KR20200003870A - 살충제 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기를 포함하는 살충제 나노-에멀젼으로서: (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물: (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제; 및 (c) 용매, 상기 원예 오일은 용매 내에 액적으로서 분산되어 나노-에멀젼을 형성하는 것인 나노-에멀젼에 관한 것이다.
Description
본 발명은 살충제에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 식물 및 토양에 사용하기 위한 유성 살충제 제제 및 유성 살충제 보조제에 관한 것이다.
본 발명의 배경에 대한 하기 논의는 오로지 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위한 것이다. 하기 논의는 언급된 자료 중 어떤 것도 본 발명의 우선일에 임의의 관할권에서 공개, 공지 또는 당업자의 일반적인 상식적인 지식의 일부임을 인식하거나 인정하는 것이 아님을 이해해야 한다.
해충에 의한 농산물 (예를 들면, 과일 및 채소)의 손상은 미국에서 약 30 %의 농작물 손실과 전 세계적으로 최대 50 %의 농작물 손실을 초래한다. 농작물 손실은 주로 해충 손상과 식물 질병으로 인해 발생한다. 또한, 곤충은 박테리아 또는 바이러스성 식물 질병의 매개체로 작용할 수도 있다. 따라서 농작물 손실을 방지하기 위해 살충제를 개발하고 사용해야 한다.
화학적 살충제가 개발되어 왔으며 일반적으로 수-분산성, 과립 조성물 및 습윤성의 조성물과 같은 고체 조성물로 제제화된다. 종래의 고체 조성물은 활성 화합물, 미네랄 담체 및 습윤제 및 / 또는 분산제를 포함한다 (예를 들어, 미국 특허 번호 6,093,682; 미국 특허 번호 5,595,749; 미국 특허 번호 4,804,399 참조). 살충제 활성 성분은 또한 카올린, 초크, 석회석, 나트륨 및 칼륨 알루미나 실리케이트, 옥수수 가루, 톱밥, 셀룰로오스 분말, 활성탄 등과 같은 고체 담체 중에 전달된다. 그러나, 이러한 조성물은 종종 인간 및 환경에 연장된 영향을 미칠 수 있는 독성 잔류물을 남긴다.
이와 같이, 액체 살충제는 고체 살충제의 단점 중 일부를 극복하기 위해 개발되었다. 그러나, 용해도 제한으로 인해, 액체 살충제는 액체 살충제 조성물에 존재하는 성분의 수 및 양에 있어서 제한될 수 있다. 액체 살충제 조성물에서 높은 비율의 특정 성분을 가용화 할 수 없다는 것은 큰 단점이다. 또한, 상이한 구성 요소들 사이에 비호환성이 존재할 수 있어서, 제조를 어렵게 하거나 장기간 동안 저장을 어렵게 한다.
농축된 액체 살충제 조성물은 대량 운송으로 인한 높은 비용이 최소화 될 수 있기 때문에 유리하다. 그러나, 농축된 액체 살충제는 고체 성분이 침전되거나 침전될 수 있거나 액체 성분이 분리된 액체상을 형성할 수 있기 때문에 상 안정성의 문제를 가질 수 있다. 따라서, 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있고, 사용 전에 희석된 경우에서도 종래의 농축된 액체 살충제에 비해 개선된 상 안정성을 보이는 농축된 액체 조성물을 개발할 필요가 있다.
더욱이, 특정 성분 (예를 들어 오일)의 높은 백분율은 스프레이 장비의 막힘, 불균일하고 문제가 있는 적용 및 적용 기계의 효율 감소로 이어질 수 있다. 중요하게는, 높은 비율의 특정 성분을 사용하면 작물이 손상될 수 있다. 따라서, 해충을 효과적으로 죽이고 상기 언급된 문제를 피할 수 있는 액체 살충제를 개발할 필요가 있다.
따라서, 당업계에서는 상기 언급된 문제점을 개선하기 위한 살충제가 필요하다.
본 발명은 식물 해충을 방제할 수 있는 유성 살충제 제제 및 유성 살충제 보조제를 제공함으로써 종래 기술의 문제점을 해결 및 / 또는 개선하고자 한다.
본 발명의 일 양상에 따르면, 하기를 포함하는 살충제 나노-에멀젼으로서: (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물: (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제; 및 (c) 용매, 상기 원예 오일은 용매 내에 액적으로서 분산되어 나노-에멀젼을 형성하는 것인 나노-에멀젼을 제공한다.
일부 구체예에서, 상기 액적은 50 nm 내지 350 nm 범위의 평균 크기를 포함한다.
일부 구체예에서, 상기 액적은 100 nm 내지 250 nm 범위의 평균 크기를 포함한다.
일부 구체예에서, 상기 안정화제는 살충제 나노-에멀젼의 0.5 % 내지 5.0 % w/w의 농도 범위에 있다.
일부 구체예에서, 상기 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % 내지 3.00 % w/w 농도 범위의 고착제를 추가로 포함한다.
일부 구체예에서, 상기 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 90 % w/w 미만의 농도 범위로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 20.0 % 내지 70.0 % w/w의 농도 범위로 존재하고, 상기 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 30.0 % 내지 80.0 % w/w의 농도로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 45.0 % w/w의 양이고, 상기 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 55.0 % w/w의 농도로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 유화제는 살충제 나노-에멀젼의 0.1 % 내지 10.0 % w/w의 농도 범위로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 계면 활성제는 살충제 나노-에멀젼의 0.5 % 내지 30.0 % w/w의 농도 범위로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상으로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 용매는 제 1 용매 및 제 2 용매를 포함하고, 여기서 제 1 용매는 물이고 제 2 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상으로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 살충제 나노-에멀젼은 약 100 배 내지 800 배 희석하여 희석된 살충제 나노-에멀젼을 형성하도록 조정된다.
일부 구체예에서, 상기 원예 오일은 희석된 살충제 나노-에멀젼의 0.056 % 내지 0.45 % v/v의 농도 범위로 존재한다.
일부 구체예에서, 상기 안정화제는 희석된 살충제 나노-에멀젼의 0.001 % 내지 0.017 % v/v의 농도 범위로 존재한다.
본 발명의 다른 양상에 있어서, 유효량의 하나 이상의 살충제, 및 하기를 포함하는 보조제 나노-에멀젼을 포함하는 살충 제제로서: (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물: (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제; 및 (c) 용매, 상기 원예 오일은 용매에 액적로서 분산되어 보조제 나노-에멀젼을 형성하는 것인 살충 제제를 제공한다.
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 2017 년 5 월 3 일에 출원된 싱가포르 특허 출원 번호 10201703634R의 우선권을 주장한다.
이하, 본 발명의 특정 실시예가 첨부된 도면을 참조하여 설명될 것이다. 본 명세서에서 사용된 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명의 범위를 한정하려는 의도가 아니다. 본 명세서에서 사용된 선택된 용어에 대한 다른 정의는 본 발명의 상세한 설명 내에서 발견될 수 있고 본 설명 전체에 걸쳐 적용될 수 있다. 또한, 달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다.
명세서 전체에서, 문맥상 달리 요구되지 않는 한, "포함하다"라는 단어 또는 "포함하다" 또는 "포함하는"과 같은 변형은 언급된 정수 또는 정수 그룹을 포함하지만 다른 정수 또는 정수 그룹을 배제하지 않는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
또한, 명세서 전체에서, 문맥상 달리 요구되지 않는 한, "포함하다"라는 단어 또는 "포함하다" 또는 "포함하는"과 같은 변형은 언급된 정수 또는 정수 그룹을 포함하지만 다른 정수 또는 정수 그룹을 배제하지 않는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "약"은 전형적으로 언급된 값의 +/- 5 %, 보다 전형적으로 언급된 값의 +/- 4 %, 보다 전형적으로 언급된 값의 +/- 3 %, 보다 전형적으로 언급된 값의 +/- 2 %, 보다 더 전형적으로 언급된 값의 +/- 1 %, 및 보다 더 전형적으로 언급된 값의 +/- 0.5 %를 의미한다.
본 개시 전체에서, 특정 실시예는 범위 형식으로 개시될 수 있다. 범위 형식의 설명은 단지 편의 및 간결성을 위한 것이며 개시된 범위의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다는 것을 이해해야 한다. 따라서, 범위의 설명은 그 범위 내의 개별 수치 뿐만 아니라 모든 가능한 하위 범위를 구체적으로 개시한 것으로 간주되어야 한다. 예를 들어, 1 내지 6과 같은 범위의 설명은 예를 들어, 1, 2, 3, 4, 5 및 6과 같이 그 범위 내의 개별 숫자 뿐만 아니라, 1 내지 3, 1 내지 4, 1 내지 5, 2 내지 4, 2 내지 6, 3 내지 6 등과 같은 하위 범위를 구체적으로 개시한 것으로 간주되어야 한다. 범위는 정수로 제한되지 않으며, 적용 가능한 경우 10 진수 측정을 포함할 수 있다. 이것은 범위의 폭에 관계없이 적용된다.
