[go: up one dir, main page]

KR20150066509A - 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자 - Google Patents

신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20150066509A
KR20150066509A KR1020150076325A KR20150076325A KR20150066509A KR 20150066509 A KR20150066509 A KR 20150066509A KR 1020150076325 A KR1020150076325 A KR 1020150076325A KR 20150076325 A KR20150076325 A KR 20150076325A KR 20150066509 A KR20150066509 A KR 20150066509A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
atom
synthesis
cdcl
fab
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
KR1020150076325A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101600434B1 (ko
Inventor
안도환
박재교
전아람
이대균
한근희
현승학
안중복
김복영
박노길
Original Assignee
주식회사 엠비케이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엠비케이 filed Critical 주식회사 엠비케이
Publication of KR20150066509A publication Critical patent/KR20150066509A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101600434B1 publication Critical patent/KR101600434B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/006—
    • H01L51/0071—
    • H01L51/5016—
    • H01L51/504—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/125—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light
    • H10K50/13—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers specially adapted for multicolour light emission, e.g. for emitting white light comprising stacked EL layers within one EL unit
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자를 제공한다:
[ 화학식1 ]
Figure pat00165

상기 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질로서 유기전기발광소자에 적용될 수 있으며, 이 경우 유기전기발광소자의 발광효율 및 소자 수명을 향상시킬 수 있다.

Description

신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자{NEW ORGANIC ELECTROLUMINESCENT COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 인광 녹색 호스트 물질로서 사용되는 신규한 유기발광화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
OLED에서 발광 효율을 결정하는 가장 중요한 요인은 발광 재료이다. 발광 재료로는 현재까지 형광 재료가 널리 사용되고 있으나, 전기발광의 메커니즘 상 인광 재료의 개발은 이론적으로 4배까지 발광 효율을 개선시킬 수 있는 가장 좋은 방법 중 하나이다. 현재까지 이리듐(III)착물 계열이 인광 발광 재료로 널리 알려져 있으며, 각 RGB 별로는 (acac)Ir(btp)2, Ir(ppy)3 및 Firpic 등의 재료가 알려져 있다. 특히, 최근 일본, 구미에서 많은 인광 재료들이 연구되고 있다.
인광 발광체의 호스트 재료로는 현재까지 CBP가 가장 널리 알려져 있으며, BCP, BAlq 등의 정공차단층을 적용한 고효율의 OLED가 공지되어 있으며, 일본의 파이오니어 등에서는 BAlq유도체를 호스트로 이용한 고성능의 OLED를 공지한 바 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아서, 진공 하에서 고온 증착 공정을 거칠 때, 물질이 변하는 등 단점을 갖고 있다. OLED에서 전력효율= (π/전압) ㅧ 전류효율 이므로, 전력효율은 전압에 반비례하는데, OLED의 소비 전력이 낮으려면 전력 효율이 높아야한다. 실제 인광 발광 재료를 사용한 OLED는 형광 발광 재료를 사용한 OLED에 비해 전류 효율(cd/A)이 상당히 높으나, 인광 발광 재료의 호스트로 BAlq나 CBP 등 종래의 재료를 사용할 경우, 형광재료를 사용한 OLED에 비해 구동 전압이 높아서 전력 효율(lm/w)면에서 큰 이점이 없다. 또한, OLED 소자에서의 수명 측면에서도 결코 만족할만한 수준이 되질 못하여 더욱 안정되고, 더욱 성능이 뛰어난 호스트 재료의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 인광 녹색 호스트 물질로서 유기 발광 소자에 적용할 수 있고, 유기 발광 소자에 적용할 경우 구동전압을 낮출 수 있으며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킬 수 있는 유기발광화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 화합물을 이용한 유기 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물을 제공한다:
[ 화학식1 ]
Figure pat00001
상기 식에서,
X는
Figure pat00002
,
Figure pat00003
,
Figure pat00004
,
Figure pat00005
,
Figure pat00006
,
Figure pat00007
,
Figure pat00008
,
Figure pat00009
,
Figure pat00010
,
Figure pat00011
,
Figure pat00012
,
Figure pat00013
,
Figure pat00014
,
Figure pat00015
,
Figure pat00016
,
Figure pat00017
,
Figure pat00018
,
Figure pat00019
,
Figure pat00020
,
Figure pat00021
,
Figure pat00022
,
Figure pat00023
,
Figure pat00024
,
Figure pat00025
,
Figure pat00026
,
Figure pat00027
,
Figure pat00028
,
Figure pat00029
또는
Figure pat00030
이며, 상기에서 W는 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2이며, R1은 각각 독립적으로 페닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐 또는 나프틸기이며, W가 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2인 경우에 R1은 부존재하며, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자이며;
Y는 질소 또는 탄소원자이며, Y 중 적어도 하나는 질소원자이며;
Z는 단순결합이거나, 부존재이며;
R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3또는 Si(CH3)3이거나,
중수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.
또한, 본 발명은,
음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서,
상기 유기 박막층 중 적어도 1층이 본 발명의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질로서 유기 발광 소자에 적용할 수 있으며, 유기 발광 소자에 적용할 경우 구동전압을 낮추며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킨다.
또한, 본 발명의 유기발광화합물을 사용하여 제조되는 유기전기발광 소자는 고효율 및 장수명 특성을 갖는다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물에 관한 것이다:
[ 화학식1 ]
Figure pat00031
상기 식에서,
X는
Figure pat00032
,
Figure pat00033
,
Figure pat00034
,
Figure pat00035
,
Figure pat00036
,
Figure pat00037
,
Figure pat00038
,
Figure pat00039
,
Figure pat00040
,
Figure pat00041
,
Figure pat00042
,
Figure pat00043
,
Figure pat00044
,
Figure pat00045
,
Figure pat00046
,
Figure pat00047
,
Figure pat00048
,
Figure pat00049
,
Figure pat00050
,
Figure pat00051
,
Figure pat00052
,
Figure pat00053
,
Figure pat00054
,
Figure pat00055
,
Figure pat00056
,
Figure pat00057
,
Figure pat00058
,
Figure pat00059
또는
Figure pat00060
이며, 상기에서 W는 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2이며, R1은 각각 독립적으로 페닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐 또는 나프틸기이며, W가 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2인 경우에 R1은 부존재하며, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자이며;
Y는 질소 또는 탄소원자이며, Y 중 적어도 하나는 질소원자이며;
Z는 단순결합이거나, 부존재이며;
R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3또는 Si(CH3)3이거나,
중수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.
바람직하게는, 상기 탄소수 6~30의 아릴 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 바이나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 또는 피레닐기일 수 있다.
상기에서 더욱 바람직하게는,
X는
Figure pat00061
,
Figure pat00062
,
Figure pat00063
,
Figure pat00064
,
Figure pat00065
,
Figure pat00066
,
Figure pat00067
,
Figure pat00068
,
Figure pat00069
,
Figure pat00070
,
Figure pat00071
,
Figure pat00072
,
Figure pat00073
,
Figure pat00074
,
Figure pat00075
,
Figure pat00076
,
Figure pat00077
,
Figure pat00078
,
Figure pat00079
,
Figure pat00080
,
Figure pat00081
,
Figure pat00082
,
Figure pat00083
,
Figure pat00084
,
Figure pat00085
,
Figure pat00086
,
Figure pat00087
,
Figure pat00088
또는
Figure pat00089
이며, 상기에서 W는 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 Si(CH3)2이며, R1은 페닐기이며, W가 산소원자, 황원자 또는 Si(CH3)2인 경우에 R1은 부존재하며, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자이며;
Y는 질소 또는 탄소원자이며, Y 중 적어도 하나는 질소원자이며;
Z는 단순결합이거나, 부존재이며;
R2 및 R3는 수소원자이다.
본 발명의 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질로서 유용하게 사용될 수 있다.

