KR20200077407A

KR20200077407A - 압출 블로우 몰딩용 폴리아미드 몰딩 조성물

Info

Publication number: KR20200077407A
Application number: KR1020190155765A
Authority: KR
Inventors: 보토 호프만; 올리버 토마스; 미노루 핫타; 다카마사 후지이
Original assignee: 이엠에스-패턴트 에이지
Priority date: 2018-12-19
Filing date: 2019-11-28
Publication date: 2020-06-30
Anticipated expiration: 2039-11-28
Also published as: US11718012B2; EP3670578A1; MY194778A; US20200198211A1; JP2020114913A; ES2874349T3; CN111334035B; KR102805933B1; JP7530715B2; EP3670578B1; CN111334035A

Abstract

(A) 51 내지 69.9중량%의 폴리아미드 엘라스토머;
(B) 15 내지 38중량%의 에틸렌-α-올레핀 공중합체;
(C) 3 내지 25중량%의, PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616, PA6/610, PA66/610 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 폴리아미드;
(D) 0.1 내지 2.0중량%의, 구리 및/또는 요오드, 란타노이드 화합물, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물에 기반한 열 안정화제;
(E) 0 내지 5.0중량%의, (A) 내지 (D)와 상이한 첨가제
로 이루어지는 열가소성 몰딩 조성물로서, 상기 (A) 내지 (E) 성분의 합은 총 몰딩 조성물의 100중량%를 구성하고, 상기 (B) 및 (C) 성분의 합이 총 몰딩 조성물을 기준으로 30 내지 48중량%의 범위인, 열가소성 몰딩 조성물.

Description

압출 블로우 몰딩용 폴리아미드 몰딩 조성물{POLYAMIDE MOULDING COMPOSITION FOR EXTRUSION BLOW MOULDING}

본 발명은 블로우 몰딩 공정에 적합한 폴리아미드 몰딩 조성물, 이러한 폴리아미드 몰딩 조성물의 제조 방법, 이러한 폴리아미드 몰딩 조성물로부터 제조된 물품, 및 이러한 몰딩 조성물의 용도에 관한 것이다.

폴리아미드는 일반적으로 우수한 프로파일의 기계적, 열적 및 화학적 저항 특성을 갖기 때문에 자동차 구조물은 종종 폴리아미드 몰딩 조성물로 제조된 튜브 및 호스를 사용한다.

따라서, 예를 들어, EP-A-2 325 260은 반-방향족 열가소성 폴리아미드를 기초로 자동차 분야에서 다양한 라인 시스템을 생산하기 위한 폴리아미드 몰딩 조성물에 대해 기재하고 있다.

에어-캐링 부품(air-carrying parts)의 제조를 위해, 3D 블로우 몰딩 또는 석션 블로우 몰딩(suction blow moulding)과 같은 변형을 통해 경제적이고 폐기물을 최소화하는 방식으로 복잡한 형상을 생성할 수 있는 압출 블로우 몰딩을 사용하는 것이 일반적이다. 예를 들어, EP-A-2 325 260에 기재된 몰딩 조성물은 지나치게 높은 용융 강도 및 특히 최종 성분의 열악한 표면때문에 압출 블로우 몰딩에 적합하지 않다. 더욱이, 기술된 몰딩 조성물은 강성이 너무 커서, 가요성 튜브, 특히 고-가요성 벨로우즈가 장착된 튜브에 대한 접근성도 부정된다. 정의된 범위의 용융 강도 및 탄성 계수 내의 폴리아미드 몰딩 조성물만이 이러한 용도에 적합하다.

용융 강도가 너무 낮으면, 수직으로 압출된 폴리아미드 파리손(parison)은 일반적으로 빠르게 길어지고 자체 무게 하에서 떨어져 나가거나 및/또는 찢어지는 경향이 있다. 한편, 용융 강도가 너무 높으면 호스의 성형이 불가능하거나 달성 가능한 표면 품질이 불충분하다.

폴리아미드 6에 기초한, EP-A-2 687 554에 기술된 몰딩 조성물은 실제로 블로우 몰딩이 가능하지만 강성이 너무 높아서 유연한 라인이 생성될 수 없다.

EP-A-1,884,356은 열가소성 외층 및 하나 이상의 추가 층을 포함하는 중공 프로파일 형태, 보다 특히 연료 라인 형태의 다층 조성물에 대해 기재하고 있는데, 여기서 외층은 80 내지 20중량부의 하나 이상의 폴리아미드 및 20 내지 80중량부의 하나 이상의 폴리아미드 엘라스토머로 형성된다. 폴리아미드 엘라스토머는 파단시 신장률을 증가시킬 의도로 첨가된다(이하, "파열 강도"(tear strength)로 지칭됨). 외부층은 바람직하게는 폴리아미드 12, 폴리아미드-6-에테르아미드, 및 상용화제로서 충격 개질제를 포함한다. 그러나, 교번하는 압축 및 인장 전단 하중 및 또한 동시적인 열 노출 하에서, 그러한 시스템은 박리를 겪는다.

US-A-2013/0172484는 폴리에테르에스테르아미드, 지방족 폴리아미드 및 2개의 상이한 에틸렌 공중합체를 포함하는 엘라스토머 혼합물에 대해 청구하고 있다. 이 엘라스토머 혼합물은 개선된 내마모성 및 개선된 탄성을 갖는다고 한다. 특히, 스포츠 분야의 사출 몰딩 물품, 특히 신발 밑창에 적용될 수 있다. 이 몰딩 조성물은 압출 블로우 몰딩에 비해 매우 낮은 용융 강도를 가진다.

EP-B-3 126 447은 마찬가지로 스포츠 용품, 특히 스키 부츠 또는 풋볼 부츠를 제조하기 위한 몰딩 조성물에 관한 것이다. 반결정성 폴리아미드에 의해 형성된 주성분 이외에, 몰딩 조성물은 폴리아미드 엘라스토머 및 추가의 선택적 성분을 포함한다. 사용된 폴리아미드는 PA11, PA12 및 PA1010 유형의 폴리아미드 및 PA11 및 PA12에 기초한 폴리에테르에스테르아미드이다.

EP-A-1 482 011은 주성분으로서 열가소성 폴리아미드 수지와 폴리아미드 엘라스토머의 혼합물을 포함하는 열가소성 몰딩 조성물에 관한 것으로, 여기서 폴리아미드 엘라스토머는 트리블록 폴리에테르디아민을 폴리아미드-형성 단량체와 함께 중합시킴으로써 제조된 폴리에테르이미드 엘라스토머를 50중량% 이상을 함유한다. 트리블록 폴리에테르디아민의 결과로서, 몰딩 조성물은 가수 분해에 대한 개선된 안정성을 보유한다. 실시예는 PA12, 및 70 및 80중량%의 PA12를 포함하는 다양한 PA12 트리블록 폴리에테르 엘라스토머의 혼합물을 사용한다.

DE-A-10 2008 044 224는 폴리에테르에스테르아미드 및 폴리에테르아미드의 군으로부터 선택된 폴리아미드 및 폴리아미드 엘라스토머의 혼합물 50중량% 이상을 포함하는 몰딩 조성물을 개시한다. 몰딩 조성물은 초임계 매질과 접촉하기 위한 몰딩을 제조하기 위해, 바람직하게는 초임계 매질이 이송되는 호스 또는 파이프에서 내부 열가소성 층을 제조하기 위해 사용된다.

따라서, 본 발명의 목적은 무엇보다도 블로우 몰딩 가능하고, 높은 유연성 및 우수한 염화칼슘 저항성을 가지며, 특히 열에 동시에 노출되는 경우 동적-기계적 응력 하에서 매우 우수한 열 변형 저항성 및 높은 저항을 나타내는 폴리아미드 몰딩 조성물을 제공하는 것이다.

특히, 본 발명의 목적은 하기 특징을 개별적으로 또는 바람직하게는 조합하여 보유하는 블로우-몰딩가능한 폴리아미드 몰딩 조성물을 제공하는 것이다:

● 블로우 몰딩가능성: 실시예 부분에 기술된 방법에 따른 각각의 케이스에서 결정되는, 바람직하게는 30 내지 70초 범위, 보다 바람직하게는 35 내지 60초 범위, 보다 특히 40 내지 55초 범위의 용융 강도(MST);

● 높은 유연성 : 바람직하게는 최대 800 MPa(ISO 527 (2012), 건조 상태), 보다 바람직하게는 100 내지 700 MPa, 보다 특히 200 내지 600 MPa의 인장 탄성률;

● 높은 열 노화 저항성: 1000시간 후 150℃에서 공기 중에 보관한 후 파단 응력 및 파단 신장률(ISO 527 (2012), 건조 상태)은 바람직하게는 초기값의 50% 이상;

● 동적-기계적 응력 하에서의 저항성: 바람직하게는 150℃에서 교번 압축 및 인장 하중을 갖는 130만 사이클 후 박리되지 않음(실시예 부분에 기술된 시험에 따름 - 동적 장력-신장 시험);

● 염화칼슘 저항성 : 20회 사이클 후, 바람직하게는 균열이 없고, 파단 응력 및 파단 신장률이 감소되지 않음(실시예 부분에 설명된 시험에 따름).

