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KR20220050917A - Absorbent articles and auxiliary sheets - Google Patents

Absorbent articles and auxiliary sheets Download PDF

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KR20220050917A
KR20220050917A KR1020227008321A KR20227008321A KR20220050917A KR 20220050917 A KR20220050917 A KR 20220050917A KR 1020227008321 A KR1020227008321 A KR 1020227008321A KR 20227008321 A KR20227008321 A KR 20227008321A KR 20220050917 A KR20220050917 A KR 20220050917A
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KR
South Korea
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water
resin particles
liquid
absorbent
sheet
Prior art date
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Application number
KR1020227008321A
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Korean (ko)
Inventor
미사키 다니구치
Original Assignee
스미토모 세이카 가부시키가이샤
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Publication date
Application filed by 스미토모 세이카 가부시키가이샤 filed Critical 스미토모 세이카 가부시키가이샤
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Abstract

흡수 코어, 그 흡수 코어에 의한 흡액을 보조하는 보조 시트, 액체 불투과성 시트 및 액체 투과성 시트를 구비하며, 액체 불투과성 시트, 보조 시트, 흡수 코어 및 액체 투과성 시트가 이 순서로 배치되어 있는, 흡수성 물품으로서, 보조 시트가 흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하며, 그 흡수성 수지 입자의 건분 통액 흡액률이 0.25 이상 1.0 이하인, 흡수성 물품이 개시된다.An absorbent absorbent material comprising an absorbent core, an auxiliary sheet for assisting absorption of liquid by the absorbent core, a liquid impermeable sheet and a liquid permeable sheet, wherein the liquid impermeable sheet, the auxiliary sheet, the absorbent core and the liquid permeable sheet are disposed in this order. An absorbent article is disclosed as an article, wherein the auxiliary sheet includes a resin layer containing water-absorbent resin particles, and the absorbent water-absorbing resin particles have a dry powder liquid absorption rate of 0.25 or more and 1.0 or less.

Description

흡수성 물품 및 보조 시트Absorbent articles and auxiliary sheets

본 발명은, 흡수성(吸收性) 물품 및 보조 시트에 관한 것이다.The present invention relates to an absorbent article and an auxiliary sheet.

요(尿) 등의 물을 주성분으로 하는 액체를 흡수하기 위한 흡수성 물품에는, 일반적으로, 흡수성(吸水性) 수지 입자를 포함하는 흡수체(吸收體)가 이용되고 있다. 예를 들면, 하기 특허문헌 1에 개시되는 흡수(吸水) 시트 구성체에는, 생리 식염수 흡수 속도가 소정의 범위 내에 있는 흡수성 수지 입자가 흡액층에 이용되고 있다.Generally, an absorbent body containing water-absorbing resin particles is used for absorbent articles for absorbing liquids containing water as a main component, such as urine. For example, in the water-absorbing sheet constitution disclosed in Patent Document 1 below, water-absorbing resin particles having a physiological saline water absorption rate within a predetermined range are used for the liquid absorption layer.

일본 공개특허공보 2012-183175호Japanese Patent Laid-Open No. 2012-183175

상술한 흡수 시트와 같은 초박형의 흡수(吸水) 코어를 구비하는 흡수성 물품에서는, 흡액 대상의 액체가 흡수체에 제공되고 나서 비교적 단시간(흡액 초기 단계)에 액체 누설이 발생하는 경우가 있어, 흡액 초기 단계의 액체 누설을 개선하는 기술의 개발이 요구되고 있었다.In an absorbent article having an ultra-thin absorbent core, such as the absorbent sheet described above, liquid leakage may occur in a relatively short time (liquid absorption initial stage) after the liquid to be absorbed is provided to the absorber, and the liquid absorption initial stage The development of a technology to improve the liquid leakage of the was required.

따라서, 본 발명의 일 측면은, 흡액 초기 단계의 액체 누설이 억제된 흡수성 물품을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 다른 측면은, 흡수성 물품에 있어서의 흡액 초기 단계의 액체 누설을 억제 가능한 보조 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.Accordingly, one aspect of the present invention aims to provide an absorbent article in which leakage of liquid in the initial stage of absorption is suppressed. Another aspect of the present invention aims to provide an auxiliary sheet capable of suppressing liquid leakage in the initial stage of liquid absorption in an absorbent article.

본 발명의 일 측면은, 흡수 코어, 상기 흡수 코어에 의한 흡액을 보조하는 보조 시트, 액체 불투과성 시트 및 액체 투과성 시트를 구비하며, 액체 불투과성 시트, 보조 시트, 흡수 코어 및 액체 투과성 시트가 이 순서로 배치되어 있는, 흡수성 물품에 관한 것이다. 당해 흡수성 물품에 있어서, 보조 시트는, 흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하며, 이하의 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 공정을 이 순서로 포함하는 방법에 의하여 측정되는, 흡수성 수지 입자의 건분(乾粉) 통액 흡액률이 0.25 이상 1.0 이하이다.One aspect of the present invention provides an absorbent core, an auxiliary sheet for assisting absorption of liquid by the absorbent core, a liquid impermeable sheet and a liquid permeable sheet, wherein the liquid impermeable sheet, the auxiliary sheet, the absorbent core and the liquid permeable sheet are It relates to an absorbent article, arranged in order. The said absorbent article WHEREIN: The auxiliary sheet is provided with the resin layer containing water-absorbent resin particles, and the following steps (1), (2), (3), (4) and (5) are included in this order. The dry powder liquid-permeable liquid absorption rate of the water-absorbent resin particles measured by the following method is 0.25 or more and 1.0 or less.

(1) 메시상의 바닥부를 구비하는 내경 60mm의 원통상 용기 내의 바닥면 전체에 걸쳐, 0.2g의 흡수성 수지 입자를 균일하게 살포하고, 용기 및 상기 용기 내에 살포된 흡수성 수지 입자의 합계 질량 Wb(g)를 측정한다.(1) 0.2 g of water-absorbing resin particles are uniformly spread over the entire bottom surface of a cylindrical container having an inner diameter of 60 mm having a mesh-like bottom, and the total mass Wb (g) of the container and the water-absorbing resin particles sprayed in the container ) is measured.

(2) 흡수성 수지 입자가 살포된 용기 내에 액온 25℃의 인공뇨 20mL를 8mL/초의 일정 속도로 주입하고, 인공뇨의 적어도 일부를 흡수성 수지 입자에 흡액시켜 용기 내에서 팽윤 젤을 형성시킨다.(2) 20 mL of artificial urine with a liquid temperature of 25°C is injected into the container in which the water absorbent resin particles are sprayed at a constant rate of 8 mL/sec, and at least a part of the artificial urine is absorbed into the water absorbent resin particles to form a swollen gel in the container.

(3) 주입 개시로부터 30초 후에, 용기 및 상기 용기 내의 팽윤 젤의 합계 질량 Wa(g)를 측정한다.(3) After 30 seconds from the start of injection, the total mass Wa (g) of the container and the swollen gel in the container is measured.

(4) Wa(g)-Wb(g)에 의하여 건분 통액 흡액량(g)을 구한다.(4) Calculate the amount (g) of liquid passing through dry powder from Wa(g)-Wb(g).

(5) 0.2g의 흡수성 수지 입자의 인공뇨 포화 흡액량(g)에 대한 건분 통액 흡액량(g)의 비로서, 건분 통액 흡액률(g/g)을 얻는다.(5) As the ratio of the dry powder absorbed liquid amount (g) to the artificial urine saturated liquid absorption amount (g) of 0.2 g of water-absorbent resin particles, the dry powder passaged liquid absorption rate (g/g) is obtained.

본 발명에 의하면, 흡액 초기 단계의 액체 누설이 억제된 흡수성 물품을 제공할 수 있다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the absorbent article in which the liquid leakage of the initial stage of liquid absorption was suppressed can be provided.

또, 본 발명에 의하면, 흡수성 물품에 있어서의 흡액 초기 단계의 액체 누설을 억제 가능한 보조 시트를 제공할 수 있다.Moreover, according to this invention, the auxiliary sheet|seat which can suppress the liquid leakage of the liquid absorption initial stage in an absorbent article can be provided.

도 1은 보조 시트의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 흡수성 물품의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 코어랩 시트 상에 형성된 접착제의 도포 패턴의 일례를 나타내는 평면도이다.
도 4는 시트상의 흡수 코어의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 5는 건분 통액 흡액률의 측정 방법을 나타내는 모식도이다.
도 6은 흡수성 물품의 액체 누설을 평가하는 장치를 나타내는 모식도이다.
1 is a cross-sectional view showing an example of an auxiliary sheet.
It is sectional drawing which shows an example of an absorbent article.
3 is a plan view illustrating an example of an adhesive application pattern formed on a core wrap sheet.
4 is a cross-sectional view showing an example of a sheet-like absorbent core.
5 is a schematic diagram showing a method for measuring the absorption rate of liquid passing through dry powder.
It is a schematic diagram which shows the apparatus for evaluating the liquid leakage of an absorbent article.

이하, 본 발명의 몇 개의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, several embodiments of the present invention will be described in detail. However, this invention is not limited to the following embodiment.

본 명세서에 있어서, "아크릴" 및 "메타크릴"을 합하여 "(메트)아크릴"이라고 표기한다. "아크릴레이트" 및 "메타크릴레이트"도 동일하게 "(메트)아크릴레이트"라고 표기한다. 본 명세서에 단계적으로 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 소정 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 다른 단계의 수치 범위의 상한값 또는 하한값과 임의로 조합할 수 있다. 본 명세서에 기재되어 있는 수치 범위에 있어서, 그 수치 범위의 상한값 또는 하한값은, 실시예에 나타나 있는 값으로 치환해도 된다. "A 또는 B"란, A 및 B 중 어느 일방을 포함하고 있으면 되고, 양방 모두 포함하고 있어도 된다. "수용성"이란, 25℃에 있어서 물에 5질량% 이상의 용해성을 나타내는 것을 말한다. 본 명세서에 예시하는 재료는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 조성물 중의 각 성분의 함유량은, 조성물 중에 각 성분에 해당하는 물질이 복수 존재하는 경우, 특별히 설명하지 않는 한, 조성물 중에 존재하는 당해 복수의 물질의 합계량을 의미한다.In the present specification, "(meth)acryl" is expressed by combining "acryl" and "methacrylic". “Acrylate” and “methacrylate” are also referred to as “(meth)acrylate”. In the numerical range described step by step in this specification, the upper limit or lower limit of the numerical range of a certain step may be arbitrarily combined with the upper limit or lower limit of the numerical range of another step. In the numerical range described herein, the upper limit or lower limit of the numerical range may be substituted with the value shown in Examples. "A or B" may include any one of A and B, and may include both. "Water solubility" means showing solubility of 5 mass % or more in water in 25 degreeC. The material illustrated in this specification may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless otherwise specified, when a plurality of substances corresponding to each component exist in the composition.

일 실시형태에 관한 흡수성 물품은, 흡수 코어, 그 흡수 코어에 의한 흡액을 보조하는 보조 시트, 액체 불투과성 시트 및 액체 투과성 시트를 구비한다. 흡수성 물품에 있어서, 액체 불투과성 시트, 보조 시트, 흡수 코어 및 액체 투과성 시트가 이 순서로 배치되어 있다. 즉, 보조 시트는, 흡수 코어를 구비하는 흡수성 물품에 있어서, 흡수 코어의 흡액 대상의 액체가 침입하는 측과는 반대 측의 면에 접하도록 배치되어 있다. 보조 시트는, 흡수 코어를 구비하는 흡수성 물품에 있어서, 흡수 코어의 흡액을 보조하기 위하여 이용된다.An absorbent article according to an embodiment includes an absorbent core, an auxiliary sheet for assisting absorption of liquid by the absorbent core, a liquid-impermeable sheet, and a liquid-permeable sheet. In the absorbent article, the liquid impermeable sheet, the auxiliary sheet, the absorbent core and the liquid permeable sheet are arranged in this order. That is, in the absorbent article provided with the absorbent core, the auxiliary sheet is disposed so as to be in contact with the surface of the absorbent core on the opposite side to the side where the liquid to be absorbed enters. The auxiliary sheet is used in an absorbent article including an absorbent core to assist the absorbent core to absorb liquid.

보조 시트는, 흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하며, 이하의 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 공정을 이 순서로 포함하는 방법에 의하여 측정되는, 흡수성 수지 입자의 건분 통액 흡액률이 0.25 이상 1.0 이하이다.The auxiliary sheet has a resin layer containing water-absorbing resin particles, and is measured by a method including the following steps (1), (2), (3), (4) and (5) in this order. , the water-absorbent resin particles have a liquid-permeable liquid absorption rate of 0.25 or more and 1.0 or less.

(1) 메시상의 바닥부를 구비하는 내경 60mm의 원통상 용기 내의 바닥면 전체에 걸쳐, 0.2g의 흡수성 수지 입자를 균일하게 살포하고, 용기 및 상기 용기 내에 살포된 흡수성 수지 입자의 합계 질량 Wb(g)를 측정한다.(1) 0.2 g of water-absorbing resin particles are uniformly spread over the entire bottom surface of a cylindrical container having an inner diameter of 60 mm having a mesh-like bottom, and the total mass Wb (g) of the container and the water-absorbing resin particles sprayed in the container ) is measured.

(2) 흡수성 수지 입자가 살포된 용기 내에 액온 25℃의 인공뇨 20mL를 8mL/초의 일정 속도로 주입하고, 인공뇨의 적어도 일부를 흡수성 수지 입자에 흡액시켜 용기 내에서 팽윤 젤을 형성시킨다.(2) 20 mL of artificial urine with a liquid temperature of 25°C is injected into the container in which the water absorbent resin particles are sprayed at a constant rate of 8 mL/sec, and at least a part of the artificial urine is absorbed into the water absorbent resin particles to form a swollen gel in the container.

(3) 주입 개시로부터 30초 후에, 용기 및 상기 용기 내의 팽윤 젤의 합계 질량 Wa(g)를 측정한다.(3) After 30 seconds from the start of injection, the total mass Wa (g) of the container and the swollen gel in the container is measured.

(4) Wa(g)-Wb(g)에 의하여 건분 통액 흡액량(g)을 구한다.(4) Calculate the amount (g) of liquid passing through dry powder from Wa(g)-Wb(g).

(5) 0.2g의 흡수성 수지 입자의 인공뇨 포화 흡액량(g)에 대한 건분 통액 흡액량(g)의 비로서, 건분 통액 흡액률(g/g)을 얻는다.(5) As the ratio of the dry powder absorbed liquid amount (g) to the artificial urine saturated liquid absorption amount (g) of 0.2 g of water-absorbent resin particles, the dry powder passaged liquid absorption rate (g/g) is obtained.

본 명세서에 있어서, 인공뇨는, 염화 나트륨(NaCl) 100.0g, 염화 칼슘 2수화물(CaClH2O) 3.0g, 염화 마그네슘 6수화물(MgCl6H2O) 6.0g, 트리톤 X-100(1%) 25.0g 및 식용 청색 1호 0.25g과, 물 9865.75g으로 조제되는 수용액이다.In the present specification, artificial urine is sodium chloride (NaCl) 100.0 g, calcium chloride dihydrate (CaCl 2 · H 2 O) 3.0 g, magnesium chloride hexahydrate (MgCl 2 · 6H 2 O) 6.0 g, Triton X- It is an aqueous solution prepared with 25.0 g of 100 (1%), 0.25 g of Food Blue No. 1, and 9865.75 g of water.

인공뇨 포화 흡액량은, 소정량의 흡수성 수지 입자에 있어서의 인공뇨의 포화 흡액량을 나타내는 지표이며, 건분 통액 흡액량은, 흡수성 수지 입자와 인공뇨의 접촉 후 단시간 동안(초기)에서의 흡액량을 반영하는 지표이다. 인공뇨 포화 흡액량에 대한 건분 통액 흡액량의 비인 건분 통액 흡액률이 높은 것은, 인공뇨와의 접촉 후 단시간(초기)에서의 흡수성 수지 입자의 액침투성이 높은 것을 의미한다고 생각된다. 초기에서의 액침투성이 높은 흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하는 보조 시트에 의하여, 흡수 코어로 미처 흡수할 수 없었던 액체가 삽시간에 흡수됨으로써, 흡수성 물품에 있어서의 흡액 초기 단계의 액체 누설이 억제된다고 추측된다.The artificial urine saturated liquid absorption amount is an index indicating the artificial urine saturated liquid absorption amount in a predetermined amount of the water absorbent resin particles, and the dry powder passage liquid absorption amount is the absorption in a short time (initial) after contact between the water absorbent resin particles and artificial urine. It is an indicator that reflects the amount. It is thought that the high dry powder passage absorption rate, which is the ratio of the dry powder liquid absorption amount to the artificial urine saturation liquid absorption amount, means that the liquid permeability of the water absorbent resin particles is high in a short time (initial stage) after contact with artificial urine. Liquid that could not be absorbed by the absorbent core is quickly absorbed by the auxiliary sheet provided with the resin layer containing water-absorbent resin particles having high liquid permeability at the initial stage, thereby preventing liquid leakage in the initial stage of liquid absorption in the absorbent article. presumed to be suppressed.

건분 통액 흡액률의 하한값은, 0.25 이상이며, 흡액 초기 단계에 있어서의 액체 누설 억제 효과가 더 우수한 관점에서, 0.30 이상, 0.35 이상, 0.40 이상, 0.45 이상, 0.50 이상, 0.55 이상, 0.60 이상, 0.65 이상, 0.70 이상, 0.75 이상, 0.80 이상, 또는 0.85 이상이어도 된다. 건분 통액 흡액률의 상한값은, 1.0 이하이며, 0.95 이하, 또는 0.90 이하여도 된다. 흡수성 수지 입자 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량은, 건분 통액 흡액률의 측정에 이용하는 양과 동일한 0.2g의 흡수성 수지 입자의 포화 흡수량을 나타내기 때문에, 통상, 동일 양의 흡수성 수지 입자를 이용하여 측정한 경우에는, 건분 통액 흡액량은, 인공뇨 포화 흡액량을 초과하지 않는다. 따라서, 통상, 건분 통액 흡액률의 상한값은 1.0 이하가 된다.The lower limit of the dry powder liquid absorption rate is 0.25 or more. or more, 0.70 or more, 0.75 or more, 0.80 or more, or 0.85 or more may be sufficient. The upper limit of the liquid-permeable liquid absorption rate of dry powder is 1.0 or less, and may be 0.95 or less, or 0.90 or less. Since the artificial urine saturated liquid absorption of 0.2 g of the water absorbent resin particles represents the same saturated absorption amount of the water absorbent resin particles of 0.2 g as the amount used for measuring the dry powder liquid passing rate, it is usually measured using the same amount of the water absorbent resin particles. In this case, the amount of liquid passing through dry powder does not exceed the saturated amount of artificial urine. Therefore, the upper limit of the absorption rate of liquid passing through dry powder is usually 1.0 or less.

건분 통액 흡액량은, 예를 들면, 2.7g 이상, 3.0g 이상, 4.0g 이상, 5.0g 이상, 6.0g 이상, 7.0g 이상, 8.0g 이상, 또는 9.0g 이상이어도 되고, 15.0g 이하, 12.0g 이하, 또는 10.0g 이하여도 된다. 건분 통액 흡액량의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예에 기재된 바와 같다.The amount of liquid passing through dry powder may be, for example, 2.7 g or more, 3.0 g or more, 4.0 g or more, 5.0 g or more, 6.0 g or more, 7.0 g or more, 8.0 g or more, or 9.0 g or more, 15.0 g or less, 12.0 g or more. g or less, or 10.0 g or less may be sufficient. A specific method for measuring the amount of liquid passing through dry powder is as described in Examples to be described later.

흡수성 수지 입자 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량은, 다음에 나타내는 공정 (a), (b), (c), (d) 및 (e)를 이 순서로 포함하는 방법에 의하여 산출된다.The artificial urine saturated liquid absorption amount of 0.2 g of water absorbent resin particles is calculated by a method including the following steps (a), (b), (c), (d) and (e) in this order.

(a) 500mL 용량의 비커 내에 500g의 인공뇨를 투입한다.(a) Put 500g of artificial urine into a 500mL beaker.

(b) 인공뇨가 투입된 비커 내에, 인공뇨를 마그네틱 스터러 바(8mmφ×30mm, 링 없음)를 이용하여 600rpm으로 교반시키면서, 2.0g의 흡수성 수지 입자를 투입한다.(b) Into the beaker to which the artificial urine was put, 2.0 g of water-absorbing resin particles were put while stirring the artificial urine at 600 rpm using a magnetic stirrer bar (8 mmφ×30 mm, no ring).

(c) 흡수성 수지 입자의 투입 후 60분간 인공뇨 및 흡수성 수지 입자를 600rpm으로 교반하여 팽윤 젤을 형성시킨다.(c) After injection of the water absorbent resin particles, artificial urine and water absorbent resin particles are stirred at 600 rpm for 60 minutes to form a swollen gel.

(d) 비커 내의 내용물을 눈 크기 75μm 표준 체로 여과하고, 1분간 정치하여 잉여 수분을 제거한다.(d) The contents in the beaker are filtered through a standard sieve with an eye size of 75 μm, and the excess water is removed by standing for 1 minute.

(e) 팽윤 젤 및 체의 합계 질량 Wc를 측정하고, 미리 측정한 체의 질량 Wd로부터, 다음의 식에 의하여 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량(g)을 구한다.(e) The total mass Wc of the swollen gel and the sieve is measured, and from the previously measured mass Wd of the sieve, 0.2 g of saturated artificial urine absorption amount (g) is obtained by the following formula.

0.2g의 인공뇨 포화 흡액량(g)=0.2×(Wc-Wd)/2.0Saturated absorption of artificial urine of 0.2 g (g) = 0.2 × (Wc-Wd)/2.0

흡수성 수지 입자 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량은, 예를 들면, 흡수성 수지 입자의 흡수 특성의 관점에서, 7.0 이상이며, 8.0 이상, 9.0 이상, 또는 10.0 이상이어도 되고, 20.0 이하, 15.0 이하, 13.0 이하, 또는 11.0 이하여도 된다. 흡수성 수지 입자 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량의 구체적인 측정 방법은, 후술하는 실시예에 기재된 바와 같다.The artificial urine saturated liquid absorption amount of 0.2 g of the water absorbent resin particles is, for example, from the viewpoint of the absorption characteristics of the water absorbent resin particles, 7.0 or more, 8.0 or more, 9.0 or more, or 10.0 or more, 20.0 or less, 15.0 or less, 13.0 or less or less, or 11.0 or less. The specific measurement method of the artificial urine saturated liquid absorption amount of 0.2 g of water absorbent resin particles is as described in the Example mentioned later.

흡수성 수지 입자의 형상은, 예를 들면 대략 구상, 파쇄상 또는 과립상이어도 되고, 이들 형상을 갖는 1차 입자가 응집한 입자가 형성되어 있어도 된다. 흡수성 수지 입자의 중위 입자경은, 45~850μm, 75~700μm, 100~600μm, 또는 200~600μm여도 된다. 흡수성 수지 입자는, 후술하는 제조 방법에 의하여 얻어진 시점에서 원하는 입도 분포를 갖고 있어도 되지만, 체에 의한 분급을 이용한 입도 조정 등의 조작을 행함으로써 입도 분포를 조정해도 된다.The shape of the water-absorbing resin particles may be, for example, substantially spherical, crushed, or granular, and particles in which primary particles having these shapes are aggregated may be formed. The median particle diameter of the water-absorbing resin particles may be 45 to 850 µm, 75 to 700 µm, 100 to 600 µm, or 200 to 600 µm. The water absorbent resin particles may have a desired particle size distribution at the time obtained by the manufacturing method described later, but may adjust the particle size distribution by performing operations such as particle size adjustment using classification by a sieve.

흡수성 수지 입자는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체의 중합에 의하여 형성된 가교 중합체를 포함할 수 있다. 가교 중합체는, 에틸렌성 불포화 단량체에서 유래하는 단량체 단위를 갖는다.The water absorbent resin particles may include, for example, a crosslinked polymer formed by polymerization of a monomer including an ethylenically unsaturated monomer. The crosslinked polymer has a monomer unit derived from an ethylenically unsaturated monomer.

