KR20190139852A - Polyvinyl alcohol-based film, polarizing film and polarizing plate, and polyvinyl alcohol-based film production method - Google Patents
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Abstract
편광막 제조 시의 팽윤성과 연신성과의 밸런스가 매우 뛰어나며, 편광막의 제조 시에도 파단이 생기지 않으며, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있는 폴리비닐알코올계 필름, 이의 폴리비닐알코올계 필름을 사용한 편광막 및 편광판, 및 상기 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 40mm×길이 방향(MD) 270mm의 장방형의 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향 250mm의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하이며, 한편, 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 270mm×길이 방향(MD) 40mm의 장방형의 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전 폭방향 250mm의 부분에 있어서의 폭방향의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하이다.Polyvinyl alcohol-based film, polyvinyl alcohol thereof, which has a very good balance between swelling and stretchability in the production of a polarizing film, does not cause breakage during the production of the polarizing film, exhibits high polarization performance, and obtains a polarizing film with less color unevenness. Provided are a polarizing film and a polarizing plate using a system film, and a method for producing the polyvinyl alcohol film. The polyvinyl alcohol-based film of the present invention has a length before immersion when a first rectangular sample having a width direction (TD) of 40 mm x a length direction (MD) of 270 mm cut out from the width direction center part is immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds. 30 degreeC is taken for the rectangular 2nd sample of the width direction (TD) 270 mm x length direction (MD) 40 mm which are extended | stretched 30 mm or more and 50 mm or less in the longitudinal direction in the part of 250 mm of directions, and cut out from the width direction center part. The amount of elongation W TD300 in the width direction in the portion in the width direction of 250 mm before immersion for 300 seconds is 15 mm or more and 60 mm or less.
Description
본 발명은 뛰어난 염색성을 가지며, 고편광도이면서 색 얼룩이 적은 편광막의 형성 재료가 되는 폴리비닐알코올계 필름, 이의 폴리비닐알코올계 필름을 사용한 편광막 및 편광판, 및 상기 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention provides a polyvinyl alcohol-based film which has excellent dyeability and is a material for forming a polarizing film with high polarization and little color unevenness, a polarizing film and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol-based film thereof, and a method for producing the polyvinyl alcohol-based film. It is about.
종래, 폴리비닐알코올계 필름은 투명성이 뛰어난 필름으로서 많은 용도에 사용되고 있으며 그 유용한 용도의 하나로 편광막을 들 수 있다. 그 편광막은 액정 디스플레이의 기본 구성요소로서 사용되고 있으며, 근래에는 고품위로 고신뢰성이 요구되는 기기로 그 사용이 확대되고 있다.Conventionally, a polyvinyl alcohol film is used for many uses as a film excellent in transparency, and a polarizing film is mentioned as one of the useful uses. The polarizing film is used as a basic component of a liquid crystal display, and in recent years, its use has been expanded to devices requiring high quality and high reliability.
이들 중, 액정 TV나 다기능 휴대 단말 등의 화면의 고휘도화, 고정밀화, 대면적화, 박형화에 따라, 광학 특성이 뛰어난 편광막이 요구되고 있다. 그 구체적인 요구는 새로운 편광도의 향상이나 색 얼룩의 해소이다.Among these, polarizing films excellent in optical characteristics are demanded as high brightness, high definition, large area, and thinning of screens such as liquid crystal TVs and multifunctional portable terminals are required. The specific requirements are the improvement of the new degree of polarization and the elimination of color unevenness.
일반적으로, 폴리비닐알코올계 필름은, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 재료로서 연속 캐스트법에 의해 제조된다. 구체적으로는, 우선, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을, 캐스트 드럼이나 엔드레스 벨트 등의 캐스트형에 유연하여 제막 하고, 이어서 그 제막된 필름을 캐스트형으로부터 박리한 후, 닙 롤 등을 사용하여 흐름 방향(MD)으로 반송(搬送)하면서, 열롤이나 플로팅 드라이어 등을 사용하여 건조함으로써 제조된다. 상기 반송 공정에서는 상기 제막된 필름은 흐름 방향(MD)으로 끌려가기 때문에, 폴리비닐알코올계 고분자는 흐름 방향(MD)으로 배향하기 쉽다.Generally, a polyvinyl alcohol-type film is manufactured by the continuous casting method using the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin as a material. Specifically, first, an aqueous solution of polyvinyl alcohol-based resin is cast into a cast mold such as a cast drum or an endless belt to form a film, and then the film is peeled off from the cast mold, and then flows using a nip roll or the like. It is manufactured by drying using a hot roll, a floating dryer, etc., conveying in the direction MD. In the conveyance step, the film formed is attracted in the flow direction (MD), so that the polyvinyl alcohol polymer is easily oriented in the flow direction (MD).
한편, 일반적으로 편광막은 그 원반인 폴리비닐알코올계 필름을, 우선, 물(온수를 포함)로 팽윤시키고, 이어서, 요오드 등의 이색성 염료로 염색하고, 그 후, 연신함으로써 제조된다.On the other hand, generally, a polarizing film is manufactured by first swelling the polyvinyl alcohol-type film which is a disk, with water (including warm water), then dyeing with dichroic dyes, such as iodine, and extending | stretching after that.
그리고, 상기 팽윤 공정에서 중요한 것은, 폴리비닐알코올계 필름을 두께 방향으로 신속하게 팽윤시키는 것, 및 상기 염색 공정에서 필름 내부에 염료가 부드럽게 침입할 수 있도록 폴리비닐알코올계 필름을 균일하게 팽윤시키는 것이다.In the swelling process, it is important to rapidly swell the polyvinyl alcohol-based film in the thickness direction, and to uniformly swell the polyvinyl alcohol-based film so that the dye can easily penetrate the inside of the film in the dyeing process. .
또, 상기 연신 공정은 염색 후의 필름을 흐름 방향(MD)으로 연신하여, 폴리비닐알코올계 필름 중의 이색성 염료를 고도로 배향시키는 공정이며, 편광막의 편광 성능을 향상시키기 위해서는, 이 연신 공정에서 원반이 되는 폴리비닐알코올계 필름이 흐름 방향(MD)으로 양호한 연신성을 나타내는 것이 중요하다.Moreover, the said extending process is a process of extending | stretching the film after dyeing in the flow direction (MD), and orienting the dichroic dye in a polyvinyl alcohol-type film highly, and in order to improve the polarization performance of a polarizing film, a disk is produced in this extending process. It is important that the polyvinyl alcohol-based film to be exhibiting good stretchability in the flow direction (MD).
또한, 편광막 제조에서 연신 공정과 염색 공정의 순서가 상기와 반대의 케이스도 실시되고 있다. 즉, 원반인 폴리비닐알코올계 필름을, 우선, 물(온수를 포함)로 팽윤시키고, 이어서, 연신하고, 그 후, 요오드 등의 이색성 염료로 염색하는 케이스이다. 이 케이스에서도, 편광막의 편광 성능을 향상시키기 위해서 중요한 것은, 원반의 폴리비닐알코올계 필름이 두께 방향으로 양호한 팽윤성을 나타내며, 또한 흐름 방향(MD)으로 양호한 연신성을 나타내는 것이다.Moreover, the case where the order of an extending process and a dyeing process in the polarizing film manufacture is opposite to the above is also performed. That is, it is a case where the polyvinyl alcohol-type film which is a disk is first swelled with water (including warm water), and then stretched, and then dyed with dichroic dyes such as iodine. Also in this case, in order to improve the polarization performance of a polarizing film, what is important is that the polyvinyl alcohol-type film of a disk shows favorable swelling property in the thickness direction, and shows the favorable stretchability in a flow direction (MD).
또한, 최근 편광막의 박형화를 위해서, 원반인 폴리비닐알코올계 필름도 박형화되고 있다. 그런데, 박형의 필름은 편광막을 제조할 때의 연신에 의해서 파단해 버리는 등의 생산성의 문제가 있다.In addition, recently, in order to reduce the thickness of the polarizing film, a polyvinyl alcohol-based film that is a disc has also been reduced. By the way, a thin film has a problem of productivity, such as breaking by extending | stretching at the time of manufacturing a polarizing film.
폴리비닐알코올계 필름의 팽윤성을 개량하는 방법으로서는, 예를 들면, 폴리비닐알코올계 수지에 다가 알코올을 물팽윤 조제로서 첨가하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 1 참조)이 제안되고 있다.As a method of improving the swelling property of a polyvinyl alcohol-type film, the method (for example, refer patent document 1) of adding polyhydric alcohol as a water swelling adjuvant to polyvinyl alcohol-type resin is proposed, for example.
또, 폴리비닐알코올계 필름의 연신성을 개량하는 방법으로서 예를 들면, 필름을 제막할 때의 캐스트 드럼의 속도와 최종적인 폴리비닐알코올계 필름 권취 속도와의 비를 특정하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 2 참조), 캐스트 드럼으로 제막 후에 필름을 부유시켜서 건조하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 3 참조), 제막된 필름의 건조 공정에 있어서의 인장 상태를 제어하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 4 참조), 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의 길이 방향(MD)의 신장량을 특정 범위로 조정함과 동시에, 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의 폭방향(TD)의 신장량을 특정 범위로 조정하는 방법(예를 들면, 특허 문헌 5 참조)이 제안되어 있다.Moreover, as a method of improving the stretchability of a polyvinyl alcohol-type film, for example, the method of specifying the ratio of the speed of the cast drum at the time of film forming and the final polyvinyl alcohol-type film winding speed (for example, (See Patent Document 2), a method of floating a film after film formation with a cast drum (see Patent Document 3, for example), and a method of controlling the tensile state in the drying step of the film formed (for example, Patent Document 4), while adjusting the amount of elongation in the longitudinal direction (MD) when immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds to a specific range, and in the width direction (TD) when immersed in water at 30 ° C. for 300 seconds. A method of adjusting the amount of elongation to a specific range (see Patent Document 5, for example) has been proposed.
그러나, 상기 박형의 폴리비닐알코올계 필름에 대해서, 상기 특허 문헌 1의 방법에서는 상기 팽윤성의 개량이 불충분하고, 상기 특허 문헌 2∼5의 방법에서는, 편광막 제조 시의 연신성을 개량하는데는 불충분하다.However, with respect to the thin polyvinyl alcohol-based film, the improvement of the swelling property is insufficient in the method of Patent Document 1, and the method of Patent Documents 2 to 5 is insufficient to improve the stretchability at the time of polarizing film production. Do.
즉, 상기 특허 문헌 1에 명시된 기술에서는, 폴리비닐알코올계 필름 전체의 팽윤성을 향상할 수 있어도, 폴리비닐알코올계 고분자의 배향 상태까지는 고려되지 않으며, 편광막 제조 시의 흐름 방향(MD)으로의 연신성을 효율적으로 개량하는 것은 곤란하다. 반대로, 물팽윤 조제의 첨가에 의해, 고분자의 배향 상태가 흐트러져 흐름 방향(MD)으로의 균일한 연신이 곤란해지는 경향이 있다.That is, in the technique described in Patent Document 1, even though the swelling property of the entire polyvinyl alcohol-based film can be improved, the alignment state of the polyvinyl alcohol-based polymer is not taken into consideration, and in the flow direction (MD) at the time of manufacturing the polarizing film It is difficult to efficiently improve the stretchability. On the contrary, by the addition of the water swelling aid, the orientation state of the polymer is disturbed, so that uniform stretching in the flow direction MD tends to be difficult.
상기 특허 문헌 2에 명시된 기술은 폴리비닐알코올계 필름을 제조할 때의 흐름 방향(MD)으로의 연신 정도(인장 상태)를 특정한 것이지만, 폭방향(TD)으로의 연신도 고려하지 않으면, 편광막 제조 시의 연신성을 개량하는데는 불충분하다.The technique described in Patent Document 2 specifies the degree of stretching (tension state) in the flow direction (MD) at the time of manufacturing the polyvinyl alcohol-based film, but without considering the stretching in the width direction (TD), the polarizing film It is insufficient to improve the stretchability at the time of manufacture.
상기 특허 문헌 3에 명시된 기술에서는 제막된 필름을 균일하게 건조할 수 있지만, 고분자의 배향까지는 제어하지 못하여, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량하는데는 불충분하다.In the technique described in Patent Document 3, the film formed can be dried uniformly, but the orientation of the polymer can not be controlled, and it is insufficient to improve the swelling property and the stretchability at the time of manufacturing the polarizing film.
또, 상기 특허 문헌 4에 명시된 기술에서는, 폴리비닐알코올계 필름의 막 두께를 균일하게 할 수 있지만, 고분자의 배향까지는 제어하지 못하여, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량하는데는 불충분하다.Moreover, although the film thickness of the polyvinyl alcohol-type film can be made uniform in the technique of the said patent document 4, it cannot control even the orientation of a polymer, and it is inadequate to improve swelling property and stretchability at the time of polarizing film manufacture.