본 발명의 유기발광화합물은 하기 [제1표군(群)]에 나타낸 화학구조를 가질 수 있다.
[제1표군(群)]
Figure pat00090
Figure pat00091
Figure pat00092
Figure pat00093

본 발명은 또한,
음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서,
상기 유기 박막층 중 적어도 1층이 본 발명의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자에 관한 것이다.
상기 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질로서 유기전기발광소자에 포함될 수 있다.
상기 유기전기발광소자는
양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 이 순서대로 적층된 구조를 가질 수 있다.
이하에서, 본 발명의 유기전기발광소자에 대하여 예를 들어 설명한다. 그러나, 하기에 예시된 내용이 본 발명의 유기전기발광소자를 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 유기전기발광소자는 양극(정공주입전극), 정공주입층(HIL) 및/또는 정공수송층(HTL), 발광층(EML) 및 음극(전자주입전극)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있으며, 바람직하게는, 양극과 발광층 사이에 전자차단층(EBL)을, 그리고 음극과 발광층 사이에 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 또는 정공차단층(HBL)을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 유기전기발광소자의 제조방법으로는, 먼저 기판 표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.
다음으로, 상기 양극 표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 구리프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠(m-MTDAPB), 스타버스트(starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.
상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다. 이때, 정공수송층 물질로는 비스(N-(1-나프틸-n-페닐))벤지딘(α-NPD), N,N'-다이(나프탈렌-1-일)-N,N'-바이페닐-벤지딘(NPB) 또는 N,N'-바이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민(TPD)을 예로 들 수 있다.
상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 발광층을 형성한다. 이때, 사용되는 발광층 물질 중 단독 발광물질 또는 발광 호스트 물질은 녹색의 경우 본 발명의 유기발광화합물이 인광 녹색 호스트 물질로 사용될 수 있으며, 이 밖에 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)가, 청색의 경우 Balq(8-하이드록시퀴놀린베릴륨염), DPVBi(4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐)계열, 스파이로(Spiro)물질, 스파이로-DPVBi(스파이로-4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐), LiPBO(2-(2-벤조옥사졸릴)-페놀 리튬염), 비스(바이페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있다.
발광층 물질 중 발광 호스트와 함께 사용될 수 있는 도펀트(dopant)의 경우 형광 도펀트로서 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105, 인광 도펀트로는 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III)(Ir(ppy)3), 이리듐(III)비스[(4,6-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C-2']피콜린산염(FIrpic) (참조문헌[Chihaya Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 2001, 79, 3082-3084]), 플라티늄(II)옥타에틸포르피린(PtOEP), TBE002(코비온사) 등을 사용할 수 있다.
상기 발광층 표면에 전자수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자수송층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 사용할 수 있다.
선택적으로는, 발광층과 전자수송층 사이에 정공차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도펀트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다.
정공차단층의 형성은 정공차단층 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 및 스핀 코팅하여 실시할 수 있으며, 정공차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 (8-하이드록시퀴놀리놀라토)리튬(Liq), 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), 바쏘쿠프로인 (bathocuproine, BCP) 및 LiF 등을 사용할 수 있다.
상기 전자수송층 표면에 전자주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자주입층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질을 사용할 수 있다.
마지막으로, 상기 전자주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착하여 음극을 형성한다.
이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광 유기전기발광소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 상술한 바와 같은 순서, 즉 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극 순으로 제조하여도 되고, 그 반대로 음극/전자주입층/전자수송층/정공차단층/발광층/정공수송층/정공주입층/양극의 순서로 제조하여도 무방하다.
이하에서, 본 발명의 화합물들의 합성방법을 대표적인 예를 들어 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명의 화합물들의 합성방법이 하기 예시된 방법으로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 화합물들은 하기에 예시된 방법과 이 분야의 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
화합물 [1]의 합성
[반응식 1]
Figure pat00094
중간체 화합물 [1-1]의 제조
250mL 반응플라스크에 2,7-디브로모-9,9'-스피로비[플루오렌] 10.0g (21.09mmol), 11-페닐-11,12-디히드로인돌로[2,3-a]카바졸 7.71g(23.19mmol), 팔라듐(II)아세테이트 47mg (0.21mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.2mL (0.42mmol), 터트부톡시 나트륨 3.04g (31.63mmol)을 투입하고 질소기류하에서 톨루엔 100mL로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 흰색고체의 중간체화합물[1-1] 7.2g(47%)를 수득하였다.