흡수성 수지 입자는, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합시키는 공정을 포함하는 방법에 의하여, 제조할 수 있다. 중합 방법으로서는, 역상(逆相) 현탁 중합법, 수용액 중합법, 벌크 중합법, 침전 중합법 등을 들 수 있다. 얻어지는 흡수성 수지 입자의 양호한 흡수 특성의 확보, 및 중합 반응의 제어가 용이한 관점에서, 역상 현탁 중합법 또는 수용액 중합법을 적용해도 된다. 이하에 있어서는, 에틸렌성 불포화 단량체를 중합시키는 방법으로서, 역상 현탁 중합법을 예로 들어 설명한다.The water-absorbing resin particles can be produced by a method including a step of polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer. Examples of the polymerization method include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method. From the viewpoints of ensuring good absorption characteristics of the resulting water-absorbing resin particles and facilitating control of polymerization reaction, a reversed-phase suspension polymerization method or an aqueous solution polymerization method may be applied. Below, as a method of superposing|polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, the reverse phase suspension polymerization method is mentioned and demonstrated as an example.

<흡수성 수지 입자><Water absorbent resin particles>

에틸렌성 불포화 단량체는 수용성이어도 된다. 수용성 에틸렌성 불포화 단량체의 예로서는, (메트)아크릴산 및 그 염, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산 및 그 염, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메트)아크릴아마이드, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아마이드, 폴리에틸렌글라이콜모노(메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 다이에틸아미노프로필(메트)아크릴아마이드 등을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체가 아미노기를 갖는 경우, 당해 아미노기는 4급화되어 있어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 상술한 단량체의 카복실기, 아미노기 등의 관능기는, 후술하는 표면 가교 공정에 있어서 가교가 가능한 관능기로서 기능할 수 있다.The ethylenically unsaturated monomer may be water-soluble. Examples of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer include (meth)acrylic acid and salts thereof, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth) Acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N , N-diethylaminopropyl (meth)acrylate, diethylaminopropyl (meth)acrylamide, etc. are mentioned. When the ethylenically unsaturated monomer has an amino group, the amino group may be quaternized. An ethylenically unsaturated monomer may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. Functional groups, such as a carboxyl group and an amino group of the above-mentioned monomer, can function as a functional group which can bridge|crosslink in the surface crosslinking process mentioned later.

공업적으로 입수가 용이한 관점에서, 에틸렌성 불포화 단량체는, (메트)아크릴산 및 그 염, 아크릴아마이드, 메타크릴아마이드, 및 N,N-다이메틸아크릴아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고 있어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체가, (메트)아크릴산 및 그 염, 및 아크릴아마이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고 있어도 된다. 흡수 특성을 더 높이는 관점에서, 에틸렌성 불포화 단량체는, (메트)아크릴산 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함해도 된다.From the viewpoint of industrial availability, the ethylenically unsaturated monomer is at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N,N-dimethylacrylamide. The compound may be included. The ethylenically unsaturated monomer may contain the at least 1 sort(s) of compound chosen from the group which consists of (meth)acrylic acid and its salt, and acrylamide. From the viewpoint of further enhancing water absorption characteristics, the ethylenically unsaturated monomer may contain at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof.

에틸렌성 불포화 단량체는, 수용액으로서 중합 반응에 이용할 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 수용액(이하, 간단히 "단량체 수용액"이라고 한다)에 있어서의 에틸렌성 불포화 단량체의 농도는, 20질량% 이상 포화 농도 이하, 25~70질량%, 또는 30~55질량%여도 된다. 수용액에 있어서 사용되는 물로서는, 수돗물, 증류수, 이온 교환수 등을 들 수 있다.The ethylenically unsaturated monomer can be used for a polymerization reaction as an aqueous solution. The concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter simply referred to as "monomer aqueous solution") is 20 mass % or more and the saturation concentration or less, 25 to 70 mass %, or 30 to 55 mass %. may be As water used in aqueous solution, tap water, distilled water, ion-exchange water, etc. are mentioned.

흡수성 수지 입자를 얻기 위한 단량체로서, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체 이외의 단량체가 사용되어도 된다. 이와 같은 단량체는, 예를 들면, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 수용액에 혼합하여 이용할 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체의 사용량은, 단량체 전량에 대하여 70~100몰%여도 된다. (메트)아크릴산 및 그 염의 비율이 단량체 전량에 대하여 70~100몰%여도 된다.As the monomer for obtaining the water-absorbing resin particles, a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used. Such a monomer can be mixed and used with the aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer, for example. The usage-amount of an ethylenically unsaturated monomer may be 70-100 mol% with respect to monomer whole quantity. The ratio of (meth)acrylic acid and its salt may be 70-100 mol% with respect to monomer whole quantity.

에틸렌성 불포화 단량체가 산기를 갖는 경우, 그 산기를 알칼리성 중화제에 의하여 중화하고 나서, 단량체 용액을 중합 반응에 이용해도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체에 있어서의, 알칼리성 중화제에 의한 중화도는, 얻어지는 흡수성 수지 입자의 침투압을 높게 하고, 흡수 특성(흡수량 등)을 더 높이는 관점에서, 에틸렌성 불포화 단량체 중의 산성기의 10~100몰%, 50~90몰%, 또는 60~80몰%여도 된다. 알칼리성 중화제로서는, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨, 탄산수소 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산 칼륨 등의 알칼리 금속염; 암모니아 등을 들 수 있다. 알칼리성 중화제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 알칼리성 중화제는, 중화 조작을 간편하게 하기 위하여 수용액의 상태로 이용되어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체의 산기의 중화는, 예를 들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 수용액을 상술한 단량체 수용액에 적하하여 혼합함으로써 행할 수 있다.When an ethylenically unsaturated monomer has an acidic radical, after neutralizing the acidic radical with an alkaline neutralizing agent, you may use a monomer solution for a polymerization reaction. The degree of neutralization by the alkaline neutralizing agent in the ethylenically unsaturated monomer increases the osmotic pressure of the water-absorbing resin particles obtained, and from the viewpoint of further enhancing the absorption characteristics (water absorption, etc.), 10 to 100 moles of the acidic group in the ethylenically unsaturated monomer. %, 50 to 90 mol%, or 60 to 80 mol% may be sufficient. Examples of the alkaline neutralizing agent include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; Ammonia etc. are mentioned. An alkaline neutralizing agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The alkaline neutralizing agent may be used in the state of an aqueous solution in order to simplify the neutralization operation. Neutralization of the acid group of an ethylenically unsaturated monomer can be performed by dripping and mixing aqueous solutions, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, to the monomer aqueous solution mentioned above, for example.

역상 현탁 중합법에 있어서는, 계면활성제의 존재하, 탄화수소 분산매 중에서 단량체 수용액을 분산하고, 라디칼 중합 개시제 등을 이용하여 에틸렌성 불포화 단량체의 중합을 행할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로서는, 수용성 라디칼 중합 개시제를 이용할 수 있다.In the reversed-phase suspension polymerization method, the monomer aqueous solution is disperse|distributed in a hydrocarbon dispersion medium in presence of surfactant, and superposition|polymerization of an ethylenically unsaturated monomer can be performed using a radical polymerization initiator etc. As the radical polymerization initiator, a water-soluble radical polymerization initiator can be used.

계면활성제로서는, 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 등을 들 수 있다. 비이온계 계면활성제로서는, 소비탄 지방산 에스터, (폴리)글리세린 지방산 에스터("(폴리)"란, "폴리"라는 접두어가 있는 경우 및 없는 경우의 쌍방을 의미하는 것으로 한다. 이하 동일.), 자당 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌소비탄 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스터, 소비톨 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌소비톨 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌알킬에터, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 알킬알릴폼알데하이드 축합 폴리옥시에틸렌에터, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필알킬에터, 폴리에틸렌글라이콜 지방산 에스터 등을 들 수 있다. 음이온계 계면활성제로서는, 지방산염, 알킬벤젠설폰산염, 알킬메틸타우린산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산 에스터염, 폴리옥시에틸렌알킬에터설폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에터의 인산 에스터, 및 폴리옥시에틸렌알킬알릴에터의 인산 에스터 등을 들 수 있다. 계면활성제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.Nonionic surfactants, anionic surfactants, etc. are mentioned as surfactant. As the nonionic surfactant, sorbitan fatty acid ester, (poly)glycerin fatty acid ester ("(poly)" means both with and without the prefix "poly". The same applies hereinafter); Sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene Castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallylformaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, etc. are mentioned. there is. Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkylbenzenesulfonates, alkylmethyltaurates, polyoxyethylenealkylphenylether sulfate ester salts, polyoxyethylenealkylethersulfonates, polyoxyethylenealkylether phosphate esters, and Phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether, etc. are mentioned. Surfactant may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

W/O형 역상 현탁의 상태가 양호하고, 적합한 입자경을 갖는 흡수성 수지 입자가 얻어지기 쉬우며, 공업적으로 입수가 용이한 관점에서, 계면활성제는, 소비탄 지방산 에스터, 폴리글리세린 지방산 에스터 및 자당 지방산 에스터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함해도 된다. 얻어지는 흡수성 수지 입자의 흡수 특성이 향상되기 쉬운 관점에서, 계면활성제는, 소비탄 지방산 에스터, 및/또는 자당 지방산 에스터(예를 들면 자당 스테아르산 에스터)를 이용할 수 있다. 이들 계면활성제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.From the viewpoint of good W/O-type reverse-phase suspension, easy to obtain water-absorbing resin particles having a suitable particle size, and easy industrial availability, surfactants are sorbitan fatty acid ester, polyglycerol fatty acid ester, and sucrose You may also contain the at least 1 sort(s) of compound chosen from the group which consists of fatty acid ester. From the viewpoint of easily improving the absorption properties of the water-absorbing resin particles obtained, as the surfactant, a sorbitan fatty acid ester and/or a sucrose fatty acid ester (eg, sucrose stearic acid ester) can be used. These surfactants may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

계면활성제의 양은, 단량체 수용액 100질량부에 대하여, 0.05~10질량부, 0.08~5질량부, 또는 0.1~3질량부여도 된다.0.05-10 mass parts, 0.08-5 mass parts, or 0.1-3 mass parts may be sufficient as the quantity of surfactant with respect to 100 mass parts of monomer aqueous solution.

역상 현탁 중합에서는, 상술한 계면활성제와 함께 고분자계 분산제를 함께 이용해도 된다. 고분자계 분산제로서는, 무수 말레산 변성 폴리에틸렌, 무수 말레산 변성 폴리프로필렌, 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체, 무수 말레산 변성 EPDM(에틸렌·프로필렌·다이엔·터폴리머), 무수 말레산 변성 폴리뷰타다이엔, 무수 말레산·에틸렌 공중합체, 무수 말레산·프로필렌 공중합체, 무수 말레산·에틸렌·프로필렌 공중합체, 무수 말레산·뷰타다이엔 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 산화형 폴리에틸렌, 산화형 폴리프로필렌, 산화형 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·아크릴산 공중합체, 에틸셀룰로스, 에틸하이드록시에틸셀룰로스 등을 들 수 있다. 고분자계 분산제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 고분자계 분산제는, 단량체의 분산 안정성이 우수한 관점에서, 무수 말레산 변성 폴리에틸렌, 무수 말레산 변성 폴리프로필렌, 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체, 무수 말레산·에틸렌 공중합체, 무수 말레산·프로필렌 공중합체, 무수 말레산·에틸렌·프로필렌 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 산화형 폴리에틸렌, 산화형 폴리프로필렌, 및 산화형 에틸렌·프로필렌 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다.In reversed-phase suspension polymerization, you may use together a polymer type dispersing agent together with the surfactant mentioned above. Examples of the polymeric dispersant include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene/propylene/diene/terpolymer), maleic anhydride-modified pol Reviewtadiene, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer , oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, and the like. A polymer type dispersing agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. From the viewpoint of excellent dispersion stability of the monomer, the polymeric dispersant is maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene At least one selected from the group consisting of copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene/propylene copolymer okay

고분자계 분산제의 양은, 단량체 수용액 100질량부에 대하여, 0.05~10질량부, 0.08~5질량부, 또는 0.1~3질량부여도 된다.The quantity of a polymeric dispersing agent may be 0.05-10 mass parts, 0.08-5 mass parts, or 0.1-3 mass parts with respect to 100 mass parts of monomer aqueous solution.

탄화수소 분산매는, 탄소수 6~8의 쇄상 지방족 탄화수소, 및 탄소수 6~8의 지환식 탄화수소로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 포함하고 있어도 된다. 탄화수소 분산매로서는, n-헥세인, n-헵테인, 2-메틸헥세인, 3-메틸헥세인, 2,3-다이메틸펜테인, 3-에틸펜테인, n-옥테인 등의 쇄상 지방족 탄화수소; 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인, 사이클로펜테인, 메틸사이클로펜테인, trans-1,2-다이메틸사이클로펜테인, cis-1,3-다이메틸사이클로펜테인, trans-1,3-다이메틸사이클로펜테인 등의 지환식 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 등을 들 수 있다. 탄화수소 분산매는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.The hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of a chain aliphatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon dispersion medium include chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane. ; Cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethyl alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane; Aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, and xylene, etc. are mentioned. A hydrocarbon dispersion medium may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

공업적으로 입수가 용이하고, 또한 품질이 안정되어 있는 관점에서, 탄화수소 분산매는, n-헵테인 및 사이클로헥세인으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있어도 된다. 또, 동일한 관점에서, 상술한 탄화수소 분산매의 혼합물로서는, 예를 들면, 시판되고 있는 엑솔헵테인(엑슨 모빌사제: n-헵테인 및 이성체의 탄화수소 75~85% 함유)을 이용해도 된다.From the viewpoint of industrial availability and stable quality, the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane. In addition, from the same viewpoint, as the mixture of the hydrocarbon dispersion medium described above, for example, commercially available Exolheptane (manufactured by Exxon Mobil: n-heptane and containing 75 to 85% of isomer hydrocarbons) may be used.

탄화수소 분산매의 양은, 중합열을 적절히 제거하여, 중합 온도를 제어하기 쉬운 관점에서, 단량체 수용액 100질량부에 대하여, 30~1000질량부, 40~500질량부, 또는 50~300질량부여도 된다. 탄화수소 분산매의 양이 30질량부 이상임으로써, 중합 온도의 제어가 용이한 경향이 있다. 탄화수소 분산매의 양이 1000질량부 이하임으로써, 중합의 생산성이 향상되는 경향이 있어, 경제적이다.The amount of the hydrocarbon dispersion medium may be 30 to 1000 parts by mass, 40 to 500 parts by mass, or 50 to 300 parts by mass relative to 100 parts by mass of the aqueous monomer solution from the viewpoint of appropriately removing the heat of polymerization and controlling the polymerization temperature. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium is 30 parts by mass or more, control of the polymerization temperature tends to be easy. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to improve, which is economical.

라디칼 중합 개시제는 수용성이어도 된다. 수용성 라디칼 중합 개시제의 예로서는, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과황산 나트륨 등의 과황산염; 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 메틸아이소뷰틸케톤퍼옥사이드, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드, t-뷰틸큐밀퍼옥사이드, t-뷰틸퍼옥시아세테이트, t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 과산화 수소 등의 과산화물; 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-페닐아미디노)프로페인] 2염산염, 2,2'-아조비스[2-(N-알릴아미디노)프로페인] 2염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로페인] 2염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로페인} 2염산염, 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아마이드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)-프로피온아마이드], 4,4'-아조비스(4-사이아노발레르산) 등의 아조 화합물을 들 수 있다. 라디칼 중합 개시제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 라디칼 중합 개시제는, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과황산 나트륨, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 2염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로페인] 2염산염, 및 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로페인} 2염산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다.The radical polymerization initiator may be water-soluble. Examples of the water-soluble radical polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate; Methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypival peroxides such as lactate and hydrogen peroxide; 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2 -(N-allylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis{2 -[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane} dihydrochloride, 2,2'-azobis{2-methyl-N-[1,1-bis(hydride) Roxymethyl)-2-hydroxyethyl]propionamide}, 2,2'-azobis[2-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-propionamide], 4,4'-azobis(4- and azo compounds such as cyanovaleric acid). A radical polymerization initiator may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The radical polymerization initiator is potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(2-imida) zolin-2-yl)propane] dihydrochloride, and as 2,2'-azobis{2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane} dihydrochloride At least 1 type selected from the group which consists of may be sufficient.

라디칼 중합 개시제의 양은, 에틸렌성 불포화 단량체 1몰에 대하여 0.00005~0.01몰이어도 된다. 라디칼 중합 개시제의 사용량이 0.00005몰 이상이면, 중합 반응에 장시간을 필요로 하지 않아, 효율적이다. 라디칼 중합 개시제의 양이 0.01몰 이하이면, 급격한 중합 반응이 일어나는 것을 억제하기 쉽다.0.00005-0.01 mol may be sufficient as the quantity of a radical polymerization initiator with respect to 1 mol of ethylenically unsaturated monomers. If the usage-amount of a radical polymerization initiator is 0.00005 mol or more, a long time is not required for a polymerization reaction, but it is efficient. When the amount of the radical polymerization initiator is 0.01 mol or less, it is easy to suppress the occurrence of a rapid polymerization reaction.

예시된 라디칼 중합 개시제는, 아황산 나트륨, 아황산수소 나트륨, 황산 제1철, L-아스코브산 등의 환원제와 병용하여, 레독스 중합 개시제로서 이용할 수도 있다.The illustrated radical polymerization initiator may be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate or L-ascorbic acid.

중합 반응 시, 단량체 수용액은, 연쇄 이동제를 포함하고 있어도 된다. 연쇄 이동제로서는, 차아인산염류, 싸이올류, 싸이올산류, 제2급 알코올류, 아민류 등을 들 수 있다.In the case of a polymerization reaction, the monomer aqueous solution may contain the chain transfer agent. As a chain transfer agent, hypophosphite, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines, etc. are mentioned.

흡수성 수지 입자의 입자경을 제어하기 위하여, 중합에 이용하는 단량체 수용액은, 증점제를 포함하고 있어도 된다. 증점제로서는, 하이드록시에틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글라이콜, 폴리아크릴아마이드, 폴리에틸렌이민, 덱스트린, 알진산 나트륨, 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐피롤리돈, 폴리에틸렌옥사이드 등을 들 수 있다. 중합 시의 교반 속도가 동일하면, 단량체 수용액의 점도가 높을수록, 얻어지는 입자의 중위 입자경은 커지는 경향이 있다.In order to control the particle diameter of water-absorbent resin particles, the aqueous monomer solution used for polymerization may contain a thickener. As the thickener, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone , polyethylene oxide, and the like. When the stirring rate during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the median particle diameter of the obtained particles tends to be.

중합 시에 자기 가교에 의한 가교가 발생할 수 있지만, 추가로 내부 가교제를 이용함으로써 가교를 실시해도 된다. 내부 가교제를 이용하면, 흡수성 수지 입자의 흡수 특성을 제어하기 쉽다. 내부 가교제는, 통상, 중합 반응 시에 반응액에 첨가된다. 내부 가교제로서는, 예를 들면, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 폴리옥시에틸렌글라이콜, 폴리옥시프로필렌글라이콜, 폴리글리세린 등의 폴리올류의 다이 또는 트라이(메트)아크릴산 에스터류; 상술한 폴리올류와 불포화산(말레산, 푸마르산 등)을 반응시켜 얻어지는 불포화 폴리에스터류; N,N'-메틸렌비스(메트)아크릴아마이드 등의 비스(메트)아크릴아마이드류; 폴리에폭사이드와 (메트)아크릴산을 반응시켜 얻어지는 다이 또는 트라이(메트)아크릴산 에스터류; 폴리아이소사이아네이트(톨릴렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등)와 (메트)아크릴산 하이드록시에틸을 반응시켜 얻어지는 다이(메트)아크릴산 카밤일에스터류; 알릴화 전분, 알릴화 셀룰로스, 다이알릴프탈레이트, N,N',N''-트라이알릴아이소사이아누레이트, 다이바이닐벤젠 등의, 중합성 불포화기를 2개 이상 갖는 화합물; (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)글리세린다이글리시딜에터, (폴리)글리세린트라이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜폴리글리시딜에터, 폴리글리세롤폴리글리시딜에터 등의 폴리글리시딜 화합물; 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, α-메틸에피클로로하이드린 등의 할로에폭시 화합물; 아이소사이아네이트 화합물(2,4-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등) 등의, 반응성 관능기를 2개 이상 갖는 화합물을 들 수 있다. 내부 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 내부 가교제로서는, 폴리글리시딜 화합물이어도 되고, 다이글리시딜에터 화합물이어도 된다. 내부 가교제가, (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜다이글리시딜에터, 및 (폴리)글리세린다이글리시딜에터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함해도 된다.Although crosslinking by self-crosslinking may occur during polymerization, crosslinking may be further performed by using an internal crosslinking agent. When an internal crosslinking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics of the water absorbent resin particles. An internal crosslinking agent is usually added to the reaction liquid at the time of a polymerization reaction. As an internal crosslinking agent, For example, di or tri of polyols, such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylol propane, glycerol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerol. (meth)acrylic acid esters; unsaturated polyesters obtained by reacting the above-mentioned polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis(meth)acrylamides such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide; di or tri (meth)acrylic acid esters obtained by reacting polyepoxide with (meth)acrylic acid; di(meth)acrylic acid carbamyl esters obtained by reacting polyisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth)acrylate; compounds having two or more polymerizable unsaturated groups, such as allylated starch, allylated cellulose, diallyl phthalate, N,N',N''-triallylisocyanurate, and divinylbenzene; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) polyglycidyl compounds such as propylene glycol polyglycidyl ether and polyglycerol polyglycidyl ether; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin and α-methylepichlorohydrin; The compound which has two or more reactive functional groups, such as an isocyanate compound (2, 4- tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.), is mentioned. An internal crosslinking agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. As an internal crosslinking agent, a polyglycidyl compound may be sufficient and a diglycidyl ether compound may be sufficient. The internal crosslinking agent is at least selected from the group consisting of (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, and (poly) glycerin diglycidyl ether. You may include 1 type.

내부 가교제의 양은, 상술한 단량체 수용액의 중합에 의하여 얻어지는 중합체가 적절히 가교됨으로써 수용성의 성질이 억제되어, 충분한 흡수량이 얻어지기 쉬운 관점에서, 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0밀리몰 이상, 0.01밀리몰 이상, 0.015밀리몰 이상, 또는 0.020밀리몰 이상이어도 되고, 0.1몰 이하여도 된다.The amount of the internal crosslinking agent is 0 mmol or more, 0.01 mmol or more, per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer, from the viewpoint that the water-soluble property is suppressed by appropriately crosslinking the polymer obtained by polymerization of the above-mentioned aqueous monomer solution and a sufficient amount of water absorption is easy to be obtained; 0.015 mmol or more or 0.020 mmol or more may be sufficient, and 0.1 mol or less may be sufficient.

에틸렌성 불포화 단량체, 라디칼 중합 개시제, 필요에 따라 내부 가교제 등을 포함하는 수상(水相)과, 탄화수소계 분산제와 필요에 따라 계면활성제, 고분자계 분산제 등을 포함하는 유상(油相)을 혼합한 상태에 있어서 교반하에서 가열하여, 유중수계(油中水系)에 있어서, 역상 현탁 중합을 행할 수 있다.An aqueous phase containing an ethylenically unsaturated monomer, a radical polymerization initiator, and, if necessary, an internal crosslinking agent, etc., and an oil phase containing a hydrocarbon-based dispersant and, if necessary, a surfactant, a polymer-based dispersant, etc. In a state, it can be heated under stirring to perform reverse-phase suspension polymerization in a water-in-oil system.

