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KR20150124992A - 차동장치용 제한 슬립 마찰 조정제 - Google Patents

차동장치용 제한 슬립 마찰 조정제 Download PDF

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KR20150124992A
KR20150124992A KR1020157027117A KR20157027117A KR20150124992A KR 20150124992 A KR20150124992 A KR 20150124992A KR 1020157027117 A KR1020157027117 A KR 1020157027117A KR 20157027117 A KR20157027117 A KR 20157027117A KR 20150124992 A KR20150124992 A KR 20150124992A
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KR
South Korea
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acid
amine
derived
lubricant
fatty
Prior art date
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Withdrawn
Application number
KR1020157027117A
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English (en)
Inventor
서브하미타 바수
스튜어트 엘. 바틀리
Original Assignee
더루우브리졸코오포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더루우브리졸코오포레이션 filed Critical 더루우브리졸코오포레이션
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Abstract

본 발명의 목적은 주요 양의 윤활 점도의 오일 및 오일 용해성 화합물을 함유하는 제한 슬립 차동장치용 윤활제 조성물, 뿐만 아니라 차동장치에서 이들을 사용하는 방법을 제공하는 것이다. 상기 화합물은 화학식 R'NH(CH2)3NHCOR"로 표시될 수 있고, 여기서 R'는 C8-28 아민일 수 있고, -COR"는 C8-28 산에서 유래될 수 있다.

Description

차동장치용 제한 슬립 마찰 조정제{LIMITED SLIP FRICTION MODIFIERS FOR DIFFERENTIALS}
본 발명은 (a) 윤활 점도의 오일, 및 (b) 오일 용해성 화합물을 함유하는 윤활 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 제한 슬립 차동장치(limited slip differential)의 윤활처리에 사용되는 윤활 조성물의 용도를 제공한다.
차량의 차동장치는 일반적으로 회전 속도에 상관없이 구동 토크(drive torque)를 2개의 구동 휠(driving wheel)로 균일하게 분배하는 베벨 기어(bevel gear) 또는 스퍼 기어(spur gear) 위성 시스템(planetary system)을 보유한다. 이것은 코너링 동안 다른 회전 속도에도 불구하고 휠과 도로 표면 사이에 슬립 없이 구동된 휠이 구를 수 있도록 한다. 하나의 휠이 낮은 트랙션 표면 위에 있을 때, 전달될 수 있는 토크의 양은 휠이 슬립하기 전에 적용될 수 있는 양에 제한된다.
제한 슬립 차동장치는 일반적으로 습식 다판 클러치(wet multiplate clutch), 즉 윤활제와 접촉하고 있는 클러치 판을 이용하여 슬리핑(slipping) 상황 동안 논슬리핑(non-slipping) 휠에 더 많은 토크를 공급한다. 정상 회전 동안 하나의 휠은 다른 휠보다 더 빠르게 회전하기 위해 클러치 판을 풀거나 분리해야 한다. 이러한 사건과 관련하여 NVH(소음, 진동, 하쉬니스(harshness))가 있을 수 있다.
슬립이 제어되도록 하기 위해, 마찰 성능을 향상시킬 수 있는 화합물, 분산제 및/또는 황- 및/또는 인- 함유 극압제를 함유하는 윤활제가 사용될 수 있다. 이러한 종류의 윤활제의 예는 미국 특허 4,308,154; 4,180,466; 3,825,495; 및 유럽 특허 출원 0 399 764 A1에 개시되어 있다.
마찰 성능을 향상시킬 수 있는 화합물의 특정 클래스는 예컨대 US 5,021,176(Bullen et al., 1991.6.4 허여됨)에 교시되어 있다. 불런은 무엇보다도 마찰 감소 첨가제로서, 특히 습식 브레이크 시스템에서, 바로 아래에 제시한 구조를 가진 디아민을 교시한다.
Figure pct00001
이와 마찬가지로, WO 2010/096325(발명자 Saccomando et al., 2010.8.26 공개) 및 US 4,446,053(Skrobul et al., 1984.5.1 허여)은 마찰 조정용 아민형 화합물을 교시한다.
사코만도는 자동변속기용 마찰조정제로서 사용하기 위한 조성물로서, 1 또는 2개의 상이한 아민 질소 원자들 위에 1 또는 2개의 추가 기를 보유하는 장쇄 하이드로카르빌 아민을 함유하는 조성물을 교시한다. 이 공보에 제시된 종들 중 하나는 화학식 R1N((CH2)2CONH(CH2)3NHR4)2로 표시되는 화학식 XIIa이다.
스크로불(Skrobul)은 화학식 RNHCH2CH2CO2 -Na+ 및 RNHCH2CH2CONH2를 특징으로 하는 엔진 오일의 마찰 감소 첨가제를 교시한다.
사코만도와 스크로불은 둘 다 제한 슬립 차동장치의 마찰 성능을 위해 사용되는 아민 화합물의 용도를 교시하며, 이 화합물들은 본원에 교시된 바와 같은 화합물들을 포함하지 않는다.
US 2012/0015855(Saccomando et al., 2012.1.19 공개) 및 US 2012/0122744(Saccomando et al., 2012.5.17 공개)는 본원에 교시된 화합물을 포함하지 않는 다양한 클래스의 아민 마찰 조정 화합물을 교시한다.
US 5,372,735(Ohtani et al., 1994.12.13 허여)는 하이드로카르빌 치환된 디에탄올아민과 하이드로카르빌 N-치환된 트리메틸렌디아민으로 본질적으로 이루어진 마찰 조정제 함유물을 보유한 자동 변속기 유체를 교시한다. 본 발명의 화합물은 디에탄올아민과 같은 다른 화합물의 상승작용적 양을 필요로 하지 않으며, 추가로 본원에 교시된 화합물들은 오타니 문헌에 교시된 디에탄올아민 및 N-치환된 트리메틸렌디아민과 상이한 것이다.
GB 1209548은 하기 화학식으로 표시되는 아미드를 함유하는 차량 연료 조성물을 교시한다:
Figure pct00002
여기서, R은 올레산 유래의 17개 탄소 원자를 보유하는 하이드로카르빌이고, R' 및 R"는 교대로 수소 및 탄소 원자 14개 내지 18개를 보유하는 하이드로카르빌 라디칼을 나타낸다. 이 GB 특허는 제한 슬립 차동장치용 윤활제에 상기 화학식의 화합물의 사용을 교시하지 않는다.
다른 특허인 JP 63060956은 무엇보다도 지방산과 디아민의 비스아미드화 반응을 포함하는, 합성 수지용 윤활제로서 유용한 화합물을 교시한다. JP'956 특허는 제한 슬립 차동장치에서 마찰 성능을 위해 사용되는 아민 화합물의 용도는 교시하지 않는다.
US 4,581,039(Horodysky, 1986.4.8. 허여)는 엔진 오일 및 연료 조성물을 위한 하기 화학식으로 표시되는 마찰방지 카르복실레이트를 교시한다:
Figure pct00003
바람직한 양태에 따르면, 화학식 R3 및 R4는 H이다. 카르복실레이트 화학식은 본원에 개시된 화합물을 포함하지 않으며, 특히 아미드 생산 반대를 교시한다(컬럼 2, 13 내지 19줄 - "아미드 형성 방지"). 또한, 이 특허는 제한 슬립 차동장치에 사용되는 상기 화합물들의 용도를 교시하지 않는다.
WO 2010/096318(2010.8.26 공개)은 이하의 화학식으로 표시되는 자동 변속기용 마찰방지 화합물을 교시한다. 이 공보는 제한 슬립 차동장치에 사용되는 화합물들의 용도는 교시하지 않는다:
Figure pct00004
제한 슬립 차동장치용 윤활제는 높은 마찰계수 및 낮은 소음, 진동 및 하쉬니스에 대한 경향을 제공할 수 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적은 종종 채터(즉, 특히 저속 코너링 조종 동안 저빈도의 "그롤(growl)" 및 "그론(groan)"이라 불리는 비정상적 소음)로서 확인되는 소음, 진동 및 하쉬니스(NVH)에 대한 낮은 경향과 높은 마찰계수를 제공할 수 있는, 본원에 개시된 바와 같은 윤활 조성물 및 방법을 제공하는 것이다. 본 발명자들은 예상치 않게도 본원에 개시된 윤활 조성물과 방법이 또한 하나 이상의 독특한 판 재료를 가진 제한 슬립 시스템에 적합할 수 있다는 것도 발견했다. 예를 들어, 판 재료는 강철, 종이, 세라믹, 탄소 섬유 및 세라믹 상의 강철, 종이 내의 탄소 섬유 또는 종이 상의 강철과 같이 복합 판 종류를 이용하는 시스템일 수 있다.
한 양태에 따르면, 본 발명은 (a) 주요 양의 윤활 점도의 오일, 및 (b) (1) N-치환체가 C8 -28 아민에서 유래되는, N-치환된 1,3-디아미노프로판과 (2) C8 -28 산의 축합 산물을 함유하는 적어도 하나의 오일 용해성 화합물을 함유하는 제한 슬립 차동장치용 윤활제를 제공한다.