2구 플라스크에 [1-1] 7.0g(0.219mol), 무수테트라히드로퓨란 150ml을 넣고 -78℃에서 교반시킨다. n-부틸리튬(2.5M in hexane) 4.24mL(10.61mmol)를 동온도에서 적가시키고 30분 후에 트리메틸 보레이트 1.18ml(10.61mmol)을 첨가한다. 반응온도를 상온까지 서서히 6시간 동안 올리고 에틸아세테이트와 포화암모늄 수용액으로 추출하여 유기층을 분리하여 무수황산마그네슘으로 건조 후 여과하여 얻은 유기층을 감압농축 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [1-2] 3.4g(51%)을 수득하였다.
화합물[1]의 제조
반응플라스크에 중간체 화합물 [1-2] 3.4g (4.92mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-l-1,3,5-트리아진 1.45g(5.41mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 57mg(0.05mmol), 탄산칼륨 (K2CO3)1.02g(7.38mmol)을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산 100mL, 정제수 10mL 로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 흰색고체의 화합물[1] 2.9g(68%)를 수득하였다.
화합물 [25]의 합성
[반응식 2]
Figure pat00095
화합물[25]의 제조
화합물[1]과 동일한 방법으로 진행하여 목적화합물 [25]를 합성하였다.
상기 반응식 1 내지 2의 방법에 따라, 화합물 1-6 및 8-74의 화합물을 제조하였으며, 그 결과를 하기에 결과를 나타내었다.
[ 합성예 1] 화합물 [1]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 2] 화합물 [2]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.84~7.77(m, 3H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 28H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 3] 화합물 [3]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 4] 화합물 [4]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 9.41(s, 1H), 8.64(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 25H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 5] 화합물 [5]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 9.41(s, 1H), 8.64(d, 1H), 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 25H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 6] 화합물 [6]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 9.61(s, 1H), 8.84(s, 1H), 8.65(s, 1H), 8.38(s, 4H), 8.04~7.97(m, 4H), 7.85(s, 2H), 7.61~7.26(m, 25H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 8] 화합물 [8]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.65(s, 2H), 8.38(s, 4H), 8.22(s, 1H), 8.04~7.97(m, 4H), 7.85(s, 2H), 7.68~7.26(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 9] 화합물 [9]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.38(s, 4H), 8.03~7.97(m, 4H), 7.85~7.82(m, 4H), 7.73~7
.44(m, 18H), 7.29~7.26(m, 5H), 6.95(t, 2H), 2.91(s, 4H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 10] 화합물 [10]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.38(s, 4H), 8.03~7.97(m, 4H), 7.85~7.82(m, 4H), 7.68~7.45(m, 18H), 7.29~7.26(m, 5H), 6.95(t, 2H), 2.39(s, 6H)
MS/FAB: 882(M+)
[ 합성예 11] 화합물 [11]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.04(d, 1H), 7.83~7.77(m, 3H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 24H), 2.19~2.18(m, 6H)
MS/FAB: 856(M+)
[ 합성예 12] 화합물 [12]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 24H), 6.42(d, 1H)
MS/FAB: 827(M+)
[ 합성예 13] 화합물 [13]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.84~7.77(m, 3H), 7.65(d, 2H), 7.53(d, 1H), 7.46~7.05(m, 23H), 6.67(t, 1H), 4.04(m, 2H), 2.95(m, 2H)
MS/FAB: 829(M+)
[ 합성예 14] 화합물 [14]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.50~7.06(m, 24H), 6.42(d, 1H)
MS/FAB: 827(M+)
[ 합성예 15] 화합물 [15]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.18(d, 4H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.23(m, 17H), 7.09~7.06(m, 5H), 6.77~6.70(m, 2H), 6.01(s, 1H), 2.04(s, 3H), 1.94(s, 3H)
MS/FAB: 832(M+)
[ 합성예 16] 화합물 [16]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.18(m, 4H), 7.83~7.77(m, 4H), 7.65(m, 2H), 7.53~7.25(m, 23H), 6.77~6.70 (m, 2H), 6.38(d, 1H), 6.31(t, 1H)
MS/FAB: 804(M+)
[ 합성예 17] 화합물 [17]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.28(m, 4H), 7.95~7.74(m, 5H), 7.65(m, 2H), 7.50~7.15(m, 21H)
MS/FAB: 819(M+)
[ 합성예 18] 화합물 [18]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.98(d, 1H), 7.88~7.65(m, 7H), 7.53(d, 1H), 7.41~7.15(m, 19H)
MS/FAB: 819(M+)
[ 합성예 19] 화합물 [19]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.88~7.76(m, 5H), 7.68(m, 3H), 7.53(d, 1H), 7.46~7.15(m, 19H)
MS/FAB: 819(M+)
[ 합성예 20] 화합물 [20]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(m, 5H), 7.88~7.76(m, 5H), 7.65(m, 2H), 7.51~7.15(m, 21H), 0.56(s, 6H)
MS/FAB: 845(M+)
[ 합성예 21] 화합물 [21]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(d, 1H), 8.27(d, 4H), 7.93~7.86(m, 5H), 7.74~7.71(m, 3H), 7.62~7.15(m, 21H), 0.65(s, 6H)
MS/FAB: 845(M+)
