mg KOH/g 미만, 더욱 바람직하게는 2 mg KOH/g 미만이 될 때까지

a) 0.8 내지 1.2 mol 글리세린,

b) 0.5 내지 0.7 mol 세바스산 및

c) 1.0 내지 1.4 mol 의 C8 내지 C24 모노카르복시 지방산

을 반응시킴으로써 "원-포트-프로세스" 로 폴리올 에스테르 혼합물을 제조하는 프로세스로서,

폴리올 에스테르의 용도

그들의 물리적, 화학적 및 특히 레올로지 특성으로 인해, 폴리올 에스테르 혼합물은 미용, 개인 관리 또는 의약 제제에서 바셀린을 대체하여 사용될 수 있다. 바셀린과 비교하여 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 추가의 연화제, 오일의 첨가 없이 순수한 연고 베이스로서 또는 다른 성분과 조합하여 사용될 수 있다.

미용 제제

본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은 국소 적용을 위한 의약 제제 및 개인 관리, 피부 관리 및 모발 관리 조성물에서 신체 관리 및 세정을 위한 미용 조성물, 예컨대 예를 들어 바디 오일, 베이비 오일, 바디 밀크, 크림, 로션, 분무가능한 에멀션, 일광 보호 조성물 및 발한억제제에서 베이스로서 적함하다. 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은 또한 계면활성제-함유 제제 예컨대 예를 들어 액체 비누 및 막대 비누, 폼 및 샤워 바쓰, 모발 샴푸 및 모발 린스에서 사용될 수 있다. 또한, 위생 및 관리 부문에서 널리 사용되는 티슈, 종이, 와이프, 부직포 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 붕대에서 관리 성분으로서 사용될 수 있다 (유아 위생 및 유아 관리용 습식 와이프, 세정 와이프, 얼굴 세정 와이프, 피부 관리 와이프, 피부 노화를 방지하기 위한 활성 성분을 함유하는 관리 와이프, 일광 보호 제제 및 방충제를 함유하는 와이프, 및 또한 장식 화장품용 또는 일광 후 치료용 와이프, 변기 습식 와이프, 발한억제제 와이프, 기저귀, 포켓 티슈, 습식 와이프, 위생 제품, 셀프 태닝 와이프). 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은 또한 특히 모발 관리, 모발 세정 또는 모발 착색을 위한 제제에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은 게다가, 예를 들어, 립스틱, 립글로스, 메이크업, 파운데이션, 파우더, 아이섀도, 마스카라 등과 같은 장식용 화장품의 제조에 사용될 수 있다.

각각의 포뮬레이션 및 제제에서의 사용 농도는 바셀린의 경우와 유사하다. 그러므로 또한 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물을 포함하는 의약 및 미용 제제가 본 발명에 의해 제공된다.

본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 미용 또는 의약 조성물의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15 중량% 의 농도로 사용될 수 있다.

따라서 본 발명의 또다른 실시양태는 미용 또는 의약 조성물의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15 중량% 의 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물을 포함하는 미용 또는 의약 조성물이다.

본 발명에 따른 폴리올 에스테르 혼합물은, 특히 표면-활성 제제에서, 거품의 양이 유사한 바셀린-함유 시스템에서보다 더 많다는 사실 덕분에 바셀린을 사용할 때보다 이점을 갖기 때문에, 본 발명에 따른 폴리올 에스테르 및 계면-활성 물질을 포함하는 미용 및/또는 의약 제제가 또한 본 발명에 의해 제공된다.

적용 목적에 따라, 미용 포뮬레이션은 일련의 추가의 보조제 및 첨가제, 예컨대, 예를 들어, 계면활성제, 추가의 오일 성분, 유화제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 과지방제, 안정화제, 중합체, 지방, 왁스, 레시틴, 인지질, 생물기원 활성 성분, UV 광 보호 인자, 항산화제, 탈취제, 발한억제제, 비듬 방지제, 필름 형성제, 팽윤제, 방충제, 셀프 태닝제, 티로시나제 저해제 (탈색제), 충전제, 하이드로트로프, 가용화제, 보존제, 퍼퓸 오일, 염료 등을 포함하며, 이들은 예로서 하기에 열거된다.

적합한 계면-활성 물질은 원칙적으로 수성 상과 비수성 상 사이의 표면 장력을 낮추는 임의의 물질이다. 계면-활성 물질은 유화제 및 계면활성제를 포함한다.

비이온성 유화제

비이온성 유화제의 군은, 예를 들어, 하기를 포함한다:

(1) 8 내지 40 개 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알코올 상으로의, 12 내지 40 개 탄소 원자를 갖는 지방산 상으로의 및 알킬 기에 8 내지 15 개 탄소 원자를 갖는 알킬페놀 상으로의 2 내지 50 mol 의 에틸렌 산화물 및/또는 1 내지 20 mol 의 프로필렌 산화물의 부가 산물.

(2) 글리세롤 상으로의 1 내지 50 mol 의 에틸렌 산화물의 부가 산물의 C₁₂-C₁₈-지방산 모노- 및 디에스테르.

(3) 6 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 및 이의 에틸렌 산화물 부가 산물.

(4) 알킬 라디칼에 8 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 알킬 모노- 및 올리고글리코시드 및 이의 에톡시화 유사체.

(5) 피마자유 및/또는 수소화된 피마자유 상으로의 7 내지 60 mol 의 에틸렌 산화물의 부가 산물.

(6) 폴리올 및 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예컨대 예를 들어 폴리올 폴리-12-히드록시스테아레이트, 폴리글리세롤 폴리리시놀레에이트, 폴리글리세릴-4 라우레이트, 폴리글리세롤 디이소스테아레이트 또는 폴리글리세롤 다이머레이트. 마찬가지로 적합한 것은 이들 물질 부류 둘 이상의 화합물의 혼합물, 예컨대 예를 들어 폴리글리세릴-4 디이소스테아레이트/폴리히드록시스테아레이트/세바케이트이다.

(7) 피마자유 및/또는 수소화된 피마자유 상으로의 2 내지 15 mol 의 에틸렌 산화물의 부가 산물.

(8) 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C₆-C₂₂-지방산, 리시놀레산 및 12-히드록시스테아르산 및 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알코올 (예를 들어 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어 메틸글루코시드, 부틸글루코시드, 라우릴글루코시드), 및 폴리글루코시드 (예를 들어 셀룰로스) 에 기반하는 부분 에스테르, 또는 혼합된 에스테르, 및 또한 수크로스 폴리스테아레이트 (Emulgade^® SUCRO, BASF 로서 상업적으로 입수가능).

(9) 폴리실록산-폴리알킬-폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체.

(10) 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알코올의 혼합된 에스테르 및/또는 6 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합된 에스테르.

지방 알코올, 지방산, 알킬페놀, 글리세롤 모노- 및 디에스테르, 및 또한 지방산의 소르비탄 모노- 및 디에스테르 상으로의 또는 피마자유 상으로의 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물의 부가 산물은 알려진, 상업적으로 입수가능한 제품이다. 이들은 평균 알콕시화도가 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물 및 부가 반응을 수행하는데 사용되는 기질의 정량적 양의 비에 해당하는 동족체 혼합물이다. 이들은 에톡시화도에 따라 W/O 또는 O/W 유화제이다. 글리세롤 상으로의 에틸렌 산화물의 부가 산물의 C_12/18-지방산 모노- 및 디에스테르는 미용 제제에서 탈지제로서 알려져 있다.

적합한 친유성 W/O 유화제는 원칙적으로 HLB 값이 1 내지 8 인 유화제이며, 이는 다수의 표 작업에 요약되어 있고 통상의 기술자에게 알려져 있다. 에톡시화 산물의 경우, HLB 값은 또한 하기 식에 따라 계산될 수 있다: HLB = (100 - L): 5, 식에서 L 은 에틸렌 산화물 부가물 중 친유성 기, 즉 지방 알킬 또는 지방 아실 기의 중량 분율 (중량%) 이다.

