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KR20190065655A - 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 - Google Patents

수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 Download PDF

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KR20190065655A
KR20190065655A KR1020170165050A KR20170165050A KR20190065655A KR 20190065655 A KR20190065655 A KR 20190065655A KR 1020170165050 A KR1020170165050 A KR 1020170165050A KR 20170165050 A KR20170165050 A KR 20170165050A KR 20190065655 A KR20190065655 A KR 20190065655A
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water treatment
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한단비
조은우
신정규
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 명세서는 다공성 지지체를 준비하는 단계; 아민 화합물 및 아실 할라이드 화합물을 계면 중합하여 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계; 및 상기 폴리아미드 활성층 상에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 용매를 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막을 제공한다.

Description

수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 {METHOD FOR MANUFACTURING WATER-TREATMENT MEMBRANE AND WATER-TREATMENT MEMBRANE MANUFACTURED BY THEREBY}
본 명세서는 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막에 관한 것이다.
반투과성막으로 격리된 두 용액 사이에서 용매가 용질의 농도가 낮은 용액에서 높은 용액 쪽으로 분리막을 통과하여 이동하는 현상을 삼투 현상이라 하며, 이 때 용매의 이동으로 용질의 농도가 높은 용액 측에 작용하는 압력을 삼투압이라고 한다. 그런데 삼투압보다 높은 외부 압력을 걸어주면 용매는 용질의 농도가 낮은 용액 쪽으로 이동하게 되는데, 이 현상을 역삼투라고 한다. 역삼투 원리를 이용하여 압력 구배를 구동력으로 해서 반투과성 막을 통해 각종 염이나 유기 물질을 분리해낼 수 있다. 이러한 역삼투 현상을 이용한 수처리 분리막은 분자 수준의 물질을 분리하고, 염수 또는 해수에서 염을 제거하여 가정용 및 건축용, 산업용 용수를 공급하는데 사용되고 있다.
이러한 수처리 분리막의 대표적인 예로는, 폴리아미드계 수처리 분리막을 들 수 있으며, 폴리아미드계 수처리 분리막은 미세 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 방법으로 제조되고 있으며, 보다 구체적으로는, 부직포 위에 폴리설폰층을 형성하여 미세 다공성 지지체를 형성하고, 이 미세 다공성 지지체를 m-페닐렌 디아민(m-Phenylene Diamine, mPD) 수용액에 침지시켜 mPD층을 형성하고, 이를 다시 트리메조일클로라이드(Trimesoyl Chloride, TMC) 유기용매에 침지시켜 mPD층을 TMC와 접촉시켜 계면중합시킴으로써 폴리아미드 활성층을 형성하는 방법으로 제조되고 있다.
상기 수처리 분리막에서 투과유량과 염제거율은 막의 성능을 나타내는 중요한 지표로 사용된다.
한국 특허 공개 공보 제10-1999-0019008호
본 명세서는 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막을 제공하고자 한다.
본 명세서의 일 실시상태는
다공성 지지체를 준비하는 단계;
아민 화합물 및 아실 할라이드 화합물을 계면 중합하여 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계; 및
상기 폴리아미드 활성층 상에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 용매를 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 수처리 분리막의 제조 방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 상기 수처리 분리막의 제조 방법에 따라 제조된 수처리 분리막을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 다공성 지지체, 폴리아미드 활성층 및 코팅층을 포함하며,
상기 코팅층은 하기 화학식 2의 구조를 포함하는 것인 수처리 분리막을 제공한다.
