KR20190085508A - 박리가능한 시일 층 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 히트 시일 가능한 다층 필름에 관한 것이며, 상기 히트 시일 가능한 다층 필름은, 하나 이상의 중합체 층을 포함하는 지지층과; 중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층을 포함하고, 상기 중합체 블렌드는, - 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체; - 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및 - 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인 것을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다.
Description
본 발명은, 기재(substrate)에 히트 시일(heat seal)되고 필름과 기재 사이에 박리가능한 투명한 시일을 제공할 수 있는, 다층 필름에 관한 것이다.
중합체 필름과 다양한 표면 사이의 박리가능한 시일은, 예를 들어 식료품 및 의료 기기의 패키징 등의 패키징 기술 분야에서 잘 알려져 있으며, 예를 들어 미국 특허 제 6,245,176 B1 호; EP 0 258 527 A1 호 및 EP 0 746 468 A1 호에 개시되어 있다.
그러한 시일을 박리하는 능력은 일반적으로 시일된 패키징의 개방을 용이하게 하며, 또한 그러한 시일은 일단 박리되면 종종 개봉한 흔적을 제공한다.
이러한 시일이 박리될 수 있는 메카니즘 및 이와 같이 하기 위해 요구되는 힘은, 통상 히트 시일을 형성할 때 포함된 재료에 따를 것이다. 박리는, 시일 영역 내의 상이한 재료들 사이의 경계에서의 분리 또는 시일 영역을 통한 중합체 층의 내부 파열(rupture)을 포함할 것이다.
일반적으로 시일 영역을 통해 박리되는 시일의 능력은, 히트 시일 층의 조성과, 시일 층과 시일 층이 시일되는 표면 사이의 계면에서의 양립성(compatibility)의 양자에 따른다.
따라서, 시일 층과 시일 층이 시일되는 표면 사이의 계면에서의 비양립성은, 결과적으로 허용할 수 없을 정도로 낮은 시일 강도의 결과로 인해 높은 범위로부터, 히트 시일이 너무 강해서 필름이 찢어지기 전에는 박리되지 않는 결과로 인해 낮은 범위까지에 있을 수 있다.
박리시 시일 층의 층 두께를 통한 내부 파열은, 히트 시일되는 필름과의 양립성을 갖는 부분적으로 혼화성인 중합체 블렌드에 기초하여 시일 층에 대해 발생할 것이다.
영국 특허 제 1350290 호는, 필름 형태로, ASTM D 882-67에 따라 측정된 3,000 kg/㎠를 초과하는 탄성 계수를 갖는 히트 시일 가능한 경질 중합체 (A)(예를 들어, 에틸렌의 단독 중합체) 20 내지 80 중량%; 중합체 (A)와 함께 용액을 형성하지 않는 비(non) 히트 시일 가능한 중합체 (B)(예를 들어, 스티렌의 단독 중합체 또는 스티렌과 부타디엔의 공중합체 또는 이들의 혼합물) 0.1 내지 50 중량%; 필름 형태로, ASTM D 882-67에 따라 측정된 3,000 kg/㎠ 미만의 탄성 계수를 갖는 히트 시일 가능한 분지형 사슬 중합체 (C)(예를 들어, 폴리에틸렌) 0.1 내지 약 30 중량%; (A), (B) 및 (C)와 양립성인 중합체 (D)(예를 들어, 에틸렌과 메틸 아크릴레이트의 공중합체) 0 내지 45 중량%를 포함하는 박리가능한 시일을 형성할 수 있는 포장 필름을 개시하며, 상기 중합체 (A), (B), (C) 및 (D)의 합은 중합체 재료의 100 중량%를 나타낸다. 박리가능한 시일은 중합체 (A), (B), (C) 및 (D), 활석 등의 미네랄 충전제의 총합에 대하여 0 내지 45 중량%를 포함할 수 있다. 필름은 유일한 포장 재료로서 사용될 수 있거나, 또는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 할로겐화 중합체, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리스티렌 등과 같은 다른 필름 상에 적층됨으로써 복합 필름을 형성하는데 사용될 수 있다.
EP 0 024 270 호는 넓은 범위의 패키징 필름 상에 박리가능한 시일을 제조하는 히트 시일 가능한 패키징 필름을 개시하며, 상기 박리가능한 시일 층은: (a) 0.91 내지 0.93g/㎤의 밀도를 갖는 폴리에틸렌과 비닐 아세테이트를 최대 10 중량% 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로부터 선택되는 적어도 하나의 에틸렌 중합체 55 내지 95 중량%, (b) 폴리스티렌 5 내지 30 중량%, 및 (c) 열가소성이고 탄성중합체인 스티렌-부타디엔-스티렌 또는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 0 내지 20 중량%를 포함한다.