따라서, 본 발명은 블로우 몰딩 가능하고, 높은 유연성을 나타내며, 매우 우수한 열 노화 저항성을 나타내고, 동적-기계적 응력 하에서 박리에 대한 개선된 저항성을 나타내는 폴리아미드 몰딩 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 몰딩 조성물로부터 제조된 몰딩물, 보다 특히 압출 블로우 몰딩에 의해 제조된 가요성 튜브 또는 호스에 관한 것이며, 이의 유리한 특성에 기초하여 라인, 보다 특히 자동차의 공기 시스템용 라인으로서 사용될 수 있는 몰딩물에 관한 것이다.

본 발명은 구체적으로 하기로 이루어진 열가소성 몰딩 조성물에 관한 것이다:

(A) 폴리아미드 엘라스토머 51 내지 69.9중량%로서, 이는

폴리에테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고,

PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 경질 세그먼트를 가지며,

OH- 또는 NH₂- 관능화된 폴리에테르 세그먼트 형태의 연질 세그먼트를 갖는다;

(B) 에틸렌-α-올레핀 공중합체 15 내지 38중량%로서,

여기서 α-올레핀은 부트-1-엔, 펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 헵트-1-엔 및 옥트-1-엔 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,

에틸렌-α-올레핀 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 시스템으로 그라프팅되며,

그라프팅 정도는 그라프팅된 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 기준으로 0.8 내지 2.0중량%이다;

(C) PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616, PA6/610, PA66/610 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 폴리아미드 3 내지 25중량%;

(D) 구리 및/또는 요오드, 란타노이드 화합물, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물에 기반한 열 안정화제 0.1 내지 2.0중량%;

(E) (A) 내지 (D)와 상이한 첨가제 0 내지 5.0중량%;

여기서 (A) 내지 (E)의 합은 총 몰딩 조성물의 100중량%를 구성한다.

조성물은 추가로 (B) 및 (C)의 합이 총 몰딩 조성물을 기준으로 30 내지 48중량%의 범위인 것을 조건으로 한다. 바람직하게는 (B) 및 (C)의 합은 32 내지 45중량% 범위, 보다 바람직하게는 35 내지 42중량% 범위, 및 특히 바람직하게는 36 내지 41중량% 범위이다.

이러한 종류의 몰딩 조성물은 전술한 긍정적 특성들, 특히 블로우 몰딩성, 높은 유연성 및 우수한 염화칼슘 저항성을 제공할 수 있으며, 동적-기계적 응력 하에서, 특히 동시에 열 하중이 있음에도 우수한 열 변형 저항성 및 높은 저항을 제공할 수 있다. .

성분 (A)와 관련하여, 제1 바람직한 실시 양태에 따른 몰딩 조성물은 전체 몰딩 조성물에서 성분 (A)의 분획이 52 내지 67.8중량%의 범위, 바람직하게는 53 내지 64.6중량%의 범위, 특히 바람직하게는 56 내지 63.5중량%의 범위이다.

성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 연질 세그먼트는 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라하이드로푸란 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 경질 세그먼트는 바람직하게는 PA6, PA66, PA6/66 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히, 바람직하게는 경질 세그먼트는 PA6으로만 형성된다.

성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머 또는 성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 혼합물은 바람직하게는 180-250℃ 범위, 바람직하게는 200-220℃ 범위의 융점을 갖는다. 대안적으로 또는 추가로, 이는 100ml의 m-크레졸에서 0.5g의 중합체 농도 및 20℃의 온도에서 측정된 1.40 내지 2.40, 바람직하게는 1.50 내지 2.20의 상대 점도를 갖는다. 폴리아미드 엘라스토머 (A)는 바람직하게는 폴리아미드에테르아미드(또한 "폴리에테르아미드"라고도 함), 폴리아미드에테르에스테르아미드(또한, "폴리에테르에스테르아미드"라고도 함)인데, 이는 PA6, PA66 또는 PA610에 기반한 경질 세그먼트, 및 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜에 기반한 OH 또는 NH₂ 말단기를 갖는 연질 세그먼트를 갖는다. 상기 말단기는 또한 혼합된 형태로 존재할 수 있다.

폴리에테르아미드 및 폴리에테르에스테르아미드의 제조는 예를 들어 PA6 또는 PA66과 같은 폴리아미드 블록, 예를 들어 양쪽 사슬 말단에 카르복실기를 갖는 폴리아미드 블록과 폴리알킬렌 옥사이드 폴리올에 기초하고 양쪽 사슬 말단에서 아미노기 또는 하이드록실기를 갖는 폴리에테르 블록과의 공축합에 의해 일어날 수 있다.

바람직하게는, 성분 (A)는 폴리에테르아미드, 블록 공폴리에테르에스테르에테르아미드를 포함하는 폴리에테르에스테르아미드의 서브 그룹으로부터의 폴리아미드 엘라스토머이다. 이들 공중합체는 에스테르 결합 및/또는 아미드 결합을 형성하기에 적합한 반응성 말단기, 바람직하게는, 히드록실 및/또는 아미노 말단기를 갖는 폴리에테르 블록으로부터 제조된다. 폴리에테르 골격은 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리테트라메틸 글리콜(PTMEG), 폴리부틸렌 글리콜(PBG), 폴리에틸렌 글리콜(PEG), 폴리네오펜틸 글리콜(PNPG) 및/또는 이들의 혼합물 및/또는 이들의 공중합체 및/또는 블록 중합체로 구성될 수 있다.

폴리에테르디올 및/또는 폴리에테르디아민의 경우, 폴리에테르 단위는 예를 들어 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 또는 1,3-부탄디올을 기반으로 할 수 있다. 폴리에테르 단위는 또한 예를 들어 디올로부터 유래된 단위의 통계적 또는 블록 단위 분포를 갖는 혼합 구성일 수 있다. 폴리에테르디올 및/또는 폴리에테르디아민의 수평균 몰 질량은 200 내지 5000g/mol, 바람직하게는 400 내지 3000g/mol이고; 폴리에테르에스테르아미드 및/또는 폴리에테르아미드에서의 이의 분율은 바람직하게는 5 내지 60중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량%이다. 적합한 폴리에테르디아민은 환원성 아민화 또는 후속 수소화와 함께 아크릴로니트릴 상으로의 커플링을 통해 상응하는 폴리에테르디올의 전환에 의해 접근가능하고; 이들은 예를 들어 헌츠맨(Huntsman Corp.)의 경우 JEFFAMIN® D 또는 ED 제품 또는 ELASTAMINE® 제품의 형태로, 또는 BASF SE의 경우의 폴리에테르아민 D 시리즈의 형태로 상업적으로 이용가능하다. 소량으로, 예를 들어 JEFFAMIN® T 제품과 같은 폴리에테르트리아민을 사용하는 것도 가능하다.

성분 (B)와 관련하여, 추가의 바람직한 실시 양태에 따른 몰딩 조성물은 전체 몰딩 조성물 중 성분 (B)의 분율이 18 내지 36중량%의 범위, 바람직하게는 20 내지 33중량%의 범위, 또는 25 내지 33중량% 범위이다.

바람직하게는 성분 (B)의 총 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 말레산 무수물로 독점적으로 그라프팅된다.

성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 그라프팅 정도는 바람직하게는 0.9 내지 1.6중량%, 바람직하게는 1.0 내지 1.4중량%의 범위이다.

성분 (B)는 바람직하게는 그라프팅된 에틸렌-1-부텐 공중합체를 기준으로 1.1 내지 1.3중량% 범위의 그라프팅 정도를 갖는 말레산 무수물로 그라프팅된 에틸렌-1-부텐 공중합체로만 이루어진다.

더 나아가, 성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 또는 성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 혼합물이 40 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 60-70℃ 범위의 융점, 및/또는 -20℃ 미만, 바람직하게는 -30℃ 미만의 유리 전이점, 및/또는 ASTM D 1238에 따라 측정시, 230℃ 및 2.16 kg에서 각 경우, 0.5-5.0g/10분 범위, 바람직하게는 0.8-2.0g/10분 범위 또는 1.0-1.5g/10분 범위의 용융 흐름 지수(MFR)를 갖는 것이 바람직하다.

따라서, 성분 (B)는 에틸렌(에텐) 및 하나 이상의 α-올레핀의 공중합체를 포함하고, 여기서 α-올레핀은 부트-1-엔, 펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 헵트-1-엔 및 옥트-1-엔으로 이루어진 군에서 선택되며, 여기서 부트-1-엔이 특히 바람직하다. 공중합체 (B)에서 α-올레핀의 분율은 바람직하게는 25 내지 60중량%, 특히 바람직하게는 28 내지 55중량%이다. 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 0.8 내지 2.0중량%, 바람직하게는 0.9 내지 1.6중량%의 아크릴산, 메타크릴산 또는 말레산 무수물로 그라프팅되며, 이러한 양의 수치는 그라프팅된 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 기준으로 한다. 말레산 무수물로 그라프팅되고 말레산 무수물의 양이 0.9 내지 1.6중량% 범위인 에틸렌-부틸렌 공중합체가 특히 바람직하다.

몰딩 조성물은 특히 청구된 바와 같이 에틸렌-프로필렌 공중합체가 없는 것이고; 특히, 이러한 시스템은 성분 (B)의 구성성분으로서 또는 다른 성분의 일부로서는 발생하지 않는다.

성분 (C)와 관련하여, 추가의 바람직한 실시 양태에 따른 몰딩 조성물은 총 몰딩 조성물 중 성분 (C)의 분율이 5 내지 22중량% 범위, 바람직하게는 7 내지 18중량% 범위, 또는 8 내지 15중량% 범위인 것이 특징이다.