[화학식 2]
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이며,
Figure pat00003
는 상기 폴리아미드 활성층의 폴리아미드 고분자에 연결되는 부위이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 상기 수처리 분리막을 하나 이상 포함하는 수처리 모듈을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막의 제조 방법은 폴리아미드 활성층 상에 코팅층을 도입함으로써 염제거율 및 붕소제거율이 높은 수처리 분리막을 제조할 수 있다는 장점이 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막을 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막 제조 과정에서 화학식 1로 표시되는 화합물이 폴리아미드 활성층의 잔여 아민기와 만나 바이구아나이드기를 형성하는 반응식을 나타낸 도이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 '상에' 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 '포함' 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, '치환'이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 '치환 또는 비치환된'이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 알킬기; 시클로알킬기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알케닐기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸부틸, 1-에틸부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸헥실, 4-메틸헥실 및 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기 및 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 24인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기 및 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태는 다공성 지지체를 준비하는 단계; 아민 화합물 및 아실 할라이드 화합물을 계면 중합하여 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계; 및 상기 폴리아미드 활성층 상에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 수처리 분리막의 제조 방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막의 제조 방법은 폴리아미드 활성층 상에 코팅층을 도입함으로써 도 2에 도시한 바와 같이 코팅층에 포함된 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 폴리아미드 활성층에 존재하는 잔여 아민기가 반응하여 바이구아나이드기를 형성한다. 이후 상기 바이구아나이드기를 포함하는 화합물이 폴리아미드 활성층 위에 적층되어 표면 전하를 높임으로써 외부 염들과의 반발 혹은 흡착 효과를 통하여 결과적으로는 염제거율이 향상된 수처리 분리막이 제조될 수 있도록 한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 다공성 지지체를 준비하는 단계는 부직포 상에 고분자 재료를 코팅함으로써 수행될 수 있으며, 부직포의 종류, 두께 및 기공도는 필요에 따라 다양하게 변경할 수 있다.
상기 고분자 재료로는 예를 들면, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 폴리메틸클로라이드 및 폴리비닐리덴플루오라이드 등이 사용될 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 고분자 재료는 폴리설폰일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계는 상기 다공성 지지체 상에 아민 화합물을 포함하는 수용액층을 형성하는 단계; 및 상기 아민 화합물을 포함하는 수용액층 상에 아실 할라이드 화합물 및 유기용매를 포함하는 유기용액을 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 아민 화합물을 포함하는 수용액층과 상기 유기용액의 접촉시, 상기 다공성 지지체의 표면에 코팅된 아민 화합물과 아실 할라이드 화합물이 반응하면서 계면 중합에 의해 폴리아미드를 생성하고, 미세 다공성 지지체에 흡착되어 박막이 형성된다. 상기 접촉 방법은 침지, 스프레이 또는 코팅 등의 방법을 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민 화합물은 폴리아미드의 중합에 사용될 수 있는 것이라면 제한하지 않으나, m-페닐렌디아민(mPD), p-페닐렌디아민(PPD), 1,3,6-벤젠트리아민(TAB), 4-클로로-1,3-페닐렌디아민, 6-클로로-1,3-페닐렌디아민, 3-클로로-1,4-페닐렌 디아민 또는 이들의 혼합물일 수 있으며, 바람직하게는 m-페닐렌디아민(mPD)일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민 화합물의 함량은 상기 아민 화합물을 포함하는 수용액 총 중량을 기준으로 0.1중량% 내지 10중량%일 수 있으며, 바람직하게는 1중량% 내지 7중량%, 더욱 바람직하게는 2중량% 내지 5중량%일 수 있다.
아민 화합물의 함량이 상기 범위에 있을 때 균일한 폴리아미드 활성층의 제조가 가능하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민화합물을 포함하는 수용액은 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 양쪽성 계면활성제 중에서 선택될 수 있다. 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 계면활성제는 소듐 라우릴 설페이트(SLS); 알킬 에테르 설페이트류; 알킬 설페이트류; 올레핀 술포네이트류; 알킬 에테르 카르복실레이트류; 술포석시네이트류; 방향족 술포네이트류; 옥틸페놀 에톡실레이트류; 에톡시화 노닐페놀류; 알킬 폴리(에틸렌 옥사이드); 폴리(에틸렌 옥사이드) 및 폴리(프로필렌 옥사이드)의 공중합체; 옥틸 글루코시드 및 데실 말토시드 등의 알킬 폴리글루코시드류; 세틸 알코올, 올레일 알코올, 코카미드 MEA, 코카미드 DEA, 알킬 히드록시 에틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸 암모늄 브로마이드, 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 브로마이드 및 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드 등의 지방산 알코올류; 및 알킬 베타인류 중 선택되는 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 계면활성제는 SLS, 옥틸페놀 에톡실레이트류 또는 에톡시화 노닐페놀류일 수 있다.