이러한 타입의 패키징 박리 필름은, 산소 장벽 또는 찢어지지 않는 박리가능한 필름/페이퍼 조합의 개재물, 개봉한 흔적, 넓은 응집 박리 시일 윈도우, 투명도, 조사(irradiation) 또는 산화 에틸렌에 의한 멸균성 및 고온 고정성 등의 특성을 필요로 하는 현대의 공압출 다층 필름의 요구를 더 이상 만족시키지 않는다.
WO 01/15897 호는, 헤이즈(haze)가 30% 이하이고 실란트 층을 포함하는 히트 시일 필름을 개시하고 있으며, 상기 실란트 층은,
- 50 내지 100 중량%의 중합체 블렌드로서, 상기 중합체 블렌드는:
- 50 내지 95 중량%의 스티렌계 탄화수소 및 5 내지 50 중량%의 공액 디엔계 탄화수소의 5 내지 50 중량%의 블록 공중합체,
- 에틸렌/α-올레핀 랜덤 공중합체 5 내지 50 중량%, 및
- 10 내지 50 중량%의 스티렌계 탄화수소 및 50 내지 90 중량%의 공액 디엔계 탄화수소의 5 내지 70 중량%의 블록 공중합체를 포함하는, 중합체 블렌드와,
- 0 내지 50 중량%의 내충격성 폴리스티렌을 포함한다.
상기 문헌은 박리가능한 필름의 문제를 다루지 않는다.
WO 2005/005540 호는, 10 내지 90 중량%의 메탈로센 촉매 에틸렌 중합체와, 5 내지 40 중량%의 1,3-부타디엔 단량체 단위 및 60 내지 95 중량%의 스티렌 단량체 단위를 갖는 10 내지 90 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함하는 균질 블렌드를 개시하며, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 91%의 투과율과 3%의 헤이즈를 가지며, 이들 양자는 ASTM D1003에 따라 측정되었다. 시일 층은 폴리스티렌을 포함하지 않으며, 박리는 경계에서, 즉 2개의 필름을 결합시키는 원래의 평면에서 기재로부터의 시일 층의 분리로 구성된다.
특히 의료 분야에서, 박리 필름은 개봉한 흔적이 요구되고, 패키징을 개방하는 동안의 응집 파단 메커니즘은 지핑(zipping), 섬유 찢어짐 또는 에인절 헤어(angel hair) 없이 발생되어야 한다. 이는, 박리 트레이스(trace)가 매끄러워야 하고 모든 종류의 시각적 방해가 없어야 하는 것을 의미한다. 또한, 필름은 다양한 기재에서 박리가능해야 한다.
이들 기준의 대부분을 충족시키기 위해, 비양립성 중합체 블렌드를 포함하는 시일 층 또는 시일 층과 (다층)필름 사이의 중간층의 도입이 개시되어 있다.
EP 0 971 819 A1 호는, 외부의 중합체 히트 시일 층, 히트 시일 층과 접촉하고 히트 시일된 필름이 박리될 때 응집 분열될 수 있는 중간 중합체 층과, 적어도 하나의 추가적인 중합체 층을 포함하는 히트 시일 가능한 중합체 필름을 개시하고 있다. 히트 시일 층은, 70 내지 95 중량%의 폴리에틸렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 5 내지 30 중량%의 첨가제, 예컨대 알파-메틸 스티렌 수지, 비닐톨루엔/알파-메틸 스티렌 수지 또는 변성 방향족 수지를 함유하는 블렌드로로부터 얻어진다. 중간층은 35 내지 85 중량%의 폴리에틸렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체 및 15 내지 65 중량%의 활석의 블렌드를 포함하며, 폴리에틸렌 또는 에틸렌/프로필렌 공중합체는 부분적으로 비양립성 중합체로 대체될 수 있다.
EP 1 312 470 호는, 50 내지 80 중량%의 에틸렌 호모 및/또는 공중합체; 15 내지 25 중량%의 스티렌 호모 및/또는 공중합체; 및 5 내지 20 중량%의 열가소성이고 탄성중합체인 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 함유하는, 사전혼합된 전구체 형성으로부터의 적어도 하나의 박리가능한 층을 포함하는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 폴리아크릴로니트릴 및 종이를 포함하는 다양한 기재 상에서 박리가능한 히트 시일 가능한 공압출 다층 패키징 필름을 개시하고 있다. 박리가능한 시일 필름의 박리력은 5 내지 25 중량%의 균질 분지형 선형 저밀도 폴리에틸렌 및/또는 폴리부텐-1의 존재에 의해 변형된다. 그러나, 문헌 3은 시일 층의 투명도 또는 헤이즈를 다루지 않는다.
깔끔한 박리와 함께 넓은 온도 범위에 걸쳐 일정한 박리력이 얻어지지만, 광학 특성에 관한 특정 문제에 직면하게 된다.