성분 (C)의 폴리아미드는 바람직하게는 PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 특히 PA6, PA66, PA6/66으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

특히 바람직한 일 구현예에 따르면, 성분 (C)는 PA6에 의해서만 형성된다.

성분 (C)의 폴리아미드는 바람직하게는 3.2-4.2 또는 3.4-4.2(황산, 1.0 wt%, 20℃, ISO 307(2013))의 상대 점도, 바람직하게는 3.5-4.1 또는 3.6-4.0 범위의 상대 점도(η_rel)를 갖는다.

특히 바람직하게는, 성분 (C)의 폴리아미드가 PA6을 포함하거나 PA6만으로 구성되는 경우, 이 PA6은 상대 점도가 3.4-4.2(황산, 1.0wt%, 20℃, ISO 307(2013)), 바람직하게는 3.5-4.1의 범위이다.

따라서 성분 (C)는 바람직하게는 PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA6/610, PA66/610 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 지방족 폴리아미드이다. 폴리아미드 PA6 및 PA6/66을 사용하는 것이 바람직하고, 특히 PA6을 사용하는 것이 바람직하다.

용융 강도가 압출 블로우 몰딩 공정을 위한 올바른 범위 내에 있도록, 사용되는 폴리아미드 (C)는 3.2 내지 4.2(황산, 1%), 보다 바람직하게는 3.5 내지 4.1의 상대 점도를 갖는 것들이 바람직하다. 3.5 내지 4.1의 상대 점도를 갖는 폴리아미드 6이 특히 바람직하다.

성분 (D)와 관련하여, 추가의 바람직한 실시 양태에 따른 몰딩 조성물은 전체 몰딩 조성물에서 성분 (D)의 분율이 0.2 내지 2.0중량%의 범위, 바람직하게는 0.25 내지 2.0중량% 또는 0.3 내지 2.0중량%의 범위, 특히 바람직하게는 0.3 내지 1.5중량%의 범위이다.

성분 (D)의 열 안정화제는 요오드화 구리(I), 요오드화 칼륨, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 시스템을 포함하거나, 또는 바람직하게는 이러한 시스템으로 이루어지며, 또는 이들 시스템의 혼합물이고, 여기서 바람직하게는 유기 안정화제가 페놀들로 이루어진 군에서 선택되고, 특히 바람직하게는 펜타에리트리톨테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 또는 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나마토)메탄 또는 이들 시스템의 혼합물이다.

성분 (D)의 열 안정화제는 요오드화 구리(I) 및 요오드화 칼륨의 혼합물을 포함하거나 또는 바람직하게는 이 혼합물에 의해서만 형성되며, 여기서 바람직하게는 각 경우에서 총 몰딩 조성물을 기준으로 요오드화 구리(I)의 분율은 0.02 내지 0.1중량%의 범위이고, 요오드화 칼륨의 분율은 0.2 내지 0.6중량%의 범위이다.

성분 (D)의 열 안정화제는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)와 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나마토)메탄의 혼합물을 포함하거나 또는 바람직하게는 이 혼합물에 의해서만 형성되며, 이들은 바람직하게는 1:1 내지 3:1의 중량비, 바람직하게는 2:1 내지 8:3의 중량비, 또는 7:3의 중량비로 존재한다.

성분 (D)의 열 안정화제는 바람직하게는 요오드화 구리(I), 요오드화 칼륨, 란타늄 아세테이트, 란타늄 하이드록사이드, 란타늄 옥사이드, 세륨 아세테이트, 세륨 테트라하이드록사이드 및 세륨 옥사이드, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 시스템을 포함하거나 또는 바람직하게는 이에 의해 독점적으로 형성된다.

따라서, 본 발명의 몰딩 조성물은 바람직하게는 0.2 내지 2중량%, 보다 바람직하게는 0.30 내지 1.50중량%의 농도로 열 안정화제 (D) (또는 동의어로 열적 안정화제(thermal stabilizers))를 포함한다.

바람직한 일 실시 형태에서, 열 안정화제는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다 :

● 1가 또는 2가 구리 화합물, 예를 들어 1가 또는 2가 구리와 무기 또는 유기 산 또는 1가(monohydric) 또는 2가(dihydric) 페놀의 염, 1가 또는 2가 구리의 산화물, 또는 암모니아와, 아민과, 아미드와, 락탐과, 시아니드와, 또는 포스핀과 구리 염의 복합 화합물, 바람직하게는 하이드로할산(hydrohalic acids) 또는 하이드로시안산(hydrocyanic acids)의 Cu(I) 또는 Cu(II) 염, 또는 지방족 카르복실산의 구리 염. 특히, 바람직한 것은 1가 구리 화합물 CuCl, CuBr, CuI, CuCN 및 Cu₂O, 및 2가 구리 화합물 CuCl₂, CuSO₄, CuO, 구리(II) 아세테이트 또는 구리(II) 스테아레이트이다. 구리 화합물이 사용되는 경우, 구리의 양은 다른 성분의 합, 즉 총 폴리아미드 몰딩 조성물을 기준으로 하여 바람직하게는 0.02 내지 0.5중량%, 보다 특히 0.03 내지 0.35중량%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 0.25중량%이다.

구리 화합물은 그 자체로 상업적으로 입수가능하고/하거나 이들의 제조는 당업자에게 공지되어 있다. 구리 화합물은 그대로 또는 농축물의 형태로 사용될 수 있다. 이와 관련하여 농축물은 바람직하게는 구리 염을 고농도로 포함하는, 폴리아미드 (A) 또는 (B)와 동일한 화학적 성질을 갖는 중합체인 것으로 이해된다. 농축액의 사용은 통상적인 공정이며, 성분이 매우 소량으로 계량될 필요가 있는 경우 특히 자주 사용된다. 구리 화합물은 추가의 금속 할로겐화물, 특히 NaI, KI, NaBr, KBr과 같은 알칼리 금속 할로겐화물과 함께 유리하게 사용되며, 여기서 금속 할로겐화물 대 구리 할로겐화물의 몰비는 0.5 내지 20, 바람직하게는 1 내지 10, 더욱 바람직하게는 3 내지 8이다.

● 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 옥시할라이드, 설페이트, 니트레이트, 포스페이트, 크로메이트, 퍼클로레이트, 탄소수 1 내지 20의 모노- 및 디-카르복실산의 카르복실산염, 특히 아세테이트, 포메이트, 프로피오네이트 및 옥살레이트, 황, 셀레늄 및 텔루륨의 모노칼코게나이드(monochalcogenides), 카보네이트, 하이드록사이드, 옥사이드, 트리플루오로메탄설포네이트, 아세틸아세토네이트, 알콕시드, 란타노이드 란타늄의 2-에틸헥사노에이트, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀륨, 에르븀, 툴륨, 이테르븀 및 루테튬, 및 또한 상기 언급된 염의 수화물, 및 언급된 화합물의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 란타노이드의 화합물. 특히 바람직한 화합물은 란타늄 및 세륨의 화합물이며, 특히 바람직하게는 란타늄 아세테이트, 란타늄 하이드록사이드, 란타늄 옥사이드, 세륨 아세테이트, 세륨 테트라하이드록시드 및 세륨 옥사이드가 사용된다.

● 이차 방향족 아민 기반의 안정화제로서, 이러한 안정화제는 바람직하게는 0.2 내지 2.0, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1.5중량%의 양으로 존재한다.

● 입체 장애 페놀에 기초한 안정화제로서, 이러한 안정화제는 바람직하게는 0.1 내지 1.5, 보다 바람직하게는 0.2 내지 1.0중량%의 양으로 존재한다.

● 포스파이트 및 포스포니트, 및 또한,

● 상기 언급된 안정화제들의 혼합물.

이차 방향족 아민에 기초하고 본 발명에 따라 사용될 수 있는 안정화제의 특히 바람직한 예는 아세톤(Naugard A)과 페닐렌디아민의 부가물, 리놀렌과 페닐렌디아민의 부가물, 나우가드 445, N,N'-디나프틸-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-사이클로헥실-p-페닐렌디아민 또는 이의 둘 이상의 혼합물이다.

입체 장애 페놀에 기초하고 본 발명에 따라 사용될 수 있는 안정화제의 바람직한 예는 N,N'-헥사메틸렌비스-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온 아미드, 글리콜 비스(3,3-비스(4'-하이드록시-3'-tert-부틸페닐)부타노에이트), 2,1'-티오에틸비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 트리에틸렌 글리콜-3-(3-tert-부틸-4-히드 록시-5-메틸페닐)프로피오네이트 또는 이들 안정화제의 둘 이상의 혼합물이다.

바람직한 포스파이트 및 포스포니트는 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬포스파이트, 페닐 디알킬포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시 펜타에리트리톨 디포 스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스 (2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포 나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사-포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸디벤조[d,g]-1,3,2-디 옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 메틸 포스파이트 및 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 에틸 포스파이트이다. 특히, 바람직한 것은 트리스[2-tert-부틸-4-티오(2'-메틸-4'-하이드록시-5'-tert-부틸)페닐-5-메틸]페닐 포스파이트 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트이다.