(1)의 C8 -28 아민은 지방 아민이고 (b)의 C8 -28 산은 지방산 또는 지방산 클로라이드 중 적어도 하나인 것이 바람직하다. 하지만, 아민 및 산은 특별하게 제한되지는 않고, 제한 슬립 시스템에서 의도한 목적을 위해 기술된 바와 같은 오일 용해성 화합물을 제조하는데 적합한 임의의 아민 및 산일 수 있다.
윤활제의 한 양태에 따르면, 축합 산물은 화학식 R'NH(CH2)3NHCOR"로 표시되는 화합물을 함유할 수 있다. 바람직하게는, R'는 (1)의 C8 -28 아민에서 유래된 N-치환체이고, -COR"는 (2)의 C8 -28 산에서 유래되는 것이 좋다.
특히 바람직한 양태에 따르면, R'는 C18 지방 아민, 예컨대 올레일 아민에서 유래될 수 있고, -COR"는 C18 지방산, 예컨대 올레산에서 유래될 수 있다.
추가 양태에 따르면, 제한 슬립 차동장치에 본원에 기술된 오일 용해성 화합물을 함유하는 윤활 조성물 또는 본원에 기술된 오일 용해성 화합물을 도입시키는 단계, 및 제한 슬립 차동장치를 작동시키는 단계를 함유하여, 차동장치에 제한 슬립 성능을 제공하는 방법이 제공된다.
다른 양태에 따르면, 제한 슬립 차동장치에 제한 슬립 성능을 제공하기 위한 전술한 윤활제의 용도가 제공된다.
다양한 바람직한 특징과 양태는 이하에 비제한적 예시로서 설명될 것이다.
본원에 사용된 "오일 용해성" 또는 "탄화수소 용해성"이란 표현은 오일 또는 탄화수소, 경우에 따라 광유에 거시적 또는 육안(gross) 규모로 용해 또는 분산하여, 실질적인 용액 또는 분산액이 제조될 수 있도록 하는 물질을 의미한다. 유용한 윤활제 포뮬레이션을 제조하기 위해, 이 물질은 수 일 또는 수 주에 걸쳐 침전하거나 침강하지 않는 것이 좋다. 이러한 물질들은 분자 규모에서 참 용해성을 나타낼 수 있고, 또는 다양한 크기 또는 규모의 응집물 형태로 존재할 수 있으나, 육안 규모에서 용해 또는 분산된 것이어야 한다.
본원에 사용된, "하이드로카르빌 기" 또는 "하이드로카르빌 치환체"란 용어는 당업자에게 공지된 통상적인 의미로 사용된다. 특히, 탄소 원자가 분자의 나머지에 직접 부착되어 있고 주로 탄화수소 특성을 보유하는 기를 의미한다. 하이드로카르빌 기의 예로는 다음과 같은 것을 포함한다:
(i) 탄화수소 치환체, 즉 지방족(예, 알킬 또는 알케닐), 지환족(예, 사이클로알킬, 사이클로알케닐) 치환체 및 방향족-, 지방족- 및 지환족-치환된 방향족 치환체, 뿐만 아니라 분자의 다른 부위를 통해 고리가 완성되는 환형 치환체(예컨대, 2개의 치환체가 함께 고리를 형성한 경우);
(ii) 치환된 탄화수소 치환체, 즉 본 발명의 상황에서 치환체의 주요 탄화수소 본성을 변경시키지 않는 비-탄화수소 기를 함유하는 치환체(예, 할로(특히 클로로 및 플루오로), 하이드록시, 알콕시, 머캅토, 알킬머캅토, 니트로, 니트로소 및 설폭시);
(iii) 헤테로 치환체, 즉 주요 탄화수소 특성을 보유하지만 본 발명의 상황에서 탄소 원자로 구성된 고리 또는 사슬에 탄소 외에 다른 원자를 함유하고, 피리딜, 푸릴, 티에닐 및 이미다졸릴과 같은 치환체를 아우르는 치환체; 및
(iv) 황, 산소 및 질소를 포함하는 헤테로원자. 일반적으로, 비-탄화수소 치환체는 하이드로카르빌 기에서 탄소 원자 10개마다 2개 이하, 바람직하게는 1개 이하로 존재할 것이다; 전형적으로, 하이드로카르빌 기에는 비-탄화수소 치환체가 존재하지 않을 것이다.
본 발명의 한 관점은 오일 용해성 화합물을 함유하는 제한 슬립 차동장치용 윤활제이다. 한 양태에 따르면, 오일 용해성 화합물은 (a) N-치환된 1,3-디아미노프로판과 (b) 산의 축합 산물일 수 있다. 1,3-디아미노프로판 상의 N-치환체는 아민에서 유래될 수 있다.
N-치환체 아민과 산은 특별하게 제한되지 않으며, 제한 슬립 시스템에 의도한 목적을 위해 기술된 바와 같은 오일 용해성 화합물을 제조하는데 적합한 임의의 아민 및 산일 수 있다.
바람직한 양태에 따르면, (a)의 N-치환된 1,3-디아미노프로판의 N-치환체는 하이드로카르빌 치환된 아민, 즉 알킬아민에서 유래될 수 있다. 알킬아민은 하나의 알킬 치환체 또는 알킬 치환체 혼합물을 함유할 수 있다. 아민은 C8 -28 아민, 또는 일부 경우에는 C9 -26 아민, 더욱 바람직하게는 C10 -24 아민, 또는 C11 -22 아민인 것이 바람직하다. 또한, 아민은 약 C16 또는 C18 내지 C20일 수 있다.
특히 바람직한 아민은 지방 아민 및/또는 지방 아민 혼합물, 예컨대 대두(soya) 아민, 올레일 아민, 탈로우 아민, 코코아민 및 이의 유사물을 포함한다. 바람직한 양태에 따르면, 아민은 올레일 아민이다. 다른 바람직한 양태에 따르면, 아민은 탈로우 아민이다.
바람직한 양태에 따르면, 산은 C8 -28 산, 또는 일부 경우에는 C9 -26 산, 더욱 바람직하게는 C10 -24 산 또는 C11 -22 산이다. 또한, 산은 약 C16 또는 C18 내지 C20일 수 있다. 일부 양태들에서, 산은 예컨대 지방산일 수 있고, 다른 양태들에서, 산은 지방산 클로라이드일 수 있다.
특히 바람직한 산은 지방산, 예컨대 미리스트산, 팔미트산, 베헨산, 에루익산, 올레산, 스테아르산, 리놀레산 및 라우르산 등을 포함한다. 바람직한 양태에 따르면, 산은 올레일 산일 수 있다. 다른 바람직한 양태에 따르면, 산은 리놀레산일 수 있다.
전술한 오일 용해성 화합물의 한 양태에 따르면, 축합 산물은 화학식 R'NH(CH2)3NHCOR"의 화합물을 함유할 수 있다. R'는 (a)의 아민에서 유래된 N-치환체이고, -COR"는 (b)의 산에서 유래되는 것이 바람직하다.
R' 및 -COR"는 동일한 또는 상이한 전구체의 유도체에서 유래될 수 있다. 예를 들면, R' 및 -COR"는 올레산과 같은 올레일 전구체의 유도체로부터 유래될 수 있고, 또는 R'는 예컨대 올레일 전구체의 유도체에서 유래될 수 있으며, -COR"는 예컨대 에루실 전구체의 유도체에서 유래될 수 있다. 특히 바람직한 양태에 따르면, R'는 C18 지방 아민, 예컨대 올레핀 아민에서 유래될 수 있고, -COR"는 C18 지방산, 예컨대 올레산에서 유래될 수 있다.
상기 양태들에 따른 오일 용해성 화합물은 윤활 점도의 오일과 함께 윤활 조성물에 이용되어 제한 슬립 차동장치에 마찰 성능을 제공할 수 있다. 오일 용해성 화합물은 무오일(oil-free) 기준으로 약 0.1 내지 약 8wt%, 또는 0.2 내지 약 7wt%의 농도, 일부 양태에 따르면 약 0.25 내지 약 5 또는 약 6wt%, 또는 특히 약 0.25 내지 약 1, 또는 2 또는 3 또는 약 4wt%의 농도로 포함될 수 있다.
윤활 점도의 오일
윤활 조성물은 윤활 점도의 오일을 주요 양으로 포함한다. 이러한 오일로는 천연 오일 및 합성 오일, 수소화분해, 수소화 및 수소화마무리 유래의 오일, 미정제 오일, 정제 오일, 재정제 오일 또는 이의 혼합물을 포함한다. 미정제 오일, 정제 오일 및 재정제 오일의 더 상세한 설명은 국제공개 WO 2008/147704, 문단[0054] 내지 [0056]에 제공되어 있다.
