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KR20220060316A - NOx 저장용 촉매 및 이의 제조 방법 - Google Patents

NOx 저장용 촉매 및 이의 제조 방법 Download PDF

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KR20220060316A
KR20220060316A KR1020200146181A KR20200146181A KR20220060316A KR 20220060316 A KR20220060316 A KR 20220060316A KR 1020200146181 A KR1020200146181 A KR 1020200146181A KR 20200146181 A KR20200146181 A KR 20200146181A KR 20220060316 A KR20220060316 A KR 20220060316A
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KR
South Korea
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catalyst
zeolite
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transition metal
cha
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Application number
KR1020200146181A
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English (en)
Inventor
윤달영
박순희
조성준
Original Assignee
현대자동차주식회사
기아 주식회사
전남대학교산학협력단
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Publication date
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Priority to DE102021204099.3A priority patent/DE102021204099A1/de
Priority to CN202110511820.7A priority patent/CN114433201A/zh
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Abstract

본 발명은 실리카 및 알루미나 공급원인 제올라이트 원료, 구조 유도 물질, 착물화 물질, 및 용매를 포함하는 합성 모액을 제조하는 제1 단계, 상기 합성 모액을 반응시켜 CHA 제올라이트를 제조하는 제2 단계, 그리고 상기 제조된 CHA 제올라이트에 전이 금속 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 담지시키는 제3 단계를 포함하는 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 제공한다.

Description

NOx 저장용 촉매 및 이의 제조 방법{NOx STORAGE CATALYST AND METHOD FOR PREPARING THE SAME}
본 발명은 NOx 저장용 촉매 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 시동 초기 저온 영역인 냉시동(cold start) 영역에서 배출되는 NOx의 저장 성능이 우수한 NOx 저장용 촉매 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
배기가스에 대한 규제가 점차 엄격해짐에 따라 초기 시동시 촉매의 성능이 점점 중요해지고 있다. 그러나, 삼원촉매는 활성화되기까지 다소 시간이 걸리기 때문에, 시동 후 활성화 시간 전까지 배가기스는 배출량 대부분이 빠져 나가게 된다.
이를 보완하기 위하여, 흡착 또는 흡장형 촉매들이 개발되었다. 이들은 자동차 초기 시동시에 배기가스 성분을 흡착 또는 흡장하여 삼원촉매가 웜 업(warm-up)되는 동안 배기가스의 배출을 억제한다.
일 예로, NOx 저장 촉매는, 초기 시동시 NOx를 흡장하였다가 이후 고온의 환원 분위기가 되면서 배기가스 중 환원제 성분에 의해 저장되어 있던 NOx가 제거된다.
그러나, 연비 및 강화규제 대응을 위하여 고효율 엔진 기술이 적용되어, 배기가스 온도가 점점 낮아짐에 따라, 시동 초기 저온 영역인 냉시동(cold start) 영역에서 배출되는 NOx를 저감하는데 한계가 있다.
본 발명의 목적은 시동 초기 저온 영역인 냉시동(cold start) 영역에서 배출되는 NOx의 저장 성능이 우수한 NOx 저장용 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, CHA 제올라이트, 상기 CHA 제올라이트에 이온 교환된 전이 금속, 그리고 상기 CHA 제올라이트에 담지되며, 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 포함하는, NOx 저장용 촉매를 제공한다.
상기 CHA 제올라이트는 알루미노실리케이트 제올라이트일 수 있다.
상기 CHA 제올라이트는 Si/Al 몰비가 1 내지 50일 수 있다.
