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KR20180030052A - 동물 가죽의 개선된 무두질 방법 - Google Patents

동물 가죽의 개선된 무두질 방법 Download PDF

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KR20180030052A
KR20180030052A KR1020187001481A KR20187001481A KR20180030052A KR 20180030052 A KR20180030052 A KR 20180030052A KR 1020187001481 A KR1020187001481 A KR 1020187001481A KR 20187001481 A KR20187001481 A KR 20187001481A KR 20180030052 A KR20180030052 A KR 20180030052A
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디비 페이턴츠 엘티디.
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Abstract

본 발명은 물, 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드 및 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제를 포함하는 무두질 조 사용에 기반한, 동물 가죽의 개선된 무두질 방법에 관한 것이다. 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제와 조합된 C2-C8 지방족 다이알데하이드를 사용하여 탁월한 품질 및 높은 수축 온도를 가지는 무두질된 가죽을 얻을 수 있다.

Description

동물 가죽의 개선된 무두질 방법
본 발명은 동물 가죽의 개선된 무두질 (tanning) 방법에 관한 것이다.
본 발명의 무두질 방법은 동물 가죽을 피혁으로 변형시키는 무두질 공정 분야에서 유리하게 사용될 수 있다.
동물 가죽을 피혁으로 변형시키는 수작업, 기계작업 및 물리-화학적 작업들의 조합을 일반적으로 무두질 사이클, 또는 무두질 공정으로 지칭한다.
무두질 공정 (이하 무두질)의 목적은 동물 가죽에 비가역적인 안정성을 제공하는 것이며, 그렇지 않을 경우 동물 가죽은 부패하게 된다. 무두질은 동물 가죽을 방부성이 되게 하여 시간 경과에 따라 보존가능해 지도록 할 뿐만 아니라, 가죽에 필요한 성질, 가령, 열수 내성, 산 및 알칼리에 대한 내성, 기계적 내성 및 크기 안정성을 제공한다. 이러한 성질들은 콜라겐의 폴리펩티드 사슬들의 가교-결합 및 이로 인한 불활성화를 얻기 위해 원피(raw skin)의 콜라겐을 다양한 무두질제와 반응시킴으로써 얻어진다. 가죽에 대한 무두질 공정의 효율성 지수는 무두질된 가죽의 수축 온도로 나타내어진다.
무두질되기 전, 일반적으로 염장처리되거나 건조된 형태의 원피는 본질적으로, 가죽의 불필요한 부분들, 가령, 털 및 살(fleshing)의 제거 및 무두질제를 처리할 필요가 있는 부분, 즉, 가죽의 준비를 목적으로 하는 일련의 작업들을 거친다. 이러한 예비 작업들 (소위 빔하우스 작업들)은, 예를 들면, 침지, 제육, 털 제거, 석회침(liming), 할피(splitting), 탈회(deliming), 침출(steeping) 및 탈지 작업들을 포함한다.
사용되는 무두질제의 유형에 따라, 무두질되는 가죽은 또한 예비 침산 처리를 거칠 수 있으며, 이 처리의 주 기능은 콜라겐이 무두질제와 효과적으로 반응할 수 있도록 가죽에 최적의 pH 값을 제공하는 것이다 (일반적으로 1-5 범위 내의 pH).
해당 기술 분야에서, 무두질제로서 다양한 알데하이드, 가령, 글루타르알데하이드 3-옥소글루타르알데하이드 및 티오-다이글리콜알데하이드를 사용하는 것이 공지되어 있다.
예를 들면, US 2,941,859는 소 및 양 가죽의 무두질에서 단독 무두질제로서 글루타르다이알데하이드 (1,5-펜테인다이알)의 사용을 기재한다. 글루타르다이알데하이드를 이용한 무두질은 무두질 조 (tanning bath)와 가죽의 비교적 긴 접촉 시간 (최대 24 시간)을 필요로 하며 어떤 경우에는, 특히, 양- 및 염소-가죽의 경우, 보통의 수축 온도 값 (Tc)에 도달되도록 한다 (Tc = 81-83℃).
