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KR20230115299A - Manufacturing method of coated granular fertilizer and coated granular fertilizer - Google Patents

Manufacturing method of coated granular fertilizer and coated granular fertilizer Download PDF

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KR20230115299A
KR20230115299A KR1020237018868A KR20237018868A KR20230115299A KR 20230115299 A KR20230115299 A KR 20230115299A KR 1020237018868 A KR1020237018868 A KR 1020237018868A KR 20237018868 A KR20237018868 A KR 20237018868A KR 20230115299 A KR20230115299 A KR 20230115299A
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KR
South Korea
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granular fertilizer
component
polyol
polyol component
polyisocyanate
Prior art date
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Application number
KR1020237018868A
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Korean (ko)
Inventor
미츠히로 사사카와
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Publication date
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Abstract

수지 피복의 균질성이 우수한 피복 입상 비료의 제조 방법, 및 그 피복 입상 비료를 제공하는 것. 입상 비료와, 당해 입상 비료를 피복하는 우레탄 수지 피막을 구비하는 피복 입상 비료의 제조 방법으로서, 전동 상태에 있는 상기 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 첨가하는 공정 ; 및, 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하면서 그 폴리이소시아네이트 성분과 그 폴리올 성분을 중부가시켜, 상기 입상 비료의 표면에 상기 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정을 포함하는, 피복 입상 비료의 제조 방법 ; 그리고, 수지 피복의 균질성이 우수한, 그 피복 입상 비료.To provide a method for producing a coated granular fertilizer having excellent resin coating homogeneity, and the coated granular fertilizer. A method for producing a coated granular fertilizer comprising granular fertilizer and a urethane resin film covering the granular fertilizer, comprising the steps of adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to the granular fertilizer in a rolling state; and a step of adding the polyisocyanate component and the polyol component to the granular fertilizer to form the urethane resin film on the surface of the granular fertilizer while maintaining the rolling state of the granular fertilizer; And the coated granular fertilizer excellent in the homogeneity of resin coating.

Description

피복 입상 비료의 제조 방법 및 피복 입상 비료Manufacturing method of coated granular fertilizer and coated granular fertilizer

본 특허출원은, 일본 특허출원 2020-206637호 (2020년 12월 14일 출원) 에 기초하는 파리 조약상의 우선권 및 이익을 주장하는 것으로, 여기에 인용함으로써, 상기 출원에 기재된 내용의 전체가 본 명세서 중에 편입되는 것으로 한다.This patent application claims priority and benefits under the Paris Convention based on Japanese Patent Application No. 2020-206637 (filed on December 14, 2020), and by citing here, the entire contents of the above application are hereby incorporated. It is assumed to be included in

본 발명은, 피복 입상 비료의 제조 방법 및 피복 입상 비료에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a coated granular fertilizer and a coated granular fertilizer.

종래, 농업 취로자의 고연령화, 취로자수의 감소, 겸업 농가의 증가로부터, 보다 생력형의 비료로서, 식물의 성장에 맞추어 소정의 시기에 비료 성분을 용출시키는 기능을 갖는 여러 가지 비효 (肥效) 조정형 피복 비료가 제안되어 있다. 옛날에는 입상 비료를 수지나 왁스, 혹은 황 등으로 피복, 캡슐화하여 비료 성분의 용출 속도를 제어하는 것이 알려져 있다. 또, 수지 피복 입상 비료의 제조 방법으로는, 입상 비료의 표면을 우레탄 수지로 피복하기 위해, 전동 상태에 제공된 입상 비료에 촉매를 포함하는 미경화 우레탄을 첨가하는 방법이 알려져 있다 (예를 들어, 특허문헌 1 참조). 그러나, 이들 방법에 있어서는, 입상 비료끼리의 고착, 혹은, 입상 비료의 전동 장치에 대한 부착 등이 발생하기 때문에, 수지 피복 입상 비료의 피복의 균질성이나 제조의 효율성은, 반드시 만족할 수 있는 것은 아니었다. 이와 같은 문제를 해결하는 수단으로서, 피복 입상 비료의 제조 방법에 있어서, 수지를 피복하기 전에 입상 우레아의 표면에 유동 파라핀 등을 첨가함으로써, 입자간의 응집 및 전동 장치에 대한 입자의 부착 등의 발생을 억제하는 방법이 제안되어 있다 (특허문헌 2 참조). 그러나, 이 방법에 있어서도 입자간의 응집 및 전동 장치에 대한 입자의 부착 등의 발생의 억제에는, 여전히 개선의 여지가 있다.Conventionally, from the aging of workers in agriculture, the decrease in the number of workers, and the increase in the number of farm households working side-by-side, various inefficiency adjustment types that have a function of eluting fertilizer components at a predetermined time according to the growth of plants as a more viable fertilizer. A cover fertilizer is proposed. In the past, it has been known to control the dissolution rate of fertilizer components by coating or encapsulating granular fertilizers with resin, wax, sulfur or the like. In addition, as a method for producing a resin-coated granular fertilizer, a method is known in which uncured urethane containing a catalyst is added to a granular fertilizer provided in a rolling state in order to coat the surface of the granular fertilizer with a urethane resin (for example, See Patent Document 1). However, in these methods, since sticking of the granular fertilizer or adhesion of the granular fertilizer to the transmission device occurs, the homogeneity of the coating of the resin-coated granular fertilizer and the efficiency of production are not always satisfactory. As a means to solve such a problem, in the production method of coated granular fertilizer, by adding liquid paraffin or the like to the surface of granular urea before coating with resin, occurrence of aggregation between particles and adhesion of particles to transmission devices is prevented. A suppression method has been proposed (see Patent Literature 2). However, even in this method, there is still room for improvement in suppressing the occurrence of aggregation between particles and adhesion of particles to a transmission device.

일본 공개특허공보 평9-202683호Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-202683 일본 공개특허공보 2011-16685호Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-16685

본 발명은, 수지 피복의 균질성이 우수한 피복 입상 비료의 제조 방법을 제공하는 것을 과제로 한다.This invention makes it a subject to provide the manufacturing method of the coated granular fertilizer excellent in the homogeneity of resin coating.

본 발명자는, 수지 피복 입상 비료의 우수한 제조 방법을 알아내기 위해 검토를 실시한 결과, 피복 입상 비료의 제조 방법에 있어서, 피막의 형성시에 촉매로서 디아자비시클로노넨을 사용함으로써, 입자간의 응집 및 전동 장치에 대한 입자의 부착 등의 발생이 억제된, 피복 입상 비료가 얻어지는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of studies to find out an excellent production method for a resin-coated granular fertilizer, the present inventors have found that, in the production method for a coated granular fertilizer, by using diazabicyclononene as a catalyst at the time of film formation, aggregation and rolling between particles It was found that a coated granular fertilizer in which the occurrence of adhesion of particles to equipment and the like was suppressed was obtained, and the present invention was completed.

즉 본 발명이란, 다음과 같다.That is, the present invention is as follows.

[1] 입상 비료와, 당해 입상 비료를 피복하는 우레탄 수지 피막을 구비하는 피복 입상 비료의 제조 방법으로서,[1] A method for producing a coated granular fertilizer comprising a granular fertilizer and a urethane resin film covering the granular fertilizer,

전동 상태에 있는 상기 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 첨가하는 공정 ; 및, 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하면서 그 폴리이소시아네이트 성분과 그 폴리올 성분을 중부가 (重付加) 시켜, 상기 입상 비료의 표면에 상기 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정을 포함하는, 피복 입상 비료의 제조 방법.Process of adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to the said granular fertilizer in a rolling state; And, while maintaining the rolling state of the granular fertilizer, the polyisocyanate component and the polyol component are subjected to heavy addition, and the coated granular fertilizer including the step of forming the urethane resin film on the surface of the granular fertilizer manufacturing method.

[2] 디아자비시클로노넨의 첨가량이, 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 합계량에 대해 0.01 ∼ 2 중량% 인, [1] 에 기재된 제조 방법.[2] The production method according to [1], wherein the added amount of diazabicyclononene is 0.01 to 2% by weight relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component.

[3] 이하의 공정을 포함하는 [1] 또는 [2] 에 기재된 제조 방법 : [3] The manufacturing method described in [1] or [2] including the following steps:

(a) 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,(a) mixing a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to obtain a mixture;

(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물을 첨가하는 공정, 및(b) a step of adding the mixture obtained in the above step (a) to granular fertilizer in a rolling state, and

(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.(c) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.

[4] 이하의 공정을 포함하는 [1] 또는 [2] 에 기재된 제조 방법 : [4] The manufacturing method described in [1] or [2] including the following steps:

(a) 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,(a) mixing a polyisocyanate component and a polyol component to obtain a mixture;

(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물과 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정, 및(b) a step of separately adding the mixture obtained in step (a) and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state, and

(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.(c) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.

[5] 이하의 공정을 포함하는 [1] 또는 [2] 에 기재된 제조 방법 : [5] The production method according to [1] or [2], including the following steps:

(a) 폴리올 성분과 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,(a) mixing a polyol component and diazabicyclononene to obtain a mixture;

(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분과 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물을 따로 첨가하는 공정, 및(b) a step of separately adding the polyisocyanate component and the mixture obtained in the step (a) to the granular fertilizer in a rolling state, and

(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피복을 형성하는 공정.(c) The step of forming a resin coating on the surface of the granular fertilizer by adding a polyisocyanate component and a polyol component while maintaining the rolling state of the granular fertilizer.

[6] 이하의 공정을 포함하는 [1] 또는 [2] 에 기재된 제조 방법 : [6] The production method according to [1] or [2], including the following steps:

(a) 전동 상태에 있는 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정, 및(a) a step of separately adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state, and

(b) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.(b) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.

[7] 상기 폴리이소시아네이트 성분이, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는, [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.[7] The production method according to any one of [1] to [6], wherein the polyisocyanate component contains an aromatic polyisocyanate.

[8] 상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올을 포함하는, [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.[8] The production method according to any one of [1] to [7], wherein the polyol component contains a castor oil-modified diol.

[9] 상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 2 개 이상의 화합물을 포함하는, [1] ∼ [7] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.[9] The polyol component contains two or more compounds selected from the group consisting of castor oil-modified diols, alkylene diols having 2 to 8 carbon atoms, and compounds having 3 or more hydroxyl groups, [1] to [7] The manufacturing method described in any one of them.

[10] 상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 화합물을 포함하는, [1] ∼ [8] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법.[10] The production method according to any one of [1] to [8], wherein the polyol component includes a castor oil-modified diol, an alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and a compound having 3 or more hydroxyl groups.

[11] 입상 비료와, 당해 입상 비료를 피복하는 수지 피막을 구비하고,[11] A granular fertilizer and a resin film covering the granular fertilizer are provided,

상기 수지 피막이, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가물인 우레탄 수지와 디아자비시클로노넨을 포함하는, 피복 입상 비료 (이하,「본 발명의 피복 입상 비료」라고 칭한다).The coated granular fertilizer in which the said resin film contains the urethane resin which is a polyisocyanate component and the polyol component polyadduct, and diazabicyclononene (it is hereafter called "the coated granular fertilizer of this invention").

본 발명에 의하면, 입상 비료에 대한 수지 피복시의 입자간의 응집 및 전동 장치에 대한 입자의 부착 등의 발생이 억제되어, 각각의 입자에 보다 균질하게 수지 피막을 형성할 수 있으므로, 입자마다의 용출 패턴의 편차가 억제된 피복 입상 비료를 제공할 수 있다.According to the present invention, occurrence of aggregation between particles and adhesion of particles to a transmission device at the time of resin coating of granular fertilizer is suppressed, and a resin film can be formed more homogeneously on each particle, so that each particle elution It is possible to provide a coated granular fertilizer in which variation in patterns is suppressed.

본 발명의 피복 입상 비료의 제조 방법 (이후,「본 발명의 제조 방법」으로 기재한다.) 은, 전동 상태에 있는 입상 비료의 표면에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 첨가하는 공정 ; 및, 입상 비료의 전동 상태를 유지하면서 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정을 포함한다.The production method of the coated granular fertilizer of the present invention (hereinafter referred to as "the production method of the present invention") is to add a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to the surface of the granular fertilizer in a rolling state. process ; And the process of making a polyisocyanate component and a polyol component heavy addition, and forming a urethane resin film on the surface of granular fertilizer, maintaining the rolling state of granular fertilizer.

본 발명에서 사용되는 입상 비료는, 비료 성분을 포함하는 입상물이어도 된다. 또, 본 발명에서 사용되는 입상 비료는, 예를 들어, 비료 성분이 단독으로 조립된 입상물이어도 되고, 혹은 비료 성분 및 비료 성분을 유지하는 담체를 포함하는 입상물이어도 된다.The granular material containing a fertilizer component may be sufficient as the granular fertilizer used by this invention. Further, the granular fertilizer used in the present invention may be, for example, a granular material in which a fertilizer component is independently granulated, or a granular material containing a fertilizer component and a carrier holding the fertilizer component.