특히, 상기 계면활성제로서 소듐 라우릴 설페이트(SLS)를 이용할 경우, SLS는 물과 기름에 대한 친화성 정도(Hydrophile-Lipophile Balance, HLB)가 높아 물에 잘 녹으며, 임계 미셸 농도(Critical Michelle Concentration, CMC)도 높기 때문에 과량으로 투입해도 폴리아미드 활성층을 형성을 저해하지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 계면활성제는 상기 아민화합물을 포함하는 수용액 총 중량을 기준으로 0.005중량% 내지 10중량%일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 다공성 지지체 상에 아민 화합물을 포함하는 수용액층을 형성하는 방법은 특별히 한정하지 않으며, 지지체 위에 수용액층을 형성할 수 있는 방법이라면 제한하지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 다공성 지지체 상에 아민 화합물을 포함하는 수용액층을 형성하는 방법은 분무, 도포, 침지 또는 적하 등을 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수용액층은 필요에 따라 과잉의 아민 화합물을 포함하는 수용액을 제거하는 단계를 추가적으로 거칠 수 있다. 상기 다공성 지지체 상에 형성된 수용액층은 지지체 상에 존재하는 수용액이 지나치게 많은 경우에는 불균일하게 분포할 수 있는데, 수용액이 불균일하게 분포하는 경우 이후의 계면 중합에 의해 불균일한 폴리아미드 활성층이 형성될 수 있다. 따라서, 상기 지지체 상에 수용액층을 형성한 후 과잉의 수용액을 제거하는 것이 바람직하다. 상기 과잉의 수용액 제거는 특별히 제한되지는 않으나, 예를 들면, 스펀지, 에어나이프, 질소 가스 블로잉, 자연건조, 또는 압축 롤 등을 이용하여 행할 수 있다.
상기 아실 할라이드 화합물로는 폴리아미드의 중합에 사용될 수 있는 것이라면 제한하지 않으나, 2개 내지 3개의 카르복실산 할라이드를 갖는 방향족 화합물, 예를 들면, 트리메조일클로라이드, 이소프탈로일클로라이드 및 테레프탈로일클로라이드로 이루어진 화합물군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 바람직하게는 트리메조일클로라이드가 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기용매는 계면중합 반응에 참여하지 않는 것이 바람직하며, 지방족 탄화수소 용매, 예를 들면, 프레온류와 탄소수가 5 내지 12인 알칸 및 알칸 혼합물질인 이소파라핀계 용매 중에서 선택된 1종 이상을 포함할수 있다. 구체적으로, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 사이클로헥산, IsoPar(Exxon), IsoPar G(Exxon), ISOL-C(SK Chem) 및 ISOL-G(Exxon) 등이 사용될 수 있으나, 이로써 제한되는 것은 아니다.
상기 아실 할라이드 화합물의 함량은 상기 유기용액 총 중량을 기준으로 0.05중량% 내지 1중량%, 바람직하게는 0.1중량% 내지 0.7중량%, 더욱 바람직하게는 0.2중량% 내지 0.5중량%일 수 있다.
아실 할라이드 화합물의 함량이 상기 범위에 있을 때 균일한 폴리아미드 활성층의 제조가 가능하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수처리 분리막의 제조 방법은 상기 폴리아미드 활성층 상에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함한다.