US 5,372,609는 3-옥소글루타르다이알데하이드 (OHC-CH2-O-CH2-CHO)의 수용액에 기반한 무두질 조를 사용하는 가죽의 무두질 처리를 기재한다. 이러한 무두질제로 양가죽을 무두질 (4시간의 기간)하면 Tc 값이 70℃ 근방으로 다소 낮아지게 된다.
얻을 수 있는 Tc 값 측면에서의 열등한 효율성, 시판 가격 및 무두질된 가죽의 황색화 경향으로 인해, 요즘에는, 예를 들면, 주요 무두질 처리로서 크롬 무두질 또는 식물성 무두질을 고려하는 무두질 공정들에서 가죽의 사전-무두질 처리 또는 재-무두질을 위한 무두질제로서 알데하이드 무두질제, 특히, 글루타르다이알데하이드가 주로 사용된다. 이러한 경우, 크롬 또는 식물성 무두질제는 결과적으로 주요 무두질제 또는 단독 무두질제로서 사용된다.
가죽의 사전-무두질은 처리 후 가죽이 부분적으로만 무두질되는 무두질 처리이므로; 그 안정성 정도는 완전히 무두질된 가죽의 안정성 정도보다 낮다. 사전-무두질된 가죽은 가죽의 최종 성질을 실질적으로 비가역적으로 만드는 최소한 하나의 추가 무두질 처리를 필요로 한다.
일반적으로, 사전-무두질 처리는 70℃ 이하의 Tc를 가죽에 부여하며; 대조적으로, 무두질 처리는 70℃ 보다 높은 Tc를 가죽에 부여한다.
본 발명의 주요 과제는 해당 기술 분야에서 무두질제로서, 특히, 단독의 무두질제로서 다이알데하이드를 사용하는 것과 관련하여 생기는 결점들을 해결하는 것이다.
이러한 전반적인 과제에 속하는, 본 발명의 제 1 목적은 동물 가죽용 무두질 방법을 제공하는 것이며, 여기서 주요 무두질제로서, 또는, 보다 바람직하게는, 단독 무두질제로서 단쇄 지방족 다이알데하이드를 내포하는 무두질 조가 효과적으로 사용될 수 있다.
본 발명의 제 2 목적은, 단쇄 지방족 다이알데하이드를 사용하는, 동물 가죽의 효과적이고 단기간인 무두질 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 제 3 목적은 해당 분야에 공지된 알데하이드를 이용한 무두질 처리에 비해 보다 높은 수축 온도 (Tc)의 무두질된 가죽을 얻을 수 있게 하는, 동물 가죽의 무두질 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 높은 기계적 강도의 무두질된 가죽을 얻을 수 있게 하는 동물 가죽의 무두질 방법을 제공하는 것이며, 이러한 강도는, 예를 들면, 인열 시험을 통해 측정될 수 있다.
출원인은 다음의 설명에서 보다 명확해지게 될 상기 및 다른 목적들이, 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제와 적절한 중량비로 조합된 최소한 하나의 단쇄 지방족 다이알데하이드를 내포하는 무두질 조에서 동물 가죽을 처리함으로서 구현될 수 있음을 발견하였다.
실제로, 비-이온성 계면활성제와 조합된 최소한 하나의 단쇄 지방족 다이알데하이드, 특히 글루타르알데하이드를 사용하면 실질적으로 완전히 무두질된 가죽을 얻을 수 있으므로, 시간 경과에 따라 그 성질들이 안정함이 관찰되었다.
그러므로 본 발명에 따른 다이알데하이드를 사용하면 동일한 무두질 조에서 비-알데하이드 무두질제, 특히, 크롬 무두질제(2차 무두질제)를 사용하지 않을 수 있고 또는 가죽을 비-알데하이드 무두질제, 특히, 크롬 무두질제를 이용하여 추가 처리하지 않을 수 있게 된다.
어떠한 경우에서도, 이전 (사전-무두질) 또는 후속 (재-무두질) 단계에서, 동일한 무두질 조에서 2차 무두질제로서 비-알데하이드 무두질제의 사용 및 별도의 무두질 조에서 이러한 무두질제의 사용이 본 발명으로부터 제외되는 것은 아니다.
