KR20140099609A - 외관품질과 대전방지성이 우수한 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 방향족 비닐계 단량체 75 내지 90 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 25 중량%를 중합시킨 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, (C) 아크릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, 및 (D) 고분자형 아민계 대전방지제를 포함하며, 이를 이용한 성형품은 외관 및 착색성 뿐만 아니라 대전방지성이 우수하다.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 외관품질과 대전방지성이 우수하여 전기전자 제품의 외장재의 원료로 사용하기에 적합한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지(이하 'ABS 수지')는 부타디엔계 고무질 중합체의 존재 하에서 방향족 비닐화합물인 스티렌 단량체와 불포화 니트릴계 화합물인 아크릴로니트릴 단량체를 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(이하 'g-ABS 수지')와 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 수지(이하 'SAN 수지')로부터 제조된다. 이때, 사용되는 g-ABS 수지와 SAN 수지의 물성을 조절하면 원하는 물성의 ABS 수지를 얻을 수 있다.
ABS 수지는 내충격성, 내화학성, 내열성 및 기계적 강도가 우수하고, 성형 가공이 용이하기 때문에 전기전자 제품의 부품 및 내외장재, 자동차 부품 및 일반잡화 등에 광범위하게 사용되고 있다.
최근 들어 수려한 외관과 광택을 가진 전기전자 제품에 대한 소비자의 요구가 증대되고, 전기전자 제품의 성형품은 점점 더 소형화, 박막화, 경량화 되어감에 따라, 우수한 성형성을 나타내면서도 외관이 우수한 ABS 수지의 필요성이 더욱 커지고 있다.
종래에는 ABS 수지의 외관을 향상시키기 위해서 사출 공정을 거친 제품에 후가공 공정을 적용하였다. 대표적인 후가공 공정으로는 사출 성형품에 도장을 하는 도장공정이 있는데, 이러한 도장공정에서 수지와 화학용제 간의 친화성이 없는 경우 핀홀(pinhole), 도장얼룩과 같은 도장 외관불량이 발생할 수 있다. 또한, 도장공정 중에 수지와 화학용제가 친화력이 없으면 도장을 여러 번 해야 하는 문제도 발생할 수 있다. 이러한 문제는 화학용제의 낭비와 작업자의 불만을 초래한다. 또한, 도장공정의 경우 화학용제가 두껍게 도포되어 건조공정 후에 도장 외관의 불량을 발생시키기도 한다.
한국특허공개 제2006-0018688호는 외관품질이 우수한 ABS 수지 조성물에 대해 언급하고 있으나, 최종적으로는 후공정인 도장공정을 필요로 한다.
또한, 한국특허공개 제2007-0108008호는 ABS 수지의 외관을 향상시키기 위해서 코어-쉘 구조를 갖는 충격보강제를 제조하여 메타크릴산 알킬 에스테르 또는 아크릴산 알킬 에스테르 성분이 포함된 수지에 배합함으로써, 외관품질이 우수하면서 우수한 사출 성형성을 가지는 수지 조성물을 언급하고 있다. 그러나, 이 수지 조성물의 경우 ABS수지에 비해 고가이며, 이를 이용한 성형품에 부착된 먼지가 눈에 잘 띄게 된다는 문제점이 존재한다.
이에 본 발명자들은 불포화 니트릴계 단량체의 함량을 조절한 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체와 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체로 이루어지는 열가소성 수지 조성물에 대전방지제를 첨가하여, 외관 및 착색성뿐만 아니라 대전방지성도 우수한 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 우수한 외관품질과 대전방지성을 필요로 하는 TV 세트의 외장재를 비롯하여 각종 전기전자 제품의 외장재 원료로 사용될 수 있다.