본 명세서에서 사용된 용어 "농축물"은 사용 용액을 형성하기 위해 희석될 수 있는 제제을 지칭한다. 예를 들어, 농축물은 희석된 용액에 비해 운송이 쉽고 비용이 덜 들 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "고농축 제제"는 적절한 원하는 투여량 / 사용 농도가 달성될 수 있도록 상당히 희석될 필요가 있는 제제를 지칭한다.
본 명세서에서 사용된 용어 "에멀젼" 및 "나노-에멀젼"은 상호 교환적으로 사용되며 2 개의 비혼화성 물질의 혼합물을 지칭한다. 한 물질 (분산 상)은 다른 물질 (연속 상)에 분산될 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 살충제 제제에서, 원예 오일은 미세한 액적 (마이크로- 및 나노- 액적을 포함하지만 이에 한정되지 않음) 또는 용매에 분산된 미셀로서 존재하며, 여기서 오일 및 용매는 서로 혼화되지 않음을 이해할 것이다. 오일 액적은 용매에 고르고 균일하게 분포될 수 있지만, 예를 들어 살충제 에멀젼이 상당 시간 동안 방치되는 경우, 용매에 오일 액적의 불균일한 분포가 있을 수 있음을 이해할 것이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "나노-에멀젼"은 약 50 nm 내지 약 400 nm 범위의 오일 액적 크기를 갖는 에멀젼을 지칭한다.
본 발명은 물리적 작용 모드를 제공하는 식물 및 / 또는 토양용 액체일 수 있는 살충제 제제에 관한 것이다. 살충제 제제의 다양한 성분은 다기능일 수 있다. 예를 들어, 특정 성분은 유화제 및 고착제 일 수 있으며; 또는 안정제 및 유화제일 수 있다. 예시로서, 다당류 또는 이의 유도체는 안정제 및 유화제일 수 있으며, 따라서 본 발명의 목적을 위해 2 개의 불활성 성분으로 간주될 수 있다. 결과적으로, 본 발명은 해충 및 식물 질병의 성장 및 확산을 제어하는데 사용될 수 있다. 본 발명의 살충제 제제에 의해 제어 및 / 또는 제거될 수 있는 해충의 예는 곤충 (예를 들어, 모기, 파리, 말벌, 개미, 쥐며느리, 메뚜기, 메뚜기, 진딧물, 친치 벌레, 감귤 녹진드기, 잎진드기, 개각충 및 연각 깍지벌레, 가루깍지벌레, 가루이, 잎말이나방, 잎나방벌레, 버섯파리, 선충류, 매미충 및 삽주벌레), 곰팡이, 또는 이들의 조합을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 식물 질병에는 황반병, 은무늬병 및 흰가루병을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 양상은 하기를 포함하는 살충제 나노-에멀젼으로서: (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물: (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제; 및 (c) 용매, 상기 원예 오일은 용매 내에 액적으로서 분산되어 나노-에멀젼을 형성하는 것인 나노-에멀젼이다. 상기 액적은 약 2 나노 미터 (nm) 내지 약 400 nm 범위의 평균 크기를 가질 수 있다. 본 발명에서, 상기 원예 오일은 다른 활성 성분과 같은 담체가 아니다. 놀랍게도, 본 발명자들은 원예 오일이 상대적으로 낮은 농도에서도 효과적인 활성 성분인 것으로 밝혀냈기 때문에 다른 활성 성분이 필요하지 않다는 것을 발견했다. "상대적으로 낮은 농도"라는 용어는 통상적으로 제제의 약 90 % 내지 98 % w/w의 농도 범위에서 원예 오일을 포함하는 종래의 원예 유성 살충제보다 낮은 원예 오일 농도를 지칭한다. 또한, 없거나 무시할 수 있는 독성 잔류물이 남는다. 이와 같이, 본 발명의 원예 유성 살충제는 독성이 낮고 비-표적 유익 곤충, 인간 및 환경에 대한 영향이 낮다. 대조적으로, 종래의 살충제는 종종 인간 및 환경에 영향을 미칠 수 있는 독성 잔류물을 남긴다. 상기 살충제 나노-에멀젼은 사용 전에 희석될 수 있거나, 적용 및 요건에 따라 농축된 제제 (즉, "농축물")로서 직접 사용될 수 있다. 유리하게는, 상기 살충제 나노-에멀젼은 상 안정적이고 적어도 통상적인 살충제 뿐만 아니라 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있다. 바람직하게는, 상기 원예 오일 액적 및 용매는 서로 혼화되지 않는다. 상기 오일 액적은 살충제 나노-에멀젼의 유화제, 안정화제, 계면 활성제 및 / 또는 다른 성분과 관련 및 / 또는 상호 작용하여 미셀을 형성하도록 조정된다. 원예 오일이 소수성과 친수성기를 모두 포함하는 경우, 상기 원예 오일 자체가 미셀을 형성할 수 있으며, 이러한 미셀은 또한 살충제 나노-에멀젼에서 유화제, 안정제, 계면 활성제 및 / 또는 다른 성분들과 관련 및 / 또는 상호 작용하도록 조정된다고 이해될 것이다. 따라서, 본 명세서 전체에 걸쳐 사용된 용어 "액적"은 미셀을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
일부 구체예에서, 사용되는 원예 오일은 휘발성 유기 화합물을 거의 또는 전혀 포함하지 않으며, 주요 작용 방식은 절지 동물 및 식물 병원체의 질식을 통한 것으로, 오일 코팅이 호흡을 막고 해충을 죽이기 때문에 오일의 물리적 효과가 활성 성분이다. 휘발성 유기 화합물을 거의 또는 전혀 포함하지 않는 오일의 예는 올리브 오일, 대두 오일, 팜 오일, 면실유, 옥수수 오일, 코코넛 오일, 땅콩 오일 및 카놀라 오일과 같은 식물성 오일을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
일부 구체예에서, 액적의 평균 크기는 약 50 nm 내지 약 400 nm, 약 50 nm 내지 약 350 nm, 약 50 nm 내지 약 300 nm, 약 50 nm 내지 약 250 nm, 약 50 nm 내지 약 200 nm 약 50 nm 내지 약 150 nm, 약 100 nm 내지 약 350 nm, 약 100 nm 내지 약 300 nm, 약 150 nm 내지 약 350 nm, 약 150 nm 내지 약 250 nm, 약 200 nm 내지 약 350 nm, 약 250 nm 내지 약 350 nm, 더욱 더 바람직하게는 약 100 nm 내지 약 250 nm이다. 오일 액적의 크기는 액적이 기공을 막지 않기 때문에 식물약해 (phytotoxicity)를 줄이면서 동시에 해충을 효과적으로 침투하는데 유리하다. 오일의 분포조차도 교반 없이 장시간 동안 유지될 수 있다. 균일한 오일 분포를 갖는 안정한 제제는 본 발명의 오일이 종래의 살충제 제제에 비해 낮은 농도일 때에도 종래의 오일 살충제 제품에 비해 해충에 대해 더 큰 효능을 갖는다. 동시에, 스프레이 장비의 막힘, 불균일하고 문제가 있는 적용, 적용 기계의 효율 감소 및 작물 손상과 같은 문제를 줄이거나 피할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 살충제는 오일 층이 식물 상에 형성되고 해충을 질식시키고 및 / 또는 그들의 정상적인 생물학적 및 / 또는 생리학적 기능을 간섭하거나 방해하는, 물리적 작용 방식을 제공한다. 더욱 유리하게는, 해충은 본 발명의 원예 유성 살충제에 대한 내성을 나타내지 않을 것이다. 더욱 유리하게는, 본 발명의 원예 유성 살충제는 본 발명의 제제에 의한 잔류 효과가 최소이거나 없기 때문에 독성이 낮고 비-표적 유익 곤충에 미치는 영향이 낮다. 이와 같이, 본 발명의 살충제는 유익한 곤충에 해를 끼치지 않거나 최소화하면서 해충을 선택적으로 표적으로 할 수 있다.