W/O 유화제의 군에서, 폴리올, 특히 C₄-C₆-폴리올의 부분 에스테르가 특히 유리하며, 예컨대, 예를 들어, 펜타에리트리톨의 부분 에스테르 또는 당 에스테르, 예를 들어 수크로스 디스테아레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, 소르비탄 디이소스테아레이트, 소르비탄 트리이소스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 세스퀴올레에이트, 소르비탄 디올레에이트, 소르비탄 트리올레에이트, 소르비탄 모노에루케이트, 소르비탄 세스퀴에루케이트, 소르비탄 디에루케이트, 소르비탄 트리에루케이트, 소르비탄 모노리시놀레에이트, 소르비탄 세스퀴리시놀레에이트, 소르비탄 디리시놀레에이트, 소르비탄 트리리시놀레에이트, 소르비탄 모노히드록시스테아레이트, 소르비탄 세스퀴히드록시스테아레이트, 소르비탄 디히드록시스테아레이트, 소르비탄 트리히드록시스테아레이트, 소르비탄 모노타르트레이트, 소르비탄 세스퀴타르트레이트, 소르비탄 디타르트레이트, 소르비탄 트리타르트레이트, 소르비탄 모노시트레이트, 소르비탄 세스퀴시트레이트, 소르비탄 디시트레이트, 소르비탄 트리시트레이트, 소르비탄 모노말레에이트, 소르비탄 세스퀴말레에이트, 소르비탄 디말레에이트, 소르비탄 트리말레에이트, 및 이의 공업용 혼합물이다. 적합한 유화제는 또한 명시된 소르비탄 에스테르 상으로의 1 내지 30, 바람직하게는 5 내지 10 mol 의 에틸렌 산화물의 부가 산물이다.

포뮬레이션에 따라, 비이온성 O/W 유화제 (HLB 값: 8-18) 및/또는 가용화제의 군으로부터 적어도 하나의 유화제를 추가로 사용하는 것이 유리할 수 있다. 이들은, 예를 들어, 도입부에서 이미 언급되고 상응하게 높은 에톡시화도, 예를 들어 O/W 유화제의 경우 10-20 에틸렌 산화물 단위체 및 소위 가용화제의 경우 20-40 에틸렌 산화물 단위체를 갖는 에틸렌 산화물 부가물이다. 본 발명에 따르면, 세테아레스-12, 세테아레스-20 및 PEG-20 스테아레이트가 O/W 유화제로서 특히 유리하다. 적합한 가용화제는 바람직하게는 Eumulgin^® HRE 40 (INCI: PEG-40 수소화된 피마자유), Eumulgin^® HRE 60 (INCI: PEG-60 수소화된 피마자유), Eumulgin^® L (INCI: PPG-1-PEG-9 라우릴 글리콜 에테르), 및 Eumulgin^® SML 20 (INCI: 폴리소르베이트-20) 이다.

알킬 올리고글리코시드의 군으로부터의 비이온성 유화제는 특히 피부-친화적이고, 따라서 바람직하게는 O/W 유화제로서 적합하다. C₈-C₂₂-알킬 모노- 및 올리고글리코시드, 그들의 제조 및 그들의 용도는 선행 기술로부터 알려져 있다. 그들의 제조는 특히 글루코스 또는 올리고당을 8 내지 22 개의 탄소 원자를 갖는 일차 알코올과 반응시킴으로써 수행된다. 글리코시드 라디칼에 관하여, 하나의 시클릭 당 라디칼이 지방 알코올에 글리코시드 결합되어 있는 모노글리코시드, 및 또한 올리고머화도가 바람직하게는 약 8 이하인 올리고머 글리코시드가 적합하다. 여기에서 올리고머화도는 공업용 제품에 통상적인 동족체 분포에 기반하는 통계적 평균 값이다. 명칭 Plantacare^® 또는 Plantaren^® 으로 입수가능한 제품은 평균 올리고머화도가 1 내지 2 인 올리고글루코시드 라디칼 상에 글리코시드 결합된 C₈-C₁₆-알킬 기를 포함한다. 글루카민에서 유도된 아실글루카미드가 또한 비이온성 유화제로서 적합하다. 본 발명에 따르면, BASF Deutschland GmbH 에 의해 명칭 Emulgade^® PL 68/50 으로 판매되고 알킬 폴리글루코시드와 지방 알코올의 1:1 혼합물인 제품이 바람직하다. 본 발명에 따르면, 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트, 글리세롤 및 물의 혼합물을 사용하는 것이 또한 유리하며, 이는 명칭 Eumulgin^® VL 75 으로 상업적으로 입수가능하다.

유화제로서 또한 적합한 것은 레시틴 및 인지질과 같은 물질이다. 언급될 수 있는 천연 레시틴의 예는 또한 포스파티드산으로서 지칭되는 1,2-디아실-sn-글리세롤-3-인산의 유도체인 케팔린이다. 대조적으로, 인지질은 통상적으로 인산과 글리세롤의 모노- 및 바람직하게는 디에스테르 (글리세롤 포스페이트) 를 의미하는 것으로 이해되며, 이는 일반적으로 지방에 포함된다. 그 외에도, 스핑고신 및/또는 스핑고리피드가 또한 적합하다.

예를 들어, 실리콘 유화제가 유화제로서 존재할 수 있다. 이는, 예를 들어, 알킬메티콘 코폴이리올 및/또는 알킬디메티콘 코폴이리올의 군으로부터, 특히 하기 화학 구조를 특징으로 하는 화합물의 군으로부터 선택될 수 있다:

식에서 X 및 Y 는 서로 독립적으로 H (수소) 및 1-24 개 탄소 원자를 갖는 분지형 및 비분지형 알킬 기, 아실 기 및 알콕시 기의 군으로부터 선택되고, p 는 0-200 의 수이고, q 는 1-40 의 수이고, r 은 1-100 의 수이다.

본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용되는 실리콘 유화제의 하나의 예는 디메티콘 코폴리올이며, 이는 Evonik Goldschmidt 에 의해 상표명 AXIL^® B 8842, ABIL^® B 8843, ABIL^® B 8847, ABIL^® B 8851, ABIL^® B 8852, ABIL^® B 8863, ABIL^® B 8873 및 ABIL^®B 88183 으로 판매된다.

본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용되는 계면-활성 물질의 추가의 예는 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 (세틸 디메티콘 코폴리올) 이며, 이는 Evonik Goldschmidt 에 의해 상표명 ABIL^® EM 90 으로 판매된다.

본 발명의 맥락에서 특히 유리하게 사용되는 계면-활성 물질의 추가의 예는 시클로메티콘디메티콘 코폴리올이며, 이는 Evonik Goldschmidt 에 의해 상표명 ABIL^®EM 97 및 ABIL^®WE 09 으로 판매된다.

게다가, 유화제 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 (라우릴메티콘 코폴리올) 은 매우 특히 유리한 것으로 입증되었으며, Dow Corning Ltd. 로부터 상표명 Dow Corning^® 5200 Formulation Aid 로 입수가능하다. 또한 유리한 것은 INCI 명칭이 시클로펜타실록산 및 PEG/PG-18-18 디메티콘인 실리콘 유화제이며, 이는 예를 들어 상표명 Dow Corning^® 5225 C Formulation Aid 로 입수가능하다.

추가로 유리한 실리콘 유화제는 Wacker 로부터의 옥틸 디메티콘 에톡시글루코시드이다. 본 발명에 따른 실리콘 오일 중 물 에멀션의 경우, 이러한 유형의 에멀션에 사용되는 모든 공지된 유화제가 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 실리콘 유화제 중 물은 세틸 PEG/PPG-10/1 디메티콘 및 라우릴 PEG/PPG-18/18 메티콘 [예를 들어 ABIL^® EM 90 Evonik Goldschmidt), DC5200 Formulation Aid (Dow Corning)], 및 두 유화제의 임의의 원하는 혼합물이다.

적합한 음이온성 O/W 유화제는 예를 들어 INCI 명칭 디소듐 세테아릴 술포숙시네이트 (상표명 Eumulgin^® Prisma, BASF GmbH) 로 입수가능한 제품이다.

계면활성제

본 발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 적어도 하나의 계면활성제를 계면-활성 화합물로서 포함한다. 존재할 수 있는 계면-활성 물질은 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 또는 쌍성이온성 계면활성제이다. 계면활성제-함유 미용 제제, 예컨대, 예를 들어, 샤워 겔, 폼 바쓰, 샴푸 등에서, 바람직하게는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제가 존재한다.

비이온성 계면활성제의 전형적 예는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방산 아미드 폴리글리콜 에테르, 지방 아민 폴리글리콜 에테르, 알콕시화된 트리글리세라이드, 혼합된 에테르 및 혼합된 포르말, 선택적으로 부분적으로 산화된 알크(엔)일 올리고글리코시드 및 글루쿠론산 유도체, 지방산 N-알킬글루카미드, 단백질 가수분해물 (특히 밀-기반 식물 생성물), 폴리올 지방산 에스테르, 당 에스테르, 소르비탄 에스테르, 폴리소르베이트 및 아민 산화물이다. 비이온성 계면활성제가 폴리글리콜 에테르 사슬을 포함하는 경우, 이들은 통상의 동족체 분포를 가질 수 있으나, 바람직하게는 좁은 동족체 분포를 갖는다.