역상 현탁 중합을 행할 때에는, 계면활성제(필요에 따라 추가로, 고분자계 분산제)의 존재하에서, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체 수용액을 탄화수소 분산매에 분산시킨다. 이때, 중합 반응을 개시하기 전이면, 계면활성제, 고분자계 분산제 등의 첨가 시기는, 단량체 수용액 첨가 전후 어느 쪽이어도 된다.When performing reverse-phase suspension polymerization, the monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is disperse|distributed in a hydrocarbon dispersion medium in presence of surfactant (and a polymer type dispersing agent further as needed). At this time, as long as it is before starting the polymerization reaction, the timing of addition of the surfactant, the polymeric dispersant, etc. may be either before or after the addition of the aqueous monomer solution.

얻어지는 흡수성 수지에 잔존하는 탄화수소 분산매의 양을 저감시키기 쉬운 관점에서, 고분자계 분산제를 분산시킨 탄화수소 분산매에 단량체 수용액을 분산시킨 후에 계면활성제를 추가로 분산시키고 나서 중합을 행해도 된다.From the viewpoint of easily reducing the amount of the hydrocarbon dispersion medium remaining in the resulting water absorbent resin, the monomer aqueous solution may be dispersed in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymeric dispersing agent is dispersed, and then a surfactant may be further dispersed, followed by polymerization.

역상 현탁 중합은, 1단, 또는 2단 이상의 다단으로 행할 수 있다. 역상 현탁 중합은, 생산성을 높이는 관점에서, 2단 또는 3단으로 행해도 된다.Reversed-phase suspension polymerization can be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages. Reverse phase suspension polymerization may be performed in two or three stages from the viewpoint of increasing productivity.

2단 이상의 다단으로 역상 현탁 중합을 행하는 경우, 1단째의 역상 현탁 중합을 행한 후, 1단째의 중합 반응으로 얻어진 반응 혼합물에 에틸렌성 불포화 단량체를 첨가하여 혼합하고, 1단째와 동일한 방법으로 2단째 이후의 역상 현탁 중합을 행하면 된다. 2단째 이후의 각 단에 있어서의 역상 현탁 중합에서는, 에틸렌성 불포화 단량체 외에, 상술한 라디칼 중합 개시제를, 2단째 이후의 각 단에 있어서의 역상 현탁 중합 시에 첨가하는 에틸렌성 불포화 단량체의 양을 기준으로 하여, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체에 대한 각 성분의 몰비의 범위 내에서 첨가하여 역상 현탁 중합을 행해도 된다. 2단째 이후의 각 단에 있어서의 역상 현탁 중합에서는, 필요에 따라 내부 가교제를 이용해도 된다. 내부 가교제를 이용하는 경우는, 각 단에 제공하는 에틸렌성 불포화 단량체의 양을 기준으로 하여, 상술한 에틸렌성 불포화 단량체에 대한 각 성분의 몰비의 범위 내에서 첨가하여 역상 현탁 중합을 행해도 된다.When performing reverse phase suspension polymerization in two or more stages, after performing reverse phase suspension polymerization in the first stage, an ethylenically unsaturated monomer is added to the reaction mixture obtained by the polymerization reaction in the first stage and mixed, and the second stage is performed in the same manner as in the first stage What is necessary is just to perform the subsequent reverse-phase suspension polymerization. In the reverse phase suspension polymerization in each stage after the second stage, in addition to the ethylenically unsaturated monomer, the above-mentioned radical polymerization initiator is added at the time of reverse phase suspension polymerization in each stage after the second stage The amount of the ethylenically unsaturated monomer As a reference, it may be added within the range of the molar ratio of each component with respect to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer to perform reverse-phase suspension polymerization. In the reversed-phase suspension polymerization in each stage after the 2nd stage|stage, you may use an internal crosslinking agent as needed. When using an internal crosslinking agent, based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer provided to each stage, you may add within the range of the molar ratio of each component with respect to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer, You may carry out reverse phase suspension polymerization.

중합 반응의 온도는, 사용하는 라디칼 중합 개시제에 따라 상이하지만, 중합을 신속하게 진행시켜, 중합 시간을 짧게 함으로써, 경제성을 높임과 함께, 용이하게 중합열을 제거하여 원활하게 반응을 행하는 관점에서, 20~150℃, 또는 40~120℃여도 된다. 반응 시간은, 통상, 0.5~4시간이다. 중합 반응의 종료는, 예를 들면, 반응계 내의 온도 상승의 정지에 의하여 확인할 수 있다. 이로써, 에틸렌성 불포화 단량체의 중합체는, 통상, 함수(含水) 젤상 중합체의 상태로 얻어진다.Although the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, the polymerization proceeds rapidly and the polymerization time is shortened, thereby improving economic feasibility, and from the viewpoint of easily removing the heat of polymerization and performing the reaction smoothly. 20-150 degreeC or 40-120 degreeC may be sufficient. Reaction time is 0.5 to 4 hours normally. The completion of the polymerization reaction can be confirmed, for example, by stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, the polymer of an ethylenically unsaturated monomer is obtained in the state of a hydrous gel-like polymer normally.

중합 후, 얻어진 함수 젤상 중합체에 가교제를 첨가하여 가열함으로써, 중합 후 가교를 실시해도 된다. 중합 후 가교를 행함으로써 함수 젤상 중합체의 가교도를 높이고, 그로써 흡수성 수지 입자의 흡수 특성을 더 향상시킬 수 있다.After polymerization, a crosslinking agent may be added to the obtained hydrogel polymer and heated to perform crosslinking after polymerization. By crosslinking after polymerization, the degree of crosslinking of the hydrogel polymer can be increased, thereby further improving the absorption characteristics of the water absorbent resin particles.

중합 후 가교를 행하기 위한 가교제로서는, 예를 들면, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 폴리옥시에틸렌글라이콜, 폴리옥시프로필렌글라이콜, 폴리글리세린 등의 폴리올; (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜다이글리시딜에터, 및 (폴리)글리세린다이글리시딜에터 등의 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물; 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, 및 α-메틸에피클로로하이드린 등의 할로에폭시 화합물; 2,4-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 및 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 2개 이상의 아이소사이아네이트기를 갖는 화합물; 1,2-에틸렌비스옥사졸린 등의 옥사졸린 화합물; 에틸렌카보네이트 등의 카보네이트 화합물; 비스[N,N-다이(β-하이드록시에틸)]아디프아마이드 등의 하이드록시알킬아마이드 화합물 등을 들 수 있다. 중합 후 가교를 위한 가교제가, (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)글리세린다이글리시딜에터, (폴리)글리세린트라이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜폴리글리시딜에터, 및 폴리글리세롤폴리글리시딜에터 등의 폴리글리시딜 화합물이어도 된다. 이들 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다.As a crosslinking agent for crosslinking after polymerization, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylol propane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxy polyols such as propylene glycol and polyglycerol; compounds having two or more epoxy groups, such as (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) propylene glycol diglycidyl ether, and (poly) glycerin diglycidyl ether; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin, and α-methylepichlorohydrin; compounds having two or more isocyanate groups, such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; carbonate compounds such as ethylene carbonate; and hydroxyalkylamide compounds such as bis[N,N-di(β-hydroxyethyl)]adipamide. Crosslinking agents for crosslinking after polymerization are (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol Polyglycidyl compounds, such as cold polyglycidyl ether and polyglycerol polyglycidyl ether, may be sufficient. These crosslinking agents may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.

중합 후 가교에 이용되는 가교제의 양은, 얻어지는 함수 젤상 중합체가 적절히 가교됨으로써 적합한 흡수 특성을 나타내도록 하는 관점에서, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체 1몰당, 0~0.03몰, 0~0.01몰, 또는 0.00001~0.005몰이어도 된다.The amount of the crosslinking agent used for crosslinking after polymerization is 0 to 0.03 moles, 0 to 0.01 moles, or 0.00001 to 0.005 moles per mole of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer from the viewpoint of ensuring that the water-soluble gel-like polymer obtained exhibits suitable absorption characteristics by being appropriately crosslinked. may be malleable

중합 후 가교를 위한 가교제는, 에틸렌성 불포화 단량체의 중합 반응 후에 반응액에 첨가된다. 다단 중합의 경우, 다단 중합 후에 중합 후 가교를 위한 가교제를 첨가해도 된다. 중합 시 및 중합 후의 발열, 공정 지연에 의한 체류, 가교제 첨가 시의 계의 개방, 및 가교제 첨가에 따른 물의 첨가 등에 의한 수분의 변동을 고려하여, 중합 후 가교를 위한 가교제는, 함수율(후술)의 관점에서, [중합 직후의 함수율±3질량%]의 영역에서 첨가해도 된다.The crosslinking agent for crosslinking after polymerization is added to the reaction solution after the polymerization reaction of the ethylenically unsaturated monomer. In the case of multistage polymerization, a crosslinking agent for crosslinking after polymerization may be added after multistage polymerization. In consideration of heat generation during and after polymerization, retention due to process delay, system opening during addition of the crosslinking agent, and fluctuations in moisture due to addition of water according to the addition of the crosslinking agent, the crosslinking agent for crosslinking after polymerization has a moisture content (described later) From a viewpoint, you may add in the area|region of [moisture content +/-3 mass % immediately after polymerization].

이어서, 얻어진 함수 젤상 중합체로부터 수분이 제거된다. 수분을 제거하는 건조에 의하여, 에틸렌성 불포화 단량체의 중합체를 포함하는 중합체 입자가 얻어진다. 건조 방법으로서는, 예를 들면, (a) 함수 젤상 중합체가 탄화수소 분산매에 분산된 상태에서 공비(共沸) 증류에 의하여 수분을 제거하는 방법, (b) 데칸테이션에 의하여 함수 젤상 중합체를 취출하여, 감압 건조하는 방법, (c) 필터에 의하여 함수 젤상 중합체를 여과 분리하여, 감압 건조하는 방법 등을 들 수 있다.Then, moisture is removed from the obtained hydrogel polymer. By drying to remove moisture, polymer particles containing a polymer of an ethylenically unsaturated monomer are obtained. As the drying method, for example, (a) a method of removing moisture by azeotropic distillation in a state in which the hydrogel polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, (b) taking out the hydrous gel polymer by decantation, A method of drying under reduced pressure, (c) a method of separating the water-containing gel polymer by filtration through a filter and drying under reduced pressure, and the like.

중합 반응 시의 교반기의 회전수를 조정함으로써, 혹은 중합 반응 후 또는 건조의 초기에 있어서 응집제를 계 내에 첨가함으로써 흡수성 수지 입자의 입자경을 조정할 수 있다. 응집제를 첨가함으로써, 얻어지는 흡수성 수지 입자의 입자경을 크게 할 수 있다. 응집제로서는, 무기 응집제를 이용할 수 있다. 무기 응집제(예를 들면 분말상 무기 응집제)로서는, 실리카, 제올라이트, 벤토나이트, 산화 알루미늄, 탤크, 이산화 타이타늄, 카올린, 클레이, 하이드로탈사이트 등을 들 수 있다. 응집 효과가 우수한 관점에서, 응집제가, 실리카, 산화 알루미늄, 탤크 및 카올린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다.The particle size of the water absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction or by adding a coagulant to the system after the polymerization reaction or at the initial stage of drying. By adding a coagulant, the particle diameter of the water absorbent resin particle obtained can be enlarged. As the coagulant, an inorganic coagulant can be used. Examples of the inorganic coagulant (eg, powdery inorganic coagulant) include silica, zeolite, bentonite, aluminum oxide, talc, titanium dioxide, kaolin, clay, hydrotalcite, and the like. At least 1 type selected from the group which consists of silica, aluminum oxide, a talc, and kaolin may be sufficient as a viewpoint of being excellent in the aggregation effect.

역상 현탁 중합에 있어서, 중합에서 이용되는 것과 동종(同種)의 탄화수소 분산매 또는 물에 응집제를 미리 분산시키고 나서, 이것을, 교반하에서, 함수 젤상 중합체를 포함하는 탄화수소 분산매 중에 혼합해도 된다.In the reversed-phase suspension polymerization, the coagulant may be previously dispersed in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same kind as that used in the polymerization, and then mixed in a hydrocarbon dispersion medium containing an aqueous gel polymer under stirring.

응집제의 양은, 중합에 사용하는 에틸렌성 불포화 단량체 100질량부에 대하여, 0.001~1질량부, 0.005~0.5질량부, 또는 0.01~0.2질량부여도 된다. 응집제의 양이 이들 범위 내임으로써, 목적으로 하는 입도 분포를 갖는 흡수성 수지 입자가 얻어지기 쉽다.0.001-1 mass part, 0.005-0.5 mass part, or 0.01-0.2 mass part may be sufficient as the quantity of a coagulant with respect to 100 mass parts of ethylenically unsaturated monomers used for superposition|polymerization. When the amount of the coagulant is within these ranges, it is easy to obtain water-absorbing resin particles having a target particle size distribution.

중합 반응은, 교반 날개를 갖는 각종 교반기를 이용하여 행할 수 있다. 교반 날개로서는, 평판 날개, 격자 날개, 패들 날개, 프로펠러 날개, 앵커 날개, 터빈 날개, 파우들러 날개, 리본 날개, 풀존 날개, 맥스블렌드 날개 등을 이용할 수 있다. 평판 날개는, 축(교반축)과, 축의 주위에 배치된 평판부(교반부)를 갖고 있다. 평판부는, 슬릿 등을 더 갖고 있어도 된다.Polymerization reaction can be performed using various stirrers which have stirring blades. As the stirring blade, a flat blade blade, a grid blade, a paddle blade, a propeller blade, an anchor blade, a turbine blade, a Powdler blade, a ribbon blade, a full zone blade, a MaxBlend blade, etc. can be used. The flat blade has a shaft (stirring shaft) and a flat plate portion (stirring portion) arranged around the shaft. The flat plate portion may further include a slit or the like.

흡수성 수지 입자의 제조에 있어서는, 건조 공정(수분 제거 공정) 또는 그 이후의 어느 하나의 공정에 있어서, 가교제를 이용하여 함수 젤상 중합체의 표면 부분의 가교(표면 가교)가 행해져도 된다. 표면 가교를 행함으로써, 흡수성 수지 입자의 흡수 특성을 제어하기 쉽다. 표면 가교되는 함수 젤상 중합체의 함수율이, 5~50질량%, 10~40질량%, 또는 15~35질량%여도 된다. 함수 젤상 중합체의 함수율(질량%)은, 다음의 식으로 산출된다.In the production of the water-absorbent resin particles, crosslinking (surface crosslinking) of the surface portion of the hydrous gel-like polymer may be performed using a crosslinking agent in the drying step (water removal step) or any subsequent step. By performing surface crosslinking, it is easy to control the water absorption characteristics of water-absorbent resin particles. The water content of the hydrous gel-like polymer to be surface crosslinked may be 5 to 50 mass%, 10 to 40 mass%, or 15 to 35 mass%. The water content (mass %) of the hydrous gel-like polymer is calculated by the following formula.

함수율=[Ww/(Ww+Ws)]×100Moisture content = [Ww/(Ww+Ws)]×100

Ww: 전체 중합 공정의 중합 전의 단량체 수용액에 포함되는 수분량으로부터, 건조 공정 등에 의하여 계 외부로 배출된 수분량을 뺀 양에, 응집제, 표면 가교제 등을 혼합할 때에 필요에 따라 이용되는 수분량을 더함으로써 산출되는 함수 젤상 중합체의 수분량.Ww: Calculated by adding the amount of water used as necessary when mixing the coagulant, the surface crosslinking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system by the drying process from the amount of water contained in the aqueous monomer solution before polymerization in the entire polymerization process Moisture content of the hydrous gel polymer.

Ws: 함수 젤상 중합체를 구성하는 에틸렌성 불포화 단량체, 가교제, 개시제 등의 재료의 투입량으로부터 산출되는 고형분량.Ws: A solid content calculated from the input amount of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a crosslinking agent, and an initiator constituting the hydrogel polymer.

표면 가교를 행하기 위한 가교제(표면 가교제)로서는, 예를 들면, 반응성 관능기를 2개 이상 갖는 화합물을 들 수 있다. 가교제의 예로서는, 에틸렌글라이콜, 프로필렌글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 트라이메틸올프로페인, 글리세린, 폴리옥시에틸렌글라이콜, 폴리옥시프로필렌글라이콜, 폴리글리세린 등의 폴리올류; (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)글리세린다이글리시딜에터, (폴리)글리세린트라이글리시딜에터, 트라이메틸올프로페인트라이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜폴리글리시딜에터, (폴리)글리세롤폴리글리시딜에터 등의 폴리글리시딜 화합물; 에피클로로하이드린, 에피브로모하이드린, α-메틸에피클로로하이드린 등의 할로에폭시 화합물; 2,4-톨릴렌다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트 등의 아이소사이아네이트 화합물; 3-메틸-3-옥세테인메탄올, 3-에틸-3-옥세테인메탄올, 3-뷰틸-3-옥세테인메탄올, 3-메틸-3-옥세테인에탄올, 3-에틸-3-옥세테인에탄올, 3-뷰틸-3-옥세테인에탄올 등의 옥세테인 화합물; 1,2-에틸렌비스옥사졸린 등의 옥사졸린 화합물; 에틸렌카보네이트 등의 카보네이트 화합물; 비스[N,N-다이(β-하이드록시에틸)]아디프아마이드 등의 하이드록시알킬아마이드 화합물을 들 수 있다. 표면 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 표면 가교제는, 폴리글리시딜 화합물이어도 되고, (폴리)에틸렌글라이콜다이글리시딜에터, (폴리)글리세린다이글리시딜에터, (폴리)글리세린트라이글리시딜에터, (폴리)프로필렌글라이콜폴리글리시딜에터, 및 폴리글리세롤폴리글리시딜에터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함해도 된다.As a crosslinking agent for surface crosslinking (surface crosslinking agent), the compound which has two or more reactive functional groups is mentioned, for example. Examples of the crosslinking agent include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylol propane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin. Ryu; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, (poly) ) polyglycidyl compounds such as propylene glycol polyglycidyl ether and (poly)glycerol polyglycidyl ether; haloepoxy compounds such as epichlorohydrin, epibromohydrin and α-methylepichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; 3-methyl-3-oxetanemethanol, 3-ethyl-3-oxetanemethanol, 3-butyl-3-oxetanemethanol, 3-methyl-3-oxetaneethanol, 3-ethyl-3-oxetaneethanol; oxetane compounds such as 3-butyl-3-oxetaneethanol; oxazoline compounds such as 1,2-ethylenebisoxazoline; carbonate compounds such as ethylene carbonate; and hydroxyalkylamide compounds such as bis[N,N-di(β-hydroxyethyl)]adipamide. A surface crosslinking agent may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. The surface crosslinking agent may be a polyglycidyl compound, (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, (poly) ) You may contain at least 1 sort(s) chosen from the group which consists of propylene glycol polyglycidyl ether and polyglycerol polyglycidyl ether.

표면 가교제의 양은, 중합에 사용하는 에틸렌성 불포화 단량체 1몰에 대하여, 0.00001~0.02몰, 0.00005~0.01몰, 또는 0.0001~0.005몰이어도 된다. 표면 가교제의 양이 0.00001몰 이상이면, 흡수성 수지 입자의 표면 부분에 있어서의 가교 밀도가 충분히 높아져, 흡수성 수지 입자의 젤 강도를 높이기 쉽다. 표면 가교제의 양이 0.02몰 이하이면, 흡수성 수지 입자의 흡수량을 높이기 쉽다.The quantity of a surface crosslinking agent may be 0.00001-0.02 mol, 0.00005-0.01 mol, or 0.0001-0.005 mol with respect to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for superposition|polymerization. When the amount of the surface crosslinking agent is 0.00001 mol or more, the crosslinking density in the surface portion of the water absorbent resin particles is sufficiently high, and the gel strength of the water absorbent resin particles is easily increased. When the amount of the surface crosslinking agent is 0.02 mol or less, it is easy to increase the amount of water absorbed by the water absorbent resin particles.

흡수성 수지 입자의 제조에 있어서는, 건조 공정(수분 제거 공정) 또는 그 이후의 어느 하나의 공정에 있어서, 표면 개질제를 이용하여 함수 젤상 중합체의 표면 부분을 처리(표면 개질)해도 된다. 표면 개질은, 예를 들면, 표면 가교 공정 전, 도중 또는 후에 행해져도 된다. 표면 개질은, 그중에서도 표면 가교 후에 행해져도 된다. 특히, 역상 현탁 중합법, 수용액 중합법, 그 외의 중합 방법에 의하여 얻어진 함수 젤상 중합체에 있어서, 함수 젤상 중합체를, 표면 가교 후에, 표면 개질제에 의하여 처리하는 경우에는, 얻어지는 흡수성 수지 입자가, 높은 건분 통액 흡액률을 나타내는 수지층을 형성하기 쉬운 경향이 있다.In the production of the water-absorbent resin particles, the surface portion of the water-containing gel polymer may be treated (surface modification) using a surface modifier in the drying step (water removal step) or any subsequent step. The surface modification may be performed, for example, before, during, or after the surface crosslinking step. Above all, surface modification may be performed after surface crosslinking. In particular, in the case of water-containing gel polymers obtained by reverse-phase suspension polymerization, aqueous solution polymerization, and other polymerization methods, when the water-containing gel polymer is treated with a surface modifier after surface crosslinking, the resulting water absorbent resin particles have a high dry matter content. It tends to be easy to form a resin layer which shows a liquid-permeable liquid absorption rate.

표면 개질제는, 예를 들면, 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온 계면활성제 등의 계면활성제여도 된다. 예를 들면, 표면 개질제로서 이용되는 비이온 계면활성제의 HLB값은, 예를 들면, 3~12, 또는 6~10이어도 된다. 비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 소비탄모노라우레이트 등의 소비탄 지방산 에스터를 들 수 있다. 특히, 표면 개질제가, HLB값이 상기 범위 내의 비이온 계면활성제인 경우, 얻어지는 흡수성 수지 입자가, 높은 건분 통액 흡액률을 나타내는 수지층을 형성하기 쉬운 경향이 있다. HLB값은, 그리핀법에 의하여 측정된다.Surfactants, such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant, may be sufficient as a surface modifier, for example. For example, the HLB value of the nonionic surfactant used as a surface modifier may be 3-12 or 6-10, for example. As a nonionic surfactant, sorbitan fatty acid ester, such as sorbitan monolaurate, is mentioned, for example. In particular, when the surface modifier is a nonionic surfactant having an HLB value within the above range, the resulting water-absorbing resin particles tend to easily form a resin layer exhibiting a high dry powder permeation liquid absorption rate. The HLB value is measured by the Griffin method.

표면 개질제의 양은, 중합에 사용하는 에틸렌성 불포화 단량체 100질량부에 대하여, 0.01~0.50질량부, 0.02~0.40질량부, 또는 0.04~0.30질량부여도 된다.0.01-0.50 mass part, 0.02-0.40 mass part, or 0.04-0.30 mass part may be sufficient as the quantity of a surface modifier with respect to 100 mass parts of ethylenically unsaturated monomers used for superposition|polymerization.

필요에 따라, 표면 가교 및/또는 표면 개질이 행해진 후, 함수 젤상 중합체로부터 물 및 탄화수소 분산매를 증류 제거하는 것 등에 의하여, 건조품인 중합체 입자를 얻을 수 있다.If necessary, after surface crosslinking and/or surface modification is performed, the dried polymer particles can be obtained by distilling off water and a hydrocarbon dispersion medium from the hydrogel polymer or the like.

본 실시형태에 관한 흡수성 수지 입자는, 중합체 입자만으로 구성되어 있어도 되지만, 예를 들면, 젤 안정제, 금속 킬레이트제, 및 유동성 향상제(활제(滑劑)) 등으로부터 선택되는 각종 추가 성분을 더 포함할 수 있다. 추가 성분은, 중합체 입자의 내부, 중합체 입자의 표면 상, 또는 그들의 양방에 배치될 수 있다. 추가 성분은, 유동성 향상제(활제)여도 된다. 유동성 향상제는 무기 입자를 포함하고 있어도 된다. 무기 입자로서는, 예를 들면, 비정질 실리카 등의 실리카 입자를 들 수 있다.The water absorbent resin particles according to the present embodiment may be composed of only polymer particles, but may further contain various additional components selected from, for example, gel stabilizers, metal chelating agents, and fluidity improving agents (lubricating agents). can The additional component may be disposed inside the polymer particle, on the surface of the polymer particle, or both. The additional component may be a fluidity improving agent (lubricating agent). The fluidity improving agent may contain inorganic particles. Examples of the inorganic particles include silica particles such as amorphous silica.