본 발명에 있어서, 비료 성분은 특별히 한정되지 않고, 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 비료 성분으로는, 예를 들어, 우레아, 질산암모늄, 질산고토암모늄, 염화암모늄, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산소다, 질산칼슘, 질산칼륨, 석회질소, 포름알데히드 가공 우레아 (UF), 아세트알데히드 가공 우레아 (CDU), 이소부틸알데히드 가공 우레아 (IBDU), 구아닐우레아 (GU) 등의 질소질 비료 성분 ; 과인산석회, 중과인산석회, 용성 인, 부식산 인, 소성 인, 중소 인, 고토과인산, 폴리인산암모늄, 메타인산칼륨, 메타인산칼슘, 고토인산, 황인안, 인질안칼륨, 염인안 등의 인산질 비료 성분 ; 및, 염화칼륨, 황산칼륨, 황산칼리소다, 황산칼리고토, 중탄산칼륨, 인산칼륨 등의 칼륨질 비료 성분 등을 들 수 있다. 이들 비료 성분은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 혹은 2 종 이상의 비료 성분을 조합하여 사용해도 된다.In the present invention, the fertilizer component is not particularly limited and can be appropriately selected according to the use and purpose of use of the coated granular fertilizer. As fertilizer components, for example, urea, ammonium nitrate, goto ammonium nitrate, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium phosphate, sodium nitrate, calcium nitrate, potassium nitrate, lime nitrogen, formaldehyde processed urea (UF), acetaldehyde processed Nitrogen fertilizer components, such as urea (CDU), isobutylaldehyde processed urea (IBDU), and guanyl urea (GU); Phosphates such as superphosphate lime, medium superphosphate lime, soluble phosphorus, humic phosphorus, calcined phosphorus, small and medium phosphorus, high superphosphate, ammonium polyphosphate, potassium metaphosphate, calcium metaphosphate, high phosphorus acid, yellow phosphorus, potassium phosphorus, salt phosphorus fertilizer component; And potassium quality fertilizer components, such as potassium chloride, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium sulfate, potassium bicarbonate, potassium phosphate, etc. are mentioned. These fertilizer components may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types of fertilizer components.

본 발명에 있어서, 비료 성분을 유지하는 담체는, 비료 성분의 종류, 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 담체는, 예를 들어, 카올리나이트 등의 카올린 광물, 몬모릴로나이트, 스멕타이트, 탤크, 납석, 실리카, 제올라이트, 산성 백토 등의 광물질 ; 셀룰로오스, 왕겨, 전분, 대두분 등의 식물질 ; 유당, 자당, 덱스트린, 식염, 트리폴리인산나트륨 등의 수용성 물질 등을 포함하는 것이어도 된다. 담체는, 이들 성분 중 1 종을 단독으로 포함하는 것이어도 되고, 혹은 복수종을 포함하는 것이어도 된다. 또, 입상 비료는, 1 종의 담체를 포함하는 것이어도 되고, 혹은 2 종 이상의 담체를 포함하는 것이어도 된다.In the present invention, the carrier holding the fertilizer component can be appropriately selected according to the type of the fertilizer component, the use and purpose of use of the coated granular fertilizer, and the like. Examples of the carrier include kaolin minerals such as kaolinite, minerals such as montmorillonite, smectite, talc, pyrophyllite, silica, zeolite, and acid clay; vegetable substances such as cellulose, rice hulls, starch, and soybean meal; Water-soluble substances, such as lactose, sucrose, dextrin, table salt, and sodium tripolyphosphate, etc. may be included. The carrier may contain one of these components alone, or may contain plural types. Moreover, a granular fertilizer may contain 1 type of support|carrier, or the thing containing 2 or more types of support|carriers may be sufficient as it.

본 발명에 있어서, 입상 비료는, 비료 성분 및 담체 이외의 다른 성분을 추가로 포함하고 있어도 된다.In this invention, granular fertilizer may further contain other components other than a fertilizer component and a support|carrier.

본 발명에서 사용되는 입상 비료는, 예를 들어, 비료 성분을 단독으로 조립하는 방법, 비료 성분과 담체 (필요에 따라 추가로 다른 성분) 를 혼합하여 조립하는 방법 등에 의해 제조할 수 있다. 조립 방법은, 통상적인 입상물의 조립 방법이어도 된다. 이러한 조립 방법으로는, 예를 들어, 압출 조립법, 유동층식 조립법, 전동 조립법, 압축 조립법, 팬 조립법, 피복 조립법 및 흡착 조립법을 들 수 있다.The granular fertilizer used in the present invention can be produced, for example, by a method of granulating a fertilizer component alone or by a method of mixing and granulating a fertilizer component and a carrier (further other components as necessary). The granulation method may be a normal granular material granulation method. Examples of such a granulation method include an extrusion granulation method, a fluidized bed granulation method, a tumbling granulation method, a compression granulation method, a fan granulation method, a coating granulation method, and an adsorption granulation method.

본 발명에서 사용되는 입상 비료의 입경은 특별히 한정되지 않고, 비료 성분 및 담체의 종류, 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 입상 비료의 평균 입경은, 0.1 ∼ 15 ㎜ 여도 되고, 1 ∼ 10 ㎜ 여도 되고, 또는 1 ∼ 5 ㎜ 여도 된다. 본 실시형태에서는, 예를 들어, 상기 서술한 제조 방법에 의해 입상 비료를 얻은 후, 적절한 개구 직경의 체를 사용하여 분급함으로써 임의의 입경을 갖는 입상 비료를 얻을 수 있다. 또한, 본 명세서 중, 입상 비료의 평균 입경은, 투영 면적 원 상당 직경의 산술 평균값 (또는 상가 평균값이라고도 칭한다) 으로 정의되고, 현미경법 (예를 들어, 전자 현미경, 또는 광학 현미경) 등으로 측정된다. 측정법은, 측정 대상인 입상 비료의 입경의 크기 등에 따라 바뀔 수 있다.The particle size of the granular fertilizer used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the type of fertilizer component and carrier, the use and purpose of use of the coated granular fertilizer, and the like. For example, the average particle diameter of granular fertilizer may be 0.1 to 15 mm, may be 1 to 10 mm, or may be 1 to 5 mm. In this embodiment, after obtaining granular fertilizer by the manufacturing method mentioned above, the granular fertilizer which has arbitrary particle diameters can be obtained by classifying using the sieve of an appropriate opening diameter, for example. In addition, in this specification, the average particle diameter of granular fertilizer is defined as the arithmetic average value (or also referred to as an arithmetic average value) of the projected area circle equivalent diameter, and is measured by a microscopy method (e.g., an electron microscope or an optical microscope), etc. . The measurement method may be changed depending on the size of the particle size of the granular fertilizer to be measured, and the like.

본 발명에서 사용되는 입상 비료의 형상은 특별히 한정되지 않고, 비료 성분 및 담체의 종류, 수지 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 입상 비료의 형상은, 예를 들어, 구상, 다면체상, 원기둥상, 및 부정 형상 등이어도 되고, 구상에 가까운 것이 바람직하다.The shape of the granular fertilizer used in the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the type of fertilizer component and carrier, the use and purpose of use of the resin-coated granular fertilizer, and the like. The shape of the granular fertilizer may be, for example, spherical, polyhedral, columnar, irregular shape, etc., and a spherical shape is preferable.

본 발명에 사용되는 디아자비시클로노넨이란, 1,5-디아자비시클로(4.3.0)노넨-5 나 DBN 이라고도 불리며, 이하의 식 (I) 의 구조식으로 나타내어진다.Diazabicyclononene used in the present invention is also called 1,5-diazabicyclo (4.3.0) nonene-5 or DBN, and is represented by the structural formula of formula (I) below.

[화학식 1][Formula 1]

본 발명에 있어서 사용되는 디아자비시클로노넨으로는, 예를 들어, DBN (산아프로 주식회사 제조) 을 들 수 있다. 본 제조 방법에 있어서, 디아자비시클로노넨은, 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 합계량에 대해, 촉매량일 수 있고, 바람직하게는 0.01 ∼ 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 1 중량% 의 비율로 사용된다. 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.07 중량% 의 비율로 사용된다.As diazabicyclononene used in this invention, DBN (made by San-Apro Co., Ltd.) is mentioned, for example. In this production method, diazabicyclononene can be used in a catalytic amount, preferably in an amount of 0.01 to 2% by weight, more preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component. do. More preferably, it is used in a proportion of 0.02 to 0.07% by weight.

본 발명에 있어서, 우레탄 수지란 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 반응시킴으로써 3 차원 가교시킨 수지를 의미한다. 본 발명에 있어서, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 혼합물 (「미경화 우레탄」이라고 칭하는 경우도 있다) 이란, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분이 전혀 반응하고 있지 않거나, 혹은 3 차원 가교하지 않는 정도로 미리 일부를 반응시킨 것을 의미한다. 이러한 혼합물의 형태로는 무용제형, 용액형, 수계 에멀션형 등 중 어느 것이어도 되지만, 무용제형이고, 또한, 입상 비료에 첨가하는 공정에 있어서 액상인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.In the present invention, the urethane resin means a three-dimensionally crosslinked resin by reacting a polyisocyanate component with a polyol component. In the present invention, a mixture of a polyisocyanate component and a polyol component (sometimes referred to as "uncured urethane") means that the polyisocyanate component and the polyol component do not react at all or partially partially preliminarily to the extent that they do not crosslink in three dimensions. means reacted. The form of such a mixture may be a non-solvent type, a solution type, an aqueous emulsion type, etc., but a non-solvent type and a liquid form can be preferably used in the step of adding to granular fertilizer.

본 발명에 있어서, 폴리이소시아네이트란, 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 의미한다. 이러한 폴리이소시아네이트로는, 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트, 및 그들의 유도체를 들 수 있다.In the present invention, polyisocyanate means a compound having two or more isocyanate groups. Examples of such polyisocyanates include aromatic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, and alicyclic polyisocyanates, and derivatives thereof.

본 발명에 있어서는, 서방 성능 (완효성이라고도 칭한다) 의 관점에서, 폴리이소시아네이트는 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 것이 바람직하다.In this invention, it is preferable that polyisocyanate contains aromatic polyisocyanate from a viewpoint of sustained release performance (it is also called slow release property).

본 발명에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트란, 방향 고리 및 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 의미한다. 방향족 폴리이소시아네이트는, 분자 내에 방향 고리를 1 개 갖는 화합물이어도 되고, 혹은 복수의 방향 고리를 갖는 화합물이어도 된다. 방향족 폴리이소시아네이트가 갖는 이소시아네이트기는, 방향 고리에 직접 결합되어 있는 것이 바람직하다. 방향 고리는 벤젠 고리여도 된다.In the present invention, aromatic polyisocyanate means a compound having an aromatic ring and two or more isocyanate groups. Aromatic polyisocyanate may be a compound having one aromatic ring in the molecule or a compound having a plurality of aromatic rings. It is preferable that the isocyanate group of aromatic polyisocyanate is directly bonded to the aromatic ring. A benzene ring may be sufficient as an aromatic ring.

방향족 폴리이소시아네이트의 구체예로는, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 (MDI), 톨릴렌디이소시아네이트 (TDI), 자일릴렌디이소시아네이트 (XDI), 톨리딘디이소시아네이트 (TODI), 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트 (NDI), 테트라메틸렌자일릴렌디이소시아네이트 (TMXDI), 및 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트 (폴리메릭 MDI), 및 이들의 유도체 (예를 들어, 이소시아누레이트체, 뷰렛체, 우레트디온체 등의 변성물) 를 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트는, 이들의 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the aromatic polyisocyanate include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), tolidine diisocyanate (TODI), naphthalene-1,5 -Diisocyanate (NDI), tetramethylenexylylenediisocyanate (TMXDI), and polymethylenepolyphenylpolyisocyanate (Polymeric MDI), and their derivatives (e.g., isocyanurates, biurets, urethates) modified substances such as dione bodies). Aromatic polyisocyanate may be used individually by these 1 type, or may be used in combination of 2 or more type.

방향족 폴리이소시아네이트는, 서방 성능의 관점에서, 이소시아네이트기를 갖는 벤젠 고리를 2 이상 갖는 방향족 폴리이소시아네이트여도 된다. 이와 같은 방향족 폴리이소시아네이트에 있어서, 각 벤젠 고리에 직접 결합되어 있는 이소시아네이트기의 수는 1 개여도 되고, 혹은 2 개 이상이어도 된다. 이와 같은 방향족 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, MDI, TDI, TODI, 및 이들로부터 유도되는 올리고머체 (예를 들어, 폴리메릭 MDI 등) 를 들 수 있다.From the standpoint of sustained release performance, the aromatic polyisocyanate may be an aromatic polyisocyanate having two or more benzene rings having an isocyanate group. In such an aromatic polyisocyanate, the number of isocyanate groups directly bonded to each benzene ring may be one or two or more. Examples of such an aromatic polyisocyanate include MDI, TDI, TODI, and oligomers derived from these (eg, polymeric MDI).