쌍성이온성 계면활성제는 분자에 적어도 하나의 사차 암모늄 기 및 적어도 하나의 -COO^(-) 또는 -SO₃ ^(-) 기를 보유하는 표면-활성 화합물을 지칭하는데 사용되는 용어이다. 특히 적합한 쌍성이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 각 경우에 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18 개 탄소 원자를 갖는 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실-아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복실메틸-3-히드록시에틸-이미다졸린, 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸 카르복시메틸글리시네이트이다. 바람직한 쌍성이온성 계면활성제는 INCI 명칭 코카미도프로필 베타인으로 알려진 지방산 아미드 유도체이다.

특히 보조계면활성제로서 마찬가지로 적합한 것은 양쪽성 계면활성제이다. 양쪽성 계면활성제는 분자에 C₈-C₁₈-알킬 또는 아실 기 외에, 적어도 하나의 유리 아미노 기 및 적어도 하나의 -COOH 또는 -SO₃H 기 기를 포함하고 내부 염을 형성할 수 있는 표면-활성 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는 각 경우에 알킬 기에 약 8 내지 18 개 탄소 원자를 갖는 N-알킬글라이신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노-부티르산, N-알킬이미노디프로피온산 (예를 들어 상표명 Dehyton^®DC 으로 상업적으로 입수가능), N-히드록시에틸 N-알킬아미도프로필글라이신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산이다. 특히 바람직한 양쪽성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C_12-18-아실사르코신이다. 또한 적합한 것은 N-알킬이미노디프로피온산의 유도체, 예컨대, 예를 들어, 상표명 Deriphat^® 160 C 으로 상업적으로 입수가능한 N-라우릴-베타-이미노프로피오네이트이다. 또한 적합한 것은 암포아세테이트, 예컨대 예를 들어 코코암포아세테이트 (예를 들어 Dehyton^® MC) 또는 코코암포디아세테이트 (예를 들어 Dehyton^® DC) 이다.

음이온성 계면활성제는 수용성, 음이온성 기 예컨대 예를 들어 카르복실레이트, 설페이트, 술포네이트, 시트레이트 또는 포스페이트 기 및 친유성 라디칼을 특징으로 한다. 피부-적합성 음이온성 계면활성제는 관련 핸드북으로부터 통상의 기술자에게 다수가 알려져 있고, 상업적으로 입수가능하다. 이는 특히 알킬설페이트의 알칼리 금속, 암모늄 또는 알칸올암모늄 염 형태, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 아실 이세티오네이트, 아실 사르코시네이트, 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 또는 아실 기를 갖는 아실타우린, 및 술포숙시네이트 및 아실글루타메이트의 알칼리 금속 또는 암모늄 염 형태이다. 특히 적합한 음이온성 계면활성제는 글리세릴 스테아레이트 시트레이트 (예컨대 예를 들어 상표명 Imwitor^®370, Imwitor^® 372P, Axol^®C,62 또는 Dracorin^®CE 614035 으로 상업적으로 입수가능) 또는 글리세롤 스테아레이트 락테이트 화합물이다. 적합한 알킬설페이트의 예는 소듐 세테아릴 설페이트 (상표명 Lanette^® E) 이며, 적합한 포스페이트의 예는 포타슘 세틸 포스페이트 (상표명 Amphisol^® K) 이다. 적합한 아실글루타메이트의 예는 소듐 스테아로일 글루타메이트 (상표명 예를 들어 Eumulgin^® SG) 이다. 적합한 음이온성 계면활성제의 추가의 예는 소듐 라우릴 글루코스 카르복실레이트 (상표명 Plantapon^® LGC) 이다.

사용될 수 있는 양이온성 계면활성제는 특히 사차 암모늄 화합물이다. 암모늄 할로겐화물, 특히 염화물 및 브롬화물, 예컨대 알킬트리메틸암모늄 염화물, 디알킬디메틸암모늄 염화물 및 트리알킬메틸암모늄 염화물, 예를 들어 세틸트리메틸암모늄 염화물, 스테아릴트리메틸-암모늄 염화물, 디스테아릴디메틸암모늄 염화물, 라우릴디메틸암모늄 염화물, 라우릴디메틸벤질암모늄 염화물 및 트리세틸메틸암모늄 염화물가 바람직하다. 적합한 슈도 (pseudo) 양이온성 계면활성제는, 예를 들어, 스테아릴아미노프로필디메틸아민 (상표명 Dehyquart^® S18 또는 Incromine^® SB 또는 TegoAmide^®S18 으로 상업적으로 입수가능). 게다가, 매우 쉽게 생분해될 수 있는 사차 에스테르 화합물, 예컨대, 예를 들어, 상표명 Stepantex^® 으로 판매되는 디알킬암모늄 메토설페이트 및 메틸히드록시알킬디알킬옥시알킬암모늄 메토설페이트 및 상응하는 Dehyquart^® 시리즈 제품이 양이온성 계면활성제로 사용될 수 있다. 용어 "에스테르쿼츠" 는 일반적으로 사차화된 지방산 트리에탄올아민 에스테르 염을 의미하는 것으로 이해된다. 이는 본 발명에 따른 제제에 특별한 부드러운 느낌을 부여할 수 있다. 이는 관련 유기 화학 방법에 의해 제조되는 공지된 물질이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 추가의 양이온성 계면활성제는 사차화된 단백질 가수분해물이다. 적합한 양이온성 계면활성제는, 예를 들어, 디팔미토일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트 (상표명 Dehyquart^®C4046), 디스테아로일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트 (상표명 Dehyquart^®F75), 디코코일에틸 히드록시에틸모늄 메토설페이트 (상표명 Dehyquart^® L80), 베헨트리모늄 염화물 (상표명 Varisoft^® BT), 디스테아릴디모늄 염화물 (상표명 Varisoft^® TA 100), 팔미트아미도프로필트리모늄 염화물 (상표명 Varisoft^® PATC) 이다.

중합체

본 발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 적어도 하나의 중합체를 포함한다. 본 발명에 따른 제제는 제제의 총 중량에 대해 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 18 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량% 의 양으로 중합체(들)을 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 제제는 제제의 총 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 특히 0.1 내지 2 중량% 의 양으로 중합체/중합체들을 포함한다.

적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예컨대 예를 들어 사차화된 히드록시에틸셀룰로스 (Amerchol 로부터 명칭 Polymer JR 400^® 으로 입수가능), 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염 및 아크릴아미드의 공중합체, 사차화된 비닐피롤리돈/비닐이미다졸 중합체, 예컨대 예를 들어 Luviquat^® (BASF), 폴리글리콜 및 아민의 축합 산물, 사차화된 콜라겐 폴리펩티드, 예컨대, 예를 들어, 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (Lamequat^®L/Gr

nau), 사차화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예컨대 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산 및 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌-트리아민의 공중합체 (Cartaretine^®/Sandoz), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 염화물의 공중합체 (Merquat^® 550/Chemviron), 폴리아미노폴리아미드, 양이온성 키틴 유도체 예컨대, 예를 들어, 사차화된 키토산 (선택적으로 미세결정질 분포), 디할로알킬렌의 축합 산물, 예컨대 예를 들어 비스디알킬아민을 갖는 디브로모부탄, 예컨대 예를 들어 비스-디메틸아미노-1,3-프로판, 양이온성 구아 검, 예컨대 예를 들어 Celanese 로부터의 Jaguar^® CBS, Jaguar^® C-17, Jaguar^® C-16, 사차화된 암모늄 염 중합체, 예컨대 예를 들어 Miranol 로부터의 Mirapol^® A-15, Mirapol^® AD-1, Mirapol^® AZ-1 이다.

적합한 음이온성, 쌍성이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는, 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 이의 에스테르, 비가교된 및 폴리올-가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 염화물/아크릴레이트 공중합체, 옥틸아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸-아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐 삼원중합체, 및 선택적으로 유도체화된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이다.

특히 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭이 카르보머인 것, 예컨대 예를 들어 Carbopol 그레이드 980, 980, 981, 1382, 2984, 5984, 및 상표명 Rheocare^®C plus 및 Rheocare^®400 으로 입수가능한 제품이다. 게다가 적합한 음이온성 중합체는 INCI 명칭이 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 크로스폴리머 (상표명 예를 들어 Pemulen^®TR, Pemulen^® TR 2, Carbopol^®Ultrez), 아크릴레이트 공중합체 (상표명 예를 들어 Rheocare TTA, TTN, TTN-2), 아크릴아미드/소듐 아크릴레이트 공중합체 (상표명 예를 들어 Cosmedia^®ATC), 소듐 폴리아크릴레이트 (상표명 예를 들어 Cosmedia^® ATH, Cosmedia^®SP), 폴리아크릴아미드 (상표명 예를 들어 Sepigel^® 305 또는 Sepigel^® 501) 인 것이다. 바람직한 음이온성 중합체는 폴리아크릴산 단독중합체 및 공중합체이다.