상기 언급된 이점은 살충제에 해충을 죽이기 위한 활성 성분으로서 존재하는 원예 오일의 나노-에멀젼화로 인해 발생한다. 특히, 상기 기술된 바와 같이 비교적 작은 크기의 액적은 실질적으로 액적의 수를 증가시켜, 원예 오일이 해충과 접촉할 확률을 높이기 때문에, 나노-에멀젼은 살충제가 식물의 표면(들)과 같은 식물에 분무될 때 오일 액적의 전달 및 분포를 개선할 수 있다. 해충과 접촉할 때, 원예 오일은 해충을 질식시키고 및 / 또는 식물에 최소 또는 무시할 수 있는 독성으로 그들의 정상적인 생물학적 및 / 또는 생리학적 기능을 간섭하거나 방해할 수 있다. 또한, 비-표적 유익 곤충이 해를 입지 않거나 최소로 해를 입도록 해충의 선택적 표적화가 있을 수 있다.
또한, 살충제의 작은 액적 크기는 원예 오일과 접촉하는 식물의 표면적을 증가시켜 살충제의 효능을 증가시킬 수 있다.
다양한 구체예에서, 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 약 30.0 % 내지 약 80.0 % w/w의 농도로 존재한다. 상기 언급한 바와 같이, 불활성 성분의 혼합물은 유화제, 안정화제 및 계면 활성제를 포함한다. 불활성 성분의 혼합물이 살충제 나노-에멀젼의 약 30.0 % 내지 약 80.0 % w/w의 농도인 경우, 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 약 20.0 % 내지 약 70.0 % w/w의 농도 범위에 있다.
다양한 구체예에서, 안정제는 다당류 또는 이의 유도체를 포함할 수 있다. 상기 안정화제는 살충제 나노-에멀젼의 약 0.5 % 내지 5.0 % w/w의 농도 범위일 수 있다. 안정화제의 이러한 농도 범위는 살충제 나노-에멀젼에서 액적의 크기 및 분산성을 유지하는데 유리하다. 상기 안정화제는 유화 특성을 가질 수 있으며 공-유화제로 간주될 수 있다.
일부 구체예에서, 살충제 나노-에멀젼의 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 약 0.025 % 내지 약 1.500 % w/w의 농도 범위에서 고착제를 추가로 포함한다. 일부 구체예에서, 고착제는 살충제 나노-에멀젼의 약 0.25 % 내지 3.00 % w/w의 농도 범위에 있다. 고착제는 바람직하게는 살충제 나노-에멀젼의 피커링 에멀젼(Pickering emulsion)을 이루도록 구성된 고체 입자를 포함한다. 고착제는 유화 특성을 가질 수 있고 공-유화제로 간주될 수 있다.
다양한 구체예에서, 원예 오일의 나노-에멀젼화는 식물을 손상시키는 원예 오일의 위험을 완화시키면서 해충을 방제하기에 충분한 오일 농도의 감소를 용이하게 한다. 바람직하게는, 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 약 90.0 % w/w 미만, 살충제 나노-에멀젼의 약 50.0 % w/w 미만, 살충제 나노-에멀젼 약 1.0 % w/w 미만의 농도 범위에 있다. 다양한 구체예에서, 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 약 0.15 % 내지 약 85.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 0.15 % 내지 약 50.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 85.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 80.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 70.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % w/w 내지 60.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 50.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 10.0 % 내지 약 80.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 10.0 % 내지 약 70.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 10.0 % 내지 약 60.0 % w/w, 살충제 나노-에멀젼의 약 10.0 % 내지 약 50.0 % w/w, 보다 바람직하게는 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 80.0 % w/w, 더욱 더 바람직하게는 살충제 나노-에멀젼의 약 5.0 % 내지 약 45.0 % w/w, 약 5.0 % 내지 약 50.0 % w/w 또는 약 10.0 % 내지 약 50.0 % w/w의 농도 범위에 있다.
일부 구체예에서, 유화제는 살충제 나노-에멀젼의 약 0.05 % 내지 약 10.0 % w/w의 농도 범위에 있다. 일부 구체예에서, 유화제는 살충제 나노-에멀젼의 약 0.1 % 내지 약 10.0 % w/w의 농도 범위에 있다. 일부 구체예에서, 상기 유화제는 다당류 또는 이의 유도체를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 상기 계면 활성제는 살충제 나노-에멀젼의 약 0.5 % 내지 약 30.0 % w/w의 농도 범위에 있다.
대조적으로, 종래의 원예 유성 살충제 농축물은 안정한 유화 농축물 제제를 제조하기 위해 전형적으로 제제의 약 90 % 내지 98 % w/w의 농도 범위의 원예 오일 및 제제의 약 2 % 내지 10 % w/w의 농도 범위의 유화제 및 계면 활성제를 포함한다. 이와 같이, 본 발명의 살충제 나노-에멀젼은 유리하게 종래의 원예 유성 살충제 농축물 뿐만 아니라 더 낮은 농도에서 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있다. 또한, 종래의 원예 유성 살충제는 상대적으로 큰 액적 크기를 갖는 원예 오일을 사용하여 잎 연소, 광합성 감소, 증산 감소 및 개화 및 착과 감소와 같은 식물의 생리에 부정적인 영향을 미친다. 이와 같이, 본 발명의 살충제 나노-에멀젼은 전술한 바와 같이 상대적으로 작은 액적 크기가 잎 표면 및 기공을 통한 증산을 차단할 가능성이 감소될 수 있기 때문에 약해를 감소시킬 수 있으며, 이에 의해 방해받지 않는 증산, 성장 억제의 방지 또는 최소화 및 / 또는 작물 수확량 감소의 방지 또는 최소화로 이어진다.
일부 구체예에서, 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상이다. 용매는 제 1 용매 및 제 2 용매를 포함할 수 있으며, 여기서 제 1 용매는 물이고 제 2 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상이다.
상기 기술된 살충제 나노-에멀젼은 농축된 제제 (즉, "농축물")로서 직접 사용되거나 희석될 수 있다. 일부 구체예에서, 희석배율은 희석 살충제 나노-에멀젼을 형성하기 위해 약 150 배 내지 700 배이다. 일부 구체예에서, 희석배율은 희석 살충제 나노-에멀젼을 형성하기 위해 약 100 배 내지 800 배이다. 본 발명의 살충제 나노-에멀젼은 희석 농축 작용을 나타낼 수 있다. 특히, 살충제 나노-에멀젼의 점도는 초기에 희석이 증가함에 따라 증가하고 최대값에 도달한 후 추가 희석에 따라 감소할 수 있다. 희석이 증가함에 따라 증가하는 점도는, 계면활성제 및 / 또는 염 성분과 같은 다른 성분의 농도가 희석이 증가함에 따라 감소되므로, 수용성 다당류와 같은 안정화제의 농도가 증가하는 것과 일치할 수 있다.
본 발명의 다른 양상은 (a) 유효 성분으로서 원예 오일; (b) (i) 유화제; (ii) 안정제; 및 (iii) 계면 활성제를 포함하는 불활성 성분의 혼합물; 및 (c) 용매를 포함하는 희석된 살충제 에멀젼으로서, 상기 원예 오일은 용매에 액적로서 분산되어 희석된 살충제 나노-에멀젼을 형성하는 희석된 살충제 에멀젼이다. 일부 구체예에서, 상기 액적은 약 2 nm 내지 약 400 nm 범위의 평균 크기를 갖는다. 일부 구체예에서, 상기 액적은 약 50 nm 내지 약 350 nm의 평균 크기를 갖는다. 상기 희석 살충제 에멀젼의 다양한 성분은 다기능일 수 있다. 예를 들어, 특정 성분은 유화제 및 고착제; 또는 안정화제 및 유화제일 수 있다. 예시로서, 다당류 또는 이의 유도체는 안정화제 및 유화제일 수 있으며, 따라서 본 발명의 목적을 위해 2 개의 불활성 성분으로 간주될 수 있다.
상기 희석된 살충제 나노-에멀젼에서, 원예 오일 액적과 용매는 서로 혼화되지 않는다. 상기 오일 액적은 살충제 나노-에멀젼에서 유화제, 안정화제, 계면 활성제 및 / 또는 다른 성분과 관련 및 / 또는 상호 작용하여 미셀을 형성하도록 되어 있다. 상기 원예 오일이 소수성 및 친수성기를 모두 포함한다면, 원예 오일 자체가 미셀을 형성할 수 있고, 이러한 미셀은 또한 살충제 나노-에멀젼에서 유화제, 안정화제, 계면 활성제 및 / 또는 다른 성분들과 관련 및 / 또는 상호 작용하도록 조정된다는 것이 이해될 것이다. 일부 구체예에서, 액적의 평균 크기는 약 50 nm 내지 약 400 nm, 약 50 nm 내지 약 350 nm, 약 50 nm 내지 약 100 nm, 약 100 nm 내지 약 250 nm이다. 상기 오일 액적의 크기는 액적이 기공을 막지 않기 때문에 식물약해를 줄이면서 동시에 해충을 효과적으로 침투시키는 데 유리하다. 상기 오일의 분포조차도 교반 없이 장시간 동안 유지될 수 있다. 균일한 오일 분포를 갖는 안정한 제제는 본 발명의 오일이 종래의 희석 살충제 제제에 비해 낮은 농도일 때에도 종래의 오일 살충제 제품에 비해 해충에 대해 더 큰 효능을 갖는 것을 가능하게 한다. 동시에, 스프레이 장비의 막힘, 불균일하고 문제가 있는 적용, 적용 기계의 효율 감소 및 작물 손상과 같은 문제를 줄이거나 피할 수 있다.