예를 들어 CuI 및 KI에만 기초한 열 안정화제를 사용하는 것이 바람직하며, 이 경우 바람직하게는 0.2 내지 0.6중량%의 요오드화 칼륨 및 0.02 내지 0.10중량%의 요오드화 구리(I)가 사용된다. 구리 또는 구리 화합물의 첨가뿐만 아니라, 추가 전이 금속 화합물, 특히 주기율표의 VB, VIB, VIIB 또는 VIIIB 그룹의 금속 염 또는 금속 산화물을 추가로 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 몰딩 조성물은 바람직하게는 철 분말 또는 강철 분말과 같은 주기율표의 VB, VIB, VIIB 또는 VIIIB 족의 전이 금속과 혼합된다. 보다 특히 CuI 및 KI에 기초한 무기 및 유기 안정화제의 조합 및 또한 Irganox 1010 및 Anox 20이 바람직하며, 이 경우 더욱 특히 0.2 내지 0.6중량%의 요오드화 칼륨 및 0.02 내지 0.10중량%의 요오드화 구리(I) 및 또한 0.5 내지 1.5중량%의 Irganox 1010 또는 Irganox 1010 및 Anox 20의 혼합물(7:3)이 사용된다.

따라서 일반적으로 말하자면, 다른 바람직한 실시 양태에 따르면, 몰딩 조성물 중에 0.2 내지 2중량% 범위, 바람직하게는 0.30 내지 1.50중량% 범위의 분획으로 존재하는 성분 (D)는 하기 군으로부터 선택되는 시스템이다: 1가 또는 2가 구리의 화합물, 2차 방향족 아민에 기초한 안정화제, 입체 장애 페놀에 기초한 안정화제, 포스파이트, 포스포나이트 및 이들의 혼합물.

바람직한 유기 안정화제는 페놀 화합물 및/또는 포스파이트 화합물, 예컨대, 예를 들어 Irganox 245, Irganox 1010, Irganox 1098, Hostanox PAR 24, Anox 20 또는 Irgafos 168이다. 특히 바람직한 것은 0.5 내지 1.0중량% 농도의 Irganox 1010이고, 특히 0.2 내지 0.4중량%의 Anox 20과의 조합이 바람직하다.

성분 (E)와 관련하여, 추가의 바람직한 실시 양태에 따른 몰딩 조성물은 총 몰딩 조성물 중 성분 (E)의 분율이 0 내지 4.0중량%의 범위, 바람직하게는 0.1 내지 3.0중량% 또는 0.2 내지 2.5중량% 범위인 것을 특징으로 한다.

성분 (E) 첨가제는 바람직하게는 하기 군에서 선택된다: 결정화 촉진제 또는 지연제, 유동 보조제, 윤활제, 탈형제, 안료, 염료 및 마킹 물질, 가공 보조제, 대전방지제, 카본 블랙, 흑연, 탄소 나노튜브, 촉매나 이의 염 및 유도체와 같은 중합 공정의 잔류물, 산화 방지제, 항산화제(antiozonants), 광 안정화제, UV 안정화제, UV 흡수제 또는 UV 차단제, IR 흡수제, NIR 흡수제, 차단 방지제, 핵화제, 사슬 전이제, 소포제, 사슬-연장 첨가제, 전도성 첨가제, 이형제, 유기 안료, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 광호변성제(photochromic agents), 탈형제, 탈형 보조제, 형광 증백제 및 이들의 혼합물 및 이들의 조합.

성분 (E) 첨가제는 바람직하게는 탈형 보조제, 광안정화제, 안료, 염료, 사슬 연장제의 군으로부터 선택되는 시스템이다. 후자는 바람직하게는 4중량% 초과의 그라프팅 정도를 갖는 아크릴산-개질된 폴리올레핀의 형태 및/또는 폴리카보네이트와 산-종결 폴리아미드의 조합 형태를 취하는데, 화학적으로 개질된 폴리올레핀은 특히 아크릴산으로 그라프팅된 폴리에틸렌으로 선택되고, 바람직하게는 그라프팅된 폴리에틸렌을 기준으로 그라프팅 정도가 5-7중량%의 범위이고, 여기서 폴리에틸렌은 바람직하게는 HDPE이다.

따라서, 폴리아미드 몰딩 조성물의 혼합물은 성분 (E)의 형태로, 나머지 성분 (A) 내지 (D)와 상이한 추가의 보조제 및/또는 첨가제를 최대 5.0중량%의 분율로 임의로 포함한다. .

바람직한 일 실시 형태에 따르면, 성분 (E)는 총 폴리아미드 몰딩 조성물을 기준으로 0.1 내지 4.0중량% 범위, 특히 바람직하게는 0.5 내지 3.5중량%의 분율로 존재한다.

언급된 바와 같이, 성분 (E)로서 사슬 연장 첨가제(사슬 연장제)가 바람직하며, 이는 열가소성 가공의 경우 폴리아미드, 폴리에테르아미드 또는 폴리에테르에스테르아미드 분자의 사슬 연장을 통해 분자량 증가를 이끈다. 바람직한 사슬 연장제는 4중량% 초과의 그라프팅도를 갖는 아크릴산-개질된 폴리에틸렌이고, 또한 폴리카보네이트와 산-말단 폴리아미드의 조합이다.

이러한 사슬 연장제 중 하나는 예를 들어 Bruggemann Chemical사 (Deutschland)의 Bruggolen® M 1251이라는 상표명으로 상업적으로 입수할 수 있고, 산-종결 폴리아미드 6에 저점도 폴리카보네이트로 구성된 마스터 배치를 포함한다.

사슬 연장제의 다른 바람직한 변형물은 고밀도의, 바람직하게는 4.5 내지 7% 범위의 그라프팅 정도를 갖는, 예를 들어 6중량%의 아크릴산으로 그라프팅된 Chemtura사의 상표명 Polybond® 1009로 입수가능한 아크릴산-개질된 폴리에틸렌이다.

추가의 바람직한 사슬 연장제는 방향족 폴리카르보디이미드이며, 예를 들어 상표명 Stabaxol® P로 Rhein-Chemie사(Deutschland)에 의해 판매된다. 다른 바람직한 사슬 연장제는 예를 들어 OKA-Te사c에 의해 판매되는 Okabest® 2400과 같은 저밀도의 아크릴산-개질된 선형 폴리에틸렌이다. 추가로 바람직한 사슬 연장제는 1,1'-카르보닐비스카프로락타메이트이고, 이는 예를 들어 Allinco® CBC라는 상표명으로 DSM사에 의해 판매되고, 또한 예를 들어 1,4-페닐렌비스(2-옥사졸린)과 같은 비스옥사졸린이다.

본 발명의 사슬 연장제는 상술한 성분 (A) 내지 (E)로 구성된 폴리아미드 몰딩 조성물 100중량%를 기준으로 0.5 내지 2.5중량%, 바람직하게는 0.7 내지 2.2중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 2중량%로 사용된다.

바람직한 일 실시 형태에서, 열가소성 몰딩 조성물은

(A) 52 내지 67.8중량%의 폴리아미드 엘라스토머로서,

이는 폴리에테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고,

PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA616 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 경질 세그먼트를 가지며,

OH- 또는 NH₂-관능화된 폴리에테르 세그먼트 폴리프로필렌 글리콜(PPG) 및 폴리테트라하이드로푸란(PTHF) 형태의 연질 세그먼트를 가지며;

(B) 18 내지 36중량%의 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서,

여기서 α-올레핀은 부트-1-엔 및 옥트-1-엔 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,

에틸렌-α-올레핀 공중합체는 말레산 무수물로 그라프팅되며,

그라프팅 정도는 그라프팅된 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 기준으로 0.9 내지 1.6중량%이고;

(C) PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA616 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 5 내지 22중량%의 폴리아미드,

(D) 구리 및/또는 요오다이드, 란타노이드 화합물, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물에 기초한, 0.2 내지 2.0중량%의 열 안정화제;

(E) 상기 (A) 내지 (D) 성분과 상이한, 0 내지 4.0중량%의 첨가제

로 이루어지고, 여기서 (A) 내지 (E)의 합은 총 몰딩 조성물의 100중량%를 구성한다.

상기 조성물은 (B) 및 (C)의 합이 총 몰딩 조성물을 기준으로 32 내지 45중량%의 범위인 것을 추가적인 조건으로 한다.

다른 바람직한 구체 예에서, 열가소성 몰딩 조성물은

(A) 53 내지 64.6중량%의 폴리아미드 엘라스토머로서,

PA6, PA66, PA6/66 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 경질 세그먼트를 가지며,

OH- 또는 NH₂- 관능화된 폴리에테르 세그먼트 폴리프로필렌 글리콜(PPG) 및 폴리테트라하이드로푸란(PTHF) 형태의 연질 세그먼트를 가지고;

(B) 20 내지 33중량%의 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서,

(C) PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA616 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된, 7 내지 18중량%의 폴리아미드;

(D) 구리 및/또는 요오다이드, 란타노이드 화합물, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물에 기초한, 0.3 내지 2.0중량%의 열 안정화제;

(E) 상기 (A) 내지 (D) 성분과 상이한, 0.1 내지 3.0중량%의 첨가제

상기 조성물은 (B) 및 (C)의 합이 총 몰딩 조성물을 기준으로 35 내지 42중량%의 범위인 것을 추가적인 조건으로 한다.

본 발명의 몰딩 조성물은 바람직하게는 30 내지 70초 범위 또는 35 내지 60초 범위, 바람직하게는 40 내지 55초 범위의 용융 강도를 갖는다.