게다가 적합한 중합체는 실리콘 엘라스토머 검, 예컨대 예를 들어 실리콘 엘라스토머 혼합물, 예컨대 예를 들어 INCI 명칭이 시클로펜타실록산 (및) 디메티코놀 (및) 디메티콘 크로스폴리머인 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9027), INCI 명칭이 이소데실 네오펜타노에이트 (및) 디메티콘/비스-이소부틸 PPG-20 크로스폴리머인 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC EL 8051 IN), INCI 명칭이 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 (및) C12-14 Pareth-12) 인 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9509), 및 INCI 명칭이 디메티콘/비닐 디메티콘 크로스폴리머 (및) 실리카인 혼합물 (상표명 Dow Corning^®DC 9701 Cosmetic Powder) 이다.

적합한 중합체는 마찬가지로 다당류, 특히 잔탄 검, 구아 검, 아가 아가, 알기네이트 및 틸로스, 및 또한 타라 검, 카라기난, 스클레로튬 검 및 천연 셀룰로스이다.

추가의 오일 성분

신체 관리 조성물, 예컨대 크림, 바디 오일, 로션 및 밀크는 통상적으로 감각 특성을 추가로 최적화하는데 기여하는 일련의 오일 성분 및 연화제를 포함한다. 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물은 미용 또는 의약 조성물에서 유일한 오일 성분으로 사용될 수 있지만, 추가의 오일 성분과 혼합될 수도 있다.

적합한 추가의 오일 성분은, 예를 들어, 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올에 기반하는 게르베 알코올, 및 또한 에스테르 예컨대 미리스틸 미리스테이트, 미리스틸 팔미테이트, 미리스틸 스테아레이트, 미리스틸 이소스테아레이트, 미리스틸 올레에이트, 미리스틸 베헤네이트, 미리스틸 에루케이트, 세틸 미리스테이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 이소스테아레이트, 세틸 올레에이트, 세틸 베헤네이트, 세틸 에루케이트, 스테아릴 미리스테이트, 스테아릴 팔미테이트, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 이소스테아레이트, 스테아릴 올레에이트, 스테아릴 베헤네이트, 스테아릴 에루케이트, 이소스테아릴 미리스테이트, 이소스테아릴 팔미테이트, 이소스테아릴 스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 이소스테아릴 올레에이트, 이소스테아릴 베헤네이트, 이소스테아릴 올레에이트, 올레일 미리스테이트, 올레일 팔미테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 이소스테아레이트, 올레일 올레에이트, 올레일 베헤네이트, 올레일 에루케이트, 베헤닐 미리스테이트, 베헤닐 팔미테이트, 베헤닐 스테아레이트, 베헤닐 이소스테아레이트, 베헤닐 올레에이트, 베헤닐 베헤네이트, 베헤닐 에루케이트, 에루실 미리스테이트, 에루실 팔미테이트, 에루실 스테아레이트, 에루실 이소스테아레이트, 에루실 올레에이트, 에루실 베헤네이트 및 에루실 에루케이트이다. 또한 적합한 것은 C₁₈-C₃₈-알킬히드록시카르복시산과 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산과 다가 알코올 (예컨대 예를 들어 프로필렌 글리콜, 디메르디올 또는 트리메르트리올) 의 에스테르, C₆-C₁₀-지방산에 기반하는 트리글리세라이드, C₆-C₁₈-지방산에 기반하는 액체 모노-/디-/트리글리세라이드 혼합물, C₆-C₂₂-지방 알코올 및/또는 게르베 알코올과 방향족 카르복시산, 특히 벤조산의 에스테르, C₂-C₁₂-디카르복시산과 2 내지 10 개 탄소 원자 및 2 내지 6 개 히드록실 기를 갖는 폴리올의 에스테르, 식물 오일, 분지형 일차 알코올, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂-지방 알코올 카르보네이트, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 카르보네이트 (Cetiol^® CC), 6 내지 18, 바람직하게는 8 내지 10 개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올에 기반하는 게르베 카르보네이트, 벤조산과 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂-알코올의 에스테르 (예를 들어 Finsolv^® TN), 알킬 기 당 6 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭적 또는 비대칭적 디알킬 에테르, 예컨대 예를 들어 디카프릴릴 에테르 (Cetiol^® OE), 에폭시드화된 지방산 에스테르와 폴리올 및 탄화수소의 개환 산물 또는 이들의 혼합물이다. 또한 적합한 것은 예를 들어 상표명 Cetiol^®Sensoft (BASF GmbH) 으로 상업적으로 입수가능한 2-프로필헵타놀과 n-옥탄산의 에스테르이다. 또한 적합한 것은 탄화수소, 예컨대 예를 들어 운데칸 및/또는 트리데칸이다. 또한 적합한 것은 알칸, 예컨대 예를 들어 INCI 명칭이 코코넛/팜/팜 커넬 오일 알칸인 혼합물 (Biosynthesis 로부터의 상표명 Vegelight 1214) 이다.

지방 및 왁스는 오일 성분에 포괄된다. 지방은 트리아실글리세롤, 즉 지방산과 글리세롤의 삼중 에스테르를 의미하는 것으로 이해된다. 바람직하게는, 지방은 포화, 불포화 및 비치환된 지방산 라디칼을 포함한다. 이들은 또한 혼합된 에스테르, 즉 글리세롤과 다양한 지방산의 삼중 에스테르일 수 있다. 부분 수소화에 의해 얻어지는 소위 수소화된 지방 및 오일이 필요에 따라 점조도 조절제로 사용될 수 있다. 식물 수소화된 지방 및 오일, 예를 들어 수소화된 피마자유, 땅콩유, 대두유, 평지씨유, 콜자 씨 오일, 목화씨유, 대두유, 해바라기유, 팜유, 팜핵유, 아마인유, 아몬드유, 옥수수유, 올리브유, 참기름, 코코아 버터, 시어 버터 및 코코넛 지방이 바람직하다.

글리세롤과 C₁₂-C₆₀-지방산 및 특히 C₁₂-C₃₆-지방산의 삼중 에스테르가 특히 적합하다. 이는 수소화된 피마자유, 예를 들어 명칭 Cutina HR 으로 상업적으로 입수가능한, 글리세롤과 히드록시스테아르산의 삼중 에스테르를 포함한다. 마찬가지로 적합한 것은 글리세롤 트리스테아레이트, 글리세롤 트리베헤네이트 (예를 들어 Syncrowax HRC), 명칭 Syncrowax HGLC 으로 알려진 글리세롤 트리팔미테이트 또는 트리글리세라이드 혼합물이며, 단, 왁스 성분 또는 혼합물의 융점은 30℃ 이상이다.

본 발명에 따르면, 특히 모노- 및 디글리세라이드 또는 이들 부분 글리세라이드의 혼합물이 왁스 성분으로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 글리세라이드 혼합물은 BASF 에 의해 시판되는 제품 Novata AB 및 Novata B (C₁₂-C₁₈-모노-, 디- 및 트리글리세라이드의 혼합물) 및 또한 Cutina^®HVG (수소화된 식물 글리세라이드) 또는 Cutina^®GMS (글리세릴 스테아레이트) 을 포함한다.

본 발명에 따라 점조도 조절제로서 사용될 수 있는 지방 알코올은 C₁₂-C₅₀-지방 알코올을 포함한다. 지방 알코올은 천연 지방, 오일 및 왁스, 예컨대, 예를 들어 미리스틸 알코올, 1-펜타데칸올, 세틸 알코올, 1-헵타데칸올, 스테아릴 알코올, 1-노나데칸올, 아라키딜 알코올, 1-헤네이코사놀, 베헤닐 알코올, 브라시딜 알코올, 리그노세릴 알코올, 세릴 알코올 또는 미리실 알코올로부터 수득될 수 있다. 본 발명에 따르면, 포화 비분지형 지방 알코올이 바람직하다. 그러나, 불포화, 분지형 또는 비분지형 지방 알코올이 또한 본 발명에 따라 왁스 성분으로서 사용될 수 있으며, 단, 이들은 요구되는 융점을 갖는다. 본 발명에 따르면, 자연 발생 지방 및 오일 예컨대 예를 들어 소기름, 땅콩유, 콜자 오일, 목화유, 대두유, 해바라기유, 팜핵유, 아마인유, 피마자유, 옥수수유, 평지씨유, 참기름, 코코아 버터 및 코코아 지방의 환원 동안 생산되는 지방 알코올 분절을 사용하는 것이 또한 가능하다. 그러나, 합성 알코올, 예를 들어 지글러 합성 (알폴스) 의 선형 짝수 지방 알코올 또는 옥소 합성 (도바놀) 으로부터의 부분 분지형 알코올을 사용하는 것도 가능하다. 본 발명에 따르면, 예를 들어 BASF 에 의해 명칭 Lanette 16 (C₁₆-알코올), Lanette 14 (C₁₄-알코올), Lanette O (C₁₆/C₁₈-알코올) 및 Lanette 22 (C₁₈/C₂₂-알코올) 으로 시판되는 C₁₄-C₂₂-지방 알코올이 특히 바람직하게는 적합하다. 지방 알코올은 제제에 트리글리세라이드보다 더 건조한 피부 느낌을 부여하며, 따라서 후자보다 바람직하다.