또한 놀랍게도 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제와 조합된 최소한 하나의 단쇄 지방족 다이알데하이드를 내포하는 무두질 조에서 상기와 같은 가죽 처리 후, 비-이온성 계면활성제가 없는, 최소한 하나의 단쇄 지방족 다이알데하이드를 포함하는 무두질 조에서의 최소한 제 2 처리가 수반될 경우, 놀랍게도 높은 기계적 강도 (예를 들면, 이중 가장자리 인열 시험 ISO 3377-2: 2016을 통해 측정됨)의 무두질된 가죽이 얻어질 수 있음이 발견되었다. 가죽의 높은 기계적 강도는 피혁 제품의 제조를 위해 가죽을 가공하는 공정동안 조각들의 생성을 감소시키고, 또한 보다 적은 결점들을 가지는 피혁 제품을 얻을 수 있게 한다.
제 1 양상에 따르면, 본 발명은 다음 단계들을 포함하는 동물 가죽의 무두질 방법에 관한 것이다:
a) 상기 동물 가죽을 다음을 포함하는 무두질 조와 접촉시키는 단계 (중량 백분율은 상기 가죽의 생가죽(pelt) 중량을 지칭함):
- 물,
- 2% - 30% 범위 양의 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드,
- 0.1%-20% 범위 양의 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제 ,
상기 무두질 조는 1 - 5 범위의 pH 및 3 내지 10°Be 범위의 밀도를 가지며;
b) 무두질 조의 pH를 5 보다 높고 8 보다 낮거나 같은 pH가 되게 하는 단계;
a) 상기 가죽을 세척하여, 무두질된 동물 가죽을 얻는 단계.
바람직한 구체예에 따르면, 상기 방법은 또한 단계 c에서 얻어진 무두질된 가죽을 다음을 포함하는 최소한 하나의 무두질 조와 접촉시키는 단계를 포함한다 (중량 백분율은 상기 가죽의 생가죽 중량을 지칭함):
- 물,
- 2%-30% 범위 양의 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드,
- 상기 무두질 조는 1 - 5 범위의 pH 및 3 내지 10°Be 범위의 밀도를 가지며; 상기 비-이온성 계면활성제가 실질적으로 없다.
본 명세서 및 첨부된 청구범위의 목적에 있어서, 동사 "포함하는" 및 이로부터 유래한 모든 용어들은 또한 단어 "구성하다" 및 이로부터 유래한 용어들의 의미를 포함한다.
본 명세서 및 첨부된 청구범위에 표현된 한도값 및 수치 범위들은 또한 언급된 수치 값(들)을 포함한다. 더욱이, 한도 또는 수치 범위의 모든 값 및 하위 범위들은 마치 이들이 명확하게 언급된 것처럼 구체적으로 포함된 것으로 고려되어야 한다.
본 발명에 따른 방법은 동물 가죽을 피혁으로 변형시키는 무두질 공정들에서 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 무두질 방법은 다양한 종류의 가죽들에 사용될 수 있다. 동물 가죽은 예를 들면 다음에서 선택될 수 있다: 양가죽, 염소가죽, 소가죽 (특히 송아지 또는 작은 송아지 가죽), 말가죽, 돼지가죽, 사슴가죽, 캥거루가죽, 파충류가죽, 타조가죽.
특히, 본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 양가죽 (이는, 공지된 바와 같이, 높은 함량의 지방 물질로 특징지어진다), 염소가죽 및 소가죽의 무두질에 사용된다. 실제로 가장 우수한 결과는 수축 온도 (Tc) 증가 측면에서 양가죽, 염소가죽 및 소가죽을 사용하여 얻어지며, 이 때, 약 90℃의 Tc에 도달될 수 있다.
본 발명의 목적에 있어, 무두질된 가죽의 수축 온도는 표준 방법 ASTM D6076-08(3013)에 따라 측정되는 것으로 한다.
본 발명의 목적에 있어, 무두질된 가죽의 기계적 강도는 표준 방법 ISO 3377-2:2016에 따라 측정되는 것으로 한다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따른 무두질 처리를 거치게 되는 가죽은 침산처리된 가죽의 pH를 4 보다 낮은 값으로, 바람직하게는 1-3 범위에 속하는 값이 되게 하기 위하여 사전에 침산 처리를 거칠 수 있다.