흡수성 수지 입자는, 중합체 입자의 표면 상에 배치된 복수의 무기 입자를 포함하고 있어도 된다. 예를 들면, 중합체 입자와 무기 입자를 혼합함으로써, 중합체 입자의 표면 상에 무기 입자를 배치할 수 있다. 이 무기 입자는, 비정질 실리카 등의 실리카 입자여도 된다. 흡수성 수지 입자가 중합체 입자의 표면 상에 배치된 무기 입자를 포함하는 경우, 중합체 입자의 질량에 대한 무기 입자의 양의 비율은, 0.2질량% 이상, 0.5질량% 이상, 1.0질량% 이상, 또는 1.5질량% 이상이어도 되고, 5.0질량% 이하, 또는 3.5질량% 이하여도 된다. 여기에서의 무기 입자는, 통상, 중합체 입자의 크기와 비교하여 미소(微小)한 크기를 갖는다. 예를 들면, 무기 입자의 평균 입자경이, 0.1~50μm, 0.5~30μm, 또는 1~20μm여도 된다. 여기에서의 평균 입자경은, 동적 광산란법, 또는 레이저 회절·산란법에 의하여 측정되는 값일 수 있다.The water absorbent resin particle may contain the some inorganic particle arrange|positioned on the surface of a polymer particle. For example, by mixing a polymer particle and an inorganic particle, an inorganic particle can be arrange|positioned on the surface of a polymer particle. Silica particles, such as amorphous silica, may be sufficient as this inorganic particle. When the water absorbent resin particles include inorganic particles disposed on the surface of the polymer particles, the ratio of the amount of the inorganic particles to the mass of the polymer particles is 0.2% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, or 1.5 Mass % or more may be sufficient, 5.0 mass % or less, or 3.5 mass % or less may be sufficient. The inorganic particles here usually have a small size compared with the size of the polymer particles. For example, the average particle diameter of an inorganic particle may be 0.1-50 micrometers, 0.5-30 micrometers, or 1-20 micrometers. The average particle diameter here may be a value measured by a dynamic light scattering method or a laser diffraction/scattering method.

<보조 시트><Secondary sheet>

도 1은, 흡수 시트의 일례를 나타내는 단면도이다. 도 1에 나타내는 보조 시트(60)는, 수지층(61)과, 2매의 시트 기재(62a, 62b)를 갖는다. 시트 기재(62a, 62b)는, 수지층(61)의 양측에 배치되어 있다. 바꾸어 말하면, 수지층(61)은, 시트 기재(62a, 62b)의 내측에 배치되어 있다. 수지층(61)은, 2매의 시트 기재(62a, 62b)의 사이에 협지됨으로써, 보형되어 있다. 시트 기재(62a, 62b)는, 2매의 시트여도 되고, 되접어 꺾인 1매의 시트, 또는 1매의 자루체여도 된다.1 is a cross-sectional view showing an example of an absorbent sheet. The auxiliary sheet 60 shown in FIG. 1 has a resin layer 61 and two sheet base materials 62a and 62b. The sheet base materials 62a and 62b are arranged on both sides of the resin layer 61 . In other words, the resin layer 61 is arrange|positioned inside the sheet|seat base materials 62a, 62b. The resin layer 61 is shape-retained by being pinched|interposed between the sheet|seat base materials 62a, 62b of 2 sheets. The sheet base materials 62a, 62b may be two sheets, a folded sheet, or a single bag body.

보조 시트(60)는, 시트 기재(62a)와 수지층(61)의 사이에 개재되는 접착제(63a)를 더 갖고 있어도 되고, 시트 기재(62b)와 수지층(61)의 사이에 개재되는 접착제(63b)를 더 갖고 있어도 된다. 접착제(63a, 63b)로서는, 예를 들면 수성 접착제, 용제형 접착제, 탄성 접착제, 에어졸 접착제, 핫멜트 접착제 등이어도 된다.The auxiliary sheet 60 may further have an adhesive agent 63a interposed between the sheet base material 62a and the resin layer 61 , and an adhesive agent interposed between the sheet base material 62b and the resin layer 61 . (63b) may be further included. The adhesives 63a and 63b may be, for example, water-based adhesives, solvent-based adhesives, elastic adhesives, aerosol adhesives, hot-melt adhesives, or the like.

보조 시트(60)의 두께는, 예를 들면, 3.0mm 이하, 2.5mm 이하, 2.0mm 이하, 또는 1.8mm 이하여도 되고, 0.1mm 이상, 0.3mm 이상, 또는 0.5mm 이상이어도 된다. 두께는, 예를 들면, 오자키 세이사쿠쇼제 다이얼 시크니스 게이지 J-B(측정자는 φ50mm의 알루미늄제)를 이용하여 측정할 수 있다.The thickness of the auxiliary sheet 60 may be, for example, 3.0 mm or less, 2.5 mm or less, 2.0 mm or less, or 1.8 mm or less, and may be 0.1 mm or more, 0.3 mm or more, or 0.5 mm or more. The thickness can be measured, for example, using a dial thinness gauge J-B made by Ozaki Seisakusho (the measuring instrument is made of aluminum with a diameter of 50 mm).

수지층(61)은, 상술한 실시형태에 관한 흡수성 수지 입자(61a)와, 섬유상물을 포함하는 섬유층(61b)을 갖는다. 수지층(61)은, 섬유층(61b)을 갖고 있지 않아도 된다. 흡수층에 있어서의 흡수성 수지 입자의 함유량은, 수지층(61)의 질량을 기준으로 하여, 70~100질량%, 80~100질량%, 또는 90~100질량%여도 된다.The resin layer 61 has the water-absorbing resin particles 61a according to the above-described embodiment, and a fibrous layer 61b containing a fibrous material. The resin layer 61 does not need to have the fiber layer 61b. The content of the water-absorbing resin particles in the absorbent layer may be 70 to 100 mass%, 80 to 100 mass%, or 90 to 100 mass% based on the mass of the resin layer 61 .

수지층(61)의 두께는, 건조 상태에서, 예를 들면 2.0mm 이하, 1.5mm 이하, 1.0mm 이하, 또는 0.8mm 이하여도 되고, 0.1mm 이상, 또는 0.3mm 이상이어도 된다. 수지층(61)의 단위 면적당 질량은, 100g/m2 이하, 80g/m2 이하, 60g/m2 이하, 또는 40g/m2 이하여도 되고, 10g/m2 이상, 20g/m2 이상, 또는 25g/m2 이상이어도 된다.The thickness of the resin layer 61 may be, in a dry state, 2.0 mm or less, 1.5 mm or less, 1.0 mm or less, or 0.8 mm or less, 0.1 mm or more, or 0.3 mm or more may be sufficient as it, for example. The mass per unit area of the resin layer 61 may be 100 g/m 2 or less, 80 g/m 2 or less, 60 g/m 2 or less, or 40 g/m 2 or less, 10 g/m 2 or more, 20 g/m 2 or more, Or 25 g/m 2 or more may be sufficient.

섬유층(61b)을 구성하는 섬유상물은, 예를 들면, 셀룰로스계 섬유, 합성 섬유, 또는 이들의 조합일 수 있다. 셀룰로스계 섬유의 예로서는, 분쇄된 목재 펄프, 코튼, 코튼 린터, 레이온, 셀룰로스아세테이트를 들 수 있다. 합성 섬유의 예로서는, 폴리아마이드 섬유, 폴리에스터 섬유, 및 폴리올레핀 섬유를 들 수 있다. 섬유상물이 친수성 섬유(예를 들면 펄프)여도 된다.The fibrous material constituting the fibrous layer 61b may be, for example, a cellulosic fiber, a synthetic fiber, or a combination thereof. Examples of cellulosic fibers include pulverized wood pulp, cotton, cotton linter, rayon, and cellulose acetate. Examples of synthetic fibers include polyamide fibers, polyester fibers, and polyolefin fibers. The fibrous material may be a hydrophilic fiber (for example, pulp).

수지층(61)은, 무기 입자(예를 들면 비정질 실리카), 소취제, 항균제, 향료 등을 더 포함해도 된다.The resin layer 61 may further contain inorganic particles (eg, amorphous silica), a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, and the like.

시트 기재(62a, 62b)는, 예를 들면, 부직포, 또는 티슈 등이어도 된다. 2매의 시트 기재(62a, 62b)가, 동일 또는 상이한 부직포일 수 있다. 부직포는, 단섬유(즉 스테이플)로 구성되는 부직포(단섬유 부직포)여도 되고, 장섬유(즉 필라멘트)로 구성되는 부직포(장섬유 부직포)여도 된다. 스테이플은, 일반적으로는 수백mm 이하의 섬유 길이를 갖고 있어도 된다.The sheet base materials 62a and 62b may be, for example, a nonwoven fabric or a tissue. The two sheet base materials 62a and 62b may be the same or different nonwoven fabrics. The nonwoven fabric may be a nonwoven fabric (short fiber nonwoven fabric) composed of short fibers (ie, staples), or may be a nonwoven fabric composed of long fibers (ie filaments) (long fiber nonwoven fabric). The staple may generally have a fiber length of several hundred mm or less.

시트 기재(62a, 62b)로서 이용되는 부직포는, 서멀 본드 부직포, 에어 스루 부직포, 레진 본드 부직포, 스펀 본드 부직포, 멜트 블로 부직포, 에어 레이드 부직포, 스펀 레이스 부직포, 포인트 본드 부직포, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 부직포를 포함하는 적층체여도 된다.The nonwoven fabric used as the sheet base material 62a, 62b is selected from a thermal bond nonwoven fabric, an air through nonwoven fabric, a resin bond nonwoven fabric, a spun bond nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, an air laid nonwoven fabric, a spun lace nonwoven fabric, a point bond nonwoven fabric, or these A laminate containing two or more types of nonwoven fabrics may be used.

시트 기재(62a, 62b)로서 이용되는 부직포는, 합성 섬유, 천연 섬유, 또는 이들의 조합에 의하여 형성된 부직포일 수 있다. 합성 섬유의 예로서는, 폴리에틸렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP) 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트라이메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스터, 나일론 등의 폴리아마이드, 및 레이온으로부터 선택되는 합성 수지를 포함하는 섬유를 들 수 있다. 천연 섬유의 예로서는, 면, 견, 마, 또는 펄프(셀룰로스)를 포함하는 섬유를 들 수 있다. 부직포를 형성하는 섬유가, 폴리올레핀 섬유, 폴리에스터 섬유 또는 이들의 조합이어도 된다. 시트 기재(62a, 62b)가 티슈여도 된다.The nonwoven fabric used as the sheet substrates 62a and 62b may be a nonwoven fabric formed by synthetic fibers, natural fibers, or a combination thereof. Examples of synthetic fibers include polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT) and polyethylene naphthalate (PEN), and poly such as nylon and fibers comprising a synthetic resin selected from amide and rayon. Examples of natural fibers include fibers comprising cotton, silk, hemp, or pulp (cellulose). The fibers forming the nonwoven fabric may be polyolefin fibers, polyester fibers, or a combination thereof. The sheet base materials 62a and 62b may be tissues.

시트 기재(62a, 62b)로서 이용되는 티슈는, 천연 섬유, 혹은 천연 섬유에 합성 섬유를 배합한 것이어도 된다. 티슈의 단위 면적당 질량은, 16±2g/m2여도 된다. 티슈의 두께는, 0.12±0.02mm여도 된다.The tissue used as the sheet base materials 62a and 62b may be a natural fiber or a natural fiber mixed with a synthetic fiber. The mass per unit area of the tissue may be 16±2 g/m 2 . The thickness of the tissue may be 0.12±0.02 mm.

보조 시트(60)는, 예를 들면, 수지층(61)을 시트 기재(62a, 62b)의 사이에 협지하고, 형성된 구조체를 필요에 따라 가열하면서 가압하는 방법에 의하여, 얻을 수 있다. 필요에 따라, 시트 기재(62a, 62b)와, 수지층(61)의 사이에 접착제(63a, 63b)가 배치된다.The auxiliary sheet 60 can be obtained, for example, by a method in which the resin layer 61 is sandwiched between the sheet base materials 62a and 62b, and the formed structure is pressurized while heating if necessary. Adhesives 63a, 63b are arrange|positioned between the sheet|seat base materials 62a, 62b and the resin layer 61 as needed.

보조 시트(60)는, 예를 들면 각종 흡수성 물품을 제조하기 위하여 이용된다. 흡수성 물품의 예로서는, 기저귀(예를 들면 종이 기저귀), 화장실 트레이닝 팬츠, 실금 패드, 위생 재료(생리용 냅킨, 탐폰 등), 땀흡수 패드, 펫 시트, 간이 화장실용 부재, 및 동물 배설물 처리재를 들 수 있다.The auxiliary sheet 60 is used in order to manufacture various absorbent articles, for example. Examples of the absorbent article include diapers (eg, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary materials (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat-absorbing pads, pet sheets, toilet members, and animal excreta disposal materials. can be heard

<흡수성 물품><Absorbent article>

도 2는, 흡수성 물품의 일례를 나타내는 단면도이다. 도 2에 나타내는 흡수성 물품(100)은, 흡수 코어(50)와, 보조 시트(60)와, 액체 투과성 시트(30)와, 액체 불투과성 시트(40)를 구비한다. 바꾸어 말하면, 흡수 코어(50)와 보조 시트(60)가, 액체 투과성 시트(30)와 액체 불투과성 시트(40)의 사이에 협지되어 있다.2 : is sectional drawing which shows an example of an absorbent article. The absorbent article 100 shown in FIG. 2 includes an absorbent core 50 , an auxiliary sheet 60 , a liquid-permeable sheet 30 , and a liquid-impermeable sheet 40 . In other words, the absorbent core 50 and the auxiliary sheet 60 are sandwiched between the liquid-permeable sheet 30 and the liquid-impermeable sheet 40 .

흡수 코어(50)는, 흡수층(10)과, 2매의 코어랩 시트(20a, 20b)를 갖는다. 코어랩 시트(20a, 20b)는, 흡수층(10)의 양측에 배치되어 있다. 바꾸어 말하면, 흡수층(10)은, 코어랩 시트(20a, 20b)의 내측에 배치되어 있으며, 상기 2매의 코어랩 시트의 사이에 협지됨으로써, 보형되어 있다. 코어랩 시트(20a, 20b)는, 각각의 시트여도 되고, 되접어 꺾인 1매의 시트, 또는 1매의 자루체여도 된다. 단, 흡수 코어(50)는, 2매의 코어랩 시트(20a, 20b) 중 일방 또는 양방을 갖고 있지 않아도 된다. 예를 들면, 흡수층(10)과, 보조 시트(60)의 사이에 코어랩 시트(20a)가 배치되어 있지 않아도 된다. 흡수층(10)과, 보조 시트(60)의 사이에 코어랩 시트가 배치되어 있지 않은 경우, 예를 들면, 흡수층(10)은, 1매의 코어랩 시트(20b)와, 보조 시트(60)의 사이에 협지됨으로써, 보형된다.The absorbent core 50 includes an absorbent layer 10 and two core wrap sheets 20a and 20b. The core wrap sheets 20a and 20b are disposed on both sides of the absorbent layer 10 . In other words, the absorbent layer 10 is disposed inside the core wrap sheets 20a and 20b, and is sandwiched between the two core wrap sheets to form a shape. The core wrap sheets 20a and 20b may be individual sheets, a single folded sheet, or a single bag body. However, the absorbent core 50 does not need to have one or both of the two core wrap sheets 20a and 20b. For example, the core wrap sheet 20a may not be disposed between the absorbent layer 10 and the auxiliary sheet 60 . When the core wrap sheet is not disposed between the absorbent layer 10 and the auxiliary sheet 60 , for example, the absorbent layer 10 includes one core wrap sheet 20b and the auxiliary sheet 60 . It is shaped by being sandwiched between the

흡수 코어(50)는, 코어랩 시트(20a)와 흡수층(10)의 사이에 개재되는 접착제를 더 갖고 있어도 되고, 코어랩 시트(20b)와 흡수층(10)의 사이에 개재되는 접착제를 더 갖고 있어도 된다. 양측의 코어랩 시트(20a, 20b)와 흡수층(10)의 사이에 접착층이 개재되어도 된다. 도 3은, 코어랩 시트 상에 형성된 접착제의 도포 패턴의 일례를 나타내는 평면도이다. 도 3에 나타나는 접착제(21)는, 코어랩 시트(20a) 상에서 간격을 두면서 배열된 복수의 선상 부분으로 구성되는 도포 패턴을 형성하고 있다. 또한, 접착제(21)의 도포 패턴은, 직선상, 곡선상, 도트상, 또는 이들의 조합 등이어도 된다. 접착제는, 예를 들면 수성 접착제, 용제형 접착제, 핫멜트 접착제여도 된다.The absorbent core 50 may further include an adhesive interposed between the core wrap sheet 20a and the absorbent layer 10 , or further include an adhesive interposed between the core wrap sheet 20b and the absorbent layer 10 , there may be An adhesive layer may be interposed between the core wrap sheets 20a and 20b on both sides and the absorbent layer 10 . 3 is a plan view illustrating an example of an adhesive application pattern formed on a core wrap sheet. The adhesive 21 shown in FIG. 3 forms an application pattern composed of a plurality of linear portions arranged at intervals on the core wrap sheet 20a. The application pattern of the adhesive 21 may be linear, curved, dotted, or a combination thereof. The adhesive may be, for example, a water-based adhesive, a solvent-based adhesive, or a hot-melt adhesive.

흡수층(10)은, 흡수성 수지 입자(10a)와, 섬유상물을 포함하는 섬유층(10b)을 갖는다. 흡수층(10)은, 섬유층(10b)을 갖고 있지 않아도 된다. 흡수층에 있어서의 흡수성 수지 입자의 함유량은, 흡수층(10)의 질량을 기준으로 하여, 70~100질량%, 80~100질량%, 또는 90~100질량%여도 된다.The absorbent layer 10 has water absorbent resin particles 10a and a fibrous layer 10b containing a fibrous material. The absorbent layer 10 does not need to include the fibrous layer 10b. The content of the water absorbent resin particles in the absorbent layer may be 70 to 100 mass%, 80 to 100 mass%, or 90 to 100 mass% based on the mass of the absorbent layer 10 .

흡수성 수지 입자(10a)는, 에틸렌성 불포화 단량체를 단량체 단위로서 포함하는 중합체를 포함하는 입자여도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체는, 수용성의 단량체여도 되며, 그 예로서는, (메트)아크릴산 및 그 염, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산 및 그 염, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸(메트)아크릴아마이드, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, N-메틸올(메트)아크릴아마이드, 폴리에틸렌글라이콜모노(메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-다이에틸아미노프로필(메트)아크릴레이트, 및 다이에틸아미노프로필(메트)아크릴아마이드를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 단량체는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용되어도 된다. 에틸렌성 불포화 단량체가 카복실기, 아미노기 등의 관능기를 갖는 경우, 그들은 중합체를 가교시키는 관능기로서 기능할 수 있다. 흡수성 수지 입자는, (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴산의 염 중 적어도 일방을 단량체 단위로서 포함하는 중합체를 포함하는 입자여도 된다.The water absorbent resin particles 10a may be particles containing a polymer containing an ethylenically unsaturated monomer as a monomer unit. The ethylenically unsaturated monomer may be a water-soluble monomer, and examples thereof include (meth)acrylic acid and its salts, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and its salts, (meth)acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl (meth)acrylate, and diethylaminopropyl (meth)acrylamide are mentioned. An ethylenically unsaturated monomer may be used independently and may be used in combination of 2 or more type. When the ethylenically unsaturated monomer has a functional group such as a carboxyl group or an amino group, they can function as a functional group for crosslinking the polymer. The water-absorbing resin particles may be particles containing a polymer containing at least one of (meth)acrylic acid or a salt of (meth)acrylic acid as a monomer unit.

흡수성 수지 입자(10a)는, 예를 들면, 에틸렌성 불포화 단량체를 포함하는 단량체를 중합하는 것을 포함하는 방법에 의하여, 제조할 수 있다. 단량체의 중합 방법은, 예를 들면, 역상 현탁 중합법, 수용액 중합법, 벌크 중합법, 및 침전 중합법으로부터 선택될 수 있다. 흡수성 수지 입자의 양호한 흡수 특성의 확보, 및 중합 반응의 용이한 제어의 관점에서, 역상 현탁 중합법 또는 수용액 중합법을 채용해도 된다.The water absorbent resin particles 10a can be produced, for example, by a method including polymerization of a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer. The polymerization method of the monomer may be selected from, for example, a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method. From the viewpoints of ensuring good absorption characteristics of the water-absorbing resin particles and easy control of the polymerization reaction, a reversed-phase suspension polymerization method or an aqueous solution polymerization method may be employed.

흡수성 수지 입자(10a)를 구성하는 중합체는, 가교 중합체여도 된다. 이 경우, 중합체는, 자기 가교, 가교제와의 반응에 의한 가교, 또는 이들의 양방에 의하여 가교되어 있어도 된다. 흡수성 수지 입자가, 적어도 그 표층 부분의 중합체를 가교제로 가교함으로써 표면 가교되어 있어도 된다.The polymer constituting the water absorbent resin particles 10a may be a crosslinked polymer. In this case, the polymer may be crosslinked by self-crosslinking, crosslinking by reaction with a crosslinking agent, or both. The water-absorbing resin particles may be surface crosslinked by crosslinking at least the polymer of the surface layer portion with a crosslinking agent.

흡수성 수지 입자(10a)는, 에틸렌성 불포화 단량체의 중합체에 더하여, 각종 추가 성분을 포함하고 있어도 된다. 추가 성분의 예로서는, 젤 안정제, 금속 킬레이트제, 및 유동성 향상제(활제)를 들 수 있다. 추가 성분은, 중합체를 포함하는 중합체 입자의 내부, 중합체 입자의 표면 상, 또는 그들의 양방에 배치될 수 있다. 추가 성분은, 유동성 향상제(활제)여도 된다. 유동성 향상제는, 무기 입자를 포함하고 있어도 된다. 무기 입자로서는, 예를 들면, 비정질 실리카 등의 실리카 입자를 들 수 있다.The water absorbent resin particle 10a may contain various additional components in addition to the polymer of an ethylenically unsaturated monomer. Examples of additional ingredients include gel stabilizers, metal chelating agents, and flow improvers (glidants). The additional component may be disposed inside the polymer particle comprising the polymer, on the surface of the polymer particle, or both. The additional component may be a fluidity improving agent (lubricating agent). The fluidity improving agent may contain inorganic particles. Examples of the inorganic particles include silica particles such as amorphous silica.

흡수성 수지 입자(10a)의 형상은, 예를 들면 대략 구상, 파쇄상 또는 과립상이어도 되고, 이들 형상을 갖는 1차 입자가 응집한 입자가 형성되어 있어도 된다. 흡수성 수지 입자의 중위 입자경은, 250~850μm, 300~700μm, 또는 300~600μm여도 된다. 또, 흡수성 수지 입자(10a)의 흡수 특성으로서는, 예를 들면 생리 식염수의 흡수량이, 20~80g/g, 30~70g/g, 또는 40~65g/g이어도 된다.The shape of the water absorbent resin particles 10a may be, for example, substantially spherical, crushed, or granular, and particles in which primary particles having these shapes are aggregated may be formed. The median particle diameter of the water-absorbing resin particles may be 250 to 850 µm, 300 to 700 µm, or 300 to 600 µm. Moreover, as an absorption characteristic of the water absorbent resin particle 10a, the absorption amount of physiological saline may be 20-80 g/g, 30-70 g/g, or 40-65 g/g, for example.

