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KR20160053107A - Adhesive film comprising silicone resin for the polarizing plate, adhesive composition comprising silicone resin for the same, polarizing plate comprising the same and optical display comprising the same - Google Patents

Adhesive film comprising silicone resin for the polarizing plate, adhesive composition comprising silicone resin for the same, polarizing plate comprising the same and optical display comprising the same Download PDF

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KR20160053107A
KR20160053107A KR1020140149592A KR20140149592A KR20160053107A KR 20160053107 A KR20160053107 A KR 20160053107A KR 1020140149592 A KR1020140149592 A KR 1020140149592A KR 20140149592 A KR20140149592 A KR 20140149592A KR 20160053107 A KR20160053107 A KR 20160053107A
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silicone
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정우진
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삼성에스디아이 주식회사
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Abstract

수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 1000gf/inch 이상인 편광판용 실리콘계 점착필름, 이를 위한 편광판용 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치가 제공된다.A pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate for the polarizing plate, a polarizing plate comprising the same, and an optical display device comprising the same are provided.

Description

편광판용 실리콘계 점착필름, 이를 위한 편광판용 실리콘계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치{ADHESIVE FILM COMPRISING SILICONE RESIN FOR THE POLARIZING PLATE, ADHESIVE COMPOSITION COMPRISING SILICONE RESIN FOR THE SAME, POLARIZING PLATE COMPRISING THE SAME AND OPTICAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate, a polarizing plate containing the same, and an optical display device comprising the pressure- AND OPTICAL DISPLAY COMPRISING THE SAME}

본 발명은 편광판용 실리콘계 점착필름, 이를 위한 편광판용 실리콘계 점착제 조성물, 이를 포함하는 편광판, 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
The present invention relates to a silicone-based adhesive film for a polarizing plate, a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate for the same, a polarizing plate including the same, and an optical display device containing the same.

액정표시장치는 액정패널 및 액정패널의 양면에 부착된 편광판을 포함하고, 편광판은 편광자 및 편광자의 적어도 일면에 형성되어 편광자를 보호하는 보호필름을 포함한다. 편광판은 편광판용 점착필름에 의해 액정패널에 부착된다. 보호필름으로 트리아세틸셀룰로스(TAC) 필름이 주로 사용되고 있으며 특히 편광자와 접착층에 대한 접착력을 높이기 위해 검화(saponification)된 TAC 필름이 사용되고 있다. 편광판용 점착필름으로 아크릴계 점착필름이 주로 사용되는데, 아크릴계 점착필름은 에이징(aging) 후 TAC 필름에 대한 기재밀착력이 2000gf/inch 이상으로 높아 TAC 필름과 점착필름 간의 들뜸과 점착필름의 빠짐 현상이 없어 우수하지만, TAC 필름을 변성시켜 편광판의 내열성을 낮출 수 있고, TAC 필름을 황변시킬 수 있으며, 고온 및/또는 고습에서는 TAC 필름을 분리시킬 수도 있다.The liquid crystal display includes a liquid crystal panel and a polarizer attached to both sides of the liquid crystal panel, and the polarizer includes a polarizer and a protective film formed on at least one surface of the polarizer to protect the polarizer. The polarizing plate is attached to the liquid crystal panel by an adhesive film for a polarizing plate. Triacetyl cellulose (TAC) film is mainly used as a protective film. In particular, a saponified TAC film is used to increase adhesion to a polarizer and an adhesive layer. An acrylic adhesive film is mainly used as an adhesive film for a polarizing plate. Since the acrylic adhesive film has a high adherence to a TAC film of 2000 gf / inch or more after aging, there is no peeling between the TAC film and the adhesive film and no separation of the adhesive film However, the TAC film may be modified to lower the heat resistance of the polarizing plate, to yellow the TAC film, and to separate the TAC film at high temperature and / or high humidity.

따라서, 편광판용 점착필름으로 실리콘(silicone) 폴리머를 포함하는 실리콘계 점착필름을 고려할 수 있다. 실리콘계 점착필름은 TAC 필름을 황변시키지 않고 편광판의 내열성 등의 내구성을 높일 수 있다. 그러나, 종래 실리콘계 점착필름은 표면에너지가 낮아서 젖음성이 낮고, TAC 필름에 대한 기재밀착력이 낮다.Accordingly, a silicone adhesive film containing a silicone polymer may be considered as the adhesive film for a polarizing plate. The silicone-based adhesive film can increase durability such as heat resistance of the polarizing plate without yellowing the TAC film. However, the conventional silicone-based adhesive film has low surface energy and low wettability, and has low adhesion to a substrate with respect to a TAC film.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2012-041505호 등에 개시되어 있다.
The background art of the present invention is disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2012-041505.

본 발명의 목적은 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 높은 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate having high substrate adhesion to a substrate layer having a hydroxyl group.

본 발명의 다른 목적은 수산기를 갖는 기재층을 포함하는 편광판에서 보호필름의 분리가 없고 재단시 점착필름의 빠짐이 없게 할 수 있는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate, which can prevent separation of a protective film from a polarizing plate including a substrate layer having a hydroxyl group and elimination of sticking film upon cutting.

본 발명의 또 다른 목적은 수산기를 갖는 기재층을 포함하는 편광판에서 고온 및/또는 고습에서 내구성과 신뢰성을 높일 수 있는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate capable of enhancing durability and reliability at high temperature and / or high humidity in a polarizing plate including a substrate layer having a hydroxyl group.

본 발명의 또 다른 목적은 셀룰로스 에스테르계 필름을 포함하는 편광판에서 고온 및/또는 고습에서도 필름 황변이 없게 하는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하는 것이다.
It is still another object of the present invention to provide a silicone adhesive film for a polarizing plate which is free from yellowing of the film even at high temperature and / or high humidity in a polarizing plate comprising a cellulose ester film.

본 발명의 편광판용 실리콘계 점착필름은 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 1000gf/inch 이상이 될 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention may have a substrate adhesion of 1000 gf / inch or more to a base layer having a hydroxyl group.

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 이소시아네이트기 함유 실리콘(silicone) 폴리머; 및 이소시아네이트기 함유 실리콘(silicone) 경화제; 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention comprises an isocyanate group-containing silicone polymer; And an isocyanate group-containing silicone curing agent; ≪ / RTI >

본 발명의 편광판은 상기 편광판용 실리콘계 점착필름 또는 상기 편광판용 실리콘계 점착제 조성물로 형성된 점착필름을 포함할 수 있다.The polarizing plate of the present invention may include the silicone-based adhesive film for the polarizing plate or the adhesive film formed of the silicone-based adhesive composition for the polarizing plate.

본 발명의 광학표시장치는 상기 편광판을 포함할 수 있다.
The optical display device of the present invention may include the polarizing plate.

본 발명은 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 높은 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하였다. 본 발명은 수산기를 갖는 기재층을 포함하는 편광판에서 보호필름의 분리가 없고 재단 시 점착필름의 빠짐이 없게 할 수 있는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하였다. 본 발명은 수산기를 갖는 기재층을 포함하는 편광판에서 고온 및/또는 고습에서 내구성, 신뢰성을 높일 수 있는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하였다. 본 발명은 셀룰로스 에스테르계 필름을 포함하는 편광판에서 고온 및/또는 고습에서도 필름 황변이 없게 하는 편광판용 실리콘계 점착필름을 제공하였다.
The present invention provides a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate having high substrate adhesion to a substrate layer having a hydroxyl group. The present invention provides a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate capable of preventing separation of a protective film from a polarizing plate including a substrate layer having a hydroxyl group and eliminating the sticking film from being cut off. The present invention provides a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate capable of enhancing durability and reliability at high temperature and / or high humidity in a polarizing plate comprising a substrate layer having a hydroxyl group. The present invention provides a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate which prevents a film yellowing even at high temperature and / or high humidity in a polarizing plate comprising a cellulose ester-based film.

도 1은 본 발명의 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.
1 is a sectional view of a polarizing plate of an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of an optical display device according to an embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.

본 명세서에서, "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 시관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.In the present specification, the terms "upper" and "lower" are based on the drawings and are not necessarily fixed to the upper and lower portions. .

본 명세서에서 "경화성 작용기"는 경화제와 반응하여 경화 반응하는 작용기로서, 말단에 불포화결합을 갖는 탄소수 2 내지 12의 불포화탄화수소기 예를 들면 비닐기 또는 알릴기가 될 수 있고, "비-이소시아네이트계"는 이소시아네이트기를 포함하지 않음을 의미한다.In the present specification, the "curable functional group" is a functional group that reacts with a curing agent to cause a curing reaction, and may be an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms having an unsaturated bond at the terminal, such as a vinyl group or an allyl group, Quot; does not include an isocyanate group.

본 명세서에서 "기재층"은 층 구조를 이루는 것이면 제한되지 않으며, 예를 들어, 보호필름, 보호코팅층 또는 편광자층 등을 의미한다.Herein, the "substrate layer" is not limited as long as it forms a layered structure, and means, for example, a protective film, a protective coating layer, or a polarizer layer.

본 명세서에서 "접촉각"은 전자동접촉각계 DM700(쿄와계면 과학주식회사 제품)을 사용하여, 필름 상에 Syringe needle을 이용하여 1 Drop의 순수 물을 적하하여 측정한 접촉각을 의미한다.In the present specification, the term "contact angle" refers to a contact angle measured by dropping pure water of 1 drop using a syringe needle on a film using an automatic contact angle meter DM700 (Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

본 명세서에서 "기재밀착력"은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(A4300)에 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 20 ㎛ 두께로 코팅하고 90℃에서 4분(min) 간 건조시켜 점착층을 형성하고, TAC 필름(Konika社, 접촉각: 25°)면과 점착층을 합지하고, 35℃에서 72시간 동안 방치하여 샘플을 제조하고, TA.XT.plus(TA instrument) 장비를 사용하여 박리 각도 180°로 TAC 필름과 점착제의 계면을 박리시켰을 때 박리되는 힘을 의미한다. In the present specification, the term " substrate adhesion strength "is defined as a value obtained by coating the pressure-sensitive adhesive composition of Example and Comparative Example to a thickness of 20 μm on a polyethylene terephthalate (PET) film (A4300), drying at 90 ° C for 4 minutes (min) The sample was prepared by laminating a TAC film (Konika, contact angle: 25 °) and an adhesive layer, and left at 35 ° C for 72 hours. Using a TA.XT.plus (TA instrument) Quot; means the force which is exfoliated when the interface between the TAC film and the pressure-sensitive adhesive is peeled off.

