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KR20120051043A - Highly adhesive polyester film - Google Patents

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KR20120051043A
KR20120051043A KR1020127004878A KR20127004878A KR20120051043A KR 20120051043 A KR20120051043 A KR 20120051043A KR 1020127004878 A KR1020127004878 A KR 1020127004878A KR 20127004878 A KR20127004878 A KR 20127004878A KR 20120051043 A KR20120051043 A KR 20120051043A
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KR
South Korea
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polyester film
mass
layer
crosslinking agent
film
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KR1020127004878A
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고지 이토
요헤이 야마구치
히로코 야부키
유이치로 야마모토
겐이치 모리
무네노리 고모토
나오키 미즈노
Original Assignee
도요 보세키 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

본 발명은 광학 기능층과의 고온 고습하에서의 밀착성이 우수한 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름은, 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 한 도포층을 가지며, 적외 분광법에 의한 측정에서, 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근/우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도의 비율이 0.40~1.55인 것을 특징으로 한다.
This invention makes it a subject to provide the easily-adhesive polyester film excellent in adhesiveness under high temperature, high humidity with an optical function layer.
In order to solve the said subject, the easily-adhesive polyester film of this invention has the coating layer which has a urethane resin and crosslinking agent as a main component which consists of an aliphatic polycarbonate polyol on at least one side of a polyester film, and is infrared In the measurement by a spectroscopic method, the ratio of the absorbance in the vicinity of 1460 cm <-1> derived from an aliphatic polycarbonate component / around 1530 cm <-1> derived from a urethane component is 0.40-1.55, It is characterized by the above-mentioned.

Description

이접착성 폴리에스테르 필름{Highly adhesive polyester film}Easily adhesive polyester film {Highly adhesive polyester film}

본 발명은, 밀착성과 내습열성이 우수한 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. 상세하게는, 디스플레이 등에 주로 사용되는, 하드코트 필름, 반사방지 필름, 광확산 시트, 렌즈 시트, 근적외선 차단 필름, 투명도전성 필름, 방현(防眩) 필름 등의 광학 기능성 필름의 기재로서 매우 적합한 이접착성 폴리에스테르 필름에 관한 것이다. This invention relates to the easily adhesive polyester film excellent in adhesiveness and moisture-heat resistance. Specifically, these materials are very suitable as substrates of optical functional films such as hard coat films, antireflection films, light diffusion sheets, lens sheets, near infrared ray blocking films, transparent conductive films, and antiglare films, which are mainly used in displays and the like. It relates to an adhesive polyester film.

일반적으로, 액정 디스플레이(LCD)의 부재로서 사용되는 광학 기능성 필름의 기재에는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 아크릴, 폴리카보네이트(PC), 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리올레핀 등으로 되는 투명한 열가소성 수지 필름이 사용되고 있다.Generally, the transparent thermoplastic resin film which consists of a polyethylene terephthalate (PET), an acryl, a polycarbonate (PC), a triacetyl cellulose (TAC), a polyolefin etc. in the base material of the optical functional film used as a member of a liquid crystal display (LCD). Is being used.

상기 열가소성 수지 필름을 각종 광학 기능성 필름의 기재로서 사용하는 경우에는, 각종 용도에 따른 기능층이 적층된다. 예를 들면, 액정 디스플레이(LCD)의 경우는, 표면의 흠집 발생을 방지하는 보호층(하드코트층), 외광의 비침을 방지하는 반사방지층(AR층), 빛의 집광이나 확산에 사용되는 프리즘층, 휘도를 향상시키는 광확산층 등의 기능층을 들 수 있다. 이러한 기재 중에서도, 특히, 폴리에스테르 필름은, 우수한 투명성, 치수 안정성, 내약품성이 우수하고, 비교적 저렴하기 때문에 각종 광학 기능성 필름의 기재로서 널리 사용되고 있다. When using the said thermoplastic resin film as a base material of various optical functional films, the functional layer according to various uses is laminated | stacked. For example, in the case of a liquid crystal display (LCD), a protective layer (hard coat layer) that prevents scratches on the surface, an antireflection layer (AR layer) that prevents external light from shining, and a prism used for collecting or diffusing light Functional layers, such as a layer and the light-diffusion layer which improves a brightness | luminance, are mentioned. Among these substrates, in particular, polyester films are widely used as substrates for various optical functional films because they are excellent in excellent transparency, dimensional stability, chemical resistance, and relatively inexpensive.

일반적으로, 이축배향 폴리에스테르 필름이나 이축배향 폴리아미드 필름과 같은 이축배향 열가소성 필름의 경우, 필름 표면은 고도로 결정배향되어 있기 때문에, 각종 도료, 접착제, 잉크 등과의 밀착성이 부족하다고 하는 결점이 있다. 이 때문에, 종래부터 이축배향 폴리에스테르 필름 표면에 각종 방법으로 이접착성을 부여하는 방법이 제안되어 왔다. In general, in the case of a biaxially oriented thermoplastic film such as a biaxially oriented polyester film or a biaxially oriented polyamide film, since the surface of the film is highly crystallized, there is a disadvantage that the adhesion to various paints, adhesives, inks and the like is insufficient. For this reason, the method of providing the easily adhesive property to the biaxially-oriented polyester film surface by various methods conventionally has been proposed.

예를 들면, 기재의 폴리에스테르 필름의 표면에, 폴리에스테르, 아크릴, 폴리우레탄, 아크릴 그래프트 폴리에스테르 등의 각종 수지를 주된 구성 성분으로 하는 도포층을 설치함으로써, 기재 필름에 이접착성을 부여하는 방법이 일반적으로 알려져 있다. 이 도포법 중에서도, 결정배향이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름에, 상기 수지의 용액 또는 수지를 분산매로 분산시킨 분산체를 함유하는 수성 도포액을 기재 필름에 도공하여, 건조 후, 적어도 일축방향으로 연신하고, 이어서 열처리를 행하여, 폴리에스테르 필름의 배향을 완료시키는 방법(소위, 인라인 코트법)이나, 폴리에스테르 필름의 제조 후, 이 필름에 수계 또는 용제계의 도포액을 도포 후, 건조하는 방법(소위, 오프라인 코트법)이 공업적으로 실시되고 있다. For example, by providing the coating layer which consists of various resins, such as polyester, an acryl, a polyurethane, an acrylic graft polyester, as a main structural component on the surface of the polyester film of a base material, it provides an easily adhesive property to a base film. Methods are generally known. Also in this coating method, the aqueous coating liquid containing the dispersion which disperse | distributed the solution of the said resin or resin in the dispersion medium to the polyester film before crystal orientation is completed is coated on a base film, and it extends | stretches at least uniaxially after drying. And then performing a heat treatment to complete the orientation of the polyester film (so-called in-line coating method) or after the production of the polyester film, and then applying the aqueous or solvent-based coating liquid to the film, and then drying ( The so-called offline coat method) is industrially implemented.

LCD, PDP 등의 디스플레이나, 하드코트 필름을 부재로 하는 휴대용 기기 등은, 옥내, 옥외에 상관없이 각종 환경에서 사용된다. 특히, 휴대용 기기의 경우는, 욕실, 고온 다습 지역 등에도 견딜 수 있는 내습열성이 요구되는 경우가 있다. 이러한 용도에 사용되는 광학 기능성 필름의 경우는, 고온 고습하에서도 층간 박리가 일어나지 않는 높은 밀착성이 요구된다. 이 때문에 하기 특허문헌에서는, 도포액에 유리 전이 온도가 높은 수지나 가교제를 첨가하여, 인라인 코트법에 의한 도포층 형성시에 도포층 수지 중에 강경한 도포층을 형성시킴으로써, 내습열성을 부여한 이접착성 폴리에스테르 필름이 개시되어 있다.Displays such as LCDs and PDPs, and portable devices including hard coat films are used in various environments regardless of indoors or outdoors. In particular, in the case of a portable device, moisture and heat resistance that can withstand a bathroom, a high temperature and high humidity region, etc. may be required. In the case of the optical functional film used for such a use, the high adhesiveness which does not produce delamination even in high temperature, high humidity is calculated | required. For this reason, in the following patent document, the easily-adhesive which provided moisture-heat resistance by adding a resin with a high glass transition temperature or a crosslinking agent to a coating liquid, and forming a rigid coating layer in coating layer resin at the time of forming an application layer by the inline coat method. A sex polyester film is disclosed.

일본국 특허공개 제2000-141574호 공보Japanese Patent Publication No. 2000-141574 일본국 특허 제3900191호 공보Japanese Patent No. 3900191 일본국 특허공개 제2007-253512호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-253512

지구환경 부하의 저감을 위해 디스플레이를 갖는 가전제품 등에서, 종래 이상의 장수명화가 기대되고 있다. 이 때문에, 부재로서 사용되는 광학 기능성 필름에 있어서도, 고온 고습하에서도 장기간, 밀착성을 유지하는 것이 필요하다고 생각되었다. 그러나, 상기 특허문헌에 개시되는 바와 같은 이접착성 필름은, 당초는 양호한 밀착성을 나타내지만, 고온 고습하의 장기간 사용에 있어서는 밀착강도의 저하는 피할 수 없는 것이었다. 이러한 밀착성의 저하 때문에, 초기 성능이 장기간 유지되지 않는다는 문제가 있었다.In order to reduce the global environmental load, life expectancy longer than conventional is expected in home appliances having a display. For this reason, also in the optical functional film used as a member, it was thought that it is necessary to maintain adhesiveness for a long time under high temperature, high humidity. However, although the easily-adhesive film as disclosed in the said patent document initially shows favorable adhesiveness, the fall of adhesive strength was inevitable in the long term use under high temperature, high humidity. Because of this deterioration of adhesiveness, there was a problem that initial performance was not maintained for a long time.