상기 전이 금속은 Cu, Fe, Co, Ti, Zn, Ag, Mn, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 희토류 금속은 La, Ce, Nd, Pr, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 전이 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 희토류 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%로 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 촉매 전체 중량에 대하여 Cu를 1.5 중량% 내지 3 중량% 및 La를 3 중량% 내지 16 중량%로 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 촉매 전체 중량에 대하여 Cu를 1.5 중량% 내지 3 중량% 및 Ce를 6 중량% 내지 16 중량%로 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 CHA 제올라이트에 이온 교환된 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Li, Na, K, Rb, Cs, Pr, 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 실리카 및 알루미나 공급원인 제올라이트 원료, 구조 유도 물질, 착물화 물질, 및 용매를 포함하는 합성 모액을 제조하는 제1 단계, 상기 합성 모액을 반응시켜 CHA 제올라이트를 제조하는 제2 단계, 그리고 상기 제조된 CHA 제올라이트에 전이 금속 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 담지시키는 제3 단계를 포함하는 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 제공한다.
상기 제올라이트 원료는 제올라이트 Y 형태, 또는 초안정 제올라이트 Y(Ultra Stable Zeolite Y, 제올라이트 USY) 형태를 포함할 수 있다.
상기 제올라이트 원료의 SiO2/Al2O3 몰비는 5 내지 100일 수 있다.
상기 구조 유도 물질은 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드(benzyl ammonium hydroxide), 벤질트리메틸암모늄 클로라이드(benzyl ammonium chloride), 트리메틸아다만틸암모늄 하이드록사이드(trimethyladamantyl ammonium hydroxide, AdaOH), 콜린 클로라이드(choline chloride), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 합성 모액은 상기 제올라이트 원료 1 몰부에 대하여, 상기 구조 유도 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부, 및 상기 착물화 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부로 포함할 수 있다.
본 발명의 NOx 저장용 촉매는 시동 초기 저온 영역인 냉시동(cold start) 영역에서 배출되는 NOx의 저장 성능이 우수하다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이다.
도 2 및 도 3은 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전/후 NO 흡착 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4 및 도 5는 실시예 1에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전/후의 NO TPD(Temperature Programmed Desorption) 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 6 및 도 7은 실시예 2에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전/후의 NO TPD(Temperature Programmed Desorption) 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
이후 설명하는 기술의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 구현되는 형태는 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 할 수 있다. 다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로, 또는 과도하게 해석되지 않는다.
명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 NOx 저장용 촉매는 CHA 제올라이트, 상기 CHA 제올라이트에 이온 교환된 전이 금속, 그리고 상기 CHA 제올라이트에 담지되며, 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 포함한다.
상기 CHA(캐버자이트, chabazite) 제올라이트는, 3차원 다공성 구조를 통해 연결된 8 원-고리 기공(약 3.8 옹스트롬)을 갖는 소-기공 제올라이트이다. 상기 CHA 제올라이트의 케이지 구조는 이중 6-고리 빌딩 유닛을 4 개의 고리로 연결한 결과이다.
상기 CHA 제올라이트는 알루미노실리케이트 제올라이트, 보로실리케이트, 갈로실리케이트, SAPO, ALPO, MeAPSO, 또는 MeAPO일 수 있고, 일 예로 CHA 제올라이트의 결정 구조는 알루미노실리케이트 제올라이트일 수 있다.
상기 CHA 제올라이트는 Si/Al 몰비(mole ratio)가 1 내지 50일 수 있고, 예를 들어 4 내지 40, 또는 5 내지 30일 수 있다.
상기 CHA 제올라이트에는 상기 전이 금속, 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속이 담지된다.
상기 전이 금속은 Cu, Fe, Co, Ti, Zn, Ag, Mn, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, 예를 들어 Cu를 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 전이 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 포함할 수 있고, 예를 들어 1 중량% 내지 5 중량%, 또는 1.5 중량% 내지 3 중량%로 포함할 수 있다.
상기 희토류 금속은 La, Ce, Nd, Pr, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, 예를 들어 La 또는 Ce를 포함할 수 있다.
상기 촉매는 상기 희토류 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%로 포함할 수 있고, 예를 들어 3 중량% 내지 30 중량%, 또는 3 중량% 내지 16 중량%로 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 희토류 금속이 La인 경우 상기 촉매는 상기 희토류 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 3 중량% 내지 16 중량%로 포함할 수 있고, 상기 희토류 금속이 Ce인 경우 상기 촉매는 상기 희토류 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 6 중량% 내지 16 중량%로 포함할 수 있다.
