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KR20130049292A - 타르타릭산과 이미다졸을 포함하는 브레이크액 조성물 - Google Patents

타르타릭산과 이미다졸을 포함하는 브레이크액 조성물 Download PDF

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KR20130049292A
KR20130049292A KR20110114225A KR20110114225A KR20130049292A KR 20130049292 A KR20130049292 A KR 20130049292A KR 20110114225 A KR20110114225 A KR 20110114225A KR 20110114225 A KR20110114225 A KR 20110114225A KR 20130049292 A KR20130049292 A KR 20130049292A
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KR
South Korea
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brake fluid
imidazole
tartaric acid
present
glycol
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Application number
KR20110114225A
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English (en)
Inventor
하영주
조창열
이홍기
Original Assignee
극동제연공업 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to CN201280053975.XA priority patent/CN103930532B/zh
Priority to EP12845866.8A priority patent/EP2774974B8/en
Priority to US14/356,164 priority patent/US9175238B2/en
Priority to PCT/KR2012/000757 priority patent/WO2013065904A1/ko
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Abstract

본 발명은 (a) 용제로서 글리콜 화합물 및 보론-함유 화합물의 혼합물, (b) 부식방지제, 그리고 (c) 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함하는 브레이크액 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 열 산화 방지, 금속부식방지 및 고온부식방지 성능이 향상된 브레이크액 조성물을 제공한다. 본 발명의 브레이크액 조성물은 열 산화 방식성이 우수하면서도 시험편의 금속 점부식의 감소와 보론산 석출은 방지하여 장기 내구성이 크게 개선되었으며, 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점에 대한 영향성은 극히 적으면서도 고온에 대한 산화 및 부식방지능은 매우 우수하다.

Description

타르타릭산과 이미다졸을 포함하는 브레이크액 조성물{Compositions for Brake Fluids Comprising Tartaric acid and Imidazole}
본 발명은 브레이크액의 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 자동차 시스템 제동장치에 사용되는 자동차용 브레이크액 조성물에 관한 것으로서, 용제, 금속부식방지제 및 산화방지제를 포함하는 브레이크액 조성물이다. 보다 상세하게는 용제로서 글리콜 화합물 및 보론-함유 화합물의 혼합물, 부식방지제, 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함시켜 산화방지 및 부식방지 성능 향상을 구현할 수 있는 자동차용 브레이크액 조성물에 관한 것이다.
브레이크액은 마스터실린더에서 발생한 압력을 휠 실린더까지 정확하게 전달하는 중요한 역할을 한다. 이 과정에 문제가 생기면 브레이크 응답성의 악화라고 하는 결과가 초래된다. 이러한 브레이크액의 그것의 화학적 및 물리적 성질과 관련하여 몇 가지 요건들을 필요로 한다. 그 중 첫 번째는 높은 평형 환류 비등점(Equilibrium Reflux Boiling Point, ERBP)이다. 브레이크액은 그 자체로는 비등하기 어려운 액체이나 브레이크 시에는 고온이 발생되므로 특정 상황에 따라 비등이 일어날 수 있다. 만약 비등이 일어나면 마스터 실린더의 압력은 정확하게 전달 될 수 없게 되고 안정된 제동력을 기대할 수 없게 된다. 또한 브레이크 시스템에서 잦은 디스크 브레이크 사용시 발생되는 마찰열의 온도는 약 800℃이다. 이러한 고열이 전달된 브레이크액은 열에 의해 산화되어 부식방지 성능이 저하되면서 안전사고의 원인이 될 수 있다. 두 번째는 높은 습윤 평형 환류 비등점(Wet Equilibrium Reflux Boiling Point)이다. 브레이크액은 흡습성이 있는 액체로 낮은 흡습성이 요구되지만, 어느 정도 수분을 흡수했을 때에도 비등점을 떨어뜨리지 않는 것이 중요하다. 대기 중의 수분을 흡습함으로써 끓는점이 저하되면 증기 폐쇄 현상(vapor lock)이 발생되어 안전사고를 일으킬 수 있기 때문이다. 그리고 광범위한 온도 범위 내에서도 점도의 변화율이 작아야 한다. 또한 브레이크액에는 제동장치 내에 존재하는 각종 금속의 부식을 방지하여 이들이 내구성을 갖도록 하는 금속 부식방지제 및 산화안정제 등이 첨가된다.