비양립성 중합체의 박막 압출 블렌드는, 일반적으로, 굴절률의 차이와 관련된 흐릿한 필름을 야기하고, 따라서 광학적 측면 및 투명도가 중요치 않은 분야에서 이들의 용도를 제한하게 된다. 투명한 룩-스루(look-through)가 중요하고 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 같은 투명한 저부 웹이 적용되는, 미리 충전된 주사기의 패키징 등의 의료 분야에서, 흐릿한 시일 층은 거의 허용될 수 없다.
그러므로, 응집 분열에 의해 다양한 기재 상에 박리가능한 투명한 히트 시일 층을 포함하는 히트 시일 가능한 공압출 다층 패키징 필름을 개발하는 것이 중요하다.
본 발명은, 종래 기술의 히트 시일 가능한 필름의 단점이 존재하지 않는 히트 시일 가능한 패키지의 제조를 위한 히트 시일 가능한 다층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 히트 시일 가능한 패키지를 제조하기 위한 히트 시일 가능한 다층 필름을 제공하는 것을 목적으로 하며, 상기 히트 시일 가능한 다층 필름은 종래 기술의 박리가능한 시일 층에 비해 증가된 투명도 및 감소된 헤이즈를 갖는 응집성의 박리가능한 시일 층을 갖는다.
본 발명은 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)로서,
하나 이상의 중합체 층을 포함하는 지지층 (a);
중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층 (b)을 포함하고,
상기 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지(storage) 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인, 소형 진폭 진동 전단 유동 측정(small-amplitude oscillatory shear flow measurement)을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시형태는 이하의 특징들 중 하나 이상을 개시한다:
- 지지층 (a)는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 폴리에스테르-글리콜 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 층을 포함한다;
- 박리가능한 시일 층 (b)의 중합체 블렌드는:
- 50 내지 80 중량%의 폴리에틸렌, 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌;
- 10 내지 40 중량%의 폴리스티렌; 및
- 스티렌 함량이, 10 내지 85 중량%, 바람직하게는 15 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 75 중량%의 스티렌 성분으로 구성되는, 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다;
- 박리가능한 시일 층 (b)는 (A)의 총 두께의 25% 이하, 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 15% 이하를 나타낸다;
- 박리가능한 시일 층 (b)의 두께는 2 내지 15㎛, 바람직하게는 3 내지 10㎛로 구성된다;
- 박리가능한 시일 층 (b)는, 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 35%, 보다 바람직하게는 적어도 40%의 투명도 백분율과, 70% 미만, 바람직하게는 65% 미만, 보다 바람직하게는 60% 미만의 헤이즈 백분율을 가지며, 투명도 및 헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 측정된다;
- 박리가능한 시일 층 (b)는, 동일한 두께의 중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층의 투명도 및 헤이즈 값에 대해, 적어도 200%, 바람직하게는 적어도 230%, 보다 바람직하게는 적어도 260%의 투명도의 증가와, 적어도 20%, 바람직하게는 적어도 24%, 보다 바람직하게는 적어도 28%의 헤이즈 감소를 가지며,
상기 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 10-5 Pa-1 미만, 바람직하게는 9 10-6 Pa-1 미만인, 소형 진폭 진동 전단 유동 측정을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함하며,
투명도 및 헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 측정된다.
본 발명은, 히트 시일 가능한 다층 필름 (A) 및 히트 시일 층 (b)와 접촉하는 기재 (B)를 포함하는 히트 시일된 패키지를 추가로 개시하며, 상기 기재 (B)는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르-글리콜 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 및 고충격 폴리스티렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 포함한다.
본 발명의 히트 시일된 패키지의 바람직한 실시형태는 이하의 특징들 중 하나 이상을 개시한다:
- 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 시일 층 (b)와 접촉하는 기재 (B)의 층은, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 시일 층 (b)로 구성되는 그룹으로부터 선택되고;
- 다층 필름 (A) 및 기재 (B)를 분리시키기 위한 박리 강도는 3.5N/10mm 이하, 바람직하게는 3.0N/10mm 이하, 보다 바람직하게는 2.5N/10mm 이하이며, 파열은 박리가능한 시일 층 (b)의 내부에서 이루어진다.
또한, 본 발명은, 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 히트 시일 층 (b)와 기재 (B)를 접촉시키는 단계와, 100 내지 180℃의 온도, 바람직하게는 120 내지 160℃의 온도에서, 0.2 내지 3초, 바람직하게는 0.5 내지 2초의 체류 시간 및 100 내지 600 kPa, 바람직하게는 150 내지 400 kPa의 압력을 사용하여, 시일하는 단계와, 상기 히트 시일된 패키지를 냉각시키는 단계를 포함하는, 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법을 개시한다.
본 발명의 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법의 바람직한 실시형태는 이하의 구성을 개시한다:
- 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는 지지층 (a)의 적어도 하나의 중합체 층과 박리가능한 시일 층 (b)의 중합체 블렌드를 공압출함으로써 제조되며, 상기 중합체 블렌드는 고 전단 압출로부터 얻어진다;
- 박리가능한 시일 층 (b)는, 기재 (B)와 접촉하기 전에, 플라즈마 처리, 바람직하게는 코로나(corona) 플라즈마 처리된다;
- 코로나 처리는, ASTM D2578에 따라, 적어도 36mN/m, 바람직하게는 적어도 38mN/m, 보다 바람직하게는 적어도 40mN/m의 표면 에너지를 제공하도록 조정된다.