이에 더하여, 광학설계의 정밀화에 수반하여, 광학 기능층을 구성하는 광경화형 수지로서 굴절률이나 강도가 상이한 다양한 수지 조성물종이 사용되어지게 되고 있다. 그러나, 상기 이접착성 필름 중에는 특정 수지 조성물종에 대해서는 높은 밀착성은 갖지만, 다양한 광경화형 수지에 대해서도 동일한 정도의 밀착성을 나타내는 범용성이 높은 이접착성 필름이 요구되고 있다. In addition, with the refinement of an optical design, various resin composition types from which refractive index and intensity differ as a photocurable resin which comprises an optical functional layer are used. However, although the said easily-adhesive film has high adhesiveness with respect to specific resin composition species, the highly versatile easily adhesive film which shows the same degree of adhesiveness with respect to various photocurable resins is calculated | required.

본 발명은 상기 과제를 감안하여, 종래 피할 수 없다고 생각되어 온 고온 고습하에 있어서의 밀착성의 저하를 거의 일으키지 않고, 다양한 광학 수지 조성물에 대해서도 양호한 밀착성을 갖는 이접착성 폴리에스테르 필름을 제공하는 것이다. This invention provides the easily adhesive polyester film which has favorable adhesiveness with respect to various optical resin compositions, hardly causing the fall of the adhesiveness under the high temperature, high humidity, which was considered to be avoidable conventionally in view of the said subject.

또한, 본 발명에서 말하는 고온 고습하에서의 밀착성이란 광경화형 수지층 등을 적층한 후 80℃, 95%RH, 48시간의 환경하에 두고, 극간 간격 2 ㎜의 컷터 가이드를 사용하여, 광경화형 수지층을 관통해서 기재 필름에 도달하는 100개의 모눈형상의 컷라인을 광경화형 수지층면에 긋고, 이어서, 셀로판 점착 테이프를 모눈형상의 컷라인면에 첩부(貼付)하여, 지우개로 문질러 완전히 밀착시켜, 동일 개소를 세게 5회 뜯었을 때의 밀착성을 의미하고, 일반적으로 사용되는 JIS K5600-5-6에 기재된 평가방법보다 엄격한 판정기준에 있어서의 밀착성이며, 본 발명은, 이러한 고온 고습하에서의 밀착성이 초기에 나타내는 밀착성과 동등한 밀착성을 나타내는 것이 과제이다. In addition, the adhesiveness under the high temperature, high humidity as used in this invention means after laminating | stacking a photocurable resin layer etc., it puts it in the environment of 80 degreeC, 95% RH, and 48 hours, and uses the cutter guide of 2 mm gap space | intervals, and uses a photocurable resin layer The 100 grid-shaped cutlines that penetrate and reach the base film are drawn on the photocurable resin layer surface, and then the cellophane adhesive tape is attached to the grid-shaped cutline surface, rubbed with an eraser, and completely adhered to each other. It means the adhesiveness when tearing off five times hardly, and is adhesiveness in the criterion which is stricter than the evaluation method of JISK5600-5-6 which is generally used, and this invention is the adhesiveness which the adhesiveness under such high temperature, high humidity initially shows. It is a subject to show adhesiveness equivalent to.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 적어도 편면에 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 하고, 적외 분광 스펙트럼에 있어서 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)와 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 비율(A1460/A1530)이 0.40~1.55인 도포층을 사용함으로써, 고온 고습하에서의 밀착성이 향상되는 것을 발견하고, 본 발명에 도달한 것이다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly examining in order to solve the said subject, as a polyester film which has an application layer on at least one side, it has a urethane resin and a crosslinking agent which comprise an aliphatic polycarbonate polyol as a main component, The ratio (A 1460 / A 1530 ) of the absorbance (A 1460 ) at around 1460 cm -1 derived from the aliphatic polycarbonate component and the absorbance (A 1530 ) at around 1530 cm -1 derived from the urethane component is 0.40 to 1.55. By using a layer, it discovered that adhesiveness under high temperature, high humidity improves, and reached this invention.

즉, 상기 과제는, 이하의 해결수단에 의해 달성할 수 있다. That is, the said subject can be achieved by the following solutions.

(1) 적어도 편면에 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서, 상기 도포층이, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 하고, 상기 도포층의 적외 분광 스펙트럼에 있어서 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)와 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 비율(A1460/A1530)이 0.40~1.55인 것을 특징으로 하는 이접착성 폴리에스테르 필름. (1) A polyester film having a coating layer on at least one side, wherein the coating layer is composed of a urethane resin and a crosslinking agent composed of aliphatic polycarbonate polyols as constituents and an aliphatic system in the infrared spectral spectrum of the coating layer. The ratio (A 1460 / A 1530 ) of the absorbance (A 1460 ) around 1460 cm -1 derived from the polycarbonate component and the absorbance (A 1530 ) near 1530 cm -1 derived from the urethane component is 0.40 to 1.55, characterized in that Easily adhesive polyester film.

(2) 상기 가교제가, 멜라민계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제로부터 선택된 1종 이상의 가교제인, 상기 이접착성 폴리에스테르 필름. (2) The said easily-adhesive polyester film whose said crosslinking agent is 1 or more types of crosslinking agents chosen from a melamine type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a carbodiimide type crosslinking agent, and an oxazoline type crosslinking agent.

(3) 상기 도포층 중의 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제의 질량비(우레탄 수지/가교제)가 1/9~9/1인, 상기 이접착성 폴리에스테르 필름. (3) The said easily-adhesive polyester film whose mass ratio (urethane resin / crosslinking agent) of the urethane resin and crosslinking agent which make an aliphatic polycarbonate polyol in the said application layer are 1/9-9/1.

(5) 상기 이접착성 폴리에스테르 필름의 상기 도포층에, 하드코트층, 광확산층, 렌즈층, 전자파 흡수층, 근적외선 차단층, 투명도전층으로부터 선택되는 1층 이상의 광학 기능층을 적층해서 되는 적층 폴리에스테르 필름. (5) A laminated poly formed by laminating one or more optical functional layers selected from a hard coat layer, a light diffusing layer, a lens layer, an electromagnetic wave absorbing layer, a near infrared ray shielding layer and a transparent conductive layer to the coating layer of the easily adhesive polyester film. Ester film.

(6) 상기 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름을 권취(捲取)해서 되는 이접착성 폴리에스테르 필름 롤. (6) The easily-adhesive polyester film roll obtained by winding up the said easily-adhesive polyester film for optics.

본 발명의 이접착 폴리에스테르 필름은 다양한 광학 기능층과의 고온 고습하에서의 밀착성(내습열성)이 우수하다. 이 때문에, 바람직한 실시태양으로서는, 상기 고온, 고습 처리에서의 밀착성이, 당초의 밀착성과 동등하게 유지된다. The easily adhesive polyester film of this invention is excellent in adhesiveness (heat-and-moisture resistance) under high temperature, high humidity with various optical functional layers. For this reason, as a preferable embodiment, the adhesiveness in the said high temperature and high humidity process is maintained equal to original adhesiveness.

(폴리에스테르 필름)(Polyester film)

본 발명에서 기재를 구성하는 폴리에스테르 수지는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트, 폴리메틸렌테레프탈레이트, 및 공중합 성분으로서, 예를 들면, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등의 디올 성분이나, 아디프산, 세바트산, 프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산 등의 디카르복실산 성분 등을 공중합한 폴리에스테르 수지 등을 사용할 수 있다.The polyester resin which comprises a base material in this invention is polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, a polymethylene terephthalate, and a copolymerization component, For example, diethylene glycol, neo Polyester resins obtained by copolymerizing diol components such as pentyl glycol and polyalkylene glycol, and dicarboxylic acid components such as adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Can be used.

본 발명에서 매우 적합하게 사용되는 폴리에스테르 수지는, 주로, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트의 1종 이상을 구성 성분으로 한다. 이들 폴리에스테르 수지 중에서도, 물성과 비용의 균형면에서 폴리에틸렌테레프탈레이트가 가장 바람직하다. 또한, 이들 폴리에스테르 필름은 이축연신함으로써 내약품성, 내열성, 기계적 강도 등을 향상시킬 수 있다. The polyester resin used very suitably in the present invention mainly contains one or more of polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyethylene naphthalate as constituents. Among these polyester resins, polyethylene terephthalate is most preferred in terms of balance between physical properties and cost. Moreover, these polyester films can improve chemical resistance, heat resistance, mechanical strength, etc. by biaxially stretching.

또한, 상기 이축연신 폴리에스테르 필름은, 단층이어도 되고 복층이어도 상관없다. 또한, 본 발명의 효과를 나타내는 범위 내라면, 이들 각 층에는, 필요에 따라, 폴리에스테르 수지 중에 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 산화방지제, 내광제, 겔화방지제, 유기 습윤제, 대전방지제, 자외선흡수제, 계면활성제 등을 들 수 있다. In addition, the biaxially stretched polyester film may be a single layer or a multilayer. Moreover, as long as it is in the range which shows the effect of this invention, each of these layers can be made to contain various additives in a polyester resin as needed. As an additive, antioxidant, a light resistant agent, an antigelling agent, an organic wetting agent, an antistatic agent, a ultraviolet absorber, surfactant, etc. are mentioned, for example.