합성 윤활 오일은 탄화수소 오일 및 할로-치환된 탄화수소 오일, 예컨대 중합된 올레핀 및 상호중합된 올레핀(폴리알파올레핀이라고도 알려짐); 폴리페닐; 알킬화된 디페닐 에테르; 알킬- 또는 디알킬벤젠; 및 알킬화된 디페닐 설파이드; 및 이의 유도체, 유사체 및 동족체를 포함한다. 또한, 말단 하이드록시 기가 에스테르화 또는 에테르화에 의해 변형되었을 수 있는, 알킬렌 옥사이드 중합체 및 상호중합체 및 이의 유도체도 포함된다. 또한, 다양한 알코올과 디카르복시산의 에스테르, 또는 C5 내지 C12 모노카르복시산과 폴리올 또는 폴리올 에테르로부터 제조된 에스테르도 포함된다. 다른 합성 오일로는 규소계 오일, 인-함유 산의 액체 에스테르 및 중합체성 테트라하이드로푸란을 포함한다. 합성 오일은 피셔-트롭쉬 반응에 의해 생산될 수 있고, 일반적으로 수소첨가 이성체화된 피셔-트롭쉬 탄화수소 및/또는 왁스, 또는 수소첨가이성체화된 슬랙 왁스(slack wax)를 포함할 수 있다. 한 양태에 따르면, 오일은 피셔-트롭쉬 기액 합성 절차로 제조될 수 있을 뿐만 아니라 다른 기액 오일일 수도 있다.
윤활 점도의 오일은 또한 서적[Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", section 1.3 Sub-heading 1.3. "Base Stock Categories"의 2008년 4월 판에 명시된 바와 같이 정의될 수 있다. 한 양태에 따르면, 윤활 점도의 오일은 API 그룹 I, 그룹 II, 그룹 III 또는 그룹 IV의 오일일 수 있다.
폴리알파올레핀은 그룹 IV 오일로서 분류된다. 한 양태에 따르면, 윤활 점도 오일의 적어도 50중량%는 폴리알파올레핀(PAO)이다. 일반적으로, 폴리알파올레핀은 탄소 원자가 4 내지 30개, 4 내지 20개, 또는 6 내지 16개인 단량체에서 유래된다. 유용한 PAO의 예로는 1-데센에서 유래된 것을 포함한다. 이러한 PAO는 점도가 100℃에서 1.5 내지 150㎟/s(cSt)일 수 있다. PAO는 일반적으로 수소화된 물질이다.
존재하는 윤활 점도 오일의 양은 일반적으로 본 발명의 화합물과 다른 성능 첨가제들의 양을 합한 합계를 100wt%에서 뺀 후 남는 나머지이다.
윤활 조성물은 농축물 형태 및/또는 완제품형 윤활제일 수 있다. 본 발명의 윤활 조성물(본원에 개시된 첨가제 함유)이 추가 오일과 배합되어 전체적으로 또는 부분적으로 최종 윤활제를 형성하는 농축물 형태라면, 이러한 첨가제 대 윤활 점도의 오일 및/또는 희석 오일의 비는 1:99 내지 99:1(중량 기준), 또는 80:20 내지 10:90(중량 기준) 범위를 포함한다.
기타 성능 첨가제
본 발명의 조성물은 경우에 따라 추가로 적어도 하나의 기타 성능 첨가제를 포함한다. 기타 성능 첨가제로는 분산제, 금속 불활성제, 청정제, 점도 개질제, 극압제(일반적으로, 붕소- 및/또는 황- 및/또는 인-함유), 내마모제, 산화방지제(예, 힌더드 페놀, 아민계 산화방지제 또는 몰리브덴 화합물), 부식 억제제, 거품 억제제, 항유화제, 유동점 강하제, 씰 팽창제, 마찰 조정제 및 이의 혼합물을 포함한다.
무오일 기준으로 존재하는 기타 성능 첨가제(점도 개질제 제외)의 총 합산 양은 조성물의 0.01 wt% 내지 25 wt%, 또는 0.01 wt% 내지 20 wt%, 또는 0.1 wt% 내지 15 wt%, 또는 0.5 wt% 내지 10 wt%, 또는 1 내지 5 wt%의 범위를 포함할 수 있다. 기타 성능 첨가제는 하나 이상이 존재할 수 있지만, 기타 성능 첨가제는 서로 다른 양으로 존재하는 것이 일반적이다.
한 양태에 따르면, 윤활 조성물은 몰리브덴-함유 첨가제가 없는 것이다.
청정제
개시된 윤활제의 추가 성분 1가지는 과염기화된 금속 함유 청정제일 수 있다. 청정제는 일반적으로 과염기성 염 또는 초염기성 염(superbased salt)이라고도 불리는 과염기성 물질로, 일반적으로 금속 함량이 금속과 청정제 음이온의 화학량론에 따라 중화를 위해 존재할 수 있는 양보다 과량인 동종의 뉴턴식 시스템이다. 초과 금속의 양은 일반적으로 금속 비로 나타내며, 즉 금속의 총 당량 대 산성 유기 화합물의 당량의 비이다. 과염기성 물질은 산성 물질(예, 이산화탄소)을 산성 유기 화합물, 불활성 반응 매질(예, 광유), 화학량론적 과량의 금속 염기 및 조촉매, 예컨대 페놀 또는 알코올과 반응시켜 제조한다. 산성 유기 물질은 일반적으로 오일 용해성을 제공하기 위해 충분한 수의 탄소 원자를 보유할 것이다.
과염기성 청정제는 샘플 1g당 KOH mg으로 나타내는, 물질의 염기성을 전부 중화시키는데 필요한 강산의 양인 총염기가(TBN)로 특징지을 수 있다. 과염기성 청정제는 본 문서의 목적을 위해 일반적으로 희석 오일을 함유하는 형태로 제공되므로, TBN은 무오일 기준으로 다시 계산되어야 한다. 다양한 청정제는 TBN이 100 내지 1000, 150 내지 800 또는 400 내지 700일 수 있다.
염기성 금속 염을 제조하는데 일반적으로 유용한 금속 화합물은 일반적으로 임의의 1족 또는 2족 금속 화합물(CAS 버전의 원소주기율표)이다. 그 예로는 나트륨, 칼륨, 리튬, 구리, 마그네슘, 칼슘, 바륨, 아연 및 카드뮴과 같은 알칼리 금속을 포함한다. 한 양태에 따르면, 금속은 나트륨, 마그네슘 또는 칼슘이다. 염의 음이온 부위는 수산화물, 산화물, 탄산염, 붕산염 또는 질산염일 수 있다. 당해 기술에 특히 유리한 청정제는 일반적으로 산화칼슘 또는 수산화칼슘을 사용하여 제조한 칼슘 청정제일 것이다. 특히 유리한 청정제는 탄산염화된 청정제이므로, 이 청정제는 이산화탄소로 처리된 물질일 것이다. 이러한 처리는 염기성 금속을 조성물 내로 더욱 효과적으로 혼입시킨다. 이산화탄소와의 반응을 수반하는 고 TBN 청정제의 제조는 예컨대 US 7,238,651(Kocsis et al., 2007.7.3(예컨대 실시예 10 내지 13 및 청구항 참조))에 개시되어 있다. 하지만, 다른 청정제도 경우에 따라 존재할 수 있고, 이는 탄산화될 필요가 없고, 또는 더욱 고도로 과염기화(즉, 더 낮은 TBN)될 필요는 없다. 하지만, 다수의 청정제가 존재한다면, 과염기성 칼슘 아릴설포네이트 청정제는 금속 청정제의 중량 기준으로 주요 양으로, 즉 무오일 기준으로 금속 함유 청정제의 적어도 50중량%, 또는 적어도 60중량% 또는 70중량% 또는 80중량% 또는 90중량%로 존재하는 것이 바람직하다.
당해 기술에 유용한 윤활제는 과염기성 설포네이트 청정제를 함유할 수 있다. 적당한 설폰산으로는 설폰산 및 티오설폰산, 예컨대 일핵 또는 다핵의 방향족 또는 고리지방족 화합물을 포함한다. 특정한 오일 용해성 설포네이트는 R2-T-(SO3 -)a 또는 R3-(SO3 -)b로 표시될 수 있고, 여기서 a 및 b는 각각 적어도 1이고; T는 벤젠 또는 톨루엔과 같은 환형 핵이고; R2는 알킬, 알케닐, 알콕시 또는 알콕시알킬과 같은 지방족 기이고; (R2)-T는 일반적으로 총 15개 이상의 탄소 원자를 함유하며; R3은 일반적으로 15개 이상의 탄소 원자를 함유하는 지방족 하이드로카르빌 기이다. 또한, T, R2 및 R3은 다른 무기 또는 유기 치환체를 함유할 수 있고; 또한 하이드로카르빌 기라고 기술될 수도 있다. 한 양태에 따르면, 설포네이트 청정제는 주로 선형의 알킬벤젠설포네이트 청정제일 수 있고, 이는 미국 특허출원 2005-065045의 문단 [0026] 내지 [0037]에 기술된 바와 같은 것이다. 일부 양태에 따르면, 선형 알킬(또는 하이드로카르빌) 기는 알킬 기의 선형 사슬을 따라 어떤 위치에서든지 벤젠 고리에 부착될 수 있지만, 종종 선형 사슬의 2번, 3번 또는 4번 위치에 부착될 수 있고, 일부 경우에는 주로 2번 위치에 부착된다. 다른 양태들에 따르면, 알킬(또는 하이드로카르빌) 기는 분지형일 수 있고, 즉 프로필렌 또는 1-부텐 또는 이소부텐과 같은 분지형 올레핀으로부터 제조될 수 있다. 또한, 선형 알킬기와 분지형 알킬 기의 혼합물을 보유한 설포네이트 청정제도 사용될 수 있다.