상기 몰딩 조성물은 바람직하게는 최대 800MPa(ISO 527 (2012), 건조 상태), 바람직하게는 100 내지 700MPa, 특히 바람직하게는 200 내지 600MPa 범위의 인장 탄성률을 갖는다.

상기 몰딩 조성물은 바람직하게 150℃에서의 교번 압축 및 인장 하중에도, 적어도 1백만 사이클, 보다 특히 130만 사이클 후 동적-기계적 응력 하에서 박리가 나타나지 않는다.

본 발명은 또한 상기 기재된 바와 같은 몰딩 조성물의 제조 방법에 관한 것으로, 상기 방법은 임의로 용융된 형태의 성분 (A)-(E)가 혼합 장치 내로, 바람직하게는 2개 이상의 나사를 갖는 압출 장치 형태의 혼합 장치 내로 계량첨가되는 것을 특징으로 한다.

본 발명은 마찬가지로 사출 몰딩 공정, 압출 공정 또는 공-압출 공정, 바람직하게는 블로우 몰딩 공정, 바람직하게는 압출 블로우 몰딩 공정 또는 연신 블로우 몰딩 공정에서의, 특히 3D 블로우 몰딩, 공-압출 블로우 몰딩, 공-압출 3D 블로우 몰딩, 순차적 공-압출, 공-압출 석션 블로우 몰딩 및 순차적 블로우 몰딩을 포함하는 공정에서의 전술한 바와 같은 몰딩 조성물의 용도에 관한 것이며, 바람직하게는 선행 작업에서 종래의 사출 몰딩에 의해 제조된 프리폼(preform)은 바람직하게는 제1 공정 단계에서 가열되되, 바람직하게는 적외선 에미터에 의해 가열되고, 프리폼은 가열 후, 몰드 내로 흐르거나 히터가 몰드 밖으로 빠져 나가며, 몰드의 폐쇄에 따른 임의적 병목 상에서의 종 방향 신장을 생성하고, 이에 의해 프리폼을 축 방향으로 유지하며, 그 후 가스가 프리폼에 유입되고 압축 응력 하에서 팽창하여 몰드 윤곽이 생성된다.

블로우 몰딩에 적합한 본 발명의 몰딩 조성물은 예를 들어 사출 몰딩, 압출 및 공압출과 같은 다양한 공정에 의해 가공될 수 있다. 바람직한 가공 공정은 압출 블로우 몰딩, 3D 블로우 몰딩, 공압출 블로우 몰딩, 공압출 3D 블로우 몰딩, 순차적 공압출 및 순차적 블로우 몰딩이다. 그러나, 사출 몰딩, 사출 몰딩 + 용접, 열 몰딩(thermoforming), 공압출 석션 블로우 몰딩, 경질/연질 복합재 생산, GIT(내부 가스 압력 기술 사용) 및 WIT(내부 수압 기술 사용) 및 유사한 처리 공정에서도 가능하다.

본 발명의 폴리아미드 몰딩 조성물은 일반적으로 블로우-몰딩성, 내열 노화성 및 교번 기계적-동적 하중에 대한 높은 저항성을 요구하는 모든 응용 제품에 적합하다.

또한, 본 발명은 바람직하게는 파이프 또는 컨테이너의 형태, 특히 바람직하게는 중공체 또는 라인의 형태, 바람직하게는 자동차 분야에서 사용하기 위한, 상기한 바와 같은 몰딩 조성물로 제조된 몰딩물에 관한 것이고, 여기에는 차량용 차지-에어 파이프, 연료 라인, 유압 라인, 브레이크 라인, 클러치 라인 또는 냉각 유체 라인과 같이 매끄럽거나 주름질 수 있는 유체-베어링 단일층 또는 다층 라인, 브레이크-유체 컨테이너 또는 연료 컨테이너와 같은 파이프 또는 컨테이너를 포함하고, 여기서, 상기 몰딩물은 다른 열가소성 재료로 제조된 추가 층을 추가로 포함할 수 있으며, 바람직하게 하나의 추가 층은 하기 군으로부터 선택된 시스템으로 구성된다: PA 612, PA 610, PA 11, PA 12, PA 1010, PA 1012, PA 616, PA 6, PA 66, PA 10T/612, PA 9T/MT (M = 2- 메틸옥탄-1,8-디아민), PA 46, 또는 이들의 혼합물.

본 발명의 몰딩 조성물로 제조된 단일 층 또는 다층 중공체는 원칙적으로 압출 블로잉 공정 또는 그 공정에 할당된 특수 공정에 의해 제조될 수 있다. 이 경우 생산되는 제품의 범위뿐만 아니라 병, 캐니스터(canisters), 드럼 등과 같은 포장 분야의 일반적인 중공체에는 예를 들어 튜브 및 파이프라인 시스템과 같은 다양한 기술적 몰딩품이 포함되며, 이들은 예를 들어 가스 매체와 같은 유체에 사용될 수 있다. 3D 공정(3D 호스 조작, 3D 석션 블로우 공정)을 사용하면 가압 매체 및 비가압 매체를 위한 상상할 수 있는 모든 형태의 튜브 및 호스를 생산할 수 있다.

본 발명의 폴리아미드 몰딩 조성물은 블로우 몰딩성을 갖고 가공 온도에서 바람직하게는 30 내지 70초 범위, 특히 바람직하게는 35 내지 60초 범위, 보다 바람직하게는 40 내지 55 초 범위의 용융 강도를 갖는다.

본 발명의 폴리아미드 몰딩 조성물로부터 튜브 부품을 제조하는 바람직한 방법은 본원에 기술된 구성을 갖는 폴리아미드 몰딩 조성물을 압출 블로우 몰딩하는 것이다.

압출 블로우 몰딩의 공정에서, 3D 블로우 몰딩 또는 석션 블로우 몰딩의 변형을 이용하는 것이 바람직하다. 다양한 3D 기술을 통한 종래의 블로우 몰딩에서 순차적인 블로우 몰딩 및 공압출 블로우 몰딩에 이르기까지 모든 일반적인 변형을 갖는 압출 블로우 몰딩 공정에 대한 설명은 기술 데이터 시트 "Verarbeitung von Grilamid und Grilon durch Extrusionsblasformen" [Processing of Grilamid and Grilon by extrusion blow moulding] (1998년 2월 EMS)에 기술되어 있다.

본 발명의 몰딩 조성물, 이로부터 제조된 몰딩물의 바람직한 용도, 또는 이러한 몰딩 조성물로부터 몰딩물을 제조하는 방법의 바람직한 용도는 자동차에서 공기 시스템용 라인으로서 사용하는 것이다. 그러한 사용의 경우, 공기 시스템 라인은 특히 가솔린 또는 디젤 엔진, 보다 바람직하게는 배기 가스 터보차저를 구비 한 엔진에 설치된다.

본 발명의 폴리아미드 몰딩 조성물은, 예를 들어 청정 공기 라인, 충전 공기 공급 튜브 및/또는 충전 공기 리턴 튜브를 형성하는데 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명의 폴리아미드 몰딩 조성물 또는 이로부터 제조된 라인은 또한 크랭크 샤프트 벤트 라인 또는 가능하게는 배기 가스 재순환 냉각기의 하류 영역에서의 배기 가스 재순환 라인으로서도 고려된다.

공기-운반 라인은 일반적으로 단일층 형태이다. 대안적으로, 이들은 하나 이상의 추가 층을 포함할 수 있다. 추가 층은 원칙적으로 청구된 몰딩 조성물에 부착되는 모든 폴리아미드로 구성될 수 있으며, PA616, PA 612, PA 610, PA 11, PA 12, PA 1010, PA 1012, PA 6, PA 66, PA 10T/612, PA 9T/MT (M = 2-메틸옥탄-1,8-디아민) 및 PA 46가 바람직하다.

본 발명의 몰딩물의 예는 다음과 같다: 냉각기 튜브, 냉각기 워터 박스, 완충 컨테이너 및 다른 매체 운반 튜브 및 컨테이너, 공기-운반 부품, 특히 이들은 터보 차저의 튜브와 같이 비교적 고온에서 사용될 수 있다.

나아가, 본 발명의 몰딩 조성물은 예를 들어 튜브 또는 컨테이너와 같은 단일 층 또는 다층 중공체를 제조하는데 사용될 수 있다. 이들의 예는 차량용 충전-공기 튜브, 연료 라인, 유압 라인, 브레이크 라인, 클러치 라인 또는 냉각 유체 라인과 같은 매끄럽거나 주름질 수 있는 유체-운반 단일 층 또는 다층 라인, 브레이크 유체 컨테이너 또는 연료 컨테이너 등을 포함하고, 이들은 바람직하게는 사출 몰딩, 압출 또는 블로우 몰딩에 의해 제조된다.

상기 몰딩물은 특히 유체 운반 부품 또는 라인(기체 및/또는 액체) 또는 정규 서비스 과정에서 유체와 접촉하게 되는 부품, 특히 유체가 물, 글리콜, 오일, 연료(휘발유, 디젤), 알코올(예 : 메탄올, 에탄올, 이소프로판올), 공기 또는 배기 가스 또는 이들의 혼합물인 부품을 포함한다. 몰딩 부품은 바람직하게는 자동차 분야에 대해 정전기 방지 처리를 받을 수 있는 라인, 벨로우즈, 포트, 커넥터 또는 피팅 및 컨테이너이다. 특정 부품에는 매끄럽고 주름진 튜브, 튜브 섹션, 포트 (흡기, 배기, 충진 및 배출 포트), 호스 연결용 피팅, 주름진 튜브 및 매체-운반 라인, 다층 라인의 구성 요소(외층, 중간층, 내층), 컨테이너, 컨테이너의 일부(예를 들어, 폐쇄부), 다층 컨테이너의 개별 층, 예를 들어 자동차 분야의 크랭크 케이스용 벤트와 같은 커버 또는 크랭크 케이스 부품, 유압 라인, 브레이크 라인, 브레이크 유체 컨테이너, 냉각 유체 라인 등이 포함된다.