한편, 상기 촉매는 수열 처리를 통하여 열화된 것일 수 있다. 상기 수열 처리는 10 %의 물을 함유한 공기(air)를 650 ℃ 내지 850 ℃로 가열한 촉매층에 100 ml/min으로 흘리면서 12 시간 동안 처리하는 것일 수 있다.
한편, 상기 촉매는 상기 전이 금속 및 상기 희토류 금속 이외에, 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속이 더 이온 교환될 수 있으며, 구체적으로 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Li, Na, K, Rb, Cs, Pr, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 NOx 저장용 촉매의 제조 방법은 실리카 및 알루미나 공급원인 제올라이트 원료, 구조 유도 물질, 착물화 물질, 및 용매를 포함하는 합성 모액을 제조하는 제1 단계, 상기 합성 모액을 반응시켜 CHA 제올라이트를 제조하는 제2 단계, 그리고 상기 제조된 CHA 제올라이트를 전이 금속 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 담지시키는 제3 단계를 포함한다.
도 1은 상기 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이다. 이하, 도 1을 참조하여 상기 NOx 저장용 촉매의 제조 방법을 설명한다.
우선, 제올라이트 원료, 구조 유도 물질, 착물화 물질, 및 용매를 포함하는 합성 모액을 제조한다(S1).
상기 제올라이트 원료는 제올라이트 Y 형태, 또는 초안정 제올라이트 Y(Ultra Stable Zeolite Y, 제올라이트 USY) 형태 등을 포함할 수 있다.
상기 제올라이트 원료의 SiO2/Al2O3 몰비는 5 내지 100일 수 있으며, 일 예로, 상기 제올라이트 원료는 SiO2/Al2O3 몰비가 30인 제올라이트 USY일 수 있다.
상기 구조 유도 물질은 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드(benzyl ammonium hydroxide), 벤질트리메틸암모늄 클로라이드(benzyl ammonium chloride), 트리메틸아다만틸암모늄 하이드록사이드(trimethyladamantyl ammonium hydroxide, AdaOH), 콜린 클로라이드(choline chloride), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 이외에도 일반적으로 CHA의 제조에 사용하는 구조 유도 물질을 포함할 수 있다.
상기 착물화 물질은 수산화나트륨을 포함한 수산화 알칼리 용액일 수 있다.
상기 합성 모액은 상기 제올라이트 원료 1 몰부에 대하여, 상기 구조 유도 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부로 포함할 수 있고, 상기 착물화 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부로 포함할 수 있다. 상기 합성 모액에 첨가되는 상기 착물화 물질의 함량에 따라, 상기 합성된 CHA 제올라이트 골격 내에 존재하는 알루미늄의 함량이 달라질 수 있으며, 수열 특성이 달라질 수 있다. 이에 따라, 본 발명에서 제조된 CHA 제올라이트는 Si/Al 몰비는 1 내지 50일 수 있다.
다음으로, 상기 합성 모액을 반응시켜 CHA 제올라이트를 제조한다(S2).
구체적으로, 상기 합성 모액은 120 ℃ 내지 140 ℃에서 0 rpm 내지 60 rpm으로 회전시키며 2 일 내지 6 일간 반응시키고, 원심 분리를 통해 분리, 세척한 후 500 ℃ 내지 600 ℃에서 6 시간 내지 12 시간 동안 소성하여 CHA 제올라이트를 제조할 수 있다.
한편, 상기 제조된 CHA 제올라이트는 Na-form의 CHA 제올라이트일 수 있는데, 선택적으로 이를 양이온으로 교환모여 NH4-form의 CHA 제올라이트를 제조하는 단계를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 1.5 M의 질산암모늄 수용액에 Na-form의 CHA 제올라이트를 침지시키고 60 ℃ 내지 80 ℃에서 3 시간 이상 교반하는 과정을 3 회 반복하여 NH4 + 형태로 이온교환시킬 수 있으며, 이를 세척, 건조를 거쳐 NH4-form의 CHA 제올라이트를 제조할 수 있다.