또한, 필름의 활성(滑性), 권성(捲性), 내블로킹성 등의 핸들링성이나, 내마모성, 내스크래치성 등의 마모 특성을 개선하기 위해, 기재인 폴리에스테르 필름 중에 불활성 입자를 함유시키는 경우가 있다. 그러나, 본 발명의 필름은 광학용 부재의 기재 필름으로서 사용하기 때문에, 고도의 투명성을 유지하면서 핸들링성이 우수한 것이 요구된다. 구체적으로는, 광학용 부재로서 사용하는 경우, 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름의 전광선 투과율이 85% 이상인 것이 바람직하고, 87% 이상이 보다 바람직하며, 88% 이상이 더욱 바람직하고, 89% 이상이 보다 더욱 바람직하며, 90% 이상이 특히 바람직하다. Moreover, in order to improve the handling characteristics, such as activity, winding property, and blocking resistance of a film, and abrasion characteristics, such as abrasion resistance and scratch resistance, it is made to contain inert particle in the polyester film which is a base material. There is a case. However, since the film of this invention is used as a base film of an optical member, what is excellent in handling property is calculated | required, maintaining a high transparency. Specifically, when used as an optical member, the total light transmittance of the optically easy-adhesive polyester film is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, still more preferably 88% or more, and 89% or more. Even more preferred is this, with 90% or more being particularly preferred.

또한, 높은 선명도를 위해서는, 기재 필름 중으로의 불활성 입자의 함유량은 가능한 적은 편이 바람직하다. 따라서, 필름의 표층에만 입자를 함유시킨 다층 구성으로 하거나, 또는, 필름 중에 실질적으로 입자를 함유시키지 않고, 도포층에만 미립자를 함유시키는 것이 바람직한 실시태양이다.In addition, it is preferable that content of the inert particle in a base film is as small as possible for a high definition. Therefore, it is a preferable embodiment to set it as the multilayer structure which contained particle only in the surface layer of a film, or to contain microparticles only in a coating layer, without particle | grains contained substantially in a film.

특히, 투명성의 관점에서, 폴리에스테르 필름 중에 불활성 입자를 사실상 함유시키지 않는 경우는, 필름의 핸들링성을 향상시키기 위해, 무기 및/또는 내열성 고분자 입자를 수계 도포액 중에 함유시켜, 도포층 표면에 요철을 형성시키는 것도 바람직하다. In particular, from the viewpoint of transparency, when the inert particles are not substantially contained in the polyester film, in order to improve the handling properties of the film, inorganic and / or heat resistant polymer particles are contained in the aqueous coating liquid, and the unevenness is formed on the surface of the coating layer. It is also preferable to form

또한, 「불활성 입자가 실질상 함유되어 있지 않다」는 것은, 예를 들면, 무기 입자의 경우, 형광X선분석으로 입자에 유래하는 원소를 정량분석했을 때, 50 ppm 이하, 바람직하게는 10 ppm 이하, 가장 바람직하게는 검출한계 이하가 되는 함유량을 의미한다. 이는 적극적으로 입자를 기재 필름 중에 첨가시키지 않더라도, 외래 이물질 유래의 오염 성분이나, 원료 수지 또는 필름의 제조공정에 있어서의 라인이나 장치에 부착된 오염이 박리되어, 필름 중에 혼입되는 경우가 있기 때문이다. In addition, "the inert particle does not contain substantially", for example, in the case of an inorganic particle, 50 ppm or less, Preferably it is 10 ppm, when the element derived from a particle is quantitatively analyzed by fluorescence X-ray analysis. Hereinafter, most preferably, the content falls below the detection limit. This is because, even if the particles are not actively added to the base film, the contaminant derived from foreign foreign matter, the raw material resin or the contamination adhered to the line or the device in the manufacturing process of the film may peel off and be mixed in the film. .

(도포층)(Coating layer)

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름에는, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 한 도포층이 형성되어, 적외 분광법에 의한 측정에서, 상기 도포층의 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)와 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 비율(A1460/A1530)이 0.40~1.55인 것이 중요하다. 여기서, 「주성분」이란, 도포층에 포함되는 전체 고형 성분 중으로서 50 질량% 이상, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상 함유하는 것을 의미한다. In the easily-adhesive polyester film of the present invention, a coating layer composed mainly of a urethane resin containing a aliphatic polycarbonate polyol and a crosslinking agent is formed, and the aliphatic polycarbonate of the coating layer is measured by infrared spectroscopy. It is important that the ratio (A 1460 / A 1530 ) of the absorbance (A 1460 ) around 1460 cm -1 derived from the component and the absorbance (A 1530 ) near 1530 cm -1 derived from the urethane component is 0.40 to 1.55. Here, a "main component" means containing 50 mass% or more, more preferably 70 mass% or more among all the solid components contained in an application layer.

상기 특허문헌 1~3과 같이, 종래의 기술상식으로는 도포층의 내습열성을 향상시키는 점에서는 도포층 형성에 있어서 유리 전이 온도가 높은 수지나 가교구조를 적극적으로 도입하여, 강경한 도포층으로 하는 것이 바람직하다고 생각되고 있었다. 그러나, 본 발명에서는 폴리우레탄 수지와 가교제를 조합하여, 적외 분광법에 의한 흡광도를 일정 범위로 제어함으로써, 고온 고습열하에서의 밀착성을 향상시킨다고 하는 현저한 효과를 발견하고, 본 발명에 도달하였다. 이러한 구성에 의해, 고온 고습하에서의 밀착성을 향상시키는 것의 메커니즘은 잘 알 수 없으나, 본 발명자는 다음과 같이 생각하고 있다. As in Patent Literatures 1 to 3 above, in view of improving the moisture and heat resistance of the coating layer in the conventional technical knowledge, a resin or a crosslinked structure having a high glass transition temperature is actively introduced in forming the coating layer, and a rigid coating layer is obtained. It was thought to be desirable. However, in the present invention, by combining the polyurethane resin and the crosslinking agent and controlling the absorbance by infrared spectroscopy to a certain range, a remarkable effect of improving the adhesiveness under high temperature and high humidity heat was found and the present invention was reached. By this structure, although the mechanism of improving adhesiveness under high temperature, high humidity is not well understood, this inventor thinks as follows.

베이스 필름에 광학 기능층을 적층한 경우, 광학 기능층을 구성하는 광경화형 수지의 경화시의 수축이나 고온 고습 처리시의 팽윤에 의해, 광학 기능층과 도포층 사이에 강한 응력이 생긴다. 이러한 적층 필름을 고온 고습하에 둔 경우, 광경화형 수지에 포함되는 용매에 의한 용해 또는 팽윤이나 가수분해에 의해, 도포층의 열화(劣化)가 진행된다. 그 결과, 상기 응력에 견디지 못하고, 광학 기능층이 박리되어, 밀착성이 저하되는 것으로 생각되었다. 이 때문에, 고온 고습하에서의 밀착성을 고도로 유지하기 위해서는, 단순히 도포층을 강고하게 가교하거나, 내가수분해성을 부여할뿐 아니라, 상기 응력에 견딜 수 있는 유연성을 구비하는 것이 바람직하다고 생각된다. 그러나, 단순히 유연성을 갖는 것만으로는, 내용제성이나 강도의 측면에서 문제가 있다. 이 때문에 이들 상반되는 특성을 양립시키는 것이 가장 바람직하다.When the optical functional layer is laminated on the base film, a strong stress is generated between the optical functional layer and the coating layer due to shrinkage during curing of the photocurable resin constituting the optical functional layer and swelling during high temperature and high humidity treatment. When this laminated | multilayer film is placed under high temperature, high humidity, deterioration of a coating layer advances by dissolution, swelling, or hydrolysis by the solvent contained in photocurable resin. As a result, it was considered that the optical function layer could not be tolerated and the adhesiveness fell. For this reason, in order to maintain high adhesiveness under high temperature, high humidity, it is thought that it is preferable to provide the flexibility which can not only crosslink | strengthen firmly, impart hydrolysis resistance, but also bear the said stress. However, merely having flexibility has problems in terms of solvent resistance and strength. For this reason, it is most preferable to make these opposite characteristics compatible.

본 발명에서는, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 하는 도포층으로서, 적외 분광법에 의해 측정되는 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)와 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 비율(A1460/A1530)을 0.40~1.55로 함으로써, 상기 특성을 양립시키는 것이다. 즉, 가교제에 의해 내용제성을 부여하면서, 내가수분해성 및 유연성을 갖는 지방족계 폴리카보네이트 성분과, 강경성을 나타내는 우레탄 성분을 소정의 비율로 공존시킴으로써, 상기 특성의 양립을 도모하는 것이다. 이것에 의해, 광경화형 수지의 경화시의 수축이나 고온 고습 처리시의 팽윤에 의한 응력을 완화할 수 있기 때문에, 다양한 광경화형 수지 등으로 양호한 밀착성을 얻을 수 있고, 그 후의 고온 고습의 환경하에서도, 도포층에 잔류한 용제나 희석 모노머에 의한 용해, 팽윤이나 가수분해 등의 도포층의 열화를 방지할 수 있을 것으로 생각하고 있다.In this invention, the absorbance (A 1460 ) of 1460 cm <-1> vicinity derived from the aliphatic polycarbonate component measured by infrared spectroscopy as an application layer which consists mainly of the urethane resin and crosslinking agent which make an aliphatic polycarbonate polyol a structural component. And the said characteristic are made compatible by making the ratio (A 1460 / A 1530 ) of the absorbance (A 1530 ) of 1530 cm <-1> derived from a urethane component into 0.40-1.55. That is, while providing solvent resistance with a crosslinking agent, the aliphatic polycarbonate component which has hydrolysis resistance and flexibility, and the urethane component which shows rigidity coexist at a predetermined ratio, and aims at the compatibility of the said characteristic. As a result, the stress due to the shrinkage during curing of the photocurable resin and the swelling during the high temperature and high humidity treatment can be alleviated, so that good adhesion can be obtained with various photocurable resins and the like, even in an environment of subsequent high temperature and high humidity. It is thought that deterioration of the coating layer such as dissolution, swelling or hydrolysis by the solvent or the diluent monomer remaining in the coating layer can be prevented.