또한, 본 발명은 의료 패키징 분야용의 히트 시일된 패키지의 사용을 개시한다.
본 발명에 따르면, 적어도 하나의 중합체 층을 포함하는 지지층 (a)와, 중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층 (b)를 포함하는 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)가 제공되고, 상기 중합체 블렌드는, 에틸렌 중합체, 스티렌 중합체 및 특정 유동학적 특성을 따르는 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함하며, 추가적으로 한정되는 바와 같이, 상기 박리가능한 시일 층 (b)는, 박리시의 응집 분열(cohesively splitting)과, 추가적으로, 종래 기술의 시일 층에 비해 증가된 투명도 및 감소된 헤이즈를 특징으로 한다.
본 발명의 박리가능한 시일 층 (b)는 중합체 블렌드를 포함하고,
상기 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 20mm의 플레이트 직경 및 1.8mm의 다이 갭(die gap)에 대해, TA 인스트루먼츠의 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인, 소형 진폭 진동 전단 유동 측정을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다.
제이.디. 페리의 “중합체의 점탄성 특성”(제이. 윌리 앤 선스(1980)(p. 13))에 따르면, 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스는 아래와 같이 주어진다:
J' = (1/G') / (1+tan2 δ)
여기서,
tan δ = G"/G' 는 손실 탄젠트;
G" = (σ0/γ0) sin δ 는 전단 점성 또는 손실 계수;
G' = (σ0/γ0) cos δ 는 전단 탄성 또는 스토리지 계수;
σ0 는 응력 진폭;
γ0 는 변형률 진폭;
δ 는 위상 지연이다.
σ0, γ0 및 δ는 발진 주파수에 따라 달라지며, 동적 유동학적 측정의 공통 출력이다.
측정을 수행하기 위해, 스티렌 부타디엔 블록 공중합체 크럼(crumbs)을, 직경 20mm 및 높이 1.8 mm의 디스크 내로 가압한다.
"에틸렌 중합체"에 의해, 본 발명은, 에틸렌의 단독 중합체, 및 에틸렌과, (메트)아크릴레이트 에스테르, 비닐 알카노에이트 및 알파 올레핀으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 단량체의 공중합으로부터 제조되는 공중합체를 의미한다.
박리가능한 히트 시일 층 (b)의 폴리에틸렌은, 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌, 선형의 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리(에틸렌 비닐아세테이트), 폴리(에틸렌 메틸 아크릴레이트) 및 폴리(에틸렌 부틸 아크릴레이트)로 구성되는 그룹으로부터 선택된다. 박리가능한 히트 시일 층 (b)의 폴리에틸렌은 저밀도 폴리에틸렌인 것이 보다 바람직하다.
"스티렌 중합체"에 의해, 본 발명은, 범용(글래스-클리어로도 알려짐) 폴리스티렌(GPPS), 고충격 폴리스티렌(HIPS), 음이온 중합 폴리스티렌, 및 알파-메틸스티렌, 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 (알킬)(메트)아크릴레이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 단량체와 스티렌의 공중합으로부터 제조되는 공중합체를 의미한다.
"스티렌-부타디엔 블록 공중합체"에 의해, 본 발명은, 바람직하게는 음이온 중합법에 의해 제조되는 임의의 타입의 블록 공중합체, 예를 들어 선형, 다이-블록, 방사상 또는 분지형 블록 공중합체를 의미한다. 본 발명의 히트 시일 층 (b)에 사용되는 스티렌/부타디엔 블록 공중합체는, 바람직하게는 10 중량% 이상의 스티렌 함량, 보다 바람직하게는 15 내지 80 중량%의 스티렌 함량, 가장 바람직하게는 20 내지 75중량%의 스티렌 함량을 가지며, 또한 폴리스티렌 표준에 대한 테트라히드로푸란에서 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정된 바와 같이 바람직하게는 20 kDa 내지 300 kDa, 보다 바람직하게는 30 kDa 내지 200 kDa로 구성된 중량 평균 분자량(Mw)을 특징으로 한다.
본 발명의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는, 바람직하게는 열가소성이고 탄성중합체인 공중합체이며, 탄성 특성을 기술하는, 10 rad/s의 주파수에서의 160℃의 온도에서 측정된 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10)와, 100 rad/s의 주파수에서의 160℃의 온도에서 측정된 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인 것을 특징으로 한다.