[화학식 1]
Figure pat00004
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R3는 각각 메틸기이고, 상기 R4는 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 R3 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 R3 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 서로 같거나 상이하며 각각 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R3 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 및 R2는 각각 메틸기이고, 상기 R3 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 R2 내지 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 R2 내지 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R2 내지 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1은 에틸기이고, 상기 R2 내지 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이고, 상기 R1, R2 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, 상기 R1, R2 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 탄소수 1 내지 5의 알킬기이고, 상기 R1, R2 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3는 메틸기이고, 상기 R1, R2 및 R4는 각각 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고 각각 수소, 메틸기 또는 에틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1 내지 10의 정수이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 n은 1 또는 2이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조 중 선택되는 것이다.
Figure pat00005
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 디시안디아마이드(Dicyandiamide)이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 폴리아미드 활성층의 아민기와 반응하여 치환 또는 비치환된 바이구아나이드기(biguanide group)를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 폴리아미드 활성층의 아민기의 반응은 상기 폴리아미드 활성층과 상기 코팅층의 계면에서 일어날 수 있다. 계면에서 일어난 상기 반응으로 인하여 바이구아나이드기가 형성되고, 상기 바이구아나이드기를 포함하는 화합물이 폴리아미드 활성층 위에 적층되어 표면 전하를 높임으로써 외부 염들과의 반발 효과를 통하여 수처리 분리막의 염제거율 향상에 기여할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 아민기는 -NH2로 나타낼 수 있으며, 상기 H 대신 알킬기 또는 아릴기가 치환된 것일 수도 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 물일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올 등의 알코올; DMF(Dimethylformamide), DMSO(Dimethyl sulfoxide) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone)등의 양친매성 용매; 및 브뢴스테드 산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 96중량% 내지 99.9중량% 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 브뢴스테드 산은 다른 화합물에 양성자를 줄 수 있는 양성자 주개를 의미하며, 구체적으로 질산, 염산, 황산, 아세트산, 포름산, 술폰산 중 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매에 알코올이 포함될 경우, 상기 알코올은 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 0.01중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 8중량%, 더욱 바람직하게는 3중량% 내지 7중량% 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매에 양친매성 용매가 포함될 경우, 상기 양친매성 용매는 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 0.01중량% 내지 10중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 8중량%, 더욱 바람직하게는 3중량% 내지 7중량% 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매에 브뢴스테드 산이 포함될 경우, 상기 브뢴스테드 산은 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 0.01중량% 내지 1중량%, 바람직하게는 0.05중량% 내지 0.5중량%, 더욱 바람직하게는 0.07중량% 내지 0.15중량% 포함될 수 있다.
상기 용매에 상기 알코올, 양친매성 용매 및/또는 브뢴스테드 산이 상기 범위의 함량으로 첨가될 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 용해도를 높일 수 있는 장점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅층을 형성하는 단계는 상기 코팅액을 폴리아미드 활성층 상에 도포함으로써 수행되며, 도포 외에도 침지, 분무 또는 적하 등의 방법을 통하여 수행될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 0.01중량% 내지 4중량% 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.05중량% 내지 2중량%, 더욱 바람직하게는 0.1중량% 내지 1중량% 포함될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 0.01중량% 이상 포함될 때 염제거율 향상의 효과가 있으며, 4중량% 이하로 포함될 때 유량 변화를 최소화할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅층을 형성하는 단계는 40℃ 내지 100℃에서 2분 내지 6분 동안 건조하는 단계를 포함할 수 있다.
건조 온도 및 시간이 상기 범위에 포함될 때 미건조 및 과건조에 의한 분리막 성능 저하를 제어하는 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 수처리 분리막의 제조 방법에 따라 제조된 수처리 분리막을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수처리 분리막의 붕소제거율은 91% 이상, 바람직하게는 92% 이상일 수 있다.
상기 붕소제거율은 5ppm의 붕소를 함유하는 수용액을 800psi의 압력 및 4.5L/min의 유량으로 통과시켰을 때를 기준으로 한다.