본 발명에 있어서, 지방족 폴리이소시아네이트란, 지방 사슬 및 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 의미한다. 이러한 지방족 폴리이소시아네이트의 구체예로는, 예를 들어, 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HDI), 다이머산디이소시아네이트 (DDI), 및 노르보르넨·디이소시아네이트 (NBDI) 를 들 수 있다.In the present invention, an aliphatic polyisocyanate means a compound having an aliphatic chain and two or more isocyanate groups. Specific examples of such aliphatic polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate (HDI), dimer acid diisocyanate (DDI), and norbornene diisocyanate (NBDI).

본 발명에 있어서, 지환족 폴리이소시아네이트란, 방향족성을 갖지 않는 포화 또는 불포화의 탄소 고리, 및 2 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 의미한다. 이러한 지환족 폴리이소시아네이트로는, 예를 들어, 이소포론디이소시아네이트 (IPDI), 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 (수소 첨가 MDI), 및 수소 첨가 XDI 등을 들 수 있다.In the present invention, an alicyclic polyisocyanate means a compound having a saturated or unsaturated carbon ring having no aromaticity and two or more isocyanate groups. Examples of such alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanate (IPDI), dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), and hydrogenated XDI.

본 발명에 있어서는, 리신트리이소시아네이트나 리신디이소시아네이트 등도 폴리이소시아네이트로서 사용할 수 있다. 폴리이소시아네이트의 유도체로는, 예를 들어, 이소시아누레이트체, 뷰렛체, 및 우레트디온체 등의 변성물을 들 수 있다.In this invention, lysine triisocyanate, lysine diisocyanate, etc. can also be used as polyisocyanate. As a derivative of polyisocyanate, modified substances, such as an isocyanurate body, a biuret body, and a uretdione body, are mentioned, for example.

폴리이소시아네이트 성분이 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경우, 폴리이소시아네이트 성분에서 차지하는 방향족 폴리이소시아네이트의 비율은, 서방 성능의 관점에서는, 30 중량% 이상이어도 되고, 50 중량% 이상이어도 되고, 혹은 100 중량% 여도 된다.When the polyisocyanate component contains an aromatic polyisocyanate, the proportion of the aromatic polyisocyanate in the polyisocyanate component may be 30% by weight or more, 50% by weight or more, or 100% by weight from the viewpoint of sustained-release performance. .

본 발명에 있어서, 폴리올 성분이란, 1 분자당 수산기수가 2 이상인 화합물을 의미한다. 이러한 폴리올 성분으로는, 예를 들어, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 수산기를 2 이상 갖는 식물유, 및 그들의 변성물을 들 수 있다.In the present invention, the polyol component means a compound having two or more hydroxyl groups per molecule. As such a polyol component, C2-C8 alkylene diol, polyether polyol, polyester polyol, vegetable oil which has 2 or more hydroxyl groups, and these modified substances are mentioned, for example.

본 발명에 있어서, 폴리에테르폴리올은, 분자 내에 2 이상의 에테르 결합 및 2 이상의 수산기를 갖는 화합물을 의미한다. 폴리에테르폴리올은, 예를 들어, 다가 알코올, 아미노알코올, 아민을 개시제로서 사용하고, 에틸렌옥사이드나 프로필렌옥사이드를 중부가시켜 얻어진다. 폴리에테르폴리올의 구체예로는, 테트라하이드로푸란을 중합시켜 얻어지는 폴리테트라메틸렌에테르글리콜을 들 수 있다.In the present invention, polyether polyol means a compound having two or more ether bonds and two or more hydroxyl groups in a molecule. The polyether polyol is obtained, for example, by adding polyhydric alcohol, amino alcohol, or amine as an initiator and adding ethylene oxide or propylene oxide. Specific examples of the polyether polyol include polytetramethylene ether glycol obtained by polymerizing tetrahydrofuran.

본 발명에 있어서, 폴리에스테르폴리올은, 분자 내에 2 이상의 에스테르 결합 및 2 이상의 수산기를 갖는 화합물을 의미한다. 폴리에스테르폴리올은, 예를 들어, 다가 알코올과 폴리에테르폴리올과 카르복실산 함유 화합물을 반응시킴으로써 얻어진다. 또, 예를 들어, 다가 알코올을 개시제로 하고, 고리형 에스테르 화합물을 개환 중합시키는 것에 의해서도 얻어진다.In the present invention, polyester polyol means a compound having two or more ester bonds and two or more hydroxyl groups in a molecule. Polyester polyol is obtained by making a polyhydric alcohol, polyether polyol, and a carboxylic acid containing compound react, for example. Moreover, for example, it is obtained also by ring-opening polymerization of a cyclic ester compound using a polyhydric alcohol as an initiator.

수산기를 2 이상 갖는 식물유로는, 예를 들어, 피마자유, 대두유, 및 면실유를 들 수 있다. 수산기를 2 이상 갖는 식물유의 변성물로는, 예를 들어, 피마자유 변성 디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 피마자유 변성 폴리올을 들 수 있다.As a vegetable oil which has two or more hydroxyl groups, castor oil, soybean oil, and cottonseed oil are mentioned, for example. Examples of modified substances of vegetable oil having two or more hydroxyl groups include castor oil-modified diols and castor oil-modified polyols having three or more hydroxyl groups.

본 발명에 있어서는, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올을 포함하는 것이 바람직하다. 또, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 2 개 이상 (즉, 2 개 또는 3 개) 의 화합물을 포함하는 것이 보다 바람직하다.In this invention, it is preferable that the polyol component contains castor oil modified|denatured diol from a viewpoint of sustained-release performance. In addition, from the viewpoint of sustained-release performance, the polyol component is two or more selected from the group consisting of castor oil-modified diols, C2-8 alkylene diols, and compounds having 3 or more hydroxyl groups (i.e., two or three ) It is more preferable to include a compound of

본 발명에 있어서, 피마자유 변성 디올이란, 피마자유로부터 화학 반응에 의해 유도될 수 있는 화합물로서, 수산기를 2 개 갖는 화합물을 의미한다. 피마자유 변성 디올은, 피마자유로부터 유도된 것이어도 되고, 혹은 피마자유로부터 유도될 수 있는 화합물로서 피마자유 이외의 원료로 제조된 화합물이어도 된다. 피마자유는, 리시놀레산의 글리세리드를 주성분으로 하는 지방유이고, 피마자유 변성 디올은, 예를 들어 리시놀레산 변성 디올이어도 된다.In the present invention, castor oil-modified diol means a compound that can be derived from castor oil through a chemical reaction and has two hydroxyl groups. The castor oil-modified diol may be derived from castor oil, or may be a compound derived from castor oil and produced from raw materials other than castor oil. Castor oil is a fatty oil containing ricinoleic acid glyceride as a main component, and the castor oil-modified diol may be, for example, ricinoleic acid-modified diol.

본 발명에 있어서는, 피마자유 변성 디올로서, 시판품을 사용할 수 있다. 이러한 시판품으로는, 예를 들어, URIC H-62 (수산기가 : 245 ∼ 275, 이토 제유 주식회사 제조), URIC Y-202 (수산기가 : 110 ∼ 120, 이토 제유 주식회사 제조), URIC Y-403 (수산기가 : 150 ∼ 170, 이토 제유 주식회사 제조), URIC Y-332 (수산기가 : 113 ∼ 133, 이토 제유 주식회사 제조), URIC AC-005 (수산기가 : 194 ∼ 214, 이토 제유 주식회사 제조), URIC AC-006 (수산기가 : 168 ∼ 187, 이토 제유 주식회사 제조), URIC PH-5001 (수산기가 : 45, 이토 제유 주식회사 제조), URIC PH-5002 (수산기가 : 43, 이토 제유 주식회사 제조), HS 2G-120 (수산기가 : 122, 호코쿠 제유 주식회사 제조), HS 2G-160R (수산기가 : 121, 호코쿠 제유 주식회사 제조), HS 2G-270B (수산기가 : 261, 호코쿠 제유 주식회사 제조), HS 2B-5500 (수산기가 : 178, 호코쿠 제유 주식회사 제조), 및 HS KA-001 (수산기가 : 224, 호코쿠 제유 주식회사 제조) 을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다.In this invention, a commercial item can be used as a castor oil modified|denatured diol. As such commercial items, for example, URIC H-62 (hydroxyl value: 245 to 275, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC Y-202 (hydroxyl value: 110 to 120, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC Y-403 ( Hydroxyl value: 150 to 170, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC Y-332 (hydroxyl value: 113 to 133, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC AC-005 (hydroxyl value: 194 to 214, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC AC-006 (hydroxyl value: 168 to 187, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC PH-5001 (hydroxyl value: 45, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), URIC PH-5002 (hydroxyl value: 43, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), HS 2G-120 (hydroxyl value: 122, manufactured by Hokoku Oil Co., Ltd.), HS 2G-160R (hydroxyl value: 121, manufactured by Hokoku Oil Co., Ltd.), HS 2G-270B (hydroxyl value: 261, manufactured by Hokoku Oil Co., Ltd.), HS 2B-5500 (hydroxyl value: 178, manufactured by Hokoku Oil Co., Ltd.) and HS KA-001 (hydroxyl value: 224, manufactured by Hokoku Oil Co., Ltd.), but are not limited thereto.

여기서,「수산기가」란, 일본 공업 규격 (JIS) 의 폴리우레탄용 폴리에테르 시험 방법 (K 1557) 에 기재된 바와 같이, 시료 1 g 중의 수산기에 상당하는 수산화칼륨의 mg 수를 의미한다. 실제로는, 피험 시료를 무수 프탈산의 피리딘 용액으로 에스테르화하고, 그 과잉의 시약을 수산화나트륨 용액으로 적정함으로써 산출되는 값이다.Here, the "hydroxyl value" means the number of mg of potassium hydroxide corresponding to the hydroxyl group in 1 g of the sample, as described in the Japanese Industrial Standards (JIS) Polyether Test Method for Polyurethane (K 1557). Actually, it is a value calculated by esterifying a test sample with a pyridine solution of phthalic anhydride and titrating the excess reagent with a sodium hydroxide solution.

폴리올 성분이 피마자유 변성 디올을 포함하는 경우, 폴리올 성분에 있어서의 피마자유 변성 디올의 함유량은, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 6 중량% 이상이어도 되고, 8 중량% 이상이어도 되고, 10 중량% 이상이어도 되고, 30 중량% 이상이어도 되고, 50 중량% 이상이어도 되고, 혹은 65 중량% 이상이어도 된다. 또, 피마자유 변성 디올의 함유량은, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 93 중량% 이하여도 되고, 90 중량% 이하여도 되고, 혹은 85 중량% 이하여도 된다.When the polyol component contains a castor oil-modified diol, the content of the castor oil-modified diol in the polyol component may be 6% by weight or more, or 8% by weight or more, based on the total amount of the polyol component, from the viewpoint of sustained-release performance. It may be 10 wt% or more, 30 wt% or more, 50 wt% or more, or 65 wt% or more. Further, the content of the castor oil-modified diol may be 93% by weight or less, 90% by weight or less, or 85% by weight or less based on the total amount of the polyol component from the viewpoint of sustained-release performance.

본 발명에 있어서는, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분으로서, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 (이하, 간단히「알킬렌디올」이라고도 칭한다.) 을 포함하고 있어도 된다. 알킬렌디올의 탄소수는, 바람직하게는 3 이상, 보다 바람직하게는 4 이상이고, 바람직하게는 7 이하, 혹은 보다 바람직하게는 6 이하이다.In the present invention, from the viewpoint of sustained-release performance, as the polyol component, an alkylenediol having 2 to 8 carbon atoms (hereinafter, simply referred to as "alkylenediol") may be included. The number of carbon atoms of the alkylenediol is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 7 or less, or more preferably 6 or less.

알킬렌디올은, 직사슬형 또는 분기 사슬형이어도 된다. 직사슬형의 알킬렌디올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 및 1,8-옥탄디올 등을 들 수 있다. 분기 사슬형의 알킬렌디올로는, 예를 들어, 2-메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-1,4-부탄디올, 및 2,3-디메틸-1,4-부탄디올 등을 들 수 있다.Alkylenediol may be linear or branched. Examples of the linear alkylenediol include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,8-octane. Diol etc. are mentioned. Examples of branched chain alkylenediol include 2-methyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, and 2,3-dimethyl-1,4-butanediol. can

폴리올 성분에 알킬렌디올이 포함되는 경우, 폴리올 성분에 있어서의 알킬렌디올의 함유량은, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 4 중량% 이상이어도 되고, 6 중량% 이상이어도 되고, 8 중량% 이상이어도 되고, 혹은 10 중량% 이상이어도 된다. 또, 알킬렌디올의 함유량은, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 25 중량% 이하여도 되고, 혹은 21 중량% 이하여도 되고, 20 중량% 이하여도 되고, 18 중량% 이하여도 되고, 혹은 15 중량% 이하여도 된다.When the polyol component contains an alkylenediol, the content of the alkylenediol in the polyol component may be 4% by weight or more, or 6% by weight or more, based on the total amount of the polyol component, from the viewpoint of sustained-release performance. , 8 wt% or more may be sufficient, or 10 wt% or more may be sufficient. Further, the content of the alkylenediol may be 25% by weight or less, or 21% by weight or less, 20% by weight or less, or 18% by weight or less based on the total amount of the polyol component from the viewpoint of sustained-release performance. or 15% by weight or less may be sufficient.