이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착필름을 설명한다.Hereinafter, the silicone-based adhesive film for a polarizing plate of one embodiment of the present invention will be described.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착필름은 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 1000gf/inch 이상이 될 수 있다. 상기 "실리콘계 점착필름"은 실리콘 폴리머 및/또는 실리콘 점착수지 등의 실리콘 수지(silicone resin)를 포함하는 점착필름을 의미한다.The silicone-based adhesive film for a polarizing plate of the embodiment of the present invention may have a substrate adhesion of 1000 gf / inch or more to a substrate layer having a hydroxyl group. The above-mentioned "silicone-based adhesive film" means an adhesive film comprising a silicone resin such as a silicone polymer and / or a silicone adhesive resin.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착필름은 수산기를 갖는 기재층에 점착되며, 수산기를 갖는 기재층을 포함하는 편광판을 액정패널에 점착시키거나 또는 편광판 중 수산기를 갖는 기재층을 다른 보호필름에 점착시키는데 사용되는 것으로, 실리콘 수지를 포함함으로써 고온 및/또는 고습에서 편광판의 내구성을 높일 수 있다. 특히, 수산기를 갖는 기재층이 셀룰로스 에스테르계 필름인 경우 고온 및/또는 고습에서 황변의 발생을 억제 할 수도 있다. 그와 동시에, 기존의 실리콘 수지를 포함하는 편광판용 실리콘계 점착필름이 수산기를 갖는 기재층에 대해 기재밀착력이 1000gf/inch 미만 수준으로 낮았던데 비하여, 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 높아 고온, 고습 조건에서 점착필름으로부터 수산기를 갖는 기재층의 분리를 막을 수 있고, 점착필름과 수산기를 갖는 기재층 간의 들뜸이나 커팅(cutting)시 점착필름의 빠짐 현상이 없어 재단성이 좋을 수 있다. 구체적으로, 기재밀착력은 1000 gf/inch 이상, 예를 들면 1000 내지 2000 gf/inch, 바람직하게는 1200 내지 2000 gf/inch가 될 수 있고, 상기 범위에서 편광판에 사용 가능할 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention in one embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive film which is adhered to a substrate layer having a hydroxyl group and which is obtained by adhering a polarizing plate comprising a base layer having a hydroxyl group to a liquid crystal panel, And the durability of the polarizing plate can be increased at high temperature and / or high humidity by including a silicone resin. In particular, when the substrate layer having a hydroxyl group is a cellulose ester-based film, the occurrence of yellowing at high temperature and / or high humidity may be suppressed. At the same time, the silicone adhesive film for a polarizing plate containing a conventional silicone resin had a substrate adhesion strength of less than 1000 gf / inch to a substrate layer having a hydroxyl group, whereas the substrate adhesion to a substrate layer having a hydroxyl group was high, It is possible to prevent the base layer having a hydroxyl group from being separated from the adhesive film under high humidity conditions and there is no detachment of the adhesive film during lifting or cutting between the adhesive film and the base layer having a hydroxyl group. Specifically, the adhesion of the base material may be 1000 gf / inch or more, for example, 1000 to 2000 gf / inch, preferably 1200 to 2000 gf / inch, and may be usable for the polarizer in the above range.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착필름은 이소시아네이트기(-NCO)를 포함함으로써 기재밀착력 1000 gf/inch 이상, 예를 들면 1000 내지 2000 gf/inch, 바람직하게는 1200 내지 2000 gf/inch를 확보할 수 있다. 즉, 점착필름의 이소시아네이트기와 수산기를 갖는 기재층의 수산기간의 화학적 결합(우레탄 결합)으로 기재밀착력이 높아질 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention contains an isocyanate group (-NCO), thereby ensuring a substrate adherence of 1000 gf / inch or more, for example, 1000 to 2000 gf / inch, preferably 1200 to 2000 gf / inch . That is, the chemical bonding (urethane bond) between the isocyanate group of the pressure-sensitive adhesive film and the base period of the base layer having a hydroxyl group can increase the adhesion of the base.

상기 수산기를 갖는 기재층은 표면에 수산기를 가지며 광학적으로 투명한 기재층이라면 제한되지 않으며, 예를 들어 수산기를 갖는 보호필름, 수산기를 갖는 보호코팅층 또는 수산기를 갖는 편광자 등이 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The substrate layer having a hydroxyl group is not limited as long as it has a hydroxyl group on the surface and is an optically transparent substrate layer, and examples thereof include a protective film having a hydroxyl group, a protective coating layer having a hydroxyl group, or a polarizer having a hydroxyl group, no.

구체예에서 수산기를 갖는 기재층은 수산기를 갖는 보호필름이 될 수 있고, 구체적으로 셀룰로스 에스테르계 필름이 될 수 있다. 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸셀룰로스 등을 검화 처리 등에 의해 필름 표면에 수산기를 노출시킨 셀룰로스 에스테르계 필름이 될 수 있고, 이때 필름의 접촉각이 20° 내지 30°가 될 수 있다. 상기 "접촉각"은 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정할 수 있으며, 예를 들어 전자동접촉각계 DM700(쿄와계면 과학주식회사 제품)을 사용하여, 필름 상에 Syringe needle을 이용하여 1 Drop의 순수 물을 적하하여 접촉각을 측정하였다.In the embodiment, the substrate layer having a hydroxyl group may be a protective film having a hydroxyl group, and specifically a cellulose ester-based film. For example, it may be a cellulose ester-based film in which hydroxyl groups are exposed on the surface of a film by triacetyl cellulose, diacetyl cellulose or the like with a saponification treatment, and the contact angle of the film may be 20 ° to 30 °. The "contact angle" can be measured by a conventional method known to those skilled in the art. For example, by using a fully automatic contact meter DM700 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), 1 drop of pure water And the contact angle was measured.

다른 구체예에서, 수산기를 갖는 기재층은 수산기를 갖는 보호코팅층이 될 수 있고, 구체적으로 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함하는 조성물로 코팅 후 경화된 보호코팅층일 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.In another embodiment, the substrate layer having a hydroxyl group may be a protective coating layer having a hydroxyl group, and specifically, may be a protective coating layer cured after coating with a composition containing (meth) acrylate having a hydroxyl group, no.

또 다른 구체예에서, 수산기를 갖는 기재층은 수산기를 갖는 편광자층이 될 수 있다. 상기 수산기를 갖는 편광자층은 자연광 또는 인공광을 편광시켜 표시 장치에서 화면이 보이도록 하는 것으로, 주로 폴리비닐알코올계 필름으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 편광자는 부분 포르말화 폴리비닐알코올 필름, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올 필름 등의 변성 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 MD로 연신시켜 제조될 수 있다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조될 수 있다. 다른 방법으로는 산촉매 및 폴리비닐알콜(PVA)를 함유하는 코팅액을 사용하여 산촉매 함침 필름을 제조하고, 산촉매 함침 필름의 건식 연신과 탈수처리를 별도 공정으로 수행하여 탈수필름을 제조 후 수화시키고, 수화 필름을 습식 연신 및 중화하는 방법으로 제조할 수 있다.In another embodiment, the substrate layer having a hydroxyl group may be a polarizer layer having a hydroxyl group. The polarizer layer having a hydroxyl group polarizes natural or artificial light to display a screen on a display device, and can be mainly made of a polyvinyl alcohol-based film. For example, the polarizer can be produced by dyeing a modified polyvinyl alcohol film such as a partially-formalized polyvinyl alcohol film or an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol film with iodine or a dichroic dye and then stretching it with an MD. Specifically, it can be produced by a swelling process, a dyeing process, and a stretching process. As another method, an acid catalyst-impregnated film is prepared by using a coating solution containing an acid catalyst and polyvinyl alcohol (PVA), and the dry drawing and dehydration treatment of the acid-impregnated impregnated film are separately performed to prepare a dehydrated film, And then wet stretching and neutralizing the film.

편광판용 실리콘계 점착필름은 두께가 5 ㎛ 내지 100 ㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서, 편광판용 점착필름으로 사용될 수 있다.The thickness of the silicone-based adhesive film for a polarizing plate may be 5 占 퐉 to 100 占 퐉, and within this range, it may be used as an adhesive film for a polarizing plate.

편광판용 실리콘계 점착필름은 본 발명 실시예의 편광판용 점착제 조성물을 기재필름 등에 소정의 두께로 코팅하고 숙성(aging)시켜 제조될 수 있다. 구체적으로, 점착제 조성물의 숙성은 항온의 20 ℃ 내지 50 ℃, 항습의 상대습도 30% 내지 60%에서 1시간 내지 1주일 동안 방치 과정을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The silicone-based adhesive film for a polarizing plate can be produced by coating the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention with a predetermined thickness on a base film or the like and aging the same. Specifically, aging of the pressure-sensitive adhesive composition may include, but is not limited to, an incubation period of 1 hour to 1 week at a constant temperature of 20 ° C to 50 ° C and a relative humidity of 30% to 60% of constant humidity.

이하, 본 발명 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention will be described.

본 발명의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 이소시아네이트기 함유 실리콘(silicone) 폴리머 및 이소시아네이트기 함유 실리콘(silicone) 경화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 상술한 실리콘과 이소시아네이트기로 인한 효과를 모두 구현할 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention may include at least one of an isocyanate group-containing silicone polymer and an isocyanate group-containing silicone curing agent. As a result, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention can realize both the effects due to the silicon and isocyanate groups described above.

이하, 본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of one embodiment of the present invention will be described.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머, 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지를 포함할 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of one embodiment of the present invention may include an isocyanate group-containing silicone polymer, a silicone curing agent, and a silicone pressure-sensitive adhesive resin.

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 점착력은 없으나 점착필름의 매트릭스를 형성하고 이소시아네이트기를 가져 점착필름과 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력을 높일 수 있다.The isocyanate group-containing silicone polymer has no adhesive force, but forms a matrix of the adhesive film and has an isocyanate group, so that the adhesion of the substrate to the adhesive layer and the base layer having a hydroxyl group can be enhanced.

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 선형의 실리콘계 폴리머로서, 이소시아네이트기와 경화성 작용기를 갖는 실록산 올리고머 또는 폴리머일 수 있다. 구체적으로 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 실리콘계 단량체 혼합물의 공중합체이고, 상기 실리콘계 단량체 혼합물 100 몰% 중 이소시아네이트기를 갖는 단량체를 0.1 몰% 내지 10 몰%로 포함할 수 있다.The isocyanate group-containing silicone polymer is a linear silicone-based polymer, which may be a siloxane oligomer or polymer having an isocyanate group and a curable functional group. Specifically, the isocyanate group-containing silicone polymer is a copolymer of a silicone-based monomer mixture, and may contain 0.1 to 10 mol% of a monomer having an isocyanate group in 100 mol% of the silicon-based monomer mixture.

예를 들면 경화성 작용기를 갖는 비-이소시아네이트계인 제1단량체, 경화성 작용기를 갖지 않는 적어도 하나 이상의 비-이소시아네이트계인 제2단량체, 및 이소시아네이트기를 갖는 제3단량체의 반응에 의해 형성되는 공중합체일 수 있다. 제3단량체는 이소시아네이토프로필메틸디메톡시실란, 이소시아네이토프로필메틸디에톡시실란, (이소시아네이토프로필)헵타메틸트리실록산, 이소시아네이토프로필디메틸클로로실란, 이소시아네이토프로필메틸디클로로실란 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. For example, a copolymer formed by the reaction of a non-isocyanate-based first monomer having a curable functional group, at least one non-isocyanate-based second monomer having no curable functional group, and a third monomer having an isocyanate group. The third monomer is selected from the group consisting of isocyanatopropylmethyldimethoxysilane, isocyanatopropylmethyldiethoxysilane, (isocyanatopropyl) heptamethyltrisiloxane, isocyanatopropyldimethylchlorosilane, isocyanatopropyl But are not limited to, one or more of methyldichlorosilane.