본 발명의 특정 양태들에서 추가로 존재(즉, 아릴설포네이트 청정제 외에 추가로)할 수 있는 다른 종류의 과염기성 물질은 과염기성 페네이트 청정제이다. 특정 시판 등급의 칼슘 설포네이트 청정제는 프로세싱을 돕거나 또는 다른 이유로 인해 소량의 칼슘 페네이트 청정제를 함유하며, 예컨대 4% 페네이트 기질 함량과 96% 설포네이트 기질 함량을 함유할 수 있다. 페네이트 청정제를 제조하는데 유용한 페놀은 (R1)a-Ar-(OH)b로 나타낼 수 있고, 여기서 R1은 탄소 원자가 4 내지 400개, 6 내지 80개, 6 내지 30개, 8 내지 25개 또는 8 내지 15개인 지방족 하이드로카르빌 기이고; Ar은 벤젠, 톨루엔 또는 나프탈렌과 같은 방향족 기이며; a 및 b는 각각 적어도 1이고, a와 b의 합계는 Ar의 방향족 핵에서 치환가능한 수소의 수 이하, 예컨대 1 내지 4 또는 1 내지 2이다. 각 페놀 화합물마다 R1 기에 의해 제공되는 탄소 원자는 평균 적어도 7개 또는 8개의 지방족 탄소 원자이고, 일부 경우에는 약 12개의 탄소 원자이다. 또한, 페네이트 청정제는 때로는 황-가교 종 또는 메틸렌-가교 종으로 제공되기도 한다. 황-가교 종은 하이드로카르빌 페놀을 황과 반응시켜 제조할 수 있다. 메틸렌-가교 종은 하이드로카르빌 페놀을 포름알데하이드(또는 반응성 등가물, 예컨대 파라포름알데하이드)와 반응시켜 제조할 수 있다. 그 예로는 황-가교 도데실페놀(과염기성 Ca 염) 및 메틸렌-커플링된 헵틸페놀을 포함한다.
다른 양태에 따르면, 선택적인 추가 과염기성 물질은 과염기성 살리제닌 청정제이다. 과염기성 살리제닌 청정제는 일반적으로 살리제닌 유도체를 기반으로 하는 과염기성 마그네슘 염이다. 이러한 살리제닌 유도체의 일반적 예는 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:
Figure pct00005
여기서, X는 -CHO 또는 -CH2OH이고, Y는 -CH2- 또는 -CH2OCH2- 이며, -CHO 기는 일반적으로 X 및 Y 기의 10 mol% 이상을 차지하고; M은 수소, 암모늄 또는 금속 이온의 원자가(즉, M이 다가(multivalent)이면, 하나의 원자가는 예시된 구조에 의해 충족되어야 하고, 다른 원자가는 음이온과 같은 다른 종에 의해, 또는 동일한 구조의 다른 예에 의해 충족되어야 한다)이고; R1은 탄소 원자 1 내지 60개의 하이드로카르빌 기이고, m은 0 내지 일반적으로 10이며, 각 p는 독립적으로 0, 1, 2 또는 3이고, 단 적어도 하나의 방향족 고리는 R1 치환체를 함유하고 모든 R1 기에 존재하는 탄소 원자의 총 수는 적어도 7이어야 한다. m이 1 이상이면, X 기들 중 하나는 수소일 수 있다. 한 양태에 따르면, M은 Mg 이온, 또는 Mg와 수소 혼합물의 원자가(또는 당량)이다. 살리제닌 청정제는 합성 방법(컬럼 8 및 실시예 1)과 X 및 Y의 다양한 종의 바람직한 양(컬럼 6)에 대해 특별히 참고한 미국 특허 6,310,009에 더 상세하게 개시되어 있다.
다른 선택적 청정제로는 살릭사레이트 청정제를 포함한다. 살릭사레이트 청정제는 화학식 (I) 또는 화학식 (II)의 단위를 하나 이상 함유하는 화합물로 나타낼 수 있는 과염기성 물질이고, 이 화합물의 각 말단은 하기 화학식 (III) 또는 (IV)의 말단 기를 보유하며, 이러한 말단 기들은 동일하거나 상이할 수 있는 이가(divalent)의 가교 기 A에 의해 결합되어 있다:
화학식 (I)
Figure pct00006
화학식 (II)
Figure pct00007
화학식 (III)
Figure pct00008
화학식 (IV)
Figure pct00009
화학식 (I) 내지 (IV)에서, R3은 수소, 하이드로카르빌 기 또는 금속 이온의 원자가이고; R2는 하이드록실 또는 하이드로카르빌 기이며; j는 0, 1 또는 2이고; R6은 수소, 하이드로카르빌 기 또는 헤테로-치환된 하이드로카르빌 기이고; R4는 하이드록시이고 R5 및 R7은 독립적으로 수소, 하이드로카르빌 기 또는 헤테로-치환된 하이드로카르빌 기이고, 또는 그 외 R5 및 R7은 둘 다 하이드록시이고 R4는 수소, 하이드로카르빌 기 또는 헤테로-치환된 하이드로카르빌 기이며; 단 R4, R5, R6 및 R7 중 적어도 하나는 8개 이상의 탄소 원자를 함유하는 하이드로카르빌이어야 하고; 이 분자들은 평균적으로 단위 (I) 또는 (III) 중 적어도 하나와 단위 (II) 또는 (IV) 중 적어도 하나를 함유하고, 조성물에 존재하는 단위 (I) 및 (III)의 총 수 대 단위 (II) 및 (IV)의 총 수의 비는 0.1:1 내지 2:1이다. 각 경우마다 동일하거나 상이할 수 있는 이가의 가교 기 "A"는 -CH2- 및 -CH2OCH2-를 포함하고, 이 중 어느 하나는 포름알데하이드 또는 포름알데하이드 등가물(예, 파라포름, 포르말린)에서 유래될 수 있다.
살릭사레이트 유도체 및 이의 제조 방법은 미국 특허 6,200,936 및 PCT 공개 번호 WO 01/56968에 더 상세하게 설명되어 있다. 살릭사레이트 유도체는 거대환형(macrocyclic) 구조보다는 주로 선형이며, 두 구조 모두 "살릭사레이트"란 용어에 포함되는 것으로 생각된다. 한 양태에 따르면, 살릭사레이트 청정제는 하기 구조로 표시되는 일부 분자(중화 전에)를 함유할 수 있고, 여기서 R8 기는 독립적으로 탄소 원자를 8개 이상 함유하는 하이드로카르빌 기이다:
Figure pct00010
글리옥실레이트 청정제는 또한 선택적인 과염기성 물질이다. 이것은 한 양태에 따르면 하기 구조일 수 있는 음이온성 기를 기반으로 한다:
Figure pct00011
여기서, 각 R은 독립적으로 적어도 4개 또는 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기이고, 단 이러한 R 기들 전부에 존재하는 탄소 원자의 총 수는 적어도 12개 또는 16개 또는 24개이어야 한다. 대안적으로, 각 R은 올레핀 중합체 치환체일 수 있다. 과염기성 글리옥실레이트 청정제를 제조하는 산성 물질은 하이드로카르빌-치환된 페놀과 같은 하이드록시방향족 물질과 글리옥실산 또는 다른 오메가-옥소알칸산과 같은 카르복시 반응물과의 축합 산물이다. 과염기성 글리옥실 청정제 및 이의 제조방법은 미국 특허 6,310,011 및 여기에 인용된 참고문헌에 더 상세하게 개시되어 있다.
다른 선택적 과염기성 청정제는 과염기성 살리실레이트, 예컨대 치환된 살리실산의 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염이다. 살리실산은 하이드로카르빌 치환될 수 있고, 각 치환체는 치환체당 평균 8개 이상의 탄소 원자와 분자당 1 내지 3개의 치환체를 함유한다. 이 치환체들은 폴리알켄 치환체일 수 있다. 한 양태에 따르면, 하이드로카르빌 치환체 기는 7 내지 300개의 탄소 원자를 함유하고, 분자량이 150 내지 2000인 알킬 기일 수 있다. 과염기성 살리실레이트 청정제 및 이의 제조방법은 미국 특허 4,719,023 및 3,372,116에 개시되어 있다.