본 발명에 있어서는, 서방 성능의 관점에서, 폴리올 성분으로서, 수산기를 3 이상 갖는 화합물을 포함하고 있어도 된다. 본 발명에 있어서, 수산기를 3 이상 갖는 화합물이란, 1 분자당 갖는 수산기의 수가 3 이상인 화합물을 의미한다. 수산기를 3 이상 갖는 화합물은, 1 분자당 갖는 수산기의 수는, 3 ∼ 8 이어도 되고, 혹은 3 ∼ 6 이어도 된다.In this invention, the compound which has 3 or more hydroxyl groups may be included as a polyol component from a viewpoint of sustained-release performance. In the present invention, the compound having 3 or more hydroxyl groups means a compound having 3 or more hydroxyl groups per molecule. The compound having 3 or more hydroxyl groups may have 3 to 8 or 3 to 6 hydroxyl groups per molecule.

수산기를 3 이상 갖는 화합물로는, 예를 들어, 수산기를 3 이상 갖는 폴리에테르폴리올, 피마자유, 수산기를 3 이상 갖는 피마자유 변성 폴리올 (예를 들어, 피마자유 변성 트리올), 수산기를 3 이상 갖는 폴리(메트)아크릴산폴리올, 수산기를 3 이상 갖는 축합계 폴리에스테르폴리올, 및 수산기를 3 이상 갖는 락톤계 폴리에스테르폴리올 등을 들 수 있다. 수산기를 3 이상 갖는 화합물로는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 수산기를 3 이상 갖는 화합물로는, 시판품에 포함되는 것을 사용해도 된다. 수산기를 3 이상 갖는 화합물로는, 서방 성능의 관점에서, 수산기를 3 이상 갖는 피마자유 변성 폴리올, 및 수산기를 3 이상 갖는 폴리에테르폴리올이 바람직하다.Examples of the compound having 3 or more hydroxyl groups include polyether polyol having 3 or more hydroxyl groups, castor oil, castor oil-modified polyol having 3 or more hydroxyl groups (eg, castor oil-modified triol), and 3 or more hydroxyl groups. poly(meth)acrylic acid polyol, condensed polyester polyol having 3 or more hydroxyl groups, and lactone polyester polyol having 3 or more hydroxyl groups. As a compound which has three or more hydroxyl groups, you may use individually by 1 type, or may use it in combination of 2 or more type. Moreover, you may use what is contained in a commercial item as a compound which has 3 or more hydroxyl groups. As the compound having 3 or more hydroxyl groups, castor oil-modified polyols having 3 or more hydroxyl groups and polyether polyols having 3 or more hydroxyl groups are preferred from the viewpoint of sustained-release performance.

폴리올 성분에 수산기를 3 이상 갖는 화합물이 포함되는 경우, 폴리올 성분에 있어서의 수산기를 3 이상 갖는 화합물의 함유량은, 서방 성능의 관점에서는, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 2 중량% 이상이어도 되고, 3 중량% 이상이어도 되고, 혹은 8 중량% 이상이어도 된다. 수산기를 3 개 이상 갖는 화합물의 함유량은, 서방 성능의 관점에서는, 폴리올 성분의 전체량 기준으로, 87 중량% 이하여도 되고, 80 중량% 이하여도 되고, 76 중량% 이하여도 되고, 60 중량% 이하여도 되고, 40 중량% 이하여도 되고, 혹은 20 중량% 이하여도 된다.When the polyol component contains a compound having 3 or more hydroxyl groups, the content of the compound having 3 or more hydroxyl groups in the polyol component may be 2% by weight or more based on the total amount of the polyol component from the viewpoint of sustained-release performance, 3% by weight or more may be sufficient, or 8% by weight or more may be sufficient. The content of the compound having three or more hydroxyl groups may be 87% by weight or less, 80% by weight or less, 76% by weight or less, or 60% by weight or less based on the total amount of the polyol component, from the viewpoint of sustained-release performance. may be present, may be 40% by weight or less, or may be 20% by weight or less.

일 양태에 있어서, 폴리올 성분은, 피마자유 변성 디올과, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올과, 수산기를 3 이상 갖는 화합물의 혼합물이어도 된다.In one aspect, the polyol component may be a mixture of a castor oil-modified diol, an alkylenediol having 2 to 8 carbon atoms, and a compound having 3 or more hydroxyl groups.

이 양태에 있어서, 폴리올 성분의 전체량에 대한 피마자유 변성 디올의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 7 중량% 이상이어도 되고, 10 중량% 이상인 것이 바람직하고, 혹은, 30 중량% 이상이어도 되고, 50 중량% 이상이어도 되고, 또는 65 중량% 이상이어도 된다. 피마자유 변성 디올의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 93 중량% 이하여도 되고, 혹은 80 중량% 이하인 것이 바람직하다.In this aspect, the amount of castor oil-modified diol relative to the total amount of the polyol component may be 7% by weight or more, preferably 10% by weight or more, or 30% by weight or more, from the viewpoint of sustained-release performance, 50 It may be 65% by weight or more, or 65% by weight or more. The amount of the castor oil-modified diol may be 93% by weight or less, or preferably 80% by weight or less, from the viewpoint of sustained-release performance.

또, 이 양태에 있어서, 폴리올 성분의 전체량에 대한 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 4 중량% 이상이어도 되고, 6 중량% 이상이어도 되고, 8 중량% 이상인 것이 바람직하고, 혹은 10 중량% 이상이어도 된다. 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 25 중량% 이하여도 되고, 21 중량% 이하여도 되고, 20 중량% 이하여도 되고, 18 중량% 이하여도 되고, 혹은 15 중량% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 이 양태에 있어서, 폴리올 성분의 전체량에 대한 1 분자당 수산기를 3 이상 갖는 화합물의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 2 중량% 이상이어도 되고, 8 중량% 이상인 것이 바람직하다. 1 분자당 수산기수가 2 보다 큰 폴리올의 양은, 서방 성능의 관점에서는, 87 중량% 이하여도 되고, 78 중량% 이하인 것이 바람직하고, 60 중량% 이하여도 되고, 40 중량% 이하여도 되고, 혹은 20 중량% 이하여도 된다.Further, in this embodiment, the amount of the alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms relative to the total amount of the polyol component may be 4% by weight or more, 6% by weight or more, or 8% by weight or more from the viewpoint of sustained-release performance. It is preferable, or 10 weight% or more may be sufficient. The amount of the alkylenediol having 2 to 8 carbon atoms may be 25% by weight or less, may be 21% by weight or less, may be 20% by weight or less, may be 18% by weight or less, or may be 15% by weight or less, from the viewpoint of sustained-release performance. it is desirable In this aspect, the amount of the compound having 3 or more hydroxyl groups per molecule relative to the total amount of the polyol component may be 2% by weight or more, and preferably 8% by weight or more, from the viewpoint of sustained-release performance. The amount of the polyol having a number of hydroxyl groups per molecule greater than 2 may be 87% by weight or less, preferably 78% by weight or less, may be 60% by weight or less, may be 40% by weight or less, or 20% by weight or less, from the viewpoint of sustained-release performance. It may be less than %.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 폴리에테르폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 및 폴리에테르폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 30 ∼ 60 중량%, 3 ∼ 10 중량%, 혹은 2 ∼ 20 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin is a polyisocyanate component containing an aromatic polyisocyanate, and a polyol component containing a castor oil-modified diol, an alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and a polyether polyol. may be continued In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate, the castor oil-modified diol, the alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and the polyether polyol is 30 to 60% by weight and 30% by weight, respectively, based on the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component. to 60% by weight, 3 to 10% by weight, or 2 to 20% by weight may be sufficient.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 및 피마자유 변성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 및 피마자유 변성 폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 5 ∼ 60 중량%, 3 ∼ 10 중량%, 혹은 5 ∼ 50 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin is a polyisocyanate component containing an aromatic polyisocyanate and a polyol component containing a castor oil-modified diol, an alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and a castor oil-modified polyol. may be continued In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate, the castor oil-modified diol, the alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and the castor oil-modified polyol is 30 to 60% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component, 5 to 60% by weight, 3 to 10% by weight, or 5 to 50% by weight may be sufficient.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 폴리에테르폴리올 및 피마자유를 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트, 폴리에테르폴리올 및 피마자유의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 5 ∼ 60 중량%, 혹은 5 ∼ 30 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing aromatic polyisocyanate and a polyol component containing polyether polyol and castor oil. In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate, the polyether polyol and the castor oil may be 30 to 60% by weight, 5 to 60% by weight, or 5 to 30% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component. do.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 폴리에테르폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 혹은 30 ∼ 60 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing aromatic polyisocyanate and a polyol component containing polyether polyol. In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate and the polyether polyol may be 30 to 60% by weight or 30 to 60% by weight, respectively, with respect to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 폴리에테르디올 및 폴리에테르폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트, 폴리에테르디올 및 폴리에테르폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 5 ∼ 30 중량%, 혹은 5 ∼ 60 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing aromatic polyisocyanate and a polyol component containing polyetherdiol and polyether polyol. In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate, the polyetherdiol, and the polyether polyol is 30 to 60% by weight, 5 to 30% by weight, or 5 to 60% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component. may be 1%.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 폴리에테르디올 및 폴리에테르폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 지방족 폴리이소시아네이트, 폴리에테르디올 및 폴리에테르폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 30 ∼ 60 중량%, 5 ∼ 30 중량%, 혹은 5 ∼ 60 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing aliphatic polyisocyanate and a polyol component containing polyetherdiol and polyether polyol. In the above aspect, the content of the aliphatic polyisocyanate, polyetherdiol and polyetherpolyol is 30 to 60% by weight, 5 to 30% by weight, or 5 to 60% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component. may be 1%.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 피마자유 변성 폴리올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트 및 피마자유 변성 폴리올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 20 ∼ 70 중량%, 혹은 20 ∼ 70 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing an aromatic polyisocyanate and a polyol component containing a castor oil-modified polyol. In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate and the castor oil-modified polyol may be 20 to 70% by weight or 20 to 70% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는 폴리이소시아네이트 성분과, 피마자유 변성 디올을 포함하는 폴리올 성분의 중부가물이어도 된다. 상기 양태에 있어서, 방향족 폴리이소시아네이트 및 피마자유 변성 디올의 함유량은, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 합계량에 대해, 각각, 20 ∼ 70 중량%, 혹은 20 ∼ 70 중량% 여도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of a polyisocyanate component containing aromatic polyisocyanate and a polyol component containing castor oil-modified diol. In the above aspect, the content of the aromatic polyisocyanate and the castor oil-modified diol may be 20 to 70% by weight or 20 to 70% by weight, respectively, relative to the total amount of the polyisocyanate component and the polyol component.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 방향족 폴리이소시아네이트와, 30 ∼ 60 중량부의 피마자유 변성 디올, 3 ∼ 10 중량부의 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 및 2 ∼ 20 중량부의 폴리에테르폴리올의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin is 30 to 60 parts by weight of an aromatic polyisocyanate, 30 to 60 parts by weight of a castor oil-modified diol, 3 to 10 parts by weight of an alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and 2 to 20 parts by weight It may be a polyadduct of a negative polyether polyol.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 방향족 폴리이소시아네이트와, 5 ∼ 60 중량부의 피마자유 변성 디올, 3 ∼ 10 중량부의 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올 및 5 ∼ 50 중량부의 피마자유 변성 폴리올의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin is 30 to 60 parts by weight of an aromatic polyisocyanate, 5 to 60 parts by weight of a castor oil-modified diol, 3 to 10 parts by weight of an alkylene diol having 2 to 8 carbon atoms, and 5 to 50 parts by weight It may be a polyadduct of a negative castor oil-modified polyol.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 방향족 폴리이소시아네이트와, 5 ∼ 60 중량부의 폴리에테르폴리올 및 5 ∼ 30 중량부의 피마자유의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of 30 to 60 parts by weight of an aromatic polyisocyanate, 5 to 60 parts by weight of a polyether polyol, and 5 to 30 parts by weight of castor oil.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 방향족 폴리이소시아네이트와, 30 ∼ 60 중량부의 폴리에테르폴리올의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of 30 to 60 parts by weight of an aromatic polyisocyanate and 30 to 60 parts by weight of a polyether polyol.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 방향족 폴리이소시아네이트와, 5 ∼ 30 중량부의 폴리에테르디올 및 5 ∼ 60 중량부의 폴리에테르폴리올의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of 30 to 60 parts by weight of an aromatic polyisocyanate, 5 to 30 parts by weight of a polyetherdiol, and 5 to 60 parts by weight of a polyether polyol.