본 발명의 목적은 외관품질과 대전방지성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 착색성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 우수한 외관품질과 대전방지성을 필요로 하는 TV 세트의 외장재를 비롯하여 각종 전기전자 제품의 외장재로 사용하기에 적합한 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 모두 하기 설명되는 본 발명에 의해서 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 방향족 비닐계 단량체 75 내지 90 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 25 중량%를 중합시킨 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, (C) 아크릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, 및 (D) 고분자형 아민계 대전방지제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A) 10 내지 30 중량%, 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 40 내지 80 중량%, 및 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C) 10 내지 30 중량%를 포함하는 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여, (D) 고분자형 아민계 대전방지제 3 내지 10 중량부로 이루어진다.
본 발명에 따른 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 고무질 중합체 30 내지 70 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 10 내지 60 중량% 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 5 내지 30 중량%를 그라프트 중합시킨 것이다.
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 (a1) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.20 ㎛ 이상 0.35 ㎛ 이하인 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 65 내지 100 중량% 및 (a2) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.05 ㎛ 이상 0.20 ㎛ 미만인 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 0 내지 35 중량%로 이루어진다.
본 발명의 고무질 중합체는 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 아크릴레이트계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체, 실리콘계 고무 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐 나프탈렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 불포화 니트릴계 단량체, 아크릴산 알킬 에스테르계 단량체, 메타크릴산 일킬 에스테르계 단량체, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 하나의 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)의 중량평균 분자량은 100,000 내지 180,000 g/mol이다.
본 발명의 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B), 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C) 또는 이들 모두를 구성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸 스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B), 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C) 또는 이들 모두를 구성하는 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 아크릴계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 고분자형 아민계 대전방지제(D)는 N-하이드록시에틸-N-(2-하이드록시 알킬)아민 중합체이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 ASTM D256에 준하여 측정한 3.175mm 두께 시편의 노치 Izod 충격강도가 15 내지 35 kgf·cm/cm이고, ASTM D1238 준하여 220 ℃의 온도 및 10 kg의 하중 하에서 측정한 용융흐름지수(melt flow index, MI)가 20 내지 60 g/10min이고, ISO 306에 준하여 5 kg의 하중 하에서 측정한 비켓연화점(VST)이 90 내지 99 ℃이며, ASTM D257에 준하여 측정한 표면저항이 1012 내지 1013 Ω/□이다.
본 발명의 하나의 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 웰드 이색 및 얼룩이 관찰되지 않으며, 착색성이 우수하다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 외관품질과 대전방지성이 우수하여 이 특성을 필요로 하는 TV 세트의 외장재를 비롯하여 각종 전기전자 제품의 외장재로 사용하기에 적합한 수지 조성물을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 실용 먼지부착 실험의 결과를 나타낸 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교실시예 6에 따른 실용 먼지부착 실험의 결과를 나타낸 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교실시예 6에 따른 실용 먼지부착 실험의 결과를 나타낸 사진이다.
본 발명은 외관품질과 대전방지성이 우수하여 전기전자 제품의 외장재의 원료로 사용하기에 적합한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체, (B) 방향족 비닐계 단량체와 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, 및 (C) 아크릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 및 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체, 및 (D) 고분자형 아민계 대전방지제를 포함한다.
이하 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 구체적으로 설명하면 하기와 같다.
(A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다.
고무변성 방향족 비닐계 공중합체(A)는 고무질 중합체에, 방향족 비닐계 단량체 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 그라프트 공중합시켜 제조할 수 있다.
고무변성 방향족 비닐계 공중합체(A)는 고무질 중합체 30 내지 70 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 10 내지 60 중량% 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 5 내지 30 중량%를 그라프트 중합시켜 제조한다. 바람직하게는, 고무질 중합체 40 내지 60 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 25 내지 45 중량% 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 5 내지 20 중량%를 그라프트 중합시켜 제조한다. 예를 들어, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체(A)는 고무질 중합체 58 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 32 중량% 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 10 중량%를 그라프트 중합시켜 제조한다. 또한, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체(A)는 고무질 중합체 45 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 40 중량% 및 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 15 중량%를 그라프트 중합시켜 제조한다.