침산 단계는 해당 기술 분야에 공지된 기술들에 따라 이루어질 수 있다. 침산은, 예를 들면, 황산, 가능하게는 포름산과 혼합된 수용액을 내포하는 침산 조와 가죽을 접촉시킴으로써 이루어질 수 있다. 필요에 따라, 예를 들면, 가죽을 2보다 낮은 pH 까지 침산처리할 경우, 침산 조는 용액의 밀도를 증가시키고 가죽이 부풀어오르는 것을 막기 위한 염 (예를 들면, 염화 나트륨)을 내포할 수 있다. 침산 조는 전형적으로 3-10°Be 범위의 밀도를 가진다.
바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따라 무두질 처리되는 가죽은 사전에 사전-무두질 처리, 바람직하게는 크롬 무두질제 없는 사전-무두질 처리를 거칠 수 있다.
또 다른 바람직한 구체예에 따르면, 본 발명에 따라 무두질 처리되는 가죽은 사전에 침산 및/또는 사전-무두질 처리될 수 있다.
본 발명에 따른 무두질 방법은 바람직하게는 크롬 무두질제를 내포하는 조에서의 어떠한 가죽 처리 단계도 포함하지 않는다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 무두질 조는 물, 무두질제로서 (2-8 범위의 전체 탄소 원자수를 가지는) 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드 및 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제를 포함한다.
지방족 다이알데하이드는 바람직하게는 다음에서 선택된다: 글리옥살, 말로닉 다이알데하이드, 숙시닉 다이알데하이드, 글루타르다이알데하이드, 아디픽 다이알데하이드 및 피멜릭 다이알데하이드 또는 이의 혼합물. 무두질제는 바람직하게는 글루타르다이알데하이드이다.
무두질 조는 상기 알데하이드들 중 하나 또는 그 이상을 포함할 수 있다.
무두질 조에서 다이알데하이드의 전체양은 중량으로 2%-30%, 바람직하게는 3%-15% 범위이며, 여기서 중량은 가죽의 생가죽 중량을 지칭한다.
무두질 조는 또한 2차 무두질제로서를 내포할 수 있으며; 존재하는 경우, 이들의 전체 농도는 중량으로 30%를 넘지 않으며, 여기서 중량은 가죽의 생가죽 중량을 지칭한다. 상기 언급된 비-알데하이드 무두질제는 바람직하게는 크롬 무두질제를 포함하지 않는다.
바람직한 구체예에서, 무두질 조에서, 단 하나의 C2-C8 선형 지방족 다이알데하이드가 사용되며, 더욱 바람직하게는 글루타르다이알데하이드만이 사용된다.
본 발명에 따르면, 무두질 조는 처리될 가죽들의 생가죽 중량에 대하여 중량으로 0.1% - 20% 범위 양의 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제를 포함한다.
비-이온성 계면활성제는 바람직하게는 에톡시화 그룹 (EO)을 내포하는 또는 에톡시화/프로폭시화 (EO/PO) 그룹을 내포하는 일차 알코올이다.
일차 알코올은 8 내지 22개 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형 알코올이다.
에톡시화 알코올 분자에 존재하는 평균 EO 그룹의 수 (평균 에톡시화수 평균 에톡시화 수)는 알코올 몰 당 1 내지 40 몰 범위, 바람직하게는 1 내지 30 몰 범위의 EO이다.
EO/PO 알코올 분자에 존재하는 평균 PO 그룹의 수는 알코올 몰 당 1 내지 20 몰 범위, 바람직하게는 1 내지 10 몰 범위의 EO이다.
상기 기재된 다이알데하이드 및 비-이온성 계면활성제, 또한 이들의 제조 공정은 해당 분야의 숙련된 기술자에게 공지이며 시장에서 구매가능하다.
무두질 조는 바람직하게는 3-10 °Be 범위의 밀도를 가진다. 무두질 조의 밀도는 알칼리 및 알칼리 토금속 염, 특히, 염화 나트륨을 추가하여 조절될 수 있다.
처리 시작시, 무두질 조는 바람직하게는 1-5 범위, 더욱 바람직하게는 1.5-4 범위의 pH를 가진다.
무두질 조에서의 처리는 바람직하게는 1-7 h, 더욱 바람직하게는 1.5-5 h의 기간을 가진다.
무두질 조의 온도는 바람직하게는 10-50 ℃, 더욱 바람직하게는 15-40℃ 범위이다.