사용될 수 있는 왁스 성분은 또한 C₁₄-C₄₀-지방산 또는 이의 혼합물이다. 이는 포함한다, 예를 들어, 미리스트산, 펜타데칸산, 팔미트산, 마르가르산, 스테아르산, 노나데칸산, 아라킨산, 베헨산, 리그노세르산, 세로트산, 멜리신산, 에루크산 및 엘라에오스테아르산, 및 또한 치환된 지방산, 예를 들어 12-히드록시스테아르산, 및 지방산의 아미드 또는 모노에탄올아미드를 포함하며, 이 목록은 예시적이고 특징에 제한이 없다.

예를 들어 천연 식물 왁스, 예컨대 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 재팬 왁스, 에스파르토 그래스 왁스, 코르크 왁스, 구아루마 왁스, 쌀겨 오일 왁스, 사탕수수 왁스, 오우리큐리 왁스, 몬탄 왁스, 해바라기 왁스, 과일 왁스 예컨대 오렌지 왁스, 레몬 왁스, 자몽 왁스, 베이베리 왁스 및 동물 왁스, 예컨대 예를 들어 비즈왁스, 쉘락 왁스, 경랍, 울 왁스 및 우로피지알 그리스를 사용하는 것이 가능하다. 본 발명의 맥락에서, 수소화된 왁스를 사용하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 왁스는 또한 미네랄 왁스, 예컨대 예를 들어 세레신 및 오조케라이트 또는 석유화학 왁스, 예컨대 예를 들어 페트롤라툼, 파라핀 왁스 및 마이크로왁스를 포함한다. 사용될 수 있는 왁스 성분은 또한 화학적으로 개질된 왁스, 특히 단단함 왁스, 예컨대 예를 들어 몬탄 에스테르 왁스, 사솔 왁스 및 수소화된 호호바 왁스이다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 합성 왁스는, 예를 들어, 왁스 같은 폴리알킬렌 왁스 및 폴리에틸렌 글리콜 왁스를 포함한다. 식물 왁스는 본 발명에 따라 바람직하다.

왁스 성분은 또한 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알칸카르복시산과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올의 왁스 에스테르의 군으로부터, 방향족 카르복시산, 디카르복시산, 트리카르복시산 및 히드록시카르복시산 (예를 들어 12-히드록시스테아르산) 과 포화 및/또는 불포화, 분지형 및/또는 비분지형 알코올의 에스테르의 군으로부터, 및 또한 장쇄 히드록시카르복시산의 락티드의 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 에스테르의 예는 C₁₆-C₄₀-알킬 스테아레이트, C₂₀-C₄₀-알킬 스테아레이트 (예를 들어 Kesterwachs K82H), 이량체 산의 C₂₀-C₄₀-디알킬 에스테르, C₁₈-C₃₈-알킬 히드록시스테아로일스테아레이트 또는 C₂₀-C₄₀-알킬 에루케이트이다. 또한 C₃₀-C₅₀-알킬 비즈왁스, 트리스테아릴 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 스테아릴 헵타노에이트, 스테아릴 옥타노에이트, 트리라우릴 시트레이트, 에틸렌 글리콜 디팔미테이트, 에틸렌 글리콜 디스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디(12-히드록시스테아레이트), 스테아릴 스테아레이트, 팔미틸 스테아레이트, 스테아릴 베헤네이트, 세틸 에스테르, 세테아릴 베헤네이트 및 베헤닐 베헤네이트를 사용하는 것이 가능하다.

UV-필터

본 발명의 또다른 주제는 청구항 1 에 따른 적어도 하나의 화합물 및 적어도 하나의 UV 광보호 필터, 바람직하게는 유용성 UV 광보호 필터를 포함하는 제제에 관한 것이다.

본 발명에 따르면, 적합한 UV 광보호 필터는 실온에서 액체 또는 결정질이고 자외선 방사선을 흡수하고 흡수된 에너지를 장파 방사선, 예를 들어 열의 형태로 다시 방출할 수 있는 유기 물질 (광보호 필터) 이다. UV 필터는 유용성 또는 수용성일 수 있다. 언급될 전형적 유용성 UV-B 필터 또는 광범위 UV A/B 필터는 예를 들어 다음과 같다:

▷ 3-벤질리덴캄포르 또는 3-벤질리덴노르캄포르 (Mexoryl SDS 20) 및 이의 유도체, 예를 들어 3-(4-메틸벤질리덴)캄포르 (EP 0693471 B1 에 기재됨)

▷ 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸설페이트 (Mexoryl SO)

▷ 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 염 (Mexoryl SX)

▷ 3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온 및 염 (Mexoryl SL)

▷ N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)-메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체 (Mexoryl SW)

▷ 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)페놀 (Mexoryl SL)

▷ 4-아미노벤조산 유도체, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-옥틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트 및 아밀 4-(디메틸-아미노)벤조에이트;

▷ 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 프로필 4-메톡시신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌);

▷ 살리실산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 살리실레이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 호모멘틸 살리실레이트;

▷ 벤조페논의 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논;

▷ 벤잘말론산의 에스테르, 바람직하게는 디-2-에틸헥실 4-메톡시벤즈말로네이트;

▷ 트리아진 유도체, 예컨대 예를 들어 2,4,6-트리아닐리노(p-카르보-2'-에틸-1'-헥실옥시)-1,3,5-트리아진 및 2,4,6-트리스[p-(2-에틸헥실옥시카르보닐)-아닐리노]-1,3,5-트리아진 (Uvinul T 150) (EP 0818450 A1 에 기재됨) 또는 비스(2-에틸헥실) 4,4'-[(6-[4-((1,1-디메틸에틸)아미노카르보닐)페닐아미노]-1,3,5-트리아진-2,4-디일)디이미노]비스벤조에이트 (Uvasorb^® HEB);

▷ 2,2-(메틸렌비스(6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀) (Tinosorb M);

▷ 2,4-비스[4-(2-에틸헥실옥시)-2-히드록시페닐]-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진 (Tinosorb S);

▷ 프로판-1,3-디온, 예컨대 예를 들어 1-(4-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온;

▷ 케토트리시클로(5.2.1.0)데칸 유도체 (EP 0694521 B1 에 기재됨);

▷ 디메티코디에틸벤잘말로네이트 (Parsol SLX).

적합한 수용성 UV 필터는 다음과 같다:

▷ 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루카암모늄 염;

▷ 2,2-((1,4-페닐렌)비스(1H-벤즈이미다졸-4,6-디술폰산, 모노소듐 염) (Neo Heliopan AP)

▷ 벤조페논의 술폰산 유도체, 바람직하게는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논-5-술폰산 및 그것의 염;

▷ 3-벤질리덴캄포르의 술폰산 유도체, 예컨대 예를 들어 4-(2-옥소-3-보르닐리덴메틸)-벤젠술폰산 및 2-메틸-5-(2-옥소-3-보르닐리덴)술폰산 및 이의 염.

본 발명의 바람직한 실시양태에서 제제는 적어도 하나의 유용성 UV 광보호 필터 및 적어도 하나의 수용성 UV 광보호 필터를 포함한다.

적합한 전형적 UV-A 필터는 특히 벤조일메탄의 유도체, 예컨대, 예를 들어, 1-(4'-tert-부틸페닐)-3-(4'-메톡시페닐)프로판-1,3-디온, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol^® 1789), 1-페닐-3-(4'-이소프로필페닐)프로판-1,3-디온, 및 또한 엔아민 화합물 (DE 19712033 A1 에 기재됨) (BASF), 및 또한 벤조산, 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]-, 헥실 에스테르 (Uvinul^® A plus) 이다.

UV-A 및 UV-B 필터는 물론 또한 혼합물로 사용될 수 있다. 특히 유리한 조합은 신남산의 에스테르, 바람직하게는 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트 및/또는 프로필 4-메톡시신나메이트 및/또는 이소아밀 4-메톡시신나메이트와 조합된 벤조일메탄의 유도체, 예를 들어 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (Parsol^® 1789) 및 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-페닐신나메이트 (옥토크릴렌) 이다.