상기 특허 문헌 5에 명시된 기술에서는, 실시예에서 사용되고 있는 두께가 45㎛ 정도로 두꺼운 폴리비닐알코올계 필름에서는 편광막 제조 시의 팽윤성에 일정한 개선 효과는 있지만, 편광막의 새로운 박막화에 대응하는 것은 곤란하고, 막 두께가 40㎛ 이하라는 박막의 폴리비닐알코올계 필름에서, 편광막 제조 시의 팽윤성이나 연신성을 개량하는데는 불충분하다.In the technique described in Patent Document 5, although the polyvinyl alcohol-based film having a thickness of about 45 µm used in the Examples has a certain improvement effect on the swelling property in manufacturing the polarizing film, it is difficult to cope with new thinning of the polarizing film, In the polyvinyl alcohol film of the thin film whose film thickness is 40 micrometers or less, it is insufficient in order to improve the swelling property and stretchability at the time of polarizing film manufacture.
따라서, 본 발명은 이러한 배경하에서 편광막 제조 시의 팽윤성과 연신성과의 밸런스가 매우 뛰어나고, 박형의 편광막의 제조 시에도 파단이 생기지 않으며, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한, 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있는 폴리비닐알코올계 필름, 이의 폴리비닐알코올계 필름을 사용한 편광막 및 편광판, 및 상기 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법을 제공한다.Accordingly, the present invention has a very good balance between swelling and stretchability in the production of a polarizing film under such a background, does not cause breakage even in the production of a thin polarizing film, exhibits high polarization performance, and obtains a polarizing film with less color unevenness. It provides a polyvinyl alcohol-based film, a polarizing film and a polarizing plate using a polyvinyl alcohol-based film thereof, and a method for producing the polyvinyl alcohol-based film.
본 발명자들은 이러한 사정을 감안하여 예의 연구를 거듭한 결과, 두께가 40㎛ 이하의 장척의 폴리비닐알코올계 필름의, 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의 길이 방향(MD)의 신장량과 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의 폭방향(TD)의 신장량과의 관계에서, 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의 폭방향(TD)의 신장량을, 종래의 폴리비닐알코올계 필름보다 작게 하면, 편광막 제조 시의 팽윤성과 연신성과의 밸런스가 매우 뛰어나고, 박형의 편광막의 제조 시에도 파단이 생기지 않으며, 높은 편광 성능을 나타내면서 또한, 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있다는 것을 발견하였다.The present inventors have made intensive studies in view of such circumstances, and as a result, the amount of elongation (MD) in the longitudinal direction (MD) and the length of the long polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 40 μm or less when immersed in 30 ° C. for 30 seconds for 30 seconds. In relation to the amount of elongation in the width direction (TD) when immersed in water at 300 ° C for 300 seconds, the amount of elongation in the width direction (TD) when immersed in water at 30 ° C for 300 seconds is more than that of conventional polyvinyl alcohol films. When it made small, it was discovered that the balance of swelling property and stretchability at the time of manufacturing a polarizing film is very excellent, a fracture does not arise at the time of manufacture of a thin polarizing film, showing a high polarization performance, and obtaining a polarizing film with few color unevenness.
즉, 본 발명은 두께가 40㎛ 이하의 장척의 폴리비닐알코올계 필름에 있어서, 그 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 40mm×길이 방향(MD) 270mm의 장방형의 제1 샘플에 대해서, 이 제1샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향(MD) 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 상기 길이 방향(MD)의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하이며, 한편, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 270mm×길이 방향(MD) 40mm의 장방형의 제2 샘플에 대해서, 이 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전의 폭방향(TD) 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향(TD)의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하인 폴리비닐알코올계 필름을 제1 요지로 한다.That is, the present invention is a rectangular polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 40 μm or less, the rectangular shape having a width direction (TD) of 40 mm x a length direction (MD) of 270 mm cut out from the widthwise center portion of the polyvinyl alcohol-based film. For the first sample, when the first sample was immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds, the amount of elongation W MD30 in the longitudinal direction MD in the 250 mm portion excluding both ends of the longitudinal direction MD before immersion was 30 degreeC or more and 50 mm or less, On the other hand, about a 2nd rectangular sample of the width direction (TD) 270mm x length direction (MD) which cut out from the width direction center part of the said polyvinyl alcohol-type film, 30 degreeC of this 2nd sample is carried out. The first key point is a polyvinyl alcohol-based film having an elongation amount W TD300 in the width direction (TD) in a portion of 250 mm excluding the width direction (TD) both ends before immersion for 300 seconds in water of 15 mm or more and 60 mm or less. do.
또, 본 발명은 상기 폴리비닐알코올계 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 편광막을 제2 요지로 한다. 또한, 그 편광막과 그 편광막의 적어도 편면에 설치된 보호 필름을 구비하고 있는 것을 특징으로 하는 편광판을 제3 요지로 한다.Moreover, this invention makes a polarizing film characterized by the above-mentioned polyvinyl alcohol-type film used a 2nd summary. Moreover, the polarizing plate provided with the polarizing film and the protective film provided in the at least single side | surface of this polarizing film is set as the 3rd summary.
그리고, 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 연속 캐스트법에 의해 제막하는 제막공정과, 그 제막한 필름을, 흐름 방향으로 반송하면서, 그 필름에 대해 연속적인 건조 및 연속적인 연신을 실시하는 건조·연신 공정을 구비한 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법에 있어서, 제조되는 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 40mm×흐름 방향 270mm의 장방형의 제1 샘플에 대해서, 이 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하가 되도록 하고, 또한, 제조되는 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 270mm×흐름 방향 40mm의 장방형의 제2 샘플에 대해서, 이 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전의 폭방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법을 제4 요지로 한다.And the film forming process of forming the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin by the continuous casting method, and the drying and extending | stretching which carry out continuous drying and continuous extending | stretching to the film, conveying the film formed into the flow direction. In the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film provided with the process, about a rectangular 1st sample of the width direction 40mm x flow direction 270mm cut out from the width direction center part of the polyvinyl alcohol-type film manufactured, this 1st sample is Of the polyvinyl alcohol-based film produced so that the amount of elongation W MD30 in the longitudinal direction in the portion of 250 mm except for both ends in the longitudinal direction before being immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds was 30 mm or more and 50 mm or less. When the second sample was immersed in water at 30 ° C. for 300 seconds for a rectangular second sample having a width of 270 mm × a flow direction of 40 mm to be cut out from the width direction center part, The method of producing a poly vinyl alcohol-based film, characterized in that the kinds of the previous width W TD300 expansion amount in the width direction of a portion of 250mm, except for opposite ends so that a range from 15mm to 60mm the fourth aspect.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 두께가 40㎛ 이하의 장척의 폴리비닐알코올계 필름이며, 30℃의 물에 특정의 시간 침지했을 때의, 길이 방향(MD)의 상기 신장량 WMD30 및 폭방향(TD)의 상기 신장량 WTD300가 특정의 범위로 되어 있기 때문에, 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성이 뛰어나며 그 자체를 박형(두께 40㎛ 이하)으로 하여 박형의 편광막의 제조에 사용해도, 파단이 생기지 않도록 할 수 있다. 또한, 그 폴리비닐알코올계 필름을 사용하면, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한 색 얼룩이 적은 편광막을 얻을 수 있다.The polyvinyl alcohol-based film of the present invention is a long polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 40 μm or less, and the elongation amount W MD30 in the longitudinal direction (MD) and the width direction when immersed in water at 30 ° C. for a specific time. Since the said amount of elongation W TD300 of (TD) is in a specific range, it is excellent in swelling property and stretchability at the time of manufacturing a polarizing film, and even if it uses itself for manufacture of a thin polarizing film by making it thin (40 micrometers or less in thickness), You can prevent this from happening. Moreover, when this polyvinyl alcohol-type film is used, the polarizing film which shows high polarization performance and little color unevenness can be obtained.
특히, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭이 2m 이상인 경우에는, 그 폴리비닐알코올계 필름을 사용하는 편광막의 생산성이 향상된다.In particular, when the width of the polyvinyl alcohol-based film is 2 m or more, the productivity of the polarizing film using the polyvinyl alcohol-based film is improved.
또, 본 발명의 편광막은 상기 폴리비닐알코올계 필름이 사용되고 있기 때문에, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한, 색 얼룩이 적다.Moreover, since the said polyvinyl alcohol-type film is used for the polarizing film of this invention, it shows high polarization performance and there are few color unevenness.
또한, 본 발명의 편광판은 상기 편광막이 사용되고 있기 때문에, 높은 편광 성능을 나타내며, 또한 색 얼룩이 적다.Moreover, since the said polarizing film is used for the polarizing plate of this invention, it shows high polarization performance and there are few color unevenness.
그리고, 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법은, 연속 캐스트법에 의한 제막공정과, 그 제막한 필름을 흐름 방향으로 반송하면서, 그 필름에 대해 연속적인 건조 및 연속적인 연신을 실시하는 건조·연신 공정을 구비하고 있기 때문에, 이들 각 공정에 있어서의 제조 조건이 맞물려 30℃의 물에 특정 시간 침지했을 때의, 길이 방향(MD)의 상기 신장량 WMD30 및 폭방향(TD)의 상기 신장량 WTD300가 특정 범위가 되는 본 발명의 상기 폴리비닐알코올계 필름을 얻을 수 있다.And the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film of this invention carries out the film forming process by a continuous cast method, and drying which carries out continuous drying and continuous drawing with respect to the film, conveying the film formed into a flow direction. Since the stretching step is provided, the elongation amount W MD30 in the longitudinal direction MD and the elongation in the width direction TD when the manufacturing conditions in each of these steps are engaged and immersed in water at 30 ° C. for a specific time. The said polyvinyl alcohol-type film of this invention which WTD300 becomes a specific range can be obtained.
특히, 상기 건조·연신 공정에서, 상기 제막한 필름을 폭방향(TD)으로 1.05∼1.3배 연신하는 경우에는, 상기 신장량 WMD30 및 신장량 WTD300가 적합하게 되어, 편광막 제조 시의 팽윤성 및 연신성이 보다 뛰어난 폴리비닐알코올계 필름을 얻을 수 있다.In particular, in the drying and stretching step, in the case where the film-formed film is stretched by 1.05 to 1.3 times in the width direction (TD), the elongation amount W MD30 and the elongation amount W TD300 are suitable, and the swelling property and the elongation at the time of polarizing film production The polyvinyl alcohol-type film more excellent in ductility can be obtained.
또, 상기 건조·연신 공정에서, 상기 제막한 필름을 폭방향(TD)으로, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭방향(TD)의 연신 배율이 1.3배 이하가 되도록 치수 수축시키는 경우에는, 상기 제막한 필름에 걸리는 응력을 완화할 수 있다. 이 때문에, 상기 제막한 필름이 박형이라도 그 필름의 파단을 회피할 수 있다.Moreover, in the said drying and extending process, after extending | stretching the said film-forming film in the width direction (TD) temporarily beyond 1.3 times, dimensionally shrinking so that the draw ratio of the final width direction (TD) may be 1.3 times or less. In this case, the stress applied to the film thus formed can be alleviated. For this reason, even if the film formed into a film is thin, breakage of the film can be avoided.
이어서, 본 발명을 상세하게 설명한다.Next, the present invention will be described in detail.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 두께가 40㎛ 이하의 장척의 폴리비닐알코올계 필름에 있어서, 30℃의 물에 침지했을 때에, 길이 방향(MD) 및 폭방향(TD)에서 특정의 신장량을 나타낸다. 즉, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 40mm×길이 방향(MD) 270mm의 장방형의 제1 샘플에서, 이 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하가 되고 있다. 또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향(TD) 270mm×길이 방향(MD) 40mm의 장방형의 제2 샘플에 대해서, 이 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전 폭방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하가 되고 있다.The polyvinyl alcohol-based film of the present invention, in a long polyvinyl alcohol-based film having a thickness of 40 μm or less, when immersed in water at 30 ° C., exhibits a specific amount of elongation in the longitudinal direction (MD) and in the width direction (TD). Indicates. That is, in the rectangular 1st sample of the width direction (TD) 40mm x length direction (MD) 270mm cut out from the width direction center part of the said polyvinyl alcohol-type film, this 1st sample was immersed in 30 degreeC water for 30 second. The amount of elongation W MD30 in the longitudinal direction in the portion of 250 mm except for both ends in the longitudinal direction before immersion is 30 mm or more and 50 mm or less. Moreover, with respect to the rectangular 2nd sample of the width direction (TD) 270mm x length direction (MD) 40mm cut out from the width direction center part of the said polyvinyl alcohol-type film, this second sample is immersed in 30 degreeC water for 300 second. The amount of elongation W TD300 in the width direction in the 250 mm portion excluding the width direction both ends before immersion is 15 mm or more and 60 mm or less.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 두께는 40㎛ 이하로 매우 얇아지고 있는 것이 필요하고, 바람직하게는 편광막의 박형화의 관점에서 5∼40㎛가 바람직하며, 특히 바람직하게는 파단 회피의 관점에서 10∼40㎛, 더욱 바람직하게는 10∼38㎛이다. The thickness of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention needs to be very thin (40 µm or less), preferably 5 to 40 µm from the viewpoint of thinning of the polarizing film, and particularly preferably 10 from the viewpoint of avoiding breakage. 40 micrometers, More preferably, it is 10-38 micrometers.
상기 폴리비닐알코올계 필름의 두께가 너무 두꺼우면, 후술하는 편광막 제조 과정에 있어서의 연신 시에 장력이 높아져 바람직하지 않다. 또한, 너무 얇아도 편광막 제조 시에 파단하기 쉬워지는 경향이 있다.If the thickness of the polyvinyl alcohol-based film is too thick, the tension is high at the time of stretching in the polarizing film production process described later, which is not preferable. Moreover, even if it is too thin, there exists a tendency which becomes easy to fracture at the time of polarizing film manufacture.