추가의 실시예는 종속항에 명시되어 있다.

실시예

본 발명의 바람직한 실시예는 단지 예시를 위한 것이며 임의의 제한을 부여하는 것으로 해석되어서는 아니되며, 이하 하기 실시예에 의해 설명된다.

몰딩 조성물의 제조:

표 1 및 2에서 기술된 몰딩 조성물을 Werner und Pfleiderer사의 ZSK25 이축 압출기에서 240 내지 300℃의 온도, 스크류 속도 200rpm 및 처리량 10kg/h로 제조하였다. 이를 위해, 나열된 성분을 압출기의 흡입구로 계량첨가하였다. 용융물을 직경 3mm의 다이로부터 스트랜드로서 취출하고 수냉 후 펠렛화하였다. 펠렛을 30mbar의 감압하에 80℃에서 24시간 동안 건조시켰다.

시험편의 생산:

상기 화합물을 Arburg Allrounder 320-210-750 사출 몰딩기를 사용하여 몰딩하여 240 내지 280℃의 구역 1 내지 4의 한정된 배럴 온도 및 100℃의 몰딩 공구 온도에서 시험편을 형성하였다.

본 발명의 실시예 E1 내지 E5

구성 성분	Unit	E1	E2	E3	E4	E5
PA6-폴리에테르 블록 코폴리아미드	wt%	58.6	58.6	57.6	56.6	58.6
타프머 MH5020C (Tafmer MH5020C)	wt%	30.0		30.0	30.0	20.0
타프머 MH7020	wt%		30.0
PA6	wt%	10.0	10.0	10.0	10.0	20.0
요오드화 칼륨	wt%	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
요오드화 구리(I)	wt%	0.05	0.05	0.05	0.05	0.05
이르가녹스/아 녹스(7:3) Irganox/Anox (7:3)	wt%	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
유틸렌 블랙 (Euthylen black)	wt%	1.00	1.00	1.00	1.00	1.00
폴리본드 1009	wt%			1.00	2.00

탄성 계수	MPa	230	260	230	230	550
파단 응력 (Breaking stress)	MPa	21	22	22	21	24
파단시 신장률 (Elongation at break)	%	240	230	250	220	200
열 노화 저항성:보존 (Thermal ageing resistance:retention) BS/EB¹⁾	%/%	65/60	62/58	68/60	70/55	72/65
MST 240℃ MST 260℃	s s	45 43	47 43	51 48	59 57	51 47
CaCl2 저항성:열분해 (cracking) 보존 BS/EB¹⁾	- %/%	++ 100/100	++ 100/100	++ 100/100	++ 100/100	++ 100/100
동적 장력-신장(Dyn. tension-elongation) 테스트: 사이클 후 박리	-	none² ⁾	none² ⁾	none² ⁾	none² ⁾	none² ⁾

¹⁾BS = 파단 응력(breaking stress), EB = 파단 신장(elongation at break)

²⁾130만 사이클 후 박리 없음

비교예 CE1 내지 CE6

구성 성분	Unit	CE1	CE2	CE3	CE4	CE5	CE6 [TB1]
PA6-Polyether block amide	wt%	58.6	56.6	58.6	56.6		39.5
Pebax 5533	wt%					60.0
Tafmer MC201	wt%	30.0	30.0	20.0	20.0
Fusabond N493	wt%					6.00
Exxelor VA1801	wt%					4.00	20.0
PA6	wt%	10.0	10.0	20.0	20.0
PA1010						30.0
PA12	wt%						39.5
Potassium iodide	wt%	0.35	0.35	0.35	0.35
Copper iodide	wt%	0.05	0.05	0.05	0.05
Irganox/Anox	wt%	1.00	1.00	1.00	1.00		1.00
Euthylen black	wt%	1.00	1.00	1.00	1.00
Polybond 1009	wt%		2.00		2.00

Elasticity modulus	MPa	250	250	570	560	840	880
파단 응력 Braking stress	MPa	21	21	25	25	26	26
파단시 신장률 Elongation at break	%	270	250	220	200	220	250
열 노화 저항성:보존 (Thermal ageing resistance:retention) BS/EB¹⁾	%/%	58/55	64/53	65/52	67/51	25/15	45/35
MST 240°C MST 260°C	S S	45 43	51 48	48 46	58 55	26 22	27 25
CaCl2 저항성:열분해 (cracking) 보존 BS/EB¹⁾	- %/%	++ 100/100	++ 100/100	+ 95/90	+ 96/85	+ 90/85	++ 95/90
동적 장력-신장(Dyn. tension-elongation) 테스트: 사이클 후 박리	-	30　000	32　000	23　000	26　000	17　000	22　000

¹⁾BS = 파단 응력(breaking stress), EB = 파단시 신장률(elongation at break)

PA6-폴리에테르 블록 아미드:

PA6-디카르복실산(76중량%) 및 폴리프로필렌 글리콜-디아민 세그먼트(24중량%)로 구성된 폴리에테르아미드, 융점 = 210℃, 상대 점도 = 1.85, EMS-CHEMIE (CH)

Tafmer MH5020C :

타프머(Tafmer) MH5020C는 Mitsui Chemicals(JP)사의 50중량%의 부트-1-엔을 갖는 에틸렌-1-부텐 공중합체이다; 말레산 무수물 1.2중량%; 밀도 0.866g/㎤; ASTM D 1238에 따라 측정한 230℃ 및 2.16kg에서 MFR 1.2g/10분.

Tafmer MH7020:

Tafmer MH7020은 Mitsui Chemicals(JP)사의 30중량%의 부트-1-엔을 갖는 에틸렌-1-부텐 공중합체이다; 말레산 무수물 1.2중량%; 밀도 0.873g/㎤; ASTM D 1238에 따라 측정한 230℃ 및 2.16kg에서 MFR 1.5g/10/10분

Pebax 5533 SA 01:

녹는점이 155℃이고 쇼어 경도가 54(ISO 868)인, Arkema(FR)사의, PA12 경질 세그먼트 및 폴리테트라하이드로푸란 에테르 세그먼트에 기반한 폴리에테르-블록-아미드

Tafmer MC201:

Tafmer MC201은 Mitsui Chemicals(JP)사의, 67중량%의 에틸렌-프로필렌 공중합체(20중량%의 프로필렌) 및 0.5중량%의 말레산 무수물로 그라프팅된 33중량%의 에틸렌-부트-1-엔 공중합체(15중량%의 부트-1-엔)의 혼합물이다.

Fusabond N493:

푸사본드 N493은 듀폰(미국)사의 에텐-옥트-1-엔 공중합체이며, 말레산 무수물(0.5wt%)로 그라프팅되어 있고, ASTM D 1238에 따라 230℃ 및 2.16kg에서 측정된 바 MFR 1.6g/10분이다.

Exxelor VA1801:

Exxelor VA1801은 ExxonMobil Chemicals(USA)사의, 0.7중량%의 말레산 무수물로 그라프팅된 에텐-프로펜 공중합체이고; 밀도 0.88g/㎤; ISO 1133에 따라 측정시 10.0 kg 및 230℃에서 MFR 9.0g/10분; 및 Tg = -44℃이다.

PA6:

융점 222℃ 및 상대 점도 3.6(황산, 1중량%, 20℃, ISO 307 (2013)), EMS-CHEMIE(CH)사의 폴리카프로 락탐이다.

요오드화 칼륨 :

AJAY Europe S.A.R.L.(FR)사의 KI

요오드화 구리 (I):

윌리엄 블라이스(영국)사의 CuI

Irganox / Anox :

7:3 비율의 Irganox 1010(CAS 6683-19-8, BASF사의 페놀 산화방지제) 및 Anox 20(CAS 6683-19-8, Addivant사의 페놀 산화방지제)의 혼합물

유틸렌 ( Euthylen ) Black 00-6005 C4:

BASF 컬러 솔루션사의, 폴리에틸렌 기반 안료 카본 블랙 마스터배치, 안료 카본 블랙 40wt% 함유.

폴리본드 :

폴리본드 1009는 6.0중량%의 그라프팅 정도를 갖는 Addivant사의 아크릴산-그라프팅된 고밀도 폴리에틸렌(AA-HDPE)이다; 밀도 0.95g/cm³; ASTM D 1238에 따라 측정시 190℃ 및 2.16kg에서 MFR 5.0g/10분; Tm = 127℃.

다음 표준과 다음 시험편에 따라 측정하였다.

사출 몰딩 후 건조 상태의 시험편을 건조한 환경, 즉 실리카 겔 위에서 실온에서 48시간 이상동안 저장하였다.

열 거동, 융점(Tm), 융합 엔탈피(△Hm) 및 유리 전이 온도(Tg)를 ISO 표준 11357-1, -2 및 -3 (2013)을 사용하여 펠릿 상에서 결정하였다. 시차 주사 열량 측정(DSC)을 20K/분의 가열 속도로 수행하였다.