사용되는 무두질 조의 양은 처리될 가죽의 특징들과 관련하여 넓은 범위안에서 달라질 수 있다.
무두질 조와 동물 가죽 사이의 중량비 백분율은 20%-1000% 범위, 더욱 바람직하게는 30%-300% 범위이다 (중량 백분율은 가죽의 생가죽 중량을 지칭한다).
본 발명에 따른 무두질 처리는 해당 분야에 공지된 기술에 따라 그리고 장치를 사용하여 이루어질 수 있다. 처리되는 침산처리된 또는 비-침산처리된 가죽은, 예를 들면, 드럼 안의 무두질 조에서 침지되어 동일한 드럼 안에서 기계적으로 교반될 수 있다.
무두질 조에서의 처리 종료시, 필요한 경우, 무두질 조의 pH는 예를 들면, 알칼리 탄산염 및 알칼리 산화물, 가령, 탄산 나트륨 또는 중탄산 나트륨, 산화 마그네슘 등을 추가함으로써 5-8 범위, 바람직하게는 5.5-7 범위의 pH 값이 된다.
가죽은 후속적으로 세척되어 추가 가공 단계들, 가령, 예를 들면, 그리징 단계 또는 염색 단계를 거칠 수 있다.
세척은 바람직하게는 20-60 ℃ 범위, 더욱 바람직하게는 30-50℃ 범위 온도의 수조에서 실시된다. 세척은 한 번 또는 여러 번 이루어질 수 있다. 각 세척 단계의 기간은 0.5-4 시간 범위일 수 있다.
지방족 다이알데하이드 및 비-이온성 계면활성제를 내포하는 조에서의 무두질 종료시 얻어진 가죽은, 바람직하게는, 가능하면 물을 이용한 세척을 거친 후, 제 2 무두질 조에서 최소한 하나의 처리를 거친다.
제 2 무두질 조는, 비-이온성 계면활성제가 실질적으로 없는, 즉, 상기 비-이온성 계면활성제의 농도가 처리될 가죽의 생가죽 중량에 비해 중량으로 0.1% 보다 낮은, 바람직하게는 중량으로 0.05% 보다 낮은 것을 제외하고, 제 1 무두질 조와 관련하여 상기 기재한 조성 및 pH 및 밀도 특성들을 가진다.
더욱이, 제 2 무두질 조에서의 처리는 제 1 무두질 조에서의 처리 단계와 동일한 pH, 온도, 가죽과의 접촉 기간, 무두질 조/가죽 중량비 조건들을 이용하여 이루어진다.
바람직한 구체예에서, 본 발명에 따른 공정이 비-이온성 계면활성제를 내포하지 않는 제 2 무두질 조에서의 상기 언급한 제 2 처리를 포함하는 경우, 제 2 무두질 조의 지방족 다이알데하이드 농도 보다 높은 제 1 무두질 조의 지방족 다이알데하이드 농도를 사용하는 것이 유리하다. 제 2 무두질 조의 지방족 다이알데하이드 농도와 제 1 무두질 조의 지방족 다이알데하이드 농도 간의 비율은 바람직하게는 1/1.5와 동일하거나 낮고, 더욱 바람직하게는 1/2와 동일하거나 낮다.
제 2 무두질 처리 종료시, 처리된 가죽은 세척되고 가능하면 하나 또는 그 이상의 후속 마감 단계들, 가령, 그리징 단계 또는 염색 단계를 거친다.
그리징 단계는 공지 기술에 따라 이루어질 수 있다. 그리징 단계는, 예를 들면, 최소한 지방 및/또는 그리징 오일 (예컨대, 황산화 오일) 및 가능하면 하나 또는 그 이상의 계면활성제를 포함하는 수조안에 무두질된 가죽을 넣음으로써 이루어질 수 있다. 그리징단계는 바람직하게는 20-60℃ 범위, 더욱 바람직하게는 30-50℃ 범위의 온도에서 이루어진다.
그리징 처리 기간은 바람직하게는 0.5 내지 4 시간 범위이다.
그리징 처리 종료시, 그리징 물질을 가죽에 고정시키기 위하여, 바람직하게는 그리징 조의 pH가 3-6 범위의 값으로 낮아질 때까지 포름산이 그리징 조에 추가된다.