여기서, 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)는, 지방족계 폴리카보네이트 성분에 포함되는 메틸렌기의 C-H 결합에 특유의 변각진동에 유래한다. 따라서, 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)의 크기는 도포층에 존재하는 우레탄 수지를 구성하는 지방족계 폴리카보네이트 폴리올 성분량에 의존한다. 한편, 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)는, 우레탄 성분에 포함되는 N-H 결합에 특유의 변각진동에 유래한다. 따라서, 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 크기는 도포층에 존재하는 우레탄 수지를 구성하는 우레탄 성분량(우레탄 결합 수)에 의존한다. 또한, 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우, 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 크기는 도포층에 존재하는 우레탄 수지와 가교제량의 총합으로서의 우레탄 성분량(우레탄 결합 수)에 의존한다. 이 때문에, 이들 흡광도 비율(A1460/A1530)은, 각각 상이한 특성을 갖는 양쪽 성분이 특정 비율로 공존하고 있는 것을 나타내는 것이다. 본 발명에서는, 상기 비율(A1460/A1530)이 0.40~1.55인데, 상기 비율(A1460/A1530)의 하한은 바람직하게는 0.45이고, 보다 바람직하게는 0.50이다. 또한, 상기 비율(A1460/A1530)의 상한은 바람직하게는 1.50이고, 보다 바람직하게는 1.40이며, 더욱 바람직하게는 1.30이고, 보다 더욱 바람직하게는 1.20이다. 상기 비율(A1460/A1530)이 0.40 미만인 경우는, 강경한 우레탄 성분이 지나치게 많아져, 도포층의 응력완화가 저하되기 때문에 내습열성이 저하된다. 또한, 상기 비율(A1460/A1530)이 1.55를 초과하는 경우는, 유연한 지방족계 폴리카보네이트의 지방족 성분이 지나치게 많아져, 도포층의 내용제성이 저하되기 때문에 내습열성이 저하된다. Here, the absorbance (A 1460 ) of 1460 cm <-1> originates in the variable oscillation peculiar to CH bond of the methylene group contained in an aliphatic polycarbonate component. Therefore, the magnitude of the absorbance (A 1460 ) around 1460 cm −1 depends on the amount of aliphatic polycarbonate polyol component constituting the urethane resin present in the coating layer. On the other hand, the absorbance (A 1530 ) of 1530 cm <-1> originates in the variable oscillation peculiar to NH bond contained in a urethane component. Therefore, the magnitude of the absorbance A 1530 around 1530 cm −1 depends on the amount of urethane component (the number of urethane bonds) constituting the urethane resin present in the coating layer. In addition, when using an isocyanate-based crosslinking agent as the crosslinking agent, the size of the absorbance (A 1530 ) around 1530 cm −1 depends on the amount of urethane component (the number of urethane bonds) as the sum of the amount of the urethane resin and the crosslinking agent present in the coating layer. For this reason, these absorbance ratios (A 1460 / A 1530 ) indicate that both components having different characteristics coexist in a specific ratio. In the present invention, the ratio A 1460 / A 1530 is 0.40 to 1.55, and the lower limit of the ratio A 1460 / A 1530 is preferably 0.45, and more preferably 0.50. The upper limit of the ratio (A 1460 / A 1530 ) is preferably 1.50, more preferably 1.40, still more preferably 1.30, still more preferably 1.20. When the ratio (A 1460 / A 1530 ) is less than 0.40, the rigid urethane component is too large, and the stress relaxation of the coating layer is lowered, so that the heat and humidity resistance is lowered. Moreover, when the said ratio (A 1460 / A 1530 ) exceeds 1.55, the aliphatic component of a flexible aliphatic polycarbonate becomes too large, and the solvent resistance of a coating layer falls, and moisture heat resistance falls.

본 발명은, 상기 태양에 의해, 렌즈층, 또 다른 광학 기능층과의 고온 고습하에서의 밀착성(내습열성)을 향상시킬 수 있다. 또한, 본 발명의 구성을 이하에 상세하게 기재한다.This invention can improve adhesiveness (heat-and-moisture resistance) under high temperature, high humidity with a lens layer and another optical function layer by the said aspect. In addition, the structure of this invention is described in detail below.

(우레탄 수지)(Urethane resin)

본 발명의 우레탄 수지는, 구성 성분으로서, 적어도 폴리올 성분, 폴리이소시아네이트 성분을 포함하고, 추가로 필요에 따라 사슬 연장제를 포함한다. 본 발명의 우레탄 수지는, 이들 구성 성분이 주로 우레탄 결합에 의해 공중합된 고분자 화합물이다. 본 발명에서는, 우레탄 수지의 구성 성분으로서 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 도포층에 지방족계 폴리카보네이트를 구성 성분으로 하는 우레탄 수지를 함유시킴으로써, 내습열성을 향상시킬 수 있다. 또한, 이들 우레탄 수지의 구성 성분은, 핵자기공명분석 등에 의해 특정하는 것이 가능하다. The urethane resin of this invention contains a polyol component and a polyisocyanate component at least as a structural component, and also contains a chain extender as needed. The urethane resin of this invention is a high molecular compound in which these structural components were copolymerized mainly by the urethane bond. In this invention, it has an aliphatic polycarbonate polyol as a structural component of a urethane resin, It is characterized by the above-mentioned. Moist heat resistance can be improved by containing the urethane resin which uses an aliphatic polycarbonate as a structural component in the coating layer of this invention. In addition, the component of these urethane resin can be specified by nuclear magnetic resonance analysis.

본 발명의 우레탄 수지의 구성 성분인 디올 성분에는, 내열, 내가수분해성이 우수한 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 함유시킬 필요가 있다. 본 발명의 광학용도에 있어서는, 황변 방지의 측면으로부터도 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 사용하는 것이 바람직하다. It is necessary to contain the aliphatic polycarbonate polyol excellent in heat resistance and hydrolysis resistance in the diol component which is a structural component of the urethane resin of this invention. In the optical use of this invention, it is preferable to use an aliphatic polycarbonate polyol also from the yellowing prevention side.

지방족계 폴리카보네이트 폴리올로서는, 지방족계 폴리카보네이트 디올, 지방족계 폴리카보네이트 트리올 등을 들 수 있는데, 매우 적합하게는 지방족계 폴리카보네이트 디올을 사용할 수 있다. 본 발명의 우레탄 수지의 구성 성분인 지방족계 폴리카보네이트 디올로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 1,8-노난디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올 등의 디올류의 1종 또는 2종 이상과, 예를 들면, 디메틸카보네이트, 디페닐카보네이트, 에틸렌카보네이트, 포스겐 등의 카보네이트류를 반응시킴으로써 얻어지는 지방족계 폴리카보네이트 디올 등을 들 수 있다. 지방족계 폴리카보네이트 디올의 수 평균 분자량으로서는, 바람직하게는 1500~4000이고, 보다 바람직하게는 2000~3000이다. 지방족계 폴리카보네이트 디올의 수 평균 분자량이 작은 경우는, 상대적으로 우레탄 수지를 구성하는 지방족계 폴리카보네이트 성분의 비율이 작아진다. 이 때문에, 상기 비율(A1460/A1530)을 전술한 범위로 하기 위해서는, 지방족계 폴리카보네이트 디올의 수 평균 분자량을 상기 범위에서 제어하는 것이 바람직하다. 지방족계 폴리카보네이트 디올의 수 평균 분자량이 크면, 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)가 증가하여, 지방족 성분이 증가되어 버리기 때문에, 내용제성이 저하되고, 밀착성이 저하되는 경우가 있다. 지방족계 폴리카보네이트 디올의 수 평균 분자량이 작으면 강경한 우레탄 성분이 증가하여, 광경화형 수지 등의 수축, 팽윤에 의한 응력을 완화할 수 없게 되어, 밀착성이 저하되는 경우가 있다. Examples of the aliphatic polycarbonate polyols include aliphatic polycarbonate diols and aliphatic polycarbonate triols. Aliphatic polycarbonate diols can be preferably used. As aliphatic polycarbonate diol which is a structural component of the urethane resin of this invention, ethylene glycol, propylene glycol, 1, 3- propanediol, 1, 4- butanediol, 1, 5- pentanediol, 3-methyl- 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,8-nonanediol, neopentylglycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1, Aliphatic polycarbonate diol etc. which are obtained by making 1 type (s) or 2 or more types of diols, such as 4-cyclohexane dimethanol, and carbonates, such as dimethyl carbonate, a diphenyl carbonate, ethylene carbonate, and phosgene, react, etc. are mentioned, for example. Can be. As the number average molecular weight of aliphatic polycarbonate diol, Preferably it is 1500-4000, More preferably, it is 2000-3000. When the number average molecular weight of aliphatic polycarbonate diol is small, the ratio of the aliphatic polycarbonate component which comprises a urethane resin relatively becomes small. For this reason, in order to make the said ratio (A 1460 / A 1530 ) into the range mentioned above, it is preferable to control the number average molecular weight of aliphatic polycarbonate diol in the said range. When the number average molecular weight of the aliphatic polycarbonate diol is large, the absorbance (A 1460 ) around 1460 cm −1 derived from the aliphatic polycarbonate component is increased, and the aliphatic component is increased. It may fall. When the number average molecular weight of aliphatic polycarbonate diol is small, a rigid urethane component will increase, and the stress by shrinkage and swelling of a photocurable resin etc. cannot be alleviated, and adhesiveness may fall.