성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 상대 점도( η _rel )를 20℃의 온도에서 100ml의 m-크레졸에 용해된 0.5g의 중합체 용액에서 DIN EN ISO 307(2013)에 따라 측정하였다. 사용된 샘플은 펠릿이었다.

성분 (C)의 폴리아미드의 상대 점도( η _rel )를 20℃의 온도에서 황산(98%)에 용해된 중합체 1.0중량%의 용액 상에서 DIN EN ISO 307(2013)에 따라 결정하였다. 사용된 샘플은 펠릿이었다.

인장 탄성률, 파단 응력 및 파단시 신장률: 인장 탄성률, 파단 응력 및 파단시 신장률을 ISO 527(2012)에 따라 건조 상태 및 23℃ 온도에서 ISO 인장 바(tensile bar) 표준 ISO/CD 3167 (2014), 유형 A1, 170 x 20/10 x 4 mm 상에서 인장 속도 1mm/min(인장 탄성 계수) 또는 인장 속도 50 mm/분(파단 응력, 파단시 신장률)으로 측정하였다.

용융 강도(MST)의 결정 : 용융 강도는 압출 블로우 몰딩 동안 프리폼의 "안정성"을 의미한다. 이미 언급한 바와 같이, 압출 블로우 몰딩에 적합한 몰딩 조성물은 용융 강도가 특정 범위, 즉 적합한 가공 윈도우 내에 있는 것들이다. 본 출원인은 용융 강도가 명시된 범위 내에 있는지를 평가하기 위한 독립적인 실행-기반 방법을 개발했다. 이 방법을 사용하면 단일 스크류 압출기(나사 직경 = 45mm, L/D = 25, Schwabenthan SM30U, Berlin)를 사용하여 파리손은 각진 헤드를 통해 연속적으로 압출된다. 측정된 변수는 파리손이 다이에서 바닥까지의 거리를 이동하는데 필요한 시간이다. 사용된 배열에서 이 거리는 100cm이다. 용융 강도를 분당 100 입방 센티미터의 몰딩 조성물 용융물의 일정한 방출 속도 및 중합체 유형에 적합한 온도로 측정하였다(표 1 및 2의 값 참조). 환상 압출 다이로부터 연속적으로 나오는 파리손이 주걱(spatula)으로 압출 다이로부터 탭핑되는 순간부터 시작하여 시간이 측정된다. 새로 출현한 하향 이동하는 파리손 섹션이 바닥에 닿자마자 시간이 정지된다(EP 1 841 824 B1의 도 2 참조). 이러한 방식으로 측정된 용융 강도는 초 단위로 보고된다. (지속적으로 압출된 용융물의 결과로) 자체 증가 중량을 지탱하는 능력이 약하고 따라서 점성 신장을 보이기 시작하는 물질은 더 큰 정도로 길어질 것이고, 따라서 파리손 끝이 이전 층에 닿을 것이다; 즉, 측정 시간이 짧을수록 용융 강도는 더 낮아질 것이다. 블로우 몰딩성을 결정하기 위한 이 방법의 실질적인 이점은 폴리아미드의 분자량 또는 점도와 같이 분리해서 볼 수 있는 단일 특성에 기초한 것이 아니라, 그 대신에 압출된 파리손 프리폼의 거동과 관련된 모든 추가적인 영향력 있는 변수가 측정 시간에 자동적으로 및 통합적으로 포함된다는 것이다.

염화칼슘 저항성의 결정: 염화칼슘 저항성은 표준 ISO/CD 3167 (2014), 유형 A1, 170 x 20/10 x 4mm에 따라 ISO 인장 바를 사용하여 측정하였다. 이 시험은 20 사이클로 수행하였고, 각 사이클 내에서 하기와 같이 수행되었다:

● 시험편을 80℃ 및 상대 습도 95%에서 2시간 동안 보관하였다.

● 그 다음 농축된 염화칼슘 수용액으로 양쪽 면에 스프레이를 뿌렸다. CaCl₂ 농도는 74.5g/100ml의 용액이었다(겨울에 자동차를 운전할 때 "염 미스트" 시뮬레이션).

● 100℃에서 5시간 동안 공기 중에 보관하였다.

5, 10, 15 및 20 사이클 후, 균열에 대해 현미경(5-10배 확대)을 사용하여 시험편을 육안으로 검사하고, 인장-신장 시험을 ISO 527(2012)(건조 상태로)에 따라 수행하여, 파단 응력 및 파단시 신장률을 결정하였다(각 경우에 5개의 시험편이 측정됨).

균열에 대한 평가: ++: 균열 없음, +: 몇 개의 작은 균열, o: 일부 큰 균열, oo: 다수의 큰 균열

동적 인장-신장 시험(박리): 사용된 시험편은 100 x 100 x 3mm 크기의 사출 몰딩 플레이트에서 천공된 ISO 37 (2011) 유형 2 인장 바였다. 상기 인장 바를 2개의 클램핑 장치 사이의 자유 시험편 길이가 45mm(초기 위치)가 되도록 온도 조절 가능한 인장 신장 장치 Instron E3000에 클램핑하였다. 장치를 150℃로 가열한 후, 인장 바를 주기적으로 연장시킨 다음, 10Hz의 주파수 및 9mm의 스트로크로 다시 압축하였고, 이는 인장 바의 20% 신장에 상응하였다. 이런 방식으로 130만 사이클 후에, 동적 인장-신장 시험을 종료하였다. 초기 박리의 징후가 발생한 후 사이클 수를 결정하였다.

열 노화 저항성(TAR):

열 노화 저항성을 측정하기 위해, ISO 인장 바 표준 ISO/CD 3167 (2014), 유형 A1, 170 x 20/10 x 4mm를 150℃에서 강제로 공기 오븐(바인더 FD115)에 저장하였다. 저장 시간 1000시간 후, ISO 527 (2012)에 따라 건조 인장 바에 대해 23℃에서 50mm/분의 인장 속도로 인장-신장 시험을 수행하였고(각 몰딩 조성물 당 5개의 시험편), 파단 응력 및 파단시 신장률에 대해 결정하였다. 상기 표는 열 저장 전의 각각의 값에 대해 1000시간 저장 후 각각의 파단 응력 및 파단시 신장률을 백분율로 기록한 것이다.