통상적으로 사용되는 브레이크액의 경우, 용제로서 글리콜 에테르 화합물만 사용하거나 용제에 보론 에스테르 화합물을 약 30-50 중량% 첨가한 타입 등이 주로 사용되고 있다. 글리콜 에테르 화합물만 사용한 타입의 브레이크액은 장시간 사용시 대기 중의 수분을 흡수하여 습윤 비등점(wet boiling point)이 낮아지면서 증기 폐쇄 현상(vapor lock)을 야기 시켜 제동 불능 사고를 일으킬 위험이 있고, 금속 부식방지 능력이 약한 단점이 있다. 또한 보론 에스테르 화합물을 약 30-50 중량% 첨가한 타입의 브레이크액은 보론 에스테르 화합물을 사용함으로써 평형 환류 비등점과 습윤 비등점이 높아져 글리콜 에테르 화합물만 사용한 타임에 비해 안전도가 높다. 그러나 수분 흡습시 보론 에스테르 화합물의 가수분해로 인한 보론산의 석출로 금속 부품을 부식시키는 단점을 가지고 있다. 이러한 브레이크액에 의한 부식으로부터 금속 및 비철 금속의 보호는 부식 방지 첨가제 및 산화 방지제에 의해 달성될 수 있다.
본 발명자들은 상술한 종래 기술의 문제점을 해결하고자 예의 연구 노력한 결과, 본 발명은 종래의 브레이크액 조성물에 있어서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함시켰을 때 기존 브레이크액에 비교하여 열 산화방지 성능, 염소이온 부식방지 성능, 고온부식방지 성능 및 보론산 석출방지 성능을 향상시킬 수 있는 자동차용 브레이크액의 조성물이 제공됨을 확인함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 브레이크액 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 하기의 발명의 상세한 설명 및 청구범위에 의해 보다 명확하게 된다.
본 발명의 양태에 따르면, 본 발명은 용제로서 글리콜 화합물 및 보론-함유 화합물, 금속부식 방지제 및 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함하는 브레이크액 조성물을 제공한다.
본 발명자들은 상술한 종래 기술의 문제점을 해결하고자 예의 연구 노력한 결과, 본 발명은 종래의 조성물에 있어서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함시켰을 때 기존 브레이크액에 비교하여 열 산화방지 성능, 염소이온 부식방지 성능, 고온부식방지 성능 및 보론산 석출방지 성능을 향상시킬 수 있는 자동차용 브레이크액의 조성물이 제공됨을 확인함으로써 본 발명을 완성하게 되었다.
본 명세서에서 용어 “브레이크액”은 자동차(수송용 차량) 시스템 제동장치에 사용되는 자동차의 유압 브레이크용 비석유계의 액체로서, 운전 시 마스터 실린더에서 발생하는 압력을 휠 실린더까지 정확하게 전달하기 위해 사용되는 액상 물질이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 용제는 당업계에 공지된 어떠한 글리콜 화합물도 포함한다. 상기 글리콜 화합물은 바람직하게는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 메틸렌글리콜, 디메틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 폴리알킬렌 글리콜, 글리콜 에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 조성물에 적합한 글리콜 화합물은 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리알킬렌 글리콜 또는 글리콜 에테르이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 글리콜 에테르는 당업계에 공지된 어떠한 것도 이용될 수 있으나, 바람직하게는 에틸렌글리콜에틸에테르, 디에틸렌글리콜에틸에테르, 트리에틸렌글리콜에틸에테르, 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 트리에틸렌글리콜메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 트리에틸렌글리콜부틸에테르, 폴리에틸렌글리콜부틸에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 폴리프로필렌글리콜메틸에테르 및 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는, 본 발명의 조성물에 적합한 글리콜 에테르는 에틸렌글리콜메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에테르, 트리에틸렌글리콜메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜부틸에테르, 디에틸렌글리콜부틸에테르, 트리에틸렌글리콜부틸에테르, 폴리에틸렌글리콜부틸에테르이고, 가장 바람직하게는 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 폴리에틸렌글리콜모노메틸에테르 및 폴리에틸렌글리콜모노부틸에테르이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 본 발명의 브레이크액은 보론-함유 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 상기 보론-함유 화합물은 붕산, 보론 화합물, 붕산나트륨 및 붕산칼륨으로 구성된 군으로부터 선택되며 보다 바람직하게는, 보론 화합물이고, 보다 더 바람직하게는 보론 에스테르 화합물이다. 가장 바람직하게는 트리스[2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에틸] 오르토보레이트이다.