공지된 유성 액체 살충제 농축물은 전형적으로 1.0 % 내지 2.0 % w/w의 오일 농도로 희석된다. 이러한 오일 농도에서는, 식물 유형, 기후 요인 및 오일-물 희석 혼합물의 품질 및 안정성에 따라 발생할 수 있는 식물 손상 (약해)을 포함하여 부정적인 2 차 영향의 위험이 있다. 특히, 약해는 농축 오일 액적으로부터의 잎 표피 세포의 직접적인 손상 또는 식물 기공 막힘으로부터의 광합성 감소로 인해 발생할 수 있다. 희석된 유성 살충제는 본질적으로 불안정해서 희석 오일 분산으로 유지하기 위한 교반을 통해 일정한 에너지 투입이 필요하기 때문에 식물에 대한 손상도 발생할 수 있다. 교반이 불충분하면 오일 액적의 유착으로 인해 물 / 용매의 오일이 잘 분포되지 않는 결과를 종종 낳아, 더 커진 오일 액적을 형성한다. 더 커진 오일 액적은 잎 표면에 뿌려질 때 오일의 고르지 않은 분포를 낳게 되어, 표적 해충에 대해 가변적 성능을 발휘하고 약해의 위험이 높아질 수 있다. 본 발명의 원예 유성 살충제는 통상적인 오일 농도로 사용될 수 있고 통상적인 제제뿐만 아니라 적어도 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있지만, 본 발명의 원예 유성 살충제 제제는 유리하게 살충제 나노-에멀젼의 약 0.056 % 내지 약 0.5 % v/v, 약 0.056 % 내지 약 0.45 % v/v, 약 0.15 % 내지 약 0.5 % v/v, 또는 약 0.15 % 내지 약 0.3 % v/v의 훨씬 더 낮은 오일 농도 희석에서 해충을 효과적으로 사멸시킬 수 있다. 또한 더 중요한 것은, 희석 제제 내의 원예 오일의 1 % v/v 미만으로 약해의 위험이 감소된다.
다양한 구체예에서, 상기 안정화제는 다당류 또는 이의 유도체를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 상기 안정화제는 희석 살충제 나노-에멀젼의 약 0.001 % 내지 약 0.017 % v/v의 농도 범위에 있다. 상기 안정화제의 이러한 농도 범위는 살충제 나노-에멀젼에서 액적의 크기 및 분산성을 유지하는데 유리하다. 상기 안정화제는 유화 특성을 가질 수 있으며 공-유화제로 간주될 수 있다.
바람직하게는, 상기 희석 살충제 나노-에멀젼은 고착제를 포함한다. 고착제는 바람직하게는 살충제 나노-에멀젼의 피커링 에멀젼(Pickeing emulsion)을 이루도록 구성된 고체 입자를 포함한다. 고착제는 유화 특성을 가질 수 있으며 공-유화제로 간주될 수 있다.
바람직하게는, 상기 원예 오일은 희석 살충제 나노-에멀젼의 약 0.01 % 내지 약 0.32 % v/v, 더욱 바람직하게는 희석 살충제 나노-에멀젼의 0.01 % 내지 약 0.27 % v/v, 및 더욱 더 바람직하게는, 희석 살충제 나노-에멀젼의 0.01 % 내지 약 0.15 % v/v의 농도 범위에 있다.
바람직하게는, 상기 유화제는 다당류 또는 이의 유도체를 포함하지 않는다.
바람직하게는, 상기 희석 살충제 에멀젼은 계면 활성제를 포함한다.
본 발명의 다른 양상은 유효량의 하나 이상의 살충제 및 (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제를 포함하는 불활성 성분의 혼합물; 및 (c) 용매를 포함하는 보조제 나노-에멀젼을 포함하는 살충제 제제로서, 상기 원예 오일이 보조제 나노-에멀젼에 액적으로 분산된, 살충제 제제이다. 상기 액적은 약 50 nm 내지 약 350 nm 범위의 평균 크기를 가질 수 있다.
본 발명의 다른 양상은 유효량의 하나 이상의 살충제 및 (a) 활성 성분으로서 원예 오일; (b) (i) 유화제; (ii) 안정화제; 및 (iii) 계면 활성제를 포함하는 불활성 성분의 혼합물; 및 (c) 용매를 포함하는 희석된 보조제 나노-에멀젼을 포함하는 살충제 제제로서, 상기 원예 오일이 희석된 보조제 나노-에멀젼에 액적로서 분산되는 살충제 제제이다. 상기 액적은 약 50 nm 내지 약 350 nm 범위의 평균 크기를 가질 수 있다.
상기 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 살충제 제제는 분무, 연무, 에어로졸 및 / 또는 직접 붓기를 포함하지만 이에 제한되지 않는 당업계에 공지된 수단에 의해 식물, 토양 및 / 또는 의도된 영역에 적용될 수 있다. 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 살충제 제제의 다양한 성분은 다기능성일 수 있다. 예를 들어, 특정 성분은 유화제 및 고착제일 수 있으며; 또는 안정화제 및 유화제일 수 있다. 예시로서, 다당류 또는 이의 유도체는 안정화제 및 유화제일 수 있으며, 따라서 본 발명의 목적을 위해 2 개의 불활성 성분으로 간주될 수 있다. 본 발명은 동백 나무 및 라일락과 같은 관상용 식물; 귀리, 보리, 밀, 호밀, 면화, 담배, 옥수수, 땅콩 또는 대두와 같은 곡물 및 농작물; 블루베리, 크랜베리, 딸기, 바나나, 복숭아, 넥타린, 사과, 배, 오렌지, 레몬, 자몽, 피칸, 아보카도, 포도 또는 토마토와 같은 과일; 브로콜리, 양배추, 콜리플라워, 양배추, 상추, 시금치, 셀러리, 양파 또는 아스파라거스와 같은 야채를 포함하지만 이에 제한되지 않는 여러 식물에 사용될 수 있다. 본 발명은 아몬드 또는 커피 콩, 알줄기, 알뿌리, 홉과 같은 꽃, 줄기, 잎, 식물의 열매, 수생 농업 식물, 뿌리 및 괴경류와 같은 종자에 적용될 수 있다.
본 발명의 유성 살충제 제제 및 유성 살충제 보조제는 표면에 적용된 제제의 확산 및 적용 면적을 개선시키는 습윤제 및 확산제를 포함하는 다른 첨가제를 포함할 수 있다.
원예 오일
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 원예 오일을 포함한다. 원예 오일은 바람직하게는 본 발명의 제제에서 액적으로 존재한다. 오일의 소수성으로 인해, 이러한 액적은 바람직하게는 제제에서 유화제, 계면 활성제, 안정화제 및 / 또는 고착제와 관련 및 / 또는 상호 작용하여 미셀을 형성한다. 원예 오일이 소수성 및 친수성기를 둘 다 포함하는 경우, 원예 오일 자체가 제제에서 유화제, 계면 활성제, 안정화제 및 / 또는 고착제와 관련 및 / 또는 상호 작용하는 미셀을 형성할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 액적의 크기 (직경 측정)는 수 나노미터 내지 수 마이크로미터, 바람직하게는 약 2 nm 내지 약 400 nm, 보다 바람직하게는 50 nm 내지 약 400 nm, 더욱 더 바람직하게는 약 50 nm 내지 약 100 nm의 범위일 수 있다. 액적의 크기는 합성 방법, 예를 들어 용매에 소수성 원예 오일을 분산시키기 위한 교반 속도에 의해 영향을 받을 수 있다. 다양한 구체예에서, 더 높은 교반 속도는 더 작은 크기의 액적을 형성할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 원예 오일은 해충 방제를 위한 살충제로서 효과적이다. 특히, 원예 오일은 해충 및 / 또는 그들의 생장 및 확산을 사멸, 파괴 및 / 또는 방제할 수 있다. 사용될 때, 식물 및 / 또는 토양상의 오일 층은 해충을 질식시키고 및 / 또는 그들의 정상적인 생물학적 기능을 방해한다.