경화성 작용기를 갖는 비-이소시아네이트계 제1단량체는 제1단량체+제2단량체+제3단량체의 총 몰수 중 0.1 내지 10 몰%, 예를 들면 1 내지 5 몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 경화 후 점착제 자체의 응집력 및 탄성력을 향상시킬 수 있다. 경화성 작용기를 갖지 않는 비-이소시아네이트계 제2단량체는 제1단량체+제2단량체+제3단량체의 총 몰수 중 50 내지 98 몰%, 예를 들면 80 내지 95 몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 경화 후 점착제의 탄성율을 향상시킬 수 있다. 이소시아네이트기를 갖는 제3단량체는 제1단량체+제2단량체+제3단량체의 총 몰수 중 0.1 내지 10몰%, 예를 들면 1 내지 5몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 경화 후 점착제의 응집력 향상과 기재필름과의 밀착력이 우수하다.The non-isocyanate-based first monomer having a curable functional group may be contained in an amount of 0.1 to 10 mol%, for example, 1 to 5 mol% based on the total molar amount of the first monomer + the second monomer + the third monomer, The cohesive force and the elastic force of the back pressure-sensitive adhesive itself can be improved. The non-isocyanate-based second monomer having no curable functional group may be contained in an amount of 50 to 98 mol%, for example, 80 to 95 mol% based on the total molar amount of the first monomer + the second monomer + the third monomer, The modulus of elasticity of the pressure-sensitive adhesive after curing can be improved. The third monomer having an isocyanate group may be contained in an amount of 0.1 to 10 mol%, for example, 1 to 5 mol%, based on the total molar amount of the first monomer + the second monomer + the third monomer, and the cohesive force And the substrate film.

일 구체예에서, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 경화성 작용기, 이소시아네이트기, 및 지방족 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기를 갖는 선형의 실록산 올리고머 또는 폴리머일 수 있다. 지방족 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기는 점착필름의 매트릭스 형성을 도와줄 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 하기 화학식 1, 화학식 2 및 3을 포함할 수 있다:In one embodiment, the isocyanate group-containing silicone polymer may be a linear siloxane oligomer or polymer having a curable functional group, an isocyanate group, and an aliphatic hydrocarbon group and / or an aromatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group and / or the aromatic hydrocarbon group can help form a matrix of the adhesive film. Specifically, the isocyanate group-containing silicone polymer may include the following formula (1), (2) and (3)

<화학식 1>&Lt; Formula 1 >

Figure pat00001
Figure pat00001

<화학식 2>(2)

Figure pat00002
Figure pat00002

<화학식 3>(3)

Figure pat00003
Figure pat00003

(상기 화학식 1 내지 3에서, *는 원소의 연결부위이고, Ra,Rb,Rc,Rd,Re,Rf,Rg,Rh는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기, 말단에 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 12의 불포화탄화수소기, 이소시아네이트기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, Ra,Rb,Rc,Rd,Re,Rf,Rg,Rh 중 하나 이상은 말단에 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 12의 불포화탄화수소기이고, Ra,Rb,Rc,Rd,Re,Rf,Rg,Rh 중 하나 이상은 이소시아네이트기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다). 보다 구체적으로, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 상기 화학식 1의 반복단위 및 말단에 상기 화학식 2와 3을 포함할 수 있다.Rc, Rd, Re, Rf, Rg and Rh are each independently selected from the group consisting of hydrogen, an unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms having a double bond at the terminal thereof, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having an isocyanate group, and Ra, Rb , At least one of Rc, Rd, Re, Rf, Rg and Rh is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms having a double bond at the terminal thereof and at least one of Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having an isocyanate group). More specifically, the isocyanate group-containing silicone polymer may include repeating units of the above-mentioned formula (1) and the above-mentioned formulas (2) and (3) at the terminal.

예를 들면, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 비닐기 및 이소시아네이트기 함유 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS)일 수 있다. 구체예에서, 비닐기 및 이소시아네이트기 함유 폴리디메틸실록산은 페닐메틸디메톡시실란(PMDMS), 디메틸디메톡시실란(DMDMS), 비닐메틸디메톡시실란(VMDMS), 이소시아네이토프로필메틸디메톡시실란(IPMDMS)을 포함하는 조성물로부터 제조될 수 있고, 구체적으로 PMDMS, DMDMS, VMDMS, IPMDMS의 물과 염기를 이용한 가수분해, 중합 및 말단 캡핑에 의해 제조될 수 있다. 이때, VMDMS와 IPMDMS는 PMDMS, DMDMS, VMDMS, IPMDMS의 총 몰수에 대해 각각 0.1 내지 10몰% 예를 들면 0.1 내지 5몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착성능의 발현과 점착제의 탄성력을 향상시킬 수 있다.For example, the isocyanate group-containing silicone polymer may be a vinyl group and an isocyanate group-containing polydimethylsiloxane (PDMS). In an embodiment, the vinyl and isocyanate group-containing polydimethylsiloxane is selected from the group consisting of phenylmethyldimethoxysilane (PMDMS), dimethyldimethoxysilane (DMDMS), vinylmethyldimethoxysilane (VMDMS), isocyanatopropylmethyldimethoxysilane IPMDMS), and specifically can be prepared by hydrolysis, polymerization and end capping using water and a base of PMDMS, DMDMS, VMDMS, IPMDMS. In this case, VMDMS and IPMDMS may be contained in an amount of 0.1 to 10 mol%, for example, 0.1 to 5 mol%, based on the total molar amount of PMDMS, DMDMS, VMDMS and IPMDMS, respectively. .

구체적으로, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 하기 화학식 4의 반복 단위를 포함할 수 있다:Specifically, the isocyanate group-containing silicone polymer may include a repeating unit represented by the following formula (4):

<화학식 4>&Lt; Formula 4 >

Figure pat00004
Figure pat00004

(상기 화학식 4에서, *는 원소의 연결부위이고, 0≤x<0.5, 0<y≤0.9, 0<z<0.3, 0<w<0.3 이고, Me는 메틸기이다).0 < y < 0.3, 0 < w < 0.3, and Me is a methyl group.

예를 들어, 이소시아네이트 함유 실리콘 폴리머는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다:For example, an isocyanate-containing silicone polymer may be represented by the following formula (5)

<화학식 5>&Lt; Formula 5 >

Figure pat00005
Figure pat00005

(상기 화학식 5에서, 0≤x<0.5, 0<y≤0.9, 0<z<0.3, 0<w<0.3 이고, Me는 메틸기이다).0 < y < 0.3, 0 < w < 0.3, and Me is a methyl group).

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 수평균분자량(Mn)이 10,000 내지 500,000 g/mol이 될 수 있고, 상기 범위에서 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다.The isocyanate group-containing silicone polymer may have a number average molecular weight (Mn) of 10,000 to 500,000 g / mol, and the matrix of the adhesive film may be formed in the above range.

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100 중량부 중 10 내지 90 중량부, 예를 들면 10 내지 60 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착제에서 요구되는 응집력과 기재필름과의 밀착력이 향상될 수 있다.The isocyanate group-containing silicone polymer may be contained in an amount of 10 to 90 parts by weight, for example, 10 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the isocyanate group-containing silicone polymer and the silicone adhesive resin. Can be improved.

실리콘 경화제는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 경화반응하여 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다.The silicone curing agent can be cured with an isocyanate group-containing silicone polymer to form a matrix of the adhesive film.

실리콘 경화제는 실리콘 폴리머의 경화성 작용기와 히드로실릴반응(hydrosilylation)할 수 있도록 2개 이상의 -Si-H기를 갖는 단분자 또는 올리고머로서, 열 또는 UV에 의해 활성화되어 히드로실릴반응할 수 있다. 특히, 실록산 단위를 갖는 경화제는 실리콘 폴리머와의 혼용성이 좋아 점착제 조성물의 도포를 용이하게 하는 효과도 있을 수 있다. 실리콘 경화제는 비-이소시아네이트계 실리콘 경화제가 될 수 있다.The silicone curing agent is a monomolecular or oligomer having two or more -Si-H groups capable of hydrosilylation with the curable functional group of the silicone polymer and can be activated by heat or UV to react with the hydrosilyl. Particularly, the curing agent having a siloxane unit is excellent in compatibility with a silicone polymer, and may have an effect of facilitating the application of the pressure-sensitive adhesive composition. The silicone hardener may be a non-isocyanate silicone hardener.

실리콘 경화제는 하기 화학식 6, 화학식 7 및 화학식 8을 포함할 수 있다:The silicone curing agent may comprise the following structural formulas (6), (7) and (8)

<화학식 6>(6)

Figure pat00006
Figure pat00006

<화학식 7>&Lt; Formula 7 >

Figure pat00007
Figure pat00007

<화학식 8>(8)

Figure pat00008
Figure pat00008

(상기 화학식 6 내지 8에서, *는 원소의 연결부위이고, Ri, Rj, Rk, Rl, Rm, Rn, Ro, Rp는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 실릴옥시기이고, Ri, Rj, Rk, Rl, Rm, Rn, Ro, Rp 중 1개 이상 또는 2개 이상은 수소이다). 상기 '실릴옥시기'는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 수소를 갖는, -Si-O-기를 의미한다. 구체적으로 실리콘 경화제는 하나 이상의 화학식 6의 반복단위, 및 말단에 화학식 7과 8을 포함할 수 있다.R 1, R 2, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6 and R 7 are independently selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms And one or more of Ri, Rj, Rk, Rl, Rm, Rn, Ro and Rp is hydrogen. The 'silyloxy group' means an -Si-O- group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom. Specifically, the silicone hardener may include one or more of the repeating units of formula (6) and the formula (7) and (8) at the end.

예를 들면, 실리콘 경화제는 하기 화학식 9로 표시될 수 있고, 구체적으로 디메틸실록산과 메틸히드로실록산의 공중합체를 포함할 수 있다:For example, the silicone curing agent may be represented by the following formula (9), and may specifically include a copolymer of dimethylsiloxane and methylhydrosiloxane:

<화학식 9>&Lt; Formula 9 >

Figure pat00009
Figure pat00009

(상기 화학식 9에서, Me는 메틸기이고, m 및 n은 각각 0<m≤0.5, 0.5<n≤1이다) (In the above formula (9), Me is a methyl group, and m and n are 0 < m? 0.5 and 0.5 <

구체예에서 실리콘 경화제는 ?i-vinyl기의 총 몰수 대비 ?i-H기의 몰수가 0.1배 내지 5배, 바람직하게는 0.5배 내지 3배로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착제로써의 점착력과 응집력이 확보될 수 있다.In the specific examples, the silicone curing agent may contain 0.1 to 5 times, preferably 0.5 to 3 times, the number of moles of the? IH group with respect to the total number of moles of? I-vinyl groups, and the adhesion and cohesion .