다음으로, 상기 제조된 CHA 제올라이트를 전이 금속 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 담지시킨다(S3).
구체적으로, 상기 CHA 제올라이트를 전이 금속과 희토류 금속을 담지시키는 단계는 상기 CHA 제올라이트에 상기 희토류 금속 전구체 용액을 함침시킨 후 소성하여 희토류가 담지된 CHA 제올라이트를 제조하고, 이 후 상기 희토류가 담지된 CHA 제올라이트를 전이 금속 전구체 함유 용액에서 이온교환하여 상기 전이 금속을 담지할 수 있다.
상기 전이 금속과 희토류 금속의 전구체로는 질산염, 염산염, 초산염 또는 황산염을 사용할 수 있고, 예를 들어, 상기 전이 금속이 Cu인 경우, 상기 전구체는 질산구리(II)(Cu(NO3)2) 또는 초산구리(Cu acetate)일 수 있고, 상기 희토류 금속이 La인 경우, 상기 전구체는 질산란타넘(Lanthanum nitrate)일 수 있고, 상기 희토류 금속이 Ce인 경우, 상기 전구체는 질산세륨(Cerium nitrate)일 수 있다.
상기 용매는 증류수, 탈이온수, 에탄올, 메탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 아이소프로필알코올 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 이온 교환은 상기 전이 금속의 종류와 교환하고자 하는 이온의 양에 따라, 25 ℃ 내지 80 ℃에서 1 시간 내지 24 시간 동안 수행될 수 있다.
한편, 상기 제조된 NOx 저장용 촉매는 수열 안정성 테스트를 위해서 수열 처리될 수 있다. 상기 수열 처리는 10 %의 물을 함유한 공기를 650 ℃ 내지 850 ℃로 가열한 촉매층에 100 ml/min으로 흘리면서 12 시간 동안 처리하는 것일 수 있다.
이하에서는 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로써 발명의 범위가 제한되어서는 아니된다.
[제조예 1: CHA 제올라이트의 제조]
(제조예 1)
하기 표 1에 나타낸 조성으로 합성 모액을 제조하였다.
상기 합성 모액을 혼합하여 오토클레이브(autoclave)에 넣고 140 ℃에서 40 rpm으로 회전시키며 4 일간 반응시킨 후, 원심분리를 통해 분리, 세척하고, 550 ℃에서 12 시간 소성하여 CHA 제올라이트(CHA-1, Si/Al = 12.1)를 제조하였다.
합성 모액의 조성(몰부)
Si 및 Al 공급원 SDA1) NaOH H2O
제조예
(CHA-1)		 1.0
(USY, Si/Al = 15)		 0.3 0.3 22.6
1) SDA: 벤질트리메틸암모늄 클로라이드 (benzyltrimethylammonium chloride, BTMACl)
[제조예 2: NO x 저장용 촉매의 제조]
(비교예 1)
상기 제조예 1에서 제조한 CHA 제올라이트(CHA-1)를 1.0 M의 질산구리(copper nitrate) 수용액에 넣고 25 ℃에서 24 시간 동안 이온 교환한 후 세척, 건조 및 소성하여 구리가 이온 교환된 CHA 제올라이트를 제조하였다.
(실시예 1)
상기 제조예 1에서 제조한 CHA 제올라이트(CHA-1)에 질산란타넘(Lanthanum nitrate) 수용액을 함침한 후 100 ℃에서 12 시간 건조하고, 550 ℃에서 2 시간 동안 소성하여 La이 각각 5 중량%, 10 중량%, 15 중량%, 20 중량% 및 30 중량%로 담지된 La(x)/CHA(x는 담지된 La의 중량%)를 제조하였다.