또, 다른 일 양태에 있어서, 우레탄 수지는, 30 ∼ 60 중량부의 지방족 폴리이소시아네이트와, 5 ∼ 30 중량부의 폴리에테르디올 및 5 ∼ 60 중량부의 폴리에테르폴리올의 중부가물이어도 된다.In another aspect, the urethane resin may be a polyadduct of 30 to 60 parts by weight of aliphatic polyisocyanate, 5 to 30 parts by weight of polyetherdiol, and 5 to 60 parts by weight of polyether polyol.

폴리이소시아네이트 성분이 갖는 이소시아네이트기의 몰수 M1 에 대한, 폴리올 성분이 갖는 수산기의 몰수 M2 의 비 M2/M1 은, 0.7 이상인 것이 바람직하고, 0.9 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.7 이하인 것이 바람직하고, 1.5 이하인 것이 보다 바람직하다. 비 M2/M1 이 상기 범위인 경우, 우수한 서방 성능이 얻어지는 경향이 있다.The ratio M2/M1 of the number of moles M2 of hydroxyl groups of the polyol component to the number of moles M1 of isocyanate groups of the polyisocyanate component is preferably 0.7 or more, more preferably 0.9 or more, preferably 1.7 or less, and 1.5 or less. more preferable When the ratio M2/M1 is within the above range, excellent sustained-release performance tends to be obtained.

본 발명의 피복 입상 비료는, 우레탄 수지 피막 이외의 수지 피막을 갖고 있어도 된다. 그 경우, 수지 피막 전체에 있어서의 우레탄 수지의 함유량은, 수지 피막의 전체량 기준으로 80 중량% 이상이어도 되고, 90 중량% 이상이어도 되고, 100 중량% 여도 된다.The coated granular fertilizer of this invention may have resin films other than a urethane resin film. In that case, the content of the urethane resin in the entire resin coating may be 80% by weight or more, 90% by weight or more, or 100% by weight based on the total amount of the resinous coating.

피복 입상 비료에 있어서의 우레탄 수지의 함유량은, 입상 비료 100 질량부에 대해, 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 2 질량부 이상인 것이 보다 바람직하다. 또, 우레탄 수지의 함유량은, 입상 비료 100 질량부에 대해, 20 질량부 이하인 것이 바람직하고, 혹은 16 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.It is preferable that it is 1 mass part or more with respect to 100 mass parts of granular fertilizers, and, as for content of the urethane resin in a covering granular fertilizer, it is more preferable that it is 2 mass parts or more. Moreover, it is preferable that it is 20 mass parts or less with respect to 100 mass parts of granular fertilizers, or, as for content of a urethane resin, it is more preferable that it is 16 mass parts or less.

본 발명의 수지 피복 입상 비료의 제조 방법에 있어서는, 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 사용한다. 그들 성분을 사용하는 공정으로는, 예를 들어, 이하에 나타내는 것을 들 수 있고, 본 발명의 수지 피복 입상 비료의 제조 방법은, 이들 공정을 포함할 수 있다.In the manufacturing method of the resin-coated granular fertilizer of this invention, a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene are used. As a process using these components, what is shown below is mentioned, for example, The manufacturing method of the resin coating granular fertilizer of this invention can include these processes.

폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정 (A-1), 전동 상태에 있는 입상 비료에 공정 A-1 에서 얻은 혼합물을 첨가하는 공정 (A-2), 입상 비료의 전동 상태를 유지함으로써 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정 (A-3) (이하, 공정 A-1 ∼ A-3 을 합쳐서「공정 A」로 기재하는 경우가 있다.) 이어도 된다.A step of mixing a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to obtain a mixture (A-1), a step of adding the mixture obtained in step A-1 to granular fertilizer in a rolling state (A-2), A step (A-3) of forming a urethane resin film on the surface of the granular fertilizer by adding a polyisocyanate component and a polyol component to the polyisocyanate component and a polyol component by maintaining the rolling state of the granular fertilizer (hereinafter, steps A-1 to A-3 together, It may be described as “Step A”).

폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정 (B-1), 전동 상태에 있는 입상 비료에 공정 B-1 에서 얻은 혼합물과 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정 (B-2), 입상 비료의 전동 상태를 유지함으로써 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정 (B-3) (이하, 공정 B-1 ∼ B-3 을 합쳐서「공정 B」로 기재하는 경우가 있다.) 이어도 된다.A step of mixing a polyisocyanate component and a polyol component to obtain a mixture (B-1), a step of separately adding the mixture obtained in step B-1 and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state (B-2), A step (B-3) of adding a polyisocyanate component and a polyol component by maintaining the rolling state of the granular fertilizer to form a urethane resin film on the surface of the granular fertilizer (hereinafter, steps B-1 to B-3 together " It may be described as “Step B”).

폴리올 성분과 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정 (C-1), 전동 상태에 있는 입상 비료에 공정 C-1 에서 얻은 혼합물과 폴리이소시아네이트 성분을 따로 첨가하는 공정 (C-2), 입상 비료의 전동 상태를 유지함으로써 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정 (C-3) (이하, 공정 C-1 ∼ C-3 을 합쳐서「공정 C」로 기재하는 경우가 있다.) 이어도 된다.A step (C-1) of mixing a polyol component and diazabicyclononene to obtain a mixture, a step (C-2) of separately adding the mixture obtained in step C-1 and a polyisocyanate component to granular fertilizer in a rolling state, Step (C-3) of forming a urethane resin film on the surface of the granular fertilizer by adding a polyisocyanate component and a polyol component by maintaining the rolling state of the granular fertilizer (hereinafter, steps C-1 to C-3 together " It may be described as “Step C”).

전동 상태에 있는 입상 비료에, 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정 (D-1), 입상 비료의 전동 상태를 유지함으로써 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜 입상 비료의 표면에 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정 (D-2) (이하, 공정 D-1 ∼ D-2 를 합쳐서「공정 D」로 기재하는 경우가 있다.) 이어도 된다. 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 경우, 그 첨가 순서는, 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨의 순서, 폴리올 성분, 폴리이소시아네이트 성분, 및 디아자비시클로노넨의 순서, 폴리올 성분, 디아자비시클로노넨, 및 폴리이소시아네이트 성분의 순서, 폴리이소시아네이트 성분, 디아자비시클로노넨, 및 폴리올 성분의 순서, 디아자비시클로노넨, 폴리이소시아네이트 성분, 및 폴리올 성분의 순서, 혹은 디아자비시클로노넨, 폴리올 성분, 및 폴리이소시아네이트 성분의 순서 중 어느 것이어도 된다.A step (D-1) of separately adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state. By maintaining the rolling state of the granular fertilizer, the polyisocyanate component and the polyol component are added in a granular form The step (D-2) of forming a urethane resin film on the surface of the fertilizer (hereinafter, steps D-1 to D-2 may be collectively referred to as "step D") may be used. When adding the polyisocyanate component, the polyol component, and diazabicyclononene separately, the order of addition is the order of the polyisocyanate component, the polyol component, and diazabicyclononene, the polyol component, the polyisocyanate component, and diazabicyclononene. order, polyol component, diazabicyclononene, and polyisocyanate component, polyisocyanate component, diazabicyclononene, and polyol component, diazabicyclononene, polyisocyanate component, and polyol component, or diazabi Any of the order of cyclononene, a polyol component, and a polyisocyanate component may be sufficient.

공정 A 를 실시할 때의 온도는, 사용하는 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 종류나 입상 비료의 크기 등에 따라 적절히 설정되는 것이지만, 입상 비료를 전동 상태로 하는 회전조 내의 온도로서, 통상적으로 40 ∼ 100 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 55 ∼ 75 ℃ 의 범위이다. 또, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분 및 디아자비시클로노넨의 혼합물의 첨가 후, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가가 진행되어 우레탄이 경화되고, 수지 피복 입상물끼리의 부착이 발생하지 않게 되는 정도까지 입상 비료의 전동 상태는 유지되는데, 전동 상태를 유지하는 시간은 통상적으로 1 ∼ 30 분간 정도, 제조 효율의 관점에서, 바람직하게는 1 ∼ 20 분간 정도이다.The temperature at the time of performing step A is appropriately set depending on the type of polyisocyanate component and polyol component used, the size of the granular fertilizer, etc., but the temperature in the rotary tank at which the granular fertilizer is in a rolling state, usually 40 to 100 It is the range of degreeC, Preferably it is the range of 55-75 degreeC. Further, after the addition of the mixture of the polyisocyanate component, the polyol component, and the diazabicyclononene, the polyisocyanate component and the polyol component proceed to polyaddition to the extent that the urethane is cured and adhesion between the resin-coated granular materials does not occur. The rolling state of the granular fertilizer is maintained, but the time to maintain the rolling state is usually about 1 to 30 minutes, and from the viewpoint of production efficiency, it is preferably about 1 to 20 minutes.

공정 B 를 실시할 때의 온도는, 사용하는 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 종류나 입상 비료의 크기 등에 따라 적절히 설정되는 것이지만, 입상 비료를 전동 상태로 하는 회전조 내의 온도로서, 통상적으로 40 ∼ 100 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 55 ∼ 75 ℃ 의 범위이다. 또, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 혼합물과 디아자비시클로노넨의 첨가 후, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가가 진행되어 우레탄이 경화되고, 수지 피복 입상물끼리의 부착이 발생하지 않게 되는 정도까지 입상 비료의 전동 상태는 유지되는데, 전동 상태를 유지하는 시간은 통상적으로 2 ∼ 40 분간 정도, 제조 효율의 관점에서, 바람직하게는 2 ∼ 30 분간 정도이다.The temperature at the time of performing step B is appropriately set depending on the type of polyisocyanate component and polyol component used, the size of the granular fertilizer, etc., but the temperature in the rotating tank at which the granular fertilizer is in a rolling state, usually 40 to 100 It is the range of degreeC, Preferably it is the range of 55-75 degreeC. Further, after the addition of the mixture of the polyisocyanate component and the polyol component and the diazabicyclononene, the polyisocyanate component and the polyol component proceed to the polyisocyanate component and the polyol component to the extent that the urethane is cured and adhesion between the resin-coated granular materials does not occur. Although the rolling state of the granular fertilizer is maintained, the time to maintain the rolling state is usually about 2 to 40 minutes, and from the viewpoint of production efficiency, it is preferably about 2 to 30 minutes.

공정 C 를 실시할 때의 온도는, 사용하는 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 종류나 입상 비료의 크기 등에 따라 적절히 설정되는 것이지만, 입상 비료를 전동 상태로 하는 회전조 내의 온도로서, 통상적으로 40 ∼ 100 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 55 ∼ 75 ℃ 의 범위이다. 또, 폴리올 성분과 디아자비시클로노넨의 혼합물과, 폴리이소시아네이트 성분의 첨가 후, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가가 진행되어 우레탄이 경화되고, 수지 피복 입상물끼리의 부착이 발생하지 않게 되는 정도까지 입상 비료의 전동 상태는 유지되는데, 전동 상태를 유지하는 시간은 통상적으로는 2 ∼ 40 분간 정도, 제조 효율의 점에서는 2 ∼ 30 분간 정도이다.The temperature at the time of carrying out step C is appropriately set depending on the type of polyisocyanate component and polyol component used, the size of the granular fertilizer, etc., but the temperature in the rotary tank at which the granular fertilizer is in a rolling state, usually 40 to 100 It is the range of degreeC, Preferably it is the range of 55-75 degreeC. Further, after the addition of the mixture of the polyol component and the diazabicyclononene and the polyisocyanate component, the polyisocyanate component and the polyol component progress, the urethane is cured, and the degree to which adhesion between the resin-coated granular materials does not occur The rolling state of the granular fertilizer is maintained until, but the time to maintain the rolling state is usually about 2 to 40 minutes, and about 2 to 30 minutes from the point of production efficiency.

공정 D 를 실시할 때의 온도는, 사용하는 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 종류나 입상 비료의 크기 등에 따라 적절히 설정되는 것이지만, 입상 비료를 전동 상태로 하는 회전조 내의 온도로서, 통상적으로 40 ∼ 100 ℃ 의 범위이고, 바람직하게는 55 ∼ 75 ℃ 의 범위이다. 또, 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분 및 디아자비시클로노넨의 첨가 후, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분과의 중부가가 진행되어 우레탄이 경화되고, 수지 피복 입상물끼리의 부착이 발생하지 않게 되는 정도까지 입상 비료의 전동 상태는 유지되는데, 전동 상태를 유지하는 시간은 통상적으로는 2 ∼ 40 분간 정도, 제조 효율의 점에서는 2 ∼ 30 분간 정도이다.The temperature at the time of performing step D is appropriately set depending on the type of polyisocyanate component and polyol component used, the size of the granular fertilizer, etc., but the temperature in the rotary tank at which the granular fertilizer is in a rolling state, usually 40 to 100 It is the range of degreeC, Preferably it is the range of 55-75 degreeC. Further, after the addition of the polyisocyanate component, the polyol component, and the diazabicyclononene, the polyisocyanate component and the polyol component proceed to polyaddition to the extent that the urethane is cured and adhesion between the resin-coated granular materials does not occur. The rolling state of the fertilizer is maintained, but the time to maintain the rolling state is usually about 2 to 40 minutes, and about 2 to 30 minutes in terms of production efficiency.