본 발명의 가장 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에서 이용되는 용제로는 폴리알킬렌 글리콜, 글리콜 에테르 및 붕산에스테르 화합물의 혼합물이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 용제의 함량은 바람직하게는 조성물 총 중량을 기준으로 하여 20-99 중량%, 보다 바람직하게는 40-99 중량%, 보다 더 바람직하게는 60-95 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 70-95 중량%, 가장 바람직하게는 85-95 중량%이다.
용제로서 폴리알킬렌 글리콜, 글리콜 에테르 및 붕산 에스테르 화합물이 이용되는 경우, 폴리알킬렌 글리콜의 함량은 용제 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 1.0-80 중량%, 보다 바람직하게는 1.0-60 중량%, 보다 더 바람직하게는 5.0-50 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 5.0-30 중량%이다. 글리콜 에테르의 함량은 용제 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 20-90 중량%, 보다 바람직하게는 50-90 중량%, 보다 더 바람직하게는 60-85 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 70-85 중량%이다. 붕산 에스테르의 함량은 용제 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.1-70 중량%, 보다 바람직하게는 0.1-60 중량%, 보다 더 바람직하게는 1.0-50 중량%, 보다 더욱 더 바람직하게는 1.0-30 중량%이다.
본 발명의 금속부식 방지제는 당업계에 공지된 다양한 금속 부식 방지제를 포함한다. 본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에서 이용되는 부식방지제는 트리아졸, 아민 화합물 또는 이의 혼합물이다.
본 발명에서 이용 가능한 트리아졸은 당업계에 공지된 다양한 트리아졸을 포함하며, 바람직하게는, 상기 트리아졸은 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 옥틸트리아졸, 데실트리아졸, 도데실트리아졸 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 보다 바람직하게는 트리아졸은 벤조트리아졸 또는 톨리트리아졸이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 금속 부식 방지제로서 트리아졸의 바람직한 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 하여 0.1-10 중량%이며, 보다 바람직한 함량은 0.5-5.0 중량%이다.
본 발명에서 이용 가능한 아민 화합물은 알킬 디에탄올아민(예컨대, 메틸 디에탄올 아민), 모노에탄올 아민, 디에탄올 아민, 트리에탄올 아민, 시클로헥실아민, 모르포린, 페닐 모르포린, 에탄올아민, 디-(2-에틸헥실)아민, 디-N-부틸 아민, 모노아밀 아민, 디아밀 아민, 디옥틸 아민, 살리실 모노에탄올아민 및 디-베타-나프틸-p-페닐렌 디아민으로부터 선택된다. 가장 바람직하게는, 본 발명에서 이용 가능한 아민 화합물은 시클로헥실아민 또는 알킬 디에탄올아민이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 금속 부식 방지제로서 아민 화합물의 바람직한 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 하여 0.1-10 중량%이며, 보다 바람직한 함량은 0.5-10 중량%이다.
본 발명의 브레이크액 조성물은 산화 방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 필수적으로 포함한다. 하기 실시예에서 입증된 바와 같이, 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물은 열에 대한 열 산화 및 내구성 성능에서 매우 우수한 퍼포먼스(performance)를 나타낸다.
본 발명에 이용 가능한 이미다졸은 당업계에 공지된 다양한 이미다졸을 포함하며, 바람직하게는, 상기 이미다졸은 1H-이미다졸, 1-메틸이미다졸, 1-에틸이미다졸, 1-(β-히드록시에틸)이미다졸, 1,2-디메틸이미다졸, 1-페닐이미다졸, 벤즈이미다졸, N-비닐이미다졸 및 2-메르캅토-1-메틸이미다졸로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 또는 그 이상의 이미다졸 화합물이다. 가장 바람직하게는, 상기 이미다졸은 1H-이미다졸이다.