본 발명에 따른 방법으로 얻어진 무두질된 가죽은 비-이온성 계면활성제 없이 단독 무두질제로서 알데하이드 물질들을 이용하여 무두질된 동일한 가죽에 비하여 보다 높은 인장 강도, 인열 내성 및 수축 온도 이외에도, 매우 촘촘하고 부드러운 감촉을 가진다. 특히, 본 발명에 따른 방법을 이용하여, 최대 90℃의 수축 온도를 가지는 무두질된 가죽, 특히, 양가죽, 염소가죽 및 소가죽을 얻을 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 방법을 이용하여, 방법 ISO 3371-2에 따라 측정된, 20-50 N 범위(1.25 mm의 평균 두께를 가지는 가죽에 관한 값)의 기계적 강도를 가지는 무두질된 가죽, 특히, 양가죽, 염소가죽 및 소가죽을 얻을 수 있다.
다음 구체예들은 단순히 본 발명의 목적을 설명하기 위해 제공되는 것이며, 첨부된 청구범위에 정의된 보호 범위를 제한하고자 하는 것이 아니다.
실시예 1
침산처리된 양가죽을 본 발명의 방법에 따라 무두질 처리하였다.
무두질 조는 다음 조성을 가졌다 (중량 백분율은 처리되는 가죽의 생가죽 중량을 지칭함):
- 물,
- 60%의 염화 나트륨;
- 6%의 글루타르알데하이드,
- 12%의 비-이온성 계면활성제 (에톡시화 지방 알코올 - Foryl VLC3, Pulcra Chemicals사);
- pH = 3.2.
가죽을 드럼 안의 35℃ 무두질 조에서 4 시간 동안 처리하였다. 무두질 조의 중량과 가죽의 생가죽 중량간의 백분율 비는 1,500%와 동일하였다.
처리 종료시, 조의 pH가 5.5-8 범위의 값으로 조절될 때까지 탄산 나트륨을 조에 추가하였다.
그 후 가죽을 1.5 시간 동안 조 안에 두었으며, 후속하여 물로 세척하고 마지막으로 그리징하였다.
그 후 그리징된 가죽을 건조시키고 종래의 연화 및 융착(softening and staking) 처리하였다.
이들 처리 종료시, 측정된 수축 온도 Tc는 90℃ 보다 약간 낮은 것으로 밝혀졌다.
두 개의 가죽 샘플들 (1A 및 1B)에서 ISO 3377-2 시험에 따라 측정된 기계적 내성 값들을 표 1에 나타낸다.
실시예 2
실시예 1에서 세척 단계 후 얻은 (그리징단계를 거치지 않은) 가죽 일부를, 제 2 무두질 조에서 처리하였다.
무두질 조는 다음 조성을 가졌다 (중량 백분율은 처리되는 가죽의 생가죽 중량을 지칭함):
- 물,
- 60%의 염화 나트륨;
- 3%의 글루타르알데하이드,
- pH = 3.2.
가죽을 드럼 안의 35℃ 무두질 조에서 4 시간 동안 처리하였다. 무두질 조의 중량과 가죽의 생가죽 중량간의 백분율 비는 1,500%와 동일하였다.
처리 종료시, 조의 pH가 5.5-8 범위의 값으로 조절될 때까지 탄산 나트륨을 조에 추가하였다.
그 후 가죽을 1.5 시간 동안 조 안에 두었으며, 후속하여 물로 세척하고 마지막으로 그리징하였다.
그 후 그리징된 가죽을 건조시키고 종래의 연화 및 융착(softening and staking) 처리하였다.
이들 처리 종료시, 측정된 수축 온도 Tc는 90℃ 보다 약간 낮은 것으로 밝혀졌다.
두 개의 가죽 샘플들 (2A 및 2B)에서 ISO 3377-2 시험에 따라 측정된 기계적 내성 값들을 표 1에 나타낸다.