다른 선택적 과염기성 청정제로는 마니히 염기 구조를 가진 과염기성 청정제를 포함할 수 있고, 이는 미국 특허 6,569,818에 개시되어 있다.
특정 양태들에 따르면, 상기 청정제들(예, 페네이트, 살리제닌, 살릭사레이트, 글리옥실레이트 또는 살리실레이트)에 존재하는 하이드록시-치환된 방향족 고리 상의 하이드로카르빌 치환체는 C12 지방족 하이드로카르빌 기가 없거나 실질적으로 없는 것이다(예컨대, 치환체의 중량 기준으로 1%, 0.1% 또는 0.01% 미만이 C12 지방족 하이드로카르빌 기이다). 일부 양태들에서, 이러한 하이드로카르빌 치환체는 적어도 14개 또는 적어도 18개의 탄소 원자를 함유한다.
당해 기술의 포뮬레이션에서 청정제의 양은 일반적으로 적어도 0.1중량%, 예컨대 0.14 내지 4중량%, 또는 0.2 내지 3.5중량%, 또는 0.5 내지 3중량%, 또는 1 내지 2중량%이다. 대안적 양으로는 0.5 내지 4%, 0.6 내지 3.5%, 1.0 내지 3%, 또는 1.5 내지 2.8%, 예컨대 적어도 1.0%를 포함한다. 하나 또는 복수의 과염기성 청정제가 존재할 수 있고, 하나보다 많이 존재한다면, 이러한 물질의 총량은 전술한 퍼센트 범위 내일 수 있다.
점도 개질제
한 양태에 따르면, 윤활 조성물은 추가로 하나 이상의 점도 개질제를 포함한다. 존재한다면, 점도 개질제는 윤활 조성물의 0.5wt% 내지 70wt%, 1wt% 내지 60wt% 또는 5wt% 내지 50wt%, 또는 10wt% 내지 50wt%의 양으로 존재할 수 있다.
점도 개질제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체와 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체와의 에스테르화된 공중합체, (c) (i) 알파-올레핀; 및 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 상호중합체, 또는 (d) 스티렌-부타디엔의 수소화된 공중합체, (e) 에틸렌-프로필렌 공중합체, (f) 폴리이소부텐, (g) 수소화된 스티렌-이소프렌 중합체, (h) 수소화된 이소프렌 중합체, (i) 폴리 알파-올레핀, 또는 (j) 이의 혼합물을 포함한다.
한 양태에 따르면, 점도 개질제는 (a) 폴리메타크릴레이트, (b) (i) 비닐 방향족 단량체와 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 공중합체, (c) (i) 알파-올레핀과 (ii) 불포화 카르복시산, 무수물 또는 이의 유도체의 에스테르화된 상호중합체, 또는 (d) 이의 혼합물을 포함한다.
분산제 점도 개질제(종종 DVM이라 지칭됨)는 작용기화된 폴리올레핀, 예컨대 말레산 무수물과 아민의 반응 산물에 의해 작용기화된 에틸렌-프로필렌 공중합체, 아민으로 작용기화된 폴리메타크릴레이트, 에스테르화된 상호중합체와 반응한 아민을 포함하며, 또는 아민과 반응한 에스테르화된 스티렌-말레산 무수물 공중합체도 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다.
극압제
극압제는 붕소 및/또는 황 및/또는 인을 함유하는 화합물을 포함한다. 극압제는 윤활 조성물의 0.0wt% 내지 20wt%, 0.05wt% 내지 10wt%, 0.1wt% 내지 8wt%, 또는 0.5wt% 내지 6wt%로 윤활 조성물에 존재할 수 있다.
한 양태에 따르면, 극압제는 함황 화합물이다. 한 양태에 따르면, 함황 화합물은 가황 올레핀, 폴리설파이드 또는 이의 혼합물일 수 있다.
가황 올레핀의 예로는 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐 유래의 가황 올레핀; 유기 설파이드 및/또는 폴리설파이드, 예컨대 벤질디설파이드; 비스-(클로로벤질) 디설파이드; 디부틸 테트라설파이드; 디-3차 부틸 폴리설파이드; 및 올레산의 가황 메틸 에스테르, 가황 알킬페놀, 가황 디펜텐, 가황 테르펜, 가황 디엘스-앨더(Diels-Alder) 첨가생성물(adduct), 알킬 설페닐 N'N-디알킬 디티오카바메이트; 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에 따르면, 가황 올레핀은 프로필렌, 이소부틸렌, 펜텐 또는 이의 혼합물 유래의 가황 올레핀을 포함한다.
한 양태에 따르면, 극압제 함황 화합물은 디머캅토티아디아졸 또는 유도체 또는 이의 혼합물을 포함한다. 디머캅토티아디아졸의 예로는 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 하이드로카르빌-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 이의 올리고머를 포함한다. 하이드로카르빌-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-디타이다졸의 올리고머는 일반적으로 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 단위 사이에 황-황 결합을 형성시켜 2 이상의 상기 티아디아졸 단위의 올리고머 또는 유도체를 만들어 제조한다. 적당한 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 유래의 화합물은 2,5-비스(tert-노닐디티오)-1,3,4-티아디아졸 또는 2-tert-노닐디티오-5-머캅토-1,3,4-티아디아졸을 포함한다.
하이드로카르빌-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸의 하이드로카르빌 치환체에 존재하는 탄소 원자의 수는 1 내지 30개, 2 내지 20개 또는 3 내지 16개를 포함한다.
한 양태에 따르면, 극압제는 붕소 함유 화합물을 포함한다. 붕소 함유 화합물은 붕산염 에스테르(일부 양태들에서는 붕산염 에폭사이드라 지칭되기도 한다), 붕산화된 알코올, 붕산화된 분산제 또는 이의 혼합물을 포함한다. 한 양태에 따르면, 붕소 함유 화합물은 붕산염 에스테르 또는 붕산화된 알코올일 수 있다.
붕산염 에스테르는 에폭시 화합물, 할로하이드린 화합물, 에피할로하이드린 화합물, 알코올 및 이의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물과 붕소 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다. 알코올은 2가 알코올, 3가 알코올 또는 그 이상의 알코올을 포함하고, 단 한 양태에 따르면 하이드록시 기는 인접 탄소 원자 위에 있어야 한다, 즉 근접(vicinal)해야 한다.
붕산염 에스테르를 제조하는데 적합한 붕소 화합물은 붕산(메타붕산, HBO2, 오르토붕산, H3BO3 및 테트라붕산, H2B4O7 포함), 붕소 산화물, 삼산화붕소 및 알킬 붕산염으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 다양한 형태를 포함한다. 붕산 에스테르는 또한 붕소 할라이드로부터 제조될 수도 있다.
한 양태에 따르면, 적당한 붕산염 에스테르 화합물로는 트리프로필 붕산염, 트리부틸 붕산염, 트리펜틸 붕산염, 트리헥실 붕산염, 트리헵틸 붕산염, 트리옥틸 붕산염, 트리노닐 붕산염 및 트리데실 붕산염을 포함한다.
한 양태에 따르면, 붕산 에스테르 화합물은 트리부틸 붕산염, 트리-2-에틸헥실 붕산염 또는 이의 혼합물을 포함한다.
한 양태에 따르면, 붕소 함유 화합물은 일반적으로 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드에서 유래되는, 붕산화된 분산제이다. 한 양태에 따르면, 붕산화된 분산제는 폴리이소부틸렌 석신이미드를 포함한다. 붕산화된 분산제는 미국 특허 3,087,936 및 특허 3,254,025에 더 상세하게 설명되어 있다.
한 양태에 따르면, 붕산화된 분산제는 함황 화합물 또는 붕산염 에스테르와 함께 사용될 수 있다.
한 양태에 따르면, 극압제는 붕산화된 분산제 외에 다른 것이다.
장쇄 알케닐 기가 유래되는 탄화수소의 수평균분자량은 350 내지 5000, 500 내지 3000, 또는 550 내지 1500의 범위를 포함한다. 장쇄 알케닐 기는 수평균분자량이 550, 750 또는 950 내지 1000일 수 있다.
N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드는 붕산(예컨대, 메타붕산, HBO2, 오르토붕산, H3BO3 및 테트라붕산 H2B4O7), 붕소 산화물, 삼산화붕소 및 알킬 붕산염을 비롯한 다양한 제제를 사용함으로써 붕산화된다. 한 양태에 따르면, 붕산화제는 다른 붕산화제와 함께 또는 단독으로 사용될 수 있는 붕산이다.
붕산화된 분산제는 붕소 화합물과 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드를 배합하고, 이들을 적당한 온도, 예컨대 80℃ 내지 250℃, 또는 90℃ 내지 230℃, 또는 100℃ 내지 210℃의 온도에서, 원하는 반응이 일어날 때까지 가열하여 제조할 수 있다. 붕소 화합물 대 N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드의 몰 비는 10:1 내지 1:4, 4:1 내지 1:3을 포함하는 범위일 수 있고; 또는 붕소 화합물 대 N-치환된 장쇄 알케닐석신이미드의 몰 비는 1:2일 수 있다.