상기 제조한 La(x)/CHA를 1.0 M의 질산구리(copper nitrate) 수용액에 넣고 25 ℃에서 24 시간 동안 이온 교환한 후, 세척, 건조하고, 550 ℃에서 2 시간 동안 소성하여 구리가 이온 교환된 Cu/La(x)/CHA 제올라이트(Cu: 2 ~ 2.5 중량%)를 제조하였다.
(실시예 2)
상기 제조예 1에서 제조한 CHA 제올라이트(CHA-1)에 질산세륨(Cerium nitrate) 수용액을 함침한 후 100 ℃에서 12 시간 건조하고, 550 ℃에서 2 시간 동안 소성하여 Ce이 각각 5 중량%, 10 중량%, 15 중량%, 20 중량% 및 30 중량%로 담지된 Ce(x)/CHA(x는 담지된 Ce의 중량%)를 제조하였다.
상기 제조한 Ce(x)/CHA를 1.0 M의 질산구리(copper nitrate) 수용액에 넣고 25 ℃에서 24 시간 동안 이온 교환한 후, 세척, 건조하고, 550 ℃에서 2 시간 동안 소성하여 구리가 이온 교환된 Cu/Ce(x)/CHA 제올라이트(Cu: 1.9 ~ 3.0 중량%)를 제조하였다.
[실험예: NO x 저장용 촉매의 성능 평가]
상기 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 촉매를 10 %의 물을 함유한 공기를 750 ℃로 가열한 촉매층에 100 ml/min으로 흘리면서 12 시간 동안 수열 처리(열화)한 후, 열화 전후의 NO 흡착 성능을 평가하였다.
상기 NO 흡착 성능 평가는 0.2 g의 촉매를 500 ℃에서 공기를 흘리며 1 시간 동안 전처리(pre-treatment)하였으며, 500 ppm의 NO를 50 ℃로 가열된 촉매층에 1시간 동안 흘리면서 흡착시킨 후 50 ℃에서 1시간 동안 N2를 흘리면서 퍼징(purging)하였다. 이 후 N2 흐름 하에서 600 ℃까지 10 ℃/min으로 승온하면서 탈착되는 NOx 농도를 측정하였다.
도 2 및 도 3은 상기 실시예 1 및 실시예 2에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전후 NO 흡착 결과를 나타내는 그래프이다. 도 2는 열화 전의 NOx 저장용 촉매에 대한 그래프이고, 도 3은 열화 후의 NOx 저장용 촉매에 대한 그래프이다.
상기 도 2 및 도 3을 참조하면, 열화 전에는 La 및 Ce의 담지시 함량과 관계없이 NOx 저장량이 증가하는 것을 알 수 있으며, 열화 후에는 La의 경우 3 중량% 내지 16 중량%를 담지한 경우 NOx 저장량이 증가하며, Ce의 경우 6 중량% 내지 16 중량%를 담지한 경우 NOx 저장량이 증가함을 알 수 있다.
도 4 및 도 5는 상기 실시예 1에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전후의 NO TPD(Temperature Programmed Desorption) 측정 결과를 나타내는 그래프이다. 도 4는 열화 전의 NO TPD 측정 결과에 대한 그래프이고, 도 5는 열화 후의 NO TPD 측정 결과에 대한 그래프이다.
상기 도 4 및 도 5를 참조하면, La을 담지 시 열화 전/후 NOx 저장 성능이 개선됨을 확인할 수 있고, 열화 전의 경우 Cu/La(20)/CHA가, 열화 후의 경우 Cu/La(10)/CHA가 최대 NO 저장량을 보임을 확인할 수 있다.
도 6 및 도 7은 상기 실시예 2에서 제조된 NOx 저장용 촉매의 열화 전후의 NO TPD(Temperature Programmed Desorption) 측정 결과를 나타내는 그래프이다. 도 6은 열화 전의 NO TPD 측정 결과에 대한 그래프이고, 도 7은 열화 후의 NO TPD 측정 결과에 대한 그래프이다.