흡수층(10)의 두께는, 건조 상태에서, 예를 들면 20mm 이하, 15mm 이하, 10mm 이하, 5mm 이하, 4mm 이하, 또는 3mm 이하여도 되고, 0.1mm 이상, 또는 0.3mm 이상이어도 된다. 흡수층(10)의 단위 면적당 질량은, 1000g/m2 이하, 800g/m2 이하, 또는 600g/m2 이하여도 되고, 100g/m2 이상, 또는 200g/m2 이상이어도 된다.The thickness of the absorbent layer 10 in a dry state may be, for example, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, 5 mm or less, 4 mm or less, or 3 mm or less, 0.1 mm or more, or 0.3 mm or more. The mass per unit area of the absorption layer 10 may be 1000 g/m 2 or less, 800 g/m 2 or less, or 600 g/m 2 or less, 100 g/m 2 or more, or 200 g/m 2 or more.

섬유층(10b)을 구성하는 섬유상물은, 예를 들면, 셀룰로스계 섬유, 합성 섬유, 또는 이들의 조합일 수 있다. 셀룰로스계 섬유의 예로서는, 분쇄된 목재 펄프, 코튼, 코튼 린터, 레이온, 셀룰로스아세테이트를 들 수 있다. 합성 섬유의 예로서는, 폴리아마이드 섬유, 폴리에스터 섬유, 및 폴리올레핀 섬유를 들 수 있다. 섬유상물이 친수성 섬유(예를 들면 펄프)여도 된다.The fibrous material constituting the fibrous layer 10b may be, for example, a cellulosic fiber, a synthetic fiber, or a combination thereof. Examples of cellulosic fibers include pulverized wood pulp, cotton, cotton linter, rayon, and cellulose acetate. Examples of synthetic fibers include polyamide fibers, polyester fibers, and polyolefin fibers. The fibrous material may be a hydrophilic fiber (for example, pulp).

흡수층(10)(또는 섬유층(10b))은, 무기 분말(예를 들면 비정질 실리카), 소취제, 항균제, 향료 등을 더 포함해도 된다. 흡수성 수지 입자(10a)가 무기 입자를 포함하는 경우, 흡수층(10)은 흡수성 수지 입자(10a) 중의 무기 입자와는 별개로 무기 분말을 포함하고 있어도 된다.The absorbent layer 10 (or the fiber layer 10b) may further contain an inorganic powder (eg, amorphous silica), a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, and the like. When the water absorbent resin particles 10a contain inorganic particles, the absorbent layer 10 may contain inorganic powder separately from the inorganic particles in the water absorbent resin particles 10a.

코어랩 시트(20a, 20b)는, 예를 들면 부직포여도 된다. 2매의 코어랩 시트(20a, 20b)가, 동일 또는 상이한 부직포일 수 있다. 부직포는, 단섬유(즉 스테이플)로 구성되는 부직포(단섬유 부직포)여도 되고, 장섬유(즉 필라멘트)로 구성되는 부직포(장섬유 부직포)여도 된다. 스테이플은, 일반적으로는 수백mm 이하의 섬유 길이를 갖고 있어도 된다.The core wrap sheets 20a and 20b may be, for example, nonwoven fabric. The two core wrap sheets 20a and 20b may be the same or different nonwoven fabrics. The nonwoven fabric may be a nonwoven fabric (short fiber nonwoven fabric) composed of short fibers (ie, staples), or may be a nonwoven fabric composed of long fibers (ie filaments) (long fiber nonwoven fabric). The staple may generally have a fiber length of several hundred mm or less.

코어랩 시트(20a, 20b)는, 서멀 본드 부직포, 에어 스루 부직포, 레진 본드 부직포, 스펀 본드 부직포, 멜트 블로 부직포, 에어 레이드 부직포, 스펀 레이스 부직포, 포인트 본드 부직포, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 부직포를 포함하는 적층체여도 된다.The core wrap sheets 20a and 20b include a thermal bond nonwoven fabric, an air through nonwoven fabric, a resin bond nonwoven fabric, a spun bond nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, an air laid nonwoven fabric, a spun lace nonwoven fabric, a point bond nonwoven fabric, or two or more selected from these. A laminate including a nonwoven fabric may be used.

코어랩 시트(20a, 20b)로서 이용되는 부직포는, 합성 섬유, 천연 섬유, 또는 이들의 조합에 의하여 형성된 부직포일 수 있다. 합성 섬유의 예로서는, 폴리에틸렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP) 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리트라이메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스터, 나일론 등의 폴리아마이드, 및 레이온으로부터 선택되는 합성 수지를 포함하는 섬유를 들 수 있다. 천연 섬유의 예로서는, 면, 견, 마, 또는 펄프(셀룰로스)를 포함하는 섬유를 들 수 있다. 부직포를 형성하는 섬유가, 폴리올레핀 섬유, 폴리에스터 섬유 또는 이들의 조합이어도 된다. 코어랩 시트(20a, 20b)가 티슈여도 된다.The nonwoven fabric used as the core wrap sheets 20a and 20b may be a nonwoven fabric formed by synthetic fibers, natural fibers, or a combination thereof. Examples of synthetic fibers include polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polytrimethylene terephthalate (PTT) and polyethylene naphthalate (PEN), and poly such as nylon and fibers comprising a synthetic resin selected from amide and rayon. Examples of natural fibers include fibers comprising cotton, silk, hemp, or pulp (cellulose). The fibers forming the nonwoven fabric may be polyolefin fibers, polyester fibers, or a combination thereof. The core wrap sheets 20a and 20b may be tissues.

흡수 코어(50)는, 예를 들면, 흡수성 수지 입자(10a), 또는 흡수성 수지 입자(10a)와 섬유상물을 포함하는 혼합물을 코어랩 시트(20a, 20b)의 사이에 협지하고, 형성된 구조체를 필요에 따라 가열하면서 가압하는 방법에 의하여, 얻을 수 있다. 필요에 따라, 코어랩 시트(20a, 20b)와, 흡수성 수지 입자(10a), 또는 이것을 포함하는 혼합물의 사이에 접착제가 배치된다.The absorbent core 50 is formed by sandwiching, for example, the water absorbent resin particles 10a or a mixture containing the water absorbent resin particles 10a and the fibrous material between the core wrap sheets 20a and 20b, the formed structure is formed. It can be obtained by the method of pressurizing, heating as needed. If necessary, an adhesive is disposed between the core wrap sheets 20a and 20b and the water absorbent resin particles 10a, or a mixture containing the same.

흡수 코어는, 코어랩 시트(20a), 흡수성 수지 입자(10a) 및 섬유층(10b)으로 이루어지는 흡수층(10) 및 코어랩 시트(20b)가 이 순서로 배치되어 있는 흡수 코어 외에, 전체가 섬유층을 실질적으로 포함하지 않는 시트상이어도 된다. 도 4는, 흡수 코어의 다른 일례를 나타내는, 시트상으로 형성된 흡수 코어의 단면도이다. 도 4에 나타나는 흡수 코어(50)는, 코어랩 시트(25a), 접착제(26a), 흡수성 수지 입자로 이루어지는 흡수층(10A), 코어랩 시트(25b), 흡수성 수지 입자로 이루어지는 흡수층(10B), 접착제(26b) 및 코어랩 시트(25c)가 이 순서로 배치되어 있다. 흡수층(10A, 10B)에 포함되는 흡수성 수지 입자는, 동종이어도 되고 이종이어도 된다. 흡수층(10A, 10B) 각각의 단위 면적당 질량 및 두께는 동일해도 되고 상이해도 된다.The absorbent core includes a core wrap sheet 20a, an absorbent layer 10 composed of absorbent resin particles 10a and a fibrous layer 10b, and an absorbent core in which the core wrap sheet 20b is disposed in this order, and the entire absorbent core is made of a fiber layer. The sheet form which does not contain substantially may be sufficient. 4 is a cross-sectional view of an absorbent core formed in a sheet shape, showing another example of the absorbent core. The absorbent core 50 shown in FIG. 4 includes a core wrap sheet 25a, an adhesive 26a, an absorbent layer 10A made of absorbent resin particles, a core wrap sheet 25b, and an absorbent layer 10B made of absorbent resin particles; The adhesive 26b and the corewrap sheet 25c are arranged in this order. The water-absorbing resin particles contained in the absorbent layers 10A and 10B may be of the same type or of different types. The mass and thickness per unit area of each of the absorption layers 10A and 10B may be the same or different.

액체 투과성 시트(30)는, 흡수 대상의 액이 침입하는 측의 최외층의 위치에 배치되어 있다. 액체 투과성 시트(30)는, 코어랩 시트(20b)에 접한 상태에서 코어랩 시트(20b)의 외측에 배치되어 있다. 액체 불투과성 시트(40)는, 흡수성 물품(100)에 있어서 액체 투과성 시트(30)와는 반대 측의 최외층의 위치에 배치되어 있다. 액체 불투과성 시트(40)는, 코어랩 시트(20a)에 접한 상태에서 코어랩 시트(20a)의 외측에 배치되어 있다. 액체 투과성 시트(30) 및 액체 불투과성 시트(40)는, 흡수 코어(50)의 주면(主面)보다 넓은 주면을 갖고 있으며, 액체 투과성 시트(30) 및 액체 불투과성 시트(40)의 외연부는, 흡수층(10) 및 코어랩 시트(20a, 20b)의 주위로 연장되어 있다. 단, 흡수층(10), 코어랩 시트(20a, 20b), 보조 시트(60), 액체 투과성 시트(30), 및 액체 불투과성 시트(40)의 대소 관계는, 흡수성 물품의 용도 등에 따라 적절히 조정된다.The liquid-permeable sheet 30 is disposed at the position of the outermost layer on the side where the liquid to be absorbed enters. The liquid-permeable sheet 30 is disposed on the outside of the core wrap sheet 20b in a state in contact with the core wrap sheet 20b. The liquid-impermeable sheet 40 is disposed at the position of the outermost layer on the side opposite to the liquid-permeable sheet 30 in the absorbent article 100 . The liquid-impermeable sheet 40 is disposed on the outside of the core wrap sheet 20a in a state in contact with the core wrap sheet 20a. The liquid-permeable sheet 30 and the liquid-impermeable sheet 40 have a main surface wider than the main surface of the absorbent core 50 , and the liquid-permeable sheet 30 and the liquid-impervious sheet 40 have outer edges The portion extends around the absorbent layer 10 and the core wrap sheets 20a and 20b. However, the magnitude relationship between the absorbent layer 10, the core wrap sheets 20a and 20b, the auxiliary sheet 60, the liquid-permeable sheet 30, and the liquid-impermeable sheet 40 is appropriately adjusted according to the purpose of the absorbent article, etc. do.

액체 투과성 시트(30)는, 부직포여도 된다. 액체 투과성 시트(30)로서 이용되는 부직포는, 흡수성 물품의 액체 흡수 성능의 관점에서, 적절한 친수성을 갖고 있어도 된다. 그 관점에서, 액체 투과성 시트(30)는, 종이 펄프 기술 협회에 의한 종이 펄프 시험 방법 No. 68(2000)의 측정 방법에 따라 측정되는 친수도가 5~200인 부직포여도 된다. 부직포의 친수도는, 10~150이어도 된다. 종이 펄프 시험 방법 No. 68의 상세에 대해서는, 예를 들면 WO2011/086843호를 참조할 수 있다.The liquid-permeable sheet 30 may be a nonwoven fabric. The nonwoven fabric used as the liquid-permeable sheet 30 may have appropriate hydrophilicity from the viewpoint of the liquid absorption performance of the absorbent article. From that point of view, the liquid-permeable sheet 30 is a paper pulp test method No. 1 by the Paper Pulp Technology Association. 68 (2000) may be a nonwoven fabric having a hydrophilicity of 5 to 200 measured according to the measurement method. The hydrophilicity of the nonwoven fabric may be 10-150. Paper Pulp Test Method No. For details of 68, reference can be made, for example to WO2011/086843.

친수성을 갖는 부직포는, 예를 들면, 레이온 섬유와 같이 적절한 친수도를 나타내는 섬유에 의하여 형성된 것이어도 되고, 폴리올레핀 섬유, 폴리에스터 섬유와 같은 소수성의 화학 섬유를 친수화 처리하여 얻은 섬유에 의하여 형성된 것이어도 된다. 친수화 처리된 소수성의 화학 섬유를 포함하는 부직포를 얻는 방법으로서는, 예를 들면, 소수성의 화학 섬유에 친수화제를 혼합한 것을 이용하여 스펀 본드법으로 부직포를 얻는 방법, 소수성 화학 섬유로 스펀 본드 부직포를 제작할 때에 친수화제를 동반시키는 방법, 소수성의 화학 섬유를 이용하여 얻은 스펀 본드 부직포에 친수화제를 함침시키는 방법을 들 수 있다. 친수화제로서는, 지방족 설폰산염, 고급 알코올 황산 에스터염 등의 음이온계 계면활성제, 제4급 암모늄염 등의 양이온계 계면활성제, 폴리에틸렌글라이콜 지방산 에스터, 폴리글리세린 지방산 에스터, 소비탄 지방산 에스터 등의 비이온계 계면활성제, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 등의 실리콘계 계면활성제, 및 폴리에스터계, 폴리아마이드계, 아크릴계, 유레테인계의 수지로 이루어지는 스테인·릴리스제 등이 이용된다.The nonwoven fabric having hydrophilicity may be formed of fibers exhibiting appropriate hydrophilicity, such as rayon fibers, or those formed by fibers obtained by hydrophilizing hydrophobic chemical fibers such as polyolefin fibers and polyester fibers. okay As a method of obtaining a nonwoven fabric containing hydrophobic chemical fibers treated with hydrophilicity, for example, a method of obtaining a nonwoven fabric by a spun bonding method using a mixture of a hydrophobic chemical fiber with a hydrophilizing agent, a spunbonding nonwoven fabric using a hydrophobic chemical fiber A method of entraining a hydrophilicizing agent when producing a spun-bonded nonwoven fabric obtained by using a hydrophobic chemical fiber may be impregnated with a hydrophilicizing agent. Examples of the hydrophilizing agent include anionic surfactants such as aliphatic sulfonates and higher alcohol sulfate ester salts, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, polyethylene glycol fatty acid esters, polyglycerol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, etc. Silicone surfactants, such as an ionic surfactant and polyoxyalkylene modified silicone, and the stain release agent etc. which consist of polyester-type, polyamide-type, acryl-type, and urethane-type resin are used.

액체 투과성 시트(30)로서 이용되는 부직포의 단위 면적당 중량(단위 면적당 질량)은, 흡수성 물품에, 양호한 액체 침투성, 유연성, 강도 및 쿠션성을 부여할 수 있는 관점, 및 흡수성 물품의 액체 침투 속도를 빠르게 하는 관점에서, 5~200g/m2, 8~150g/m2, 또는 10~100g/m2여도 된다. 액체 투과성 시트(30)의 두께는, 20~1400μm, 50~1200μm, 또는 80~1000μm여도 된다.The weight per unit area (mass per unit area) of the nonwoven fabric used as the liquid-permeable sheet 30 is, from the viewpoint of imparting good liquid permeability, flexibility, strength and cushioning properties to the absorbent article, and speeding up the liquid permeation rate of the absorbent article. From the viewpoint of doing, 5-200 g/m 2 , 8-150 g/m 2 , or 10-100 g/m 2 may be sufficient. The thickness of the liquid-permeable sheet 30 may be 20 to 1400 µm, 50 to 1200 µm, or 80 to 1000 µm.

액체 불투과성 시트(40)는, 흡수층(10) 또는 수지층(61)에 흡수된 액체가 액체 불투과성 시트(40) 측으로부터 외부로 누출되는 것을 방지한다. 액체 불투과성 시트(40)는, 수지 시트, 또는 부직포여도 된다. 수지 시트는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 염화 바이닐 등의 합성 수지로 이루어지는 시트여도 된다. 부직포는, 내수성의 멜트 블로 부직포를 고강도의 스펀 본드 부직포로 협지한 스펀 본드/멜트 블로/스펀 본드(SMS) 부직포여도 된다. 또, 액체 불투과성 시트(40)가, 수지 시트와 부직포(예를 들면, 스펀 본드 부직포, 스펀 레이스 부직포)의 복합 시트여도 된다. 액체 불투과성 시트(40)는, 장착 시의 습함이 저감되어, 착용자에게 주는 불쾌감을 경감할 수 있는 등의 관점에서, 통기성을 갖고 있어도 된다. 통기성을 갖는 액체 불투과성 시트(40)로서, 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 수지의 시트를 이용할 수 있다.The liquid-impermeable sheet 40 prevents the liquid absorbed in the absorbent layer 10 or the resin layer 61 from leaking out from the liquid-impermeable sheet 40 side. The liquid-impermeable sheet 40 may be a resin sheet or a nonwoven fabric. The resin sheet may be a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, or polyvinyl chloride. The nonwoven fabric may be a spunbonded/meltblown/spunbonded (SMS) nonwoven fabric in which a water-resistant meltblown nonwoven fabric is sandwiched by a high-strength spunbonded nonwoven fabric. Further, the liquid-impermeable sheet 40 may be a composite sheet of a resin sheet and a nonwoven fabric (eg, spunbond nonwoven fabric or spunlace nonwoven fabric). The liquid-impermeable sheet 40 may have air permeability from the viewpoint of reducing moisture during wearing and reducing discomfort to the wearer. As the liquid-impermeable sheet 40 having air permeability, for example, a sheet of low-density polyethylene (LDPE) resin can be used.

흡수성 물품의 착용감을 저해하지 않도록, 유연성을 확보하는 관점에서, 액체 불투과성 시트(40)의 단위 면적당 중량(단위 면적당 질량)이 5~100g/m2, 또는 10~50g/m2여도 된다.The weight per unit area (mass per unit area) of the liquid-impermeable sheet 40 may be 5 to 100 g/m 2 , or 10 to 50 g/m 2 , from the viewpoint of ensuring flexibility so as not to impair the wearing comfort of the absorbent article.

흡수성 물품(100)은, 예를 들면, 흡수 코어(50) 및 보조 시트(60)를 액체 투과성 시트(30) 및 액체 불투과성 시트(40)의 사이에 배치하는 것을 포함하는 방법에 의하여, 제조할 수 있다. 액체 불투과성 시트(40), 보조 시트(60), 흡수 코어(50) 및 액체 투과성 시트(30)의 순서로 적층된 적층체가, 필요에 따라 가압된다. 혹은, 액체 투과성 시트(30)와, 코어랩 시트(20b)와, 흡수성 수지 입자(10a), 또는 흡수성 수지 입자(10a)와 섬유상물을 포함하는 혼합물과, 코어랩 시트(20a)와, 보조 시트(60)와, 액체 불투과성 시트(40)를 이 순서로 배치하고, 형성된 구조체를 필요에 따라 가열하면서 가압하는 방법에 의하여, 흡수성 물품(100)을 얻을 수도 있다. 또한, 각 구성 단위 간을 접착제로 결합시켜도 된다.The absorbent article 100 is manufactured, for example, by a method comprising disposing an absorbent core 50 and an auxiliary sheet 60 between the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 . can do. A laminate in which the liquid impermeable sheet 40, the auxiliary sheet 60, the absorbent core 50 and the liquid permeable sheet 30 are laminated in this order is pressed as necessary. Alternatively, the liquid-permeable sheet 30, the core wrap sheet 20b, the water absorbent resin particles 10a, or a mixture containing the water absorbent resin particles 10a and a fibrous material, the core wrap sheet 20a, and an auxiliary material The absorbent article 100 can also be obtained by a method in which the sheet 60 and the liquid-impermeable sheet 40 are arranged in this order, and the formed structure is pressurized while heating if necessary. Moreover, you may couple|bond together between each structural unit with an adhesive agent.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대하여 더 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples. However, the present invention is not limited to these Examples.

[흡수성 수지 입자의 제작][Production of water absorbent resin particles]

제조예 1Preparation Example 1

<제1단째의 중합 반응><Polymerization reaction in the first stage>

환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기로서, 날개 직경 5cm의 4매 경사 패들 날개를 2단으로 갖는 교반 날개를 구비한 내경 11cm, 2L 용량의 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에, 탄화수소 분산매로서 n-헵테인 293g을 취하고, 고분자계 분산제로서 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체(미쓰이 가가쿠 주식회사, 하이왁스 1105A) 0.736g을 첨가하여, 교반하면서 80℃까지 승온시켜 분산제를 용해한 후, 50℃까지 냉각했다.As a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer, a round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and a capacity of 2 L equipped with a stirring blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm was prepared. To this flask, 293 g of n-heptane as a hydrocarbon dispersion medium, 0.736 g of maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., High Wax 1105A) as a polymeric dispersant was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. After dissolving the dispersant, it was cooled to 50°C.

내용적 300mL의 비커에, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서 80.5질량%의 아크릴산 수용액 92.0g(1.03몰)을 취하고, 외부로부터 냉각하면서, 20.9질량%의 수산화 나트륨 수용액 147.7g을 적하하여 75몰%의 중화를 행한 후, 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로스 0.092g(스미토모 세이카 주식회사, HECAW-15F), 수용성 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.0736g(0.272밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 0.010g(0.057밀리몰)을 더하여 용해시켜, 제1단째의 단량체 수용액을 조제했다.To a 300 mL beaker, take 92.0 g (1.03 mol) of an 80.5 mass % aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and while cooling from the outside, 147.7 g of a 20.9 mass % aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to neutralize 75 mol% After hydroxyethyl cellulose 0.092 g (Sumitomo Seika Co., Ltd., HECAW-15F) as a thickener, potassium persulfate 0.0736 g (0.272 mmol) as a water-soluble radical polymerization initiator, ethylene glycol diglycidyl ether as an internal crosslinking agent 0.010 g (0.057 mmol) was added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution in the first stage.

그리고, 상기에서 조제한 제1단째의 단량체 수용액을 세퍼러블 플라스크에 첨가하여, 10분간 교반한 후, n-헵테인 6.62g에 계면활성제로서 HLB 3의 자당 스테아르산 에스터(미쓰비시 가가쿠 푸즈 주식회사, 료토 슈가에스터 S-370) 0.736g을 가열 용해한 계면활성제 용액을, 더 첨가하고, 교반기의 회전수를 550rpm으로 하여 교반하면서 계 내를 질소로 충분히 치환한 후, 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 승온시켜, 중합을 60분간 행함으로써, 제1단째의 중합 슬러리액을 얻었다.Then, the first stage monomer aqueous solution prepared above was added to a separable flask, stirred for 10 minutes, and then sucrose stearic acid ester of HLB 3 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Lyoto) as a surfactant in 6.62 g of n-heptane. Sugar Ester S-370) 0.736 g of a surfactant solution was added by heating, and the temperature was raised by immersing the flask in a water bath at 70 ° C. and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a polymerization slurry liquid in the first stage.

<제2단째의 중합 반응><Second stage polymerization reaction>

내용적 500mL의 비커에 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서 80.5질량%의 아크릴산 수용액 128.8g(1.44몰)을 취하고, 외부로부터 냉각하면서, 27질량%의 수산화 나트륨 수용액 159.0g을 적하하여 75몰%의 중화를 행한 후, 수용성 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.090g(0.333밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 0.0116g(0.067밀리몰)을 더하여 용해시켜, 제2단째의 단량체 수용액을 조제했다.128.8 g (1.44 mol) of an 80.5 mass % aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer was taken into a 500 mL beaker, and while cooling from the outside, 159.0 g of a 27 mass % aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize 75 mol%. After that, 0.090 g (0.333 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator and 0.0116 g (0.067 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal crosslinking agent were added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution in the second stage. did.

교반기의 회전수를 1000rpm으로 하여 교반하면서, 상기의 세퍼러블 플라스크계 내를 31℃로 냉각한 후, 상기 제2단째의 단량체 수용액의 전량을, 제1단째의 중합 슬러리액에 첨가하고, 계 내를 질소로 30분간 치환한 후, 다시, 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 승온시켜, 중합 반응을 60분간 행하여, 함수 젤상 중합체를 얻었다.After cooling the inside of the separable flask system to 31 ° C. while stirring with the rotation speed of the stirrer set to 1000 rpm, the entire amount of the aqueous monomer solution in the second stage is added to the polymerization slurry liquid in the first stage, was replaced with nitrogen for 30 minutes, the flask was again immersed in a water bath at 70° C. to raise the temperature, and polymerization was performed for 60 minutes to obtain a hydrous gel polymer.