본 발명의 우레탄 수지의 구성 성분인 폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 지방족 디이소시아네이트류, 이소포론디이소시아네이트 및 4,4-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환식 디이소시아네이트류, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 및 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트류, 또는 이들 화합물을 단일 또는 복수로 트리메틸올프로판 등과 사전에 부가시킨 폴리이소시아네이트류를 들 수 있다. 방향족 이소시아네이트를 사용한 경우, 황변의 문제가 있어, 높은 투명성이 요구되는 광학용으로서는, 바람직하지 않은 경우가 있다. 또한, 지방족계와 비교하여 강경한 도막이 되기 때문에, 광경화형 수지 등의 수축, 팽윤에 의한 응력을 완화할 수 없게 되어, 밀착성이 저하되는 경우가 있다. As polyisocyanate which is a structural component of the urethane resin of this invention, aromatic aliphatic diisocyanates, such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4, 4- dicyclohexyl methane diisocyanate, 1, 3-bis Alicyclic diisocyanates such as (isocyanate methyl) cyclohexane, hexamethylene diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, or these compounds in a single or plural form, such as trimethylolpropane; The polyisocyanate added previously is mentioned. When aromatic isocyanate is used, there exists a problem of yellowing, and it is not preferable as the optical use for which high transparency is calculated | required. Moreover, since it becomes a rigid coating film compared with an aliphatic system, the stress by shrinkage | shrinkage and swelling of a photocurable resin etc. cannot be alleviated, and adhesiveness may fall.

상기 비율(A1460/A1530)은, 사슬 연장제로도 조정할 수 있다. 본 발명에서 사용할 수 있는 사슬 연장제로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜 및 1,6-헥산디올 등의 글리콜류, 글리세린, 트리메틸올프로판, 및 펜타에리스리톨 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 및 피페라진 등의 디아민류, 모노에탄올아민 및 디에탄올아민 등의 아미노알코올류, 티오디에틸렌글리콜 등의 티오디글리콜류, 또는 물을 들 수 있다. 단, 주쇄가 짧은 사슬 연장제를 사용하면, 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)가 증대되어, 도포층의 유연성이 저하되는 경우가 있다. 따라서, 사슬 연장제로서는 주쇄가 긴 것이 바람직하다. 또한, 도포층의 유연성을 부여하는 점에서는, 지방족계이고 주쇄의 탄소수가 4~10인 길이의 디올이나 디아민의 사슬 연장제가 바람직하다. 이들 관점에서, 본 발명에 사용하는 사슬 연장제로서는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 헥사메틸렌디아민 등이 매우 적합하다. The said ratio A 1460 / A 1530 can also be adjusted with a chain extender. Examples of the chain extender that can be used in the present invention include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and the like. Polyhydric alcohols, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine and piperazine, amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water. However, when the chain extender with a short main chain is used, the absorbance (A 1530 ) of 1530 cm <-1> vicinity derived from a urethane component may increase, and the softness of an application layer may fall. Therefore, as the chain extender, one having a long main chain is preferable. Moreover, in the point which gives the softness of an application layer, the chain extender of diol and diamine of aliphatic type and length of 4-10 carbon atoms of a main chain is preferable. From these viewpoints, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, hexamethylenediamine, etc. are very suitable as a chain extender used for this invention.

본 발명의 도포층은, 수계의 도포액을 사용하여 후술하는 인라인 코트법에 의해 설치하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 본 발명의 우레탄 수지는 수용성인 것이 바람직하다. 또한, 상기 「수용성」이란, 물, 또는 수용성의 유기 용제를 50 질량% 미만 포함하는 수용액에 대해 용해되는 것을 의미한다. The coating layer of the present invention is preferably formed by an in-line coating method described below using an aqueous coating liquid. For this reason, it is preferable that the urethane resin of this invention is water-soluble. In addition, said "water-soluble" means melt | dissolving with respect to the aqueous solution containing water or less than 50 mass% of water-soluble organic solvents.

우레탄 수지에 수용성을 부여시키기 위해서는, 우레탄 분자 골격 중에 설폰산(염)기 또는 카르복실산(염)기를 도입(공중합)할 수 있다. 설폰산(염)기는 강산성으로, 그 흡습 성능에 의해 내습성을 유지하는 것이 곤란한 경우가 있기 때문에, 약산성인 카르복실산(염)기를 도입하는 것이 매우 적합하다. 또한, 폴리옥시알킬렌기 등의 비이온성 기를 도입하는 것도 가능하다. In order to provide water solubility to a urethane resin, a sulfonic acid (salt) group or a carboxylic acid (salt) group can be introduce | transduced (copolymerized) in a urethane molecular skeleton. Since the sulfonic acid (salt) group is strongly acidic and it may be difficult to maintain moisture resistance due to its moisture absorption performance, it is very suitable to introduce a weakly acidic carboxylic acid (salt) group. It is also possible to introduce nonionic groups such as polyoxyalkylene groups.

우레탄 수지에 카르복실산(염)기를 도입하기 위해서는, 예를 들면, 폴리올 성분으로서, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산 등의 카르복실산기를 갖는 폴리올 화합물을 공중합 성분으로서 도입하고, 염 형성제에 의해 중화한다. 염 형성제의 구체예로서는, 암모니아, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필아민, 트리-n-프로필아민, 트리-n-부틸아민 등의 트리알킬아민류, N-메틸모르폴린, N-에틸모르폴린 등의 N-알킬모르폴린류, N-디메틸에탄올아민, N-디에틸에탄올아민 등의 N-디알킬알칸올아민류를 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용할 수 있고, 2종 이상 병용하는 것도 가능하다.In order to introduce a carboxylic acid (salt) group into the urethane resin, for example, a polyol compound having a carboxylic acid group such as dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid as a polyol component is introduced as a copolymerization component, and a salt forming agent is used. Neutralize. Specific examples of the salt forming agent include trialkylamines such as ammonia, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, tri-n-propylamine, and tri-n-butylamine, N-methylmorpholine, and N-ethylmorph N-dialkyl alkanolamines, such as N-alkyl morpholines, such as Pauline, N-dimethylethanolamine, and N-diethylethanolamine. These can be used independently and can also be used together 2 or more types.

수용성을 부여하기 위해, 카르복실산(염)기를 갖는 폴리올 화합물을 공중합 성분으로서 사용하는 경우는, 우레탄 수지 중의 카르복실산(염)기를 갖는 폴리올 화합물의 조성 몰비는, 우레탄 수지의 전체 폴리이소시아네이트 성분을 100 몰%로 했을 때, 3~60 몰%인 것이 바람직하고, 5~40 몰%인 것이 바람직하다. 상기 조성 몰비가 3 몰% 미만인 경우는, 수분산성이 곤란해지는 경우가 있다. 또한, 상기 조성 몰비가 60 몰%를 초과하는 경우는, 내수성이 저하되기 때문에 내습열성이 저하되는 경우가 있다. When using the polyol compound which has a carboxylic acid (salt) group as a copolymerization component in order to provide water solubility, the composition molar ratio of the polyol compound which has a carboxylic acid (salt) group in a urethane resin is the total polyisocyanate component of a urethane resin. When making it 100 mol%, it is preferable that it is 3-60 mol%, and it is preferable that it is 5-40 mol%. When the said composition molar ratio is less than 3 mol%, water dispersibility may become difficult. In addition, when the said composition molar ratio exceeds 60 mol%, since water resistance falls, the moist heat resistance may fall.

본 발명의 우레탄 수지의 유리 전이점 온도는 0℃ 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 -5℃ 미만이다. 유리 전이점 온도가 0℃ 미만인 경우는 도포층의 응력완화의 측면에서 매우 적합한 유연성을 나타내기 쉬워 바람직하다. The glass transition point temperature of the urethane resin of the present invention is preferably less than 0 ° C, more preferably less than -5 ° C. When glass transition point temperature is less than 0 degreeC, since it is easy to show the suitable flexibility from the viewpoint of the stress relaxation of an application layer, it is preferable.

상기 우레탄 수지는 가교제에 대해, 10 질량% 이상 90 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 렌즈층과 같이 높은 밀착성이 요구되는 경우, 보다 바람직하게는 20 질량% 이상 80 질량% 이하이다. 우레탄 수지의 함유량이 많은 경우에는, 고온 고습하에서의 밀착성이 저하되고, 반대로, 함유량이 적은 경우에는, 초기에서의 밀착성이 저하된다. It is preferable that the said urethane resin contains 10 mass% or more and 90 mass% or less with respect to a crosslinking agent. Especially when high adhesiveness is requested | required like a lens layer, More preferably, they are 20 mass% or more and 80 mass% or less. When there is much content of a urethane resin, adhesiveness under high temperature, high humidity falls, On the contrary, when there is little content, adhesiveness in an initial stage falls.

본 발명의 우레탄 수지에는 내용제성을 향상시키기 위해서, 가교제의 첨가에 더하여 우레탄 수지 자체에 자기 가교기를 도입해도 된다. 이것에 의해, 수지의 가교도가 증대되고, 내용제성이 향상된다. 본 발명에 사용하는 자기 가교기로서는 특별히 한정되지 않지만, 수계 도포액 중에서도 비교적 안정성의 실라놀기를 매우 적합하게 사용할 수 있다. In order to improve solvent resistance, the urethane resin of this invention may introduce a self-crosslinking group into urethane resin itself in addition to addition of a crosslinking agent. Thereby, the crosslinking degree of resin increases and solvent resistance improves. Although it does not specifically limit as a magnetic crosslinking group used for this invention, The silanol group of comparatively stable can be used suitably also in an aqueous coating liquid.

본 발명의 우레탄 수지 이외의 수지의 경우도, 밀착성을 향상시키기 위해 함유시켜도 된다. 예를 들면, 폴리에테르, 또는, 폴리에스테르를 구성 성분으로 하는 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 등을 들 수 있다. In the case of resins other than the urethane resin of this invention, you may contain in order to improve adhesiveness. For example, a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin etc. which have polyester as a structural component is mentioned.