실리콘 경화제는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10중량부, 예를 들면 1 내지 6중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 요구수준의 점착력과 응집력을 가질 수 있다.The silicone curing agent may be contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the isocyanate group-containing silicone polymer and the silicone adhesive resin, and may have a desired level of cohesive force and cohesive force .

실리콘 점착수지는 점착필름이 점착력을 갖기 위해 포함되는 성분으로, 실리콘 점착수지 단독 포함 시 점착필름의 매트릭스가 제대로 형성되지 않아 점착필름의 내구성이 떨어질 수 있다.The silicone adhesive resin is a component included in the adhesive film to have adhesive strength. When the silicone adhesive resin alone is included, the matrix of the adhesive film is not properly formed, and the durability of the adhesive film may be deteriorated.

실리콘 점착수지는 R21R22R23SiO1/2, R24R25SiO2/2, R26SiO3/2, SiO4/2 중 2개 이상으로 구성되는 수지로서, 예를 들면 R21R22R23SiO1/2와 SiO4/2로 이루어진 MQ형 수지 또는 R24R25SiO2/2, R26SiO3/2으로 이루어진 DT형 수지를 포함할 수 있고, 상기 R21, R22, R23, R24, R25, R26은 각각 독립적으로 실리콘 폴리머와 반응이 가능한 관능기가 포함될 수 있고, 구체적으로 탄소수 1 내지 5의 알킬기 또는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌기가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The silicone adhesive resin is a resin composed of two or more of R 21 R 22 R 23 SiO 1/2 , R 24 R 25 SiO 2/2 , R 26 SiO 3/2 , and SiO 4/2 , for example, R 21 R 22 R 23 An MQ type resin composed of SiO 1/2 and SiO 4/2 or a DT resin composed of R 24 R 25 SiO 2/2 and R 26 SiO 3/2 and R 21 and R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 each independently may include a functional group capable of reacting with the silicone polymer, and specifically may be an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, But it is not necessarily limited thereto.

실리콘 점착수지는 수평균분자량이 1,000 내지 10,000g/mol이 될 수 있고, 상기 범위에서 점착력을 확보할 수 있다.The silicone adhesive resin may have a number average molecular weight of 1,000 to 10,000 g / mol, and the adhesive strength can be ensured within the above range.

실리콘 점착수지는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100중량부 중 10 내지 90중량부, 예를 들면 30 내지 70중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 내구성이 양호한 수준의 점착력을 얻을 수 있다.The silicone adhesive resin may be contained in an amount of 10 to 90 parts by weight, for example, 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the isocyanate group-containing silicone polymer and the silicone adhesive resin, and a good level of durability .

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 촉매와 억제제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of one embodiment of the present invention may further include at least one of a catalyst and an inhibitor.

촉매는 경화 반응 속도를 높이기 위한 것으로, 히드로실릴반응에서 통상적으로 사용되는 촉매를 포함할 수 있다. 예를 들면 촉매는 백금계 또는 로듐계 촉매로서, 백금과 유기 화합물의 복합체, 백금과 비닐화된 오르가노실록산 복합체, 로듐과 올레핀 착메, 시클로펜타디에닐-백금 착체 등을 사용할 수 있다. 구체적으로 촉매는 Karstedt 촉매를 포함하는 비닐알킬실록산 백금 착체, 백금흑, 염화백금산, 염화백금산-올레판 착체, 염화백금산-알코올 배위 화합물, 트리메틸(메틸시클로펜타디에닐)-백금 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.Catalysts are intended to increase the rate of cure reaction and may include catalysts commonly used in hydrosilyl reactions. For example, the catalyst may be a platinum-based or rhodium-based catalyst, a complex of platinum and an organic compound, a platinum-vinylated organosiloxane complex, rhodium and olefin complexes, and a cyclopentadienyl-platinum complex. Specifically, the catalyst includes a vinyl alkyl siloxane platinum complex including a Karstedt catalyst, platinum black, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-olefin complex, chloroplatinic acid-alcohol coordination compound, trimethyl (methylcyclopentadienyl) can do.

촉매는 금속의 중량으로 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머에 대해 10 내지 2,000ppm, 예를 들면 100 내지 1,000ppm으로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 경화 반응 속도를 충분히 높일 수 있고, 불필요한 촉매의 사용을 배제할 수 있다.The catalyst may be contained in an amount of 10 to 2,000 ppm, for example, 100 to 1,000 ppm, based on the isocyanate group-containing silicone polymer in terms of the weight of the metal. In this range, the curing reaction rate can be sufficiently increased and the use of an unnecessary catalyst have.

억제제는 상온에서는 촉매의 작용을 억제하고 경화시 촉매 억제 작용을 하지 않음으로써 점착필름의 형성 및 점착필름을 경화시킬 수 있다. 억제제는 실리콘 경화시 통상적으로 사용되는 억제제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 억제제는 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등을 포함하는 아세틸렌성 알코올, 피리딘, 포스핀, 유기포스파이트, 불포화 아미드, 디알킬카르복실레이트, 디알킬아세틸렌디카르복실레이트, 알킬화된 말리에이트, 디알릴말리에이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The inhibitor suppresses the action of the catalyst at room temperature and does not inhibit the catalyst during curing, thereby forming the adhesive film and curing the adhesive film. The inhibitor may be an inhibitor commonly used in silicone curing. For example, the inhibitor may be selected from the group consisting of acetylenic alcohols including 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, pyridine, phosphine, organic phosphite, unsaturated amide, dialkylcarboxylate, dialkyl acetylenedicarboxyl An alkylated maleate, a diallyl maleate, and the like.

억제제는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머에 대해 500 내지 3,000ppm, 예를 들면 800 내지 2,000ppm으로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 온도에 따른 촉매의 억제 및 경화를 제어할 수 있다.The inhibitor may be included at from 500 to 3,000 ppm, for example, from 800 to 2,000 ppm, based on the isocyanate group-containing silicone polymer, and the inhibition and curing of the catalyst depending on the temperature can be controlled within the range.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 점착필름과 액정패널(예: 유리 재질) 간의 점착력을 높일 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of one embodiment of the present invention may further comprise a silane coupling agent. The silane coupling agent can increase the adhesion between the adhesive film and the liquid crystal panel (e.g. glass).

실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 3-클로로프로필트리메톡시실란, 이소시아네이트기를 갖는 실란커플링제 중 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.As the silane coupling agent, those conventionally known to those skilled in the art can be used. For example, silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; A polymerizable unsaturated group-containing silicon compound such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane and (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane; Containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane. ; 3-chloropropyltrimethoxysilane, and a silane coupling agent having an isocyanate group, but is not limited thereto.

상기 이소시아네이트기를 갖는 실란커플링제는 하기 화학식 18로 표시되는 실란커플링제를 1종 이상 포함할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다.The silane coupling agent having an isocyanate group may include at least one silane coupling agent represented by the following formula (18). As a result, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention can further improve durability.

[화학식 18][Chemical Formula 18]

Figure pat00010
Figure pat00010

(상기 화확식 18에서, Z는 비닐기, 아미노기, 티올기 또는 이소시아네이트기이고, R1은 탄소수 1-10의 알킬렌기, 아릴렌기, 알킬아릴렌기 또는 아릴알킬렌기이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1-10의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 아릴알킬기이다)(In the above screen hwaksik 18, Z is a vinyl group, an amino group, a thiol group or an isocyanate group, R 1 is alkylene group, arylene group, alkylaryl group or arylalkyl group having a carbon number of 1-10, R 2, R 3, and R 4 is an alkyl group having 1-10 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group)

구체적으로, 상기 화학식 18로 표시되는 실란커플링제는 상기 Z가 비닐기, 아미노기, 티올기 또는 이소시아네이트기이고, 바람직하게는 이소시아네이트기가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다. 상기 R1은 탄소수 1-10의 알킬렌기, 아릴렌기, 알킬아릴렌기 또는 아릴알킬렌기이고, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌 등이 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다. 상기 R2, R3 및 R4는 탄소수 1-10의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 아릴알킬기이고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등이 될 수 있으나 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 화학식 18로 표시되는 실란커플링제는 예를 들어, (트리에톡시실릴)프로필이소시아네이트, (트리메톡시실릴)프로필이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.Specifically, in the silane coupling agent represented by the general formula (18), Z is a vinyl group, an amino group, a thiol group or an isocyanate group, preferably an isocyanate group, but is not limited thereto. R 1 is an alkylene group, an arylene group, an alkylarylene group or an arylalkylene group having 1-10 carbon atoms and may be, for example, methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexylene, It is not. R 2 , R 3 and R 4 are an alkyl group, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group having 1-10 carbon atoms and may be, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or hexyl But are not necessarily limited thereto. The silane coupling agent represented by the above formula (18) may include, for example, at least one of (triethoxysilyl) propyl isocyanate and (trimethoxysilyl) propyl isocyanate.

상기 실란커플링제는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 및 실리콘 점착수지의 합 100 중량부에 대해 0.001 내지 10 중량부, 예를 들면 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 내구성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, for example, 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the isocyanate group-containing silicone polymer and the silicone adhesive resin. have.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 용매를 더 포함할 수도 있다. 용매는 특별히 제한되지 않지만, 메틸에틸케톤 등을 사용할 수 있다. 점착제 조성물은 자외선 흡수제, 산화 방지제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of one embodiment of the present invention may further comprise a solvent. The solvent is not particularly limited, but methyl ethyl ketone and the like can be used. The pressure-sensitive adhesive composition may further contain conventional additives such as an ultraviolet absorber and an antioxidant.

본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 25℃에서 점도가 1,000 내지 6,000cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention may have a viscosity of 1,000 to 6,000 cPs at 25 ° C. Within the above range, the thickness of the adhesive film can be easily adjusted, there is no unevenness in the adhesive film, and the coated surface can have a uniform effect.

이하, 본 발명 다른 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of another embodiment of the present invention will be described.

본 발명 다른 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지를 포함할 수 있다. 그 결과, 본 발명의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 상술한 실리콘과 이소시아네이트기로 인한 효과를 모두 구현할 수 있다. 또한, 상술한 실란커플링제를 더 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 실란커플링제는 실리콘 폴리머 및 실리콘 점착수지의 합 100 중량부에 대해 0.001 내지 10 중량부, 예를 들면 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 내구성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of another embodiment of the present invention may include a silicone polymer, an isocyanate group-containing silicone hardener, and a silicone adhesive resin. As a result, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention can realize both the effects due to the silicon and isocyanate groups described above. The silane coupling agent may be included in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, for example, 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the silicone polymer and the silicone adhesive resin. And a pressure-sensitive adhesive composition having excellent durability within the above range can be obtained.

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 실리콘 경화제 대신에 각각 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제를 포함하는 것을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물과 실질적으로 동일하다. 이에, 이하에서는 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제에 대해서만 설명한다.Sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention is substantially the same as the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention except that it contains a silicone polymer and an isocyanate group-containing silicone curing agent instead of the isocyanate group- Hereinafter, only the silicon polymer and the isocyanate group-containing silicone curing agent will be described.