본 발명의 조성물에 있어서, 상기 산화 방지제로서 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물의 바람직한 함량은 조성물 총 중량을 기준으로 하여 0.1-10 중량%이며, 보다 바람직한 함량은 0.5-5.0 중량%이다. 상기 산화 방지제로서 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물에서 상기 두 성분 타르타릭산:이미다졸의 바람직한 중량비는 0.1:1-1:0.1이다.
글리콜 화합물 및 붕산에스테르 화합물의 혼합물, 부식 방지제 및 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함하는 본 발명의 브레이크액 조성물에서, 바람직한 함량은 글리콜 화합물 및 붕산에스테르 화합물의 혼합물 85-99 중량%, 부식방지제 0.5-10.0 중량% 및 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산, 이미다졸의 혼합물 0.5-5.0 중량%이다.
본 발명의 브레이크액 조성물은 금속에 대한 장기부식방지 및 열에 의한 열 산화 방지성능이 매우 우수하다. 따라서 본 발명의 브레이크액 조성물은 종래와는 차별화된 구성의 산화방지제를 첨가함으로써 열에 대한 산화방지 및 내구 부식성을 향상시켰으며 고온시 브레이크액이 비등하는 문제점을 해결했다. 또한 염소이온에 의한 부식이나 보론산 석출로 인한 주변 금속부속들의 부식을 방지하였다.
본 발명의 특징 및 이점을 요약하면 다음과 같다:
(a) 본 발명의 브레이크액 조성물은 차별화된 산화 방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 이용하고 부식방지제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
(b) 본 발명은 열 산화 방지, 금속부식방지 및 고온부식방지 성능이 향상된 브레이크액 조성물을 제공한다.
(c) 본 발명의 브레이크액 조성물은 열 산화 방식성이 우수하면서도 시험편의 금속 점부식의 감소와 보론산 석출은 방지하여 장기 내구성이 크게 개선되었으며, 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점에 대한 영향성은 극히 적으면서도 고온에 대한 산화 및 부식방지능은 매우 우수하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예
제조예
다음 표 1의 조성을 갖는 본 발명의 브레이크액 조성물을 제조하였다:
기능 조성 (중량%) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2
용제 폴리알킬렌 글리콜 17 17 5 5 17 5
폴리에틸렌 글리콜 모노메틸에테르 23 23 15 14 23 14
폴리에틸렌 글리콜 모노부틸에테르 24 24 21 13 24 13
트레에틸렌글리콜모노메텔에테르 33.6 33.6 24 13 33.6 13
붕산에스테르 화합물 - - 32.6 52.6 - 52.6
금속부식
방지제
벤조트리아졸 0.6 0.6 - - 0.6 -
톨리트리아졸 - - 0.6 0.6 - 0.6
알킬 디에탄올아민 1.0 - 1.0 - - -
시클로헥실아민 - 1.0 - 1.0 -
트리에탄올아민 - - - 1.0 1.0
산화 방지제
타르타릭산 0.8 - 0.4 0.4 - -
이미다졸 - 0.8 0.4 0.4 - -
디부틸 하이드록시 톨루엔 - - - - 0.8 0.8
표 1의 조성에 따라 각각 실시예 및 비교예의 브레이크액 조성물을 제조하였다. 상기 붕산에스테르 화합물은 트리스[2-[2-(2-메톡시에톡시)에톡시]에틸] 오르토보레이트이고, 이미다졸은 1H-이미다졸이다. 이때 각 성분을 상온(25℃)에서 1시간 교반 및 혼합하고, 정밀여과방법(5 ㎛)으로 여과하여 제조하였다.
실험예
상기 실험예의 브레이크액 실시예 및 비교예의 조성물(표 1)에 대하여 열 산화시험, 염소이온 금속부식시험, 고온 금속부식시험, 항산화시험, 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점, 보론산 석출시험을 진행하여 성능 평가를 실시하였고, 그 결과는 다음 표 2-7에 나타나 있다.