고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 (a1) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.20 ㎛ 이상 0.35 ㎛ 이하인 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 및 (a2) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.05 ㎛ 이상 0.20 ㎛ 미만인 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체로 이루어진다. 예를 들어, 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체는 고무질 중합체의 입자 직경이 0.25 ㎛ 이상 0.32 ㎛ 이하인 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1) 및 고무질 중합체의 입자 직경이 0.10 ㎛ 이상 0.15 ㎛ 이하인 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2)로 이루어진다. 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1)만을 사용할 경우, 열가소성 수지 조성물의 충격강도를 우수하게 유지할 수 있으나, 외관을 더 우수하게 개선하기 위해서 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2)를 함께 사용할 수 있다.
고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1) 65 내지 100 중량% 및 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2) 0 내지 35 중량%를 포함할 수 있다. 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1)와 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2)의 함량비가 본 발명의 범위에 포함되는 경우에, 내충격성과 외관이 모두 우수하게 유지될 수 있다. 예를 들어, 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1) 66.67 중량% 및 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2) 33.33 중량%를 포함하는 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체를 사용할 수 있다. 또한, 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a1)와 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(a2)의 중량비는 2:1 내지 4:1, 예를 들어 3:1 이다.
고무질 중합체의 예로는 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 아크릴레이트계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체, 실리콘계 고무 등이 사용될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이들을 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
디엔계 고무는 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔), 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔), 폴리이소프렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
아크릴레이트계 고무는 폴리메틸 아크릴레이트, 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리n-프로필 아크릴레이트, 폴리n-부틸 아크릴레이트, 폴리2-에틸헥실 아크릴레이트, 폴리헥실 메타크릴레이트, 폴리2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
실리콘계 고무는 폴리헥사메틸 사이클로트리실록산, 폴리옥타메틸 사이클로실록산, 폴리데카메틸 사이클로실록산, 폴리도데카메틸 사이클로실록산, 폴리트리메틸트리페닐 사이클로실록산, 폴리테트라메틸테트라페닐 사이클로테트라실록산, 폴리옥타페닐 사이클로테트라실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
고무질 중합체는 에틸렌/프로필렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
고무질 중합체로서 바람직하게 디엔계 고무를 사용할 수 있으며, 더 바람직하게 부타디엔계 고무를 사용할 수 있다.
방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐 나프탈렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 불포화 니트릴계 단량체, 아크릴산 알킬 에스테르계 단량체, 메타크릴산 알킬 에스테르계 단량체, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
아크릴산 알킬 에스테르계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
메타크릴산 알킬 에스테르계 단량체는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
불포화 카르복실산은 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
불포화 카르복실산 무수물은 무수말레인산, 무수푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-헥실 말레이미드, N-디클로로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 및 N-톨릴 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
이러한 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물은 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체에 내열성 및 가공성을 부여할 수 있다.
방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체로서 바람직하게 불포화 니트릴계 단량체를 사용할 수 있으며, 더 바람직하게 아크릴로니트릴을 사용할 수 있다.
본 발명에서, 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)는 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A), 상기 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 및 상기 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)로 이루어지는 기초수지 조성물 100 중량%에 대하여, 10 내지 30 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체
본 발명의 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 방향족 비닐계 단량체 75 내지 90 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 25 중량%를 중합시킨 것이다. 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해서 용이하게 제조되거나 상업적으로 입수될 수 있다. 비그라프트 공중합체의 예로는 교호 공중합체, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등이 있으며, 비그라프트 공중합체는 그라프트 공중합체를 포함하지 않는다.
방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 방향족 비닐계 단량체 75 내지 90 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 25 중량%를 중합시킨다. 예를 들어, 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 방향족 비닐계 단량체 82 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 18 중량%를 중합시킨다. 불포화 니트릴계 단량체의 함량이 10 중량% 미만인 경우 내충격성 또는 인성과 같은 다른 물성이 저하될 수 있으며, 25 중량% 초과인 경우 유동성이 저하되어 외관이 저하될 수 있고 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체의 극성이 높아져 하기 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체와의 상용성이 저하될 수 있다.