매개변수 샘플
1A 1B 2A 2B
평균 두께
(수평)		 1.16 mm 1.25 mm 1.20 mm 1.33 mm
평균 두께
(수직)		 1.16 mm 1.27 mm 1.18 mm 1.27 mm
평균 두께
(수평 및 수직의 산술 평균)		 1.16 mm 1.26 mm 1.19 mm 1.30 mm
평균 인열 하중 (수평) 22 N 21 N 32 N 30 N
평균 인열 하중 (수직) 26 N 28 N 37 N 41 N
평균 인열 하중 (수평과 수직의 산술 평균) 24 N 25 N 35 N 37 N
글루타르알데하이드 및 비-이온성 계면활성제를 보유한 무두질 조에서 단일 단계로 이루어지는 처리 단계는 (실시예 1) 적절한 기계적 내성 값, 즉, 20 N 보다 높은 값을 가지는 무두질된 가죽을 얻을 수 있게 한다.
단독 글루타르알데하이드로 이루어진 추가 처리 단계 (실시예 2)는 글루타르알데하이드 및 비-이온성 계면활성제를 보유한 단일 무두질 조에서의 처리 (실시예 1)로 얻은 가죽에서 관찰된 값에 비하여 약 50% 더 높은 기계적 내성 값을 가지는 무두질된 가죽을 얻을 수 있게 한다.

Claims (11)

  1. 다음 단계들을 포함하는 동물 가죽의 무두질 방법:
    a) 상기 동물 가죽을 다음을 포함하는 무두질 조와 접촉시키는 단계 (중량 백분율은 상기 가죽의 생가죽(pelt) 중량을 지칭함):
    - 물,
    - 2%-30% 범위 양의 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드,
    - 0.1%-20% 범위 양의 최소한 하나의 비-이온성 계면활성제 ,
    상기 무두질 조는 1 - 5 범위의 pH 및 3 내지 10°Be 범위의 밀도를 가지며;
    b) 무두질 조의 pH를 5 보다 높고 8 보다 낮거나 같은 pH가 되게 하는 단계;
    c) 상기 가죽을 세척하여, 무두질된 동물 가죽을 얻는 단계.
  2. 청구항 1에 있어서, 다음 단계들을 포함함을 특징으로 하는 동물 가죽의 무두질 방법:
    b) 상기 무두질된 가죽을 다음을 포함하는 최소한 하나의 무두질 조와 접촉시키는 단계 (중량 백분율은 상기 가죽의 생가죽 중량을 지칭함):
    - 물,
    - 2%-30% 범위 양의 최소한 하나의 C2-C8 지방족 다이알데하이드,
    상기 무두질 조는 1 - 5 범위의 pH 및 3 내지 10°Be 범위의 밀도를 가지며; 상기 비-이온성 계면활성제가 실질적으로 없음.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 단계 (d)의 무두질 조에서 상기 C2-C8 지방족 다이알데하이드의 농도 및 상기 단계 (a)의 무두질 조에서 C2-C8 지방족 다이알데하이드의 농도 간의 비율은 1/1.5와 동일하거나 낮고, 더욱 바람직하게는 1/2와 동일하거나 낮음을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  4. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 C2-C8 지방족 다이알데하이드는 다음에서 선택됨을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법: 글리옥살(glyoxal), 말로닉 다이알데하이드(malonic dialdehyde), 숙시닉 다이알데하이드(succinic dialdehyde), 글루타르다이알데하이드(glutardialdehyde), 아디픽 다이알데하이드(adipinic dialdehyde), 피멜릭 다이알데하이드(pimelic dialdehyde) 또는 이의 혼합물.
  5. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 C2-C8 지방족 다이알데하이드는 글루타르다이알데하이드임을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 비-이온성 계면활성제는 8 내지 22개 탄소 원자를 가지는 일차 알코올이고, 이러한 알코올은 에톡시화 (EO) 또는 에톡시화/프로폭시화 (EO/PO) 됨을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  7. 청구항 1 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동물 가죽을 상기 무두질 조와 접촉시키는 상기 단계 (a)는 1 - 7 시간, 바람직하게는 1.5 - 4 시간 범위의 기간을 가짐을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  8. 청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 무두질 조 및 상기 동물 가죽 간의 중량 백분율 비율은 20% - 1000%, 바람직하게는 30% - 300% 범위임을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  9. 청구항 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동물 가죽은 침산처리된 가죽임을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법.