조성물 함량에 따른 열 산화시험 (132℃× 18 hr× 구리분말 2 g× 기포 120 ml/min)
구 분 실시예1 실시예2 실시예3
실시예4 비교예1 비교예2
항목 규 격
열산화
시험(%)
예비알카리도
변화율
Max. 20%
14%
16%
15%
16%
70%
85%
pH 변화 보고 0.5 0.6 0.5 0.5 2.2 2.5
열과 산화에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 시험을 실시하였다. 열의 산화를 촉진시키기 위해 구리분말과 기포를 주입하였으며, 250 ml 삼각 플라스크(Erlenmeyer Flask)에 브레이크액 50 ml와 2 g의 구리 분말을 넣고 에어튜브와 냉각기 및 온도계를 이용하여 시험 준비를 한다. 에어튜브를 통해 기포를 120 ml/min 속도로 주입하고 브레이크액을 132℃에서 18 시간동안 교반하고 냉각시킨다. 그 후 브레이크액의 예비 알카리도(Reserve Acid)를 측정하여 시험전과 후의 예비 알카리도를 비교해 변화량을 확인한다.
상기 측정 결과 표 2에서 확인할 수 있듯이, 열 산화시험 결과 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 사용한 브레이크액의 예비 알카리도 변화율이 비교예(즉, 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 포함되지 않은 브레이크액)보다 약 4-6배 이상 우수하였다. 또한 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 사용한 브레이크액의 pH 변화율도 비교예보다 4-5배 이상 우수하였다. 이는 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 열에 의한 브레이크액의 산화를 방지하는데 효과가 있음을 확인할 수 있었다.
조성물 함량에 따른 염소이온에 대한 금속부식성 시험 (100℃× 120 hr× 수분5 %, NaCl 25 ppm첨가)
구 분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2
항목 규 격
염소이온 부식시험 (mg/㎠) 주석판 ± 0.2 0.02 0.02 0.01 0.01 0.06 0.12
± 0.2 0.02 0.02 0.04 0.03 0.08 0.14
알루미늄 ± 0.1 0.02 0.01 0.01 0.01 0.25 0.37
주철 ± 0.2 0.02 0.02 0.02 0.05 0.11 0.12
황동 ± 0.4 0.05 0.06 0.05 0.02 0.49 0.63
± 0.4 0.04 0.08 0.04 0.03 0.55 0.65
아연 ± 0.4 0.06 0.06 0.05 0.07 0.35 0.42
외관 부식 없을 것 양호 양호 양호 양호 알루미늄부점식 알루미늄부점식
염소이온에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 시험을 실시하였다. 염소이온에 대한 부식성 시험은 KS M 2141규격에 따라 진행하였으며 브레이크액의 부식을 촉진시키기 위해 염소이온을 25 ppm 첨가하여 금속부식성 시험을 진행하였다. 자동차용 비광유계 브레이크액 시험용기에 각각의 브레이크액을 넣고, 온도를 100℃로 조절한 다음 표준시험편을 120 시간 침지하였다.
상기 측정 결과 표 3에서 확인할 수 있듯이, 염소이온에 대한 부식시험결과 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 사용한 브레이크액의 부식방지 성능이 비교예보다 10배 이상 우수하였다. 또한 외관 부식정도 평가시 비교예(즉, 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 포함되지 않은 브레이크액)에서는 염소이온에 노출되자 알루미늄 금속에 점부식이 발생되었다. 이는 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 염소이온에 대한 브레이크액의 금속부식 방지성능을 향상시켰다는 것을 확인 할 수 있었다.
조성물 함량에 따른 고온금속부식성 시험 (120℃ × 120 hr)
구 분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2
항목 규 격
고온금속 부식시험 (mg/㎠) 주석판 ± 0.2 0.01 0.02 0.01 0.02 0.08 0.09
± 0.2 0.02 0.02 0.02 0.03 0.11 0.11
알루미늄 ± 0.1 0.01 0.01 0.03 0.02 0.20 0.20
주철 ± 0.2 0.02 0.01 0.02 0.03 0.11 0.13
황동 ± 0.4 0.03 0.02 0.03 0.03 0.20 0.22
± 0.4 0.03 0.04 0.05 0.05 0.18 0.20
아연 ± 0.4 0.04 0.04 0.05 0.06 0.35 0.41
고온내구성에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 시험을 실시하였다. 고온부식시험은 KS M 2141규격에 따라 시험을 진행하였으며 120℃에서 120시간 이후의 결과를 관찰하였다.
상기 측정 결과 표 4에서 확인할 수 있듯이, 고온 내구 부식성 평가 결과 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 함유된 브레이크액이 고온 내구 부식평가에서 무게 변화량이, 비교예(즉, 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 포함되지 않은 브레이크액)와 비교하여 약 5배 이상 우수하였다. 이는 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 고온에 대한 브레이크액의 금속부식 방지성능을 향상시켰다는 것을 확인 할 수 있었다.