[ 합성예 22] 화합물 [22]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(d, 1H), 8.27(d, 4H), 7.93~7.86(m, 5H), 7.74(d, 2H), 7.65~7.15(m, 22H),
MS/FAB: 802(M+)
[ 합성예 23] 화합물 [23]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(d, 1H), 8.27(d, 4H), 8.15(d, 2H), 8.04(d, 1H), 7.93~7.85(m, 4H), 7.77~7.15(m, 24H)
MS/FAB: 869(M+)
[ 합성예 24] 화합물 [24]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.44(d, 1H), 8.27(d, 4H), 8.15(d, 2H), 8.04~7.86(m, 4H), 7.74~7.33(m, 20H), 7.18~7.15(m, 5H)
MS/FAB: 869(M+)
[ 합성예 25] 화합물 [25]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(d, 2H), 8.27(d, 4H), 8.11(d, 1H), 7.93~7.74(m, 6H), 7.57~7.06(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 26] 화합물 [26]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.27(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.74(m, 5H), 7.62~7.16(m, 28H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 27] 화합물 [27]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 2H), 8.27(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.74(m, 6H), 7.57~7.16(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 28] 화합물 [28]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 9.50(m, 1H), 8.73(m, 1H), 8.54(m, 1H), 8.27(m, 4H), 7.93~7.74(m, 6H), 7.57~7.18(m, 25H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 29] 화합물 [29]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 9.50(m, 1H), 8.73(m, 1H), 8.54(m, 1H), 8.27(m, 4H), 7.93~7.74(m, 6H), 7.57(m, 25H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 30] 화합물 [30]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54~8.53(m, 4H), 8.27(m, 4H), 7.86~7.24(m, 33H)
MS/FAB: 928(M+)
[ 합성예 31] 화합물 [31]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.55(d, 2H), 8.28(d, 4H), 8.12(d, 1H), 7.94~7.75(m, 6H), 7.58~7.07(m, 26H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 32] 화합물 [32]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.28(d, 4H), 7.93~7.72(m, 8H), 7.51~7.34(m, 18H), 7.19~7.07(m, 5H), 6.85(t, 2H), 2.81(s, 4H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 33] 화합물 [33]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.28(d, 4H), 7.93~7.72(m, 8H), 7.58~7.34(m, 18H), 7.19~7.07(m, 5H), 6.85(t, 2H), 2.29(s, 6H)
MS/FAB: 882(M+)
[ 합성예 34] 화합물 [34]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.28(d, 4H), 7.94~7.75(m, 8H), 7.58~7.33(m, 18H), 7.19~7.07(m, 5H), 6.87(t, 2H), 6.80(s, 2H)
MS/FAB: 854(M+)
[ 합성예 35] 화합물 [35]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.55(d, 1H), 8.28(d, 4H), 8.14(d, 1H), 7.94~7.75(m, 5H), 7.59~7.07(m, 24H), 2.29(d, 6H)
MS/FAB: 856(M+)
[ 합성예 36] 화합물 [36]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.84~7.65(m, 6H), 7.50~7.07(m, 24H), 6.42(d, 1H)
MS/FAB: 828(M+)
[ 합성예 37] 화합물 [37]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.84~7.65(m, 5H), 7.47~7.05(m, 24H), 6.67(t, 1H), 4.04(t, 2H), 2.95(t, 2H)
MS/FAB: 830(M+)
[ 합성예 38] 화합물 [38]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.33(d, 1H), 8.18(m, 4H), 7.84~7.65(m, 6H), 7.50~7.06(m, 24H), 6.42(t, 1H)
MS/FAB: 828(M+)
[ 합성예 39] 화합물 [39]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.18(m, 4H), 7.84~7.65(m, 6H), 7.48~7.23(m, 17H), 7.09~7.06(m, 4H), 6.97(t, 1H), 6.77(t, 1H), 6.70(s, 1H), 6.01(s, 1H), 2.04(s, 3H), 1.94(s, 3H)
MS/FAB: 832(M+)
[ 합성예 40] 화합물 [40]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.18(m, 4H), 7.84~7.65(m, 6H), 7.48~7.06(m, 23H), 6.77(t, 1H), 6.70(s, 1H), 6.48(d, 1H), 6.31(t, 1H)
MS/FAB: 804(M+)
[ 합성예 41] 화합물 [41]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.95~7.65(m, 7H), 7.50~7.06(m, 21H)
MS/FAB: 818(M+)
[ 합성예 42] 화합물 [42]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.98(d, 1H), 7.88~7.65(m, 7H), 7.42~7.07(m, 20H)
MS/FAB: 818(M+)
[ 합성예 43] 화합물 [43]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.35(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.88~7.65(m, 8H), 7.42~7.07(m, 20H)
MS/FAB: 818(M+)
[ 합성예 44] 화합물 [44]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 5H), 7.84~7.65(m, 7H), 7.51~7.07(m, 21H), 0.56(s, 6H)
MS/FAB: 845(M+)
[ 합성예 45] 화합물 [45]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.84~7.65(m, 8H), 7.42~7.07(m, 21H), 0.56(s, 6H)
MS/FAB: 845(M+)