본 발명자들은, 놀랍게도, 브레이브 인스트루먼츠(Braive Instruments)로부터의 헤이즈 가드너(Haze Gardner)로 ASTM D-1003에 따라 측정된 바와 같이, 10 rad/s 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스의 평균이, 증가된 투명도 및 감소된 헤이즈로부터 이점을 갖는 시일 층 (b)에 대한 핵심 파라미터임을 발견하였다:
- 협각 산란을 나타내는 투명도 백분율은, 층을 통과할 때, 센서의 중심에서 측정된 광 강도(IC)에서 센서의 중심 외측에서 측정된 광 강도(IR)를 뺀 값을, 센서의 중심에서 측정된 광 강도(IC)에 센서의 중심 외측에서 측정된 광 강도(IR)를 더한 값으로 나눈 백분율(즉, (IC-IR)/(IC+IR)×100(%))로서 정의된다.
- 광각 산란을 나타내는 헤이즈 백분율은, 층을 통과할 때, 입사광(Tdif)(확산된 투과광)을 투과광(TT)(총 투과광)으로 나눈 값으로부터 2.5° 이상 벗어난 투과광의 백분율(즉, Tdif/TT×100(%))로서 정의된다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 시일 층 (b)는, 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 35%, 보다 바람직하게는 적어도 40%의 투명도 백분율과, 70% 미만, 바람직하게는 65% 미만, 보다 바람직하게는 60% 미만의 헤이즈 백분율을 특징으로 하며, 투명도 및 헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 측정된다.
본 발명의 다층 필름 (A)의 박리가능한 히트 시일 층 (b)는, 박리시 응집 분열된다. 응집 분열에 의해, 본 발명은, 시일 층 (b)와 지지층 (a) 사이 또는 시일 층 (b)와 시일되는 기재 (B) 사이의 경계에서의 분리를 포함하는 접착 분열(adhesively splitting)과 달리, 히트 시일된 층 (b), 즉 시일 층 (b)의 내부 파열을 통해 분열하는 것을 의미한다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 시일 층 (b)는, 종래 기술의 히트 시일 가능한 층의 투명도 백분율 및 헤이즈 백분율에 비해, ASTM D-1003에 따라 측정된, 증가된 투명도 백분율 및 감소된 헤이즈 백분율을 특징으로 한다:
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 10-5 Pa-1 미만, 바람직하게는 9 10-6 Pa-1 미만인 것을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다.
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 타입을 제외한, 동일한 시일 층 조성물에 대한 투명도 백분율의 증가는, 적어도 200%, 바람직하게는 적어도 230%, 보다 바람직하게는 적어도 260%이며, 이하와 같이 주어진다:
100×(본 발명의 투명도% / 종래 기술의 투명도%)
스티렌-부타디엔 블록 공중합체 타입을 제외한, 동일한 시일 층 조성물에 대한 헤이즈 백분율의 감소는, 적어도 20%, 바람직하게는 적어도 24%, 보다 바람직하게는 적어도 28%이며, 이하와 같이 주어진다:
100×(종래 기술의 헤이즈% - 본 발명의 헤이즈%) / 종래 기술의 헤이즈%
스티렌-부타디엔 블록 공중합체의 적절한 선택은, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 타입을 제외한, 동일한 시일 층 조성물에 대한 투명도 백분율의 증가가 적어도 300%, 심지어 적어도 350%가 될 수 있게 하고, 헤이즈 백분율의 감소가 적어도 35% 및 심지어 적어도 40%가 될 수 있게 한다.
일반적으로, 본 발명에서 정의된 바와 같이, 투명도 백분율의 증가 및 헤이즈 백분율의 감소는, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스의 평균이, 종래 기술의 스티렌 부타디엔 블록 공중합체에 비해 적어도 1.5배, 바람직하게는 적어도 1.7배, 보다 바람직하게는 적어도 2배 높으며, 상기 종래 기술의 스티렌 부타디엔 블록 공중합체를 포함하는 박리가능한 시일 층 (b)에 대해 80% 초과의 헤이즈 백분율 및 20% 미만의 투명도 백분율이 관찰되는 것을 특징으로 하는, 스티렌 부타디엔 블록 공중합체로부터 얻어진다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는 지지층 (a)를 포함하고, 상기 지지층 (a)는, 바람직하게는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 폴리에스테르-글리콜 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 중합체 층을 포함한다.
지지층 (a)는, 일반적으로, 3 내지 100㎛, 바람직하게는 5 내지 80㎛로 구성되는 전체 두께를 특징으로 한다.
히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는, 일반적으로, 박리가능한 시일 층 (b)가 (A)의 총 두께의 25% 이하, 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 15% 이하를 나타내는 것을 특징으로 한다.
히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는, 박리가능한 시일 층 (b)의 두께가 2 내지 15㎛, 바람직하게는 3 내지 10㎛로 구성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는, 상기 다층 필름 (A)를 기재 (B)에 히트 시일함으로써 박리가능한 히트 시일된 패키지의 제조에 사용된다.