상기 도 6 및 도 7을 참조하면, Ce을 담지 시 열화 전/후 NOx 저장 성능이 개선됨을 확인할 수 있고, 열화 전/후 모두의 경우 Cu/Ce(10)/CHA가 최대 NO 저장량을 보임을 확인할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.

Claims (15)

  1. CHA 제올라이트,
    상기 CHA 제올라이트에 이온 교환된 전이 금속, 그리고
    상기 CHA 제올라이트에 담지되며, 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 포함하는,
    NOx 저장용 촉매.
  2. 제1항에서,
    상기 CHA 제올라이트는 알루미노실리케이트 제올라이트인, NOx 저장용 촉매.
  3. 제1항에서,
    상기 CHA 제올라이트는 Si/Al 몰비가 1 내지 50인, NOx 저장용 촉매.
  4. 제1항에서,
    상기 전이 금속은 Cu, Fe, Co, Ti, Zn, Ag, Mn, 또는 이들의 조합을 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  5. 제1항에서,
    상기 희토류 금속은 La, Ce, Nd, Pr, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, 또는 이들의 조합을 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  6. 제1항에서,
    상기 촉매는 상기 전이 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 10 중량%로 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  7. 제1항에서,
    상기 촉매는 상기 희토류 금속을 상기 촉매 전체 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%로 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  8. 제1항에서,
    상기 촉매는 상기 촉매 전체 중량에 대하여 상기 전이 금속으로서 Cu를 1.5 중량% 내지 3 중량% 및 상기 희토류 금속으로서 La를 3 중량% 내지 16 중량%로 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  9. 제1항에서,
    상기 촉매는 상기 촉매 전체 중량에 대하여 상기 전이 금속으로서 Cu를 1.5 중량% 내지 3 중량% 및 상기 희토류 금속으로서 Ce를 6 중량% 내지 16 중량%로 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  10. 제1항에서,
    상기 촉매는 상기 CHA 제올라이트에 이온 교환된 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Li, Na, K, Rb, Cs, Pr, 또는 이들의 조합을 더 포함하는, NOx 저장용 촉매.
  11. 실리카 및 알루미나 공급원인 제올라이트 원료, 구조 유도 물질, 착물화 물질, 및 용매를 포함하는 합성 모액을 제조하는 제1 단계,
    상기 합성 모액을 반응시켜 CHA 제올라이트를 제조하는 제2 단계, 그리고
    상기 제조된 CHA 제올라이트에 전이 금속 및 상기 전이 금속과 다른 희토류 금속을 담지시키는 제3 단계
    를 포함하는 NOx 저장용 촉매의 제조 방법.
  12. 제11항에서,
    상기 제올라이트 원료는 제올라이트 Y 형태, 또는 초안정 제올라이트 Y(Ultra Stable Zeolite Y, 제올라이트 USY) 형태를 포함하는, NOx 저장용 촉매의 제조 방법.
  13. 제11항에서,
    상기 제올라이트 원료의 SiO2/Al2O3 몰비는 5 내지 100인, NOx 저장용 촉매의 제조 방법.
  14. 제11항에서,
    상기 구조 유도 물질은 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드(benzyl ammonium hydroxide), 벤질트리메틸암모늄 클로라이드(benzyl ammonium chloride), 트리메틸아다만틸암모늄 하이드록사이드(trimethyladamantyl ammonium hydroxide, AdaOH), 콜린 클로라이드(choline chloride), 또는 이들의 조합을 포함하는, NOx 저장용 촉매의 제조 방법.