중합 후, 얻어진 함수 젤상 중합체에, 45질량%의 다이에틸렌트라이아민 5아세트산 5나트륨 수용액 0.589g을 교반하에서 첨가했다. 그 후, 125℃로 설정한 유욕에 플라스크를 침지하고, n-헵테인과 물의 공비 증류에 의하여, n-헵테인을 환류하면서, 275.8g의 물을 계 외로 빼냈다. 그 후, 플라스크에 표면 가교제로서 2질량%의 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 수용액 4.42g(0.507밀리몰)을 첨가하여, 83℃에서 2시간 유지했다.After polymerization, 0.589 g of a 45% by mass aqueous solution of diethylenetriamine pentasodium pentasodium was added to the obtained hydrogel polymer under stirring. Thereafter, the flask was immersed in an oil bath set at 125°C, and 275.8 g of water was taken out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g (0.507 mmol) of a 2 mass % ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a surface crosslinking agent, and it hold|maintained at 83 degreeC for 2 hours.

이어서, n-헵테인 6.62g에 계면활성제인 소비탄모노라우레이트(상품명: 노니온 LP-20R, HLB값 8.6, 니치유 주식회사제) 0.074g이 용해된 계면활성제 용액을 플라스크 내에 첨가했다.Next, a surfactant solution in which 0.074 g of sorbitan monolaurate (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by Nichiyu Corporation) as a surfactant was dissolved in 6.62 g of n-heptane was added to the flask.

그 후, n-헵테인과 물을 125℃의 유욕으로 가열하고 증발시켜 건조시킴으로써, 중합체 입자의 건조품을 얻었다. 이 중합체 입자를 눈 크기 850μm의 체에 통과시키고, 중합체 입자의 질량에 대하여 0.2질량%의 비정질 실리카(오리엔탈 실리카즈 코포레이션, 토쿠실 NP-S)를 중합체 입자와 혼합하여, 비정질 실리카를 포함하는 흡수성 수지 입자 A를 233.0g 얻었다. 그 흡수성 수지 입자 A의 중위 입자경은 128μm였다.Thereafter, n-heptane and water were heated in an oil bath at 125°C, evaporated and dried to obtain a dried product of polymer particles. This polymer particle was passed through a sieve having an eye size of 850 μm, and 0.2 mass % of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) with respect to the mass of the polymer particle was mixed with the polymer particles to absorb amorphous silica containing 233.0 g of resin particles A were obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particle A was 128 micrometers.

제조예 2Preparation 2

제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 25℃로 변경한 것, 제2단째의 중합 후의 함수 젤상 중합체에 있어서, 공비 증류에 의하여 256.8g의 물을 계 외로 빼낸 것, 중합체 입자와 혼합하는 비정질 실리카의 양을 중합체 입자 질량에 대하여 0.5질량%로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 B를 230.2g 얻었다. 흡수성 수지 입자 B의 중위 입자경은 358μm였다.In the production of the hydrous gel polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 25 °C instead of 31 °C, and in the hydrous gel polymer after polymerization in the second stage, 256.8 g of water was added by azeotropic distillation. 230.2 g of water-absorbent resin particles B were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the amorphous silica to be taken out of the system and mixed with the polymer particles was changed to 0.5 mass % with respect to the mass of the polymer particles. The median particle diameter of the water absorbent resin particle B was 358 µm.

제조예 3Preparation 3

<제1단째의 중합 반응><Polymerization reaction in the first stage>

환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기로서, 날개 직경 5cm의 4매 경사 패들 날개를 2단으로 갖는 교반 날개를 구비한 내경 11cm, 2L 용량의 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에, 탄화수소 분산매로서 n-헵테인 293g을 취하고, 고분자계 분산제로서 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체(미쓰이 가가쿠 주식회사, 하이왁스 1105A) 0.736g을 첨가하여, 교반하면서 80℃까지 승온시켜 분산제를 용해한 후, 50℃까지 냉각했다.As a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer, a round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and a capacity of 2 L equipped with a stirring blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm was prepared. To this flask, 293 g of n-heptane as a hydrocarbon dispersion medium, 0.736 g of maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., High Wax 1105A) as a polymeric dispersant was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. After dissolving the dispersant, it was cooled to 50°C.

내용적 300mL의 비커에, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서 80.5질량%의 아크릴산 수용액 92.0g(1.03몰)을 취하고, 외부로부터 냉각하면서, 20.9질량%의 수산화 나트륨 수용액 147.7g을 적하하여 75몰%의 중화를 행한 후, 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로스 0.092g(스미토모 세이카 주식회사, HECAW-15F), 수용성 라디칼 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 2염산염 0.092g(0.339밀리몰), 및 과황산 칼륨 0.018g(0.067밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 0.0046g(0.026밀리몰)을 더하여 용해시켜, 제1단째의 단량체 수용액을 조제했다.To a 300 mL beaker, take 92.0 g (1.03 mol) of an 80.5 mass % aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and while cooling from the outside, 147.7 g of a 20.9 mass % aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to neutralize 75 mol% , hydroxyethyl cellulose 0.092 g (Sumitomo Seika Co., Ltd., HECAW-15F) as a thickener, and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride as a water-soluble radical polymerization initiator 0.092 g (0.339 mmol) and 0.018 g (0.067 mmol) of potassium persulfate and 0.0046 g (0.026 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal crosslinking agent were added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution in the first stage.

그리고, 상기에서 조제한 제1단째의 단량체 수용액을 세퍼러블 플라스크에 첨가하여, 10분간 교반한 후, n-헵테인 6.62g에 계면활성제로서 HLB 3의 자당 스테아르산 에스터(미쓰비시 가가쿠 푸즈 주식회사, 료토 슈가에스터 S-370) 0.736g을 가열 용해한 계면활성제 용액을, 더 첨가하고, 교반기의 회전수를 550rpm으로 하여 교반하면서 계 내를 질소로 충분히 치환한 후, 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 승온시켜, 중합을 60분간 행함으로써, 제1단째의 중합 슬러리액을 얻었다.Then, the first-stage aqueous monomer solution prepared above was added to a separable flask, stirred for 10 minutes, and then sucrose stearic acid ester of HLB 3 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Lyoto) as a surfactant in 6.62 g of n-heptane. Sugar Ester S-370) 0.736 g of a surfactant solution was added by heating, and the temperature was raised by immersing the flask in a water bath at 70 ° C. and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a polymerization slurry liquid in the first stage.

<제2단째의 중합 반응><Second stage polymerization reaction>

내용적 500mL의 비커에 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서 80.5질량%의 아크릴산 수용액 128.8g(1.44몰)을 취하고, 외부로부터 냉각하면서, 27질량%의 수산화 나트륨 수용액 159.0g을 적하하여 75몰%의 중화를 행한 후, 수용성 라디칼 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 2염산염 0.129g(0.476밀리몰), 및 과황산 칼륨 0.026g(0.096밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 0.0116g(0.067밀리몰)을 더하여 용해시켜, 제2단째의 단량체 수용액을 조제했다.128.8 g (1.44 mol) of an 80.5 mass % aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer was taken into a 500 mL beaker, and while cooling from the outside, 159.0 g of a 27 mass % aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to neutralize 75 mol%. After carrying out, 0.129 g (0.476 mmol) of 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride as a water-soluble radical polymerization initiator, 0.026 g (0.096 mmol) of potassium persulfate, and ethylene glycol as an internal crosslinking agent 0.0116 g (0.067 mmol) of diglycidyl ether was added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution in the second stage.

교반기의 회전수를 1000rpm으로 하여 교반하면서, 상기의 세퍼러블 플라스크계 내를 25℃로 냉각한 후, 상기 제2단째의 단량체 수용액의 전량을, 제1단째의 중합 슬러리액에 첨가하고, 계 내를 질소로 30분간 치환한 후, 다시, 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 승온시켜, 중합 반응을 60분간 행했다. 이로써 함수 젤상 중합체를 얻었다.After cooling the inside of the separable flask system to 25° C. while stirring the rotation speed of the stirrer at 1000 rpm, the entire amount of the aqueous monomer solution in the second stage is added to the polymerization slurry liquid in the first stage, After replacing with nitrogen for 30 minutes, the flask was again immersed in a water bath at 70°C to raise the temperature, and polymerization reaction was performed for 60 minutes. Thus, a hydrous gel-like polymer was obtained.

중합 후, 함수 젤상 중합체에, 45질량%의 다이에틸렌트라이아민 5아세트산 5나트륨 수용액 0.589g을 교반하에서 첨가했다. 그 후, 125℃의 유욕으로 반응액을 승온시켜, n-헵테인과 물의 공비 증류에 의하여, n-헵테인을 환류하면서, 232.0g의 물을 계 외로 빼냈다. 그 후, 플라스크에 표면 가교제로서 2질량%의 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 수용액 4.42g(0.507밀리몰)을 첨가하여, 83℃에서 2시간 유지했다.After polymerization, 0.589 g of a 45% by mass aqueous solution of diethylenetriamine pentasodium pentasodium was added to the hydrogel polymer under stirring. Thereafter, the reaction solution was heated with an oil bath at 125°C, and 232.0 g of water was taken out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g (0.507 mmol) of a 2 mass % ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a surface crosslinking agent, and it hold|maintained at 83 degreeC for 2 hours.

이어서, n-헵테인 6.62g에 계면활성제인 소비탄모노라우레이트(상품명: 노니온 LP-20R, HLB값 8.6, 니치유 주식회사제) 0.074g이 용해된 계면활성제 용액을 플라스크 내에 첨가했다.Next, a surfactant solution in which 0.074 g of sorbitan monolaurate (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by Nichiyu Corporation) as a surfactant was dissolved in 6.62 g of n-heptane was added to the flask.

그 후, n-헵테인과 물을 125℃의 유욕으로 가열하고 증발시켜 건조시킴으로써, 중합체 입자의 건조품을 얻었다. 이 중합체 입자를 눈 크기 850μm의 체에 통과시키고, 중합체 입자의 질량에 대하여 0.2질량%의 비정질 실리카(오리엔탈 실리카즈 코포레이션, 토쿠실 NP-S)를 혼합하여, 흡수성 수지 입자 C를 228.5g 얻었다. 흡수성 수지 입자 C의 중위 입자경은 354μm였다.Thereafter, n-heptane and water were heated in an oil bath at 125°C, evaporated and dried to obtain a dried product of polymer particles. This polymer particle was passed through a sieve having an eye size of 850 µm, and 0.2 mass% of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) was mixed with respect to the mass of the polymer particle to obtain 228.5 g of water absorbent resin particles C. The median particle diameter of the water absorbent resin particle C was 354 micrometers.

제조예 4Preparation 4

공비 증류에 의하여 216.7g의 물을 계 외로 빼낸 것 이외에는, 제조예 3과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 D를 229.0g 얻었다. 흡수성 수지 입자 D의 중위 입자경은 348μm였다.229.0 g of water-absorbing resin particles D were obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 216.7 g of water was taken out of the system by azeotropic distillation. The median particle diameter of the water absorbent resin particle D was 348 µm.

제조예 5Preparation 5

공비 증류에 의하여 201.4g의 물을 계 외로 빼낸 것 이외에는, 제조예 3과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 E 227.6g을 얻었다. 흡수성 수지 입자 E의 중위 입자경은 356μm였다.A water-absorbent resin particle E 227.6 g was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that 201.4 g of water was taken out of the system by azeotropic distillation. The median particle diameter of the water absorbent resin particle E was 356 m.

제조예 6Preparation 6

환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기(날개 직경 5cm의 4매 경사 패들 날개(불소 수지로 표면 처리한 것)를 2단 갖는 교반 날개)를 구비한 내경 11cm, 내용적 2L의, 4개소의 측벽 배플 부착 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크(배플 길이: 10cm 배플 폭: 7mm)를 준비했다. 이 플라스크에, 탄화수소 분산매로서 n-헵테인 451.4g을 첨가하고, 계면활성제로서 소비탄모노라우레이트(노니온 LP-20R, HLB값: 8.6, 니치유 주식회사제) 1.288g을 첨가함으로써 혼합물을 얻었다. 이 혼합물을 교반기의 회전수 300rpm으로 교반하면서 50℃까지 승온시킴으로써 소비탄모노라우레이트를 n-헵테인에 용해시킨 후, 혼합물을 40℃까지 냉각했다.A reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer (agitating blade having two stages of four inclined paddle blades (surface-treated with fluororesin) with a blade diameter of 5 cm) with an inner diameter of 11 cm and an internal volume of 2 L; Four round-bottom cylindrical separable flasks with sidewall baffles (baffle length: 10 cm, baffle width: 7 mm) were prepared. To this flask, 451.4 g of n-heptane as a hydrocarbon dispersion medium was added, and 1.288 g of sorbitan monolaurate (Nonion LP-20R, HLB value: 8.6, manufactured by Nichiyu Corporation) as a surfactant was added to obtain a mixture. . The mixture was heated up to 50°C while stirring at a rotation speed of 300 rpm of a stirrer to dissolve sorbitan monolaurate in n-heptane, and then the mixture was cooled to 40°C.

다음으로, 내용적 500mL의 삼각 플라스크에 80.5질량%의 아크릴산 수용액 92.0g(아크릴산: 1.03몰)을 넣었다. 계속해서, 외부로부터 빙랭하면서 20.9질량% 수산화 나트륨 수용액 147.7g을 적하함으로써 아크릴산의 중화를 행함으로써 아크릴산 부분 중화물 수용액을 얻었다. 다음으로, 수용성 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.1012g(0.374밀리몰)을 아크릴산 부분 중화물 수용액에 더한 후에 용해시킴으로써 모노머 수용액을 조제했다.Next, 92.0 g (acrylic acid: 1.03 mol) of 80.5 mass % acrylic acid aqueous solution was put into the Erlenmeyer flask with an internal volume of 500 mL. Then, an aqueous solution of partially neutralized acrylic acid was obtained by neutralizing acrylic acid by dropping 147.7 g of a 20.9 mass % aqueous sodium hydroxide solution dropwise while cooling from the outside. Next, an aqueous monomer solution was prepared by dissolving 0.1012 g (0.374 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator in an aqueous solution of partially neutralized acrylic acid.

상술한 모노머 수용액을 상술한 세퍼러블 플라스크에 첨가한 후, 계 내를 질소로 충분히 치환했다. 그 후, 교반기의 회전수 700rpm으로 교반하면서, 플라스크를 70℃의 수욕(水浴)에 침지한 후에 60분간 유지하여 중합을 완료시킴으로써 함수 젤상 중합체를 얻었다.After adding the above-mentioned aqueous monomer solution to the above-mentioned separable flask, the inside of the system was sufficiently substituted with nitrogen. Then, while stirring at 700 rpm of rotation speed of the stirrer, the flask was immersed in a water bath at 70° C., and then maintained for 60 minutes to complete polymerization, thereby obtaining a hydrogel polymer.

그 후, 교반기의 회전수 1000rpm으로 교반하면서, 생성된 함수 젤상 중합체, n-헵테인 및 계면활성제를 포함하는 중합액에, 분말상 무기 응집제로서 비정질 실리카(오리엔탈 실리카즈 코포레이션, 토쿠실 NP-S) 0.092g을 미리 n-헵테인 100g에 분산시킴으로써 얻어진 분산액을 첨가한 후, 10분간 혼합했다. 그 후, 반응액을 포함하는 플라스크를 125℃의 유욕에 침지하고, n-헵테인과 물의 공비 증류에 의하여 n-헵테인을 환류하면서 98.0g의 물을 계 외로 빼냈다. 그 후, 표면 가교제로서 2질량%의 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 수용액 4.14g(에틸렌글라이콜다이글리시딜에터: 0.475밀리몰)을 첨가한 후, 내온 83±2℃에서 2시간 유지했다.Then, while stirring at 1000 rpm of rotation speed of the stirrer, amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) as a powdery inorganic coagulant in the resulting polymerization solution containing the hydrous gel-like polymer, n-heptane and surfactant The dispersion obtained by dispersing 0.092 g in 100 g of n-heptane in advance was added, followed by mixing for 10 minutes. Thereafter, the flask containing the reaction solution was immersed in an oil bath at 125°C, and 98.0 g of water was taken out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, after adding 4.14 g (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.475 mmol) of a 2 mass % aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether as a surface crosslinking agent, 2 at an internal temperature of 83±2 degreeC time kept

이어서, n-헵테인 6.62g에 계면활성제인 소비탄모노라우레이트(상품명: 노니온 LP-20R, HLB값 8.6, 니치유 주식회사제) 0.074g이 용해된 계면활성제 용액을 플라스크 내에 첨가했다.Next, a surfactant solution in which 0.074 g of sorbitan monolaurate (trade name: Nonion LP-20R, HLB value 8.6, manufactured by Nichiyu Corporation) as a surfactant was dissolved in 6.62 g of n-heptane was added to the flask.

그 후, 물 및 n-헵테인을 125℃의 유욕으로 가열하고 증발시켜, 계 내로부터의 증발물이 거의 유출(留出)되지 않게 될 때까지 건조시킴으로써, 중합체 입자의 건조품을 얻었다. 이 중합체 입자를 눈 크기 850μm의 체에 통과시킴으로써 흡수성 수지 입자 F를 90.1g 얻었다. 흡수성 수지 입자 F의 중위 입자경은 352μm였다.Thereafter, water and n-heptane were heated in an oil bath at 125°C to evaporate, and dried until the evaporated material from the system hardly flows out, thereby obtaining a dried product of polymer particles. By passing this polymer particle through a sieve having an eye size of 850 µm, 90.1 g of water-absorbing resin particles F were obtained. The median particle size of the water absorbent resin particles F was 352 µm.

제조예 7Preparation 7

함수 젤상 중합체에 분말상 무기 응집제를 첨가하지 않았던 것 이외에는 제조예 6과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 G를 90.6g 얻었다. 흡수성 수지 입자 G의 중위 입자경은 156μm였다.90.6 g of water-absorbing resin particles G were obtained in the same manner as in Production Example 6 except that no powdery inorganic coagulant was added to the hydrogel polymer. The median particle diameter of the water absorbent resin particle G was 156 micrometers.

제조예 8Preparation 8

공비 증류에 의하여 104.0g의 물을 계 외로 빼낸 것, 표면 가교제로서 2질량%의 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 수용액 8.28g(에틸렌글라이콜다이글리시딜에터: 0.951밀리몰)으로 변경한 것 이외에는 제조예 6과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 H를 90.3g 얻었다. 흡수성 수지 입자 H의 중위 입자경은 420μm였다.104.0 g of water was taken out of the system by azeotropic distillation, and as a surface crosslinking agent, 8.28 g of a 2% by mass aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether (ethylene glycol diglycidyl ether: 0.951 mmol) was used. Except having changed, it carried out similarly to manufacture example 6, and obtained 90.3g of water-absorbent resin particles H. The median particle size of the water absorbent resin particles H was 420 µm.

제조예 9Preparation 9

제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 25℃로 변경한 것, 제2단째의 중합 후의 함수 젤상 중합체에 있어서, 공비 증류에 의하여 256.5g의 물을 계 외로 빼낸 것, 중합체 입자와 혼합하는 비정질 실리카의 양을 중합체 입자의 질량에 대하여 0.25질량%로 변경한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 J를 228.2g 얻었다. 흡수성 수지 입자 J의 중위 입자경은 360μm였다.In the production of the hydrous gel polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 25 °C instead of 31 °C, and in the hydrous gel polymer after polymerization in the second stage, 256.5 g of water was added by azeotropic distillation. 228.2 g of water-absorbent resin particles J were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of the amorphous silica to be taken out of the system and mixed with the polymer particles was changed to 0.25 mass % with respect to the mass of the polymer particles. The median particle diameter of the water absorbent resin particle J was 360 micrometers.

제조예 10Preparation 10

제1단째의 교반 속도를 550rpm으로부터 500rpm으로 변경하고, 제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 25℃로 변경한 것, 제2단째의 중합 후의 함수 젤상 중합체에 있어서, 공비 증류에 의하여 257.2g의 물을 계 외로 빼낸 것, 표면 가교 공정 후에 계면활성제를 첨가하지 않았던 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 K를 231.2g 얻었다. 흡수성 수지 입자 K의 중위 입자경은 359μm였다.The stirring speed of the first stage was changed from 550 rpm to 500 rpm, and in the preparation of the hydrous gel-like polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 25° C. instead of 31° C., and the hydrous after polymerization in the second stage In the gel polymer, 231.2 g of water absorbent resin particles K were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that 257.2 g of water was taken out of the system by azeotropic distillation and that no surfactant was added after the surface crosslinking step. The median particle diameter of the water absorbent resin particle K was 359 µm.

제조예 11Preparation 11

제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 28℃로 변경한 것, 공비 증류에 의하여 234.7g의 물을 계 외로 빼낸 것, 표면 가교 공정 후에 계면활성제를 첨가하지 않았던 것 이외에는, 제조예 3과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 L을 230.1g 얻었다. 흡수성 수지 입자 L의 중위 입자경은 308μm였다.In the production of the water-containing gel polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 28°C instead of 31°C, 234.7 g of water was taken out of the system by azeotropic distillation, and the surfactant was added after the surface crosslinking step. Except not adding, it carried out similarly to manufacture example 3, and obtained 230.1g of water-absorbent resin particles L. The median particle size of the water absorbent resin particles L was 308 µm.

제조예 12Preparation 12

제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 25℃로 변경한 것, 제2단째의 중합 후의 함수 젤상 중합체에 있어서, 공비 증류에 의하여 256.5g의 물을 계 외로 빼낸 것, 표면 가교 공정 후에 계면활성제를 첨가하지 않았던 것, 비정질 실리카를 혼합하지 않았던 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 M을 227.2g 얻었다. 흡수성 수지 입자 M의 중위 입자경은 351μm였다.In the production of the hydrous gel polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 25 °C instead of 31 °C, and in the hydrous gel polymer after polymerization in the second stage, 256.5 g of water was added by azeotropic distillation. 227.2 g of water-absorbent resin particles M were obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the substance was taken out of the system, the surfactant was not added after the surface crosslinking step, and the amorphous silica was not mixed. The median particle size of the water absorbent resin particles M was 351 µm.

제조예 13Preparation 13

제2단째의 함수 젤상 중합체의 제작에 있어서, 세퍼러블 플라스크 내의 온도를 31℃ 대신에 25℃로 변경한 것, 제2단째의 중합 후의 함수 젤상 중합체에 있어서, 공비 증류에 의하여 256.5g의 물을 계 외로 빼낸 것, 표면 가교 공정 후에 계면활성제를 첨가하지 않았던 것, 중합체 입자의 질량에 대하여 0.5질량%의 비정질 실리카(도소·실리카 주식회사제, Nipsil SS-30P)를 중합체 입자와 혼합한 것 이외에는, 제조예 1과 동일하게 하여, 흡수성 수지 입자 N을 229.2g 얻었다. 흡수성 수지 입자 N의 중위 입자경은 359μm였다.In the production of the hydrous gel polymer in the second stage, the temperature in the separable flask was changed to 25 °C instead of 31 °C, and in the hydrous gel polymer after polymerization in the second stage, 256.5 g of water was added by azeotropic distillation. Except for having taken out of the system, having no surfactant added after the surface crosslinking step, and mixing the polymer particles with 0.5 mass % of amorphous silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., Nipsil SS-30P) based on the mass of the polymer particles, In the same manner as in Production Example 1, 229.2 g of water-absorbing resin particles N were obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particles N was 359 m.

제조예 14Preparation 14

환류 냉각기, 적하 깔때기, 질소 가스 도입관, 및 교반기로서, 날개 직경 5cm의 4매 경사 패들 날개를 2단으로 갖는 교반 날개를 구비한 내경 11cm, 2L 용량의 둥근 바닥 원통형 세퍼러블 플라스크를 준비했다. 이 플라스크에, 탄화수소 분산매로서 n-헵테인 293g을 취하고, 고분자계 분산제로서 무수 말레산 변성 에틸렌·프로필렌 공중합체(미쓰이 가가쿠 주식회사, 하이왁스 1105A) 0.736g을 첨가하여, 교반하면서 80℃까지 승온시켜 분산제를 용해한 후, 50℃까지 냉각했다.As a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction tube, and a stirrer, a round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and a capacity of 2 L equipped with a stirring blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm was prepared. To this flask, 293 g of n-heptane as a hydrocarbon dispersion medium, 0.736 g of maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer (Mitsui Chemical Co., Ltd., High Wax 1105A) as a polymeric dispersant was added, and the temperature was raised to 80° C. while stirring. After dissolving the dispersant, it was cooled to 50°C.