불활성 액체는 반응을 수행하는데 사용될 수 있다. 액체는 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠, 디메틸포름아미드 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
한 양태에 따르면, 분산제는 후처리된 분산제일 수 있다. 분산제는 경우에 따라 인 화합물, 방향족 화합물의 디카르복시산, 및 붕산화제 중 하나 이상의 존재 하에, 디머캅토티아디아졸로 후처리될 수 있다.
한 양태에 따르면, 후처리된 분산제는 알케닐 석신이미드 또는 석신이미드 청정제를 인 에스테르 및 물과 함께 가열하여 에스테르를 부분적으로 가수분해함으로써 제조할 수 있다. 이러한 종류의 후처리된 분산제는 예컨대 미국 특허 5,164,103에 개시되어 있다.
한 양태에 따르면, 후처리된 분산제는 분산제와 디머캅토티아디아졸의 혼합물을 제조하고, 이 혼합물을 약 100℃ 이상으로 가열하여 생산할 수 있다. 이러한 종류의 후처리된 분산제는 예컨대 미국 특허 4,136,043에 개시되어 있다.
한 양태에 따르면, 분산제는 후처리되어, (i) 분산제(일반적으로, 석신이미드), (ii) 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 하이드로카르빌 치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸, 또는 이의 올리고머, (iii) 붕산화제(전술한 것과 유사함); 및 (iv) 경우에 따라 1,3 디산 및 1,4 디산으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방향족 화합물의 디카르복시산(일반적으로, 테레프탈산), 또는 (v) 경우에 따라 인의 산 화합물(예컨대, 인산 또는 아인산 포함)을 함께 가열하는 것을 포함하여 제조된 산물을 형성할 수 있으며, 상기 가열은 윤활 점도의 오일에 용해성인 (i), (ii), (iii) 및 경우에 따라 (iv) 또는 경우에 따라 (v)의 산물을 제공하기에 충분한 것이다. 이러한 종류의 후처리된 분산제는 예컨대 국제출원 WO 2006/654726 A에 개시되어 있다.
적당한 디머캅토티아디아졸의 예로는 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸 또는 하이드로카르빌-치환된 2,5-디머캅토-1,3,4-티아디아졸을 포함한다. 여러 양태들에 따르면, 하이드로카르빌-치환체 기에 존재하는 탄소 원자의 수는 1 내지 30개, 2 내지 25개, 4 내지 20개, 또는 6 내지 16개를 포함한다. 적당한 2,5-비스(알킬-디티오)-1,3,4-티아디아졸의 예로는 2,5-비스(tert-옥틸디티오)-1,3,4-티아디아졸 2,5-비스(tert-노닐디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-운데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-도데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-트리데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-테트라데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-펜타데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-헥사데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-헵타데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-옥타데실디티오)-1,3,4-티아디아졸, 2,5-비스(tert-노나데실디티오)-1,3,4-티아디아졸 또는 2,5-비스(tert-에이코실디티오)-1,3,4-티아디아졸 또는 이의 올리고머를 포함한다.
마찰 조정제로는 지방 포스포네이트 에스테르, 인산 에스테르의 아민 염, 구아니딘, 아미노구아니딘, 우레아 또는 티오우레아와 반응한 지방 카르복시산의 반응 산물, 및 이의 염, 지방 아민, 지방 하이드록시 아민, 붕산화된 인지질, 붕산염, 붕산염 에스테르, 지방 아인산염, 지방산 아미드, 지방 에폭사이드, 붕산화된 지방 에폭사이드, 알콕시화된 지방 아민, 붕산화된 알콕시화된 지방 아민, 지방 폴리 에테르, 지방산의 금속 염, 또는 지방 이미다졸린, 카르복시산과 폴리 알킬렌-폴리아민의 축합 산물, 지방 말이미드, 지방 타르트리미드 및 지방 옥사졸린을 포함한다.
한 양태에 따르면, 윤활 조성물은 전술한 인산 에스테르의 아민 염의 극압제로 기술된 화합물 외에 다른 인- 또는 황- 함유 내마모제를 함유할 수 있다. 내마모제의 예로는 비-이온성 인 화합물(일반적으로, 산화 상태가 +3 또는 +5인 인 원자를 보유한 화합물), 금속 디알킬디티오포스페이트(일반적으로 아연 디알킬디티오포스페이트), 금속 모노- 또는 디- 알킬포스페이트(일반적으로 아연 포스페이트), 또는 이의 혼합물을 포함할 수 있다.
비-이온성 인 화합물로는 아인산염 에스테르, 인산염 에스테르 또는 이의 혼합물을 포함한다. 비-이온성 인 화합물에 대한 더 상세한 설명은 미국 6,103,673의 컬럼 9, 48줄부터 컬럼 11, 8줄까지에 기술되어 있다. 인 함유 내마모성 화합물은 윤활제 조성물에 약 100 내지 약 2000 ppm, 약 500 내지 약 1800 ppm, 또는 약 700 내지 약 1500 또는 1600 ppm으로 포함될 수 있다.
한 양태에 따르면, 본 발명의 윤활 조성물은 추가로 분산제를 포함한다. 분산제는 석신이미드 분산제(예컨대, N-치환된 장쇄 알케닐 석신이미드), 마니히 분산제, 에스테르-함유 분산제, 지방 하이드로카르빌 모노카르복시 아실화제와 아민 또는 암모니아의 축합 산물, 알킬 아미노 페놀 분산제, 하이드로카르빌-아민 분산제, 폴리에테르 분산제 또는 폴리에테르 아민 분산제일 수 있다.
한 양태에 따르면, 석신이미드 분산제는 폴리이소부틸렌-치환된 석신이미드를 포함하고, 분산제가 유래된 폴리이소부틸렌은 수평균분자량이 400 내지 5000, 또는 950 내지 1600일 수 있다.
석신이미드 분산제 및 이의 제조방법은 미국 특허 3,172,892, 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3,351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,743, 3,632,511, 4,234,435, Re 26,433 및 6,165,235, 7,238,650 및 EP 특허 출원 0 355 895A에 더 상세하게 설명되어 있다.
적당한 에스테르 함유 분산제는 일반적으로 고분자량의 에스테르이다. 이 물질은 미국 특허 3,381,022에 더 상세하게 설명되어 있다.
한 양태에 따르면, 분산제는 붕산화된 분산제를 포함한다.
일반적으로, 붕산화된 분산제는 석신이미드 분산제, 예컨대 폴리이소부틸렌 석신이미드를 포함하며, 여기서 분산제가 유래되는 폴리이소부틸렌은 수평균분자량이 400 내지 5000 범위일 수 있다. 붕산화된 분산제는 상기 극압제 설명에서 더 상세하게 설명되어 있다.
분산제는 기술된 윤활제 조성물에 약 0.1 내지 5중량%, 또는 약 0.5 내지 약 4중량%, 또는 특히 약 1.0 내지 약 2.5 또는 3 중량%의 범위로 첨가될 수 있다.
부식 억제제는 아미드, 이미다졸린, 아민, 지방 아민, 1-아미노-2-프로판올, 옥틸아민 옥타노에이트, 도데세닐 석신산 또는 무수물 및/또는 올레산 같은 지방산과 폴리아민의 축합 산물을 포함한다.
금속 불활성화제로는 벤조트리아졸(일반적으로, 톨릴트리아졸)의 유도체, 1,2,4-트리아졸, 벤즈이미다졸, 2-알킬디티오벤즈이미다졸, 티아디아졸 또는 2-알킬디티오벤조티아졸을 포함한다. 금속 불활성화제는 또한 부식 억제제로 기술될 수도 있다.
거품 억제제는 에틸 아크릴레이트와 2-에틸헥실아크릴레이트 및 경우에 따라 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다. 또한, 실록산, 일반적으로 폴리디메틸실록산도 포함된다.
항유화제로는 트리알킬 포스페이트, 및 에틸렌 글리콜, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 또는 이의 혼합물의 다양한 중합체 및 공중합체를 포함한다.
유동점 강하제로는 말레산 무수물-스티렌의 에스테르, 폴리메타크릴레이트, 폴리아크릴레이트 또는 폴리아크릴아미드를 포함한다.
씰 팽창제로는 Exxon Necton-37™ (FN 1380) 및 Exxon Mineral Seal Oil™(FN 3200)을 포함한다.
산업상 이용가능성
제한 슬립 차동장치의 내장형 윤활제는 일반적으로 수동 변속기 또는 자동 변속기 유체에 공급되는 윤활제와 상이하다.