[ 합성예 46] 화합물 [46]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 7.83~7.65(m, 7H), 7.56(d, 1H), 7.47~7.22(m, 21H),
MS/FAB: 802.92(M+)
[ 합성예 47] 화합물 [47]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.18(d, 4H), 8.06(m, 2H), 7.95(d, 1H), 7.84~7.06(m, 28H)
MS/FAB: 869.04(M+)
[ 합성예 48] 화합물 [48]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.35(m, 1H), 8.18(d, 4H), 8.06(m, 2H), 7.95~7.88(m, 2H), 7.77~7.25(m, 22H), 7.09~6.97(m, 5H)
MS/FAB: 869.04(M+)
[ 합성예 49] 화합물 [49]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45~8.42(m, 4H), 8.18(d, 4H), 8.02(d, 1H), 7.94~7.77(m, 4H), 7.48~7.14(m, 28H)
MS/FAB: 880.04(M+)
[ 합성예 50] 화합물 [50]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.18(d, 4H), 8.02~7.99(m, 2H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.69(d, 1H), 7.48~7.14(m, 27H), 6.97(m, 1H)
MS/FAB: 880.04(M+)
[ 합성예 51] 화합물 [51]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54~8.51(m, 3H), 8.28(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.86(m, 3H), 7.62~7.24(m, 30H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 52] 화합물 [52]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54~8.51(m, 3H), 8.28(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.86(m, 3H), 7.54(m, 1H), 7.62~7.24(m, 29H), 7.28(m, 1H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 53] 화합물 [53]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.27(m, 4H), 8.11~8.08(m, 2H), 7.86~7.27(m, 3H), 7.24~7.57(m, 28H), 7.10~7.06(m, 2H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 54] 화합물 [54]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 2H), 8.27(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.86(m, 4H), 7.57~7.10(m, 30H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 55] 화합물 [55]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.27(m, 4H), 8.11(m, 1H), 7.93~7.86(m, 3H), 7.39~7.10(m, 32H)
MS/FAB: 880(M+)
[ 합성예 56] 화합물 [56]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54~8.48(m, 2H), 8.27(m, 4H), 7.93~7.86(m, 3H), 7.62(m, 1H), 7.55~7.10(m, 25H), 6.90(m, 1H), 6.80~6.72(m, 3H), 6.62(m, 2H)
MS/FAB: 908(M+)
[ 합성예 57] 화합물 [57]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.20(d, 2H), 8.10~7.97(m, 5H), 7.86~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.48~7.06(m, 26H)
MS/FAB: 876(M+)
[ 합성예 58] 화합물 [58]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.20(d, 4H), 8.10(s, 2H), 8.02(d, 1H), 7.84~7.77(m, 4H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.35(m, 14H), 7.25~7.07(m, 12H)
MS/FAB: 876(M+)
[ 합성예 59] 화합물 [59]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.13(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.84~7.69(m, 10H), 7.48~7.06(m, 26H)
MS/FAB: 877(M+)
[ 합성예 60] 화합물 [60]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.20(m, 2H), 8.10~8.02(m, 5H), 7.86~7.77(m, 3H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 28H)
MS/FAB: 876(M+)
[ 합성예 61] 화합물 [61]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.20(m, 4H), 8.10~8.02(m, 3H), 7.86~7.77(m, 3H), 7.65(d, 2H), 7.53~7.06(m, 28H)
MS/FAB: 876(M+)
[ 합성예 62] 화합물 [62]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.13(s, 1H), 8.02(d, 1H), 7.83~7.65(m, 9H), 7.53~7.06(m, 28H)
MS/FAB: 877(M+)
[ 합성예 63] 화합물 [63]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.44(m, 1H), 8.29(m, 2H), 8.19~8.06(m, 5H), 7.97~7.86(m, 4H), 7.79~7.74(m, 3H), 7.53~7.18(m, 20H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 64] 화합물 [64]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.44(m, 1H), 8.29(m, 4H), 8.19(s, 2H), 8.07(m, 1H), 7.97~7.74(m, 7H), 7.53~7.46(m, 10H), 7.34~7.18(m, 10H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 65] 화합물 [65]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.44(m, 1H), 8.22(s, 1H), 8.07(m, 1H), 7.97~7.50(m, 11H), 7.62(m, 1H), 7.55~7.18(m, 19H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 66] 화합물 [66]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(d, 1H), 8.44(d, 1H), 8.29(d, 2H), 8.19~8.06(m, 4H), 7.97~7.85(m, 5H), 7.77~7.74(m, 3H), 7.53~7.15(m, 20H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 67] 화합물 [67]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.44(m, 1H), 8.29(m, 4H), 8.19(s, 2H), 7.97~7.85(m, 5H), 7.77~7.74(m, 3H), 7.62~7.46(m, 10H), 7.34~7.15(m, 10H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 68] 화합물 [68]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.54(m, 1H), 8.44(m, 1H), 8.22(s, 1H), 7.97~7.74(m, 12H), 7.62(m, 1H), 7.55~7.15(m, 19H)