원예 오일에는 소수성 또는 실질적으로 소수성인 휴면 오일(dormant oil) 및 여름 오일(summer oil) (상급 오일이라고도 함)이 포함된다. 휴면 오일은 일반적으로 식물에서 월동하는 차가운-계절 해충 방제에 사용되는 반면 여름 오일은 일반적으로 재배 계절 동안 사용된다.
본 발명에 사용되는 원예 오일은, 절지 동물 및 진균 작물 해충을 방제하기 위한 목적으로 재배 또는 수확 후 농작물에 희석 스프레이 적용을 위한 유화 농축물 제제로 전형적으로 가공되는 식물성 (야채 포함), 탄화수소 또는 동물성 지방 오일이다. 사용되는 전형적인 오일은 초정제(ultra refined) 파라핀 오일 및 식물성 오일, 예를 들어 대두, 팜유, 면실유 또는 카놀라유를 포함한다. 이 오일은 휘발성 유기 화합물을 거의 또는 전혀 포함하지 않으며, 주요 작용 방식은 절지 동물과 식물 병원체의 질식을 통한 것으로, 오일 코팅이 호흡을 막고 해충을 죽이기 때문에 오일의 물리적 효과가 활성 성분이다. 휘발성 유기 화합물을 거의 또는 전혀 포함하지 않는 오일의 예는 올리브 오일, 대두 오일, 팜 오일, 면실유, 옥수수 오일, 코코넛 오일, 땅콩 오일 및 카놀라 오일과 같은 식물성 오일을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
한편, 휘발성 식물 오일은 최근에 살충 특성에 사용된 오일이다. 이 오일은 종종 2 차 식물 화학 물질이라고 하는 다양한 휘발성 유기 화합물 (volatile organic compounds, VOCs)의 존재로 인해 매우 방향족이다. 많은 휘발성 화합물은 광범위한 질병 및 해충 유형에 대해 살생성 활성(biocidal acitivity)을 보였으며 식물 방어 화학 물질로 작용하는 것으로 생각된다. 그들은 의약품에서 구조적 및 농업 해충 구제에 이르기까지 다양한 응용 분야에서 사용되었다. 휘발성 식물 오일의 일반적인 예로는 로즈마리, 마늘, 정향, 님나무 및 유칼립투스 오일을 포함한다. 본 발명에 사용된 원예 오일과 선행 기술에 사용된 휘발성 식물 오일의 주요한 차이는 일차 작용 방식의 차이이다. 휘발성 식물 오일은 VOC의 독성 효과에 의존하지만 원예 오일은 물리적 작용 방식을 사용한다.
나노-에멀젼은 수중유 (o/w) 에멀젼 시스템을 위한 비교적 새로운 제제 기술이다. 나노-에멀젼은 전형적으로 오일 액적 크기를 50 nm 내지 400 nm의 범위로 감소시키는 것에 의해 정의되는 반면, 종래의 o/w 에멀젼은 전형적으로 >400 nm이다. 종래의 에멀젼 제제에 비해 나노-에멀젼의 이점은 더 작은 액적 크기가 표적에 대한 오일 액적의 분포 및 표적화를 개선할 수 있다는 것이다. 나노-에멀젼은 휘발성 식물 오일 내의 오일 혼화성 활성 성분을 다양한 산업, 의약 및 농업 적용에서 특정 표적에 전달하는 효율을 증가시키는 방법으로 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 적용에서 오일의 주요 역할은 오일 혼화성 활성 성분의 담체로서 역할을 해 왔다. 농업에서, 예를 들어, 나노-에멀젼 제제는 오일 혼화성 살충제 활성 성분의 효능을 향상시켜 주어진 투여량에서 해충 사망률을 증가시키거나 또는 원하는 수준의 제어를 달성하는데 필요한 투여량을 감소시키는 방법으로 사용되어 왔다.
다른 한편으로는, 본 발명은 원예 오일의 효능을 개선시키기 위해, 오일이 오일 혼화성 활성 성분을 위한 담체로서 작동하지 않고, 오일 액적 자체의 물리적 특성이 활성 성분으로 작동하는 완전히 상이한 방식으로 나노-에멀젼 기술을 사용하고 있다.
점도는 표면에서 원예 오일의 흐름과 확산에 영향을 미친다. 더 가벼운 오일은 더 고르게 퍼지는 반면 더 무거운 오일은 표면에서 더 방울로 되는 경향이 있다.
원예 오일은 합성 오일 및 반-합성 오일을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물 / 제제에 사용되는 원예 오일은 식용이다. 하나 이상의 원예 오일이 본 발명의 조성물 / 제제에 사용될 수 있다.
유화제
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 유화제를 포함한다. 유화제는 에멀젼 형성을 돕거나 에멀젼이 그의 구성되는 상으로 분리되는 것을 막는다. 유화제는 친수성 용매와 상호 작용하는 친수성 머리, 및 소수성 원예 오일과 상호 작용하는 소수성 꼬리을 포함한다. 에멀젼에서, 유화제는 오일-용매 계면에 위치하고 표면 장력을 감소시킴으로써 오일과 용매의 분리를 유지한다.
유화제는 아크릴레이트, 아크릴레이트 공중합체, 한천, 알긴산 및 이의 유도체, 알기네이트 유도체 (암모늄 알기네이트, 칼슘 알기네이트, 칼륨 알기네이트, 나트륨 알기네이트 및 프로필렌 글리콜 알기네이트를 포함하나 이에 제한되지 않음), 아라비아 검, 아라비노갈락탄, 베타-글루칸, 카라기난, 셀룰로오스계 중합체, 세라마이드, 키틴, 덱스트란, 디우탄 검, 푸르셀라란, 후코이단, 젤란 검, 글리코겐, 구아 검, 가티 검, 카라야 검, 라미나린, 레시틴, 리그닌 로커스트 콩 검, 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 개질된 전분, 펙틴, 실릴륨, 폴리비닐피롤리돈, 람산 검, 사포닌 및 그의 유도체 (라텍스 사포닌을 포함하나 이에 제한되지 않음), 스클레로글루칸, 설폰산, 전분, 전분 히드록시에틸 에테르, 전분 덱스트린, 트라가칸스 검 및 잔탄 검을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 셀룰로오스계 중합체는 박테리아 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스, 에틸 셀룰로오스, 에틸-히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 미세 미립자 셀룰로오스 및 나트륨 카복시메틸 셀룰로오스를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
바람직하게는, 특히 안정화제가 다당류를 포함하는 경우, 유화제는 다당류 또는 이의 유도체가 아니거나 포함하지 않는다. 그러나 다양한 구체예에서, 안정화제 및 유화제 둘 다 다당류를 포함할 수 있으며, 즉 제제 내에 2 개의 다당류가 존재할 것이다. 이러한 구체예에서, 2 개의 다당류는 상이한 다당류인 것이 바람직하다.
안정화제
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 안정화제를 포함한다. 안정화제는 원예 오일의 액적의 균질한 분산을 용매에 유지시키고 원예 오일 및 용매의 상 분리, 즉 원예 오일 및 용매의 별개의 층을 형성하는 액적의 분리를 방지함으로써 에멀젼을 안정화시킨다. 안정화제는 유화 특성을 가질 수 있고, 특정 안정화제는 유화제 또는 공-유화제로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 조성물 / 제제에서 안정화제는 진정한 유화제가 아니며 주로 에멀젼을 안정화시키는 데 사용된다.