즉, 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 상기와 같이, 30℃의 물에 침지했을 경우의 길이 방향(MD) 및 폭방향(TD)의 신장량이 특정의 범위가 되도록 제어된 것이다. 이 제어된 신장량에 의해서, 상기 폴리비닐알코올계 필름을 두께 40㎛ 이하의 매우 얇은 것으로 하여 뛰어난 성능을 갖는 것으로 하고 있다.That is, the polyvinyl alcohol-type film of this invention is controlled so that the elongation amount of the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) at the time of being immersed in 30 degreeC water may become a specific range. By this controlled amount of elongation, the polyvinyl alcohol-based film is made extremely thin with a thickness of 40 µm or less, and has excellent performance.
상기 길이 방향(MD)의 신장량은 상술한 바와 같이, 상기 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 길이 방향(MD)의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하가 되도록 제어되고 있다. 이 길이 방향(MD)의 신장량 WMD30는, 바람직하게는 31mm≤WMD30≤48mm, 특히 바람직하게는 32mm≤WMD30≤45mm, 더욱 바람직하게는 33mm≤WMD30≤43mm이다.As described above, the elongation amount in the longitudinal direction MD is equal to the longitudinal direction MD in the portion of 250 mm except for both ends in the longitudinal direction before immersion when the first sample is immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds. The amount of stretch W MD30 is controlled to be 30 mm or more and 50 mm or less. Expansion amount in a longitudinal direction (MD) W MD30 is preferably 31mm≤W ≤48mm MD30, MD30 and particularly preferably 32mm≤W ≤45mm, more preferably 33mm≤W MD30 ≤43mm.
상기 WMD30의 값이 너무 작으면, 후술하는 편광막 제조 시의 연신성이 악화되기 때문에, 본 발명의 목적을 달성하지 못하고, 또 WMD30의 값이 너무 크면, 편광막제조 시에 느슨해짐이 발생하여, 주름이나 접힘이 발생하기 때문에, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.If the value of W MD30 is too small, the elongation at the time of manufacturing the polarizing film described later deteriorates, and thus, the object of the present invention is not achieved, and if the value of W MD30 is too large, it is loose at the time of polarizing film production. Generation | occurrence | production, wrinkles and a fold generate | occur | produce, and the objective of this invention cannot be achieved.
폭방향(TD)의 신장량은 상술한 바와 같이, 상기 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전 폭방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향(TD)의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하가 되도록 제어되고 있다. 이 폭방향(TD)의 신장량 WTD300는 바람직하게는 16mm≤WTD300≤55mm, 특히 바람직하게는 17mm≤WTD300≤50mm, 더욱 바람직하게는 18mm≤WTD300≤45mm이다.As described above, the amount of elongation in the width direction TD is the amount of elongation in the width direction TD in the portion of 250 mm excluding the both ends of the width direction before immersion when the second sample is immersed in water at 30 ° C. for 300 seconds. W TD300 is controlled to be 15 mm or more and 60 mm or less. The amount of stretching W TD300 in the width direction TD is preferably 16 mm ≦ W TD300 ≦ 55 mm, particularly preferably 17 mm ≦ W TD300 ≦ 50 mm, more preferably 18 mm ≦ W TD300 ≦ 45 mm.
상기 WTD300의 값이 너무 작으면 편광막 제조 시에 색 얼룩이 발생하기 때문에, 본 발명의 목적을 달성하지 못하고, 또 WTD300의 값이 너무 크면 편광막 제조 시에 필름이 폭방향으로 너무 퍼져서 주름이나 접힘이 발생하기 때문에, 본 발명의 목적을 달성할 수 없다.If the value of the W TD300 is too small, color unevenness occurs during the manufacture of the polarizing film, and thus, the object of the present invention is not achieved, and if the value of the W TD300 is too large, the film is too spread in the width direction during the manufacturing of the polarizing film and is wrinkled. Since folding occurs, the object of the present invention cannot be achieved.
본 발명에서 상기 WMD30 및 WTD300를 제어하는 방법으로서는, 후술하는 연속 캐스트법에 의한 상기 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법에서, 캐스트형으로 제막 한 필름을, 그 캐스트형으로부터 박리한 후에, 폭방향(TD)으로 연신하는 방법이 바람직하다. 이 경우, 그 폭방향(TD)의 연신 조건(연신 배율, 연신 시의 분위기 온도, 연신 시간 등)에 따라, 다른 공정으로의 조건이 적정하게 조절된다. 그 조건으로서는, 예를 들면, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 형성 재료인 폴리비닐알코올계 수지의 화학 구조, 가소제의 종류나 첨가량, 상기 필름의 제막조건(캐스트형의 온도 등) , 상기 제막한 필름을 건조시키는 건조 조건(온도, 시간), 상기 제막한 필름의 흐름 방향(MD)으로의 반송 속도 등을 들 수 있다. 이들 조건 중 적어도 하나와, 상기 폭방향(TD)의 연신 조건을 맞추어 상기 WMD30 및 WTD300가 제어된다.As a method of controlling the said W MD30 and W TD300 in this invention, in the manufacturing method of the said polyvinyl alcohol-type film by the continuous casting method mentioned later, after peeling the film formed into the cast form from the cast form, width The method of extending | stretching in the direction TD is preferable. In this case, conditions to another process are appropriately adjusted according to the extending | stretching conditions (stretching ratio, the atmospheric temperature at the time of extending | stretching, extending | stretching time, etc.) of the width direction TD. As the conditions, for example, the chemical structure of the polyvinyl alcohol-based resin which is a forming material of the polyvinyl alcohol-based film, the kind and amount of the plasticizer, the film forming conditions (such as cast type temperature), and the film formed above Drying conditions (temperature, time) which dries it, the conveyance speed in the flow direction (MD) of the said film forming, etc. are mentioned. The W MD30 and the W TD300 are controlled by matching at least one of these conditions with the stretching condition in the width direction TD.
본 발명에 있어서의 상기 WMD30 및 WTD300의 값은, 예를 들면, 하기 방법에 의해 측정된다. 또한, 이들 WMD30 및 WTD300의 측정 위치는 폴리비닐알코올계 필름의 500mm×500mm의 영역 내에 있다.The value of said W MD30 and W TD300 in this invention is measured by the following method, for example. In addition, the measurement positions of these W MD30 and W TD300 are in the area of 500 mm x 500 mm of the polyvinyl alcohol-based film.
[WMD30의 측정 방법][Measurement Method of W MD30 ]
폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 폭방향(TD) 40mm×길이 방향(MD) 270mm의 장방형의 제1 샘플을 잘라낸다. 이어서, 이 제1 샘플의 길이 방향(MD)의 양단 테두리로부터 10mm씩 안쪽에 유성 잉크(선의 굵기가 0.3mm)로 표선을 넣는다. 양단부의 표선으로부터 외측의 부분을 시판의 클립(지퍼폭 40mm, 질량 7.3g)을 끼우고, 한쪽의 상기 클립은 봉 형태의 지그로 고정한다. 표선간 거리가 250mm인 것을 확인 후, 원통형의 투명한 수조에 축적한 30℃로 조온한 순수한 물에, 상기 클립이 붙은 제1 샘플을 그 전체가 물속에 들어가도록, 신속하게 상기 제1 샘플의 장변을 수직(연직)으로 하여 침지한다. 침지 직후에 수조 상부에 상기 봉 형태의 지그를 걸어 상기 제1 샘플의 장변을 수직(연직)으로 하여 고정한다. 그 후, 금속제의 기준을 물 속에 침지하여 상기 제1 샘플의 침지로부터 30초 후에 표선간 거리를 측정한다. 0.5mm조각으로 읽어낸 측정값으로부터 원래의 표선간 거리(250mm)를 긋고 신장량(WMD30)(단위는mm)을 산출한다.The rectangular first sample of the width direction (TD) 40 mm x the length direction (MD) 270 mm is cut out from the width direction center part of a polyvinyl alcohol-type film. Subsequently, a mark line is put in oily ink (thickness of a line 0.3 mm) inside by 10 mm from both edges of the longitudinal direction MD of this 1st sample. A commercially available clip (zipper width 40 mm, mass 7.3 g) is fitted to the outside portion from the marks on both ends, and one of the clips is fixed with a rod-shaped jig. After confirming that the distance between the marks was 250 mm, the long side of the first sample was promptly placed so that the entirety of the first sample with the clip could be submerged in pure water heated to 30 ° C accumulated in a cylindrical transparent water bath. Is immersed vertically (vertical). Immediately after the immersion, the rod-shaped jig is applied to the upper portion of the water tank to fix the long side of the first sample vertically (vertical). Thereafter, the metal reference is immersed in water to measure the distance between marks after 30 seconds from the immersion of the first sample. The distance between the original marks (250 mm) is drawn from the measured value read in 0.5 mm pieces, and the amount of elongation W MD30 (unit is mm) is calculated.
[WTD300의 측정 방법][Measurement method of W TD300 ]
폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 폭방향(TD) 270mm×길이 방향(MD) 40mm의 장방형의 제2 샘플을 잘라낸다. 이어서, 이 제2 샘플의 폭방향(TD)의 양단 테두리로부터 10mm씩 안쪽에 유성 잉크(선의 굵기가 0.3mm)로 표선을 넣는다. 양단부의 표선으로부터 외측의 부분을 시판의 클립(지퍼폭 40mm, 질량 7.3g)으로 끼우고, 한쪽의 상기 클립은 봉 형태 지그로 고정한다. 표선간 거리가 250mm인 것을 확인 후, 원통형의 투명한 수조에 축적한 30℃로 조온한 순수한 물에, 상기 클립이 붙은 제2 샘플을 그 전체가 물속에 들어가도록, 신속하게 상기 제2 샘플의 장변을 수직(연직)으로 하여 침지한다. 침지 직후에 수조 상부에 상기 봉 형태 지그를 걸어 상기 제 2 샘플의 장변을 수직(연직)으로 하여 고정한다. 그 후, 금속제의 기준을 물 속에 침지하고, 상기 제2 샘플의 침지로부터 300초 후에 표선간 거리를 측정한다. 0.5mm조각으로 읽어낸 측정값으로부터 원래의 표선간 거리(250mm)를 긋고 신장량(WTD300)(단위는 mm)을 산출한다.The rectangular 2nd sample of width direction (TD) 270 mm x length direction (MD) 40 mm is cut out from the width direction center part of a polyvinyl alcohol-type film. Subsequently, a mark line is put in oily ink (thickness of a line 0.3 mm) inside by 10 mm from both edges of the width direction TD of this 2nd sample. The outer part is inserted with a commercially available clip (zip width 40mm, mass 7.3g) from the mark of both ends, and the said one clip is fixed with a rod-shaped jig. After confirming that the distance between the marks was 250 mm, the long side of the second sample was promptly placed in pure water heated at 30 ° C accumulated in a cylindrical transparent water bath so that the whole of the second sample with the clip entered the water. Is immersed vertically (vertical). Immediately after immersion, the rod-shaped jig is applied to the upper part of the water tank to fix the long side of the second sample vertically (vertical). Thereafter, the metallic reference is immersed in water, and the distance between marks is measured 300 seconds after the immersion of the second sample. The distance between the original marks (250 mm) is drawn from the measured value read in 0.5 mm pieces, and the amount of elongation (WTD300) (unit is mm) is calculated.
여기서, 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법을 공정 순서대로 설명한다.Here, the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film of this invention is demonstrated in order of process.
〔필름 재료〕[Film material]
우선, 본 발명에서 사용되는 폴리비닐알코올계 수지, 및 그 폴리비닐알코올계 수지 수용액에 관해서 설명한다.First, the polyvinyl alcohol-type resin used by this invention and its polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution are demonstrated.
본 발명에서 폴리비닐알코올계 필름을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 통상, 미변성의 폴리비닐알코올계 수지, 즉, 초산비닐을 중합하여 얻어지는 폴리 초산비닐을 비누화하여 제조되는 수지가 사용된다. 필요에 따라, 초산비닐과 소량(통상, 10몰% 이하, 바람직하게는 5몰% 이하)의 초산비닐과 공중합 가능한 성분과의 공중합체를 비누화하여 얻어지는 수지를 사용할 수도 있다. 초산비닐과 공중합 가능한 성분으로서는, 예를 들면, 불포화 카르본산(예를 들면, 염, 에스테르, 아미드, 니트릴 등을 포함), 탄소수 2∼30의 올레핀류(예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, 이소부텐 등), 비닐 에테르류, 불포화 설폰산염 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다. 또, 비누화 후의 수산기를 화학 수식하여 얻어지는 변성 폴리비닐알코올계 수지를 사용할 수도 있다.As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based film in the present invention, an unmodified polyvinyl alcohol-based resin, that is, a resin produced by saponifying polyvinyl acetate obtained by polymerizing vinyl acetate is used. If necessary, a resin obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate with a component capable of copolymerizing a small amount (usually 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less) with vinyl acetate may be used. Examples of the component copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids (including salts, esters, amides, nitriles, and the like), and olefins having 2 to 30 carbon atoms (for example, ethylene, propylene, and n-). Butene, isobutene), vinyl ethers, unsaturated sulfonates, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, modified polyvinyl alcohol-type resin obtained by chemically modifying the hydroxyl group after saponification can also be used.