방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 스티렌이 바람직하다.
불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다.
방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 중량평균분자량이 100,000 내지 180,000 g/mol이다. 바람직하게는 100,000 내지 150,000 g/mol이며, 예를 들어, 140,000 g/mol일 수 있다. 중량평균분자량이 100,000 g/mol 미만인 경우 열가소성 수지 조성물의 인성과 같은 물성이 저하될 수 있다.
방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 내열성 및 가공성을 부여하기 위하여 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 0 내지 15 중량%로 더 중합시킨 것일 수 있다.
불포화 카르복실산은 아크릴산, 메타크릴산, 말레인산, 푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
불포화 카르복실산 무수물은 무수말레인산, 무수푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-헥실 말레이미드, N-디클로로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 및 N-톨릴 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서, 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)는 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A), 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 및 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)로 이루어진 기초수지 조성물 100 중량%에 대하여, 40 내지 80 중량%로 사용하는 것이 바람직하다.
(C) 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체
변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 아크릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 것이다. 변성 방향족 비그라프트 공중합체(C)의 예로는 교호 공중합체, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 등이 있으며, 변성 방향족 비그라프트 공중합체(C)는 그라프트 공중합체를 포함하지 않는다.
변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 중량평균분자량이 5,000 내지 15,000 g/mol이다. 바람직하게는 7,000 내지 12,000 g/mol이며, 예를 들어 10,000 g/mol 일 수 있다. 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)의 중량평균분자량이 상기 범위일 경우 열가소성 수지 조성물의 유동성이 높아져 성형성이 우수해질 수 있다.
아크릴계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이 중 메틸 메타크릴레이트가 바람직하다.
방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 스티렌이 바람직하다.
불포화 니트릴 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다.
변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 내열성 및 가공성을 부여하기 위하여 상기 아크릴계 단량체를 제외한 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 더 중합시킨 것일 수 있다.
아크릴계 단량체를 제외한 불포화 카르복실산은 말레인산, 푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
불포화 카르복실산 무수물은 무수말레인산, 무수푸마르산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-헥실 말레이미드, N-디클로로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 및 N-톨릴 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 아크릴계 단량체 10 내지 30 중량%, 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량%, 및 불포화 니트릴계 단량체 5 내지 20 중량%를 중합시킨 것일 수 있다. 예를 들어, 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 아크릴계 단량체 20 중량%, 방향족 비닐계 단량체 70 중량%, 및 불포화 니트릴계 단량체 10 중량%를 중합시킨 것이다.
변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 상기 아크릴계 단량체를 제외한 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 단량체를 0 내지 25 중량%로 더 중합시킨 것일 수 있다.
본 발명에서, 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)는 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A), 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 및 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)로 이루어진 기초수지 조성물 100 중량%에 대하여, 10 내지 30 중량% 로 사용되는 것이 바람직하다.
(D) 고분자형 아민계 대전방지제
대전방지제란 열가소성 수지에 첨가되거나 완성된 제품의 표면에 처리하여 제품의 표면에 형성되는 정전기를 감소시키거나 제거하는 작용을 하는 첨가제를 말한다.
정전기에 의한 대전성을 개량하기 위해서는 표면을 화학적으로 처리함으로서 친수성을 도입하는 방법, 친수성의 단량체를 그라프트 시키는 방법, 분말과 같은 양도체의 물질을 첨가하는 방법 등이 있으나, 사용상의 제약과 생산성의 문제로 인해 가장 일반적으로 사용되는 방법은 대전방지제를 사용하는 방법이다.