실리콘 폴리머는 점착력은 없으나 점착제 조성물로부터 점착필름 형성시 점착필름의 매트릭스를 형성하고 점착필름의 내구성을 높일 수 있다.The silicone polymer has no adhesive force but can form a matrix of the adhesive film upon formation of the adhesive film from the adhesive composition and enhance the durability of the adhesive film.

실리콘 폴리머는 선형의 실리콘계 폴리머 예를 들면 비-이소시아네이트계의 선형의 실리콘계 폴리머로서, 경화성 작용기를 갖는 실록산 올리고머 또는 폴리머일 수 있으며, 예를 들면 경화성 작용기를 갖는 비-이소시아네이트계인 제1단량체, 경화성 작용기를 갖지 않는 적어도 하나 이상의 비-이소시아네이트계인 제2단량체의 반응에 의해 형성되는 공중합체일 수 있다.The silicone polymer may be a linear silicone-based polymer such as a non-isocyanate-based linear silicone-based polymer, and may be a siloxane oligomer or polymer having a curable functional group. For example, the first monomer may be a non-isocyanate-based monomer having a curable functional group, And at least one non-isocyanate-based second monomer having at least one non-isocyanate group.

경화성 작용기를 갖는 비-이소시아네이트계 제1단량체는 제1단량체+제2단량체의 총 몰수 중 0.1 내지 10 몰%, 예를 들면 1 내지 5 몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 경화 후 점착제 자체의 응집력 및 탄성력을 향상시킬 수 있다.The non-isocyanate-based first monomer having a curable functional group may be contained in an amount of 0.1 to 10 mol%, for example, 1 to 5 mol%, of the total molar amount of the first monomer + second monomer, The cohesive force and the elastic force can be improved.

일 구체예에서, 실리콘 폴리머는 경화성 작용기, 및 지방족 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기를 갖는 선형의 실록산 올리고머 또는 폴리머일 수 있다. 지방족 탄화수소기 및/또는 방향족 탄화수소기는 점착필름의 매트릭스 형성을 도와줄 수 있다. 구체적으로, 실리콘 폴리머는 하기 화학식 10, 화학식 11 및 12를 포함할 수 있다:In one embodiment, the silicone polymer can be a linear siloxane oligomer or polymer having a curable functional group and an aliphatic hydrocarbon group and / or an aromatic hydrocarbon group. The aliphatic hydrocarbon group and / or the aromatic hydrocarbon group can help form a matrix of the adhesive film. Specifically, the silicone polymer may comprise the following formula (10), (11), and (12):

<화학식 10>&Lt; Formula 10 >

Figure pat00011
Figure pat00011

<화학식 11>&Lt; Formula 11 >

Figure pat00012
Figure pat00012

<화학식 12>&Lt; Formula 12 >

Figure pat00013
Figure pat00013

(상기 화학식 10 내지 12에서, *는 원소의 연결부위이고, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기,탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기, 말단에 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 12의 불포화탄화수소기이고, R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8 중 하나 이상은 말단에 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 12의 불포화탄화수소기이다). 보다 구체적으로, 실리콘 폴리머는 상기 화학식 10의 반복단위 및 말단에 상기 화학식 11과 12를 포함할 수 있다.Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl group, having 1 to 10 carbon atoms in the alkoxy group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, having a carbon number of 7 to 20 arylalkyl group, having 2 to 12 carbon atoms having a double bond at the terminal of the unsaturated hydrocarbon group, R 1, R 2, R 3 , At least one of R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 12 carbon atoms and having a double bond at the terminal). More specifically, the silicone polymer may include repeating units of the above formula (10) and the above formula (11) and (12) at the terminal.

예를 들면, 실리콘 폴리머는 비닐기 함유 폴리디메틸실록산(polydimethylsiloxane, PDMS)일 수 있다. 구체예에서, 비닐기 함유 폴리디메틸실록산은 페닐메틸디메톡시실란(PMDMS), 디메틸디메톡시실란(DMDMS), 비닐메틸디메톡시실란(VMDMS)을 포함하는 조성물로부터 제조될 수 있고, 구체적으로 PMDMS, DMDMS, VMDMS의 물과 염기에 의한 가수분해, 중합 및 말단 캡핑에 의해 제조될 수 있다. 이때, VMDMS는 PMDMS, DMDMS, VMDMS의 총 몰수에 대해 0.1 내지 10몰%, 예를 들면 1 내지 5몰%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착 성능의 발현과 점착제의 탄성율을 향상시킬 수 있다.For example, the silicone polymer may be a vinyl group-containing polydimethylsiloxane (PDMS). In embodiments, the vinyl group-containing polydimethylsiloxane may be prepared from a composition comprising phenylmethyldimethoxysilane (PMDMS), dimethyldimethoxysilane (DMDMS), vinylmethyldimethoxysilane (VMDMS), and specifically PMDMS, DMDMS can be prepared by hydrolysis, polymerization and end capping of water and base of VMDMS. In this case, the VMDMS may be contained in an amount of 0.1 to 10 mol%, for example, 1 to 5 mol% based on the total molar amount of PMDMS, DMDMS, and VMDMS, and the manifestation of the adhesion performance and the modulus of elasticity of the pressure-

구체적으로, 실리콘 폴리머는 하기 화학식 13의 반복 단위를 포함할 수 있다:Specifically, the silicone polymer may comprise repeating units of formula (13)

<화학식 13>&Lt; Formula 13 >

Figure pat00014
Figure pat00014

(상기 화학식 13에서, *는 원소의 연결부위이고, x, y 및 z는 0≤x<0.5, 0<y<0.9, 0<z<0.3이고, Me는 메틸기이다).Y is 0, y is 0, y is 0, y is 0, y is 0, y is 0, y is 0, y is 0, and Me is a methyl group.

예를 들어, 실리콘 폴리머는 하기 화학식 14로 표시될 수 있다:For example, the silicone polymer may be represented by the following formula:

<화학식 14>&Lt; Formula 14 >

Figure pat00015
Figure pat00015

(상기 화학식 14에서, x, y 및 z는 0≤x<0.5, 0≤y<0.9, 0<z<0.3이고, Me는 메틸기이다).(Wherein x, y and z are 0? X <0.5, 0? Y <0.9, 0 <z <0.3, and Me is a methyl group).

실리콘 폴리머는 수평균분자량이 10,000 내지 500,000 g/mol이 될 수 있고, 상기 범위에서 점착필름의 매트릭스를 형성할 수 있다.The silicone polymer may have a number average molecular weight of 10,000 to 500,000 g / mol, and the matrix of the adhesive film may be formed in the above range.

실리콘 폴리머는 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100중량부 중 10 내지 90중량부, 예를 들면 50 내지 90중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착제의 내구성과 요구되는 박리력을 얻을 수 있다.The silicone polymer may be contained in an amount of 10 to 90 parts by weight, for example, 50 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the silicone polymer and the silicone pressure-sensitive adhesive resin, and the durability of the pressure-sensitive adhesive in the above range and required release force can be obtained.

이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제는 실리콘 폴리머와 경화반응하여 점착필름의 매트릭스를 형성하고, 이소시아네이트기로 인해 점착필름과 수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력을 높일 수 있다.The isocyanate group-containing silicone curing agent cures with the silicone polymer to form a matrix of the pressure-sensitive adhesive film, and the adhesion of the substrate to the base layer having the adhesive film and the hydroxyl group can be increased due to the isocyanate group.

이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제는 1개 이상 또는 2개 이상의 -Si-H기를 가져 열 또는 UV에 의해 활성화되어 히드로실릴반응할 수 있고, 1개 이상의 이소시아네이트기를 가져 수산기를 갖는 기재층과 반응하여 기재밀착력을 높일 수 있다. 특히, 실록산 단위를 갖는 경화제는 실리콘 폴리머와의 혼용성이 좋아 점착제 조성물의 도포를 용이하게 하는 효과도 있을 수 있다.The isocyanate group-containing silicone curing agent may have one or more -Si-H groups and may be activated by heat or UV to react with hydrosilyl, react with a base layer having at least one isocyanate group and having a hydroxyl group, . Particularly, the curing agent having a siloxane unit is excellent in compatibility with a silicone polymer, and may have an effect of facilitating the application of the pressure-sensitive adhesive composition.

이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제는 하기 화학식 15, 화학식 16 및 화학식 17을 포함할 수 있다:The isocyanate group-containing silicone curing agent may comprise the following structural formulas (15), (16) and (17)

<화학식 15>&Lt; Formula 15 >

Figure pat00016
Figure pat00016

<화학식 16>&Lt; Formula 16 >

Figure pat00017
Figure pat00017

<화학식 17>&Lt; Formula 17 >

Figure pat00018
Figure pat00018

(상기 화학식 15 내지 17에서, *는 원소의 연결부위이고, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16는 각각 독립적으로 수소, 비치환된 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 실릴옥시기, 이소시아네이트기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 중 1개 이상 또는 2개 이상은 수소이고, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16 중 1개 이상은 이소시아네이트기를 갖는 탄소수 1 내지 10의 알킬기이다). 상기 '실릴옥시기'는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 수소를 갖는, -Si-O-기를 의미한다. 이소시아네이트기 함유 실록산 경화제는 하나 이상의 화학식 15의 반복단위, 및 말단에 화학식 16과 17을 포함할 수 있다.Wherein R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 each independently represent hydrogen, an unsubstituted C1-C18 alkyl group, to 10 alkyl group, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, silyl oxy group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having an isocyanate group, R 9, R 10, R 11, R 12, R 13 At least one of R 14 , R 15 and R 16 is hydrogen and at least one of R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 and R 16 is isocyanate Group having 1 to 10 carbon atoms). The 'silyloxy group' means an -Si-O- group having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a hydrogen atom. The isocyanate group-containing siloxane curing agent may comprise one or more of the repeating units of formula (15) and the formula (16) and (17) at the ends.

이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제는 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부, 예를 들면 1 내지 6 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 점착제의 응집력과 내구성을 확보할 수 있다.The isocyanate group-containing silicone curing agent may be contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 1 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the sum of the silicone polymer and the silicone adhesive resin, and the cohesive force and durability of the pressure- .

이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제는 실리콘 경화제 제조시 이소시아네이트기를 갖는 실리콘 모노머를 사용함으로써 중합될 수 있다.The isocyanate group-containing silicone curing agent can be polymerized by using a silicone monomer having an isocyanate group in the production of the silicone curing agent.

이하, 본 발명 또 다른 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 설명한다.Hereinafter, the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of another embodiment of the present invention will be described.

본 발명 또 다른 실시예의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물은 상술한 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머, 상술한 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지를 포함할 수 있다. 또한, 상술한 실란커플링제를 더 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 실란커플링제는 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 및 이소시아네이트기 함유 실리콘 점착수지의 합 100 중량부에 대해 0.001 내지 10 중량부, 예를 들면 0.01 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 내구성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.The silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of another embodiment of the present invention may contain the above-mentioned isocyanate group-containing silicone polymer, the above-mentioned isocyanate group-containing silicone curing agent and silicone adhesive resin. The silane coupling agent may be added in an amount of 0.001 to 10 parts by weight, for example, 0.01 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of the isocyanate group-containing silicone polymer and the isocyanate group-containing silicone adhesive resin. To 5 parts by weight, and a pressure-sensitive adhesive composition having excellent durability within the above range can be obtained.