또, 폴리비닐알코올계 수지로서 측쇄에 1,2-디올 구조를 갖는 폴리비닐알코올계 수지를 사용할 수도 있다. 상기 측쇄에 1,2-디올 구조를 갖는 폴리비닐알코올계 수지는, 예를 들면, (i) 초산비닐과 3,4-디아세톡시-1-부텐과의 공중합체를 비누화하는 방법, (ii) 초산비닐과 비닐에틸렌카보네이트와의 공중합체를 비누화 및 탈탄산하는 방법, (ⅲ) 초산비닐과 2,2-디알킬-4-비닐-1,3-디옥솔란과의 공중합체를 비누화 및 탈케탈화하는 방법, (ⅳ) 초산비닐과 글리세린모노알릴에테르와의 공중합체를 비누화하는 방법 등에 의해 얻어진다.Moreover, polyvinyl alcohol-type resin which has a 1,2-diol structure in a side chain can also be used as polyvinyl alcohol-type resin. The polyvinyl alcohol-based resin having a 1,2-diol structure in the side chain is, for example, (i) a method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene, (ii ) Saponification and decarboxylation of a copolymer of vinyl acetate and vinyl ethylene carbonate, (iii) saponification and dequenching of a copolymer of vinyl acetate and 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioxolane It is obtained by the method of deoxidation, (i) the method of saponifying a copolymer of vinyl acetate and glycerol monoallyl ether, etc.
폴리비닐알코올계 수지의 중량 평균 분자량은, 10만∼30만인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 11만∼28만, 더욱 바람직하게는 12만∼26만이다. 중량 평균 분자량이 너무 작으면, 폴리비닐알코올계 수지를 광학 필름으로 하는 경우에, 충분한 광학 성능을 얻기 어려운 경향이 있고, 너무 크면 폴리비닐알코올계 필름을 편광막 제조 시의 연신이 곤란해지는 경향이 있다. 또한, 상기 폴리비닐알코올계 수지의 중량 평균 분자량은 GPC-MALS법에 의해 측정되는 중량 평균 분자량이다.It is preferable that the weight average molecular weights of polyvinyl alcohol-type resin are 100,000-300,000, Especially preferably, it is 110,000-280,000, More preferably, it is 120,000-260,000. When the weight average molecular weight is too small, when the polyvinyl alcohol-based resin is used as an optical film, it tends to be difficult to obtain sufficient optical performance. When the weight average molecular weight is too large, the stretching of the polyvinyl alcohol-based film when the polarizing film is produced tends to be difficult. have. In addition, the weight average molecular weight of the said polyvinyl alcohol-type resin is a weight average molecular weight measured by GPC-MALS method.
본 발명에서 사용하는 폴리비닐알코올계 수지의 평균 비누화도는 통상 98 몰% 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 99몰% 이상, 더욱 바람직하게는 99.5몰% 이상, 특히 바람직하게는 99.8몰% 이상이다. 평균 비누화도가 너무 작으면, 폴리비닐알코올계 필름을 편광막으로 하는 경우에, 충분한 광학 성능을 얻을 수 없는 경향이 있다.The average saponification degree of the polyvinyl alcohol-based resin used in the present invention is preferably at least 98 mol%, particularly preferably at least 99 mol%, more preferably at least 99.5 mol%, particularly preferably at least 99.8 mol%. to be. If the average saponification degree is too small, when the polyvinyl alcohol-based film is used as a polarizing film, there is a tendency that sufficient optical performance cannot be obtained.
여기서, 본 발명에 있어서의 평균 비누화도는 JIS K 6726에 준하여 측정되는 것이다.Here, the average saponification degree in this invention is measured according to JISK6726.
본 발명에서 사용하는 폴리비닐알코올계 수지로서 변성종, 변성량, 중량 평균 분자량, 평균 비누화도 등이 다른 2종 이상의 것을 병용할 수도 있다.As polyvinyl alcohol-type resin used by this invention, you may use together 2 or more types from which a modified species, a modification amount, a weight average molecular weight, average saponification degree, etc. differ.
폴리비닐알코올계 수지 수용액에는, 폴리비닐알코올계 수지 이외에, 필요에 따라서, 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 트리메티롤프로판 등의 일반적으로 사용되는 가소제나, 비이온성, 음이온성, 및 양이온성의 적어도 하나의 계면활성제를 함유시키는 것이, 제막성의 관점에서 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다.In the polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, in addition to polyvinyl alcohol-based resins, plasticizers generally used, such as glycerin, diglycerin, triglycerine, ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and trimetholpropane, if necessary, It is preferable to contain a nonionic, anionic, and cationic at least 1 surfactant from a film forming viewpoint. These may be used alone or in combination of two or more.
이와 같이 하여 얻어지는 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 수지 농도는 15∼60중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 17∼55중량%, 더욱 바람직하게는 20∼50중량%이다. 상기 수용액의 수지 농도가 너무 낮으면, 건조 부하가 커지기 때문에, 생산 능력이 저하되는 경향이 있고, 너무 높으면, 점도가 너무 높아져서, 균일한 용해가 불가능해지는 경향이 있다.It is preferable that the resin concentration of the polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution obtained in this way is 15 to 60 weight%, Especially preferably, it is 17 to 55 weight%, More preferably, it is 20 to 50 weight%. If the resin concentration of the aqueous solution is too low, the drying load increases, and thus the production capacity tends to be lowered. If the resin concentration of the aqueous solution is too high, the viscosity tends to be too high and uniform dissolution becomes impossible.
이어서, 얻어진 폴리비닐알코올계 수지 수용액은 탈포처리된다. 탈포방법으로서는, 정치탈포나 다축압출기에 의한 탈포 등의 방법을 들 수 있다. 다축압출기로서는 벤트를 갖는 다축압출기일 수 있고, 통상은 벤트를 갖는 2축 압출기가 사용된다.Next, the obtained polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is degassed | defoamed. As a defoaming method, methods, such as stationary defoaming and the degassing by a multiaxial extruder, are mentioned. The multiaxial extruder may be a multiaxial extruder having a vent, and a twin screw extruder having a vent is usually used.
〔제막공정〕[Film forming process]
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 캐스트법이나 용융 압출법으로 제조되지만, 본 발명에서는, 투명성, 두께 정도, 표면 평활성 등의 관점에서 캐스트법이 바람직하고, 특히 바람직하게는 생산성의 관점에서 연속 캐스트법이다.Although the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is produced by the casting method or the melt extrusion method, in the present invention, the casting method is preferable from the viewpoints of transparency, thickness degree, surface smoothness and the like, and particularly preferably from the viewpoint of productivity, continuous casting It is a law.
그 연속 캐스트법이란, 예를 들면, 상기 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 T형 슬릿 다이로부터, 회전하는 캐스트 드럼, 엔드레스 벨트, 수지 필름 등의 캐스트형에 연속적으로 토출 및 유연하여 제막하는 방법이다.The continuous casting method is, for example, a method in which an aqueous solution of the polyvinyl alcohol-based resin is continuously discharged from the T-type slit die to a cast type such as a rotating cast drum, an endless belt, a resin film, and cast to form a film. .
여기서, 캐스트형이 캐스트 드럼인 경우의 제막공정을 설명한다.Here, the film forming process in the case where the cast mold is a cast drum will be described.
T형 슬릿 다이 출구의 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 온도는 80∼100℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 85∼98℃이다. 상기 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 온도가 너무 낮으면 유동 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 발포하는 경향이 있다.It is preferable that the temperature of the polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution of a T-type slit die exit is 80-100 degreeC, Especially preferably, it is 85-98 degreeC. If the temperature of the aqueous polyvinyl alcohol-based resin solution is too low, there is a tendency to become poor in flow, and if too high, there is a tendency to foam.
상기 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 점도는, 토출 시에(상기 바람직한 온도 80∼100℃에 대해) 50∼200Pa·s인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 (상기 특히 바람직한 온도 85∼98℃에 대해) 70∼150Pa·s이다.It is preferable that the viscosity of the said polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution is 50-200 Pa.s at the time of discharge (with respect to the said preferable temperature of 80-100 degreeC), Especially preferably, with respect to the said especially preferable temperature of 85-98 degreeC ) 70 to 150 Pa.s.
상기 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 점도가 너무 낮으면 유동 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 유연이 곤란해지는 경향이 있다.If the viscosity of the aqueous polyvinyl alcohol-based resin solution is too low, there is a tendency to become poor in flow, and if too high, softness tends to be difficult.
T형 슬릿 다이로부터 캐스트 드럼에 토출되는 폴리비닐알코올계 수지 수용액의 토출 속도는 0.2∼5m/분인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.4∼4m/분, 더욱 바람직하게는 0.6∼3m/분이다. It is preferable that the discharge speed of the polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution discharged from a T-type slit die to a cast drum is 0.2-5 m / min, Especially preferably, it is 0.4-4 m / min, More preferably, it is 0.6-3 m / min.
상기 토출 속도가 너무 늦으면 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면 유연이 곤란해지는 경향이 있다.If the discharge speed is too low, the productivity tends to be lowered, and if it is too fast, the softness tends to be difficult.
상기 캐스트 드럼의 직경은 바람직하게는 2∼5m, 특히 바람직하게는 2.4∼4.5 m, 더욱 바람직하게는 2.8∼4m이다. The diameter of the cast drum is preferably 2 to 5 m, particularly preferably 2.4 to 4.5 m, more preferably 2.8 to 4 m.
상기 직경이 너무 작으면 건조 길이가 부족하여 속도가 나오기 어려운 경향이 있고, 너무 크면 수송성이 저하되는 경향이 있다.If the diameter is too small, there is a tendency that the drying length is insufficient and the speed is less likely to occur, and if too large, the transportability tends to be lowered.
상기 캐스트 드럼의 폭은 바람직하게는 4m 이상이며, 특히 바람직하게는 4.5 m 이상, 더욱 바람직하게는 5m 이상, 특히 바람직하게는 5∼7m이다.The width of the cast drum is preferably 4 m or more, particularly preferably 4.5 m or more, more preferably 5 m or more, particularly preferably 5 to 7 m.
상기 캐스트 드럼의 폭이 너무 작으면, 생산성이 저하되는 경향이 있다.If the width of the cast drum is too small, the productivity tends to be lowered.
상기 캐스트 드럼의 회전 속도는 5∼50m/분인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 6∼40m/분, 더욱 바람직하게는 7∼35m/분이다. It is preferable that the rotational speed of the said cast drum is 5-50 m / min, Especially preferably, it is 6-40 m / min, More preferably, it is 7-35 m / min.
상기 회전 속도가 너무 늦으면 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면 건조가 불충분해지는 경향이 있다.If the rotational speed is too slow, productivity tends to decrease, and if too fast, drying tends to be insufficient.
상기 캐스트 드럼의 표면 온도는 40∼99℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 60∼95℃이다. It is preferable that the surface temperature of the said cast drum is 40-99 degreeC, Especially preferably, it is 60-95 degreeC.
상기 표면 온도가 너무 낮으면 건조 불량이 되는 경향이 있고, 너무 높으면 발포해 버리는 경향이 있다.If the surface temperature is too low, there is a tendency to become poor in drying, and if it is too high, there is a tendency to foam.
이와 같이 하여 제막공정이 된다. 그리고, 그 제막된 필름은 상기 캐스트 드럼으로부터 박리되어 흐름 방향(MD)으로 반송된다. In this way, a film forming process is performed. And the film formed into a film is peeled from the said cast drum, and it is conveyed in the flow direction MD.
상기 제막된 필름의 함수율은 0.5∼15중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1∼13중량%, 더욱 바람직하게는 2∼12중량%이다. 상기 함수율이 너무 낮거나 너무 높아도, 목적으로 하는 팽윤성이나 연신성의 발현이 곤란해지는 경향이 있다.It is preferable that the moisture content of the film formed into a film is 0.5-15 weight%, Especially preferably, it is 1-13 weight%, More preferably, it is 2-12 weight%. Even if the said moisture content is too low or too high, it exists in the tendency for expression of the swelling property and stretchability made into the objective become difficult.
〔건조·연신 공정〕[Drying, stretching process]
상기 함수율의 조정은, 폭방향(TD)의 연신 전의 필름의 함수율이 너무 높은 경우는, 폭방향(TD)으로의 연신 전에 필름을 건조하는 것이 바람직하고, 반대로, 폭방향(TD)의 연신 전의 필름의 함수율이 너무 낮은 경우는, 폭방향(TD)으로의 연신 전에 조습하는 것이 바람직하다. 특히 바람직하게는, 함수율이 상기 범위가 되도록 건조 공정의 조건을 조정하는 것이다.When the moisture content of the film before extending | stretching in the width direction TD is too high, it is preferable to dry the film before extending | stretching to the width direction TD, and, on the contrary, before the adjustment of the said moisture content, and before extending | stretching of the width direction TD When the moisture content of a film is too low, it is preferable to humidify before extending | stretching to the width direction (TD). Especially preferably, the conditions of a drying process are adjusted so that a moisture content may become the said range.