이러한 유형의 조합은 유리하게는 수용성 필터 예컨대 예를 들어 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 이의 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알킬 암모늄, 알칸올 암모늄 및 글루카암모늄 염과 조합된다.

본 발명에 따른 제제는 또한 불용성 광보호 안료, 즉 미세하게 분산된 금속 산화물 및/또는 염을 포함한다. 적합한 금속 산화물의 예는 특히 산화 아연 및 이산화 티탄, 및 부가적으로 철, 지르코늄, 규소, 망간, 알루미늄 및 세륨의 산화물, 및 이들의 혼합물이다. 사용될 수 있는 염은 실리케이트 (탈크), 바륨 설페이트 또는 아연 스테아레이트이다. 산화물 및 염은 피부 관리 및 피부 보호 에멀션, 및 또한 장식용 화장품을 위한 안료 형태로 사용된다. 입자는 100 ㎚ 미만, 바람직하게는 5 와 50 ㎚ 사이, 특히 15 와 30 ㎚ 사이의 평균 직경을 가져야 한다. 입자는 구 형태를 가질 수 있지만, 타원 형태 또는 구 모양에서 약간 다른 방식으로 벗어나는 형태를 갖는 입자를 사용하는 것도 가능하다. 안료는 또한 표면 처리된 형태, 즉 친수성화된 또는 소수성화된 형태로 존재할 수 있다. 이의 전형적 예는 코팅된 이산화 티탄, 예컨대 예를 들어 이산화 티탄 T 805 (Degussa) 또는 Eusolex^® T, Eusolex^® T-2000, Eusolex^® T-Aqua, Eusolex^® AVO, Eusolex^® T-ECO, Eusolex^® T-OLEO 및 Eusolex^® T-S (Merck) 이다. 이읜 전형적 예는 산화 아연, 예컨대 예를 들어 중성 산화 아연, 산화 아연 NDM (Symrise) 또는 Z-Cote^® (BASF) 또는 SUNZnO-AS 및 SUNZnO-NAS (Sunjun Chemical Co. Ltd.) 이다. 적합한 소수성 코팅은 주로 실리콘 및 구체적으로 트리알콕시옥틸실란 또는 시메티콘이다. 자외선차단 조성물에서, 마이크로안료 또는 나노안료를 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 미분화된 산화 아연이 사용된다.

전술한 두 개의 일차 광보호 물질의 군 뿐만 아니라, UV 방사선이 피부 내로 침투할 때 촉발되는 광화학 반응 사슬을 방해하는 산화방지제 유형의 이차 광보호제를 사용할 수도 있다 . 이의 전형적 예는 아미노산 (예를 들어 글라이신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 이의 유도체, 이미다졸 (예를 들어 우로칸산) 및 이의 유도체, 펩티드 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 이의 유도체 (예를 들어 안세린), 카로티노이드, 카로틴 (예를 들어 α-카로틴, β-카로틴, 리코펜) 및 이의 유도체, 클로로겐산 및 이의 유도체, 리포산 및 이의 유도체 (예를 들어 디하이드로리포산), 아우로티오글루코스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸 및 라우릴, 팔미토일, 올레일, 리놀레일, 콜레스테릴 및 이의 글리세릴 에스테르), 및 이의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 이의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염), 및 매우 낮은 허용 도스 (예를 들어 pmol 내지 mol/kg) 의 설폭시민 화합물 (예를 들어 부티오닌 설폭시민, 호모시스테인 설폭시민, 부티오닌 설폰, 펜타-, 헥사-, 헵타티오닌 설폭시민), 또한 (금속) 킬레이트화제 (예를 들어 α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피틴산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어 시트르산, 락트산, 말레산), 휴믹산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 이의 유도체, 불포화 지방산 및 이의 유도체 (예를 들어 감마-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 이의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어 아스코르빌 팔미테이트, Mg 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (비타민 A 팔미테이트), 및 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 이의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴글루시톨, 카르노신, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 노르디하이드로구아이아신산, 노르디하이드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 이의 유도체, 만노스 및 이의 유도체, 수퍼옥사이드 디스무타제, 아연 및 이의 유도체 (예를 들어 ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 이의 유도체 (예를 들어 셀레노메티오닌), 스틸벤 및 이의 유도체 (예를 들어 스틸벤 산화물, 트랜스-스틸벤 산화물) 및 이들 명시된 활성 성분의 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질) 이다.

본 발명의 바람직한 실시양태에서, 제제는 4-메틸벤질리덴캄포르, 벤조페논-3, 부틸메톡시-디벤조일 메탄, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진, 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 디에틸헥실 부타미도트리아존, 에틸헥실 트리아존 및 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴-보르난-2-온 메틸설페이트, 3,3'-(1,4-페닐렌-디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산) 및 그것의 염, 3-(4'술포)벤질리덴보르난-2-온 및 그것의 염, N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]-아크릴아미드의 중합체, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)-디실록사닐)프로필)페놀, 디메티코디에틸 벤잘-말로네이트 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 UV 광보호 필터를 포함한다.

이들 UV 광보호 필터는, 예를 들어, 하기 상표명으로 상업적으로 입수가능하다:

NeoHeliopan^® MBC (INCI: 4-메틸베닐리덴 캄포르; 제조사: Symrise); NeoHeliopan^® BB (INCI: 벤조페논-3, 제조사: Symrise); Parsol^® 1789 (INCI: 부틸 메톡시디벤조일메탄, 제조사: Hoffmann La Roche (Givaudan); Tinosorb^® S (INCI: 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진); Tinosorb^® M (INCI: 메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸-페놀): 제조사: Ciba Specialty Chemicals Corporation; Uvasorb^® HEB (INCI: 디에틸헥실 부타미도트리아존, 제조사: 3V Inc.), Unvinul^® T 150 (INCI: 에틸헥실 트리아존, 제조사: BASF AG); Uvinul^® A plus (INCI: 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트: 제조사: BASF AG; Mexoryl^® SO: 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보르난-2-온 메틸설페이트, INCI: 캄포르 벤잘코늄 메토설페이트; Mexoryl^® SX: 3,3'-(1,4-페닐렌디메틴)비스(7,7-디메틸-2-옥소바이시클로[2.2.1]헵탄-1-메탄술폰산), CTFA: INCI 테레프탈일리덴 디캄포르 술폰산; Mexory^® SL: 3-(4'-술포)벤질리덴보르난-2-온, INCI 벤질리덴 캄포르 술폰산; Mexoryl^® SW: N-{(2 및 4)-[2-옥소보른-3-일리덴)메틸}벤질]아크릴아미드의 중합체, INCI 폴리아크릴아미도-메틸 벤질리덴 캄포르; Mexoryl^® SL: 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸-6-(2-메틸-3-(1,3,3,3-테트라메틸-1-(트리메틸실릴옥시)디실록사닐)프로필)-페놀; INCI: 드로메트리아졸 트리실록산; Parsol^® SLX: 디메티코디에틸벤잘말로네이트, INCI 폴리실리콘-15.

본 발명에 따른 제제는 제제에 대해 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 20 중량%, 특히 바람직하게는 5-15 중량% 의 양으로 UV 광보호 필터를 포함할 수 있다.