(가교제)(Bridge)

본 발명에 있어서, 도포층 중에 가교제를 함유시킬 필요가 있다. 가교제를 함유시킴으로써, 고온 고습하에서의 밀착성을 더욱 향상시키는 것이 가능해진다. 가교제로서는, 카르복실산기, 수산기, 아미노기 등과 반응하여, 아미드 결합, 우레탄 결합, 우레아 결합을 형성하는 것이 고온 고습 처리에서 열화되기 어렵기 때문에 바람직하다. 반대로, 에스테르 결합, 에테르 결합을 수반하는 경우는 가수분해성을 갖는 경우가 있어 바람직하지 않다. 본 발명에서 매우 적합하게 사용되는 가교제로서는, 멜라민계, 이소시아네이트계, 카르보디이미드계, 옥사졸린계 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 도액의 경시 안정성, 고온 고습 처리하의 밀착성 향상효과로부터 이소시아네이트계, 카르보디이미드계가 바람직하다. 또한, 도포층에 적절한 유연성을 나타내, 도포층의 응력 완화작용을 매우 적합하게 부여하는 관점에서, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 또한, 가교반응을 촉진시키기 위해, 촉매 등이 필요에 따라 적절히 사용된다. In this invention, it is necessary to contain a crosslinking agent in an application layer. By containing a crosslinking agent, it becomes possible to further improve adhesiveness under high temperature, high humidity. As a crosslinking agent, it is preferable to react with a carboxylic acid group, a hydroxyl group, an amino group, etc., and to form an amide bond, a urethane bond, and a urea bond because it is hard to deteriorate by high temperature, high humidity treatment. On the contrary, when it carries ester bond and ether bond, it may have hydrolyzability and is not preferable. As a crosslinking agent used suitably in this invention, a melamine type, an isocyanate type, a carbodiimide type, an oxazoline type, etc. are mentioned. Among these, an isocyanate type and a carbodiimide type are preferable from the stability of a coating solution with time, and the adhesive improvement effect under high temperature, high humidity treatment. Moreover, it is especially preferable to use an isocyanate type crosslinking agent from a viewpoint of showing suitable softness to a coating layer and giving the stress relaxation effect of a coating layer very suitably. In addition, in order to accelerate the crosslinking reaction, a catalyst or the like is suitably used as necessary.

가교제의 함유량으로서는, 우레탄 수지에 대해, 10 질량% 이상 90 질량% 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 20 질량% 이상 80 질량% 이하이다. 적은 경우에는, 도포층의 내용제성이 저하되고, 고온 고습하에서의 밀착성이 저하되며, 많은 경우에는, 도포층 수지의 유연성이 저하되고, 상온, 고온 고습하에서의 밀착성이 저하된다.As content of a crosslinking agent, 10 mass% or more and 90 mass% or less are preferable with respect to a urethane resin. More preferably, they are 20 mass% or more and 80 mass% or less. When there is little, the solvent resistance of a coating layer falls, adhesiveness under high temperature, high humidity falls, and in many cases, the flexibility of coating layer resin falls, and adhesiveness under normal temperature and high temperature high humidity falls.

본 발명에 있어서, 도막강도를 향상시키기 위해, 2종류의 가교제를 혼합시켜도 된다. 또한, 가교반응을 촉진시키기 위해, 촉매 등이 필요에 따라 적절히 사용된다. In the present invention, two kinds of crosslinking agents may be mixed in order to improve the coating film strength. In addition, in order to accelerate the crosslinking reaction, a catalyst or the like is suitably used as necessary.

(첨가제)(additive)

본 발명에 있어서, 도포층 중에 입자를 함유시키는 것도 가능하다. 입자는 (1) 실리카, 카올리나이트, 탈크, 경질 탄산칼슘, 중질 탄산칼슘, 제올라이트, 알루미나, 황산바륨, 카본블랙, 산화아연, 황산아연, 탄산아연, 이산화티탄, 새틴 화이트, 규산알루미늄, 규조토, 규산칼슘, 수산화알루미늄, 가수 할로이사이트, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘 등의 무기 입자, (2) 아크릴 또는 메타아크릴계, 염화비닐계, 초산비닐계, 나일론, 스티렌/아크릴계, 스티렌/부타디엔계, 폴리스티렌/아크릴계, 폴리스티렌/이소프렌계, 폴리스티렌/이소프렌계, 메틸메타아크릴레이트/부틸메타아크릴레이트계, 멜라민계, 폴리카보네이트계, 요소계, 에폭시계, 우레탄계, 페놀계, 디알릴프탈레이트계, 폴리에스테르계 등의 유기 입자를 들 수 있다. In this invention, it is also possible to contain particle | grains in an application layer. The particles are (1) silica, kaolinite, talc, hard calcium carbonate, heavy calcium carbonate, zeolite, alumina, barium sulfate, carbon black, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, titanium dioxide, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, silicic acid Inorganic particles such as calcium, aluminum hydroxide, hydrolyzate, magnesium carbonate and magnesium hydroxide, (2) acrylic or methacryl, vinyl chloride, vinyl acetate, nylon, styrene / acrylic, styrene / butadiene, polystyrene / acrylic, Organic such as polystyrene / isoprene-based, polystyrene / isoprene-based, methyl methacrylate / butyl methacrylate-based, melamine-based, polycarbonate-based, urea-based, epoxy-based, urethane-based, phenol-based, diallyl phthalate-based and polyester-based And particles.

상기 입자는, 평균 입경이 1~500 nm인 것이 매우 적합하다. 평균 입자경은 특별히 한정되지 않으나, 필름의 투명성을 유지하는 관점에서 1~100 nm이면 바람직하다. As for the said particle | grain, it is very suitable that the average particle diameter is 1-500 nm. The average particle diameter is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 nm from the viewpoint of maintaining the transparency of the film.

상기 입자는, 평균 입경이 상이한 입자를 2종류 이상 함유시켜도 된다. The said particle | grain may contain two or more types of particle | grains from which an average particle diameter differs.

또한, 상기 평균 입경은, 투과형 전자현미경(TEM)을 사용하여, 배율 12만배로 적층 필름의 단면을 촬영하고, 도포층의 단면에 존재하는 10개 이상의 입자의 최대직경을 측정하여, 이들의 평균값으로서 구할 수 있다. In addition, the said average particle diameter photographs the cross section of a laminated | multilayer film at 120,000 times magnification using a transmission electron microscope (TEM), measures the maximum diameter of ten or more particle | grains which exist in the cross section of an application layer, and averages these values It can be obtained as

입자의 함유량으로서는, 0.5 질량% 이상 20 질량% 이하가 바람직하다. 적은 경우는, 충분한 내블로킹성을 얻을 수 없다. 또한, 내스크래치성이 악화되어 버린다. 많은 경우는, 도포층의 투명성이 나빠질뿐 아니라, 도막강도가 저하된다. As content of particle | grains, 0.5 mass% or more and 20 mass% or less are preferable. In a small case, sufficient blocking resistance cannot be obtained. In addition, scratch resistance deteriorates. In many cases, not only the transparency of a coating layer worsens, but coating film strength falls.

도포층에는, 코트시의 레벨링성의 향상, 코트액의 탈포를 목적으로 계면활성제를 함유시키는 것도 가능하다. 계면활성제는, 양이온계, 음이온계, 비이온계 등 어느 것이어도 상관없지만, 실리콘계, 아세틸렌글리콜계 또는 불소계 계면활성제가 바람직하다. 이들 계면활성제는, 광학 기능층과의 밀착성을 손상시키지 않을 정도의 범위, 예를 들면, 도포액 중에 0.005~0.5 질량%의 범위에서 함유시키는 것도 바람직하다. It is also possible to make a coating layer contain surfactant for the purpose of the improvement of the leveling property at the time of coating, and the defoaming of a coating liquid. The surfactant may be any one of cationic, anionic and nonionic, but a silicone, acetylene glycol or fluorine-based surfactant is preferable. It is also preferable to contain these surfactant in the range which does not impair adhesiveness with an optical function layer, for example in 0.005 to 0.5 mass% in a coating liquid.

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름은, 헤이즈값이 2.5% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0% 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.5% 이하이다. 또한, 높은 투명성을 얻기 위해서는, 상기 우레탄 수지의 평균 입자경을 작게 하는 것이 바람직하다. 이것에 의해 수지의 분산성?상용성이 향상되어, 높은 투명성이 얻어진다. 투명성의 관점에서, 도포층에 사용하는 우레탄 수지의 평균 입자경은 150 nm 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는, 100 nm 이하이다.It is preferable that haze value is 2.5% or less of the easily adhesive polyester film of this invention, More preferably, it is 2.0% or less, More preferably, it is 1.5% or less. In addition, in order to obtain high transparency, it is preferable to make the average particle diameter of the said urethane resin small. Thereby, dispersibility and compatibility of resin improve and high transparency is obtained. From the viewpoint of transparency, the average particle diameter of the urethane resin used for the coating layer is preferably 150 nm or less, and more preferably 100 nm or less.

도포층에 다른 기능성을 부여하기 위해, 봉지재와의 접착성을 손상시키지 않을 정도의 범위에서, 각종 첨가제를 함유시켜도 상관없다. 상기 첨가제로서는, 예를 들면, 형광염료, 형광증백제, 가소제, 자외선흡수제, 안료분산제, 억포제, 소포제, 방부제, 대전방지제 등을 들 수 있다. In order to provide another functionality to an application layer, you may contain various additives in the range which does not impair the adhesiveness with a sealing material. Examples of the additives include fluorescent dyes, fluorescent brighteners, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigment dispersants, suppressors, antifoaming agents, preservatives, antistatic agents and the like.

본 발명에 있어서, 폴리에스테르 필름 상에 도포층을 설치하는 방법으로서는, 용매, 입자, 수지를 함유하는 도포액을 폴리에스테르 필름에 도포, 건조하는 방법을 들 수 있다. 용매로서, 톨루엔 등의 유기 용제, 물, 또는 물과 수용성 유기 용제의 혼합계를 들 수 있는데, 바람직하게는, 환경문제의 관점에서 물 단독 또는 물에 수용성 유기 용제를 혼합한 것이 바람직하다. In this invention, the method of apply | coating and drying the coating liquid containing a solvent, particle | grain, and resin to a polyester film as a method of providing a coating layer on a polyester film is mentioned. Examples of the solvent include an organic solvent such as toluene, water, or a mixed system of water and a water-soluble organic solvent. Preferably, a water-soluble organic solvent is mixed with water alone or water from the viewpoint of environmental problems.