상기 건조는 연속적으로 이루어진다. 이 연속적인 건조는 가열 롤이나 적외선 히터 등을 사용하여 공지의 방법으로 실시할 수 있지만, 본 발명에서는 복수의 가열 롤로 실시하는 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 가열 롤의 온도가 40∼150℃이며, 더욱 바람직하게는 50∼140℃이다. 또, 함수율의 조정 때문에, 폭방향(TD)으로의 연신 전에, 조습 에리어를 설치할 수도 있다.The drying takes place continuously. Although this continuous drying can be performed by a well-known method using a heating roll, an infrared heater, etc., in this invention, it is preferable to carry out by several heating rolls, Especially preferably, the temperature of a heating roll is 40-150 degreeC. More preferably, it is 50-140 degreeC. Moreover, a humidity control area can also be provided before extending | stretching to the width direction TD for adjustment of a moisture content.
본 발명에서 제막된 필름을 흐름 방향(MD)으로는 특별히 연신할 필요는 없고, 필름이 휘지 않을 정도의 인장 장력으로 반송하면 충분하다. 당연한 것이지만, 폭방향(TD)으로의 연신에 의해, 흐름 방향(MD)에는 푸아송비에 의존한 네크인이 일어나, 건조 중에는 흐름 방향(MD)에 탈수 수축도 생긴다. 이러한 수축 때문에 반송 롤이나 가열 롤의 회전 속도가 일정하더라도, 흐름 방향(MD)에 적당한 장력이 얻어지며, 상기 특허 문헌 2와 같은 번잡한 회전 속도의 제어는 불필요하다. 제조적인 관점에서 필름의 흐름 방향(MD)의 치수는 일정한 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 폭방향(TD)의 연신 전후에서, 흐름 방향(MD)의 치수 변화율은 0.8∼1.2이며, 특히 바람직하게는 0.9∼1.1이다.It is not necessary to stretch especially the film formed into a film in this invention in the flow direction (MD), and it is sufficient if it conveys by the tensile tension of the film not to bend. Naturally, stretching in the width direction TD causes neck-in depending on the Poisson's ratio in the flow direction MD, and dehydration shrinkage occurs in the flow direction MD during drying. Because of this shrinkage, even if the rotational speed of the conveying roll or the heating roll is constant, an appropriate tension is obtained in the flow direction MD, and control of complicated rotational speed as in Patent Document 2 is unnecessary. It is preferable that the dimension of the flow direction MD of a film is constant from a manufacturing viewpoint, Especially preferably, before and after extending | stretching of the width direction TD, the rate of change of the dimension of the flow direction MD is 0.8-1.2, It is especially preferable. Preferably 0.9 to 1.1.
제막된 필름의 흐름 방향(MD)으로의 반송 속도는, 5∼30m/분인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 7∼25m/분, 더욱 바람직하게는 8∼20m/분이다. 이 반송 속도가 너무 늦으면, 생산성이 저하되는 경향이 있고, 너무 빠르면, 건조가 불충분해지는 경향이 있다.It is preferable that the conveyance speed in the flow direction MD of the film formed into a film is 5-30 m / min, Especially preferably, it is 7-25 m / min, More preferably, it is 8-20 m / min. When this conveyance speed is too slow, there exists a tendency for productivity to fall, and when too fast, there exists a tendency for drying to become inadequate.
제막된 필름의 흐름 방향(MD)으로의 반송과, 폭방향(TD)으로의 연신을 동시에 실시하는 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 필름의 폭방향 양단부를 복수의 클립으로 협지하고, 반송 및 연신을 동시에 실시하는 것이 바람직하다. 이 경우, 각각의 단부로의 클립의 배치는 피치 200mm 이하인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 피치 100mm 이하, 더욱 바람직하게는 피치 50mm 이하이다.Although the method of carrying out the conveyance to the flow direction MD of the film formed into a film, and the extending | stretching to the width direction TD simultaneously is not specifically limited, For example, the width direction both ends of a film are clamped with a some clip, It is preferable to perform conveyance and extending | stretching simultaneously. In this case, it is preferable that arrangement | positioning of the clip to each end is 200 mm or less in pitch, Especially preferably, it is 100 mm or less in pitch, More preferably, it is 50 mm or less in pitch.
상기 클립의 피치가 너무 넓으면, 연신 후의 필름에 굴곡이 생기거나 얻어지 는 폴리비닐알코올계 필름의 면내의 균일성이 저하되거나 하는 경향이 있다. 또, 클립의 협지 위치(클립의 선단부)는 제막된 필름의 폭방향 양단 테두리로부터 100mm 이하가 바람직하다. 클립의 협지 위치(선단부)가 필름 폭방향 중심부에 너무 위치하면, 파기하는 필름 단부가 증대하여 제품 폭이 좁아지는 경향이 있다.If the pitch of the clip is too wide, there is a tendency for the in-plane uniformity of the polyvinyl alcohol-based film to bend or be obtained in the film after stretching. Moreover, as for the clamping position (tip part of a clip) of a clip, 100 mm or less is preferable from the width direction both edges of the film formed into a film. When the clamping position (tip part) of a clip is located too much in the film width direction center part, the film edge part to destroy will increase and the product width | variety tends to become narrow.
본 발명에 있어서의 폭방향(TD)의 연신 배율은 1.05∼1.3배인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1.05∼1.25배, 더욱 바람직하게는 1.1∼1.2배이다. 폭방향(TD)의 연신 배율이 너무 높거나 너무 낮아도, 면내의 균일성이 저하되는 경향이 있다.It is preferable that the draw ratio of the width direction TD in this invention is 1.05 to 1.3 times, Especially preferably, it is 1.05 to 1.25 times, More preferably, it is 1.1 to 1.2 times. Even if the draw ratio of the width direction TD is too high or too low, there exists a tendency for in-plane uniformity to fall.
상기 폭방향(TD)의 연신은, 연속적으로 이루어진다. 이 연속적인 연신은 1단계(1회)일 수 있고, 총 연신 배율이 상기 연신 배율의 범위가 되도록 복수 단계(여러 차례)일 수도 있다(순차 연신이라고도 불린다). 예를 들면, 1단계째의 연속적인 연신을 실시한 후, 폭방향(TD)을 고정한 단순한 반송을 실시하고, 그 후, 2단계째 이후의 연속적인 연신을 실시할 수도 있다. 특히, 박형의 필름의 경우는, 1단계째의 연속적인 연신을 실시한 후에, 단순한 폭고정의 반송 공정을 삽입함으로써, 필름의 응력 완화가 이루어져 파단을 회피하는 것이 가능하게 된다. Stretching of the said width direction TD is performed continuously. This continuous stretching may be one step (once), or may be plural steps (several times) such that the total draw ratio is in the range of the draw ratio (also called sequential stretching). For example, after performing continuous extending | stretching of a 1st stage, the simple conveyance which fixed the width direction TD can be performed, and continuous extending | stretching after a 2nd stage can also be performed after that. In particular, in the case of a thin film, after the continuous stretching of the first step is performed, by inserting a simple width-fixed conveying step, stress relaxation of the film can be achieved and breakage can be avoided.
폭고정의 반송 공정을 삽입하는 경우, 고정폭을 1단계째의 연속적인 연신 후의 폭 보다 좁히는 것도 가능하다. 연신 직후의 필름은 응력 완화를 위해서 수축하기 쉽고, 탈수에 수반하는 수축도 일어나기 때문에, 고정폭을 이들의 수축폭까지 좁히는 것이 가능하다. 다만, 수축폭 이상으로 좁히면, 필름에 굴곡이 생기기 때문에 바람직하지 않다.When inserting the conveyance process of width fixation, it is also possible to narrow a fixed width rather than the width | variety after the continuous extending | stretching of the 1st step. Since the film immediately after stretching tends to shrink for stress relaxation, and shrinkage accompanying dehydration also occurs, it is possible to narrow the fixed width to these shrinkage widths. However, narrowing down more than the shrinkage width is not preferable because curvature occurs in the film.
상기 연속적인 연신은 상술한 바와 같이, 필름의 건조 공정 후에 실시되는 것이 바람직하지만, 필름의 건조 공정 전, 건조 공정 중, 및 건조 공정 후의 적어도 하나에서 실시된다.As described above, the continuous stretching is preferably performed after the drying step of the film, but is performed at least one of the drying step, the drying step, and the drying step before the film.
본 발명이 바람직한 한 형태로서 제막된 필름의 폭방향(TD)으로, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭방향(TD)의 연신 배율이 1.05∼1.3배가 되도록 치수 수축시키는 방법을 사용할 수 있다.In one preferred embodiment of the present invention, a film is stretched beyond 1.3 times in the width direction (TD) of a film formed into a film, and thereafter, a method of dimensional shrinkage is used so that the stretching ratio in the final width direction (TD) becomes 1.05 to 1.3 times. Can be.
이 경우, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 연신 배율 1.05∼1.3의 고정폭으로, 필름을 단순하게 반송할 수 있다. 이 방법에 의해 필름의 응력 완화가 이루어져 특히 박형의 필름의 경우에, 파단을 회피하는 것이 가능해진다.In this case, after extending | stretching beyond 1.3 times temporarily, a film can be simply conveyed by the fixed width of draw ratio 1.05-1.3. This method relaxes the film and makes it possible to avoid fracture, especially in the case of thin films.
본 발명에서 제막된 필름에 대한 폭방향(TD)의 연신은 50∼150℃의 분위기 온도에서 실시하는 것이 바람직하다. 이 연신 시의 분위기 온도는 특히 바람직하게는 60∼140℃, 더욱 바람직하게는 70∼130℃이다. 상기 연신 시의 분위기 온도가 너무 낮거나 너무 높아도, 면내의 균일성이 저하되는 경향이 있다. 순서대로 연신을 실시하는 경우, 상기 연신 시의 분위기 온도는 각 연신 단계에서 변경할 수 있다.It is preferable to perform extending | stretching of the width direction (TD) with respect to the film formed into a film in this invention at 50-150 degreeC atmospheric temperature. Atmosphere temperature at the time of this extending | stretching becomes like this. Especially preferably, it is 60-140 degreeC, More preferably, it is 70-130 degreeC. Even if the atmospheric temperature at the time of extending | stretching is too low or too high, there exists a tendency for in-plane uniformity to fall. When extending | stretching in order, the atmospheric temperature at the said extending | stretching can be changed in each extending | stretching step.
본 발명에서 제막된 필름에 대한 폭방향(TD)의 연신 시의 연신 시간은 2∼60초간이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5∼45초간, 더욱 바람직하게는 10∼30초간이다. 이 연신 시간이 너무 짧으면, 필름에 파단이 생기기 쉬운 경향이 있고, 반대로, 너무 길면 설비 부하가 증대하는 경향이 있다. 순차 연신을 실시하는 경우, 상기 연신 시간은 각 연신 단계에서 변경할 수도 있다.As for extending | stretching time at the time of extending | stretching in the width direction (TD) with respect to the film formed into a film in this invention, 2 to 60 second is preferable, Especially preferably, it is 5 to 45 second, More preferably, it is 10 to 30 second. If this stretching time is too short, breakage tends to occur in the film. On the contrary, if it is too long, the equipment load tends to increase. When extending | stretching sequentially, the extending | stretching time can also be changed in each extending | stretching step.
본 발명에서는 제막된 필름을 폭방향(TD)으로 연신한 후, 필요에 따라, 플로팅 드라이어 등으로 상기 필름의 양면에 대해 열처리를 실시할 수도 있다. 이 열처리의 온도는 60∼200℃인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 70∼150℃이다. 또한, 상기 플로팅 드라이어에 의한 열처리는, 열풍을 내뿜는 처리이며, 그 열처리 온도는 상기 내뿜는 열풍의 온도를 의미한다.In this invention, after extending | stretching the film formed into a width direction (TD), you may heat-process both surfaces of the said film with a floating dryer etc. as needed. It is preferable that the temperature of this heat processing is 60-200 degreeC, Especially preferably, it is 70-150 degreeC. In addition, the heat processing by the said floating dryer is a process which blows hot air, The heat processing temperature means the temperature of the said blowing hot air.
상기 열처리 온도가 너무 낮으면 치수 안정성이 저하되기 쉬운 경향이 있고, 반대로, 너무 높으면 편광막 제조 시의 연신성이 저하되는 경향이 있다.If the heat treatment temperature is too low, the dimensional stability tends to be lowered. On the contrary, if the heat treatment temperature is too high, the stretchability at the time of manufacturing the polarizing film tends to be lowered.
또, 열처리 시간은 1∼60초간인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 5∼30초간이다. 열처리 시간이 너무 짧으면, 치수 안정성이 저하되는 경향이 있고, 반대로, 너무 길면 편광막 제조 시의 연신성이 저하되는 경향이 있다.The heat treatment time is preferably 1 to 60 seconds, particularly preferably 5 to 30 seconds. If the heat treatment time is too short, the dimensional stability tends to be lowered. On the contrary, if it is too long, the stretchability at the time of polarizing film production tends to be lowered.