MS/FAB: 817(M+)
[ 합성예 69] 화합물 [69]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 2H), 8.20(m, 2H), 8.10(s, 2H), 8.02~7.98(m, 2H), 7.84~7.74(m, 6H), 7.65(d, 1H), 7.47~7.31(m, 14H), 7.25~7.06(m, 11H), 6.97(t, 1H)
MS/FAB: 876(M+)
[ 합성예 70] 화합물 [70]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.13(s, 1H), 8.02(d, 1H) 7.84~7.65(m, 9H), 7.53~7.30(m, 17H), 7.25~7.06(m, 10H), 6.97(t, 1H)
MS/FAB: 877(M+)
[ 합성예 71] 화합물 [71]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.45(d, 1H), 8.20(m, 4H), 8.10(s, 2H), 8.02(d, 1H) 7.84(d, 1H), 7.77(d, 2H), 7.53~7.28(m, 19H), 7.23~7.13(m, 13H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 72] 화합물 [72]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.55(d, 2H), 8.30(m, 2H), 8.20~8.07(m, 5H), 7.94~7.87(m, 4H), 7.57~7.11(m, 30H)
MS/FAB: 878(M+)
[ 합성예 73] 화합물 [73]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.55(d, 1H), 8.23(s, 1H), 8.12(d, 1H), 7.94~7.79(m, 7H), 7.63~7.11(m, 32H)
MS/FAB: 879(M+)
[ 합성예 74] 화합물 [74]의 합성
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ 8.55(d, 1H), 8.49(s, 1H), 8.23(s, 1H), 7.94~7.79(m, 7H), 7.63(d, 1H), 7.53~7.11(m, 25H), 6.91(t, 1H), 6.81~6.73(m, 3H), 6.63(d, 2H)
MS/FAB: 907(M+)
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다.
비교예 1.
하기 화학식 a로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 인광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다:ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화합물a+화합물c(30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2(1000Å) ITO 유리기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 아세톤, 이소프로필알콜과 순수한 물속에서 각 15분 동안 초음파 세정을 한 후, 30분동안 UV 오존세정을 하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공증착하여 80 nm 두께의 공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30 nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 및 화학식 c로 표시되는 화합물(도핑률:10%)를 진공 증착하여 30 nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3화합물을 30 nm의두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF0.5 nm(전자주입층)과 Al 60 nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 3에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
비교예2 .
하기 화학식 b로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 인광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다:ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화합물b+화합물c(30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm).
애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2(1000Å) ITO 유리기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 아세톤, 이소프로필알콜과 순수한 물속에서 각 15분 동안 초음파 세정을 한 후, 30분 동안 UV 오존세정을 하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 80 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 및 화학식 c로 표시되는 화합물(도핑율:10%)을 진공 증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 2에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 2라고 한다.
Figure pat00096
실시예1 ~73.
상기 비교예 1 중에서, 발광층 인광 호스트 화합물 a 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1-6 및 8-74로 표시되는 화합물들을 인광 녹색 호스트 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/[인광 녹색 호스트 화합물 1-6 및 8-74 중 하나+화합물c(10%)](30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1-6 및 8-74라고 한다.
평가예1 : 비교샘플1 , 2 및 샘플 1-6 및 8-74의 발광 특성평가
비교샘플 1, 2 및 샘플 1-6 및 8-74에 대하여, Keithleysourcemeter"2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제2표군(群)]에 나타내었다. 상기 샘플들은 511~517nm 범위에서 녹색 발광피크값을 보여주었다.
[제2표군(群)]
Figure pat00097
Figure pat00098
Figure pat00099
상기 [제2표군(群)]부터 확인되는 바와 같이 샘플 1-6 및 8-74는 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
평가예 2: 비교샘플 1, 2 및 샘플 1-6 및 8-74의 수명 특성 평가
비교샘플 1, 2 및 샘플 1-6 및 8-74에 대하여, ENC technology사의 LTS-1004AC 수명측정장치를 이용하여 3000 nit를 기준으로 수명이 97%에 도달하는 시간을 각각측정하여, 그 결과를 하기 [제3표군(群)]에 나타내었다.
[제3표군(群)]
Figure pat00100
Figure pat00101
Figure pat00102
Figure pat00103
상기 [제3표군(群)]로부터 확인되는 바와 같이 샘플 1-6 및 8-74는 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물:
    [ 화학식1 ]
    Figure pat00104