추가 성분

적합한 증점제는, 예를 들어, Aerosil 그레이드 (친수성 실리카), 카르복시메틸셀룰로스 및 히드록시에틸- 및 히드록시프로필셀룰로스, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈 및 벤토나이트 예컨대 예를 들어 Bentone^® Gel VS-5PC (Rheox) 이다. 적합한 증점제는 예를 들어 상표명 Cosmedia^® Gel CC 로 입수가능한 INCI 명칭이 디카프릴릴 카르보네이트, 스테아르알코늄 헥토라이트 및 프로필렌 카르보네이트이 제품이다. 생물기원 활성 성분은 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, (데옥시)리보핵산 및 그의 단편화 산물, β-글루칸, 레티놀, 비사볼롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 슈도세라미드, 에센셜 오일, 식물 추출물, 예컨대 예를 들어 프룬 추출물, 밤바라 너트 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 탈취 활성 성분/발한억제제는 신체 냄새를 상쇄, 차폐 또는 제거한다. 신체 냄새는 아포크린 땀에 피부 세균이 작용하는 동안 불쾌한 냄새가 나는 분해 산물이 형성되는 결과 형성된다. 따라서, 특히 항생제, 효소 저해제, 악취 흡수제 또는 악취 마스킹제가 탈취 활성 성분으로서 적합하다. 적합한 방충제는, 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 Merck KGaA 에 의해 명칭 Insect Repellent^® 3535 으로 판매되는 에틸 3-(N-n-부틸-N-아세틸아미노)프로피오네이트), 및 또한 부틸아세틸아미노프로피오네이트이다. 적합한 셀프 태닝제는 디히드록시아세톤 또는 에리트룰로스이다. 멜라닌의 형성을 방지하고 탈색 조성물에 사용되는 적합한 티로신 저해제는, 예를 들어, 알부틴, 페룰산, 코직산, 쿠마르산 및 아스코르브산 (비타민 C) 이다. 적합한 보존제는, 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올, 클로르페네신, 카프릴릴 글리콜, 에틸헥실글리세롤 또는 소르브산, 및 또한 명칭 Surfacine^® 으로 알려진 은 착물 및 화장품 조례의 부록 6, 파트 A 및 B 에 열거된 다른 물질 부류이다. 언급될 수 있는 퍼퓸 오일은 천연 향료와 합성 향료의 혼합물이다. 천연 향료는 꽃, 줄기 및 잎, 과일, 과일 껍질, 뿌리, 나무, 허브 및 풀, 침 및 가지, 수지 및 발삼의 추출물이다. 또한 적합한 것은 동물 원료, 예컨대, 예를 들어, 시벳 및 카스토륨, 및 또한 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알코올 및 탄화수소 유형의 합성 향료 화합물이다. 특히 표면-활성 포뮬레이션에 사용하기에 적합한 진주광택 왁스 또는 진주광택 화합물은, 예를 들어 다음과 같다: 알킬렌 글리콜 에스테르, 구체적으로 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 구체적으로 코코넛 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세라이드, 구체적으로 스테아르산 모노글리세라이드; 다염기성, 선택적으로 히드록시-치환된 카르복시산과 6 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올의 에스테르, 구체적으로 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예컨대, 예를 들어, 총 적어도 24 개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 구체적으로 라우론 및 디스테아릴 에테르; 스테아릴 시트레이트, 시클로덱스트린, 지방산 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드와 12 내지 22 개 탄소 원자를 갖는 지방 알코올 및/또는 2 내지 15 개 탄소 원자 및 2 내지 10 개 히드록실 기를 갖는 폴리올의 개환 산물, 및 이들의 혼합물.

사용될 수 있는 과지방제는, 예를 들어, 라놀린 및 레시틴, 및 또한 폴리에톡시화 또는 아실화 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세라이드 및 지방산 알칸올아미드와 같은 물질이며, 후자는 동시에 거품 안정화제로서의 역할을 한다. 적합한 과지방제는, 예를 들어, 코코글루코시드와 글리세릴 올레에이트의 혼합물 (BASF 로부터 Lamesoft^® PO65 로서 상업적으로 입수가능) 이다.

적합한 충전제는, 예를 들어, 제제의 감각 또는 미용 특성을 개선하고, 예를 들어 벨벳 같은 또는 실크 같은 느낌을 생성 또는 촉진하는 물질 (소위 피부 감각 조절제) 이다. 적합한 충전제는 전분 및 전분 유도체 (예컨대 예를 들어 타피오카 전분, 알루미늄 전분 옥테닐 숙시네이트, 소듐 옥테닐 숙시네이트, 이전분 포스페이트), 주로 UV 필터 또는 염료로서 작용하지 않는 안료 (예컨대 예를 들어 질화 붕소) 및/또는 Aerosil^® (CAS No. 7631-86-9), 및/또는 탈크, 및 또한 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트 (예를 들어 Cosmedia^® PMMA V8/V12), 실리카 (예를 들어 Cosmedia^® SILC), 스테아르알코늄 헥토라이트 (상업적으로 입수가능한 제품 Cosmedia^® Gel CC 에 존재함), 및 또한 HDI/트리메틸올 헥실락톤 크로스폴리머 (상업적으로 입수가능한 제품 Cosmedia^® CUSHION 에 존재함) 이다.

사용될 수 있는 안정화제는 지방산의 금속 염, 예컨대 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트이다. 유동 거동을 개선하기 위해, 또한 하이드로트로프, 예컨대, 예를 들어, 에탄올 이소프로필 알코올, 또는 폴리올이 사용될 수 있다. 여기서 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15 개 탄소 원자 및 적어도 2 개 히드록실 기를 갖는다. 폴리올은 또한 추가의 작용기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있고/있거나, 질소로 개질될 수 있다.

청구항 1 에 따른 폴리올 에스테르는 신체 관리 및 세정 및/또는 신체 관리에 사용되는 다용도 와이프 및 위생 와이프의 함침 또는 코팅을 위한 미용 및/또는 의약 제제에 또한 적합하다.

언급될 수 있는 다용도 와이프 및 위생 와이프는 예를 들어 다음과 같다: 위생 및 관리 분야에서 사용되는 티슈, 종이, 와이프, 부직포 제품, 스폰지, 퍼프, 플라스터 및 붕대. 이는 유아 위생 및 유아 관리용 습식 와이프, 세정 와이프, 얼굴 세정 와이프, 피부 관리 와이프, 피부 노화를 방지하기 위한 활성 성분을 함유하는 관리 와이프, 일광 보호 포뮬레이션 및 방충제를 함유하는 와이프, 및 또한 장식 화장품용 또는 일광 후 치료용 와이프, 변기 습식 와이프, 발한억제제 와이프, 기저귀, 포켓 티슈, 습식 와이프, 위생 제품, 및 셀프 태닝 와이프일 수 있다.

실시예

(1) 제조예

1.1 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물 샘플 (INV):

230.3 g (2.5 mol) 글리세린, 460.3 (2.1 mol) Palmera B1231 (C8 + C10 FA: 최대 1.5%, C12-FA: 50 - 62%, C14-FA: 15 - 26%, C16-FA: 8 - 14%, C18-FA: 7 - 14% , C18:1-FAS: 최대 1%) 및 244.4 g (0.9 mol) 지방산 L25MGS (FA<C14: 최대 1 % - C14-FA: 0 - 5% - C16-FA: 40.0 - 49.0% - C18-FA: 50.0 - 58.0% - FA >C18: 최대 2%) (지방산의 최종 분포 - 표 1 참조) 을 프로펠러 교반기, 사이드-암 물 응축기 및 수집 플라스크, 질소 살포 온도계 (열전대) 및 이소맨틀을 갖춘 둥근 바닥 플라스크에 충전하고, 80 ℃ 에서 용융시키고, 질소 가스처리했다. 303.4 (1.5 mol) 세바스산을 첨가하고, 혼합물을 질소 살포 하에 220 ℃ 로 가열하면서 응축기를 통해 반응의 물을 제거했다. 2 mg KOH/g 미만의 산가에 도달했을 때 (32 시간 후에) 반응을 중단시키고 생성물을 배출시켰다.

표 2: 알칼리성 비누화 후 반응 산물의 GC 분석에 의해 발견된 본 발명의 폴리올 에스테르의 지방산의 분포

1.2 비교 - 베헨산 (A) 을 이용한 실시예

184.2 g (2 mol) 글리세린, 816.24 (2.4 mol) 베헨산 (C22-85, 공급원: Cremer Oleo Division (≤ C18-FA: < 5 %, C20-FA: ≤ 12 %, C22-FA: 87.1 %, > C22-FA: 1.8 %)) 을 프로펠러 교반기를 갖춘 3 목 플라스크에 충전하고, 242.7 (1.2 mol) 세바스산을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 용융시키고, 질소 가스처리했다. 서서히 혼합물을 질소 살포 하에 교반 하에 210 ℃ 로 가열하면서 응축기를 통해 반응의 물을 제거했다. 2 mg KOH/g 미만의 산가에 도달했을 때 (23 시간 후에) 반응을 중단시키고 생성물을 배출시켰다.

1.3 비교 - 상이한 지방산 분포 (B) 를 이용한 실시예

231.1 g (2.5 mol) 글리세롤, 72.37 g 카프릴 (옥탄) 산 (0.5 mol) (Edenor C8-98/100 공급원: Emery (C6-FA: ≤ 1 %, C8-FA: ≥ 99 %, C10-FA: ≤1 %)), 343.79 g (1.5 mol) 미리스트산 (테트라데칸산) (Edenor C14-98/100 공급원: Emery (C12-FA: ≤ 1 %, C14-FA:≥ 99 %, C16-FA: ≤1 %)) 및 285.5 (1.0 mol) 스테아르 (옥타데칸) 산 (Edenor C818-98/100 공급원: Emery (C16-FA: ≤ 2 %, C8-FA: ≥ 99 %, C18-FA: ≤ 2 %)) 을 프로펠러 교반기를 갖춘 3 목 바닥 플라스크에 충전하고, 304.4 g (1.5 mol) 세바스산을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃ 에서 용융시키고, 질소 가스처리했다. 서서히 이 혼합물을 질소 살포 하에 교반 하에 220 ℃ 로 가열하면서 응축기를 통해 반응의 물을 제거했다. 2 mg KOH/g 미만의 산가에 도달했을 때 (26.5 시간 후에) 반응을 중단시키고 생성물을 배출시켰다.