내용적 300mL의 비커에, 수용성 에틸렌성 불포화 단량체로서 80.5질량%의 아크릴산 수용액 92.0g(1.03몰)을 취하고, 외부로부터 냉각하면서, 20.9질량%의 수산화 나트륨 수용액 147.7g을 적하하여 75몰%의 중화를 행한 후, 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로스 1.38g(스미토모 세이카 주식회사, HECAW-15F), 수용성 라디칼 중합 개시제로서 과황산 칼륨 0.0736g(0.272밀리몰), 내부 가교제로서 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 0.010g(0.057밀리몰)을 더하여 용해시켜, 제1단째의 단량체 수용액을 조제했다.To a 300 mL beaker, take 92.0 g (1.03 mol) of an 80.5 mass % aqueous acrylic acid solution as a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, and while cooling from the outside, 147.7 g of a 20.9 mass % aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise to neutralize 75 mol% After hydroxyethyl cellulose 1.38 g (Sumitomo Seika Co., Ltd., HECAW-15F) as a thickener, potassium persulfate 0.0736 g (0.272 mmol) as a water-soluble radical polymerization initiator, ethylene glycol diglycidyl ether as an internal crosslinking agent 0.010 g (0.057 mmol) was added and dissolved to prepare an aqueous monomer solution in the first stage.

그리고, 상기에서 조제한 단량체 수용액을 세퍼러블 플라스크에 첨가하여, 10분간 교반한 후, n-헵테인 6.62g에 계면활성제로서 HLB 3의 자당 스테아르산 에스터(미쓰비시 가가쿠 푸즈 주식회사, 료토 슈가에스터 S-370) 0.736g을 가열 용해한 계면활성제 용액을, 더 첨가하고, 교반기의 회전수를 400rpm으로 하여 교반하면서 계 내를 질소로 충분히 치환한 후, 플라스크를 70℃의 수욕에 침지하여 승온시켜, 중합을 60분간 행함으로써, 제1단째의 중합 슬러리액을 얻었다.Then, the aqueous monomer solution prepared above was added to the separable flask, stirred for 10 minutes, and then sucrose stearic acid ester of HLB 3 (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Lyoto Sugar Ester S-) as a surfactant in 6.62 g of n-heptane. 370) A surfactant solution obtained by dissolving 0.736 g by heating is further added, the rotation speed of the stirrer is set to 400 rpm, and the inside of the system is sufficiently substituted with nitrogen while stirring, and then the flask is immersed in a water bath at 70 ° C. By carrying out for 60 minutes, the polymerization slurry liquid of a 1st stage|stage was obtained.

그 후, 125℃로 설정한 유욕에 플라스크를 침지하고, n-헵테인과 물의 공비 증류에 의하여, n-헵테인을 환류하면서, 116g의 물을 계 외로 빼냈다. 그 후, 플라스크에 표면 가교제로서 2질량%의 에틸렌글라이콜다이글리시딜에터 수용액 1.84g(0.211밀리몰)을 첨가하여, 83℃에서 2시간 유지했다.Thereafter, the flask was immersed in an oil bath set at 125°C, and 116 g of water was taken out of the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 1.84 g (0.211 mmol) of 2 mass % ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a surface crosslinking agent, and it hold|maintained at 83 degreeC for 2 hours.

그 후, n-헵테인과 물을 125℃에서 증발시켜 건조시킴으로써, 중합체 입자의 건조품을 얻었다. 이 중합체 입자를 눈 크기 850μm의 체에 통과시키고, 중합체 입자의 질량에 대하여 0.2질량%의 비정질 실리카(오리엔탈 실리카즈 코포레이션, 토쿠실 NP-S)를 중합체 입자와 혼합하여, 비정질 실리카를 포함하는 흡수성 수지 입자 P를 90.9g 얻었다. 그 흡수성 수지 입자 P의 중위 입자경은 422μm였다.Thereafter, n-heptane and water were evaporated to dryness at 125°C to obtain a dried product of polymer particles. This polymer particle was passed through a sieve having an eye size of 850 μm, and 0.2 mass % of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) with respect to the mass of the polymer particle was mixed with the polymer particles to absorb amorphous silica containing 90.9 g of resin particles P were obtained. The median particle diameter of the water absorbent resin particle P was 422 micrometers.

[중위 입자경의 측정][Measurement of median particle diameter]

입자의 중위 입자경은 하기 수순에 의하여 측정했다. 즉, JIS 표준 체를 위로부터, 눈 크기 600μm의 체, 눈 크기 500μm의 체, 눈 크기 425μm의 체, 눈 크기 300μm의 체, 눈 크기 250μm의 체, 눈 크기 180μm의 체, 눈 크기 150μm의 체, 및 받침 접시의 순서로 조합했다. 조합한 가장 위의 체에, 입자 50g을 넣고, 로 탭식 진탕기(주식회사 이이다 세이사쿠쇼제)를 이용하여 JIS Z 8815(1994)에 준하여 분급했다. 분급 후, 각 체 위에 남은 입자의 질량을 전량에 대한 질량 백분율로서 산출하여 입도 분포를 구했다. 이 입도 분포에 관하여 입자경이 큰 쪽부터 순서대로 체 위를 적산함으로써, 체의 눈 크기와 체 위에 남은 입자의 질량 백분율의 적산값의 관계를 대수 확률지에 플롯했다. 확률지 상의 플롯을 직선으로 연결함으로써, 적산 질량 백분율 50질량%에 상당하는 입자경을 중위 입자경으로서 얻었다.The median particle diameter of the particles was measured according to the following procedure. That is, the JIS standard sieve is taken from above, with an eye size 600 μm sieve, an eye size 500 μm sieve, an eye size 425 μm sieve, an eye size 300 μm sieve, an eye size 250 μm sieve, a 180 μm eye sieve, an eye size 150 μm sieve. , and the saucer were combined in the order. 50 g of particles were put into the combined uppermost sieve, and it classified according to JIS Z 8815 (1994) using a low-tap shaker (manufactured by Iida Seisakusho Co., Ltd.). The particle size distribution was calculated|required by calculating the mass of the particle|grains remaining on each sieve after classification as a mass percentage with respect to the whole quantity. Regarding this particle size distribution, by integrating the top of the sieve in order from the larger particle size, the relationship between the size of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the particles remaining on the sieve was plotted on the logarithmic probability paper. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle diameter corresponding to 50 mass % of integrated mass percentage was obtained as a median particle diameter.

[생리 식염수의 흡수량(g/g)][Absorbed amount of physiological saline (g/g)]

흡수성 수지 입자의 생리 식염수 흡수량은 이하의 방법으로 측정했다. 500mL 용량의 비커에, 생리 식염수 500g을 칭량하고, 마그네틱 스터러 바(8mmφ×30mm, 링 없음)로 600rpm(r/min)으로 교반시키면서, 흡수성 수지 입자 2.0g을, 뭉침이 발생하지 않도록 분산시켰다. 교반시킨 상태에서 60분간 방치하여, 흡수성 수지 입자를 충분히 팽윤시켰다. 그 후, 미리 눈 크기 75μm 표준 체의 질량 We(g)를 측정해 두고, 이것을 이용하여, 상기 비커의 내용물을 여과하며, 체를 수평에 대하여 약 30도의 경사각이 되도록 경사진 상태로, 30분간 방치함으로써 잉여 수분을 여과 분리했다. 팽윤 젤이 들어간 체의 질량 Wf(g)를 측정하고, 이하의 식에 의하여, 생리 식염수의 흡수량을 구했다.The absorption amount of physiological saline solution of the water-absorbing resin particles was measured by the following method. In a 500 mL beaker, 500 g of physiological saline was weighed, and while stirring at 600 rpm (r/min) with a magnetic stirrer bar (8 mmφ × 30 mm, no ring), 2.0 g of water-absorbent resin particles were dispersed so as not to cause agglomeration. . It was left to stand for 60 minutes in a stirred state, and the water-absorbent resin particles were sufficiently swollen. Thereafter, the mass We (g) of a standard sieve with an eye size of 75 μm is measured in advance, and the contents of the beaker are filtered using this, and the sieve is tilted so as to have an inclination angle of about 30 degrees with respect to the horizontal, for 30 minutes. By leaving it to stand, the excess water|moisture content was separated by filtration. The mass Wf (g) of the sieve containing the swelling gel was measured, and the absorption amount of the physiological saline was calculated by the following formula.

생리 식염수의 흡수량=(Wf-We)/2.0Absorption of physiological saline = (Wf-We)/2.0

[흡수 코어의 제조][Production of absorbent core]

제조예 15Preparation 15

단위 면적당 중량 38g/m2의 에어 레이드 부직포(Chinasilk(Shanghai) New Material Technology Co., Ltd. MB0401-T1)를 14cm×42cm의 사이즈로 2매분 재단하고, 에어 레이드 부직포-1, 2로 했다. 에어 레이드 부직포-1에 14cm×42cm의 사이즈로 재단한 단위 면적당 중량 45g/m2의 에어 스루 부직포(Hualong(Nanjing)제)를 재치하고, 기류형 혼합 장치(유한회사 오텍제, 패드 포머)를 이용하여, 부직포의 중심부 10cm×40cm의 범위에 대하여 6.0g의 흡수성 수지 입자(스미토모 세이카 주식회사제의 아쿠아 킵 SA60S, 생리 식염수의 흡수량 60g/g, 중위 입자경 342μm)를 균일하게 살포시켰다.An air-laid non-woven fabric (Chinasilk (Shanghai) New Material Technology Co., Ltd. MB0401-T1) having a weight per unit area of 38 g/m 2 was cut into two pieces to a size of 14 cm×42 cm, and the air-laid non-woven fabrics 1 and 2 were obtained. An air-through nonwoven fabric (manufactured by Hualong (Nanjing)) having a weight of 45 g/m 2 per unit area cut to a size of 14 cm x 42 cm was placed on the air laid non-woven fabric-1, and an air flow mixing device (manufactured by AUTEC Co., Ltd., pad former) was installed. Using this, 6.0 g of water-absorbent resin particles (Aqua Keep SA60S manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., absorption amount of physiological saline solution of 60 g/g, median particle diameter of 342 µm) were uniformly sprayed over a range of 10 cm × 40 cm in the center of the nonwoven fabric.

에어 레이드 부직포-2에 핫멜트 도공기(주식회사 하리즈, 펌프: Marshal150, 테이블: XA-DT, 탱크 설정 온도: 150℃, 호스 내 설정 온도: 165℃, 건헤드 설정 온도: 170℃)로, 전량 0.2g의 핫멜트 접착제(헨켈 재팬 주식회사, ME-765E)를, 10mm 간격으로 12개의 직선상으로 도포했다. 접착제의 도포 패턴은, 스파이럴 스트라이프였다. 에어 레이드계 부직포-2의 핫멜트가 부착된 면을, 에어 스루 부직포의 흡수성 수지 입자가 살포된 면에 양단을 정렬하여 맞추고, 박리지로 협지하여, 상하 반전시켰다. 그 후, 박리지 및 에어 레이드 부직포-1을 제거했다.Air-laid non-woven fabric-2 with a hot melt coating machine (Hariz Co., Ltd., pump: Marshal150, table: XA-DT, tank set temperature: 150 ° C, hose set temperature: 165 ° C, gunhead set temperature: 170 ° C), all quantity 0.2 g of hot-melt adhesive (Henkel Japan Co., Ltd., ME-765E) was applied in 12 straight lines at intervals of 10 mm. The adhesive application pattern was a spiral stripe. The hot-melt side of the air-laid nonwoven fabric-2 was aligned at both ends with the side of the air-through nonwoven fabric sprayed with water-absorbent resin particles, sandwiched with a release paper, and inverted vertically. Thereafter, the release paper and the air-laid nonwoven fabric-1 were removed.

에어 스루 부직포 중, 흡수성 수지 입자를 살포한 면과는 반대의 면에 대하여, 기류형 혼합 장치를 이용하여, 부직포의 중심부 10cm×40cm의 범위에 대하여 3.0g의 흡수성 수지 입자(스미토모 세이카 주식회사제의 아쿠아 킵 SA60S, 생리 식염수의 흡수량 60g/g, 중위 입자경 342μm)를 균일하게 살포시켰다. 제거되어 있던 에어 레이드계 부직포-1에 상기와 동일한 조작으로 핫멜트를 0.2g 도포했다. 에어 스루 부직포의 위로부터 에어 레이드 부직포-1을 접착제 도포면이 하측이 되도록 양단을 정렬하여 맞추고, 박리지로 협지하며, 래미네이트기(주식회사 하시마, Straight Linear Fussing Press, 형식 HP-600LFS)를 110℃, 0.1MPa의 조건으로 프레스하여 첩합시켜, 흡수성 수지 입자가 살포되어 있는 10cm×40cm만 잘라내, 흡수 코어를 제작했다. 이것을 흡수 코어 A로 했다. 흡수 코어 A는, 도 4에 나타내는 흡수 코어와 동일한 구성을 갖는다.Among the air-through nonwoven fabric, 3.0 g of water absorbent resin particles (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.) in a range of 10 cm × 40 cm in the center of the nonwoven fabric using an airflow mixing device for the side opposite to the side on which the water absorbent resin particles were sprayed. Aqua Keep SA60S, an absorption amount of 60 g/g of physiological saline, a median particle diameter of 342 µm) was uniformly sprayed. 0.2 g of hot melt was applied to the removed air-laid nonwoven fabric-1 by the same operation as above. From the top of the air-through non-woven fabric, the air-laid non-woven fabric-1 is aligned so that the adhesive application side is on the bottom side, and sandwiched with release paper, and a laminating machine (Hashima Co., Ltd., Straight Linear Fussing Press, type HP-600LFS) is applied at 110°C. , was pressed and bonded under the conditions of 0.1 MPa, and only 10 cm x 40 cm in which the water absorbent resin particles were spread was cut out to produce an absorbent core. This was referred to as the absorbent core A. The absorbent core A has the same configuration as the absorbent core shown in FIG. 4 .

제조예 16Preparation 16

기류형 혼합 장치(유한회사 오텍제, 패드 포머)를 이용하여, 흡수성 수지 입자(스미토모 세이카 주식회사제 아쿠아 킵 SA60S, 생리 식염수의 흡수량 60g/g, 중위 입자경 342μm) 12.0g 및 분쇄 펄프 3.0g을 공기 초조(抄造)에 의하여 균일 혼합함으로써, 40cm×10cm의 크기의 시트상의 흡수층을 제작했다. 다음으로, 시트상의 흡수층과 동일한 크기를 갖는 단위 면적당 중량 16g/m2의 2매의 티슈로 흡수층의 상하를 협지한 상태에서 전체에 196kPa의 하중을 30초간 가하여 프레스함으로써 흡수 코어를 제작했다. 이것을 흡수 코어 B로 했다. 제작한 흡수 코어 B는, 2매의 티슈의 사이에, 흡수성 수지 입자 및 분쇄 펄프로 이루어지는 흡수층이 배치된 것이다.12.0 g of water-absorbing resin particles (Aqua Keep SA60S manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., absorption amount of physiological saline 60 g/g, median particle diameter 342 μm) and 3.0 g of ground pulp were blown into air using an airflow mixing device (made by AUTEC Co., Ltd., pad former) A sheet-like absorbent layer having a size of 40 cm x 10 cm was produced by uniformly mixing with sheeting. Next, an absorbent core was prepared by pressing while applying a load of 196 kPa to the entire absorbent layer for 30 seconds while holding the upper and lower sides of the absorbent layer with two tissues having the same size as the sheet-like absorbent layer and having a weight per unit area of 16 g/m 2 . This was referred to as the absorbent core B. The produced absorbent core B has an absorbent layer composed of absorbent resin particles and pulverized pulp disposed between two tissues.

[시험용의 흡수성 물품의 제작][Production of absorbent articles for testing]

실시예 1Example 1

(보조 시트의 제작)(Production of auxiliary sheet)

단위 면적당 중량 16g/m2의 티슈를 14cm×42cm의 사이즈로 2매분 재단하여, 보조 시트의 상부용 시트 기재, 하부용 시트 기재로 했다. 하부용 시트 기재의 롤 내측면에 접착제(3M 재팬 주식회사제, 3M 스프레이 풀 77)를 0.3g 균일하게 도포한 후, 신속하게 기류형 혼합 장치(유한회사 오텍제, 패드 포머)를 이용하여, 하부용 시트 기재의 중심부 10cm×40cm의 범위에 대하여, 제조예 1에서 제작한 흡수성 수지 입자 A 1.5g을 균일하게 살포시켰다. 상부용 시트 기재에 접착제(3M 재팬 주식회사제, 3M 스프레이 풀 77)를 0.3g 균일하게 도포했다. 상부용 시트 기재의 접착제를 도포한 면을 하부용 시트 기재의 흡수성 수지가 살포된 면에 양단을 정렬하여 중첩하며 맞추고, 면 전체를 접착시켜, 흡수성 수지가 살포되어 있는 범위(10cm×40cm)를 잘라내, 보조 시트를 얻었다.A tissue having a weight per unit area of 16 g/m 2 was cut into two pieces to a size of 14 cm x 42 cm, and an upper sheet base material and a lower sheet base material were used as auxiliary sheets. After uniformly applying 0.3 g of adhesive (3M Japan Co., Ltd., 3M Spray Paste 77) to the inner surface of the roll of the lower sheet substrate, quickly use an airflow mixing device (manufactured by AUTEC Co., Ltd., pad former) to 1.5 g of the water-absorbent resin particles A prepared in Production Example 1 were uniformly sprayed over the central portion of the sheet base material having a size of 10 cm x 40 cm. 0.3 g of an adhesive (manufactured by 3M Japan Co., Ltd., 3M Spray Paste 77) was uniformly applied to the upper sheet substrate. Align the both ends of the upper sheet substrate with the adhesive-coated side to the side on which the water absorbent resin is sprayed of the lower sheet substrate, and align the overlapping surfaces, and adhere the entire surface to determine the area where the water absorbent resin is sprayed (10 cm × 40 cm) It was cut out and the auxiliary sheet was obtained.

(시험용의 흡수성 물품의 제작)(Production of absorbent articles for testing)

얻어진 보조 시트의 상부용 시트 기재 상에 제조예 15에서 제작한 흡수 코어 A를 올려, 흡수성 물품을 얻었다.The absorbent core A produced in Production Example 15 was placed on the upper sheet base material of the obtained auxiliary sheet to obtain an absorbent article.

실시예 2Example 2

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 2에서 제작한 흡수성 수지 입자 B로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles B produced in Production Example 2.

실시예 3Example 3

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 3에서 제작한 흡수성 수지 입자 C로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles C produced in Production Example 3.

실시예 4Example 4

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 4에서 제작한 흡수성 수지 입자 D로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles D produced in Production Example 4.

실시예 5Example 5

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 5에서 제작한 흡수성 수지 입자 E로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles E produced in Production Example 5.

실시예 6Example 6

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles F produced in Production Example 6.

실시예 7Example 7

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 7에서 제작한 흡수성 수지 입자 G로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles G produced in Production Example 7.

실시예 8Example 8

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 8에서 제작한 흡수성 수지 입자 H로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles H produced in Production Example 8.

실시예 9Example 9

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 9에서 제작한 흡수성 수지 입자 J로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles J produced in Production Example 9.

실시예 10Example 10

보조 시트의 상부용 시트 기재 및 하부용 시트 기재를 단위 면적당 중량 17g/m2의 스펀 본드 부직포(Toray Polytech(Nantong) Co., Ltd.제, 상품명: LIVSEN)로 변경한 것, 및 보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.For the auxiliary sheet, the upper sheet substrate and the lower sheet substrate of the auxiliary sheet were changed to a spunbond nonwoven fabric having a weight per unit area of 17 g/m 2 (manufactured by Toray Polytech (Nantong) Co., Ltd., trade name: LIVSEN), and for auxiliary sheets An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles were changed to the water absorbent resin particles F produced in Production Example 6.

실시예 11Example 11

보조 시트의 상부용 시트 기재 및 하부용 시트 기재를 단위 면적당 중량 21g/m2의 렌고·논워븐·프로덕츠 주식회사제 에어 스루 부직포로 변경한 것, 및 보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.In Production Example 6, the upper sheet substrate and the lower sheet substrate of the auxiliary sheet were changed to an air-through nonwoven fabric manufactured by Rengo Non Woven Products Co., Ltd. having a weight per unit area of 21 g/m 2 , and water absorbent resin particles for the auxiliary sheet in Production Example 6 Except having changed into the produced water absorbent resin particle F, it carried out similarly to Example 1, and obtained the water absorbent article.

실시예 12Example 12

보조 시트의 상부용 시트 기재를 단위 면적당 중량 45g/m2의 Hualong(Nanjing)사제 에어 스루 부직포로 변경한 것, 및 보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.The sheet base material for the upper part of the auxiliary sheet was changed to an air-through nonwoven fabric manufactured by Hualong (Nanjing) having a weight per unit area of 45 g/m 2 , and the water absorbent resin particles for the auxiliary sheet were changed to the water absorbent resin particles F produced in Preparation Example 6 Except having carried out, it carried out similarly to Example 1, and obtained the absorbent article.

실시예 13Example 13

(보조 시트의 제작)(Production of auxiliary sheet)

기류형 혼합 장치(유한회사 오텍제, 패드 포머)를 이용하여, 제조예 6의 흡수성 수지 입자 F 1.5g 및 분쇄 펄프 1.5g을 공기 초조에 의하여 균일 혼합함으로써, 40cm×10cm의 크기의 시트상의 수지층을 제작했다. 다음으로, 시트상의 수지층과 동일한 크기를 갖는 단위 면적당 중량 16g/m2의 2매의 티슈로 수지층의 상하를 협지한 상태에서 전체에 196kPa의 하중을 30초간 가하여 프레스함으로써, 흡수성 수지 입자 및 분쇄 펄프로 이루어지는 수지층이, 2매의 티슈의 사이에 배치되어 있는, 보조 시트를 얻었다.Using an airflow mixing device (manufactured by AUTEC Co., Ltd., Pad Former), 1.5 g of the water absorbent resin particles F of Preparation Example 6 and 1.5 g of the pulverized pulp were uniformly mixed by air blowing to form a sheet having a size of 40 cm × 10 cm stratum was created. Next, by applying a load of 196 kPa to the whole for 30 seconds in a state where the upper and lower sides of the resin layer are clamped with two tissues having a weight per unit area of 16 g/m 2 having the same size as the sheet-like resin layer, water-absorbent resin particles and An auxiliary sheet was obtained in which a resin layer made of pulverized pulp was disposed between two tissues.

(시험용의 흡수성 물품의 제작)(Production of absorbent articles for testing)

얻어진 보조 시트 상에 제조예 15에서 제작한 흡수 코어 A를 두어, 흡수성 물품을 얻었다.The absorbent core A produced in Production Example 15 was placed on the obtained auxiliary sheet to obtain an absorbent article.

실시예 14Example 14

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것, 흡수성 수지 입자의 사용량을 1.0g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles F produced in Production Example 6, and the amount of the water absorbent resin particles used was changed to 1.0 g.

실시예 15Example 15

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 보조 시트를 얻었다. 얻어진 보조 시트에 제조예 16에서 제작한 흡수 코어 B를 올려, 흡수성 물품을 얻었다.An auxiliary sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles F produced in Production Example 6. The absorbent core B produced in Production Example 16 was placed on the obtained auxiliary sheet to obtain an absorbent article.

실시예 16Example 16

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 6에서 제작한 흡수성 수지 입자 F로 변경한 것, 흡수성 수지 입자의 사용량을 0.4g으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles F produced in Production Example 6, and the amount of the water absorbent resin particles used was changed to 0.4 g.