본 발명에 따른 히트 시일된 패키지의 일부인 상기 기재 (B)는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르-글리콜 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 및 고충격 폴리스티렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 필름을 포함한다.
선택적으로, 기재 (B)는 금속화될 수 있거나, 또는 금속 호일, 코팅지, 또는 코팅되지 않은 종이, 판지, 셀룰로오스 부직포, 중합체 부직포 또는 직포 등의 섬유질 기재를 포함할 수 있다.
선택적으로, 기재 (B)는 박리가능한 시일 층을 포함하고, 상기 박리가능한 시일 층은:
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 20mm의 플레이트 직경 및 1.8mm의 다이 갭에 대해, TA 인스트루먼츠의 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인, 소형 진폭 진동 전단 유동 측정을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함한다.
히트 시일 가능한 패키지에 사용되는 기재 (B)는 본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)일 수 있다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 또는, 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 박리가능한 층 (b)에 대한 접촉층으로서 1,4-시클로헥산디메탄올 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이스트만사 제조의 EastarTM Copolyester EN001) 층 등의 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 기재 (B)에 히트 시일 가능한 특이성을 갖는다. 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 특정 경우에 있어서, 박리가능한 시일 층 (b)의 플라즈마 처리가 권장된다.
다층 필름 (A) 및 상기 기재 (B)로부터 제조된 박리가능한 패키지는, 다층 필름 (A) 및 기재 (B)를 분리시키기 위한, 3.5N/10mm 이하, 바람직하게는 3.0N/10mm 이하, 보다 바람직하게는 2.5N/10mm 이하의 박리 강도를 나타내고, 파열은 박리가능한 시일 층 (b)의 내부에서 이루어진다. 박리력은 Instron 인장 시험기로 90° 박리 각도에서 300mm/분의 개방 속도로 측정된다.
본 발명에 따른 다층 필름은 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 그러나, 최종 필름의 다양한 층에 필요한 중합체 및 첨가제의 용융물을 공압출한 후, 냉각시켜 필름 형태의 중합체를 고형화시킴으로써 이들을 제조하는 것이 일반적으로 바람직하다.
본 발명에 따른 필름은 적절한 지지층 (a) 상에 히트 시일 층 (b)의 공압출 코팅에 의해 제조될 수도 있다.
본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는, 100 내지 180℃의 온도, 바람직하게는 120 내지 160℃의 온도에서, 0.2 내지 3초, 바람직하게는 0.5 내지 2초의 체류 시간 및 100 내지 600 kPa, 바람직하게는 150 내지 400 kPa의 압력을 사용하여, 상기 다층 필름을 기재에 히트 시일함으로써 박리가능한 히트 시일된 패키지를 제조하는데 사용될 수 있다.
기재 (B)가 본 발명의 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)인 특정의 경우, 다층 필름 (A)의 박리가능한 시일 층 (b)는 기재 (B)의 박리가능한 시일 층 (b)에 접촉되어 시일된다.
다층 필름 (A)의 히트 시일 층 (b)는, 10 내지 30kHz 범위의 주파수 파워에서, 바람직하게는 플라즈마 처리되고, 보다 바람직하게는 코로나 플라즈마 처리되어, ASTM D2578에 따라, 적어도 36 mN/m, 바람직하게는 적어도 38 mN/m, 보다 바람직하게는 적어도 40mN/m의 표면 에너지를 제공하도록 조정된다.
바람직하게는, 히트 시일 층 (b)는 기재 (B)에 접촉 및 히트 시일되기 직전에 플라즈마 처리된다.
플라즈마 처리는 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 박리가능한 층 (b)에 대한 기재 (B)의 접촉층이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 또는 박리가능한 시일 층 (b)인 특정의 경우에 생략될 수 있다.
실시예
이하의 예시적인 실시예는 단지 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하거나 다르게 정의하는 것은 아니다.
필름 (A)는 150mm 7층 Egan-Davis 원추형 취입 필름 다이를 사용하여 네트(net) 폭 500mm 및 총 두께 50㎛로 압출 성형되었다. 각 층에는 개별 압출기가 구비되었다. 표 1에서와 같은 조성을 갖는 박리가능한 층 (b)가 버블의 내부에서 총 필름 두께의 10%와 동일한 층 두께로 45mm W&H 단일 스크류 압출기로 압출되었다.
이어서, 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)는 기재 (B)에 접촉되어 시일되었고, 상기 기재 (B)는, 다층 필름의 박리가능한 층 (b)이 서로 접촉하는 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)이거나, 또는 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 박리가능한 층 (b)가 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트 (B)와 접촉하는 200㎛ 두께의 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트이다. 후자의 경우, 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 박리가능한 층 (b)는 코로나 처리되어, 약 38 mN/m의 표면 에너지를 제공한다.