(이접착성 폴리에스테르 필름의 제조)(Manufacture of easily adhesive polyester film)

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조방법에 대해서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(이하, PET로 약기한다) 필름을 예로 하여 설명하나, 당연히 이것에 한정되는 것은 아니다. Although the polyethylene terephthalate (it abbreviates as PET) film is demonstrated to an example about the manufacturing method of the easily adhesive polyester film of this invention, it is not limited to this naturally.

PET 수지를 충분히 진공 건조한 후, 압출기에 공급하고, T 다이로부터 약 280℃의 용융 PET 수지를 회전 냉각 롤에 시트형상으로 용융압출하여, 정전인가법에 의해 냉각 고화시켜서 미연신 PET 시트를 얻는다. 상기 미연신 PET 시트는, 단층 구성이어도 되고, 공압출법에 의한 복층 구성이어도 된다. 또한, PET 수지 중에 불활성 입자를 실질적으로 함유시키지 않는 것이 바람직하다. After sufficiently drying the PET resin in vacuum, the extruder is supplied to an extruder, and the melted PET resin at about 280 ° C. is melt-extruded in a sheet form on a rotary cooling roll from a T die, and cooled and solidified by electrostatic application to obtain an unstretched PET sheet. A single layer structure may be sufficient as the said unstretched PET sheet, and the multilayer structure by a coextrusion method may be sufficient as it. Moreover, it is preferable not to contain inert particle substantially in PET resin.

얻어진 미연신 PET 시트를, 80~120℃로 가열한 롤로 길이방향으로 2.5~5.0배로 연신하여, 일축연신 PET 필름을 얻는다. 또한, 필름의 단부를 클립으로 파지하고, 70~140℃로 가열된 열풍 존으로 유도하여, 폭방향으로 2.5~5.0배로 연신한다. 계속해서, 160~240℃의 열처리 존으로 유도하여, 1~60초간의 열처리를 행하고, 결정배향을 완료시킨다. The obtained unstretched PET sheet is stretched at 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated at 80 to 120 ° C to obtain a uniaxially stretched PET film. Moreover, the edge part of a film is gripped with a clip, it guides to the hot air zone heated at 70-140 degreeC, and it extends | stretches 2.5-5.0 times in the width direction. Subsequently, it is led to a heat treatment zone of 160 to 240 ° C, heat treatment is performed for 1 to 60 seconds, and crystal orientation is completed.

이 필름 제조공정의 임의의 단계에서, PET 필름의 적어도 편면에, 도포액을 도포하여, 상기 도포층을 형성한다. 도포층은 PET 필름의 양면에 형성시켜도 특별히 문제는 없다. 도포액 중의 수지 조성물의 고형분 농도는, 2~35 중량%인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 4~15 중량%이다.In any step of this film manufacturing process, a coating liquid is applied to at least one side of the PET film to form the coating layer. Even if it forms in an application layer on both surfaces of a PET film, there is no problem in particular. It is preferable that solid content concentration of the resin composition in a coating liquid is 2 to 35 weight%, Especially preferably, it is 4 to 15 weight%.

이 도포액을 PET 필름에 도포하기 위한 방법은, 공지의 임의의 방법을 사용할 수 있다. 예를 들면, 리버스 롤 코트법, 그라비아 코트법, 키스 코트법, 다이 코터법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 에어 나이프 코트법, 와이어 바 코트법, 파이프 닥터법, 함침 코트법, 커튼 코트법 등을 들 수 있다. 이들 방법을 단독으로, 또는 조합하여 도공한다. The method for apply | coating this coating liquid to PET film can use a well-known arbitrary method. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, die coater method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, impregnation coating method, curtain coating method Etc. can be mentioned. These methods are coated alone or in combination.

본 발명에 있어서는, 도포층은 미연신 또는 일축연신 후의 PET 필름에 상기 도포액을 도포, 건조한 후, 적어도 일축방향으로 연신하고, 이어서 열처리를 행하여 형성시킨다. In this invention, after apply | coating and drying the said coating liquid to the PET film after unstretched or uniaxial stretching, it is extended | stretched in at least one axial direction, and is formed by performing heat processing subsequently.

본 발명에 있어서, 최종적으로 얻어지는 도포층의 두께는 20~350 nm, 건조 후의 도포량은 0.02~0.5 g/㎡인 것이 바람직하다. 도포층의 도포량이 0.02 g/㎡ 미만이면, 접착성에 대한 효과가 거의 없어지는 한편, 도포량이 0.5 g/㎡를 초과하면, 헤이즈가 증가되어 버린다. In this invention, it is preferable that the thickness of the coating layer finally obtained is 20-350 nm, and the application amount after drying is 0.02-0.5 g / m <2>. If the coating amount of the coating layer is less than 0.02 g / m 2, the effect on adhesion is almost eliminated, while if the coating amount is more than 0.5 g / m 2, the haze increases.

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름을 권취해서 되는 이접착성 폴리에스테르 필름 롤도 본 발명의 매우 적합한 태양이다. 본 발명의 도포층은, 가교제의 첨가에 의해 내블로킹성이 양호하기 때문에, 생산성 향상을 위해 롤체로 한 경우에도 매우 적합하게 사용할 수 있다. The easily adhesive polyester film roll obtained by winding up the easily adhesive polyester film of this invention is also a very suitable aspect of this invention. Since the blocking resistance is favorable by addition of a crosslinking agent, the coating layer of this invention can be used suitably also when it is set as a roll body for productivity improvement.

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 25~500 ㎛의 범위에서, 사용하는 용도의 규격에 따라 임의로 결정할 수 있다. 이접착성 폴리에스테르 필름의 두께의 상한은 400 ㎛가 바람직하고, 특히 바람직하게는 350 ㎛이다. 한편, 필름 두께의 하한은 50 ㎛가 바람직하고, 특히 바람직하게는 75 ㎛이다. 필름 두께가 25 ㎛ 미만에서는, 기계적 강도가 불충분해지기 쉽다. 한편, 필름 두께가 500 ㎛를 초과하면 롤형상으로 권취하는 것이 곤란해지기 쉽다. Although the thickness of the easily adhesive polyester film of this invention is not specifically limited, It can determine arbitrarily according to the specification of the use to be used in the range of 25-500 micrometers. 400 micrometers is preferable and, as for the upper limit of the thickness of an easily adhesive polyester film, 350 micrometers is especially preferable. On the other hand, as for the minimum of film thickness, 50 micrometers is preferable, Especially preferably, it is 75 micrometers. If the film thickness is less than 25 µm, the mechanical strength is likely to be insufficient. On the other hand, when a film thickness exceeds 500 micrometers, it will become difficult to wind up in roll shape.

본 발명의 이접착성 폴리에스테르 필름을 롤로 하는 경우에는, 그 롤 길이 및 폭은, 당해 필름 롤의 용도에 따라 적절히 결정된다. 필름 롤의 길이는 1500 m 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1800 m 이상이다. 또한, 롤 길이의 상한으로서는 5000 m가 바람직하다. 또한, 필름 롤의 폭은 500 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 800 ㎜이다. 또한, 필름 롤의 폭의 상한으로서는 2000 ㎜가 바람직하다.When using the easily adhesive polyester film of this invention as a roll, the roll length and width are suitably determined according to the use of the said film roll. 1500 m or more is preferable and, as for the length of a film roll, 1800 m or more is more preferable. Moreover, as an upper limit of roll length, 5000 m is preferable. Moreover, it is preferable that the width of a film roll is 500 mm or more, More preferably, it is 800 mm. Moreover, as an upper limit of the width of a film roll, 2000 mm is preferable.

(광학용 적층 필름)(Laminated Film for Optics)

본 발명의 광학용 적층 폴리에스테르 필름은, 전술한 폴리에스테르 필름의 도포층의 적어도 편면에, 하드코트층, 광확산층, 렌즈층, 전자파 흡수층, 근적외선 차단층, 투명도전층으로부터 선택되는, 1층 이상의 광학 기능층을 적층함으로써 얻어진다. 또한, 상기 렌즈층으로서는 특별히 형상을 한정하지 않으나, 예를 들면, 프리즘형상 렌즈, 프레넬형상 렌즈, 마이크로 렌즈 등을 매우 적합하게 적용할 수 있다. The optical laminated polyester film of this invention is one or more layers chosen from the hard coat layer, the light-diffusion layer, the lens layer, the electromagnetic wave absorption layer, the near-infrared cut off layer, and the transparent conductive layer on at least one surface of the application layer of the polyester film mentioned above. It is obtained by laminating an optical function layer. In addition, the shape of the lens layer is not particularly limited, and for example, a prism-shaped lens, a Fresnel-shaped lens, a micro lens, and the like can be suitably applied.