본 명세서의 일 실시상태는 다공성 지지체, 폴리아미드 활성층 및 코팅층을 포함하는 수처리 분리막을 제공한다.
상기 수처리 분리막의 각 구성은 상술한 수처리 분리막의 제조 방법에 대한 설명을 인용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 다공성 지지체의 두께는 60㎛ 내지 100㎛일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고 필요에 따라 조절될 수 있다. 또한, 상기 지지체의 기공의 크기는 1nm 내지 500nm인 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 코팅층은 하기 화학식 2의 구조를 포함하는 것이다.
[화학식 2]
Figure pat00006
상기 화학식 2에서,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이며,
Figure pat00007
는 상기 폴리아미드 활성층의 폴리아미드 고분자에 연결되는 부위이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 2의 치환기에 대한 설명은 상기 화학식 1의 치환기에 대한 설명을 인용할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막을 도시한 것이다. 구체적으로, 도 1은 부직포(100), 다공성 지지층(200), 폴리아미드 활성층(300) 및 코팅층(700)이 순차적으로 구비된 수처리 분리막을 도시한 것으로서, 폴리아미드 활성층(300)으로 염수(400)가 유입되어, 정제수(500)가 부직포(100)를 통하여 배출되고, 농축수(600)는 폴리아미드 활성층(300)을 통과하지 못하고 외부로 배출된다. 다만, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 분리막은 도 1의 구조에 한정되지 않으며, 추가의 구성이 더 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수처리 분리막은 정밀 여과막(Micro Filtration), 한외 여과막(Ultra Filtration), 나노 여과막(Nano Filtration) 또는 역삼투막(Reverse Osmosis)일 수 있으며, 구체적으로는 역삼투막일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는 전술한 수처리 분리막을 적어도 하나 이상 포함하는 수처리 모듈을 제공한다.
상기 수처리 모듈의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않으며, 그 예에는 판형(plate & frame) 모듈, 관형(tubular) 모듈, 중공사형(Hollow & Fiber) 모듈 또는 나권형(spiral wound) 모듈 등이 포함된다. 또한, 상기 수처리 모듈은 전술한 본 명세서의 일 실시상태에 따른 역삼투막을 포함하는 한, 그 외의 기타 구성 및 제조 방법 등은 특별히 한정되지 않고, 이 분야에서 공지된 일반적인 수단을 제한없이 채용할 수 있다.
한편, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 수처리 모듈은 염제거율 및 붕소제거율이 우수하므로 가정용/산업용 정수 장치, 하수 처리 장치, 해담수 처리 장치 등과 같은 수처리 장치에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 실시예 : 수처리 분리막의 제조>
실시예 1.
DMF(N,N-디메틸포름아미드) 용액에 18중량%의 폴리술폰 고형분을 넣고 80℃ 내지 85℃에서 12시간 이상 녹여 균일한 액상을 얻었다. 이 용액을 폴리에스테르 재질의 95㎛ 내지 100㎛ 두께의 부직포 위에 150㎛ 두께로 캐스팅하였다. 그런 다음, 캐스팅된 부직포를 물에 넣어 다공성 폴리술폰 지지체를 제조하였다.
상기 지지체 상에 m-페닐렌디아민(mPD) 3중량% 및 계면활성제로서 소듐 라우릴 설페이트(SLS, Sodium Lauryl Sulphate) 0.06중량%를 포함하는 수용액을 도포하여 수용액층을 형성하고, 이어서 트리메조일클로라이드(TMC) 0.5중량% 및 Isopar-G 99.5중량%를 포함하는 유기용액을 상기 수용액층 상에 도포하여 유기층을 형성하여 계면중합을 수행함으로써 폴리아미드 활성층을 형성하였다.
상기 폴리아미드 활성층 상에 디시안디아마이드(dicyandiamide)(Sigma-aldrich 社)가 0.1중량% 포함된 수용액을 상온에서 도포한 뒤 80℃에서 6분 건조함으로써 코팅층을 형성하는 과정을 거쳐 수처리 분리막을 제조하였다.