Claims

(A) 51 내지 69.9중량%의 폴리아미드 엘라스토머로서,
상기 폴리아미드 엘라스토머는
폴리에테르아미드, 폴리에테르에스테르아미드 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되고,
PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 경질 세그먼트를 가지며,
OH- 또는 NH₂- 관능화된 폴리에테르 세그먼트 형태의 연질 세그먼트를 갖는,
폴리아미드 엘라스토머;
(B) 15 내지 38중량%의 에틸렌-α-올레핀 공중합체로서,
상기 α-올레핀은 부트-1-엔, 펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 헵트-1-엔 및 옥트-1-엔 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
에틸렌-α-올레핀 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 시스템으로 그라프팅되며,
상기 그라프팅 정도는 그라프팅된 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 기준으로 0.8 내지 2.0중량%인,
에틸렌-α-올레핀 공중합체;
(C) 3 내지 25중량%의, PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616, PA6/610, PA66/610 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 폴리아미드;
(D) 0.1 내지 2.0중량%의, 구리 및/또는 요오드, 란타노이드 화합물, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물에 기반한 열 안정화제;
(E) 0 내지 5.0중량%의, (A) 내지 (D)와 상이한 첨가제
로 이루어지는 열가소성 몰딩 조성물로서,
상기 (A) 내지 (E) 성분의 합은 총 몰딩 조성물의 100중량%를 구성하고,
상기 (B) 및 (C) 성분의 합이 총 몰딩 조성물을 기준으로 30 내지 48중량%의 범위인,
열가소성 몰딩 조성물.
제1항에 있어서, 총 몰딩 조성물에서 성분 (A)의 분획이 52 내지 67.8중량%의 범위, 바람직하게는 53 내지 64.6중량%의 범위, 특히 바람직하게는 56 내지 63.5중량%의 범위인, 몰딩 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 연질 세그먼트는 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 폴리테트라하이드로푸란(PTHF) 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고; 및/또는
성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 경질 세그먼트는 PA6, PA66, PA6/66 또는 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 상기 경질 세그먼트는 PA6에 의해만 형성되며; 및/또는
성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머 또는 성분 (A)의 폴리아미드 엘라스토머의 혼합물은 20℃/분의 가열 속도에서 ISO 11357-3 (2013)에 따라 측정된 융점이 180-250℃ 범위, 바람직하게는 200-220℃ 범위이고, 20℃의 온도 및 m-크레졸 100ml 중 중합체 0.5g의 농도에서 ISO 307 (2013)에 따라 측정된 상대 점도가 1.40 내지 2.40의 범위, 바람직하게는 1.50 내지 2.20의 범위이며; 및/또는
상기 연질 세그먼트, 특히 폴리에테르디올 및/또는 폴리에테르디아민의 수 평균 몰 질량은 200 내지 5000g/mol, 바람직하게는 400 내지 3000g/mol이고, 바람직하게는 폴리에테르에스테르아미드 및/또는 폴리에테르아미드 내 연질 세그먼트의 분율은 바람직하게는 5 내지 60중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량%인,
몰딩 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 총 몰딩 조성물 중 성분 (B)의 분율이 18 내지 36중량%, 바람직하게는 20 내지 33중량% 또는 25 내지 33중량%의 범위인, 몰딩 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (B)의 총 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 말레산 무수물로만 그라프팅되고; 및/또는
성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 그라프팅 정도가 0.9 내지 1.6중량%, 바람직하게는 1.0 내지 1.4중량%의 범위이며; 및/또는
성분 (B)는 그라프팅된 에틸렌-1-부텐 공중합체를 기준으로 1.1 내지 1.3중량% 범위의 그라프팅 정도를 갖는, 말레산 무수물로 그라프팅된 에틸렌-1-부텐 공중합체만으로 구성되고; 및/또는
성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체 또는 성분 (B)의 에틸렌-α-올레핀 공중합체의 혼합물은 40 내지 80℃의 범위, 바람직하게는 60 내지 70℃의 범위의 융점을 갖고, 및/또는 -20℃ 미만, 바람직하게는 -30℃ 미만의 유리 전이점을 가지며, 및/또는 ASTM D 1238에 따라 측정시 230℃ 및 2.16 kg에서 0.5 내지 5.0g/10분 또는 0.8 내지 2.0g/10분 범위, 바람직하게는 1.0 내지 1.5g/10분 범위의 용융 흐름 지수(MFR)를 갖는,
몰딩 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 총 몰딩 조성물에서 성분 (C)의 분율이 5 내지 22중량% 범위, 바람직하게는 7 내지 18중량% 범위 또는 8 내지 15중량%의 범위인 몰딩 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (C)의 폴리아미드는 PA6, PA66, PA6/66, PA610, PA612, PA614, PA616으로 이루어진 군으로부터 선택되고, 성분 (C)는 바람직하게는 PA6, PA66, PA6/66으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히 바람직하게는 성분 (C)는 PA6만으로 형성되고; 및/또는
성분 (C)의 폴리아미드는 ISO 307 (2013), 황산, 1.0중량%, 20℃에 따른 측정시 상대 점도가 3.4 내지 4.2, 바람직하게는 3.6 내지 4.0의 범위이며; 및/또는
성분 (C)의 폴리아미드는 PA6을 포함하거나 PA6만으로 구성되고, 이 PA6의 상대 점도는 ISO 307 (2013), 황산, 1.0중량%, 20℃로 측정시 3.4 내지 4.2, 바람직하게는 3.5 내지 4.1의 범위인,
몰딩 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 몰딩 조성물 중 성분 (D)의 분율이 0.2 내지 2.0중량%, 바람직하게는 0.3 내지 2.0중량%, 특히 0.3 내지 1.5중량%의 범위인, 몰딩 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (D)의 열 안정화제가 요오드화 구리(I), 요오드화 칼륨, 유기 안정화제 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 시스템을 포함하거나 이러한 시스템으로 구성되고,
바람직하게는 유기 안정화제가 페놀들로 이루어진 군에서 선택되며, 특히 바람직하게는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 또는 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나마토)메탄 또는 이들 시스템의 혼합물이며; 및/또는
성분 (D)의 열 안정화제는 요오드화 구리(I) 및 요오드화 칼륨의 혼합물을 포함하거나 또는 이 혼합물에 의해서만 형성되며, 바람직하게는 각 경우에서 총 몰딩 조성물을 기준으로 요오드화 구리(I)의 분율은 0.02 내지 0.1중량%의 범위이고, 요오드화 칼륨의 분율은 0.2 내지 0.6중량%의 범위이고; 및/또는
성분 (D)의 열 안정화제는 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)와 테트라키스메틸렌(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시하이드로신나마토)메탄의 혼합물을 포함하거나 또는 바람직하게는 이 혼합물에 의해서만 독점적으로 형성되며, 이는 바람직하게는 1:1 내지 3:1의 중량비, 바람직하게는 2:1 내지 8:3의 중량비, 또는 7:3의 중량비로 존재하며; 및/또는
성분 (D)의 열 안정화제는 요오드화 구리(I), 요오드화 칼륨, 란타늄 아세테이트, 란타늄 하이드록사이드, 란타늄 옥사이드, 세륨 아세테이트, 세륨 테트라하이드록사이드 및 세륨 옥사이드, 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 시스템을 포함하거나 또는 바람직하게는 이 시스템으로 독점적으로 구성되는,
몰딩 조성물.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 몰딩 조성물에서 성분 (E)의 분율이 0 내지 4.0중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3.0중량% 또는 0.2 내지 2.5중량%의 범위이고; 및/또는
성분 (E)의 첨가제는
하기 그룹: 결정화 촉진제 또는 지연제, 유동 보조제, 윤활제, 탈형 보조제, 안료, 염료 및 마킹 물질, 가공 보조제, 대전방지제, 카본 블랙, 흑연, 탄소 나노튜브, 촉매나 이의 염 및 유도체와 같은 중합 공정의 잔류물, 산화 방지제, 항산화제(antiozonants), 광 안정화제, UV 안정화제, UV 흡수제 또는 UV 차단제, IR 흡수제, NIR 흡수제, 차단 방지제, 핵화제, 사슬 전이제, 소포제, 사슬-연장 첨가제, 전도성 첨가제, 이형제, 유기 안료, 카본 블랙, 흑연, 그래핀, 광호변성제(photochromic agents), 탈형제, 형광 증백제 및 이들의 혼합물 및 이들의 조합
으로부터 선택된 시스템을 포함하거나 이러한 시스템으로 구성되며,
바람직하게는 탈형 보조제, 광 안정화제, 안료, 염료, 사슬 연장제의 군으로부터 선택되는 시스템을 포함하고, 바람직하게는 4중량% 초과의 그라프팅 정도를 갖는 아크릴산-개질된 폴리올레핀의 형태 및/또는 폴리카보네이트와 산-종결 폴리아미드의 조합이며, 여기서 화학적으로 개질된 폴리올레핀은 특히 아크릴산으로 그라프팅된 폴리에틸렌으로 선택되고, 바람직하게는 그라프팅된 폴리에틸렌을 기준으로 그라프팅 정도가 5-7중량%의 범위이며, 여기서 폴리에틸렌은 바람직하게는 HDPE인,
몰딩 조성물.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (B) 및 (C)의 합은 32-45중량%, 바람직하게는 35-42중량%, 특히 바람직하게는 36-41중량%의 범위인, 몰딩 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 몰딩 조성물은
30 내지 70초 범위, 바람직하게는 35 내지 60초 범위 또는 40 내지 55초 범위의 용융 강도를 가지고; 및/또는
ISO 527 (2012) 건조 상태로 측정시 최대 800MPa, 바람직하게는 100 내지 700MPa 범위, 특히 바람직하게는 200 내지 600MPa 범위의 인장 탄성률을 가지며; 및/또는
150℃에서 교번 압축 및 인장 하중으로 130만회 이상의 사이클 후 동적-기계적 응력 하에서 박리를 나타내지 않는,
몰딩 조성물.
임의로 용융된 형태의 단일 성분 (A) 내지 (E)를 혼합 장치, 바람직하게는 두 개 이상의 나사를 갖는 바람직하게는 압출 장치에 계량첨가하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 몰딩 조성물의 제조 방법.
사출 몰딩 공정, 압출 공정 또는 공-압출 공정, 바람직하게는 블로우 몰딩 공정, 바람직하게는 압출 블로우 몰딩 공정 또는 연신 블로우 몰딩 공정, 3D 블로우 몰딩, 공-압출 블로우 몰딩, 공-압출 3D 블로우 몰딩, 순차적 공-압출, 공-압출 석션 블로우 몰딩 또는 순차적 블로우 몰딩 공정에서의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 몰딩 조성물의 용도로서,
바람직하게는 선행 작업에서 종래의 사출 몰딩에 의해 제조된 프리폼(preform)은 제1 공정 단계에서 가열되되, 바람직하게는 적외선 에미터에 의해 가열되고, 프리폼은 가열 후, 몰드 내로 흐르거나 히터가 몰드 밖으로 빠져 나가며 몰드의 폐쇄에 따른 임의적 병목 상에서의 종 방향 신장을 생성하고, 이에 의해 프리폼을 축 방향으로 유지하며, 그 후 가스가 프리폼에 유입되고 압축 응력 하에서 팽창하여 몰드 윤곽이 생성되는, 몰딩 조성물의 용도.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 몰딩 조성물로부터 제조된 몰딩물로서,
바람직하게는 파이프 또는 컨테이너의 형태, 특히 바람직하게는 중공체 또는 라인의 형태, 바람직하게는 자동차 분야에서 사용하기 위한 몰딩물이고, 이는 차량용 차지-에어 파이프; 연료 라인, 유압 라인, 브레이크 라인, 클러치 라인 또는 냉각 유체 라인과 같이 매끄럽거나 주름질 수 있는 유체-베어링 단일층 또는 다층 라인; 브레이크-유체 컨테이너 또는 연료 컨테이너와 같은 파이프 또는 컨테이너를 포함하고,
상기 몰딩물은 다른 열가소성 재료로 제조된 추가 층을 추가로 포함할 수 있으며, 바람직하게 하나의 추가 층은 하기:
PA 612, PA 610, PA 11, PA 12, PA 1010, PA 1012, PA 616, PA 6, PA 66, PA 10T/612, PA 9T/MT (M = 2-메틸옥탄-1,8-디아민), PA 46, 또는 이들의 혼합물
로 이루어진 군으로부터 선택된 시스템으로 구성되는,
몰딩물.