비교예 1Comparative Example 1

보조 시트를 이용하지 않고 제조예 15에서 제작한 흡수 코어 A만을 시험용의 흡수성 물품으로 했다.Only the absorbent core A produced in Production Example 15 without using the auxiliary sheet was used as the absorbent article for the test.

비교예 2Comparative Example 2

제조예 15의 에어 레이드 부직포-2와 에어 스루 부직포의 사이에 살포하는 흡수성 수지 입자의 사용량을 6.0g으로부터, 5.0g으로 변경한 것 이외에는 제조예 15와 동일하게 하여, 흡수 코어를 얻었다. 보조 시트를 이용하지 않고 얻어진 상기 흡수 코어만을 시험용의 흡수성 물품으로 했다.An absorbent core was obtained in the same manner as in Production Example 15 except that the amount of the water absorbent resin particles to be sprayed between the air-laid nonwoven fabric-2 of Production Example 15 and the air-through nonwoven fabric was changed from 6.0 g to 5.0 g. Only the absorbent core obtained without using an auxiliary sheet was used as an absorbent article for testing.

비교예 3Comparative Example 3

흡수성 수지 입자를 이용하지 않았던 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that no water absorbent resin particles were used.

비교예 4Comparative Example 4

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 10에서 제작한 흡수성 수지 입자 K로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles K produced in Production Example 10.

비교예 5Comparative Example 5

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 11에서 제작한 흡수성 수지 입자 L로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles L produced in Production Example 11.

비교예 6Comparative Example 6

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 12에서 제작한 흡수성 수지 입자 M으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles M produced in Production Example 12.

비교예 7Comparative Example 7

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 13에서 제작한 흡수성 수지 입자 N으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles N produced in Production Example 13.

비교예 8Comparative Example 8

보조 시트용의 흡수성 수지 입자를 제조예 14에서 제작한 흡수성 수지 입자 P로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 흡수성 물품을 얻었다.An absorbent article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the water absorbent resin particles for auxiliary sheets were changed to the water absorbent resin particles P produced in Production Example 14.

비교예 9Comparative Example 9

보조 시트를 이용하지 않고 제조예 16에서 제작한 흡수 코어만을 시험용의 흡수성 물품으로 했다.Only the absorbent core produced in Production Example 16 without using the auxiliary sheet was used as the absorbent article for the test.

[인공뇨의 조제][Preparation of artificial urine]

이하의 재료를 이용하여 인공뇨를 조제했다.Artificial urine was prepared using the following materials.

·이온 교환수: 9865.75g·Ion exchanged water: 9865.75g

·NaCl: 100.0g·NaCl: 100.0g

·CaClH2O: 3.0g·CaCl 2 · H 2 O: 3.0 g

·MgCl6H2O: 6.0g·MgCl 2 · 6H 2 O: 6.0 g

·트리톤 X-100(1%): 25.0g・Triton X-100 (1%): 25.0 g

·식용 청색 1호(착색용): 0.25g・Edible Blue No. 1 (for coloring): 0.25 g

[건분 통액 흡액률의 측정][Measurement of absorption rate of liquid passing through dry powder]

건분 통액 흡액률은, 식: 건분 통액 흡액률=건분 통액 흡액량(g)/0.2g의 흡수성 수지의 인공뇨 포화 흡액량(g)에 의하여 산출된다. 건분 통액 흡액량 및 0.2g의 인공뇨 포화 흡액량은 이하에 나타내는 방법으로 측정·산출했다.The dry powder permeation absorption rate is calculated by the formula: dry powder permeation liquid absorption rate = dry powder liquid passage absorption amount (g)/0.2 g of artificial urine saturated liquid absorption amount (g) of the absorbent resin. The dry powder flow-through liquid absorption amount and the 0.2 g artificial urine saturated liquid absorption amount were measured and calculated by the method shown below.

[건분 통액 흡액량의 측정][Measurement of the amount of liquid absorbed through dry powder]

도 5는, 건분 통액 흡액률의 측정 방법을 나타내는 모식도이다. 스테인리스제의 메시(51)(눈 크기 50μm)가 메시상의 바닥부로서 접착된, 내경 60mm, 외경 69mm, 높이 60mm인 아크릴 수지제의 원통상 용기(52)에, 0.2g의 흡수성 수지 입자(61a)를 균일하게 살포하고, 용기 및 용기 내에 살포된 흡수성 수지 입자(61a)의 합계 질량 Wb를 측정했다.5 is a schematic diagram showing a method for measuring the absorption rate of liquid passing through dry powder. In an acrylic resin cylindrical container 52 having an inner diameter of 60 mm, an outer diameter of 69 mm, and a height of 60 mm, to which a stainless steel mesh 51 (eye size 50 μm) was adhered as a mesh-like bottom portion, 0.2 g of water absorbent resin particles 61a ) was uniformly spread, and the total mass Wb of the container and the water absorbent resin particles 61a spread in the container was measured.

개구 직경 60mm, 높이 70mm의 플라스틱제 비커를 받침기(53)로 하고, 원통상 용기(52)를 받침기(53) 상에 재치했다.A plastic beaker having an opening diameter of 60 mm and a height of 70 mm was used as the receiving unit 53 , and the cylindrical container 52 was placed on the receiving unit 53 .

적하 깔때기(54)를, 그 선단(54a)과 메시(51)의 상면의 거리(H)가 13mm이며, 선단(54a)이 원통상 용기(52)의 바닥면 중심의 상방에 위치하도록 설치했다. 액온 25℃로 조정한 인공뇨(45)(20mL)를, 8mL/초의 일정 속도로 주입함과 동시에 스톱 워치를 스타트시켰다. 인공뇨는 원통상 용기(52)의 바닥면 전체에 확산되며, 메시(51)를 통과하여 받침기(53) 내에 낙하하지만, 일부는 흡수성 수지 입자(61a)에 의하여 흡수된다. 원통상 용기(52) 내에는, 흡수성 수지 입자(61a)가 인공뇨(45)를 흡액하여 팽윤 젤이 형성된다.The dropping funnel 54 was installed so that the distance H between the tip 54a and the upper surface of the mesh 51 was 13 mm, and the tip 54a was located above the center of the bottom surface of the cylindrical container 52. . The stopwatch was started while injecting artificial urine (45) (20 mL) adjusted to the liquid temperature of 25 degreeC at a constant rate of 8 mL/sec. Artificial urine diffuses over the entire bottom surface of the cylindrical container 52, passes through the mesh 51 and falls into the receiver 53, but a part is absorbed by the water absorbent resin particles 61a. In the cylindrical container 52 , the water-absorbing resin particles 61a absorb the artificial urine 45 to form a swollen gel.

액주입으로부터 30초 후, 원통상 용기(52) 및 원통상 용기(52) 내의 팽윤 젤의 합계 질량 Wa를 측정했다. 건분 통액 흡액량(g)을 Wa-Wb에 의하여 구했다.30 seconds after the liquid injection, the total mass Wa of the cylindrical container 52 and the swollen gel in the cylindrical container 52 was measured. The amount (g) of liquid passing through dry powder was determined by Wa-Wb.

[흡수성 수지 입자의 인공뇨 포화 흡액량의 측정][Measurement of Saturated Artificial Urine Absorption Volume of Absorbent Resin Particles]

500mL 용량의 비커에, 인공뇨 500g을 칭량하고, 마그네틱 스터러 바(8mmφ×30mm, 링 없음)를 이용하여 600rpm(r/min)으로 교반시키면서, 2.0g의 흡수성 수지 입자를, 뭉침이 발생하지 않도록 분산시켰다. 60분간 교반을 계속하여, 흡수성 수지 입자를 충분히 팽윤시켰다. 미리 눈 크기 75μm 표준 체의 질량 Wc(g)를 측정해 두고, 이것을 이용하여, 비커의 내용물을 여과하여, 1분간 정치함으로써 잉여 수분을 여과 분리했다. 팽윤 젤이 들어간 체의 질량 Wd(g)를 측정하고, 이하의 식에 의하여, 인공뇨 포화 흡액량을 구했다.In a 500 mL beaker, weigh 500 g of artificial urine, and stir at 600 rpm (r/min) using a magnetic stirrer bar (8 mm φ × 30 mm, no ring). dispersed so as not to Stirring was continued for 60 minutes, and the water-absorbent resin particles were sufficiently swollen. The mass Wc (g) of a standard sieve with an eye size of 75 µm was previously measured, and using this, the contents of the beaker were filtered, and the excess water was separated by filtration by allowing it to stand for 1 minute. The mass Wd (g) of the sieve containing the swelling gel was measured, and the artificial urine saturated liquid absorption amount was calculated|required by the following formula.

·인공뇨 포화 흡액량(g/g)=(Wd-Wc)/2.0Artificial urine saturated liquid absorption (g/g) = (Wd-Wc)/2.0

·0.2g의 인공뇨 포화 흡액량(g)=0.2×인공뇨 포화 흡액량(g/g)・0.2 g of artificial urine saturated liquid absorption (g) = 0.2 × artificial urine saturated liquid absorption amount (g/g)

[보조 시트의 두께 평가][Evaluation of the thickness of the auxiliary sheet]

보조 시트의 두께를, 정밀 두께 측정기(오자키 세이사쿠쇼제, 다이얼 시크니스 게이지 J-B, 측정자: 알루미늄제 φ50mm)를 이용하여 측정했다. 측정은 보조 시트의 중앙부에 측정자가 접하는 위치에서 행하며, 3회 측정한 값을 평균한 것을 보조 시트의 두께(mm)로 했다.The thickness of the auxiliary sheet was measured using a precision thickness gauge (manufactured by Ozaki Seisakusho, Dial Thinness Gauge J-B, and a measurer: φ50 mm made of aluminum). The measurement was performed at a position in contact with the center portion of the auxiliary sheet, and the average of the values measured three times was defined as the thickness (mm) of the auxiliary sheet.

[흡액 초기 단계의 액체 누설의 평가][Evaluation of liquid leakage in the initial stage of absorption]

도 6은, 흡수성 물품의 액체 누설을 평가하는 장치를 나타내는 모식도이다. 도 6에 나타나는 장치를 이용하여, 이하의 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 수순에 의하여, 시험용의 흡수성 물품(100)의 흡액 초기 단계의 액체 누설성을 평가했다. 표 1에 결과를 나타낸다. 표 중의 수지는 흡수성 수지 입자를 나타내고, gsm은 g/m2를 나타낸다.6 : is a schematic diagram which shows the apparatus which evaluates the liquid leakage of an absorbent article. Using the apparatus shown in FIG. 6, the following procedures (i), (ii), (iii) and (iv) evaluated the liquid leakage property of the absorbent article 100 for a test in the initial stage of liquid absorption. Table 1 shows the results. Resin in the table represents water-absorbing resin particles, and gsm represents g/m 2 .

(i) 메커니컬 패스너(3M 메커니컬 패스너 훅)를, 세로 45cm, 가로 62cm의 직사각형의 주면을 갖는 아크릴 수지판(1)의 사이즈로 재단하여, 아크릴 수지판(1)의 주면(S1) 전체에 접착시켰다. 아크릴 수지판(1)의 주면(S1) 상에는, 메커니컬 패스너에 의하여 매우 미세한 요철이 발생하고 있지만, 아크릴 수지판(1)의 주면(S1) 상에서의 액체의 체류 및 흡수는 없었다.(i) A mechanical fastener (3M mechanical fastener hook) is cut to the size of an acrylic resin plate 1 having a rectangular main surface of 45 cm in length and 62 cm in width, and the main surface (S 1 ) of the acrylic resin plate 1 is applied to the entire adhered. On the main surface S 1 of the acrylic resin plate 1, very fine irregularities were generated by the mechanical fasteners, but there was no retention and absorption of the liquid on the main surface S 1 of the acrylic resin plate 1 .

(ii) 아크릴 수지판(1)을, 메커니컬 패스너가 접착된 주면(S1)을 상방으로 하여, 시판 중인 실험 설비용의 가대(架臺)(41)를 이용하여 고정했다. 이때, 아크릴 수지판(1)의 장변(長邊)이 수평면에 평행이며, 아크릴 수지판(1)의 주면과 수평면(S0)이 45±2도를 이루도록 고정했다. 고정된 아크릴 수지판(1)의 주면(S1)에, 시험용의 흡수성 물품(100)을, 그 장변이 아크릴 수지판(1)의 장변에 대하여 수직이 되는 방향으로, 시험용의 흡수성 물품(100)의 하단이, 아크릴 수지판(1)의 하단과 동일한 위치가 되도록 첩부했다. 흡수 코어 및 보조 시트로 이루어지는 시험용의 흡수성 물품(100)은, 흡수 코어가 표측(表側)이 되도록 아크릴 수지판(1) 상에 첩부했다. 낙하 방지를 위하여, 시험용의 흡수성 물품(100)의 상단을 아크릴 수지판(1)에 점착 테이프로 고정했다.(ii) The acrylic resin plate 1 was fixed with the main surface S1 to which the mechanical fastener was adhere|attached upward, using the mount 41 for laboratory equipment commercially available. At this time, the long side of the acrylic resin plate 1 is parallel to the horizontal plane, and the main surface and the horizontal plane S 0 of the acrylic resin plate 1 are fixed to form 45±2 degrees. The absorbent article 100 for a test is placed on the main surface S 1 of the fixed acrylic resin plate 1 in a direction whose long side is perpendicular to the long side of the acrylic resin plate 1, the absorbent article 100 for a test ) was affixed so that the lower end of the acrylic resin plate 1 was in the same position as the lower end. The absorbent article 100 for testing, which consists of an absorbent core and an auxiliary sheet, was affixed on the acrylic resin board 1 so that an absorbent core might become the front side. For fall prevention, the upper end of the absorbent article 100 for a test was fixed to the acrylic resin board 1 with the adhesive tape.

(iii) 시험용의 흡수성 물품(100) 중의 흡수 코어의 중앙으로부터 8cm 상방을 투입점으로 하고, 투입점으로부터 연직 상방 1cm의 위치로부터, 적하 깔때기(42)(주식회사 코스모스 비드제 적하 깔때기 300mL 용량, 선단부의 내경이 8mm×6mm)를 이용하여, 8mL/초의 속도로 액온 25℃로 조정한 소정량의 인공뇨(45)를 주입했다. 흡수성 수지 입자로 이루어지는 흡수층을 구비하는 흡수 코어 A를 이용했을 때의 인공뇨(45)의 주입량은, 80mL이며, 흡수성 수지 입자 및 분쇄 펄프로 이루어지는 흡수층을 구비하는 흡수 코어 B를 이용했을 때의 인공뇨(45)의 주입량은 120mL였다(표 1 중, *를 붙인 실시예 또는 비교예).(iii) 8 cm above the center of the absorbent core in the absorbent article 100 for testing as an input point, and from a position 1 cm vertically upward from the input point, a dropping funnel 42 (a dropping funnel made by Cosmos Bead Co., Ltd. 300 mL capacity, tip portion (with an inner diameter of 8 mm x 6 mm), the artificial urine 45 of a predetermined amount adjusted to the liquid temperature of 25 degreeC at the speed|rate of 8 mL/sec was inject|poured. When the absorbent core A provided with the absorbent layer made of water absorbent resin particles is used, the injection amount of the artificial urine 45 is 80 mL, and artificial urine 45 is used when the absorbent core B provided with the absorbent layer made of water absorbent resin particles and ground pulp is used. The injection amount of urine 45 was 120 mL (in Table 1, the Example or Comparative Example marked with *).

(iv) 시험용의 흡수성 물품(100)으로부터 누출된 인공뇨는, 미리 흡수성 물품(100)의 하방에 설치되고, 또한 천칭 상에 배치된 금속 트레이(44) 내에 회수되었다. 회수된 인공뇨를 계량하여, 인공뇨의 투입량(g)에 대한 누출된 인공뇨의 양(g)의 비율(%)을 산출했다.(iv) The artificial urine leaked from the absorbent article 100 for a test was previously installed below the absorbent article 100, and was collect|recovered in the metal tray 44 arrange|positioned on the balance. The recovered artificial urine was measured, and the ratio (%) of the amount (g) of the leaked artificial urine with respect to the input amount (g) of the artificial urine was calculated.

Figure pct00001
Figure pct00001

표 1에 평가 결과가 나타난다. 건분 통액 흡액률이 특정 수치인 흡수성 수지 입자를 이용하여 제작된 보조 시트를 갖는 흡수성 물품은, 흡액 초기 단계의 액체 누설이 개선되는 것이 나타났다.Table 1 shows the evaluation results. It was shown that an absorbent article having an auxiliary sheet prepared by using absorbent resin particles having a dry powder liquid absorption rate of a specific value improves liquid leakage in the initial stage of liquid absorption.

10, 10A, 10B…흡수층
10a…흡수성 수지 입자
10b…섬유층
20a, 20b…코어랩 시트
21…접착제
25a, 25b, 25c…코어랩 시트
26a, 26b…접착제
30…액체 투과성 시트
40…액체 불투과성 시트
50…흡수 코어
51…메시(메시상의 바닥부)
52…원통상 용기
60…보조 시트
61…수지층
61a…흡수성 수지 입자
61b…섬유층
62a, 62b…시트 기재
63a, 63b…접착제
100…흡수성 물품
10, 10A, 10B… absorbent layer
10a… absorbent resin particles
10b… fiber layer
20a, 20b... core wrap sheet
21… glue
25a, 25b, 25c... core wrap sheet
26a, 26b... glue
30… liquid permeable sheet
40… liquid impermeable sheet
50… absorbent core
51… Mesh (bottom on mesh)
52... cylindrical container
60… auxiliary seat
61... resin layer
61a… absorbent resin particles
61b... fiber layer
62a, 62b... sheet material
63a, 63b... glue
100… absorbent article

Claims (3)

흡수 코어, 상기 흡수 코어에 의한 흡액을 보조하는 보조 시트, 액체 불투과성 시트 및 액체 투과성 시트를 구비하며, 상기 액체 불투과성 시트, 상기 보조 시트, 상기 흡수 코어 및 상기 액체 투과성 시트가 이 순서로 배치되어 있는, 흡수성 물품으로서,
상기 보조 시트가 흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하며,
이하의 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 공정을 이 순서로 포함하는 방법에 의하여 측정되는, 상기 흡수성 수지 입자의 건분 통액 흡액률이 0.25 이상 1.0 이하인, 흡수성 물품.
(1) 메시상의 바닥부를 구비하는 내경 60mm의 원통상 용기 내의 바닥면 전체에 걸쳐, 0.2g의 흡수성 수지 입자를 균일하게 살포하고, 상기 용기 및 상기 용기 내에 살포된 상기 흡수성 수지 입자의 합계 질량 Wb(g)를 측정한다.
(2) 상기 흡수성 수지 입자가 살포된 상기 용기 내에 액온 25℃의 인공뇨 20mL를 8mL/초의 일정 속도로 주입하고, 상기 인공뇨의 적어도 일부를 상기 흡수성 수지 입자에 흡액시켜 상기 용기 내에서 팽윤 젤을 형성시킨다.
(3) 주입 개시로부터 30초 후에, 상기 용기 및 상기 용기 내의 팽윤 젤의 합계 질량 Wa(g)를 측정한다.
(4) Wa(g)-Wb(g)에 의하여 건분 통액 흡액량(g)을 구한다.
(5) 0.2g의 흡수성 수지 입자의 인공뇨 포화 흡액량(g)에 대한 건분 통액 흡액량(g)의 비로서, 건분 통액 흡액률(g/g)을 얻는다.
an absorbent core, an auxiliary sheet for assisting liquid absorption by the absorbent core, a liquid impermeable sheet and a liquid permeable sheet, wherein the liquid impermeable sheet, the auxiliary sheet, the absorbent core and the liquid permeable sheet are disposed in this order As an absorbent article,
The auxiliary sheet includes a resin layer containing water-absorbing resin particles,
A dry powder liquid absorption rate of the water-absorbing resin particles measured by a method including the following steps (1), (2), (3), (4) and (5) in this order is 0.25 or more and 1.0 or less; absorbent article.
(1) 0.2 g of water-absorbent resin particles are uniformly spread over the entire bottom surface of a cylindrical container having an inner diameter of 60 mm having a mesh-like bottom, and the total mass Wb of the water-absorbing resin particles dispersed in the container and the container (g) is measured.
(2) 20 mL of artificial urine with a liquid temperature of 25° C. is injected into the container in which the water absorbent resin particles are sprayed at a constant rate of 8 mL/sec, at least a part of the artificial urine is absorbed into the water absorbent resin particles, and the swelling gel in the container to form
(3) After 30 seconds from the start of injection, the total mass Wa (g) of the container and the swelling gel in the container is measured.
(4) Calculate the amount (g) of liquid passing through dry powder from Wa(g)-Wb(g).
(5) As the ratio of the dry powder absorbed liquid amount (g) to the artificial urine saturated liquid absorption amount (g) of 0.2 g of water-absorbent resin particles, the dry powder passaged liquid absorption rate (g/g) is obtained.
청구항 1에 있어서,
기저귀인, 흡수성 물품.
The method according to claim 1,
An absorbent article that is a diaper.
흡수 코어를 구비하는 흡수성 물품에 있어서, 상기 흡수 코어의 흡액을 보조하기 위하여 이용되는 보조 시트로서,
흡수성 수지 입자를 포함하는 수지층을 구비하며,
이하의 (1), (2), (3), (4) 및 (5)의 공정을 이 순서로 포함하는 방법에 의하여 측정되는, 상기 흡수성 수지 입자의 건분 통액 흡액률이 0.25 이상 1.0 이하인, 보조 시트.
(1) 메시상의 바닥부를 구비하는 내경 60mm의 원통상 용기 내의 바닥면 전체에 걸쳐, 0.2g의 흡수성 수지 입자를 균일하게 살포하고, 상기 용기 및 상기 용기 내에 살포된 상기 흡수성 수지 입자의 합계 질량 Wb(g)를 측정한다.
(2) 상기 흡수성 수지 입자가 살포된 상기 용기 내에 액온 25℃의 인공뇨 20mL를 8mL/초의 일정 속도로 주입하고, 상기 인공뇨의 적어도 일부를 상기 흡수성 수지 입자에 흡액시켜 상기 용기 내에서 팽윤 젤을 형성시킨다.
(3) 주입 개시로부터 30초 후에, 상기 용기 및 상기 용기 내의 상기 팽윤 젤의 합계 질량 Wa(g)를 측정한다.
(4) Wa(g)-Wb(g)에 의하여 건분 통액 흡액량(g)을 구한다.
(5) 0.2g의 흡수성 수지 입자의 인공뇨 포화 흡액량(g)에 대한 건분 통액 흡액량(g)의 비로서, 건분 통액 흡액률(g/g)을 얻는다.
An absorbent article having an absorbent core, comprising: an auxiliary sheet used to assist absorption of liquid by the absorbent core;
A resin layer comprising water-absorbing resin particles is provided,
A dry powder liquid absorption rate of the water-absorbing resin particles measured by a method including the following steps (1), (2), (3), (4) and (5) in this order is 0.25 or more and 1.0 or less; auxiliary sheet.
(1) 0.2 g of water-absorbent resin particles are uniformly spread over the entire bottom surface of a cylindrical container having an inner diameter of 60 mm having a mesh-like bottom, and the total mass Wb of the water-absorbing resin particles dispersed in the container and the container (g) is measured.
(2) 20 mL of artificial urine with a liquid temperature of 25° C. is injected into the container in which the water absorbent resin particles are sprayed at a constant rate of 8 mL/sec, at least a part of the artificial urine is absorbed into the water absorbent resin particles, and the swelling gel in the container to form
(3) After 30 seconds from the start of injection, the total mass Wa (g) of the container and the swollen gel in the container is measured.
(4) Calculate the amount (g) of liquid passing through dry powder from Wa(g)-Wb(g).
(5) As the ratio of the dry powder absorbed liquid amount (g) to the artificial urine saturated liquid absorption amount (g) of 0.2 g of water-absorbent resin particles, the dry powder passaged liquid absorption rate (g/g) is obtained.
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