이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지는 상기한 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지와 실질적으로 동일하다.The isocyanate group-containing silicone polymer, the isocyanate group-containing silicone hardener and the silicone adhesive resin are substantially the same as the above-mentioned isocyanate group-containing silicone polymer, isocyanate group-containing silicone hardener and silicone adhesive resin.

이하, 본 발명의 편광판을 설명한다.Hereinafter, the polarizing plate of the present invention will be described.

본 발명의 편광판은 본 발명의 편광판용 점착필름 또는 본 발명의 편광판용 점착제 조성물로 형성된 점착필름을 포함한다. 구체적으로, 편광판은 편광자, 편광자의 적어도 일면에 형성되고 수산기를 갖는 기재층, 및 수산기를 갖는 기재층의 일면에 형성된 편광판용 점착필름을 포함할 수 있다. 본 발명의 편광판은 본 발명의 점착필름 또는 점착필름을 포함함으로써, 고온 및/또는 고습에서도 보호필름이 분리되지 않아 내구성이 좋고, 점착제의 빠짐 현상이 없을 수 있다. 특히, 보호필름이 셀룰로스 에스테르계 필름인 편광판은 고온 및/또는 고습에서 황변이 없을 수 있다.The polarizing plate of the present invention comprises the pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate of the present invention or the pressure-sensitive adhesive film formed of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of the present invention. Specifically, the polarizing plate may include a polarizer, a base layer formed on at least one surface of the polarizer and having a hydroxyl group, and an adhesive film for a polarizing plate formed on one surface of the base layer having a hydroxyl group. Since the polarizing plate of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive film or the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, the protective film is not separated even at high temperature and / or high humidity, so that durability is good and the pressure-sensitive adhesive may not be detached. In particular, polarizers in which the protective film is a cellulose ester film may be free of yellowing at high temperature and / or high humidity.

이하, 본 발명 일 실시예의 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다.Hereinafter, a polarizing plate of one embodiment of the present invention will be described with reference to Fig.

도 1을 참고하면, 본 발명 일 실시예의 편광판(100)은 편광자(110); 편광자(110)의 일면에 형성된 제1보호필름(120); 편광자(110)의 다른 일면에 형성된 제2보호필름(130); 및 제2보호필름(130)의 하부에 형성된 점착필름(140)을 포함하고, 제2보호필름(130)은 수산기를 갖는 기재층을 포함할 수 있고, 점착필름(140)은 본 발명 실시예의 점착필름으로 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, a polarizer 100 of an embodiment of the present invention includes a polarizer 110; A first protective film 120 formed on one surface of the polarizer 110; A second protective film 130 formed on the other surface of the polarizer 110; And the second protective film 130 may include a substrate layer having a hydroxyl group and the adhesive film 140 may be formed on the lower surface of the second protective film 130, It may be formed as an adhesive film.

편광자(110)는 자연광 또는 인공광을 편광시키는 것으로, 폴리비닐알코올계 필름으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 편광자는 부분 포르말화 폴리비닐알코올 필름, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올 필름 등의 변성 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. The polarizer 110 polarizes natural or artificial light, and can be made of a polyvinyl alcohol-based film. For example, the polarizer is prepared by dyeing iodine or a dichroic dye to a modified polyvinyl alcohol film such as a partially-formalized polyvinyl alcohol film or an acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol film and stretching it in a certain direction. Specifically, it is produced through a swelling process, a dyeing process, and a stretching process. Methods of performing each step are commonly known to those skilled in the art.

편광자(110)는 두께가 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.The polarizer 110 may have a thickness of 10 탆 to 50 탆 and can be used in an optical display device in the above range.

제1보호필름(120)은 편광자의 일면에 형성되어 편광자를 보호하는 것으로, 광학적으로 투명한 통상의 필름을 포함할 수 있다. 예를 들면, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계, 폴리(메타)아크릴레이트계, 폴리카보네이트계, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계, 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리올레핀계, 폴리아크릴레이트계, 폴리비닐알코올계, 폴리염화비닐계, 폴리염화비닐리덴계 중 하나 이상으로 형성된 필름이 될 수 있다.The first protective film 120 is formed on one surface of the polarizer to protect the polarizer, and may include an optically transparent normal film. For example, it is possible to use a polyester type, a polycarbonate type, a polycarbonate type, a polyethylene terephthalate (PET) or the like including a cyclic polyolefin type including a cyclic olefin polymer (COP) Polyether sulfone type, polysulfone type, polyamide type, polyimide type, polyolefin type, polyacrylate type, polyvinyl alcohol type, polyvinyl chloride type, polyvinyl chloride type Lt; RTI ID = 0.0 &gt; and / or &lt; / RTI &gt;

제1보호필름(120)의 두께는 10㎛ 내지 200㎛, 예를 들면 30㎛ 내지 120㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.The thickness of the first protective film 120 may be 10 탆 to 200 탆, for example, 30 탆 to 120 탆, and can be used in an optical display device in the above range.

도 1에서 도시되지 않았지만, 제1보호필름(120)의 상부면에는 기능성 코팅층이 더 형성되어 편광판에 추가 기능을 제공할 수 있는데, 예를 들면 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층 등이 될 수 있다.Although not shown in FIG. 1, a functional coating layer may be further formed on the upper surface of the first protective film 120 to provide an additional function to the polarizing plate. For example, a hard coating layer, a translucent layer, have.

제2보호필름(130)은 표면에 수산기를 가지며 광학적으로 투명한 보호필름으로, 특히 셀룰로스 에스테르계 필름이 될 수 있고, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로스, 디아세틸셀룰로스 등을 검화 처리 등에 의해 표면에 수산기를 노출시킨 셀룰로스 에스테르계 필름을 포함할 수 있다.The second protective film 130 may be an optically transparent protective film having a hydroxyl group on its surface and in particular a cellulose ester film. For example, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, A cellulose ester-based film that has been exposed.

제2보호필름(130)의 두께는 10㎛ 내지 200㎛, 예를 들면 30㎛ 내지 120㎛가 될 수 있고, 상기 범위에서 광학표시장치에 사용할 수 있다.The thickness of the second protective film 130 may be 10 탆 to 200 탆, for example, 30 탆 to 120 탆, and can be used in an optical display device in the above range.

점착필름(140)은 본 발명 일 실시예의 점착제 조성물을 제2보호필름(130) 일면에 코팅하고 숙성 및/또는 경화시켜서 형성할 수 있고, 점착필름(140)의 두께는 5 ㎛ 내지 100 ㎛가 될 수 있다.The adhesive film 140 may be formed by coating the adhesive composition of one embodiment of the present invention on one side of the second protective film 130 and aging and / or curing the adhesive film 140. The thickness of the adhesive film 140 may be 5 to 100 [ .

도 1에서 도시되지 않았지만, 점착필름(140)은 액정표시패널(도 1에서 도시되지 않음) 일면에 적층되어, 편광판(100)을 액정표시패널에 고정시킨다.Although not shown in FIG. 1, the adhesive film 140 is laminated on one surface of a liquid crystal display panel (not shown in FIG. 1) to fix the polarizing plate 100 to the liquid crystal display panel.

또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 편광자(110)와 제1보호필름(120) 사이, 편광자(110)와 제2보호필름(130) 사이에는 접착제층이 형성될 수 있고, 접착제층은 통상의 편광판용 접착제로 형성될 수 있다. 구체적으로 편광판용 접착제는 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 수계 접착제, (메타)아크릴계 접착수지를 포함하는 광경화형 접착제를 포함할 수 있다.1, an adhesive layer may be formed between the polarizer 110 and the first protective film 120 and between the polarizer 110 and the second protective film 130, And may be formed of an adhesive for a polarizing plate. Specifically, the adhesive for a polarizing plate may include an aqueous adhesive including a polyvinyl alcohol resin, and a photo-curable adhesive including a (meth) acrylic adhesive resin.

이하, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치를 도 2를 참고하여 설명한다. 도 2는본 발명 일 실시예의 광학표시장치의 단면도이다.Hereinafter, an optical display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of an optical display device according to an embodiment of the present invention.

도 2를 참고하면, 본 발명 일 실시예의 광학표시장치(200)는 액정표시패널(210), 액정표시패널(210)의 일면에 형성된 제1편광판(220), 및 액정표시패널(210)의 다른 일면 및 액정표시패널(210)과 광원부(240) 사이에 형성된 제2편광판(230)을 포함하고, 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 중 하나 이상은 본 발명 일 실시예의 편광판을 포함할 수 있다.2, an optical display device 200 according to an embodiment of the present invention includes a liquid crystal display panel 210, a first polarizer 220 formed on one side of the liquid crystal display panel 210, And a second polarizing plate 230 formed between the liquid crystal display panel 210 and the light source 240. One or more of the first polarizing plate 220 and the second polarizing plate 230 may be a polarizing plate . &Lt; / RTI &gt;

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다. Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

제조예 1Production Example 1

Phenylmethyldimethoxysilane(PMDMS), Dimethyldimethoxysilane(DMDMS)와 Vinylmethyldimethoxysilane(VMDMS), 3-Isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane(IPMDMS)을 전체 100몰 기준 몰비 PMDMS:DMDMS:VMDMS:IPMDMS=30:65:3:2로 계량한 후 70℃에서 1시간 동안 증류수/KOH 하에서 hydrolysis를 진행하였다. 90℃에서 반응을 진행한 후 Toluene과 H2O를 첨가하여 상온으로 낮추고 H2O로 세척을 진행하였다. 그 후에 Vi-MM(1,3-divinyltetramethyldisiloxane)을 첨가하여 50℃에서 5시간 동안 말단 캡핑을 진행하고, 상온에서 H2O로 세척하고, evaporator로 용매를 제거하여, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머를 제조하였다. DMDMS: VMDMS: IPMDMS = 30: 65: 3: 2, based on the total 100 molar ratio, based on the total 100 molar amount of dimethyldimethoxysilane (PMDMS), dimethyldimethoxysilane (DMDMS), and 3-isocyanatopropylmethyl dimethoxysilane (VMDMS) Hydrolysis was carried out under distilled water / KOH for 1 hour. After the reaction was carried out at 90 ° C, Toluene and H 2 O were added, the temperature was lowered to room temperature, and washing with H 2 O was carried out. Thereafter, Vi-MM (1,3-divinyltetramethyldisiloxane) was added to perform end capping at 50 ° C for 5 hours, washed with H 2 O at room temperature, and the solvent was removed by evaporator to prepare an isocyanate group- Respectively.