액슬 기어(axle gear)는 많은 여러 종류의 차동장치 중 하나를 보유할 수 있다. 차동장치는 일반적으로 3가지 주요 기능을 한다. 첫번째 기능은 엔진 동력을 휠에 전달하는 것이다. 두번째 기능은 차량의 마지막 기어 감속으로서 작용하여 변속기로부터 휠까지의 회전 속도를 저하시킨다. 세번째 기능은 휠이 다른 속도로 회전하도록 하면서 휠에 동력을 전달하는 것이다. 많은 차동장치가 공지되어 있고, 예컨대 오픈 차동장치, 클러치형 제한 슬립 차동장치, 점성 커플링 차동장치, 토슨(Torsen) 차동장치 및 락킹(locking) 차동장치를 포함한다. 이러한 차동장치는 모두 일반적으로 액슬 기어라고 지칭될 수 있다.
액슬 기어는 일반적으로 윤활제를 필요로 한다. 이 윤활제 포뮬레이션은 액슬 기어의 종류 및 이 액슬 기어의 작동 조건에 따라 달라진다. 예를 들어, 오픈 차동장치 액슬 기어는 내마모 및/또는 극압 첨가제를 필요로 하는 것으로 생각된다. 제한 슬립 차동장치는 추가로 오픈 차동장치(다수의 액슬 유체에서 알려짐) 외에 스프링 팩 및 클러치 팩이 일반적으로 존재하기 때문에 마찰 조정제를 필요로 한다. 클러치 팩은 하나 이상의 반응 판(종종 강철로 제조됨)과 하나 이상의 마찰 판을 함유할 수 있다. 마찰 판은 공지되어 있고, 종이, 탄소, 흑연, 강철 및 복합재를 비롯한 다양한 재료로 제조될 수 있다.
제한 슬립 차동장치에 적합한 윤활 조성물은 황 함량이 0.3wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 5wt%, 0.5wt% 내지 3wt%, 0.8wt% 내지 2.5wt% 또는 1wt% 내지 2wt%의 범위일 수 있다.
한 양태에 따르면, 제한 슬립 차동장치에 적합한 윤활 조성물은 완제품형(fully formulated) 유체일 수 있다.
한 양태에 따르면, 제한 슬립 차동장치에 적합한 윤활 조성물은 탑 트리트 농축물(top treat concentrate)일 수 있다.
윤활 조성물이 탑트리트 농축물의 형태일 때, 이 농축물은 제한 슬립 차동장치 중의 윤활제의 양 대비, 약 0.1wt% 내지 10wt%, 또는 0.2wt% 내지 7wt%, 0.25wt% 내지 2, 3, 4 또는 5%, 또는 특히 0.25 내지 1wt%, 또는 1.0 내지 3.0wt%의 활성물질 수준으로 첨가될 수 있다.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본원에 개시된 윤활 조성물을 차동장치에 도입시키는 단계, 및 이 차동장치를 작동시키는 단계를 포함하여 제한 슬립 성능을 제공하는 방법이 제공된다.
본원에 개시된 윤활제 조성물 및 방법은 하나 이상의 상이한 판 재료를 가진 제한 슬립 시스템에 적합할 수 있다. 예를 들어, 판 재료는 강철, 종이, 세라믹, 탄소 섬유 및 세라믹 상의 강철, 종이 내의 탄소 섬유 또는 종이 상의 강철과 같은 복합 판 종류를 이용하는 시스템일 수 있다.
기술된 각 화학 성분의 양은 시판 물질에 통상적으로 존재할 수 있는 임의의 용매 또는 희석 오일을 배제한 양으로, 다른 언급이 없는 활성 화학물질을 기준으로 한 양이다. 하지만, 다른 언급이 없는 한, 본원에 언급된 각 화학물질 또는 조성물은 시판 등급에 보통 존재하는 것으로 알고 있는 이성질체, 부산물, 유도체 및 기타 이러한 물질을 함유할 수 있는 시판 등급의 물질인 것으로 해석되어야 한다.
전술한 일부 물질들은 최종 포뮬레이션에서 상호작용할 수 있어서, 최종 포뮬레이션의 성분들은 초기 첨가된 성분들과 상이할 수 있다는 것은 알려져 있다. 예를 들어, 금속 이온(예컨대, 청정제의 금속 이온)은 다른 분자의 다른 산성 또는 음이온 부위로 이동할 수 있다. 이와 같이 형성된 산물, 예컨대 목적 용도에 본 발명의 윤활제 조성물을 이용 시 형성된 산물은 쉽게 설명하기가 용이하지 않을 수 있다. 그럼에도 불구하고, 이러한 모든 변형 및 반응 산물은 본 발명의 범위에 포함되는 것으로; 본 발명은 전술한 성분들을 혼합하여 제조된 윤활제 조성물을 아우르는 것이다.
실시예
제조예 1( EX1 );
열전대 보호관(thermowell)이 장착된 2L 4구 플라스크에 아미노프로필 올레일아민(682g)을 충전하고 가열했다. 이 아민에 올레산(621.5g)을 15분 동안에 걸쳐 부가 깔대기를 통해 첨가했다. 반응 혼합물을 환류 가열하고 증류물을 수집했다. 최종 산물은 실온에서 백색의 왁스성 고체였다.
액슬 윤활제
비교예 1(CE1)은 표 1의 포뮬레이션을 갖고 추가 제한 슬립 마찰 조정제를 함유하지 않는 시판 액슬 유체이다.
성분 wt% - 활성물질 기준
윤활 점도의 오일 65.98
극압제 5.38
점도 개질제 25.06
부식 억제제 0.22
내마모제 1.66
분산제 1.53
소포제 0.04
마찰 조정제 0.13
본 발명의 실시예 1 (IE1)은 1.8wt%의 제조예 1로 탑 처리된 시판 액슬 유체이다.
성분 wt% - 활성물질 기준
CE1 96.0
추가 윤활 점도의 오일 2.2
제조예 1 1.8
시험용 윤활제는 제시된 베이스 포뮬레이션에 이하의 표들에 제시된 제조예들의 물질 중 하나를 첨가하여 제조했다. EX1을 함유하는 윤활제는 Full-Scale Low-Velocity Friction Apparatus(FSLVFA)에서 평가했다. 이 장치는 SAE Paper 2010-01-2231에 정의된 바와 같이 클러치 시편을 이용한다. 이 시험은 속도, 온도 및 압력을 변화시키면서 수행한다. 이 시험은 시작과 17시간 내구성 단계 후의 마찰 성능 평가로 이루어진다. 시운전 단계는 90℃ 오일 온도, 16 rpm, 및 7070 N 하중에서 10분 동안 진행한다. 이 단계는 예비내구성 성능 평가를 위해 클러치 시스템을 조정한다. 예비내구성 성능 평가는 0 내지 5 rpm의 속도를 5초 내에 상승시킨 다음, 다시 0으로 복귀시켜 수행한다. 하중은 2가지 수준, 3535N 및 7070N으로 설정하고, 이것은 액슬의 내부 클러치 팩에 의해 부과되는 액슬의 압축 하중의 범위에 해당한다. 상기 두 하중은 3가지 오일 온도에서 평가했다: 40℃, 90℃ 및 120℃. 샘플 클러치 팩은 120℃ 오일 온도, 7070 N 하중 및 16 rpm에서 17시간 동안 시험 리그(rig)를 작동시키는 것을 포함하는 내구성 단계를 겪는다. 그 다음, 예비시험 평가와 동일한 조건을 사용하여 후-내구성 평가를 수행한다. 시험 절차에 대한 더 상세한 설명은 SAE Paper 2010-01-2231에 제공되어 있다. 아래의 표는 NVH(5 rpm에서)의 후-내구성 등급 및 곡률을 보여준다. 수득된 데이터는 다음과 같다:
40℃, 77N에서 5rpm 하의 NVH 및 후내구성 곡률
Figure pct00012
* a - Miba™ MC-631
* b - Hoerbiger™ HC-100
* c - FCC™ 3312
주석:
5rpm에서의 소음, 진동, 하쉬니스( NVH ) 는 5rpm에서 2초 유지 동안 토크 시그널의 이동 평균을 기반으로 한 토크 시그널의 표준 편차이다. 고 NVH 등급은 마찰 표면에서의 "스틱-슬립(stick-slip)"의 발생을 나타낸다. 판들이 "스틱"하면 토크는 급등하고, 판들이 "슬립"하면 토크는 떨어진다. NVH는 토크 시그널의 진폭을 나타내고, 토크 시그널의 모양과 상관이 없다. 양호한 FM 후보들은 5rpm에서 낮은 NVH를 나타내는 것이 좋다.
곡률 은 정적 및 동적 마찰 계수 사이의 차이와 관련이 있는 것으로 생각되는 토크 시그널의 모양을 말한다. 곡률은 판이 분리되어 멈출 때의 토크 대(vs) 5 rpm에서 2초 유지 동안의 토크 사이의 평균 차이이다. 양의 곡률은 스윕(sweep) 동안 토크 시그널이 오목한 모양을 의미한다(아래로 휨). 음의 곡률은 토크 시그널이 스윕 동안 볼록g하다는 것을 의미한다(위로 휨). 이상적인 곡률은 제로에 가까운 것이 좋은데, 이는 토크 시그널이 모든 속도를 따라 편평하다는 것을 의미한다. 약간 음의 곡률 값은 허용되지만, 높은 양의 곡률 값은 바람직하지 않다.