본 발명의 피복 입상 비료는, 상기 공정 A ∼ D 중 어느 것을 포함하는 제조 방법에 의해 제조할 수 있지만, 수지 피막의 균질성의 관점에서는, 공정 A 가 바람직하다.Although the coated granular fertilizer of this invention can be manufactured by the manufacturing method containing any of said process A-D, process A is preferable from a homogeneous viewpoint of a resin film.

본 발명의 수지 피복 입상 비료의 제조 방법에 있어서는, 상기 공정 A ∼ D 중 어느 것을 1 회만 실시해도 된다. 또, 상기 공정 A ∼ D 중 어느 것에 의해 얻어지는 수지 피복 입상물에, 상기 공정 A ∼ D 중 어느 것을 추가로 1 회 이상 반복해도 된다 (이하,「공정 E」로 기재하는 경우가 있다). 여기서, 반복하여 추가하는 공정 A ∼ D 는, 앞서 실시한 1 회 또는 복수회의 공정 A ∼ D 와는 서로 동일해도 되고, 또는 상이해도 된다. 공정 E 를 실시하는 횟수를 조정함으로써, 수지 피막의 두께를 조정할 수 있다.In the manufacturing method of the resin-coated granular fertilizer of this invention, you may implement any of the said process A - D only once. Further, any of the above steps A to D may be further repeated one or more times on the resin-coated granular material obtained by any of the above steps A to D (hereinafter, it may be described as "step E"). Here, steps A to D that are repeatedly added may be the same as or different from steps A to D performed once or a plurality of times previously performed. The thickness of the resin film can be adjusted by adjusting the frequency|count of performing the process E.

공정 E 는, 그 이전의 공정에 있어서의 입상 비료의 전동 상태를 유지한 채, 이어서 실시해도 된다. 공정 E 에 있어서 사용되는 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분은, 그 이전의 공정에서 사용된 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분과 동종이어도 되고 상이해도 되지만, 제조 효율의 점에서, 통상적으로는 동종의 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분이 사용된다.You may carry out process E successively, maintaining the rolling state of the granular fertilizer in the process before that. The polyisocyanate component and polyol component used in step E may be the same as or different from the polyisocyanate component and polyol component used in the previous step, but in terms of production efficiency, they are usually the same polyisocyanate component and A polyol component is used.

본 발명의 수지 피복 입상 비료의 제조 방법에 사용되는 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트 성분의 합계량은, 사용되는 입상 비료의 크기, 형상 및 제조되는 수지 피복 입상 비료에 요구되는 용출 제어의 정도에 따라 적절히 설정되는 것이지만, 공정 A ∼ 공정 D, 및, 필요에 따라 실시되는 공정 E 에서 사용되는 폴리올 성분과 폴리이소시아네이트의 합계량으로, 입상 비료 100 중량부에 대해 통상적으로 2 ∼ 30 중량부 정도, 바람직하게는 4 ∼ 18 중량부 정도이다.The total amount of the polyol component and the polyisocyanate component used in the production method of the resin-coated granular fertilizer of the present invention is appropriately set depending on the size and shape of the granular fertilizer used and the degree of elution control required for the resin-coated granular fertilizer to be produced. However, the total amount of the polyol component and polyisocyanate used in steps A to D and step E performed as necessary is usually about 2 to 30 parts by weight, preferably 4 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of granular fertilizer. It is about 18 parts by weight.

입상 비료를 전동 상태로 하는 방법으로는, 특별히 장치에 제한은 없고 공지, 관용의 것을 사용할 수 있다. 이러한 장치로는, 예를 들어, 콘크리트 믹서, 및 드럼 믹서 등을 들 수 있다. 또한, 상기 장치 중, 가온 설비를 구비한 장치는, 본 발명의 제조 방법에 있어서의 고정밀화나 가공 시간의 조정이 가능한 점에서 바람직하게 사용된다.There is no restriction|limiting in particular to an apparatus as a method of making a granular fertilizer into a rolling state, A well-known and usual thing can be used. As such an apparatus, a concrete mixer, a drum mixer, etc. are mentioned, for example. In addition, among the above devices, a device equipped with a heating facility is preferably used in terms of high precision and adjustment of processing time in the manufacturing method of the present invention.

본 발명의 피복 입상 비료는, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가물인 우레탄 수지와 디아자비시클로노넨을 포함하는 수지 피막 이외의 수지 피막을 추가로 포함하고 있어도 된다. 이러한 수지 피막으로는, 예를 들어, 임의의 폴리이소시아네이트 성분과 임의의 폴리올 성분의 중부가물인 우레탄 수지를 포함하고, 디아자비시클로노넨을 포함하지 않는 피막을 들 수 있다.The coated granular fertilizer of this invention may further contain resin films other than the resin film containing the urethane resin and diazabicyclononene which are polyisocyanate components and polyol components. Examples of such a resin film include a film containing a urethane resin which is a polyadduct of an optional polyisocyanate component and an optional polyol component and not containing diazabicyclononene.

수지 피막은, 우레탄 수지와 디아자비시클로노넨 이외의 성분을 추가로 포함해도 된다. 예를 들어, 유기 용매, 물 등의 용제를 포함하고 있어도 되고, 이들은 우레탄 수지의 제조시에 사용된 용제여도 된다. 또, 수지 피막은, 안료, 염료, 항균제, 방부제, 가소제, 분해 촉진제 및 상기한 담체 등을 목적에 따라 추가로 포함하고 있어도 된다.The resin film may further contain components other than the urethane resin and diazabicyclononene. For example, solvents, such as an organic solvent and water, may be included, and these may be solvents used at the time of manufacture of a urethane resin. In addition, the resin film may further contain a pigment, dye, antibacterial agent, antiseptic agent, plasticizer, decomposition accelerator, and the above-described carrier depending on the purpose.

본 발명의 피복 입상 비료는, 입상 비료 및 수지 피막 이외의 다른 성분 (예를 들어, 부상 방지재, 고결 방지재, 농약 유효 성분 및 WAX 류 등) 을 추가로 포함하고 있어도 된다.The coated granular fertilizer of the present invention may further contain other components (eg, floating prevention material, caking prevention material, agricultural chemical active ingredient, WAX, etc.) other than granular fertilizer and resinous coating.

본 발명의 피복 입상 비료는, 비점이 100 ℃ 이상인 소수성 액상 화합물 (이하,「본 소수성 액상 화합물」이라고도 칭한다.) 을 추가로 포함하고 있어도 된다. 본 발명에 있어서, 본 소수성 액상 화합물이란, 20 ℃ 에 있어서 유동성을 갖고, 20 ℃ 에 있어서의 물 용해도가 10 ppm 이하인 화합물을 의미한다. 본 소수성 액상 화합물은, 입상 비료 중에 함유되어 있어도 되고, 입상 비료를 피복하는 피막으로서 존재하고 있어도 된다. 본 소수성 액상 화합물이 피막으로서 존재하는 경우, 당해 피막은, 입상 비료의 표면에 직접 형성되어 있어도 되고, 입상 비료를 피복하는 수지 피막 상에 형성되어 있어도 된다.The coated granular fertilizer of the present invention may further contain a hydrophobic liquid compound (hereinafter also referred to as "this hydrophobic liquid compound") having a boiling point of 100°C or higher. In the present invention, the hydrophobic liquid compound means a compound having fluidity at 20°C and having a water solubility of 10 ppm or less at 20°C. This hydrophobic liquid compound may be contained in the granular fertilizer, or may exist as a film covering the granular fertilizer. When this hydrophobic liquid compound exists as a film, the said film may be formed directly on the surface of a granular fertilizer, or may be formed on the resin film which coat|covers a granular fertilizer.

본 소수성 액상 화합물은, 예를 들어, 입상 비료를 전동 상태로 하는 장치를 사용하여 수지 피복 입상 비료를 제조할 때에 배합된다. 본 소수성 액상 화합물로는, 예를 들어, 유동 파라핀 등의 지방족 탄화수소, 페닐자일릴에탄, 알킬벤젠 (구체적으로는, Solvesso150, 엑슨모빌 케미컬 제조) 등의 방향족 탄화수소 등을 들 수 있다. 수지 피복 입상 비료에 있어서의 소수성 액상 화합물의 함유량은, 입상 비료 100 질량부에 대해, 0.1 ∼ 5 질량부여도 된다.This hydrophobic liquid compound is mix|blended, when manufacturing resin-coated granular fertilizer using the apparatus which turns granular fertilizer into a rolling state, for example. Examples of the hydrophobic liquid compound include aliphatic hydrocarbons such as liquid paraffin, aromatic hydrocarbons such as phenylxylylethane, and alkylbenzene (specifically, Solvesso150, manufactured by ExxonMobil Chemical). 0.1-5 mass parts may be sufficient as content of the hydrophobic liquid compound in a resin coating granular fertilizer with respect to 100 mass parts of granular fertilizers.

수지 피막은 입상 비료의 표면에 직접 형성되어 있어도 된다. 수지 피막 이외의 피막 (예를 들어, 상기 서술한 소수성 액상 화합물의 피막) 이 입상 비료 표면에 형성되어 있는 경우에는, 당해 피막 상에 수지 피막이 형성되어 있어도 된다.The resin film may be formed directly on the surface of the granular fertilizer. When a film other than a resin film (for example, a film of the hydrophobic liquid compound described above) is formed on the surface of the granular fertilizer, a resin film may be formed on the film.

수지 피막은, 입상 비료의 표면 전체를 덮도록 형성되어 있어도 되고, 혹은 입상 비료의 표면의 일부를 덮도록 형성되어 있어도 된다.The resinous film may be formed so as to cover the entire surface of the granular fertilizer, or may be formed so as to cover a part of the surface of the granular fertilizer.

수지 피막의 두께는, 수지 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 수지 피막의 두께는, 예를 들어 8 ㎛ 이상이어도 되고, 바람직하게는 10 ㎛ 이상이어도 된다. 또, 수지 피막의 두께는, 예를 들어 400 ㎛ 이하여도 되고, 바람직하게는 200 ㎛ 이하여도 된다. 어느 실시양태에 의하면, 수지 피막의 두께는, 8 ㎛ 이상, 또한 4200 ㎛ 이하이고, 8 ㎛ 이상, 또한 200 ㎛ 이하이고, 10 ㎛ 이상, 또한 400 ㎛ 이하이고, 혹은, 10 ㎛ 이상, 또한 200 ㎛ 이하이다. 또한, 본 명세서 중, 수지 피막의 두께는, 수지 피복 입상 비료의 단면의 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해 측정되는 값을 나타낸다. 수지 피막의 두께는, 예를 들어, 10 개 지점의 두께의 측정값의 평균값으로서 나타낼 수도 있다. 수지 피막의 두께를 조정함으로써, 예를 들어 비료 성분의 용출량 및 용출 곡선의 형태를 조정할 수 있다.The thickness of the resin film can be appropriately selected according to the use and purpose of use of the resin-coated granular fertilizer. The thickness of the resin film may be, for example, 8 μm or more, and preferably 10 μm or more. In addition, the thickness of the resin film may be, for example, 400 μm or less, and preferably 200 μm or less. According to one embodiment, the thickness of the resin coating is 8 μm or more and 4200 μm or less, 8 μm or more and 200 μm or less, 10 μm or more and 400 μm or less, or 10 μm or more and 200 μm or more. less than μm. In addition, in this specification, the thickness of a resin film shows the value measured by scanning electron microscope (SEM) observation of the cross section of a resin-coated granular fertilizer. The thickness of the resin film can also be expressed as an average value of measured values of thickness at 10 points, for example. By adjusting the thickness of the resin film, the amount of elution of the fertilizer component and the form of the elution curve can be adjusted, for example.

피복 입상 비료의 입경은, 피복 입상 비료의 용도 및 사용 목적 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 피복 입경 비료의 평균 입경은, 0.1 ∼ 15 ㎜ 여도 되고, 혹은 1 ∼ 5 ㎜ 여도 된다. 또한, 본 명세서 중에 있어서, 피복 입상 비료의 평균 입경은, 투영 면적 원 상당 직경의 산술 평균값으로 정의되고, 현미경법 등으로 측정된다.The particle size of the coated granular fertilizer can be appropriately selected according to the use and purpose of use of the coated granular fertilizer. For example, the average particle diameter of the coated particle size fertilizer may be 0.1 to 15 mm or 1 to 5 mm. In addition, in this specification, the average particle diameter of a covered granular fertilizer is defined by the arithmetic mean value of the projected area circle equivalent diameter, and is measured by the microscopy method etc.