실시예 2.
상기 디시안디아마이드의 함량을 0.2중량%로 변경한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 수처리 분리막을 제조하였다.
실시예 3.
상기 디시안디아마이드의 함량을 0.5중량%로 변경한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 수처리 분리막을 제조하였다.
실시예 4.
상기 디시안디아마이드의 함량을 1중량%로 변경한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 수처리 분리막을 제조하였다.
비교예 1.
상기 코팅층을 형성하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 과정으로 수처리 분리막을 제조하였다.
< 실험예 : 수처리 분리막의 성능 평가>
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1에 따라 제조된 수처리 분리막의 염제거율, 붕소제거율 및 투과 유량(GFD)을 측정하기 위하여, 평판형 투과 셀과 고압펌프, 저장조 그리고 냉각장치를 포함하여 구성된 수처리 모듈을 이용하였다. 상기 평판형 투과 셀은 크로스-플로우(cross-flow) 방식으로 유효 투과 면적은 28㎠이었다. 상기 수처리 분리막을 투과셀에 설치한 다음 평가 장비의 안정화를 위하여 3차 증류수를 이용하여 1시간 정도 충분히 예비 운전을 실시하였다.
이후, 32,000ppm의 NaCl 및 5ppm의 붕소를 함유하는 수용액을 800psi, 4.5L/min의 유량으로 1시간 가량 장비 운전을 실시하여 안정화된 것을 확인한 후, 25℃에서 10분간 투과되는 물의 양을 측정하여 투과유량(flux: gfd(gallon/ft2/day))을 계산하고, 전도도 미터(Conductivity Meter)를 사용하여 투과 전과 후의 염 농도를 분석하여 염제거율 및 붕소제거율을 계산한 결과는 하기 표 1과 같다.
염제거율 (%) 붕소제거율 (%) 투과유량 (GFD)
실시예 1 99.83 91.3 15.7
실시예 2 99.85 92.2 14.9
실시예 3 99.87 92.7 13.5
실시예 4 99.88 93.0 12.2
비교예 1 99.80 89.3 17.2
상기 표 1의 결과를 살펴보면, 염제거율과 붕소제거율 모두 코팅층이 형성되지 않은 비교예 1에 비해 코팅층이 형성된 실시예 1 내지 4에서 높게 나타남을 확인할 수 있다. 특히, 본 발명에 따라 제조된 수처리 분리막은 붕소제거율이 91% 이상임을 확인할 수 있다.
이는 본원 실시예 1 내지 4의 수처리 분리막의 경우, 코팅층에 포함된 디시안디아마이드로 인하여, 폴리아미드 활성층에 바이구아나이드기를 포함하는 화합물이 적층되어 표면 전하를 높임으로써 외부 염들과의 반발 효과가 향상되어 염제거율 및 붕소제거율의 상승에 기여한 것으로 볼 수 있다.
100: 부직포
200: 다공성 지지층
300: 폴리아미드 활성층
400: 염수
500: 정제수
600: 농축수
700: 코팅층

Claims (12)

  1. 다공성 지지체를 준비하는 단계;
    아민 화합물 및 아실 할라이드 화합물을 계면 중합하여 상기 다공성 지지체 상에 폴리아미드 활성층을 형성하는 단계; 및
    상기 폴리아미드 활성층 상에 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 용매를 포함하는 코팅액을 도포하여 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 수처리 분리막의 제조 방법:
    [화학식 1]
    Figure pat00008

    상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
    n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고 각각 수소, 메틸기 또는 에틸기이며, 상기 n은 1 또는 2인 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 폴리아미드 활성층의 아민기와 반응하여 치환 또는 비치환된 바이구아나이드기(biguanide group)를 형성하는 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 폴리아미드 활성층의 아민기의 반응은 상기 폴리아미드 활성층과 상기 코팅층의 계면에서 일어나는 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 용매는 물인 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 용매는 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올 등의 알코올; DMF(Dimethylformamide), DMSO(Dimethyl sulfoxide) 및 NMP(N-methyl-2-pyrrolidone)등의 양친매성 용매; 및 브뢴스테드 산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 코팅액 총 중량을 기준으로 0.01중량% 내지 4중량% 포함되는 것인 수처리 분리막의 제조 방법.