대전방지제는 크게 속효성 대전방지제와 영구 대전방지제가 있는데, 속효성 대전방지제는 수지 성형품 표면에 도전성 피막을 형성하여 대기 중의 수분과 결합하여 대전방지성을 나타내는 것으로 대전방지성이 초기에만 일시적으로 나타나는 반면, 영구 대전방지제는 대전방지성 블록 공중합체를 수지와 블렌딩시키는 것으로 대전방지성이 영구적으로 나타나게 된다. 본 발명에서는 영구적인 대전방지성을 위하여 영구 대전방지제를 사용한다.
본 발명에 사용되는 대전방지제는 일반적으로 고분자형 대전방지제로 사용되는 아민계 화합물이고, 이는 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 선택될 수 있다. 아민계 화합물의 경우 아민기의 극성이 높아 정전기가 적게 발생하므로 이를 포함하는 성형품 표면에 먼지가 잘 부착되지 않는다. 아민계 화합물의 대표적인 예로는 하기 화학식1로 표시되는 N-하이드록시에틸-N(2-하이드록시 알킬)아민이 있다:
<화학식 1>
대전방지성의 측정방법으로는 반감기법과 표면저항 측정법이 있다. 반감기법은 수지 성형품에 일정한 전하를 부여한 후 그 전하량이 반으로 줄어드는 시간을 측정하는 것으로, 특정범위는 없으나 대전성의 특성에 대한 파악이 가능하다. 표면저항 측정법은 수지 성형품 자체의 표면저항을 측정하는 것으로 일반 비 대전방지 수지 성형품의 표면 저항은 1015 Ω/□ 정도이고, 이 표면저항은 전기가 흘러 없어지는 시간을 나타내는 것으로 저항이 10배이면 필요한 시간도 10배가 된다.
본 발명에 따른 열가소성 수지는 ASTM D257에 준하여 측정한 표면저항이 1012 내지 1013 Ω/□이다.
본 발명에서, 고분자형 아민계 대전방지제(D)는 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A), 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 및 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)로 이루어진 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여, 3 내지 10 중량부로 사용되는 것이 바람직하다. 고분자형 아민계 대전방지제(D)의 함량이 3 중량부 미만인 경우 열가소성 수지 조성물의 대전방지성이 우수하지 못하고, 고분자형 아민계 대전방지제(D)의 함량이 10 중량부 초과인 경우 열가소성 수지 조성물의 외관이 저하된다.
(E) 첨가제
열가소성 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 열가소성 수지 조성물은 난연제, 난연보조제, 충격보강제, 적하방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 착색제, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
첨가제는 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A), 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B), 및 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C)로 이루어지는 기초수지 조성물 100 중량부에 대하여, 10 중량부 이하, 바람직하게는 0.0001 중량부 이상 10 중량부 이하로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 또는 칩 형태로 제조할 수 있다.
본 발명은 또한 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다. 본 발명의 하나의 구체예에서, 상기 성형품을 성형하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 압출, 사출, 중공, 압축, 진공 혹은 캐스팅 성형 방법 등이 적용될 수 있다. 상기 성형은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 ASTM D256에 준하여 측정한 3.175 mm 두께 시편의 Izod 노치 충격강도가 15 내지 35 kgf·cm/cm이다. 예를 들어, 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 준하여 측정한 3.175 mm 두께 시편의 Izod 노치 충격강도가 16 kgf·cm/cm, 23 kgf·cm/cm, 27 kgf·cm/cm, 또는 33.4 kgf·cm/cm이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 ASTM D1238 준하여 220 ℃의 온도 및 10 kg의 하중 하에서 측정한 용융흐름지수(melt flow index, MI)가 20 내지 60 g/10min이다. 예를 들어, 열가소성 수지 조성물은 ASTM D1238 준하여 220 ℃의 온도 및 10 kg의 하중 하에서 측정한 용융흐름지수가 22 g/10min, 30 g/10min, 51 g/10min, 또는 58 g/10min이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 ISO 306에 준하여 5 kg의 하중 하에서 측정한 비켓연화점(VST)이 90 내지 99 ℃이다. 예를 들어, 열가소성 수지 조성물은 ISO 306에 준하여 5 kg의 하중 하에서 측정한 비켓연화점이 90.1 ℃, 95.2 ℃, 95.6 ℃ 또는 96.5 ℃이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 ASTM D257에 준하여 측정한 표면저항이 1012 내지 1013 Ω/□이다. 