조성물 함량에 따른 항산화성 시험 (23℃× 70 hr + 70℃× 168 hr)
구 분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2
항목 규 격
항산화성 (mg/㎠) 알루미늄 ± 0.05 0.01 0.01 0.01 0.01 0.03 0.03
주철 ± 0.3 0.02 0.02 0.02 0.01 0.19 0.21
항산화성에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 시험을 실시하였다. 항산화성 시험은 KS M2141 5.9의 절차에 따라 시험을 실시하였으며 23℃에서 70 시간 동안 진행하고 70℃에서 168 시간 동안 방치한 후 금속시험편 외관 및 무게 변화량을 측정하였다. 상기 시험은 과산화벤조일과 고무를 브레이크액에 첨가하여 부식방지 성능을 평가하는 시험으로서, 브레이크액에 의하여 주석판과 접해 있는 알루미늄 금속과 주철 금속편의 바깥 면이 육안으로 식별할 수 있을 만큼의 부식이 발생되지 않아야 한다.
상기 측정 결과 표 5에서 확인할 수 있듯이, 실시예의 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 함유된 브레이크액이 비교예(즉, 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 포함되지 않은 브레이크액)와 비교하여 약 2배 이상 과산화벤조일에 대한 항산화성이 우수하였다. 이는 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물이 브레이크액의 항산화성을 향상시켰다는 것을 확인 할 수 있었다.
조성물 함량에 따른 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점 시험
구 분 실시예1
실시예2
실시예3
실시예4
실시예5
비교예1
항목 규 격
3종 4종
평형 환류
비등점
205℃이상 230℃이상 251 251 261 271 251 271
습윤 평형 환류
비등점
140℃이상 155℃이상 149 150 160 172 149 172
평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 시험을 실시하였다. 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점 시험은 KS M2141 5.1.1, 5.1.4.의 절차에 따라 시험을 진행하였다. 상기 측정 결과 표 6에서 확인할 수 있듯이, 평형 환류 비등점 및 습윤 평형 환류 비등점 시험 결과 시료 모두 동등 수준의 결과치를 나타내었다. 이는 평형 환류 비등점과 습윤 평형 환류 비등점은 본 발명의 조성물 첨가 종류에는 크게 영향을 받지 않는 것으로 판단된다.
조성물 함량에 따른 보론산 석출시험
구 분 실시예1
실시예2
실시예3
실시예4
비교예1 비교예2
항목 규 격
보론산
석출시험
이물질 및 석출
없을 것
없음 없음 없음 없음 보론산
석출
보론산
석출
보론산에 대한 브레이크액의 우수성을 평가하기 위해 아래와 같은 보론산 석출시험을 진행하였다. 플라스크에 브레이크액을 주입하여 상온(25℃)에서 72시간이 지난 후 보론산의 석출을 손이나 육안으로 관찰하였다. 상기 측정 결과 표 7에서 확인할 수 있듯이, 보론 에스테르 화합물의 보론산 석출시험 결과 알킬 디에탄올아민 또는 시클로헥실아민을 사용한 브레이크액은 72시간이 지나도 보론산이 석출되지 않았다. 그러나 비교예(즉, 알킬 디에탄올아민 또는 시클로헥실아민이 포함되지 않은 브레이크액)의 경우 72시간이 지나자 보론산이 석출되었다. 이는 알킬 디에탄올아민 또는 시클로헥실아민이 브레이크액의 보론산 석출 방지성능을 향상시켰다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (4)

  1. (a) 용제로서 글리콜 화합물 및 보론-함유 화합물의 혼합물, (b) 부식방지제, 그리고 (c) 산화방지제로서 타르타릭산, 이미다졸 또는 타르타릭산과 이미다졸의 혼합물을 포함하는 브레이크액 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 글리콜 화합물은 폴리알킬렌 글리콜 및 글리콜 에테르의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브레이크액 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 보론-함유 화합물은 보론 에스테르 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 브레이크액 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 부식방지제는 벤조트리아졸, 톨리트리아졸, 옥틸트리아졸, 데실트리아졸, 도데실트리아졸 또는 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 브레이크액 조성물.
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