〔폴리비닐알코올계 필름〕[Polyvinyl alcohol film]
이와 같이 하여 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름이 얻어진다. 이 폴리비닐알코올계 필름은, 흐름 방향(MD)으로 길게 심관에 롤 형태로 권취되는 것으로, 필름권장체에 제작된다.In this way, the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is obtained. The polyvinyl alcohol-based film is wound in a core in a roll form in the flow direction (MD) for a long time and is produced in a film winding body.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 두께는 상술한 바와 같이, 40㎛ 이하로 매우 얇아지고 있는 것이 필요하고, 바람직하게는, 편광막의 박형화의 관점에서 5∼40㎛가 바람직하고, 특히 바람직하게는 파단 회피의 관점에서 10∼40㎛, 더욱 바람직하게는 10∼38㎛이다.As mentioned above, the thickness of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention needs to be very thin, 40 µm or less, and preferably 5 to 40 µm from the viewpoint of thinning of the polarizing film, and particularly preferably It is 10-40 micrometers from a viewpoint of break avoidance, More preferably, it is 10-38 micrometers.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 폭은 2m 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는, 파단 회피의 관점에서 2∼7m, 더욱 바람직하게는 3∼6m이다.It is preferable that the width | variety of the polyvinyl alcohol-type film of this invention is 2 m or more, Especially preferably, it is 2-7 m, More preferably, it is 3-6 m from a viewpoint of fracture avoidance.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름의 길이는 2km 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 대면적화의 관점에서 3km 이상, 더욱 바람직하게는 수송 중량의 관점에서 3∼50km이다.It is preferable that the length of the polyvinyl alcohol-type film of this invention is 2 km or more, Especially preferably, it is 3 km or more from a viewpoint of large area, More preferably, it is 3-50 km from a transportation weight point.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름은 연신성이 뛰어나기 때문에 편광막용 원반으로서 특히 바람직하게 사용된다.Since the polyvinyl alcohol-type film of this invention is excellent in stretchability, it is used especially suitably as a raw material for polarizing films.
이어서, 본 발명의 폴리비닐알코올계 필름을 사용하여 얻어지는 편광막의 제조 방법에 대해 설명한다.Next, the manufacturing method of the polarizing film obtained using the polyvinyl alcohol-type film of this invention is demonstrated.
〔편광막의 제조 방법〕[Production Method of Polarizing Film]
본 발명의 편광막은 상기 폴리비닐알코올계 필름을, 상기 필름권장체로부터 풀어내어 수평 방향으로 반송하여, 팽윤, 염색, 붕산 가교, 연신, 세정, 건조 등의 공정을 거쳐 제조된다.The polarizing film of this invention removes the said polyvinyl alcohol-type film from the said film winding body, conveys it to a horizontal direction, and is manufactured through processes, such as swelling, dyeing, boric acid bridge | crosslinking, extending | stretching, washing | cleaning, and drying.
팽윤 공정은 염색 공정 전에 실시된다. 팽윤 공정에 의해, 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염을 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시키는 것으로 염색 얼룩 등을 방지하는 효과도 있다. 팽윤 공정에서 처리액으로서는, 통상, 물이 사용된다. 그 처리액은, 주성분이 물이면 요오드화 화합물, 계면활성제 등의 첨가물, 알코올 등이 소량 들어가 있을 수 있다. 팽윤욕의 온도는 통상 10∼45℃ 정도이며, 팽윤욕으로의 침지 시간은 통상 0.1∼10분간 정도이다.The swelling process is carried out before the dyeing process. By the swelling step, the contamination of the surface of the polyvinyl alcohol-based film can be washed, and the polyvinyl alcohol-based film is swelled to prevent staining and the like. As the treatment liquid in the swelling step, water is usually used. The treatment liquid may contain a small amount of an additive such as an iodide compound, a surfactant, alcohol, etc., if the main component is water. The temperature of the swelling bath is usually about 10 to 45 ° C, and the immersion time in the swelling bath is usually about 0.1 to 10 minutes.
염색공정은 폴리비닐알코올계 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 함유하는 액체를 접촉시키는 것에 의해서 실시된다. 통상은, 요오드-요오드화 칼륨의 수용액이 사용되며, 요오드의 농도는 0.1∼2g/L, 요오드화 칼륨의 농도는 1∼100g/L가 적당하다. 염색 시간은 30∼500초간 정도가 실용적이다. 처리 욕의 온도는 5∼50℃이 바람직하다. 수용액에는, 수용매 이외에 물과 상용성이 있는 유기용매를 소량 함유시킬 수도 있다.The dyeing step is carried out by bringing a polyvinyl alcohol-based film into contact with a liquid containing iodine or a dichroic dye. Usually, the aqueous solution of iodide-potassium iodide is used, the concentration of iodine is 0.1-2 g / L, and the concentration of potassium iodide is 1-100 g / L. The dyeing time is practically about 30 to 500 seconds. As for the temperature of a process bath, 5-50 degreeC is preferable. In addition to the aqueous solvent, the aqueous solution may contain a small amount of an organic solvent compatible with water.
붕산 가교 공정은 붕산이나 붕사 등의 붕소 화합물을 사용하여 실시된다. 붕소 화합물은 수용액 또는 물-유기용매 혼합액의 형태로 농도 10∼100g/L 정도에서 사용되며, 액 중에 요오드화 칼륨을 공존시키는 것이 편광 성능의 안정화의 관점에서 바람직하다. 처리 시의 온도는 30∼70℃정도, 처리 시간은 0.1∼20분간 정도가 바람직하고, 또 필요에 따라 처리 중에 연신 조작을 실시할 수도 있다.A boric acid crosslinking process is performed using boron compounds, such as boric acid and borax. The boron compound is used at a concentration of about 10 to 100 g / L in the form of an aqueous solution or a water-organic solvent mixture solution, and it is preferable to coexist potassium iodide in the liquid from the viewpoint of stabilization of polarization performance. As for the temperature at the time of a process, about 30-70 degreeC and processing time, about 0.1 to 20 minutes are preferable, and you may perform an extending | stretching operation during a process as needed.
연신 공정은 폴리비닐알코올계 필름을 1축방향〔흐름 방향(MD)〕으로 3∼10배, 바람직하게는 3.5∼6배 연신하는 것이 바람직하다. 이 때, 연신 방향의 직각 방향에도 약간의 연신〔폭방향(TD)의 수축을 방지하는 정도, 또는 그 이상의 연신〕을 실시할 수도 있다. 연신 시의 온도는, 40∼70℃가 바람직하다. 또한, 연신 배율은 최종적으로 상기 범위로 설정되면 좋고, 연신 조작은 1단계(1회) 뿐만 아니라, 편광막 제조 공정에서 복수회 실시할 수도 있다.In the stretching step, the polyvinyl alcohol-based film is preferably stretched 3 to 10 times, preferably 3.5 to 6 times, in the uniaxial direction (flow direction (MD)). At this time, some extending | stretching (stretching degree which prevents shrinkage of the width direction TD, or more) can also be performed also to the perpendicular direction of a extending | stretching direction. As for the temperature at the time of extending | stretching, 40-70 degreeC is preferable. In addition, a draw ratio may be finally set to the said range, and extending | stretching operation can also be performed in multiple times in a polarizing film manufacturing process as well as 1 step (once).
세정 공정은 예를 들면, 물이나 요오드화 칼륨 등의 요오드화물 수용액에 폴리비닐알코올계 필름을 침지함으로써 실시되며, 그 폴리비닐알코올계 필름의 표면에 발생하는 석출물을 제거할 수 있다. 요오드화 칼륨 수용액을 사용하는 경우의 요오드화 칼륨 농도는 1∼80g/L 정도이다. 세정 처리 시의 온도는 통상, 5∼50℃, 바람직하게는 10∼45℃이다. 처리 시간은 통상, 1∼300초간, 바람직하게는 10∼240초간이다. 또한, 물 세정과 요오드화 칼륨 수용액에 의한 세정은 적절히 조합하여 실시할 수도 있다.A washing process is performed by immersing a polyvinyl alcohol-type film in the iodide aqueous solution, such as water and potassium iodide, for example, and can remove the precipitate which arises on the surface of this polyvinyl alcohol-type film. The potassium iodide concentration in the case of using an aqueous potassium iodide solution is about 1 to 80 g / L. The temperature at the time of washing | cleaning process is 5-50 degreeC normally, Preferably it is 10-45 degreeC. The treatment time is usually 1 to 300 seconds, preferably 10 to 240 seconds. In addition, water washing | cleaning and washing | cleaning by aqueous potassium iodide solution can also be performed combining suitably.
건조 공정은 예를 들면, 폴리비닐알코올계 필름을 대기 중에서 40∼80℃에서 1∼10분간 건조하는 것이 실시된다.As for a drying process, drying a polyvinyl alcohol-type film for 1 to 10 minutes at 40-80 degreeC in air | atmosphere is performed, for example.
또, 편광막의 편광도는 바람직하게는 99.5% 이상, 보다 바람직하게는 99.8%이상이다. 편광도가 너무 낮으면, 액정 디스플레이에 있어서의 콘트라스트를 확보할 수 없게 되는 경향이 있다. Moreover, the polarization degree of a polarizing film becomes like this. Preferably it is 99.5% or more, More preferably, it is 99.8% or more. If the degree of polarization is too low, there is a tendency that the contrast in the liquid crystal display cannot be secured.
또한, 편광도는 일반적으로 2매의 편광막을, 그 배향 방향이 동일 방향이 되도록 겹쳐 맞춘 상태에서 파장λ에서 측정한 광선 투과율(H11)과 2매의 편광막을, 배향 방향이 서로 직교하는 방향이 되도록 겹쳐 맞춘 상태에서, 파장λ에서 측정한 광선 투과율(H1)부터, 하기 식에 따라서 산출된다.In addition, the polarization degree is generally a direction in which the light transmittance (H 11 ) and the two polarizing films measured at the wavelength? Are perpendicular to each other in a state where the two polarizing films are superimposed so that their alignment directions are in the same direction. In the state superimposed so that it may be calculated from the light transmittance H 1 measured at wavelength lambda according to the following formula.
편광도(%)=〔(H11-H1)/(H11+H1)〕1/2 Polarization degree (%) = [(H 11 -H 1 ) / (H 11 + H 1 )] 1/2
또한, 본 발명의 편광막의 단체 투과율은 바람직하게는 42% 이상이다. 이 단체 투과율이 너무 낮으면, 액정 디스플레이의 고휘도화를 달성할 수 없게 되는 경향이 있다.In addition, the single transmittance of the polarizing film of the present invention is preferably 42% or more. If this single transmittance is too low, it will tend to be impossible to achieve high luminance of the liquid crystal display.
단체 투과율은 분광 광도계를 사용하여 편광막 단체의 광선 투과율을 측정하여 얻어진 값이다.A single transmittance is a value obtained by measuring the light transmittance of the polarizing film single body using a spectrophotometer.
이하, 본 발명의 편광막을 사용한, 본 발명의 편광판의 제조 방법에 대해 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the polarizing plate of this invention using the polarizing film of this invention is demonstrated.
본 발명의 편광막은 색 얼룩이 적고, 편광 성능이 뛰어난 편광판을 제조하는데 매우 적합하다.The polarizing film of this invention has little color unevenness, and is suitable for manufacturing the polarizing plate excellent in polarization performance.
〔편광판의 제조 방법〕[Method of Manufacturing Polarizing Plate]
본 발명의 편광판은 본 발명의 편광막의 한 면 또는 양면에, 접착제를 통해 광학적으로 등방성인 수지 필름을 보호 필름으로서 첩합함으로써, 제작된다. 보호 필름으로서는, 예를 들어, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 시클로올레핀폴리머, 시클로올레핀코폴리머, 폴리스티렌, 폴리에테르설폰, 폴리알릴렌에스테르, 폴리-4-메틸펜텐, 폴리페닐렌 옥사이드 등의 필름 또는 시트를 들 수 있다.The polarizing plate of this invention is produced by bonding the optically isotropic resin film as a protective film on one or both surfaces of the polarizing film of this invention through an adhesive agent. As a protective film, for example, cellulose triacetate, cellulose diacetate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer, polystyrene, polyethersulfone, polyallylene ester, poly-4-methyl Films or sheets, such as a pentene and polyphenylene oxide, are mentioned.
첩합방법은 공지의 방법으로 실시되지만, 예를 들면, 액상의 접착제 조성물을 편광막 또는 보호 필름, 또는 그 양쪽 모두에, 균일하게 도포한 후, 양자를 첩합하여 압착하고, 가열이나 활성 에너지선을 조사하는 것으로 실시된다.Although the bonding method is performed by a well-known method, for example, after apply | coating a liquid adhesive composition uniformly to a polarizing film, a protective film, or both, they are bonded together and crimped | bonded, and heating and an active energy ray are carried out, for example. It is carried out by investigation.
또한, 편광막의 한 면 또는 양면에, 우레탄계 수지, 아크릴계 수지, 우레아 수지 등의 경화성 수지를 도포하고 경화하여 경화층을 형성하여 편광판으로 할 수도 있다. 이와 같이 하면, 상기 경화층이 상기 보호 필름의 대신이 되어, 박막화를 도모할 수 있다.Moreover, curable resin, such as a urethane resin, an acrylic resin, and a urea resin, is apply | coated and hardened | cured to one side or both surfaces of a polarizing film, and a hardened layer can also be formed and it can also be set as a polarizing plate. By doing in this way, the said hardened layer becomes a substitute for the said protective film, and it can aim at thin film.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름을 사용하는 편광막 및 편광판은 편광 성능이 뛰어나며 휴대 정보 단말기, PC, 텔레비전, 프로젝터, 사이니지, 전자 탁상 계산기, 전자 시계, 워드프로세서, 전자 페이퍼, 게임기, 비디오, 카메라, 포토 앨범, 온도계, 오디오, 자동차나 기계류의 계기류 등의 액정 표시장치, 선글라스, 방현 안경, 입체 안경, 웨어러블 디스플레이, 표시 소자(CRT, LCD, 유기 EL, 전자 페이퍼 등)용 반사 저감층, 광통신 기기, 의료기기, 건축재료, 완구 등에 바람직하게 사용된다.The polarizing film and the polarizing plate using the polyvinyl alcohol-based film of the present invention are excellent in polarizing performance, portable information terminal, PC, television, projector, signage, electronic desk calculator, electronic clock, word processor, electronic paper, game machine, video, LCDs, photo albums, thermometers, audio, liquid crystal displays such as automobiles and machinery, sunglasses, antiglare glasses, stereoscopic glasses, wearable displays, reflection reduction layers for display elements (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), It is preferably used for optical communication devices, medical devices, building materials, toys and the like.