    상기 식에서,
    X는
    Figure pat00105
    ,
    Figure pat00106
    ,
    Figure pat00107
    ,
    Figure pat00108
    ,
    Figure pat00109
    ,
    Figure pat00110
    ,
    Figure pat00111
    ,
    Figure pat00112
    ,
    Figure pat00113
    ,
    Figure pat00114
    ,
    Figure pat00115
    ,
    Figure pat00116
    ,
    Figure pat00117
    ,
    Figure pat00118
    ,
    Figure pat00119
    ,
    Figure pat00120
    ,
    Figure pat00121
    ,
    Figure pat00122
    ,
    Figure pat00123
    ,
    Figure pat00124
    ,
    Figure pat00125
    ,
    Figure pat00126
    ,
    Figure pat00127
    ,
    Figure pat00128
    ,
    Figure pat00129
    ,
    Figure pat00130
    ,
    Figure pat00131
    ,
    Figure pat00132
    또는
    Figure pat00133
    이며, 상기에서 W는 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2이며, R1은 각각 독립적으로 페닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐 또는 나프틸기이며, W가 산소원자, 황원자 또는 Si(C1~C5의 알킬)2인 경우에 R1은 부존재하며, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자이며;
    Y는 질소 또는 탄소원자이며, Y 중 적어도 하나는 질소원자이며;
    Z는 부존재이며;
    R2 및 R3는 각각 독립적으로 수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3또는 Si(CH3)3이거나,
    중수소원자, C1~C10의 직쇄 알킬, C3~C10의 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 바이페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 탄소수 6~30의 아릴 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기는 페닐, 나프틸, 바이페닐, 바이나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 또는 피레닐인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    X는
    Figure pat00134
    ,
    Figure pat00135
    ,
    Figure pat00136
    ,
    Figure pat00137
    ,
    Figure pat00138
    ,
    Figure pat00139
    ,
    Figure pat00140
    ,
    Figure pat00141
    ,
    Figure pat00142
    ,
    Figure pat00143
    ,
    Figure pat00144
    ,
    Figure pat00145
    ,
    Figure pat00146
    ,
    Figure pat00147
    ,
    Figure pat00148
    ,
    Figure pat00149
    ,
    Figure pat00150
    ,
    Figure pat00151
    ,
    Figure pat00152
    ,
    Figure pat00153
    ,
    Figure pat00154
    ,
    Figure pat00155
    ,
    Figure pat00156
    ,
    Figure pat00157
    ,
    Figure pat00158
    ,
    Figure pat00159
    ,
    Figure pat00160
    ,
    Figure pat00161
    또는
    Figure pat00162
    이며, 상기에서 W는 질소원자, 산소원자, 황원자 또는 Si(CH3)2이며, R1은 페닐기이며, W가 산소원자, 황원자 또는 Si(CH3)2인 경우에 R1은 부존재하며, A 및 B는 각각 독립적으로 탄소원자 또는 질소원자이며;
    Y는 질소 또는 탄소원자이며, Y 중 적어도 하나는 질소원자이며;
    Z는 부존재이며;
    R2 및 R3는 수소원자인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 유기발광화합물은 하기 화합물 49-56 및 71-74 중의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물:
    Figure pat00163