실시예Example

다음으로 본 발명을 제조예 등의 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 예에만 한정되는 것은 아니다.Next, the present invention will be described in more detail by examples such as production examples, but the present invention is not limited only to these examples.

제조예 1Preparation Example 1

피마자유 변성 디올 (이토 제유 주식회사 제조, 상품명 : URIC H-62, 1 분자당 수산기수 : 2, 수산기가 : 274), 피마자유 변성 폴리올 (이토 제유 주식회사 제조, 상품명 : URIC H-73X, 1 분자당 수산기수 : 3, 수산기가 : 270), 1,4-부탄디올 (BASF 이데미츠 주식회사 제조, 상품명 : 1,4-BDO) 을 67.8 : 20.8 : 11.4 의 중량비로 임의의 양으로 실온에서 혼합하여, 폴리올 혼합물 A 를 얻었다. 이어서, 얻어진 폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 디아자비시클로노넨 (산아프로 주식회사, 상품명 : DBN) 2.50 g 을 실온에서 혼합하여, 폴리올 혼합물 I 을 얻었다.Castor oil-modified diol (manufactured by Ito Zeyu Co., Ltd., trade name: URIC H-62, number of hydroxyl groups per molecule: 2, hydroxyl value: 274), castor oil-modified polyol (manufactured by Ito Zeyu Co., Ltd., trade name: URIC H-73X, 1 molecule Number of hydroxyl groups per sugar: 3, hydroxyl value: 270) and 1,4-butanediol (manufactured by BASF Idemitsu Co., Ltd., trade name: 1,4-BDO) were mixed at room temperature in arbitrary amounts in a weight ratio of 67.8:20.8:11.4, followed by polyol Mixture A was obtained. Then, 2677.08 g of the obtained polyol mixture A and 2.50 g of diazabicyclononene (San Afro Co., Ltd., trade name: DBN) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture I.

입상 우레아 (대립 (大粒) 우레아, 입경 약 3 ㎜, 구상, 1 g 당 입수 (粒數) 약 60 개) 50,000 g 을 콘크리트 믹서에 투입하고, 전동 상태로 하였다. 전동 상태의 그 입상 우레아를 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 함으로써 약 66 ℃ 까지 가열한 후, 유동 파라핀 (마츠무라 석유 연구소 제조, 상품명 : 모레스코 화이트 P-350P, 37.78 ℃ 에 있어서의 동점도 : 76 ㎟/S) 500 g 을 첨가하고, 3 분간 전동 상태를 유지하였다. 이어서, 50 ℃ 로 가온한 상기 폴리올 혼합물 I 267.96 g 과, 50 ℃ 로 가온한 방향족 디이소시아네이트 (스미카 바이엘 우레탄 제조, 상품명 : SBU 이소시아네이트 J243) 232.29 g 을 재빠르게 교반 혼합하여 얻은 혼합물을, 전동 상태의 입상 우레아에 첨가하고, 7 분간 이상 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 하면서 전동 상태를 유지하였다. 폴리올 혼합물 I 과 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 총 첨가량이 5,002.5 g 이 될 때까지, 상기 조작 (폴리올 혼합물 I 과 방향족 디이소시아네이트의 교반 혼합, 전동 상태의 입상 우레아에 대한 혼합물의 첨가, 및, 전동 상태의 유지) 을 반복하여, 본 발명의 피복 입상 비료를 얻었다.50,000 g of granular urea (large urea, particle diameter of about 3 mm, spherical shape, about 60 grains per 1 g) was charged into a concrete mixer and turned into a rolling state. After heating the granular urea in a rolling state to about 66 ° C. by subjecting it to hot air from a hot air generator, liquid paraffin (manufactured by Matsumura Petroleum Laboratories, trade name: Moresco White P-350P, kinematic viscosity at 37.78 ° C.: 76 mm 2 /S) 500 g was added and the rolling state was maintained for 3 minutes. Next, a mixture obtained by rapidly stirring and mixing 267.96 g of the polyol mixture I heated to 50 ° C. and 232.29 g of aromatic diisocyanate (trade name: SBU Isocyanate J243, manufactured by Sumika Bayer Urethane) heated to 50 ° C. It was added to granular urea, and a rolling state was maintained while applying hot air from a hot air generator for 7 minutes or more. The above operations (stirring mixing of polyol mixture I and aromatic diisocyanate, addition of the mixture to granular urea in a rolling state, and rolling maintenance) was repeated to obtain the coated granular fertilizer of the present invention.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리의 현저한 응집 및 콘크리트 믹서 내벽에 대한 입상물의 부착은 관찰되지 않아, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 양호하였다. 또, 상기 제조 공정에 의해 얻어진 피복 입상 비료를 육안 관찰한 결과, 피복 상태는 균일하였다.In the above manufacturing process, significant aggregation of the granular materials and adhesion of the granular materials to the inner wall of the concrete mixer were not observed, and the rolling state of the granular materials in the concrete mixer was good. Moreover, as a result of visual observation of the coated granular fertilizer obtained by the said manufacturing process, the coated state was uniform.

제조예 2Preparation Example 2

입상 우레아 (대립 우레아, 입경 약 3 ㎜, 구상, 1 g 당 입수 약 60 개) 50,000 g 을 콘크리트 믹서에 투입하고, 전동 상태로 하였다. 전동 상태의 그 입상 우레아를 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 함으로써 약 66 ℃ 까지 가열한 후, 유동 파라핀 (마츠무라 석유 연구소 제조, 상품명 : 모레스코 화이트 P-350P, 37.78 ℃ 에 있어서의 동점도 : 76 ㎟/S) 500 g 을 첨가하고, 3 분간 전동 상태를 계속하였다. 이어서, 50 ℃ 로 가온한 상기 폴리올 혼합물 I 200.97 g 과, 50 ℃ 로 가온한 방향족 디이소시아네이트 (스미카 바이엘 우레탄 제조, 상품명 : SBU 이소시아네이트 J243) 174.22 g 을 재빠르게 교반 혼합하여 얻은 혼합물을, 전동 상태의 입상 우레아에 첨가하고, 6 분간 이상 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 하면서 전동 상태를 유지하였다. 폴리올 혼합물 I 과 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 총 첨가량이 4,877.47 g 이 될 때까지, 상기 조작 (폴리올 혼합물 I 과 방향족 디이소시아네이트의 교반 혼합, 전동 상태의 입상 우레아에 대한 혼합물의 첨가, 및, 전동 상태의 유지) 을 반복하여, 본 발명의 피복 입상 비료를 얻었다.50,000 g of granular urea (large urea, particle diameter of about 3 mm, spherical shape, about 60 pieces per 1 g) was put into a concrete mixer and turned into a rolling state. After heating the granular urea in a rolling state to about 66 ° C. by subjecting it to hot air from a hot air generator, liquid paraffin (manufactured by Matsumura Petroleum Laboratories, trade name: Moresco White P-350P, kinematic viscosity at 37.78 ° C.: 76 mm 2 /S) 500 g was added, and the rolling state was continued for 3 minutes. Next, a mixture obtained by rapidly stirring and mixing 200.97 g of the polyol mixture I heated to 50 ° C. and 174.22 g of aromatic diisocyanate (trade name: SBU Isocyanate J243, manufactured by Sumika Bayer Urethane) heated to 50 ° C. It was added to granular urea, and a rolling state was maintained while applying hot air from a hot air generator for 6 minutes or longer. The above operations (stirring mixing of polyol mixture I and aromatic diisocyanate, addition of the mixture to granular urea in a rolling state, and rolling maintenance) was repeated to obtain the coated granular fertilizer of the present invention.

상기 제조 공정을 통하여, 입상물끼리의 현저한 응집 및 콘크리트 믹서 내벽에 대한 입상물의 부착은 관찰되지 않아, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 양호하였다. 또, 상기 제조 공정에 의해 얻어진 피복 입상 비료를 육안 관찰한 결과, 피복 상태는 균일하였다.Through the above manufacturing process, significant aggregation of the granular materials and adhesion of the granular materials to the inner wall of the concrete mixer were not observed, and the rolling state of the granular materials in the concrete mixer was good. Moreover, as a result of visual observation of the coated granular fertilizer obtained by the said manufacturing process, the coated state was uniform.

제조예 3Preparation Example 3

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 디아자비시클로노넨 (산아프로 주식회사, 상품명 : DBN) 3.50 g 을 실온에서 혼합하여, 폴리올 혼합물 II 를 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 3.50 g of diazabicyclononene (San Afro Co., Ltd., trade name: DBN) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture II.

입상 우레아 (대립 우레아, 입경 약 3 ㎜, 구상, 1 g 당 입수 약 60 개) 50,000 g 을 콘크리트 믹서에 투입하고, 전동 상태로 하였다. 전동 상태의 그 입상 우레아를 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 함으로써 약 66 ℃ 까지 가열한 후, 유동 파라핀 (마츠무라 석유 연구소 제조, 상품명 : 모레스코 화이트 P-350P, 37.78 ℃ 에 있어서의 동점도 : 76 ㎟/S) 500 g 을 첨가하고, 3 분간 전동 상태를 계속하였다. 이어서, 50 ℃ 로 가온한 상기 폴리올 혼합물 II 268.06 g 과, 50 ℃ 로 가온한 방향족 디이소시아네이트 (스미카 바이엘 우레탄 제조, 상품명 : SBU 이소시아네이트 J243) 232.29 g 을 재빠르게 교반 혼합하여 얻은 혼합물을, 전동 상태의 입상 우레아에 첨가하고, 7 분간 이상 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 하면서 전동 상태를 유지하였다. 폴리올 혼합물 II 및 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 총 첨가량이 5,003.5 g 이 될 때까지, 상기 조작 (폴리올 혼합물 II 와 방향족 디이소시아네이트의 교반 혼합, 전동 상태의 입상 우레아에 대한 혼합물의 첨가, 및, 전동 상태의 유지) 을 반복하여, 본 발명의 피복 입상 비료를 얻었다.50,000 g of granular urea (large urea, particle diameter of about 3 mm, spherical shape, about 60 pieces per 1 g) was put into a concrete mixer and turned into a rolling state. After heating the granular urea in a rolling state to about 66 ° C. by subjecting it to hot air from a hot air generator, liquid paraffin (manufactured by Matsumura Petroleum Laboratories, trade name: Moresco White P-350P, kinematic viscosity at 37.78 ° C.: 76 mm 2 /S) 500 g was added, and the rolling state was continued for 3 minutes. Next, a mixture obtained by rapidly stirring and mixing 268.06 g of the polyol mixture II heated to 50 ° C. and 232.29 g of aromatic diisocyanate (trade name: SBU Isocyanate J243, manufactured by Sumika Bayer Urethane) heated to 50 ° C. It was added to granular urea, and a rolling state was maintained while applying hot air from a hot air generator for 7 minutes or more. The above operations (stirring mixing of polyol mixture II and aromatic diisocyanate, addition of the mixture to granular urea in a rolling state, and rolling maintenance) was repeated to obtain the coated granular fertilizer of the present invention.

상기 제조 공정을 통하여, 입상물끼리의 현저한 응집 및 콘크리트 믹서 내벽에 대한 입상물의 부착은 관찰되지 않아, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 양호하였다. 또, 상기 제조 공정에 의해 얻어진 피복 입상 비료를 육안 관찰한 결과, 피복 상태는 균일하였다.Through the above manufacturing process, significant aggregation of the granular materials and adhesion of the granular materials to the inner wall of the concrete mixer were not observed, and the rolling state of the granular materials in the concrete mixer was good. Moreover, as a result of visual observation of the coated granular fertilizer obtained by the said manufacturing process, the coated state was uniform.