(실시예)(Example)
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한 후기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to a later Example unless the summary is exceeded.
그리고, 후기의 실시예 및 비교예에 있어서의 폴리비닐알코올계 필름의 특성(WMD30, WTD300)과 편광막의 특성(편광도, 단체 투과율, 색 얼룩)의 측정 및 평가를 하기와 같이 실시하였다.And the measurement and evaluation of the characteristic (W MD30 , W TD300 ) of the polyvinyl alcohol-type film in a later Example and a comparative example and the characteristic (polarization degree, single transmittance, color unevenness) of a polarizing film were performed as follows. .
〔WMD30의 측정 방법〕[Measurement Method of W MD30 ]
폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 폭방향(TD) 40mm×길이 방향(MD) 270mm의 장방형의 제1 샘플을 잘라냈다. 이어서, 이 제1 샘플의 270mm 길이의 양단으로부터 10mm씩 안쪽에 유성 잉크(선의 굵기가 0.3mm)로 표선을 넣었다. 양단부의 표선으로부터 외측의 부분을 시판의 클립(지퍼폭 40mm, 질량 7.3 g)에 끼우고, 한쪽의 클립은 봉 형태 지그로 고정했다. 표선간 거리가 250mm인 것을 확인 후, 원통형의 투명한 수조에 축적한 30℃에 조온한 순수한 물에, 클립이 붙은 제1 샘플을 그 전체가 물 속에 들어가도록, 신속하게 상기 제1 샘플 장변을 수직(연직)으로 침지했다. 침지 직후에 수조 상부에 봉 형태 지그를 걸어 상기 제1 샘플 장변을 수직(연직)이 되도록 고정했다. 그 후, 금속제의 기준을 물 속에 침지하고, 상기 제1 샘플의 침지로부터 30초 후에 표선간 거리를 측정했다. 0.5mm조각으로 읽어낸 상기 측정값으로부터 원래의 표선간 거리(250mm)를 긋고 신장량(WMD30)(단위는 mm)을 산출했다.The rectangular 1st sample of width direction (TD) 40mm x length direction (MD) 270mm was cut out from the width direction center part of the polyvinyl alcohol-type film. Subsequently, a marking line was put in oil-based ink (thickness of line 0.3mm) in 10 mm from both ends of the 270 mm length of this 1st sample. The outer part was inserted into a commercial clip (zip width 40mm, mass 7.3g) from the mark of both ends, and one clip was fixed with the rod-shaped jig. After confirming that the distance between the marks was 250 mm, the first sample long side was quickly vertically placed in pure water heated at 30 ° C. accumulated in a cylindrical transparent water bath so that the entirety of the first sample with the clip could enter the water. It was immersed in (vertical). Immediately after immersion, a rod-shaped jig was applied to the top of the water tank to fix the first sample long side to be vertical (vertical). Thereafter, the metallic reference was immersed in water, and the distance between marks was measured 30 seconds after the immersion of the first sample. The distance between the original marks (250 mm) was drawn from the measured value read in 0.5 mm pieces, and the amount of elongation W MD30 (unit is mm) was calculated.
〔WTD300의 측정 방법〕(Measurement method of W TD300 )
폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 폭방향(TD) 270mm×길이 방향(MD) 40mm의 장방형의 제2 샘플을 잘랐다. 이어서, 이 제2 샘플의 270mm 길이의 양단으로부터 10mm씩 안쪽에 유성 잉크(선의 굵기가 0.3mm)로 표선을 넣었다. 양단부의 표선으로부터 외측의 부분을 시판의 클립(지퍼폭 40mm, 질량 7.3 g)으로 끼우고, 한쪽의 클립은 봉 형태 지그로 고정한다. 표선간 거리가 250mm인 것을 확인 후, 원통형의 투명한 수조에 축적한 30℃에 조온한 순수한 물에, 클립이 붙은 제2 샘플을 그 전체가 물 속에 들어가도록, 신속하게 제2 샘플 장변을 수직(연직)으로 침지했다. 침지 직후에 수조 상부에 봉 형태 지그를 걸어 상기 제2 샘플 장변을 수직(연직)이 되도록 고정했다. 그 후, 금속제의 기준을 물 속에 침지하고, 상기 제2 샘플의 침지로부터 300초 후에 표선간 거리를 측정했다. 0.5mm조각으로 읽어낸 상기 측정값으로부터 원래의 표선간 거리(250mm)를 긋고 신장량(WTD300)(단위는 mm)를 산출했다.The rectangular 2nd sample of width direction (TD) 270 mm x length direction (MD) 40 mm was cut out from the width direction center part of the polyvinyl alcohol-type film. Subsequently, a mark line was put in oil-based ink (thickness of a line 0.3 mm) in 10 mm inside from the both ends of 270 mm length of this 2nd sample. The outer part is inserted with a commercially available clip (zip width 40mm, mass 7.3 g) from the mark of both ends, and one clip is fixed with a rod-shaped jig. After confirming that the distance between the marks was 250 mm, the second sample long side was quickly vertically placed in pure water heated at 30 ° C. accumulated in a cylindrical transparent water bath so that the entire second sample with the clip could enter the water. Vertical). Immediately after immersion, a rod-shaped jig was applied to the top of the water tank to fix the second sample long side to be vertical (vertical). Thereafter, the metal reference was immersed in water, and the distance between marks was measured 300 seconds after the immersion of the second sample. The distance between the original marks (250 mm) was drawn from the said measured value read in 0.5 mm piece, and the amount of elongation W TD300 (unit is mm) was computed.
〔편광도(%), 단체 투과율(%)〕[Polarization degree (%), single transmittance (%)]
얻어진 편광막의 폭방향의 중앙부로부터, 길이 4cm×폭 4cm의 시험편을 잘라 내고, 자동 편광 필름 측정 장치(닛폰분코우사 제조:VAP7070)를 사용하여 편광도(%)와 단체 투과율(%)을 측정했다.The test piece of length 4cm x width 4cm was cut out from the center part of the width direction of the obtained polarizing film, and the polarization degree (%) and the single transmittance (%) were measured using the automatic polarizing film measuring apparatus (made by Nippon Bunko Corp .: VAP7070). .
〔색 얼룩〕(Color unevenness)
얻어진 편광막의 폭방향의 중앙부로부터, 길이 30cm×폭 30cm의 시험편을 잘라내고, 크로스 니콜 상태의 2매의 편광판(단체 투과율 43.5%, 편광도 99.9%)의 사이에 45°의 각도로 사이에 둔 후에, 표면 조도 14,000lx의 라이트 박스를 사용하여 투과 모드로 광학적인 색 얼룩을 관찰하여 이하의 기준으로 평가했다.The test piece of length 30cm X width 30cm is cut out from the center part of the width direction of the obtained polarizing film, and it sandwiched between two polarizing plates (43.5% of single transmittance, 99.9% of polarization degree) in the cross nicol state at an angle of 45 degrees. Thereafter, optical color unevenness was observed in the transmission mode using a light box having a surface roughness of 14,000 lx, and the following criteria were evaluated.
(평가 기준)(Evaluation standard)
○···얼룩이 없었다.○ ··· There was no stain.
△···희미하게 얼룩이 있었다.△ ··· There was a faint stain.
×···분명한 얼룩이 있었다.× ... There was a clear stain.
<실시예 1><Example 1>
(폴리비닐알코올계 필름의 제작)(Production of Polyvinyl Alcohol Film)
5,000L의 용해캔에, 중량 평균 분자량 142,000, 비누화도 99.8몰%의 폴리비닐알코올계 수지 1,000kg, 물 2,500kg, 가소제로서 글리세린 105kg, 및 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌라우릴아민 0.25kg을 넣어 교반하면서 150℃까지 승온시켜서 가압 용해를 실시하고, 농도 조정에 의해 수지 농도 25중량%의 폴리비닐알코올계 수지의 수용액을 얻었다. 이어서, 이 폴리비닐알코올계 수지 수용액을, 2축 압출기에 공급하여 탈포한 후, 수용액 온도를 95℃로 하고, T형 슬릿 토출구로부터 표면 온도가 80℃의 캐스트 드럼에 토출(토출 속도 1.3m/분 ) 및 유연하여 제막했다. 그 제막한 필름을 캐스트 드럼으로부터 박리하고, 흐름 방향(MD)으로 반송하면서, 그 필름의 표면과 이면을 합계 10개의 열롤에 교대로 접촉시키면서 건조를 실시했다. 그것에 의해, 함수율 7중량%의 필름(폭 2m, 두께 30㎛)을 얻었다. 이어서, 상기 필름의 좌우 양단부를 클립 피치 45mm의 클립으로 협지하고, 그 필름을 흐름 방향(MD)으로 속도 8m/분에 반송하면서, 연신기를 사용하여 80℃에서 폭방향(TD)으로 1.2배 연신한 후, 그 필름을 고정폭 2.4m에서 130℃의 건조기 내로 반송시키고, 폴리비닐알코올계 필름(폭 2.4m, 두께 25㎛, 길이 2km)를 얻었다. 얻어진 폴리비닐알코올계 필름의 특성은 후기의 표 1에 나타낸 바와 같다. 마지막으로, 그 폴리비닐알코올계 필름을 심관에 롤 형태로 권취하여, 필름권장체를 얻었다.Into a 5,000-L melt can, 1,000 kg of polyvinyl alcohol-based resin having a weight average molecular weight of 142,000 and 99.8 mol% of saponification, 2,500 kg of water, 105 kg of glycerin as a plasticizer, and 0.25 kg of polyoxyethylene laurylamine as a surfactant were added and stirred. It heated up to 150 degreeC, carrying out pressure melt | dissolution, and obtained the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin of 25 weight% of resin concentration by density | concentration adjustment. Subsequently, after supplying this polyvinyl alcohol-type resin aqueous solution to a twin-screw extruder and defoaming, the aqueous solution temperature is set to 95 degreeC, and it discharges to the cast drum of surface temperature of 80 degreeC from a T-type slit discharge opening (discharge rate 1.3m / Min) and flexible to form a film. The film formed into a film was peeled from the cast drum, and it dried while conveying the surface and back surface of the film in contact with ten heat rolls in total, while conveying in a flow direction (MD). This obtained the film (width 2m, thickness 30micrometer) of 7weight% of moisture content. Then, the left and right both ends of the film were sandwiched with a clip having a clip pitch of 45 mm, and the film was stretched 1.2 times in the width direction (TD) at 80 ° C. using a drawing machine while conveying the film at a speed of 8 m / min in the flow direction (MD). After that, the film was conveyed into a dryer at 130 ° C. at a fixed width of 2.4 m to obtain a polyvinyl alcohol-based film (2.4 m in width, 25 μm in thickness, and 2 km in length). The characteristic of the obtained polyvinyl alcohol-type film is as showing in Table 1 of late. Finally, this polyvinyl alcohol-type film was wound up to the core tube in roll shape, and the film winding body was obtained.
(편광막 및 편광판의 제작)(Production of Polarizing Film and Polarizing Plate)
얻어진 폴리비닐알코올계 필름을 상기 필름권장체로부터 풀어내어 수평 방향으로 반송하면서, 수온 30℃의 수조에 침지하여 팽윤시키면서 흐름 방향(MD)으로 1.7배로 연신했다. 그 팽윤 공정에서 필름에 접힘이나 주름은 발생하지 않았다.이어서, 요오드 0.5g/L, 요오드화 칼륨 30g/L로 이루어진 30℃의 수용액 중에 침지하여 염색하면서 흐름 방향(MD)으로 1.6배로 연신하고, 이어서, 붕산 40g/L, 요오드화 칼륨 30g/L의 조성의 수용액(50℃)에 침지하여 붕산 가교하면서 흐름 방향(MD)으로 2.1배로 1축연신했다. 마지막으로, 요오드화 칼륨 수용액으로 세정을 실시하고, 50℃에서 2분간 건조하여 총 연신 배율 5.8배의 편광막을 얻었다. 이 편광막 제조 중에 파단은 일어나지 않았다. 또, 얻어진 편광막의 특성은 후기의 표 1에 나타낸 바와 같다.The polyvinyl alcohol-based film thus obtained was stretched 1.7 times in the flow direction (MD) while being swelled by immersion in a water bath at a water temperature of 30 ° C. while being removed from the film recommended body and conveyed in the horizontal direction. In the swelling step, no folds or wrinkles occurred in the film. Then, the film was drawn 1.6 times in the flow direction (MD) while immersed and dyed in an aqueous solution at 30 ° C. composed of 0.5 g / L iodine and 30 g / L potassium iodide. Uniaxially stretched 2.1 times in the flow direction (MD) while immersing in an aqueous solution (50 ° C) having a composition of 40 g / L boric acid and 30 g / L potassium iodide. Finally, it wash | cleaned with the potassium iodide aqueous solution, it dried for 2 minutes at 50 degreeC, and obtained the polarizing film of 5.8 times of total draw ratio. No breakage occurred during the production of this polarizing film. In addition, the characteristic of the obtained polarizing film is as showing in Table 1 of late.