제조예 2Production Example 2

Phenylmethyldimethoxysilane(PMDMS), Dimethyldimethoxysilane(DMDMS)와 Vinylmethyldimethoxysilane(VMDMS)을 전체 100몰 기준 몰비 PMDMS:DMDMS:VMDMS=30:67:3으로 계량 후 70℃에서 1시간 동안 증류수/KOH 하에서 hydrolysis를 진행하였다. 90℃에서 반응을 진행한 후 Toluene과 H2O를 첨가하여 상온으로 낮추고 H2O로 세척을 진행하였다. 그 후에 Vi-MM(1,3-divinyltetramethyldisiloxane)을 첨가하여 50℃에서 5시간 동안 말단 캡핑을 진행하고, 상온에서 H2O로 세척하고, evaporator로 용매를 제거하여 실리콘 폴리머(비-이소시아네이트계)를 제조하였다.Dimethyldimethoxysilane (PMDMS), dimethyldimethoxysilane (DMDMS) and vinylmethyldimethoxysilane (VMDMS) were weighed in PMDMS: DMDMS: VMDMS = 30: 67: 3 based on the total 100 mole ratio and then hydrolysis was carried out at 70 ° C for 1 hour under distilled water / KOH. After the reaction was carried out at 90 ° C, Toluene and H 2 O were added, the temperature was lowered to room temperature, and washing with H 2 O was carried out. After that, Vi-MM (1,3-divinyltetramethyldisiloxane) was added and the end capping was performed at 50 ° C for 5 hours. The resultant was washed with H 2 O at room temperature and the solvent was removed by evaporator to obtain a silicone polymer (non- .

제조예 3Production Example 3

제조예 1에서, 전체 100몰 기준 몰비 PMDMS:DMDMS:VMDMS:IPMDMS=30:65:1:4로 한 것을 제외하고는 동일 방법으로 실리콘 폴리머를 제조하였다.A silicone polymer was prepared in the same manner as in Production Example 1, except that the total molar ratio based on 100 mol was changed to PMDMS: DMDMS: VMDMS: IPMDMS = 30: 65: 1: 4.

제조예 4Production Example 4

제조예 2에서, 전체 100몰 기준 몰비 PMDMS:DMDMS:VMDMS=30:69:1로 한 것을 제외하고는 동일 방법으로 실리콘 폴리머를 제조하였다.A silicone polymer was prepared in the same manner as in Production Example 2 except that the total molar ratio based on 100 mol was changed to PMDMS: DMDMS: VMDMS = 30: 69: 1.

실시예 1Example 1

제조예 1의 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 50중량부, 실리콘 경화제 HMS-301(Gelest) 5중량부, 실리콘 점착수지로 MQ resin이 함유된 7657(Dow Corning) 50중량부, Karstedt 촉매(PT-CS-1.8CS, Umicore) 500ppm, 억제제인 surfynol 1000ppm을 배합하여 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 제조하였다.50 parts by weight of an isocyanate group-containing silicone polymer of Production Example 1, 5 parts by weight of a silicone hardener HMS-301 (Gelest), 50 parts by weight of 7657 (Dow Corning) containing MQ resin as a silicone pressure- 1.8CS, Umicore) and 1000 ppm of surfactin (inhibin) were blended to prepare a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate.

실시예 2Example 2

제조예 2의 실리콘 폴리머 50중량부, 실리콘 경화제 HMS-301(Gelest) 5중량부, 실리콘 점착수지로 MQ resin이 함유된 7657(Dow Corning) 50중량부, 실란커플링제인 3-(트리에톡시실릴)프로필이소시아네이트 0.05중량부, Karstedt 촉매(PT-CS-1.8CS, Umicore) 500ppm, 억제제인 surfynol 1000ppm을 배합하여 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 제조하였다.50 parts by weight of the silicone polymer of Production Example 2, 5 parts by weight of silicone hardener HMS-301 (Gelest), 50 parts by weight of 7657 (Dow Corning) containing MQ resin as silicone adhesive resin, Silyl) propyl isocyanate, 500 ppm of Karstedt catalyst (PT-CS-1.8CS, Umicore) and 1000 ppm of surfynol as an inhibitor were mixed to prepare a silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate.

실시예 3Example 3

실시예 1에서 제조예 1의 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 50중량부 대신에 제조예 3의 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 50중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일 방법으로 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 제조하였다.A silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 parts by weight of the isocyanate group-containing silicone polymer of Production Example 3 was used instead of 50 parts by weight of the isocyanate group-containing silicone polymer of Production Example 1.

실시예 4Example 4

실시예 2에서 제조예 2의 실리콘 폴리머 50중량부 대신에 제조예 4의 실리콘 폴리머 50중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일 방법으로 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 제조하였다.A silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 2 except that 50 parts by weight of the silicone polymer of Production Example 4 was used instead of 50 parts by weight of the silicone polymer of Production Example 2.

비교예 1Comparative Example 1

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 butyl acrylate 100중량부, 2-hydroxyethyl acrylate 2.0중량부, acrylic acid 1.0중량부, 용제인 에틸아세테이트 100중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 AIBN(아조비스이소부티로니트릴) 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 반응 장치에 적하시키고, 65℃에서 8시간 반응시켜, 아크릴 공중합체 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체의 분자량은 110만g/mol이었다. 아크릴계 공중합체의 중량평균분자량은 칼럼(Shodex LF-804)를 이용하고, 이동상으로 스티렌-디비닐벤젠을 이용하여 측정한 것이다. 제조한 아크릴 공중합체 100중량부, 경화제 TD-75(Soken사, 트리메틸올프로판 변성 이소시아네이트 경화제, 고형분 75%) 0.3중량부, 실란커플링제 A-50(Soken사, 아세토아세틸계 실란커플링제, 고형분 50%) 0.4중량부를 배합하여, 편광판용 아크릴계 점착제 조성물을 제조하였다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Then, 100 parts by weight of butyl acrylate, 2.0 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 1.0 part by weight of acrylic acid and 100 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile) as a polymerization initiator was added dropwise to the reaction apparatus over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 8 hours to obtain an acrylic copolymer solution. The molecular weight of the obtained acrylic copolymer was 1.1 million g / mol. The weight average molecular weight of the acrylic copolymer was measured using a column (Shodex LF-804) and using styrene-divinylbenzene as a mobile phase. 100 parts by weight of the acrylic copolymer thus prepared, 0.3 part by weight of a curing agent TD-75 (Soken, trimethylolpropane modified isocyanate curing agent, solid content 75%), 0.3 part by weight of a silane coupling agent A-50 (Soken, an acetacetyl silane coupling agent, 50%) were added to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate.

비교예 2Comparative Example 2

제조예 2의 실리콘 폴리머 50중량부, 실리콘 경화제 HMS-301(Gelest) 5중량부, 실리콘 점착수지로 MQ resin이 함유된 7657(Dow Corning) 50중량부, 실란커플링제인 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란 (KBM-4-3, 신에츠社) 0.05중량부, Karstedt 촉매(PT-CS-1.8CS, Umicore) 500ppm, 억제제인 surfynol 1000ppm을 배합하여 편광판용 실리콘계 점착제 조성물을 제조하였다.50 parts by weight of the silicone polymer of Production Example 2, 5 parts by weight of silicone hardener HMS-301 (Gelest), 50 parts by weight of 7657 (Dow Corning) containing MQ resin as silicone adhesive resin, 0.05 parts by weight of trimethoxysilane (KBM-4-3, Shin-Etsu), 500 parts by weight of Karstedt catalyst (PT-CS-1.8CS, Umicore) and 1000 ppm of surfynol as an inhibitor were mixed to prepare a silicone-based pressure sensitive adhesive composition for a polarizing plate.

실시예와 제조예의 편광판용 점착제 조성물 또는 이를 사용하여 제조된 편광판에 대해 하기 물성을 평가하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.The following properties of the pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate of Examples and Production Examples or the polarizing plate produced using the same were evaluated, and the results are shown in Table 1.

기재밀착력
(gf/inch)
Substrate adhesion
(gf / inch)
재단성
Cutting
내구 신뢰성Endurance reliability
고온
(105℃)
High temperature
(105 ° C)
고온고습
(85℃, 상대습도 85%)
High temperature and high humidity
(85 캜, relative humidity 85%)
실시예 1Example 1 17001700 실시예 2Example 2 14001400 실시예 3Example 3 20002000 실시예 4Example 4 13001300 비교예 1Comparative Example 1 21002100 ×(황변)× (yellowing) 비교예 2Comparative Example 2 800800 ×× ×(TAC 분리)× (TAC separation)

상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 편광판용 점착필름은 수산기를 갖는 TAC 필름에 대해 기재밀착력이 우수하고 재단성이 좋으며 고온 또는 고온/고습에서도 TAC 필름의 황변, TAC 필름의 분리, 및 편광판의 분리가 전혀 없어 내구신뢰성이 좋았다.As shown in Table 1, the adhesive film for a polarizing plate of the present invention has excellent adhesion to a substrate and excellent cuttability with respect to a hydroxyl group-containing TAC film, and is excellent in the yellowing of a TAC film, separation of a TAC film, There was no separation between the two, and the durability was good.

반면에, 아크릴계 점착필름인 비교예 1은 기재밀착력은 우수하지만, 고온 또는 고온/고습에서 TAC 필름의 황변이 일어나고 TAC 필름이 분리되어 편광판의 내구신뢰성이 떨어졌다.On the other hand, Comparative Example 1, which is an acrylic adhesive film, is excellent in adhesion to a substrate, but yellowing of the TAC film occurs at high temperature or high temperature / high humidity, and the TAC film is separated and the reliability of endurance of the polarizer is deteriorated.

실리콘계 점착필름이지만 이소시아네이트기를 포함하지 않는 비교예 2는 기재필름과의 밀착력이 낮아 내구성 불량이 발생하는 문제점이 있었다.
Comparative Example 2, which is a silicone-based adhesive film but does not include an isocyanate group, has a problem of poor adhesion with the base film, resulting in poor durability.

물성 측정방법How to measure property

1)기재밀착력: 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(A4300)에 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 20 ㎛ 두께로 코팅하고 90℃에서 4분(min) 간 건조시켜 점착층을 형성하고, TAC 필름(Konika社, 접촉각: 25°)면과 점착층을 합지하고, 35℃에서 72시간 동안 방치하여 샘플을 제조하였다. TA.XT.plus(TA instrument) 장비를 사용하여 박리 각도 180°로 TAC 필름과 점착제의 계면을 박리시켰을 때 박리되는 힘인 기재밀착력을 측정하였다. 1) Adhesive strength to substrate: A pressure sensitive adhesive composition of Example and Comparative Example was coated on a polyethylene terephthalate (PET) film (A4300) to a thickness of 20 탆 and dried at 90 캜 for 4 minutes to form a pressure sensitive adhesive layer. Konika, contact angle: 25 [deg.]) And an adhesive layer were laminated and left at 35 DEG C for 72 hours to prepare a sample. The adhesive strength of the substrate, which is peeled off when the interface between the TAC film and the pressure-sensitive adhesive was peeled off at a peeling angle of 180 °, was measured using a TA.XT.plus (TA instrument) equipment.