    Figure pat00164
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기발광화합물은 유기전기발광소자용 재료 중 인광 녹색 호스트 물질인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.
  6. 음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서,
    상기 유기 박막층 중 적어도 1층 이상이 청구항 1의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 유기발광화합물이 인광 녹색 호스트 물질로 함유되는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.
  8. 제 6 항 또는 7 항에 있어서,
    상기 유기전기발광소자가
    양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 이 순서대로 적층된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.
KR1020150076325A 2012-07-05 2015-05-29 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자 Active KR101600434B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020120073487 2012-07-05
KR20120073487 2012-07-05

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130065493A Division KR101540053B1 (ko) 2012-07-05 2013-06-07 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150066509A true KR20150066509A (ko) 2015-06-16
KR101600434B1 KR101600434B1 (ko) 2016-03-09

Family

ID=50142631

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130065493A Expired - Fee Related KR101540053B1 (ko) 2012-07-05 2013-06-07 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR1020150076325A Active KR101600434B1 (ko) 2012-07-05 2015-05-29 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130065493A Expired - Fee Related KR101540053B1 (ko) 2012-07-05 2013-06-07 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Country Status (1)

Country Link
KR (2) KR101540053B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3483154A1 (en) * 2017-11-09 2019-05-15 Novaled GmbH Compounds comprising triazine, fluorene and aryl groups and their use in organic electronic devices
KR20210004727A (ko) * 2019-07-05 2021-01-13 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2021132733A1 (en) * 2019-12-23 2021-07-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycyclic compound, material for an organic electroluminescence device and an organic electroluminescence device comprising the polycyclic compound

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015190400A1 (ja) * 2014-06-11 2015-12-17 保土谷化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子
US20160293854A1 (en) 2015-04-06 2016-10-06 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent Materials and Devices
US11495749B2 (en) 2015-04-06 2022-11-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11818949B2 (en) 2015-04-06 2023-11-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10177318B2 (en) 2015-10-29 2019-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109071465B (zh) * 2016-03-28 2022-02-11 株式会社Lg化学 一种化合物及包含其的有机电子元件
EP3458457B1 (en) * 2016-05-17 2020-10-28 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound, organic electroluminescent material and organic electroluminescent device comprising the same
WO2017200210A1 (en) * 2016-05-17 2017-11-23 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound, organic electroluminescent material and organic electroluminescent device comprising the same
KR102080286B1 (ko) * 2017-05-22 2020-04-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102070941B1 (ko) * 2017-06-21 2020-01-29 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2019022499A1 (ko) * 2017-07-28 2019-01-31 주식회사 엘지화학 플루오렌 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102139859B1 (ko) 2017-08-02 2020-07-30 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11834459B2 (en) 2018-12-12 2023-12-05 Universal Display Corporation Host materials for electroluminescent devices
KR102667147B1 (ko) * 2020-02-21 2024-05-17 주식회사 엘지화학 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN114380803B (zh) * 2020-10-16 2024-07-12 常州强力电子新材料股份有限公司 螺二芴化合物、电子传输组合物及有机电致发光器件
CN117384166A (zh) * 2021-06-18 2024-01-12 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物及包含其的有机电致发光器件和电子装置
CN114702508B (zh) * 2022-02-23 2024-10-15 京东方科技集团股份有限公司 一种三嗪衍生物、发光器件和显示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011071474A (ja) * 2009-07-31 2011-04-07 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
KR20110043667A (ko) * 2009-05-15 2011-04-27 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
WO2011060877A2 (de) * 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102838443A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 武汉大学 六芴基苯衍生物及其在有机光电功能材料上的应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10356099A1 (de) * 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE102008064200A1 (de) * 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010013068A1 (de) * 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110043667A (ko) * 2009-05-15 2011-04-27 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
JP2011071474A (ja) * 2009-07-31 2011-04-07 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子
WO2011060877A2 (de) * 2009-11-17 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102838443A (zh) * 2012-09-19 2012-12-26 武汉大学 六芴基苯衍生物及其在有机光电功能材料上的应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3483154A1 (en) * 2017-11-09 2019-05-15 Novaled GmbH Compounds comprising triazine, fluorene and aryl groups and their use in organic electronic devices
KR20190053116A (ko) * 2017-11-09 2019-05-17 노발레드 게엠베하 트리아진기, 플루오렌기 및 아릴기를 포함하는 화합물
KR20210004727A (ko) * 2019-07-05 2021-01-13 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2021132733A1 (en) * 2019-12-23 2021-07-01 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycyclic compound, material for an organic electroluminescence device and an organic electroluminescence device comprising the polycyclic compound

Also Published As

Publication number Publication date
KR20140009019A (ko) 2014-01-22
KR101540053B1 (ko) 2015-07-29
KR101600434B1 (ko) 2016-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101600434B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101600453B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101529164B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101540058B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR102160946B1 (ko) 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101663527B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101532299B1 (ko) 신규한 전자수송 화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR20090028943A (ko) 정공주입층/정공수송층 물질 및 이를 포함하는유기전계발광소자
KR101512014B1 (ko) 신규한 아릴카바졸일아크리딘계 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전기발광 소자
KR20150068282A (ko) 신규한 유기전기발광 화합물, 이를 포함하는 유기전기발광소자 및 전자 기기
KR20140027030A (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102387855B1 (ko) 신규한 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR102659372B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101548359B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101551466B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101536169B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101536163B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR102394380B1 (ko) 신규한 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20170075645A (ko) 신규한 유기화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101565039B1 (ko) 신규한 유기화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR102630325B1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20140027018A (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR20180041477A (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR101569101B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자
KR101512023B1 (ko) 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
PA0107 Divisional application

Comment text: Divisional Application of Patent

Patent event date: 20150529

Patent event code: PA01071R01D

Filing date: 20130607

Application number text: 1020130065493

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20150804

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20160126

PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20160229

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20160229

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190214

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190214

Start annual number: 4

End annual number: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200204

Year of fee payment: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200204

Start annual number: 5

End annual number: 5

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20210202

Start annual number: 6

End annual number: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20220204

Start annual number: 7

End annual number: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20221207

Start annual number: 8

End annual number: 8