상기에서 얻어진 편광막의 양면에, 폴리비닐알코올 수용액을 접착제로서 사용하고, 막 두께 40㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 첩합하고 70℃에서 건조하여 편광판을 얻었다.Using a polyvinyl alcohol aqueous solution as an adhesive agent on both surfaces of the polarizing film obtained above, the triacetyl cellulose film of 40 micrometers in thickness was bonded together, and it dried at 70 degreeC, and obtained the polarizing plate.
<실시예 2><Example 2>
실시예 1에서 연신기를 사용하여 80℃에서 폭방향(TD)으로 1.4배 연신한 후, 130℃에서 고정폭 2.4m(1.2배 연신 상당)까지 응력 완화에 의해 수축하여 반송하는 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐알코올계 필름(폭 2.4m, 두께 25㎛, 길이 2km)를 얻었다. 얻어진 폴리비닐알코올계 필름의 특성은 후기의 표 1에 나타낸 바와 같다. After extending | stretching 1.4 times in the width direction (TD) at 80 degreeC using a drawing machine in Example 1, it carries out except shrinking | contraction and conveyance by stress relaxation to a fixed width of 2.4 m (equivalent to 1.2 times extending | stretching) at 130 degreeC. In the same manner as in Example 1, a polyvinyl alcohol film (width 2.4 m, thickness 25 µm, length 2 km) was obtained. The characteristic of the obtained polyvinyl alcohol-type film is as showing in Table 1 of late.
또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 편광막 및 편광판을 얻었다. 편광막 제조 시의 팽윤 공정에서 상기 폴리비닐알코올계 필름에 접힘이나 주름의 발생은 없고, 또 파단도 일어나지 않았다. 얻어진 편광막의 특성은 후기의 표 1에 나타내는 바와 같다.In addition, the polarizing film and the polarizing plate were obtained like Example 1 using the said polyvinyl alcohol-type film. In the swelling step at the time of manufacturing a polarizing film, the said polyvinyl alcohol-type film did not generate | occur | produce fold and wrinkles, and neither fracture | rupture occurred. The characteristic of the obtained polarizing film is as showing in Table 1 of late.
<실시예 3><Example 3>
실시예 1에서 폴리비닐알코올계 수지 수용액을 표면 온도가 88℃의 캐스트 드럼에 토출(토출 속도 1.9m/분) 및 유연하여 제막한 것 이외는 동일하게 실시하여 함수율 10중량%의 필름(폭 2m, 두께 45㎛)을 제막했다. 이어서, 실시예 1과 동일하게 하여 연신기를 사용하고, 80℃에서 폭방향(TD)으로 1.1배 연신한 후, 상기 제막 한 필름을 고정폭 2.2m로 135℃의 건조기 내로 반송시켜서 폴리비닐알코올계 필름(폭 2.2m, 두께 38㎛, 길이 2km)를 얻었다. 얻어진 폴리비닐알코올계 필름의 특성은 표 1에 나타낸 바와 같다.A film having a water content of 10% by weight (2 m in width) was carried out in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polyvinyl alcohol-based resin solution was discharged to a cast drum having a surface temperature of 88 ° C. (discharge rate of 1.9 m / min) and flexibly formed into a film. And 45 µm in thickness) were formed into a film. Subsequently, in the same manner as in Example 1, using a drawing machine and stretching 1.1 times in the width direction (TD) at 80 ° C., the film formed above was conveyed into a dryer at 135 ° C. at a fixed width of 2.2 m, and then polyvinyl alcohol-based. A film (2.2 m wide, 38 μm thick, 2 km long) was obtained. The characteristic of the obtained polyvinyl alcohol-type film is as showing in Table 1.
또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하여 편광막 및 편광판을 얻었다. 편광막 제조 시의 팽윤 공정에서 상기 폴리비닐알코올계 필름에 접힘이나 주름의 발생은 없고, 또 파단도 일어나지 않았다. 얻어진 편광막의 특성은 후기의 표 1에 나타낸 바와 같다.In addition, the polarizing film and the polarizing plate were obtained like Example 1 using the said polyvinyl alcohol-type film. In the swelling step at the time of manufacturing a polarizing film, the said polyvinyl alcohol-type film did not generate | occur | produce fold and wrinkles, and neither fracture | rupture occurred. The characteristic of the obtained polarizing film is as showing in Table 1 of a later stage.
<비교예 1><Comparative Example 1>
실시예 1에서 제막한 필름을, 연신기를 사용한 폭 방향(TD)으로의 연신을 하지 않았던 것 이외는, 실시예 1과 동일하게 하여 폴리비닐알코올계 필름(폭 2m, 두께 30㎛, 길이 2km)을 얻었다. 얻어진 폴리비닐알코올계 필름의 특성은 하기와 같이 표 1에 나타낸 바와 같다.A polyvinyl alcohol film (2 m in width, 30 µm in thickness, 2 km in length) in the same manner as in Example 1 except that the film formed in Example 1 was not stretched in the width direction (TD) using a stretching machine. Got. The characteristic of the obtained polyvinyl alcohol-type film is as showing in Table 1 as follows.
또한, 상기 폴리비닐알코올계 필름을 사용하여 실시예 1과 동일하게 하고, 편광막 및 편광판을 제조한바 팽윤 공정에서 필름에 접힘이나 주름이 발생했다. 얻어진 편광막의 특성은 하기 표 1에 나타낸 바와 같다.In addition, similarly to Example 1 using the said polyvinyl alcohol-type film, the polarizing film and the polarizing plate were manufactured, and the fold and wrinkles generate | occur | produced in the film in the swelling process. The characteristic of the obtained polarizing film is as showing in following Table 1.
상기 실시예 및 비교예의 결과로부터, 폴리비닐알코올계 필름을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의 길이 방향(MD)의 신장량과 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의 폭방향(TD)의 신장량이 모두, 상기 특정의 범위를 만족하는 실시예 1∼3의 폴리비닐알코올계 필름으로부터 얻어지는 편광막은, 높은 편광 특성을 가지며, 또한 색 얼룩이 없는 균일한 것임을 알 수 있다. From the result of the said Example and a comparative example, the elongation amount of the longitudinal direction (MD) when the polyvinyl alcohol-type film was immersed in 30 degreeC water for 30 second, and the width direction (TD) when immersed in 30 degreeC water for 300 second It can be seen that the polarizing films obtained from the polyvinyl alcohol-based films of Examples 1 to 3 in which all of the amount of elongation satisfy the above specific range have high polarization characteristics and are uniform without color unevenness.
이것에 대해서, 폭방향(TD)의 신장량이 상기 특정하는 범위보다 큰 비교예 1의 폴리비닐알코올계 필름으로 얻어지는 편광막은 편광 특성이 떨어지며, 색 얼룩도 관찰되는 것을 알 수 있다.On the other hand, it turns out that the polarizing film obtained with the polyvinyl alcohol-type film of the comparative example 1 in which the extension amount of the width direction TD is larger than the said specifying range is inferior, and color unevenness is also observed.
상기 실시예에서는, 본 발명에 있어서의 구체적인 형태에 대해 나타냈지만, 상기 실시예는 단순한 예시에 지나지 않으며, 한정적으로 해석되는 것은 아니다. 당업자에게 분명한 여러가지 변형은, 본 발명의 범위내인 것이 기대되고 있다.In the said Example, although shown about the specific form in this invention, the said Example is only a mere illustration and is not interpreted limitedly. Various modifications apparent to those skilled in the art are expected to be within the scope of the present invention.
본 발명의 폴리비닐알코올계 필름으로 이루어진 편광막은, 편광 성능이 뛰어나며 휴대 정보 단말기, PC, 텔레비전, 프로젝터, 사이니지, 전자 탁상 계산기, 전자 시계, 워드프로세서, 전자 페이퍼, 게임기, 비디오, 카메라, 포토 앨범, 온도계, 오디오, 자동차나 기계류의 계기류등의 액정표시장치, 선글래스, 방현 안경, 입체 안경, 웨어러블 디스플레이, 표시 소자(CRT, LCD, 유기 EL, 전자 페이퍼 등) 용 반사 저감층, 광통신 기기, 의료기기, 건축재료, 완구 등에 바람직하게 사용된다.The polarizing film made of the polyvinyl alcohol-based film of the present invention is excellent in polarization performance, portable information terminal, PC, television, projector, signage, electronic desk calculator, electronic clock, word processor, electronic paper, game machine, video, camera, photo Liquid crystal display devices such as albums, thermometers, audio, instruments for automobiles and machinery, sunglasses, anti-glare glasses, stereoscopic glasses, wearable displays, reflection reduction layers for display elements (CRT, LCD, organic EL, electronic paper, etc.), optical communication devices, It is preferably used for medical devices, building materials, toys and the like.
Claims (7)
그 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 40mm×길이 방향 270mm의 장방형의 제1 샘플에 대해서,
이 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전의 길이 방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 상기 길이 방향의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하이며,
한편, 상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 270mm×길이 방향 40mm의 장방형의 제2 샘플에 대해서,
이 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전의 폭방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름.In the long polyvinyl alcohol-type film whose thickness is 40 micrometers or less,
About the rectangular 1st sample of the width direction 40mm x length direction 270mm cut out from the width direction center part of this polyvinyl alcohol-type film,
The amount of elongation W MD30 of the said longitudinal direction in the part of 250 mm except the longitudinal direction both ends before immersion when this 1st sample was immersed in 30 degreeC water for 30 second is 30 mm or more and 50 mm or less,
On the other hand, about the rectangular 2nd sample of the width direction 270mm x length direction 40mm cut out from the width direction center part of the said polyvinyl alcohol-type film,
When the second sample was immersed in water at 30 ° C. for 300 seconds, the amount of elongation W TD300 in the width direction in the 250 mm portion except the width direction both ends before immersion was 15 mm or more and 60 mm or less. .
상기 폴리비닐알코올계 필름의 폭이 2m 이상인 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름.The method according to claim 1,
The polyvinyl alcohol-based film, characterized in that the width of the polyvinyl alcohol-based film is 2m or more.
제조되는 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 40mm×흐름 방향 270mm의 장방형의 제1 샘플에 대해서, 이 제1 샘플을 30℃의 물에 30초간 침지했을 때의, 침지 전 길이 방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 길이 방향의 신장량 WMD30가 30mm 이상 50mm 이하가 되도록 하고,
한편, 제조되는 폴리비닐알코올계 필름의 폭방향 중앙부로부터 잘라내는 폭방향 270mm×흐름 방향 40mm의 장방형의 제2 샘플에 대해서, 이 제2 샘플을 30℃의 물에 300초간 침지했을 때의, 침지 전 폭방향 양단부를 제외한 250mm의 부분에 있어서의 폭방향의 신장량 WTD300가 15mm 이상 60mm 이하가 되도록 하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법.The film forming process of forming the aqueous solution of polyvinyl alcohol-type resin by the continuous casting method, and the drying which performs continuous drying and continuous extending | stretching to the film, conveying the film formed into the flow direction. In the manufacturing method of the polyvinyl alcohol-type film provided with the extending process,
The length before immersion when the first sample was immersed in water at 30 ° C. for 30 seconds for a rectangular first sample having a width direction of 40 mm × a flow direction of 270 mm to be cut out from the width direction center part of the polyvinyl alcohol-based film to be produced. The amount of elongation W MD30 in the longitudinal direction in the 250 mm portion excluding the both ends in the direction should be 30 mm or more and 50 mm or less,
On the other hand, with respect to the rectangular 2nd sample of the width direction 270mm x flow direction 40mm cut out from the width direction center part of the polyvinyl alcohol-type film manufactured, the immersion when this second sample was immersed in 30 degreeC water for 300 second. A method for producing a polyvinyl alcohol-based film, characterized in that the amount of elongation W TD300 in the width direction in a portion of 250 mm except for the full width direction both ends is 15 mm or more and 60 mm or less.
상기 건조·연신 공정에서 상기 제막한 필름을 폭방향으로 1.05∼1.3배 연신하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법.The method according to claim 5,
A method for producing a polyvinyl alcohol-based film, wherein the film formed in the drying and stretching step is stretched from 1.05 to 1.3 times in the width direction.
상기 건조·연신 공정에서 상기 제막한 필름을 폭방향으로, 일시적으로 1.3배를 넘어 연신한 후, 최종적인 폭방향의 연신 배율이 1.3배 이하가 되도록 치수 수축시키는 것을 특징으로 하는 폴리비닐알코올계 필름의 제조 방법.The method according to claim 5 or 6,
Polyvinyl alcohol-based film, characterized in that the film formed in the drying and stretching step in the width direction temporarily stretched more than 1.3 times, and then dimensional shrinkage so that the draw ratio in the final width direction is 1.3 times or less. Method of preparation.
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