안정화제는 단백질, 다당류 및 이의 유도체를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 특히, 안정화제는 아카시아 검, 한천, 알긴산 및 이의 유도체, 알기네이트 유도체 (암모늄 알기네이트, 칼슘 알기네이트, 칼륨 알기네이트, 나트륨 알기네이트 및 프로필렌 글리콜 알기네이트를 포함하나 이에 제한되지 않음), 아라비아 검, 카복시메틸셀룰로오스, 카라기난, 젤라틴, 글리세롤, 글리코겐, 구아 검, 카라 야 검, 로커스트 콩 검, 만니톨, 펙틴 및 이의 유도체, 사포닌 또는 이의 유도체, 타라 검, 트라가칸스 검 및 잔탄 검을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물 / 제제에 사용되는 안정화제는 다당류 또는 이의 유도체를 포함한다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 조성물 / 제제에 사용되는 안정화제는 다당류 또는 이의 유도체이다. 다당류는 글리코시드 결합에 의해 결합된 단당류 단위 (즉, 당) 사슬의 중합의 탄수화물 분자이다. 다당류는 선형 및 분지형 구조를 포함하고, 랜덤 또는 비-랜덤 배열 (이종 다당류로도 알려져 있음)에서 한 종류의 단당류 단위 (동종 다당류)의 이종 반복 또는 하나 이상의 종류의 단당류 단위의 이종 반복일 수 있다. 본 명세서 전반에 걸쳐 사용된, 다당류 및 이의 유도체는 3 개 초과의 단당류 단위를 갖는 구조를 포함하므로, 올리고당을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 다당류 유도체는 하나 이상의 단당류 단위의 하나 이상의 측쇄가 변형된 단당류 단위의 다당류 사슬을 말하며, 예를 들어 이러한 측쇄는 히드록실, 아미노 및 / 또는 카복실산기를 포함할 수 있다. 유리하게는, 다당류는 본 발명의 조성물 / 제제의 점도를 변경할 수 있다. 다당류가 고체 입자와 함께 사용될 때, 예를 들어 점토 입자 및 에멀젼은 약 2 nm 내지 약 400 nm의 평균 크기를 갖는 액적을 포함하고, 에멀젼은 희석된 경우에도 그 구성 상으로 분리되지 않고 유지될 수 있다. 이와 같이, 유착 및 상 분리가 방지되고 희석된 용액은 30 일 초과의 장기간 동안 현탁액으로 남아있을 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물 / 제제에서 안정화제는 아카시아 검, 한천, 알긴산 및 이의 유도체, 알기네이트 유도체 (암모늄 알기네이트, 칼슘 알기네이트, 칼륨 알기네이트 및 나트륨 알기네이트 및 프로필렌 글리콜 알기네이트를 포함하나 이에 제한되지 않음), 아라비아 검, 카복시메틸셀룰로오스, 카라기난, 글리코겐, 구아 검, 카라야 검, 사포닌 또는 이의 유도체, 로커스트 콩 검, 펙틴 및 이의 유도체, 타라 검, 트라가칸스 검 또는 잔탄 검을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
다당류는 또한 본 발명의 조성물 / 제제에서 증점제 및 겔화제일 수 있다.
용매
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 용매를 포함한다. 용매는 본 발명에서 희석제로서 작용하고, 본 발명의 조성물 / 제제의 성분을 용해시키거나 부분적으로 용해시키고 부분적으로 분산시키거나 부분적으로 분산시키는 역할을 한다. 용매는 물, 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 케톤, 알코올 (직쇄 또는 분지형), 에스테르, 아미드 또는 에테르 중 하나 이상을 포함 할 수 있다. 지방족 탄화수소는 선형 또는 분지형 알칸, 선형 또는 분지형 알켄 (올레핀) 및 / 또는 사이클릭 알칸 (나프텐)을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 용매는 친수성 또는 실질적으로 친수성이다. 보다 바람직하게는, 용매는 물이다.
용매가 물인 경우, 안정화된 수중유 에멀젼은 먼저 다당류 또는 다른 중합체 및 고체 입자를 포함하는 마이크로-에멀젼 제제를 구성함으로써 형성될 수 있다. 마이크로-에멀젼 제제는 이들 다양한 성분의 혼합에 의해 형성될 수 있다. 다당류 또는 다른 중합체는 분산 상의 오일 소구체의 분포를 유지하여 에멀젼을 안정화시키는 마이크로-액적을 형성하도록 작동하는 점도 조절제로서 작용한다. 또한, 고체 입자는 피커링 스타일의 마이크로-에멀젼에서 제제를 추가로 안정화시키기 위해 공-유화제로서 작용한다. 이와 같이, 다당류 또는 다른 중합체 및 고체 입자는 협력하여 제제를 안정화시킨다. 그 후, 마이크로-액적 제제 (즉, 마이크로-에멀젼 제제)를 고속 균질기에 적용하여 오일 소구체 크기를 추가로 감소시키고 에멀젼의 안정화를 향상시키는 나노-액적 에멀젼을 형성한다. 결과적으로, 약 2 nm 내지 약 400 nm 범위의 평균 크기를 갖는 오일 액적을 포함하는 에멀젼 제제가 형성될 수 있다. 유리하게는, 특정 입자 크기 범위의 나노-에멀젼 제제는 열역학적 및 동역학적으로 안정하다. 이것은 곤충의 더 나은 침투와 약해 감소로 이어질 수 있다. 또한, 에멀젼 제제는 원하는 최종 사용 농도로 쉽게 희석될 수 있는 2 년 이상의 긴 품질 수명을 갖는 살충제 제제를 생성한다.
바람직하게는, 용매는 부틸 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 및 에틸 아세테이트를 포함하는 군으로부터 선택된 에스테르, 에탄올, 이소부탄올, 이소프로판올, 메탄올, 페놀 및 프로필렌 글리콜 또는 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 알코올이다.
하나 이상의 용매를 사용하여 본 발명의 조성물/제제의 성분을 용해 및/또는 분산시킬 수 있다. 살충제 나노-에멀젼을 희석된 살충제 나노-에멀젼으로 희석하는데 사용된 용매는 살충제 나노-에멀젼의 용매와 다를 수 있다.
계면 활성제
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 하나 이상의 계면 활성제를 포함할 수 있다. 계면 활성제는 용매 내의 원예 오일의 표면 장력을 감소시킬 수 있다. 계면 활성제는 음이온성, 비-이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면 활성제, 블록 중합체 또는 고분자 전해질을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
음이온성 계면 활성제는 술페이트, 술포네이트, 포스페이트 또는 카복실레이트의 암모늄 염, 알칼리, 또는 알칼리 토류를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일, 에톡 실화 알킬페놀, 알코올, 에톡실화 알코올 및 지방산 에스테르의 술페이트이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡실화 알킬페놀의 술포네이트, 도데실-및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌의 술포네이트 및 알킬나프탈렌, 술포석시네이트 및 술포석시네이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카복실레이트의 예는 알킬 카복실레이트, 카복실화 알코올 및 알킬페놀 에톡실레이트이다.
비-이온성 계면 활성제에는 알콕시레이트, N-알킬화 지방산 아미드, 아민 옥시드, 에스테르 및 당계 계면 활성제가 포함되나 이에 제한되지 않는다. 알콕시레이트의 예는 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 및 알콕시화 된 지방산 에스테르와 같은 화합물이다. 에틸렌 옥시드 및 / 또는 프로필렌 옥시드가 알콕시화에 사용될 수 있으며, 에틸렌 옥시드가 바람직한 선택이다. N-알킬화 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 및 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 및 모노글리세리드이다. 당-계 계면 활성제의 예는 소르비탄, 에톡시화 소르비탄, 수크로오스 및 글루코오스 에스테르 및 알킬폴리글루코시드이다.
적합한 양이온성 계면 활성제의 예는 4 차 계면 활성제, 예를 들어 1 개 또는 2 개의 소수성기를 갖는 4 차 암모늄 화합물 및 장쇄 1 차 아민의 염이다.
양쪽성 계면 활성제는 알킬베타인 및 이미다졸린을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
블록 중합체는 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드의 블록을 포함하는 A-B 및 A-B-A 유형, 및 알칸올, 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체를 포함하나 이에 제한되지 않는다.
고분자 전해질은 폴리산 및 폴리염기를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 폴리산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염이다. 폴리염기의 예는 폴리비닐아민 및 폴리에틸렌아민이다.
미세한 액적 / 미셀의 표면 장력을 감소시키는 계면 활성제의 능력은 계면 활성제의 분자 구조에 의존한다. 구체적으로, 친수-친유 밸런스 (hydrophilic-lipophilic balance, HLB)는 계면 활성제가 물에 가용성인지 여부 및 수-비혼화성 액적이 수중에서 안정화 (즉, 유화) 될 수 있는지를 결정한다. 계면 활성제의 HLB 값은 분자의 전체 극성을 나타내며, 1 내지 40의 범위에 있으며, 가장 일반적인 상용 계면 활성제는 HLB 값이 1 내지 20이다. HLB 값은 친수성이 증가함에 따라 증가한다. HLB 값이 0 내지 7 인 계면 활성제는 친유성으로 간주되고, HLB 값이 12 내지 20 인 계면 활성제는 친수성으로 간주되고, HLB 값이 7 내지 12 인 계면 활성제는 중간체로 간주된다. 바람직하게는, 비-이온성 계면 활성제가 본 발명에 사용되며, 여기서 비-이온성 계면 활성제는 사슬 길이 및 에톡시화 정도와 같은 인자에 따라 중간 HLB 값을 가질 수 있다. 바람직하게는, 계면 활성제는 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르와 같은 선형 알코올 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 옥틸페놀 에톡실레이트 및 도데실페놀 에톡실레이트와 같은 페놀 에톡실레이트, 폴리소르베이트 20과 같은 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 소르비탄 모노스테아레이트와 같은 소르비탄 지방산 에스테르, 수크로오스 스테아레이트와 같은 수크로오스 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 피마자오일 또는 그 유도체와 같은 식물성 오일 계면 활성제를 포함하는 군으로부터 선택된 하나 이상의 비-이온성 계면 활성제를 포함한다.