다층 필름은 코프 실러(Kopp sealer)로 시일되었다; 상측 조오(jaw)가 140℃로 가열되고, 하측에는 실온에서 쇼어 60A 고무가 수용되었다. 시일은 200 kPa의 압력에서 1초의 체류 시간으로 행해졌다. 탄성 변형을 회피하기 위해, 필름은 60㎛ 두께의 배향된 폴리에틸렌/폴리에틸렌 테레프탈레이트 라미네이트로 상측 조오에 대해 보호되었다.
박리력은 90° 박리 각도에서 Instron 인장 시험기로 측정되었고, 클램프의 개방 속도는 300mm/분과 동일하며, 표 1에 나타내져 있다.
ASTM D-1003에 따라 브레이브 인스트루먼츠 NV의 헤이즈 가드너로 투명도 및 헤이즈가 측정되었고, 표 1에 나타내져 있다.
160℃에서 설치된 TA 인스트루먼츠 AR2000 다이내믹 플레이트-플레이트 레오미터를 사용하여, 선형의 점성-탄성 영역에서, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체에, 소형 진폭 진동 전단 유동 측정이 행해졌다. 플레이트 직경은 20mm이고, 적용된 다이-갭은 1.8mm이었다. 측정 전에, 스티렌-부타디엔 크럼이 레오미터 플레이트와 동일한 직경의 디스크에서 가압되었다. 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J')는 10 및 100 rad/s에서 측정되었고; 평균이 표 1에 나타내져 있다.
표 1에서:
제1열 : 실시예의 식별 번호를 나타냄
제2열 : 에틸렌 중합체의 타입을 나타냄
제3열 : 박리가능한 시일 층 (b)에서의 에틸렌 중합체의 중량%를 나타냄
제4열 : 스티렌 중합체의 타입을 나타냄
제5열 : 박리가능한 시일 층 (b)에서의 스티렌 중합체의 중량%를 나타냄
제6열 : 스티렌-부타디엔 블록 공중합체의 타입을 나타냄
제7열 : 박리가능한 시일 층 (b)에서의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체 중합체의 중량%를 나타냄
제8열 : 박리가능한 시일 층 (b)의 ASTM D-1003에 따라 측정된, 헤이즈 백분율을 나타냄
제9열 : 박리가능한 시일 층 (b)의 ASTM D-1003에 따라 측정된, 투명도 백분율을 나타냄
제10열 : 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)가 동일한 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)에 시일되고 박리가능한 시일 층 (b)들이 서로 접촉된 경우에, 다층 필름 (A)로부터 다층 필름 (A)를 분리시키기 위해 측정된, N/10mm의 박리 강도를 나타냄
제11열 : 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)가 200㎛ 두께의 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트 (B)에 시일되고 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 박리가능한 층 (b)이 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 시트 (B)에 접촉하는 경우에, 기재 (B)로부터 다층 필름 (A)를 분리시키기 위해 측정된, N/10mm의 박리 강도를 나타냄
제12열: 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10)와, 100 rad/s(J'10 + J'100)/2의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의, 10-6 Pa-1의 평균을 나타냄
제13열: 시일 층의 육안 평가를 나타내며, (--)는 불투명한 흐린 시일 층을 나타내고, (++)는 투명한 시일 층을 나타내며, (+)는 약간의 탁함을 나타내는 투명한 시일 층을 나타냄
표 1에서, 60% 미만의 헤이즈 백분율과 35% 초과의 투명도 비율을 특징으로 하는 실시예 3, 4, 5 및 6[(J'10 + J'100) / 2 > 10-5 Pa- 1]과 대조적으로, 실시예 1, 2, 7 및 8은 비교예[(J'10 + J'100) / 2 < 10-5 Pa- 1]이고, 이들은 모두 80% 초과의 헤이즈 비율과 15% 미만의 투명도 백분율을 특징으로 한다.
실시예 2(비교예)에 대해 (본 발명에 따른) 실시예 6을 비교하면, 330% 초과의 투명도 백분율의 증가 및 40% 초과의 헤이즈 백분율 감소가 나타난다.
제10열 및 제11열로부터, 투명도 및 헤이즈[즉, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체의 (J'10 + J'100) / 2 > 10-5 Pa- 1]에 대한 선택 기준은 박리 강도에 큰 영향을 미치지 않는다는 것이 명백하다.