앞서 언급된 각 문헌들은 본원에 참고 인용된다. 임의의 문헌의 언급은 이러한 문헌이 선행 기술로서의 자질 또는 임의의 사법권 하에서 숙련된 자의 일반 지식의 구성을 인정하는 것은 아니다. 실시예 또는 다른 명백히 제시된 경우를 제외하고는, 본 명세서에서 물질의 양, 반응 조건, 분자량, 탄소 원자 수 등을 명시한 모든 수치의 양들은 "약"이란 단어가 수식하고 있는 것으로 이해되어야 한다. 본원에 제시된 상한 및 하한의 양, 범위 및 비율 제한은 독립적으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 이와 마찬가지로, 본 발명의 각 성분의 범위 및 양은 다른 임의의 성분들의 범위 또는 양들과 함께 사용될 수 있다.

Claims (9)

  1. (a) 윤활 점도의 오일, 및 (b) (1) N-치환체가 C8 -28 아민에서 유래되는 N-치환된 1,3-디아미노프로판과 (2) C8 -28 산의 축합 산물을 함유하는 1종 이상의 오일 용해성 화합물을 함유하는 제한 슬립 차동장치(limited slip differentials)용 윤활제.
  2. 제1항에 있어서, 축합 산물이 화학식 R'NH(CH2)3NHCOR"의 화합물(여기서, R'는 (1)의 C8 -28 아민에서 유래된 N-치환체이고, -COR"는 (2)의 C8 -28 산에서 유래된다)을 함유하는 윤활제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, (1)의 C8 -28 아민은 지방 아민이고 (2)의 C8 -28 산은 지방산 또는 지방산 클로라이드 중 적어도 하나인 윤활제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R'가 C18 지방 아민에서 유래되고, -COR"가 C18 지방산에서 유래되는 윤활제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R'가 대두 아민, 올레일 아민, 탈로우 아민 또는 코코아민 중 하나 이상에서 유래되는 윤활제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, -COR"가 미리스트산, 팔미트산, 베헤산, 에루익산(eruicic acid), 올레산, 스테아르산, 리놀레산 및 라우르산에서 유래되는 것인 윤활제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, N-올레일-1,3-디아미노프로판과 올레산의 축합 산물을 함유하는 윤활제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 윤활 조성물을 제한 슬립 차동장치에 도입시키는 단계 및 제한 슬립 차동장치를 작동시키는 단계를 포함하여, 제한 슬립 성능을 제공하는 방법.
  9. 제한 슬립 차동장치에서 제한 슬립 성능을 위해 사용되는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 윤활제의 용도.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2997118B1 (en) 2013-05-17 2020-01-08 Basf Se The use of polytetrahydrofuranes in lubricating oil compositions
US20170044459A1 (en) * 2013-05-17 2017-02-16 Basf Se Use Of Polytetrahydrofurans In Lubricating Oil Compositions

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3444170A (en) 1959-03-30 1969-05-13 Lubrizol Corp Process which comprises reacting a carboxylic intermediate with an amine
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3087936A (en) 1961-08-18 1963-04-30 Lubrizol Corp Reaction product of an aliphatic olefinpolymer-succinic acid producing compound with an amine and reacting the resulting product with a boron compound
US3381022A (en) 1963-04-23 1968-04-30 Lubrizol Corp Polymerized olefin substituted succinic acid esters
DE1271877B (de) 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
GB1054280A (ko) 1963-12-11
GB1052380A (ko) 1964-09-08
US3316177A (en) 1964-12-07 1967-04-25 Lubrizol Corp Functional fluid containing a sludge inhibiting detergent comprising the polyamine salt of the reaction product of maleic anhydride and an oxidized interpolymer of propylene and ethylene
DE1595234A1 (de) 1965-04-27 1970-03-05 Roehm & Haas Gmbh Verfahren zur Herstellung oligomerer bzw. polymerer Amine
US3340281A (en) 1965-06-14 1967-09-05 Standard Oil Co Method for producing lubricating oil additives
GB1105217A (en) 1965-10-05 1968-03-06 Lubrizol Corp Process for preparing basic metal phenates
US3433744A (en) 1966-11-03 1969-03-18 Lubrizol Corp Reaction product of phosphosulfurized hydrocarbon and alkylene polycarboxylic acid or acid derivatives and lubricating oil containing the same
US3501405A (en) 1967-08-11 1970-03-17 Rohm & Haas Lubricating and fuel compositions comprising copolymers of n-substituted formamide-containing unsaturated esters
GB1209548A (en) 1968-11-13 1970-10-21 Texaco Development Corp Salts of amino-amides
US3576743A (en) 1969-04-11 1971-04-27 Lubrizol Corp Lubricant and fuel additives and process for making the additives
US3632511A (en) 1969-11-10 1972-01-04 Lubrizol Corp Acylated nitrogen-containing compositions processes for their preparationand lubricants and fuels containing the same
US3825495A (en) 1971-02-19 1974-07-23 Sun Research Development Lubricant for controlled-slip differential
US4180466A (en) 1971-02-19 1979-12-25 Sun Ventures, Inc. Method of lubrication of a controlled-slip differential
US4136043A (en) 1973-07-19 1979-01-23 The Lubrizol Corporation Homogeneous compositions prepared from dimercaptothiadiazoles
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4308154A (en) 1979-05-31 1981-12-29 The Lubrizol Corporation Mixed metal salts and lubricants and functional fluids containing them
JPS57132484A (en) 1981-02-10 1982-08-16 Sony Corp Receiver for television audio signal
US4446053A (en) 1982-11-04 1984-05-01 Texaco Inc. Beta-amino acid derivatives and friction-modified lubricating compounds containing same
US4581039A (en) 1983-09-23 1986-04-08 Mobil Oil Corporation Diamine carboxylates and lubricant and fuel compositions containing same
GB8531626D0 (en) 1985-12-23 1986-02-05 Shell Int Research Grease composition
US5164103A (en) 1988-03-14 1992-11-17 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Preconditioned atf fluids and their preparation
GB8818711D0 (en) 1988-08-05 1988-09-07 Shell Int Research Lubricating oil dispersants
GB8906345D0 (en) 1989-03-20 1989-05-04 Ethyl Petroleum Additives Ltd Friction modifier
US5190680A (en) * 1989-03-20 1993-03-02 Ethyl Petroleum Additives Ltd. Friction modifier comprising a long chain succinimide derivative and long chain acid amide
GB8911732D0 (en) 1989-05-22 1989-07-05 Ethyl Petroleum Additives Ltd Lubricant compositions
JP3375405B2 (ja) * 1993-12-24 2003-02-10 東燃ゼネラル石油株式会社 駆動油圧系潤滑油組成物
US5372735A (en) 1994-02-10 1994-12-13 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Automatic transmission fluids and additives therefor
US6310011B1 (en) 1994-10-17 2001-10-30 The Lubrizol Corporation Overbased metal salts useful as additives for fuels and lubricants
US6165235A (en) 1997-08-26 2000-12-26 The Lubrizol Corporation Low chlorine content compositions for use in lubricants and fuels
EP0954517B1 (en) 1997-11-13 2003-02-05 Lubrizol Adibis Holdings (Uk) Limited Salicyclic calixarenes and their use as lubricant additives
US6103673A (en) 1998-09-14 2000-08-15 The Lubrizol Corporation Compositions containing friction modifiers for continuously variable transmissions
US6482777B2 (en) * 1998-10-19 2002-11-19 The Lubrizol Corporation Lubricating compositions with improved thermal stability and limited slip performance
EP1254100A1 (en) 2000-02-07 2002-11-06 Bp Oil International Limited Calixarenes and their use as lubricant additives
US6310009B1 (en) 2000-04-03 2001-10-30 The Lubrizol Corporation Lubricating oil compositions containing saligenin derivatives
US6569818B2 (en) 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
EP1442105B1 (en) 2001-11-05 2005-04-06 The Lubrizol Corporation Lubricating composition with improved fuel economy
US7238650B2 (en) 2002-06-27 2007-07-03 The Lubrizol Corporation Low-chlorine, polyolefin-substituted, with amine reacted, alpha-beta unsaturated carboxylic compounds
WO2005042677A1 (en) 2003-10-30 2005-05-12 The Lubrizol Corporation Process for preparing an overbased detergent
CA2688098C (en) 2007-05-24 2016-04-19 The Lubrizol Corporation Lubricating composition containing ashfree antiwear agent based on hydroxypolycarboxylic acid derivative and a molybdenum compound
WO2010096325A1 (en) 2009-02-18 2010-08-26 The Lubrizol Corporation Amine derivatives as friction modifiers in lubricants
EP2398873B1 (en) * 2009-02-18 2017-04-05 The Lubrizol Corporation Amine derivatives as friction modifiers in lubricants
CA2761609C (en) 2009-05-13 2017-09-19 The Lubrizol Corporation Imides and bis-amides as friction modifiers in lubricants

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