  15. 제11항에서,
    상기 합성 모액은 상기 제올라이트 원료 1 몰부에 대하여,
    상기 구조 유도 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부, 및
    상기 착물화 물질을 0.1 몰부 내지 0.4 몰부로 포함하는, NOx 저장용 촉매의 제조 방법.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117769460A (zh) * 2021-07-30 2024-03-26 庄信万丰股份有限公司 制备催化组合物的方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616170A (en) * 1995-08-11 1997-04-01 The Boc Group, Inc. Adsorptive separation of nitrogen from other gases
US6187283B1 (en) 1995-11-15 2001-02-13 California Institute Of Technology Hydrothermal conversion of Y-zeolite using alkaline earth cations
JP4779620B2 (ja) 2005-12-12 2011-09-28 トヨタ自動車株式会社 常温ＮＯｘ吸着材の使用方法
JP2007162526A (ja) * 2005-12-12 2007-06-28 Toyota Motor Corp 常温ＮＯｘ吸着材の再生方法
CN102974390A (zh) 2007-04-26 2013-03-20 约翰逊马西有限公司 过渡金属/沸石scr催化剂
GB201021649D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Johnson Matthey Plc NOx Absorber catalyst
JP5705089B2 (ja) * 2011-11-01 2015-04-22 住友化学株式会社 ゴム用老化防止剤
US9186654B2 (en) * 2011-11-03 2015-11-17 GM Global Technology Operations LLC Low cost lean NOx reduction catalyst system
CN108249454A (zh) * 2011-12-02 2018-07-06 Pq公司 稳定化的微孔结晶材料、其制备方法以及选择性催化还原NOx的用途
US9241872B2 (en) * 2013-06-28 2016-01-26 Eastman Kodak Company Timed sequence indicators
WO2015001123A1 (en) * 2013-07-05 2015-01-08 Danmarks Tekniske Universitet Method for producing zeolites and zeotypes
US10512905B2 (en) * 2013-12-03 2019-12-24 Johnson Matthey Public Limited Company SCR catalyst
ES2574500B1 (es) * 2014-12-17 2017-03-31 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Síntesis de la zeolita con la estructura cristalina CHA, procedimiento de síntesis y su uso en aplicaciones catalíticas
CN105236440A (zh) 2015-09-14 2016-01-13 天津大学 以四乙基氢氧化铵作为模板剂合成cha分子筛的方法
JP6815844B2 (ja) * 2016-11-21 2021-01-20 イビデン株式会社 ゼオライトの製造方法
JP2018094478A (ja) * 2016-12-09 2018-06-21 トヨタ自動車株式会社 Ｓｃｒ触媒システム
KR101891003B1 (ko) 2016-12-12 2018-08-24 전남대학교산학협력단 벤질기를 포함하는 구조유도물질을 이용한 제올라이트 제조방법 및 이로부터 제조된 제올라이트
CN106986354B (zh) 2017-05-06 2019-01-08 上海复榆新材料科技有限公司 一种ssz-13沸石的合成方法
KR101940409B1 (ko) 2017-08-14 2019-01-21 전남대학교산학협력단 합성 모액의 조성을 조절하여 알루미늄 함량이 제어된 제올라이트의 제조방법
JP6964479B2 (ja) 2017-10-03 2021-11-10 エヌ・イーケムキャット株式会社 希土類元素骨格置換ゼオライト及びその製造方法、並びにこれらを用いたＮＯｘ吸着材、選択的還元触媒及び自動車排ガス触媒
WO2020092113A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Basf Corporation Catalytic composition with added copper trapping component for nox abatement
CN110102337A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 安徽纳蓝环保科技有限公司 一种复合铜基scr分子筛催化剂的制备方法
CN110479358A (zh) 2019-07-24 2019-11-22 西安交通大学 一种镝改性的Cu-SAPO-34分子筛脱硝催化剂及其制备方法
CN110961144A (zh) * 2019-12-14 2020-04-07 中触媒新材料股份有限公司 一种具有cha/lev拓扑结构共生复合分子筛及其制备方法和scr应用
CN111056561B (zh) * 2019-12-30 2021-09-07 卓悦环保新材料（上海）有限公司 一种含有多级孔的小晶粒ssz-13分子筛及其合成方法
CN111484037A (zh) 2020-03-31 2020-08-04 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种通过y分子筛转晶合成不同硅铝比ssz-13分子筛的方法

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