예를 들어, 열가소성 수지 조성물은 ASTM D257에 준하여 측정한 표면저항이 1012 Ω/□이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품은 웰드 이색 및 얼룩이 관찰되지 않으며, 착색성이 우수하다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내충격성, 유동성, 내열성 등의 물성, 외관 및 착색성뿐만 아니라 대전방지성이 우수하기 때문에 여러 가지 제품의 성형에 바람직하게 적용될 수 있다. TV, 오디오, 핸드폰, 디지털 카메라, 내비게이션, 세탁기, 컴퓨터, 모니터, MP3, 비디오 플레이어, CD 플레이어, 세척기, 사무자동화 기기 등과 같은 외관이 중요한 전기전자 제품의 하우징 제조에 널리 이용될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 그 자체만으로도 외관 및 착색성이 우수하기 때문에 별도의 도장 공정을 필요로 하지 않는다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이며 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
하기의 실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:
(A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체
(a1) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.25 ㎛ 이상 0.32 ㎛ 이하이고 폴리부타디엔 52 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 11.04 중량% 및 스티렌 단량체 36.96 중량%를 그라프트 중합시킨 그라프트 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
(a2) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.10 ㎛ 이상 0.15 ㎛ 이하이고 폴리부타디엔 45 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 15.4 중량% 및 스티렌 단량체 39.6 중량%를 그라프트 중합시킨 그라프트 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(g-ABS)를 사용하였다.
(B) 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체
(b1) 중량평균분자량이 90,000 g/mol이고, 스티렌 단량체 74 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 26 중량%를 중합시킨 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)를 사용하였다.
(b2) 중량평균분자량이 130,000 g/mol이고, 스티렌 단량체 74 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 26 중량%를 중합시킨 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)를 사용하였다.
(b3) 중량평균분자량이 140,000 g/mol이고, 스티렌 단량체 82 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 18 중량%를 중합시킨 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)를 사용하였다.
(C) 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체
(c1) 중량평균분자량이 10,000 g/mol이고, 스티렌 단량체 70 중량%에 아크릴로니트릴 단량체 10 중량% 및 메틸 메타크릴레이트 20 중량%를 중합시킨 메틸 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(MSAN)를 사용하였다.
(D) 대전방지제: 일본 산요화학의 NC6321을 사용하였다.
하기의 실시예 및 비교실시예의 물성은 다음과 같은 방법으로 측정하였다:
(1) 내충격성: 3.175 mm(1/8") 두께의 시편에 대하여 ASTM D256에 준하여 Izod 노치 충격강도를 측정하였다.
(2) 유동성: ASTM D1238 준하여 220 ℃의 온도 및 10 kg의 하중 하에서 용융흐름지수를 측정하였다.
(3) 내열성: ISO 306에 준하여 5 kg의 하중 하에서 비켓연화점을 측정하였다.
(4) 웰드 이색: 고경면 금형을 이용하여 성형품을 제조시 웰드를 생성시키고 육안으로 관찰하여 평가 하였다.
◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, ×: 불량
(5) 얼룩: 고경면 금형을 이용하여 성형품을 제조하고 가로줄 유무와 가로줄 시인성을 육안으로 평가 하였다.
◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, ×: 불량
(6) 착색성: 고경면 금형을 이용하여 성형품을 제조하고 부위별 색상 편차를 육안으로 평가 하였다.
◎: 매우 우수, ○: 우수, △: 보통, ×: 불량
(7) 표면저항: 고경면 금형을 이용하여 제조된 성형품을 ASTM D257에 준하여 표면저항을 측정하였다.
(8) 실용 먼지부착: 고경면 금형을 이용하여 성형품을 제조하고 실내에 2주 방치한 후 외관을 육안으로 평가 하였다.