2)재단성: 80㎛ 두께의 폴리비닐알코올 필름(검화도:99.5, 중합도:2000)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착한 후, 연신배율이 5.0이 되도록 연신하였다. 이어서 연신된 폴리비닐알코올 필름을 3% 농도의 붕산 용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 한 후, 50 ℃에서 4분간 건조하여 편광자(두께 25㎛)를 제조하였다. 편광자의 양면에 1)에 따라 검화 처리된 TAC 필름을 편광판용 접착제로 합지하였다. TAC 필름의 일면에 실시예와 비교예의 점착제 조성물을 코팅하고 25℃에서 24시간 동안 방치하여 편광판을 제조하고, 유리판에 부착하였다. Supper cutter로 커팅(cutting)한 후 잘라진 단면을 현미경으로 관찰하여 점착필름의 빠짐 유무를 평가하였다. 점착제 빠짐이 없는 경우 "○", 점착제 빠짐이 있는 경우 "×"로 평가하였다.2) Cutting property: A polyvinyl alcohol film (degree of saponification: 99.5, degree of polymerization: 2000) having a thickness of 80 탆 was immersed in a 0.3% iodine aqueous solution, and was drawn and then stretched to give a draw ratio of 5.0. Subsequently, the stretched polyvinyl alcohol film was immersed in a boric acid solution of 3% concentration and an aqueous solution of 2% potassium iodide to perform color correction, and then dried at 50 DEG C for 4 minutes to prepare a polarizer (thickness 25 mu m). On both sides of the polarizer, a TAC film subjected to a saponification treatment according to 1) was laminated with an adhesive for a polarizing plate. The pressure-sensitive adhesive composition of Example and Comparative Example was coated on one side of the TAC film and allowed to stand at 25 占 폚 for 24 hours to prepare a polarizing plate and attached to the glass plate. After cutting with a supper cutter, the cut section was observed with a microscope to evaluate whether the adhesive film was missing or not. &Quot; ○ "when the adhesive was not peeled off, and" X "

3)내구 신뢰성: 2)와 동일한 방법으로 편광판을 제조하고, 편광판을 가로 x 세로(140mm x 70mm)로 커팅하고, 무알칼리 유리판에 합지하였다. 105℃, 또는 85℃ 및 85% 항온 항습 조건에서 500 시간 동안 방치한 후 편광판 및 점착필름의 상태를 평가하였다. TAC 필름의 황변, TAC 필름의 분리, 및 편광판의 분리가 전혀 없어 내구신뢰성이 좋은 경우 "○", TAC 필름의 황변, TAC 필름의 분리, 및 편광판의 분리 중 어느 하나라도 있는 경우 내구신뢰성이 좋지 않아 "×"로 평가하였다.3) Endurance reliability: A polarizing plate was prepared in the same manner as in 2), and the polarizing plate was cut into a width x length (140 mm x 70 mm) and lapped on an alkali-free glass plate. 105 ° C, or 85 ° C and 85% constant temperature and humidity conditions for 500 hours, and the state of the polarizing plate and the adhesive film were evaluated. When there is no yellowing of the TAC film, separation of the TAC film, and separation of the polarizer plate, the reliability of endurance is poor when the reliability of the endurance is good, "○", yellowing of the TAC film, separation of the TAC film, Quot; x ".

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (21)

수산기를 갖는 기재층에 대한 기재밀착력이 1000gf/inch 이상인 편광판용 실리콘계 점착필름.
A silicone adhesive film for a polarizing plate having a base adherence of 1000 gf / inch or more to a base layer having a hydroxyl group.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 이소시아네이트기를 갖는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film has an isocyanate group.
제1항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 기재층은 보호필름, 보호코팅층 및 편광자층 중 어느 하나인 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the substrate layer having a hydroxyl group is any one of a protective film, a protective coating layer and a polarizer layer.
제1항에 있어서, 상기 수산기를 갖는 기재층은 셀룰로스 에스테르계 필름을 포함하는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate according to claim 1, wherein the base layer having a hydroxyl group comprises a cellulose ester-based film.
제4항에 있어서, 상기 셀룰로스 에스테르계 필름은 접촉각이 20° 내지 30°인 필름인 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 4, wherein the cellulose ester-based film is a film having a contact angle of 20 ° to 30 °.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 두께가 5 ㎛ 내지 100 ㎛인 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film has a thickness of 5 탆 to 100 탆.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 및 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 중 하나 이상을 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising at least one of an isocyanate group-containing silicone polymer and an isocyanate group-containing silicone curing agent.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머, 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising an isocyanate group-containing silicone polymer, a silicone curing agent and a silicone pressure-sensitive adhesive resin.
제8항에 있어서, 상기 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 실리콘계 단량체 혼합물의 공중합체이고, 상기 실리콘계 단량체 혼합물 100 몰% 중 이소시아네이트기를 갖는 단량체 0.1 몰% 내지 10 몰%를 포함하는 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 8, wherein the isocyanate group-containing silicone polymer is a copolymer of a silicone-based monomer mixture and contains 0.1 mol% to 10 mol% of a monomer having an isocyanate group in 100 mol% of the silicon-based monomer mixture.
제8항에 있어서, 상기 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 하기 화학식 4의 반복 단위를 포함하는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름:
<화학식 4>
Figure pat00019

(상기 화학식 4에서, *는 원소의 연결부위이고, 0≤x<0.5, 0<y≤0.9, 0<z<0.3, 0<w<0.3 이고, Me는 메틸기이다).
9. The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for polarizing plate according to claim 8, wherein the isocyanate group-containing silicone polymer comprises a repeating unit represented by the following formula (4)
&Lt; Formula 4 >
Figure pat00019

0 < y < 0.3, 0 < w < 0.3, and Me is a methyl group.
제8항에 있어서, 상기 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머는 수평균분자량(Mn)이 10,000 내지 500,000 g/mol인 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone adhesive film for a polarizing plate according to claim 8, wherein the isocyanate group-containing silicone polymer has a number average molecular weight (Mn) of 10,000 to 500,000 g / mol.
제8항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100 중량부에 대하여, 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 10 내지 90 중량부, 실리콘 경화제 0.1 내지 10 중량부 및 실리콘 점착수지 10 내지 90 중량부를 포함하는 점착제 조성물인 점착필름.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 10 to 90 parts by weight of an isocyanate group-containing silicone polymer, 0.1 to 10 parts by weight of a silicone curing agent, and 10 to 10 parts by weight of a silicone pressure- To 90 parts by weight of a pressure-sensitive adhesive composition.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 실리콘 폴리머, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 및 실리콘 점착수지를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising a silicone polymer, an isocyanate group-containing silicone curing agent, and a silicone pressure-sensitive adhesive resin.
제13항에 있어서, 상기 실리콘 폴리머는 하기 화학식 13의 반복 단위를 포함하는 것인, 편광판용 실리콘계 점착필름:
<화학식 13>
Figure pat00020

(상기 화학식 13에서, *는 원소의 연결부위이고, 0≤x<0.5, 0<y<0.9, 0<z<0.3이고, Me는 메틸기이다).
14. The silicone adhesive film for a polarizing plate according to claim 13, wherein the silicone polymer comprises a repeating unit represented by the following formula (13): < EMI ID =
&Lt; Formula 13 &gt;
Figure pat00020

0, y < 0.9, 0 < z < 0.3, and Me is a methyl group.
제13항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 실리콘 폴리머와 실리콘 점착수지의 합 100 중량부에 대하여, 실리콘 폴리머 10 내지 90 중량부, 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 0.1 내지 10 중량부 및 실리콘 점착수지 10 내지 90 중량부를 포함하는 점착제 조성물인 점착필름.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 13, wherein the pressure-sensitive adhesive composition comprises 10 to 90 parts by weight of a silicone polymer, 0.1 to 10 parts by weight of an isocyanate group-containing silicone curing agent, and 10 to 90 parts by weight of a silicone pressure- Wherein the pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive composition.
제1항에 있어서, 상기 점착필름은 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성되는 것인 편광판용 실리콘계 점착필름.
The silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive film is formed from a pressure-sensitive adhesive composition comprising a silane coupling agent.
제16항에 있어서, 상기 실란커플링제는 하기 화학식 18로 표시되는 실란커플링제를 1 종 이상 포함하는 것인 편광판용 실리콘계 점착필름:
[화학식 18]
Figure pat00021

(상기 화확식 18에서, Z는 비닐기, 아미노기, 티올기 또는 이소시아네이트기이고, R1은 탄소수 1-10의 알킬렌기, 아릴렌기, 알킬아릴렌기 또는 아릴알킬렌기이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1-10의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 아릴알킬기이다).
The silicone adhesive film for a polarizing plate according to claim 16, wherein the silane coupling agent comprises at least one silane coupling agent represented by the following formula (18)
[Chemical Formula 18]
Figure pat00021

(In the above screen hwaksik 18, Z is a vinyl group, an amino group, a thiol group or an isocyanate group, R 1 is alkylene group, arylene group, alkylaryl group or arylalkyl group having a carbon number of 1-10, R 2, R 3, and R 4 is an alkyl group having 1-10 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group).
이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 및 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 중 하나 이상을 포함하는 조성물에 하기 화학식 18로 표시되는 실란커플링제를 더 포함하는 편광판용 실리콘계 점착제 조성물:
[화학식 18]
Figure pat00022

(상기 화확식 18에서, Z는 비닐기, 아미노기, 티올기 또는 이소시아네이트기이고, R1은 탄소수 1-10의 알킬렌기, 아릴렌기, 알킬아릴렌기 또는 아릴알킬렌기이고, R2, R3 및 R4는 탄소수 1-10의 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기 또는 아릴알킬기이다).
A silicon-containing pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate further comprising a silane coupling agent represented by the following formula (18) in a composition comprising at least one of an isocyanate group-containing silicone polymer and an isocyanate group-
[Chemical Formula 18]
Figure pat00022

(In the above screen hwaksik 18, Z is a vinyl group, an amino group, a thiol group or an isocyanate group, R 1 is alkylene group, arylene group, alkylaryl group or arylalkyl group having a carbon number of 1-10, R 2, R 3, and R 4 is an alkyl group having 1-10 carbon atoms, an aryl group, an alkylaryl group or an arylalkyl group).
제18항에 있어서, 상기 이소시아네이트기 함유 실리콘 폴리머 및 이소시아네이트기 함유 실리콘 경화제 중 하나 이상을 포함하는 조성물 100 중량부에 대해, 상기 실란커플링제는 0.001 내지 10 중량부로 포함되는 편광판용 실리콘계 점착제 조성물.
The silicone pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to claim 18, wherein the silane coupling agent is contained in an amount of 0.001 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition comprising at least one of the isocyanate group-containing silicone polymer and the isocyanate group-containing silicone curing agent.
제1항 내지 제17항 중 어느 한 항의 편광판용 실리콘계 점착필름, 또는 제18항 내지 제19항 중 어느 한 항의 편광판용 실리콘계 점착제 조성물로 형성된 편광판용 실리콘계 점착필름을 포함하는 편광판.
A polarizer comprising a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate according to any one of claims 1 to 17, or a silicone-based pressure-sensitive adhesive film for a polarizing plate formed from the silicone-based pressure-sensitive adhesive composition for a polarizing plate according to any one of claims 18 to 19.
제20항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
An optical display device comprising the polarizing plate of claim 20.
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