  8. 청구항 1 내지 7 중 어느 한 항의 제조 방법에 따라 제조된 수처리 분리막.
  9. 청구항 8에 있어서,
    5ppm의 붕소를 함유하는 수용액을 800psi의 압력 및 4.5L/min의 유량으로 통과시켰을 때 붕소제거율이 91% 이상인 수처리 분리막.
  10. 다공성 지지체, 폴리아미드 활성층 및 코팅층을 포함하며,
    상기 코팅층은 하기 화학식 2의 구조를 포함하는 것인 수처리 분리막:
    [화학식 2]
    Figure pat00009

    상기 화학식 2에서,
    R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하며 각각 수소; 또는 치환 또는 비치환된 알킬기이고,
    n은 반복수로, 1 내지 20의 정수이며,
    Figure pat00010
    는 상기 폴리아미드 활성층의 폴리아미드 고분자에 연결되는 부위이다.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고 각각 수소, 메틸기 또는 에틸기이며, 상기 n은 1 또는 2인 것인 수처리 분리막.
  12. 청구항 10 또는 11에 따른 수처리 분리막을 하나 이상 포함하는 수처리 모듈.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114452831A (zh) * 2022-01-24 2022-05-10 中南大学湘雅医院 一种表面涂覆体外循环改性膜及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019008A (ko) 1997-08-28 1999-03-15 한형수 고유량 역삼투 분리막의 제조방법
JPH11309305A (ja) * 1998-04-30 1999-11-09 Sony Corp 高分子凝集剤及びその製造方法、これを用いた水処理方法
JP2003507100A (ja) * 1999-08-13 2003-02-25 アベシア・リミテッド エアフィルタ
KR20130031887A (ko) * 2010-06-11 2013-03-29 몰리코프 미네랄스, 엘엘씨 폐수로부터 생리 활성 화합물의 개선
KR20170030931A (ko) * 2015-09-10 2017-03-20 주식회사 엘지화학 폴리아미드 계면중합용 조성물, 이를 이용한 역삼투막의 제조방법 및 상기 화합물을 포함하는 역삼투막 및 수처리 모듈
KR20170035814A (ko) * 2015-09-23 2017-03-31 주식회사 엘지화학 수처리 분리막 및 이의 제조방법
KR20170130308A (ko) * 2016-05-18 2017-11-28 주식회사 엘지화학 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19990019008A (ko) 1997-08-28 1999-03-15 한형수 고유량 역삼투 분리막의 제조방법
JPH11309305A (ja) * 1998-04-30 1999-11-09 Sony Corp 高分子凝集剤及びその製造方法、これを用いた水処理方法
JP2003507100A (ja) * 1999-08-13 2003-02-25 アベシア・リミテッド エアフィルタ
KR20130031887A (ko) * 2010-06-11 2013-03-29 몰리코프 미네랄스, 엘엘씨 폐수로부터 생리 활성 화합물의 개선
KR20170030931A (ko) * 2015-09-10 2017-03-20 주식회사 엘지화학 폴리아미드 계면중합용 조성물, 이를 이용한 역삼투막의 제조방법 및 상기 화합물을 포함하는 역삼투막 및 수처리 모듈
KR20170035814A (ko) * 2015-09-23 2017-03-31 주식회사 엘지화학 수처리 분리막 및 이의 제조방법
KR20170130308A (ko) * 2016-05-18 2017-11-28 주식회사 엘지화학 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114452831A (zh) * 2022-01-24 2022-05-10 中南大学湘雅医院 一种表面涂覆体外循环改性膜及其制备方法

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