×: 먼지가 부착되지 않음, ○: 먼지가 부착됨
실시예
1-4 및
비교실시예
1-6
하기 표 1 및 표 2의 조성으로 각 성분을 통상의 혼합기에서 혼합하였다. 혼합 후 L/D=32, ø=45 mm인 이축 압출기에 투입하였다. 상기 혼합물을 압출기를 통하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물로 제조하고 15 oz 사출기를 이용하여 사출 온도 220 ℃ 이상 240 ℃에서 물성평가를 위한 시편을 제조하였다.
하기 표에서 (A), (B) 및 (C)의 함량은 (A), (B) 및 (C) 전체 100 중량%에 대하여 중량%로 나타낸 것이고, (D)의 함량은 (A), (B) 및 (C) 전체 100 중량부에 대하여 중량부로 나타낸 것이다.
| 실시예 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | ||
| (A) | (a1) | 12 | 15 | 25 | 30 |
| (a2) | 5 | 5 | - | - | |
| (B) | (b1) | - | - | - | - |
| (b2) | - | - | - | - | |
| (b3) | 63 | 60 | 55 | 40 | |
| (C) | 20 | 20 | 20 | 30 | |
| (D) | 7 | 7 | 7 | 7 | |
| Izod 충격강도 (kgfㆍcm/cm) |
22 | 24 | 27 | 33 | |
| 용융흐름지수 (g/10min) |
58 | 51 | 30 | 22 | |
| 비켓연화점 (℃) |
96.5 | 95.6 | 95.2 | 90.1 | |
| 외관 | 웰드 이색 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ |
| 얼룩 | ◎ | ◎ | ◎ | ○ | |
| 착색성 | ◎ | ◎ | ○ | ○ | |
| 표면저항(Ω/□) | 1012 | 1012 | 1012 | 1012 | |
| 실용 먼지부착 | × | × | × | × | |
| 비교실시예 | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| (A) | (a1) | 12 | 12 | 30 | 12 | 12 | 12 |
| (a2) | 15 | 15 | - | 5 | 5 | 5 | |
| (B) | (b1) | 67 | 40 | - | - | - | - |
| (b2) | 6 | - | - | - | - | - | |
| (b3) | - | 33 | 40 | 63 | 63 | 63 | |
| (C) | - | - | 30 | 20 | 20 | 20 | |
| (D) | - | - | - | - | 2 | 12 | |
| Izod 노치 충격강도 (kgfㆍcm/cm) |
27 | 25 | 35 | 23 | 18 | 13.5 | |
| 용융흐름지수(g/10min) | 60 | 43 | 25 | 58 | 58 | 57 | |
| 비켓연화점 (℃) |
97.3 | 96.8 | 91.5 | 95.7 | 96.5 | 96.3 | |
| 외관 | 웰드 이색 | ○ | × | ○ | ◎ | ◎ | × |
| 얼룩 | ○ | × | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 착색성 | ○ | △ | ○ | ◎ | ◎ | ○ | |
| 표면저항(Ω/□) | - | - | - | - | 1014 | 1011 | |
| 실용 먼지부착 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | |
상기 표 1에서 알 수 있듯이, 실시예 1 내지 4는 우수한 내충격성, 유동성 및 내열성을 유지하고, 우수한 외관과 착색성을 나타내면서, 우수한 대전방지성을 나타낸다. 또한, 실시예 1에서 4로 갈수록 g-ABS의 함량이 증가하여 유동성이 저하되더라도 아크릴로니트릴의 함량이 적은 SAN과 MSAN을 사용함으로써 우수한 외관과 착색성을 나타낸다.