비교 제조예 1Comparative Preparation Example 1

입상 우레아 (대립 우레아, 입경 약 3 ㎜, 구상, 1 g 당 입수 약 60 개) 50,000 g 을 콘크리트 믹서에 투입하고, 전동 상태로 하였다. 전동 상태의 그 입상 우레아를 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 함으로써 약 66 ℃ 까지 가열한 후, 유동 파라핀 (마츠무라 석유 연구소 제조, 상품명 : 모레스코 화이트 P-350P, 37.78 ℃ 에 있어서의 동점도 : 76 ㎟/S) 500 g 을 첨가하고, 3 분간 전동 상태를 계속하였다. 이어서, 50 ℃ 로 가온한 상기 폴리올 혼합물 A 267.71 g 과, 50 ℃ 로 가온한 방향족 디이소시아네이트 (스미카 바이엘 우레탄 제조, 상품명 : SBU 이소시아네이트 J243) 232.29 g 을 재빠르게 교반 혼합하여 얻은 혼합물을, 전동 상태의 입상 우레아에 첨가하고, 9 분간 이상 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 하면서 전동 상태를 유지하였다. 폴리올 혼합물 A 와 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 총 첨가량이 5,000.0 g 이 될 때까지, 상기 조작 (폴리올 혼합물 A 와 방향족 디이소시아네이트의 교반 혼합, 전동 상태의 입상 우레아에 대한 혼합물의 첨가, 및, 전동 상태의 유지) 을 반복하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.50,000 g of granular urea (large urea, particle diameter of about 3 mm, spherical shape, about 60 pieces per 1 g) was put into a concrete mixer and turned into a rolling state. After heating the granular urea in a rolling state to about 66 ° C. by subjecting it to hot air from a hot air generator, liquid paraffin (product name: Moresco White P-350P, manufactured by Matsumura Oil Research Laboratories, trade name: Moresco White P-350P, kinematic viscosity at 37.78 ° C.: 76 mm 2 /S) 500 g was added, and the rolling state was continued for 3 minutes. Next, a mixture obtained by rapidly stirring and mixing 267.71 g of the polyol mixture A heated to 50 ° C. and 232.29 g of aromatic diisocyanate (trade name: SBU Isocyanate J243, manufactured by Sumika Bayer Urethane) heated to 50 ° C. It was added to granular urea, and a rolling state was maintained while applying hot air from a hot air generator for 9 minutes or more. The above operations (stirring and mixing of polyol mixture A and aromatic diisocyanate, addition of the mixture to granular urea in a rolling state, and rolling maintenance) was repeated to obtain a coated granular fertilizer for comparison.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

비교 제조예 2Comparative Preparation Example 2

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 에틸렌아민 유도품 (토소 주식회사, 상품명 : TOYOCAT-DB30) 2.50 g 을 실온에서 혼합하여 폴리올 혼합물 III 을 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 2.50 g of an ethyleneamine derivative (trade name: TOYOCAT-DB30, manufactured by Tosoh Corporation) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture III.

폴리올 혼합물 I 대신에, 폴리올 혼합물 III 을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.Instead of polyol mixture I, except having used polyol mixture III, the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain a coated granular fertilizer for comparison.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

비교 제조예 3Comparative Preparation Example 3

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7 (산아프로 주식회사, 상품명 : DBU (등록상표)) 2.50 g 을 실온에서 혼합하여 폴리올 혼합물 IV 를 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 2.50 g of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (San-Apro Co., Ltd., trade name: DBU (registered trademark)) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture IV.

폴리올 혼합물 I 대신에, 폴리올 혼합물 IV 를 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.Instead of polyol mixture I, except having used polyol mixture IV, operation similar to manufacture example 1 was performed, and the coated granular fertilizer for comparison was obtained.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

비교 제조예 4Comparative Preparation Example 4

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7 (산아프로 주식회사, 상품명 : DBU (등록상표)) 3.50 g 을 실온에서 혼합하여 폴리올 혼합물 V 를 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 3.50 g of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (San-Apro Co., Ltd., trade name: DBU (registered trademark)) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture V.

폴리올 혼합물 II 대신에, 폴리올 혼합물 V 를 사용한 것 이외에는, 제조예 3 과 동일한 조작을 실시하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.Instead of the polyol mixture II, except having used the polyol mixture V, the same operation as in Production Example 3 was performed to obtain a coated granular fertilizer for comparison.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

비교 제조예 5Comparative Preparation Example 5

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 1,8-디아자비시클로(5.4.0)운데센-7 의 페놀염 (산아프로 주식회사, 상품명 : U-CAT (등록상표) SA-1) 2.50 g 을 실온에서 혼합하여 폴리올 혼합물 VI 을 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 2.50 g of phenol salt of 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (San Afro Co., Ltd., trade name: U-CAT (registered trademark) SA-1) were mixed at room temperature. Thus, polyol mixture VI was obtained.

폴리올 혼합물 I 대신에, 폴리올 혼합물 VI 을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조작을 실시하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.Instead of polyol mixture I, except having used polyol mixture VI, the same operation as in Production Example 1 was performed to obtain a coated granular fertilizer for comparison.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

비교 제조예 6Comparative Preparation Example 6

폴리올 혼합물 A 2677.08 g, 및 2,4,6-트리스(디메틸아미노메틸)페놀 (카야쿠 아크조 주식회사, 상품명 : TAP) 25.0 g 을 실온에서 혼합하여, 폴리올 혼합물 VII 을 얻었다.2677.08 g of polyol mixture A and 25.0 g of 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol (Kayak Akzo Co., Ltd., trade name: TAP) were mixed at room temperature to obtain polyol mixture VII.

입상 우레아 (대립 우레아, 입경 약 3 ㎜, 구상, 1 g 당 입수 약 60 개) 50,000 g 을 콘크리트 믹서에 투입하고, 전동 상태로 하였다. 전동 상태의 그 입상 우레아를 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 함으로써 약 66 ℃ 까지 가열한 후, 유동 파라핀 (마츠무라 석유 연구소 제조, 상품명 : 모레스코 화이트 P-350P, 37.78 ℃ 에 있어서의 동점도 : 76 ㎟/S) 500 g 을 첨가하고, 3 분간 전동 상태를 계속하였다. 이어서, 50 ℃ 로 가온한 상기 폴리올 혼합물 VII 270.21 g 과, 50 ℃ 로 가온한 방향족 디이소시아네이트 (스미카 바이엘 우레탄 제조, 상품명 : SBU 이소시아네이트 J243) 232.29 g 을 재빠르게 교반 혼합하여 얻은 혼합물을, 전동 상태의 입상 우레아에 첨가하고, 10 분간 이상 열풍 발생 장치의 열풍을 맞게 하면서 전동 상태를 유지하였다. 폴리올 혼합물 VII 및 방향족 디이소시아네이트의 혼합물의 총 첨가량이 5025.0 g 이 될 때까지, 상기 조작 (폴리올 혼합물 VII 과 방향족 디이소시아네이트의 교반 혼합, 전동 상태의 입상 우레아에 대한 혼합물의 첨가, 및, 전동 상태의 유지) 을 반복하여, 비교용의 피복 입상 비료를 얻었다.50,000 g of granular urea (large urea, particle diameter of about 3 mm, spherical shape, about 60 pieces per 1 g) was put into a concrete mixer and turned into a rolling state. After heating the granular urea in a rolling state to about 66 ° C. by subjecting it to hot air from a hot air generator, liquid paraffin (product name: Moresco White P-350P, manufactured by Matsumura Oil Research Laboratories, trade name: Moresco White P-350P, kinematic viscosity at 37.78 ° C.: 76 mm 2 /S) 500 g was added, and the rolling state was continued for 3 minutes. Next, a mixture obtained by rapidly stirring and mixing 270.21 g of the above polyol mixture VII heated to 50 ° C. and 232.29 g of aromatic diisocyanate (trade name: SBU Isocyanate J243, manufactured by Sumika Bayer Urethane) heated to 50 ° C. It was added to granular urea, and a rolling state was maintained while applying hot air from a hot air generator for 10 minutes or longer. The above operation (stirring mixing of polyol mixture VII and aromatic diisocyanate, addition of the mixture to granular urea in rolling state, and rolling in maintenance) was repeated to obtain a coated granular fertilizer for comparison.

상기 제조 공정에 있어서, 입상물끼리가 응집된 괴상물이 일부에서 보여, 콘크리트 믹서 내에서의 입상물의 전동 상태는 충분하지 않았다.In the manufacturing process described above, a lump in which granular materials were aggregated was partially visible, and the rolling state of the granular material in the concrete mixer was not sufficient.

본 발명의 피복 입상 비료의 제조 방법에 의하면, 입자간의 응집 및 전동 장치에 대한 입자의 부착 등의 발생이 억제된, 피복 입상 비료를 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the manufacturing method of the coated granular fertilizer of this invention, the coated granular fertilizer in which generation|occurrence|production, such as aggregation between particle|grains and adhesion of particle|grains to a transmission device, etc., can be provided.

Claims (11)

입상 비료와, 당해 입상 비료를 피복하는 우레탄 수지 피막을 구비하는 피복 입상 비료의 제조 방법으로서,
전동 상태에 있는 상기 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 첨가하는 공정 ; 및, 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하면서 그 폴리이소시아네이트 성분과 그 폴리올 성분을 중부가시켜, 상기 입상 비료의 표면에 상기 우레탄 수지 피막을 형성하는 공정을 포함하는, 피복 입상 비료의 제조 방법.
A method for producing a coated granular fertilizer comprising a granular fertilizer and a urethane resin film covering the granular fertilizer,
Process of adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to the said granular fertilizer in a rolling state; And a process for forming the urethane resin film on the surface of the granular fertilizer by subjecting the polyisocyanate component and the polyol component to heavy addition while maintaining the rolling state of the granular fertilizer. A method for producing a coated granular fertilizer.
제 1 항에 있어서,
디아자비시클로노넨의 첨가량이, 폴리이소시아네이트 성분 및 폴리올 성분의 합계량에 대해 0.01 ∼ 2 중량% 인, 제조 방법.
According to claim 1,
The manufacturing method in which the addition amount of diazabicyclononene is 0.01 to 2 weight% with respect to the total amount of a polyisocyanate component and a polyol component.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
이하의 공정을 포함하는 제조 방법 :
(a) 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,
(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물을 첨가하는 공정, 및
(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.
According to claim 1 or 2,
A manufacturing method comprising the following steps:
(a) mixing a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to obtain a mixture;
(b) a step of adding the mixture obtained in the above step (a) to granular fertilizer in a rolling state, and
(c) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
이하의 공정을 포함하는 제조 방법 :
(a) 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,
(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물과 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정, 및
(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.
According to claim 1 or 2,
A manufacturing method comprising the following steps:
(a) mixing a polyisocyanate component and a polyol component to obtain a mixture;
(b) a step of separately adding the mixture obtained in step (a) and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state, and
(c) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
이하의 공정을 포함하는 제조 방법 :
(a) 폴리올 성분과 디아자비시클로노넨을 혼합하여, 혼합물을 얻는 공정,
(b) 전동 상태에 있는 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분과 상기 공정 (a) 에서 얻은 혼합물을 따로 첨가하는 공정, 및
(c) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피복을 형성하는 공정.
According to claim 1 or 2,
A manufacturing method comprising the following steps:
(a) mixing a polyol component and diazabicyclononene to obtain a mixture;
(b) a step of separately adding the polyisocyanate component and the mixture obtained in the step (a) to the granular fertilizer in a rolling state, and
(c) The step of forming a resin coating on the surface of the granular fertilizer by adding a polyisocyanate component and a polyol component while maintaining the rolling state of the granular fertilizer.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
이하의 공정을 포함하는 제조 방법 :
(a) 전동 상태에 있는 입상 비료에 폴리이소시아네이트 성분, 폴리올 성분, 및 디아자비시클로노넨을 따로 첨가하는 공정, 및
(b) 그 입상 비료의 전동 상태를 유지하고, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분을 중부가시켜, 입상 비료의 표면에 수지 피막을 형성하는 공정.
According to claim 1 or 2,
A manufacturing method comprising the following steps:
(a) a step of separately adding a polyisocyanate component, a polyol component, and diazabicyclononene to granular fertilizer in a rolling state, and
(b) The process of maintaining the rolling state of the granular fertilizer, adding a polyisocyanate component and a polyol component, and forming a resin film on the surface of the granular fertilizer.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리이소시아네이트 성분이, 방향족 폴리이소시아네이트를 포함하는, 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 6,
The manufacturing method in which the said polyisocyanate component contains aromatic polyisocyanate.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올을 포함하는, 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 7,
The manufacturing method in which the said polyol component contains castor oil modified|denatured diol.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 2 개 이상의 화합물을 포함하는, 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 7,
The manufacturing method in which the said polyol component contains two or more compounds chosen from the group which consists of a castor oil modified|denatured diol, a C2-C8 alkylene diol, and the compound which has 3 or more hydroxyl groups.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 폴리올 성분이, 피마자유 변성 디올, 탄소수 2 ∼ 8 의 알킬렌디올, 및 수산기를 3 이상 갖는 화합물을 포함하는, 제조 방법.
According to any one of claims 1 to 8,
The manufacturing method in which the said polyol component contains a castor oil modified|denatured diol, a C2-C8 alkylene diol, and the compound which has 3 or more hydroxyl groups.
입상 비료와, 당해 입상 비료를 피복하는 수지 피막을 구비하고,
상기 수지 피막이, 폴리이소시아네이트 성분과 폴리올 성분의 중부가물인 우레탄 수지와 디아자비시클로노넨을 포함하는, 피복 입상 비료.
A granular fertilizer and a resin film covering the granular fertilizer are provided,
The coated granular fertilizer in which the said resin film contains the urethane resin which is a polyadduct of a polyisocyanate component and a polyol component, and diazabicyclononene.
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