고착제 / 접착제
본 발명의 살충제 나노-에멀젼, 희석된 살충제 나노-에멀젼 및 제제는 하나 이상의 고착제 및 접착제를 포함할 수 있다. 고착제 및 접착제는 본 발명의 조성물 / 제제를 표면, 예를 들어 잎 표면 상에 장기간 동안 유지하는데 도움을 줄 수 있다. 특히, 고착제 및 접착제는 본 발명의 조성물 / 제제가 적용되는 표면에 액적의 접착을 증가시킬 수 있다. 조성물 / 제제의 점도를 향상시키는 증점제는 또한 고착제일 수 있지만, 고착제는 증점제가 아닐 수 있으며, 즉 조성물 / 제제의 점도를 향상시키지 않는다. 적용된 표면에서 액적의 증가된 접착은 체류 시간을 증가시켜 제제에 의한 해충에 대한 영향을 개선시킨다. 하전된 고착제 및 접착제는 해충의 사멸 개선을 위해 해충으로의 액적 침투를 개선할 수 있다.
고착제 및 접착제는 하전되거나 하전되지 않을 수 있다. 하전된 고착제는 양으로 및 / 또는 음으로 하전된 분자를 포함한다. 바람직하게는, 고착제는 식물의 음으로 하전된 부분, 예를 들면 잎에 대한 미세한 액적 / 미셀의 접착을 향상시키기 위해 양으로 하전된다.
고착제 및 접착제는 점토, 셀룰로오스, 숯, 규조토, 천연 또는 합성 실리케이트, 티타늄 디옥시드, 마그네슘 실리케이트, 알루미늄 실리케이트, 활석, 엽랍석 점토, 실리카, 아타풀자이트 점토, 백악, 석회석, 탄산 칼슘, 벤토나이트 점토 또는 백토를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는, 상기 고착제 및 접착제는 셀룰로오스, 백악, 숯, 규조토, 카올리나이트, 석회석 또는 실리카 중 하나 이상이다.
고착제 및 접착제는 습윤 및 확산 특성 (wetting and spreading properties)과 같은 다른 특성을 가질 수 있다. 고착제 및 접착제는 또한 유화 특성을 가질 수 있고 공-유화제로 간주될 수 있다.
살충제
살충제 나노-에멀젼 및 이의 희석된 제제는 살충제 조성물 / 제제에서 보조제로서 사용될 수 있다. 따라서 살충제 나노-에멀젼 및 이의 희석된 형태는 살충제 조성물 / 제제를 형성하기 위해 활성 성분으로서 하나 이상의 화학적 및 / 또는 생물학적 살충제와 함께 사용 및 / 또는 혼합될 수 있다. 보조제로서 사용될 때, 살충제 나노-에멀젼은 보조제 에멀젼 농축물로 간주될 수 있는 반면, 희석된 살충제 나노-에멀젼은 희석된 보조제 나노-에멀젼으로 간주될 수 있다.
본 명세서 전반에 걸쳐 사용되고, 살충제 나노-에멀젼 및 / 또는 이의 희석된 제제가 살충제 조성물 / 제제에서 보조제로서 사용될 때, "살충제"는 해충을 죽이고, 파괴 및 / 또는 방제 및 / 또는 그들의 성장과 확산을 제어하는 화학적 또는 생물학적 제제를 지칭한다. 살충제 나노-에멀젼 및 / 또는 이의 희석된 제제와 조합될 수 있는 살충제의 예는 살진균제, 제초제, 살충제, 진드기 살충제, 살균제, 살선충제 및 살조제를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 당업자는 이용 가능한 많은 유형 및 부류의 살충제를 알 것이다.
다양한 구체예에서, 살충제 조성물 / 제제에 하나 이상의 오일, 예를 들어, 식물성 오일 (원예 오일 성분으로서) 및 정유 (살충제 성분으로서)를 포함하는 보조제 나노-에멀젼이 있을 수 있다.
이하, 본 발명을 첨부된 도면을 참조하여 단지 예를 들어 설명될 것이다:
도 1a 및 1b는 본 발명에 따른 살충제의 일 구체예를 포함하는 제제의, 잎진드기 알 (도 1a) 및 잎진드기 성체 및 미성숙체 (도 1b) 각각에 대한 두 가지 양 (a) 4.8 fl.oz / 25 gal의 양, (b) 9.75 fl.oz / 25 gal에서의 효능 결과를 7.0 fl.oz / 25 gal의 양의 기존 살충제와 비교하여 도시한다: 도 1a는 처리 후 일수 (days after treatment, DAT)에 의한 토마토 잎당 잎진드기 알의 평균 수를 도시한다. 살충제 1은 DAT 14를 제외한 모든 날짜에 대해 미처리 대조군과 비교하여 두 희석률에서 알 수의 현저한 감소를 나타냈다. 살충제 1은 또한 살충제 1이 현저하게 낮은 알 수를 유지한 DAT28을 제외한 모든 날짜에 걸쳐 산업 표준 살충제 C1-C2에 대해 유사한 억제를 나타냈다; 도 1b는 처리 후 일수 (DAT)에 의한 토마토 잎당 잎진드기 성체 및 미성숙체의 평균 수를 도시한다. 살충제 1은 모든 날짜에 대해 미처리 대조군과 비교하여 두 희석률에서 알 수의 현저한 감소를 나타냈다. 살충제 1은 또한 모든 날짜에 걸쳐 산업 표준 살충제 C1-C2와 비-유의적인 차이를 나타냈다.
도 1a 및 1b는 본 발명에 따른 살충제의 일 구체예를 포함하는 제제의, 잎진드기 알 (도 1a) 및 잎진드기 성체 및 미성숙체 (도 1b) 각각에 대한 두 가지 양 (a) 4.8 fl.oz / 25 gal의 양, (b) 9.75 fl.oz / 25 gal에서의 효능 결과를 7.0 fl.oz / 25 gal의 양의 기존 살충제와 비교하여 도시한다: 도 1a는 처리 후 일수 (days after treatment, DAT)에 의한 토마토 잎당 잎진드기 알의 평균 수를 도시한다. 살충제 1은 DAT 14를 제외한 모든 날짜에 대해 미처리 대조군과 비교하여 두 희석률에서 알 수의 현저한 감소를 나타냈다. 살충제 1은 또한 살충제 1이 현저하게 낮은 알 수를 유지한 DAT28을 제외한 모든 날짜에 걸쳐 산업 표준 살충제 C1-C2에 대해 유사한 억제를 나타냈다; 도 1b는 처리 후 일수 (DAT)에 의한 토마토 잎당 잎진드기 성체 및 미성숙체의 평균 수를 도시한다. 살충제 1은 모든 날짜에 대해 미처리 대조군과 비교하여 두 희석률에서 알 수의 현저한 감소를 나타냈다. 살충제 1은 또한 모든 날짜에 걸쳐 산업 표준 살충제 C1-C2와 비-유의적인 차이를 나타냈다.
실시예 1
본 발명의 구체예에 따른 살충제 나노-에멀젼은 와인 포도에서 방제 및 질병 해충을 제어하기 위해 개발되었다 (살충제 1). 살충제 1은 45 % w/w 대두 오일 및 55 % w/w 불활성 성분을 포함하는 대두 유성 살충제이다. 물과 혼합하여 희석된 살충제 나노-에멀젼을 형성하고 명시된 비율로 잎 줄기, 꽃 및 뿌리를 포함하여 식물에 직접 적용할 때, 테스트는 포도원 해충의 경제적 방제, 특히 보트리티스 및 / 또는 흰가루병과 같은 곰팡이 해충, 및 진딧물, 가루이, 매미충 및 / 또는 진드기 (예를 들면, 잎진드기)와 같은 해충의 경제적 방제를 나타낸다.
살충제 1의 특징은 하기와 같다:
● 고농축 제제 - 헥타르 당 약 1.50 리터의 살충제 1
● 물에서 쉽게 혼화 가능
● 대부분의 농작물 보호 제품 및 영양분과 탱크 혼합될 수 있음. 따뜻하거나 시원한 성장 조건에서 사용됨.