상기 표 2를 보면, 비교실시예 1은 g-ABS의 고무질 중합체의 입자 직경 및 SAN의 중량평균분자량을 조절하더라도, 실시예 1 또는 2 수준의 외관 및 착색성을 나타낼 수 없음을 알 수 있다. 또한, 비교실시예 2는 대입경 g-ABS를 소입경 g-ABS보다 소량으로 사용하고 MSAN 대신에 아크릴로니크릴 고함량 저분자량 SAN을 사용하여 외관 및 착색성이 현저히 저하되었음을 알 수 있다. 비교실시예 3 및 4는 대전방지제를 사용하지 않아 대전방지성이 저하되었음을 알 수 있다. 비교실시예 5는 대전방지제를 바람직한 범위보다 적게 사용하여 대전방지성이 저하되고, 비교실시예 6은 대전방지제를 바람직한 범위보다 많이 사용하여 대전방지성은 우수하나 웰드 이색과 착색성과 같은 외관이 저하되었음을 알 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.
Claims (15)
- (A) 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체;
(B) 방향족 비닐계 단량체 75 내지 90 중량% 및 불포화 니트릴계 단량체 10 내지 25 중량%를 중합시킨 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체;
(C) 아크릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체 및 불포화 니트릴계 단량체를 중합시킨 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체; 및
(D) 고분자형 아민계 대전방지제;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물이 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A) 10 내지 30 중량%, 상기 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B) 40 내지 80 중량%; 및 상기 변성 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(C) 10 내지 30 중량%를 포함하는 기초수지 조성물 100 중량부에 대해서, 고분자형 아민계 대전방지제(D)를 3 내지 10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)가 고무질 중합체 30 내지 70 중량%에, 방향족 비닐계 단량체 10 내지 60 중량% 및 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 5 내지 30 중량%를 그라프트 중합시킨 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체(A)가 (a1) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.20 ㎛ 이상 0.35 ㎛ 이하인 제1 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 65 내지 100 중량% 및 (a2) 고무질 중합체의 입자 직경이 0.05 ㎛ 이상 0.20 ㎛ 미만인 제2 고무변성 방향족 비닐계 그라프트 공중합체 0 내지 35 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 고무질 중합체가 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 아크릴레이트계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 단량체 삼원공중합체, 실리콘계 고무 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체가 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌, 비닐 나프탈렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제3항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체가 불포화 니트릴계 단량체, 아크릴산 알킬 에스테르계 단량체, 메타크릴산 알킬 에스테르계 단량체, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 말레이미드계 단량체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 비그라프트 공중합체(B)의 중량평균분자량이 100,000 내지 180,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체가 스티렌, α-메틸스티렌, β-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 파라 t-부틸스티렌, 에틸스티렌, 비닐 크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌, 디브로모스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 불포화 니트릴계 단량체가 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 단량체가 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 폴리머 타입의 아민계 대전방지제(D)는 N-하이드록시에틸-N-(2-하이드록시 알킬)아민 중합체 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항에 있어서, 난연제, 난연보조제, 충격보강제, 적하 방지제, 산화 방지제, 가소제, 열안정제, 광안정제, 상용화제, 내후안정제, 안료, 염료, 착색제, 무기물 첨가제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 성형품.
- 제14항에 있어서, ASTM D256에 준하여 측정한 3.175 mm 두께 시편의 Izod 노치 충격강도가 15 내지 35 kgf·cm/cm이고, ASTM D1238 준하여 220 ℃의 온도 및 10 kg의 하중 하에서 측정한 용융흐름지수가 20 내지 60 g/10min이고, ISO 306에 준하여 5 kg의 하중 하에서 측정한 비켓연화점이 90 내지 99 ℃이고, ASTM D257에 준하여 측정한 표면저항이 1012 내지 1013 Ω/□인 것을 특징으로 하는 성형품.
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| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20130204 |
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Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20140205 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20130204 Comment text: Patent Application |
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Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20150703 Patent event code: PE09021S01D |
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Patent event date: 20160428 Comment text: Decision to Refuse Application Patent event code: PE06012S01D Patent event date: 20150703 Comment text: Notification of reason for refusal Patent event code: PE06011S01I |