Claims (15)
- 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)이며,
하나 이상의 중합체 층을 포함하는 지지층 (a)와,
중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층 (b)를 포함하고,
상기 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지(storage) 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 20mm의 플레이트 직경 및1.8mm의 다이 갭(die gap)에 대해, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 적어도 10-5 Pa-1, 바람직하게는 적어도 12 10-6 Pa-1인 것을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함하며,
여기서,
J' = (1/G') / (1+tan2 δ)
이고,
tan δ = G"/G';
G"는 점성 또는 손실 계수이고;
G'는 탄성 또는 스토리지 계수인, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항에 있어서,
상기 지지층 (a)는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 폴리에스테르-글리콜 공중합체 및 에틸렌 비닐 아세테이트로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 중합체 층을 포함하는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 박리가능한 시일 층 (b)의 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 폴리에틸렌, 바람직하게는 저밀도 폴리에틸렌;
- 10 내지 40 중량%의 폴리스티렌; 및
- 스티렌 함량이, 10 내지 85 중량%, 바람직하게는 15 내지 80 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 75 중량%의 스티렌 성분으로 구성되는, 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔 블록 공중합체를 포함하는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박리가능한 시일 층 (b)는, 상기 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 총 두께의 25% 이하, 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 15% 이하를 나타내는 것을 특징으로 하는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박리가능한 시일 층 (b)의 두께는 2 내지 15㎛, 바람직하게는 3 내지 10㎛로 구성되는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박리가능한 시일 층 (b)는, 적어도 30%, 바람직하게는 적어도 35%, 보다 바람직하게는 적어도 40%의 투명도 백분율과, 70% 미만, 바람직하게는 65% 미만, 보다 바람직하게는 60% 미만의 헤이즈 백분율을 가지며,
상기 투명도 및 상기 헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 측정되는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박리가능한 시일 층 (b)는, 동일한 두께의 중합체 블렌드의 박리가능한 시일 층의 투명도 및 헤이즈 값에 대해, 적어도 200%, 바람직하게는 적어도 230%, 보다 바람직하게는 적어도 260%의 투명도의 증가와, 적어도 20%, 바람직하게는 적어도 24%, 보다 바람직하게는 적어도 28%의 헤이즈 감소를 가지며,
상기 중합체 블렌드는,
- 50 내지 80 중량%의 에틸렌 중합체;
- 10 내지 40 중량%의 스티렌 중합체; 및
- 5 내지 30 중량%의 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로서, 10 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'10) 및 100 rad/s의 주파수에서의 탄성 또는 스토리지 컴플라이언스(J'100)의 평균이, 다이내믹 플레이트/플레이트 레오미터 상에서 160℃의 온도에서 측정된, 10-5 Pa-1 미만, 바람직하게는 9 10-6 Pa-1 미만인 것을 특징으로 하는, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체를 포함하며,
상기 투명도 및 상기 헤이즈는 ASTM D-1003에 따라 측정되는, 히트 시일 가능한 다층 필름. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)와, 히트 시일 층 (b)와 접촉하는 기재(substrate) (B)를 포함하는 히트 시일된 패키지이며,
상기 기재 (B)는, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르-글리콜 공중합체, 에틸렌 비닐 아세테이트 및 고충격 폴리스티렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 하나 이상의 층을 포함하는, 히트 시일된 패키지. - 제8항에 있어서,
상기 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 시일 층 (b)와 접촉하는 상기 기재 (B)의 층은, 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 시일 층 (b)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는, 히트 시일된 패키지. - 제8항 또는 제9항에 있어서,
상기 히트 시일 가능한 다층 필름 (A) 및 상기 기재 (B)를 분리시키기 위한 박리 강도는 3.5N/10mm 이하, 바람직하게는 3.0N/10mm 이하, 보다 바람직하게는 2.5N/10mm 이하이며, 파열은 상기 박리가능한 시일 층 (b)의 내부에서 이루어지고, 상기 박리력은 300㎜/분의 개방 속도로 90° 박리 각도에서 측정되는 것을 특징으로 하는, 히트 시일된 패키지. - 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법이며,
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)의 히트 시일 층 (b)와 상기 기재 (B)를 접촉시키는 단계와,
100 내지 180℃의 온도, 바람직하게는 120 내지 160℃의 온도에서, 0.2 내지 3초, 바람직하게는 0.5 내지 2초의 체류 시간 및 100 내지 600 kPa, 바람직하게는 150 내지 400 kPa의 압력을 사용하여, 시일하는 단계와,
상기 히트 시일된 패키지를 냉각시키는 단계를 포함하는, 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법. - 제11항에 있어서,
상기 지지층 (a)의 하나 이상의 중합체 층과 상기 박리가능한 시일 층 (b)의 중합체 블렌드를 공압출함으로써, 제1항에 기재된 히트 시일 가능한 다층 필름 (A)을 제조하는 추가적인 단계를 포함하고,
상기 중합체 블렌드는 고 전단 압출(high shear extrusion)로부터 얻어지는, 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법. - 제11항 또는 제12항에 있어서,
상기 기재 (B)와 접촉하기 전에, 상기 박리가능한 시일 층 (b)에 플라즈마 처리, 바람직하게는 코로나(corona) 플라즈마 처리를 가하는 추가적인 단계를 포함하는, 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법. - 제11항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 코로나 처리는, ASTM D2578에 따라, 적어도 36mN/m, 바람직하게는 적어도 38mN/m, 보다 바람직하게는 적어도 40mN/m의 표면 에너지를 제공하도록 조정되는, 히트 시일된 패키지를 제조하는 방법. - 의료 패키징 분야용의, 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 히트 시일된 패키지의 사용.
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