표 3: 실시예 1 에 따른 두 개의 폴리올 에스테르 혼합물의 물리화학적 특성:

실온에서 11 개월 저장 후에도 색상, 냄새 또는 물리적 외관의 변화 없음

(2) 감각 평가 - 생체 내 연구:

독성학적 클리어런스 (clearance) 후에 감각 평가를 수행하여 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물과 비교 B 사이의 감각 차이를 평가했다. 비교 A 의 샘플은 실온에서 피부 상에서 분배될 수 없는 고체 왁스 성분이어서, 본 발명의 폴리올 에스테르 혼합물을 참조로서의 최신 기술 제품 (비교 B) 에 대해 조사하였다.

제품의 적용 동안 감각 평가를 평가하기 위해, 훈련된 패널의 11 명의 지원자가 직접 비교로 포뮬레이션을 조사했다. 포뮬레이션을 흡수 동안 팔뚝에서 손가락으로 평가하였다.

채점은 -1 내지 +1 의 5 점 척도로, 즉 참조와 비교하여 수행한다. 시험은 이중맹검 방식으로 수행한다. 샘플을 암호화하고 무작위로 적용한다.

11 명의 패널리스트가 제품을 개별적으로 하기 파라미터에 답변하여 평가했다:

- 집어 올림 (pick up)

- 점조도 (consistency)

- 분배 (distribution)

- 분배 동안 녹음 (melting)

- 분배 동안 부드러움 (softness)

- 분배 동안 피부 관리 효과

- 분배 동안 왁스 같음 (waxiness)

- 분배 동안 끈적거림 (stickiness)

- 분배 동안 미끄러짐 (gliding)

- 분배 후 받아들임 (acceptance)

- 1 분 후 흡수 (absorption)

- 3 분 후 흡수

두 파라미터, "집어 올림" 및 "점조도" 는 크림 병에서 집게 손가락으로 평가한다.

그 외의 모든 파라미터의 경우, 측정된 양 (150 μl) 의 크림을 각각의 팔뚝 안쪽에 놓고 거기에서 20 회 원을 그려 분배했다.

감각 평가는 에어컨 가동되는 방에서 온도 22 ℃ 및 상대 습도 40% 에서 수행한다. 이 기후 조절되는 방은 HEPA-필터를 갖추고 있다.

표 3 에서, 최신 기술 샘플 B 와 비교하여 본 발명의 폴리올 에스테르는 점조도가 더 부드러워서 집어 올리기가 더 쉽고, 분배 동안 부드러움, 왁스 같음 및 미끄러짐에 관해 개선된 인상을 남긴다는 것을 알 수 있다.

표 4: 감각 평가 (n=11)

(3) 포뮬레이션 예

5.1 얼굴 유체

제조 권고:

상 B (물, 글리세린 잔탄 검) 의 제조:

잔탄 검을 글리세린에 분산시키고 이 프리믹스를 교반 하에 물에 첨가한다.

상 A (유상) 및 B 를 75℃ 로 별도로 가열한다.

2 개의 상이 균질할 때, 상 A 를 상 B 에 첨가하고, 10 분 동안 세게 교반한다. 에멀션을 교반하면서 냉각시킨다.

T< 40℃ 의 온도에서, 보존제, 토코페롤 및 퍼퓸을 첨가하고 실온으로 냉각시킨다.

시트르산으로 pH 를 5.8-6.2 로 조정한다.

5.2 얼굴 크림

제조 권고:

상 B (물, 글리세린 잔탄 검) 의 제조:

상 A (유상) 및 B 를 80 ℃ 로 별도로 가열한다.

2 개의 상이 균질할 때, 상 B 를 상 A 에 첨가하고, 에멀션을 교반하면서 냉각시킨다. 적합한 분산 유닛 (예를 들어 Ultra Turrax) 으로 대략 50 ℃ 에서 균질화한다. 40 ℃ 미만의 온도에서, 보존제 및 퍼퓸을 첨가하고 실온으로 냉각시킨다. 시트르산으로 pH 를 5.8-6.5 로 조정한다.

5.3 입술 왁스

제조 권고:

토코페롤 및 퍼퓸 외에도 모든 성분을 교반하면서 85 ℃ 에서 가열 및 용융시킨다. 냉각시키고, 45 ℃ 미만의 온도에서 퍼퓸 및 토코페롤을 첨가하고, 20 ℃ 로 추가로 냉각하기 위해 각각의 형태를 채운다.

Claims

a) 0.8 내지 1.2 mol 의 글리세롤
b) 0.5 내지 0.7 mol 의 세바스산
c) 1.0 내지 1.4 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물
의 에스테르화 반응에 의해 수득가능한 폴리올 에스테르 혼합물로서,
지방산 혼합물 c) 은
모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항에 있어서, ISO 660 에 의해 측정되는 5 mg KOH /g 미만, 바람직하게는 3 mg KOH/g 미만, 더욱 바람직하게는 2 mg KOH/g 미만의 산가를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항 및/또는 제 2 항에 있어서, c) 이 하기 지방산 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 폴리올 에스테르 혼합물:
23 내지 33 중량% 의 선형 C18 지방산,
20 내지 28 중량% 의 선형 C16 지방산,
10 내지 18 중량% 의 선형 C14 지방산 및
30 내지 40 중량% 의 선형 C12 지방산
단, 지방산 혼합물은 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하며, 모든 중량% 는 기체 크로마토그래피에 의해 측정되는 반응 혼합물 중 모노카르복시 지방산의 합계에 대한 것임.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
a) 0.9 내지 1.1 mol 의 글리세린
b) 0.5 내지 0.7 mol 의 세바스산
c) 1.1 내지 1.3 mol 의 8 내지 24 개 탄소 원자의 사슬 길이를 갖는 모노카르복시 지방산 혼합물
의 에스테르화 반응에 의해 수득가능한 폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, TA Instruments 의 레오미터 ARG2_10H4440 (기하구조: 크로스 해치 - 40 mm 평행 플레이트, 펠티에 플레이트 스틸 - 104445; 측정 조건: 15 내지 50 ℃; 1K/분; 0.1% 변형률; 1 Hz 진동수) 로 진동 레올로지에 의해 측정되는 31 ± 5 ℃, 바람직하게는 31 ± 3 ℃, 가장 바람직하게는 31 ± 2 ℃ 에서 1 의 탄젠트 델타를 갖는 폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 시차 주사 열량측정법 (DSC) 에 의해 측정되는, 용융 범위가 -25 ℃ 와 +60 ℃ 사이이며, 용융 범위의 너비는 적어도 30 ℃ 를 포함하고 열 흐름 (W g^-1) 의 최대는 10 ± 15℃ 에서 검출되는, 폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 에스테르화 반응이 180 내지 250 ℃ 의 온도에서 수행되는, 폴리올 에스테르 혼합물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 에스테르화 반응에서 촉매가 사용되지 않는, 폴리올 에스테르 혼합물.
촉매의 부재 하에 180 ℃ 내지 250 ℃ 의 온도에서, 진공 하에 응축기를 통해 반응의 물을 제거하면서, 산가가 5 mg KOH/g 미만이 될 때까지
a) 0.8 내지 1.2 mol 의 글리세린,
b) 0.5 내지 0.7 mol 의 세바스산 및
c) 1.0 내지 1.4 mol 의 C8 내지 C24 모노카르복시 지방산
을 반응시킴으로써 "원-포트-프로세스" 로 폴리올 에스테르 혼합물을 제조하는 프로세스로서,
지방산 혼합물 c) 은 모노카르복시 지방산의 합계 중량에 대해 최대 30 중량% 의 선형 C18 지방산, 최대 3 중량% 의 C12 보다 저급인 지방산 및 최대 3 중량% 의 C18 보다 고급인 지방산을 포함하는 것을 특징으로 하는 프로세스.
페트롤라툼의 대체물로서의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 폴리올 에스테르 혼합물의 용도.
미용 및 의약 조성물에 있어서의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 폴리올 에스테르 혼합물의 용도.
개인 관리, 피부 관리 및 모발 관리 조성물 중 오일 성분, 연화제 및/또는 가용화제로서의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 폴리올 에스테르 혼합물의 용도.
미용 또는 의약 조성물의 중량에 대해 0.5 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15 중량% 의 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 폴리올 에스테르 혼합물을 포함하는 미용 또는 의약 조성물.