  10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 상기 동물 가죽은 다음에서 선택됨을 특징으로 하는, 동물 가죽의 무두질 방법: 양가죽, 염소가죽, 소가죽, 말가죽, 돼지가죽, 사슴가죽, 캥거루가죽, 파충류가죽, 타조가죽, 바람직하게는 양가죽, 염소가죽 및 소가죽.
  11. ISO 3371-2:2016 방법에 따라 측정된, 20-50 N 범위의 기계적 강도를 가지는, 청구항 1 내지 10 중 어느 한 항의 방법을 사용하여 얻은 무두질된 가죽.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200049788A (ko) * 2017-08-23 2020-05-08 디비 페이턴츠 엘티디. 디알데히드로 동물 피부를 무두질하는 방법

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITUB20152180A1 (it) 2015-07-14 2017-01-14 Db Patents Ltd Metodo migliorato per conciare una pelle animale.
WO2020044250A1 (en) * 2018-08-30 2020-03-05 Santori Pellami S.P.A. Metal-free tanning method
EP3798325A1 (en) * 2020-10-21 2021-03-31 Be Green Tannery Innovazione Conciaria Italiana S.r.l. Tanning of bovine, sheep and goat skins with the use of commercial substances, process and operating methods for free-metal finished leathers
CN114606351B (zh) * 2022-02-25 2024-01-30 珍寿实业(商丘)有限公司 一种基于戊二醛组合物的浅色皮革无金属鞣制方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6212200A (ja) * 1985-07-10 1987-01-21 株式会社日立製作所 チツプ部品搭載機のバツドマ−ク検出装置
DE19906190A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Boehme Chem Fab Kg Gerbverfahren
CN1863930A (zh) * 2003-10-09 2006-11-15 Tfl皮革技术有限责任公司 用于毛皮预鞣的组合物
US20090172890A1 (en) * 2005-07-11 2009-07-09 Basf Aktiengesellschaft Patents, Trademarks And Licenses Method for Producing Leather

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941859A (en) 1959-04-08 1960-06-21 Martin L Fein Tanning with glutaraldehyde
US4270912A (en) * 1979-06-26 1981-06-02 Seton Company Stabilized tanning composition comprising a reaction product of (a) polyaldehyde (b) secondary amine and (c) an alcohol and method
DE3811267C1 (ko) * 1988-04-02 1989-05-18 Schill & Seilacher Gmbh & Co, 7030 Boeblingen, De
CN1020475C (zh) 1989-01-04 1993-05-05 袁守熙 猪皮服装革制备工艺及其得到的产品
DE4102545A1 (de) * 1991-01-29 1992-07-30 Basf Ag Verfahren zum alleingerben, vorgerben und mitgerben von bloessen und fellbloessen und zum nachgerben von leder und fell
DE4242076A1 (de) 1992-12-14 1994-06-16 Roehm Gmbh Gerbmittel und Gerbverfahren
RU2039086C1 (ru) * 1993-04-29 1995-07-09 Научно-производственное объединение "Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности" Способ выработки кож
CN1044820C (zh) * 1996-03-08 1999-08-25 徐国士 鱼皮无毒鞣制工艺
RU2149901C1 (ru) * 1999-06-11 2000-05-27 ОАО "Научно-исследовательский институт меховой промышленности" Способ обработки шкурок пушнины
CN101525673B (zh) 2009-04-01 2012-06-27 陕西科技大学 一种用改性淀粉鞣剂鞣制白湿皮的工艺
ITUB20152180A1 (it) 2015-07-14 2017-01-14 Db Patents Ltd Metodo migliorato per conciare una pelle animale.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6212200A (ja) * 1985-07-10 1987-01-21 株式会社日立製作所 チツプ部品搭載機のバツドマ−ク検出装置
DE19906190A1 (de) * 1999-02-15 2000-08-17 Boehme Chem Fab Kg Gerbverfahren
CN1863930A (zh) * 2003-10-09 2006-11-15 Tfl皮革技术有限责任公司 用于毛皮预鞣的组合物
US20090172890A1 (en) * 2005-07-11 2009-07-09 Basf Aktiengesellschaft Patents, Trademarks And Licenses Method for Producing Leather

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200049788A (ko) * 2017-08-23 2020-05-08 디비 페이턴츠 엘티디. 디알데히드로 동물 피부를 무두질하는 방법

Also Published As

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