● 모든 종류의 와인 포도를 위한 포도나무-안전
● 통합 해충 관리 (Integrated Pest Management, IPM) 유기농 및 지속 가능한 생산 관행에 적합
● 생물학적 제어 대안 (BCA) 제품으로 사용 가능
● 인체에 없거나 무시할 수 있는 독성 때문에 최소한의 개인 장비 필요
제로-데이 포스트 수확 간격 (Zero-day Post Harvest Interval, PHI)
● 4 시간 재진입 기간
● 종래의 원예 오일과 관련된 위험을 최소화하면서 해충에 대한 성능을 향상시킴.
● 포도 나무 호흡 또는 브레종(예를 들면, 숙성 개시)에 영향을 미치지 않음
● 무취, 검출 가능한 잔류물 없음
● 해충 내성의 위험이 매우 낮음
● 저 휘발성 유기 화합물 (Low volatile organic compounds , VOC)
실시예 2
살충제 1의 효능은 시판되는 유화성 현탁 진균 살균제 (살충제 C1) 및 시판되는 미생물 살충제 (살충제 C2)를 포함하는 살충제의 혼합물과 비교되었다. 살충제 C1은 11.3 %의 활성 성분 (Beauveria bassiana 균주 GHA)과 88.7 %의 비활성 성분을 포함하고 살충제 C2는 자연적으로 발생하는 곰팡이 (Paecilomyces fumosoroseus)를 포함한다.
4.8 액량 온스 (fl.oz) / 25 갤런 (gal)의 양으로 살충제 1을 포함하는 제제 및 9.75 fl.oz / 25 gal의 양으로 살충제 1을 포함하는 또 다른 제제를 제조하여 7.0 fl.oz / 25 gal의 양으로 살충제 C1-살충제 C2를 포함하는 제제와 비교하였다. 잎진드기 알에 대한 효능 결과는 도 1A에 도시되어 있으며, 잎진드기 성체 및 미성숙체에 대한 효능 결과는 도 1B에 도시되어 있다.
도 1A 및 1B와 관련하여, 4.8 fl.oz / 25 gal (0.15 % v / v)의 양으로 살충제 1을 포함하는 제제는 살충제 1을 9.75 fl.oz / 25 gal (0.30 % v / v)의 양으로 포함하는 제제와 비교하여, 오랜 시간이 지난 후에도 대부분의 시간 동안 우수한 결과를 나타냄을 보여 주었다. 유리하게는, 살충제 1을 포함하는 두 제제 모두는 처리되지 않은 대조군에 비해 잎진드기 알, 잎진드기 성체 및 미성숙체의 수의 급격한 감소에 의해 입증된 바와 같이 잎진드기 알, 잎진드기 성체 및 미성숙체의 수를 감소시킬 수 있었다. 놀랍게도, 살충제 1을 포함하는 두 제제는 또한 28 일째에 살충제 C1-살충제 C2를 포함하는 제제와 비교하여 우수한 결과를 보여 주었고, 이는 살충제 1이 산업 표준보다 해충 방제에 대해 더 큰 신뢰성을 나타낸다. 따라서, 이는 또한 잎진드기 알, 잎진드기 성체 및 미성숙체의 수를 감소시키기에 비교적 적은 양의 살충제 1 (0.15 % v / v)이 충분하다는 것을 나타낸다. 비교하여, 살충제 1은 1.0 % 내지 2.0 % v / v 제제 또는 0.90 내지 0.98 % w/w 원예 오일에 적용되는 당업계에 공지된 통상적인 원예 살충제와 유사하게 작용했다. 그러나, 본 발명에서 이러한 수준의 해충 방제는 제제의 0.15 % v / v 또는 0.068 % v / v의 원예 오일 농도만큼 낮은 수준에서 달성되었다.
실시예 3
본 발명의 구체예에 따른 다른 살충제 나노-에멀젼 (살충제 2)이 개발되었다. 살충제 2는 활성 성분으로서 34 % w/w 팜 오일 및 66 % w/w 불활성 성분을 포함하는 비-휘발성 식물성 유성 살충제이다.
살충제 1과 유사하게 살충제 2도 활성 성분으로 대두를 포함하고 있으며, 표 1을 기준으로 9.75 fl.oz / 25 gal (0.3 % v / v 또는 3.0ml / L)의 희석 비율에서 잘 작용하는 것으로 나타났다 . 특히, 살충제 2는 딸기와 미니-장미에서 진드기를 효과적으로 최소화하고, 딸기 과일에서 보트리티스의 발생률을 성공적으로 감소시키고, 국화에서 흰녹병 발생을 감소시키며, 토마토에서 가루이(whiteflies)의 개체수를 효과적으로 억제 / 최소화하는 것으로 밝혀졌다. 상기 성능 데이터는 더 낮은 원예 오일 농도(살충제 1에서 45 % w/w 대 살충제 2에서 34 % w/w)에서 일관성을 나타냈다.
| 테스트 | 처리 효능 (%) |
| 딸기의 진드기에 대한 처리 효능 | 73.1 |
| 탈기의 보트리티스에 대한 처리 효능 | 70.2 |
| 장미의 진드기에 대한 처리 효능 | 85.4 |
| 국화의 흰녹병에 대한 처리 효능 | 93.3 |
| 토마토의 가루이에 대한 처리 효능 | 76.0 |
| 토마토의 흰가루병에 대한 처리 효능 | 97.1 |
대안 또는 대체물이 아닌 전술한 특징의 변형 및 조합이 본 발명의 의도된 범위 내에 속하는 또 다른 구체예를 형성하기 위해 조합될 수 있음을 당업자는 추가로 이해해야 한다.
또한, 개별 구체예가 논의되었지만, 본 발명은 또한 논의된 구체예의 조합을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
Claims (16)
- 하기를 포함하는 살충제 나노-에멀젼으로서:
(a) 활성 성분으로서 원예 오일;
(b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물:
(i) 유화제;
(ii) 안정화제; 및
(iii) 계면 활성제; 및
(c) 용매,
상기 원예 오일은 용매 내에 액적으로서 분산되어 나노-에멀젼을 형성하는 것인 나노-에멀젼. - 청구항 1에 있어서, 상기 액적은 50 nm 내지 350 nm 범위의 평균 크기를 포함하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 2에 있어서, 상기 액적은 100 nm 내지 250 nm 범위의 평균 크기를 포함하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 안정화제가 살충제 나노-에멀젼의 0.5 % 내지 5.0 % w/w의 농도 범위인 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 불활성 성분의 혼합물이 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % 내지 3.00 % w/w 농도 범위의 고착제를 추가로 포함하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 90 % w/w 미만의 농도 범위로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 6에 있어서, 상기 원예 오일의 농도는 살충제 나노-에멀젼의 20.0 % 내지 70.0 % w/w 농도 범위이고, 상기 불활성 성분의 혼합물의 농도는 살충제 나노-에멀젼의 30.0 % 내지 80.0 % w/w 농도로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 7에 있어서, 상기 원예 오일은 살충제 나노-에멀젼의 45.0 % w/w의 양이고, 상기 불활성 성분의 혼합물은 살충제 나노-에멀젼의 55.0 % w/w의 농도로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유화제는 살충제 나노-에멀젼의 0.1 % 내지 10.0 % w/w의 농도 범위로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면 활성제는 살충제 나노-에멀젼의 0.5 % 내지 30.0 % w/w의 농도 범위로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상으로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 11에 있어서, 상기 용매는 제 1 용매 및 제 2 용매를 포함하고, 여기서 제 1 용매는 물이고 제 2 용매는 살충제 나노-에멀젼의 0.25 % w/w 이상으로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 이전의 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 살충제 나노-에멀젼은 약 100 배 내지 800 배 희석하여 희석된 살충제 나노-에멀젼을 형성하도록 조정된 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 13에 있어서, 상기 원예 오일은 희석된 살충제 나노-에멀젼의 0.056 % 내지 0.45 % v/v의 농도 범위로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 청구항 13 또는 14에 있어서, 상기 안정화제는 희석된 살충제 나노-에멀젼의 0.001 % 내지 0.017 % v/v의 농도 범위로 존재하는 것인 살충제 나노-에멀젼.
- 유효량의 하나 이상의 살충제, 및 하기를 포함하는 보조제 나노-에멀젼을 포함하는 살충 제제로서:
(a) 활성 성분으로서 원예 오일;
(b) 하기를 포함하는 불활성 성분의 혼합물:
(i) 유화제;
(ii) 안정화제; 및
(iii) 계면 활성제; 및
(c) 용매,
상기 원예 오일은 용매에 액적로서 분산되어 보조제 나노-에멀젼을 형성하는 것인 살충 제제.
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