상기 광학 기능층에 사용되는 재료는 특별히 한정되지 않고, 건조, 열, 화학반응, 또는 전자선, 방사선, 자외선 중 어느 하나를 조사함으로써 중합, 및/또는 반응하는 수지 화합물을 사용할 수 있다. 이러한, 경화성 수지로서는, 멜라민계, 아크릴계, 실리콘계, 폴리비닐알코올계의 경화성 수지를 들 수 있는데, 높은 표면경도 또는 광학설계를 얻는 관점에서 광경화형의 아크릴계 경화성 수지가 바람직하다. 이러한 아크릴계 경화성 수지로서는, 다관능 (메타)아크릴레이트계 모노머나 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수 있고, 아크릴레이트계 올리고머의 예로서는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 경화성 수지에 반응희석제, 광중합개시제, 증감제 등을 혼합함으로써, 상기 광학 기능층을 형성하기 위한 코트용 조성물을 얻을 수 있다. The material used for the said optical function layer is not specifically limited, The resin compound which superposes | polymerizes and / or reacts by irradiating any one of drying, a heat | fever, a chemical reaction, or an electron beam, radiation, and an ultraviolet-ray can be used. Examples of such curable resins include melamine-based, acrylic-based, silicone-based, and polyvinyl alcohol-based curable resins. Photocurable acrylic curable resins are preferred from the viewpoint of obtaining high surface hardness or optical design. As such acryl-type curable resin, a polyfunctional (meth) acrylate type monomer and an acrylate oligomer can be used, As an example of an acrylate oligomer, it is a polyester acrylate type, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyether Acrylate type, polybutadiene acrylate type, silicone acrylate type and the like. By mixing a reaction diluent, a photoinitiator, a sensitizer, etc. with these acrylic curable resins, the coating composition for forming the said optical function layer can be obtained.

또한, 본 발명의 폴리에스테르 필름은, 상기 광학용도 이외에도 양호한 접착강도가 얻어질 수 있다. 구체적으로는, 사진감광층, 디아조감광층, 매트층, 자성층, 잉크젯 잉크 수용층, 하드코트층, 자외선 경화 수지, 열 경화 수지, 인쇄 잉크나 UV 잉크, 드라이 라미네이트나 압출 라미네이트 등의 접착제, 금속 또는 무기물 또는 이들의 산화물의 진공증착, 전자빔증착, 스퍼터링, 이온 플레이팅, CVD, 플라즈마 중합 등으로 얻어지는 박막층, 유기 배리어층 등을 들 수 있다. Further, in the polyester film of the present invention, good adhesive strength can be obtained in addition to the above-described optical use. Specifically, an adhesive such as a photosensitive layer, a diazo photosensitive layer, a mat layer, a magnetic layer, an inkjet ink receiving layer, a hard coat layer, an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, a printing ink or a UV ink, a dry laminate or an extrusion laminate, a metal or The thin film layer obtained by vacuum deposition of an inorganic substance or these oxides, electron beam deposition, sputtering, ion plating, CVD, plasma polymerization, etc., an organic barrier layer, etc. are mentioned.

실시예Example

다음으로, 실시예 및 비교예를 사용하여 본 발명을 상세하게 설명하나, 본 발명은 당연히 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명에서 사용한 평가방법은 이하와 같다. Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to a following example naturally. In addition, the evaluation method used by this invention is as follows.

(1) 고유점도(1) intrinsic viscosity

JIS K 7367-5에 준거하여, 용매로서 페놀(60 질량%)과 1,1,2,2-테트라클로로에탄(40 질량%)의 혼합용매를 사용하여, 30℃에서 측정하였다.According to JIS K 7367-5, it measured at 30 degreeC using the mixed solvent of phenol (60 mass%) and 1,1,2,2- tetrachloroethane (40 mass%) as a solvent.

(2) 유리 전이점 온도(2) glass transition point temperature

JIS K7121에 준거하여, 시차 주사 열량계(세이코 인스투루먼츠 주식회사 제조, DSC6200)를 사용하여, DSC 곡선으로부터 유리 전이 개시온도를 구하였다. In accordance with JIS K7121, the glass transition start temperature was calculated | required from a DSC curve using a differential scanning calorimeter (Seiko Instruments Co., Ltd. make, DSC6200).

(3) 적외 분광법에 의한 흡광도 측정(3) absorbance measurement by infrared spectroscopy

얻어진 이접착성 폴리에스테르 필름에 대해서 도포층을 깎아서 취하여, 약 1 ㎎의 시료를 채취하였다. 채취한 시료에 압력을 가하여, 두께 약 1 ㎛의 필름형상으로 성형한 도포층 시료편(크기:약 50 ㎛×약 50 ㎛)을 제작하였다. 또한, 블랭크 시료로서 기재 필름과 동질의 PET 수지에 대해서도 상기 수순과 동일하게 하여 시료편(블랭크 시료편)을 제작하였다.About the obtained easily-adhesive polyester film, the coating layer was carved and the sample of about 1 mg was collected. A pressure was applied to the collected sample to prepare an application layer sample piece (size: about 50 μm × about 50 μm) formed into a film shape having a thickness of about 1 μm. Moreover, the sample piece (blank sample piece) was produced similarly to the said procedure about the PET resin of the same quality as a base film as a blank sample.

제작한 시료편을 KBr판 상에 올려놓고, 하기 조건의 현미 투과법에 의해 적외 흡수 스펙트럼을 측정하였다. 도포층의 적외 분광 스펙트럼은, 도포층 시료편으로부터 얻은 적외 분광 스펙트럼과 블랭크 시료편의 스펙트럼의 차 스펙트럼으로서 구하였다. The produced sample piece was put on the KBr plate, and the infrared absorption spectrum was measured by the microscopic permeation method of the following conditions. The infrared spectral spectrum of the coating layer was obtained as a difference spectrum between the infrared spectral spectrum obtained from the coating layer sample piece and the spectrum of the blank sample piece.

지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)는 1460±10㎝-1의 영역에 흡수 극대를 갖는 흡수 피크 높이의 값으로 하고, 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)는 1530±10 ㎝-1의 영역에 흡수 극대를 갖는 흡수 피크 높이의 값으로 하였다. 또한 베이스 라인은 각각의 극대 흡수의 피크 양측의 밑자락을 연결하는 선으로 하였다. 얻어진 흡광도로부터 하기 식에 의해 흡광도 비율을 구하였다. Absorbance in the vicinity of 1460 ㎝ -1-derived aliphatic polycarbonate component (A 1460) is in the vicinity of the region of 1460 ± 10㎝ -1 to the value of the absorption peak heights and having a peak absorption, 1530 ㎝ derived urethane component -1 The absorbance (A 1530 ) was taken as the value of the absorption peak height which has an absorption maximum in the area | region of 1530 +/- 10 cm <-1> . In addition, the base line was made into the line which connects the base of both sides of the peak of each maximum absorption. From the obtained absorbance, the absorbance ratio was calculated | required by the following formula.

(흡광도 비율)=A1460/A1530 Absorbance Ratio = A 1460 / A 1530

(측정조건)(Measuring conditions)

장치:FT-IR 분석장치 SPECTRADevice: FT-IR Analyzer SPECTRA

TECH사 제조 IRμs/SIRMTECH Co., Ltd. IRμs / SIRM

검출기:MCTDetector: MCT

분해능:4 ㎝-1 Resolution: 4 cm -1

적산횟수:128회Total count: 128 times

(4) 이접착성 폴리에스테르 필름의 전광성 투과율(4) Total light transmittance of the easily adhesive polyester film

얻어진 이접착성 폴리에스테르 필름의 전광성 투과율은 JIS K 7105에 준거하여, 탁도계(닛폰 덴쇼쿠 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다. The total light transmittance of the obtained easily-adhesive polyester film was measured using the turbidimeter (Nippon Denshoku make, NDH2000) based on JISK7105.

(5) 이접착성 폴리에스테르 필름의 헤이즈(5) Haze of easily adhesive polyester film

얻어진 이접착성 폴리에스테르 필름의 헤이즈는 JIS K 7136에 준거하여, 탁도계(닛폰 덴쇼쿠 제조, NDH2000)를 사용해서 측정하였다. The haze of the obtained easily-adhesive polyester film was measured using the turbidimeter (Nippon Denshoku make, NDH2000) based on JISK7136.

(6) 접착성(6) adhesive

얻어진 광학용 적층 폴리에스테르 필름의 광경화형 하드코트층 또는 광경화형 아크릴층 또는 광경화형 우레탄/아크릴층면(이하, 광학 기능층)에, 극간 간격 2 ㎜의 컷터 가이드를 사용하여, 하드코트층을 관통해서 기재 필름에 도달하는 100개의 모눈형상의 컷라인을 긋는다. 이어서, 셀로판 점착 테이프(니치반사 제조, 405번;24 ㎜ 폭)를 모눈형상의 컷라인면에 첩부(貼付)하여, 지우개로 문질러 완전히 밀착시켰다. 그 후, 수직으로 셀로판 점착 테이프를 광학용 적층 폴리에스테르 필름의 광학 기능층면으로부터 박리하는 작업을 5회 행한 후, 광학용 적층 폴리에스테르 필름의 광학 기능층면으로부터 박리된 모눈의 수를 육안으로 세어, 하기 식으로부터 광학 기능층과 기재 필름의 밀착성을 구하였다. 또한, 모눈 중에서 부분적으로 박리되어 있는 것도 박리된 모눈으로서 세어, 하기의 기준으로 랭크 나누기를 하였다. Penetrate the hard coat layer using a cutter guide with a gap of 2 mm between the photocurable hard coat layer or the photocurable acrylic layer or the photocurable urethane / acrylic layer surface (hereinafter optical functional layer) of the obtained optically laminated polyester film. To cut 100 grid-shaped cut lines reaching the base film. Subsequently, a cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd. No. 405; 24 mm width) was affixed on the grid-shaped cut line surface, and it rubbed with an eraser and was made to adhere completely. Thereafter, after performing the operation of peeling the cellophane adhesive tape from the optically functional layer surface of the optically laminated polyester film vertically five times, the number of grids peeled from the optically functional layer surface of the optically laminated polyester film is visually counted, The adhesiveness of an optical function layer and a base film was calculated | required from the following formula. In addition, the part which peeled partially in the grid was also counted as the peeled grid, and the rank was divided according to the following reference | standard.

밀착성(%)=(1-박리된 모눈의 수/100)×100Adhesion (%) = (1-number of stripped grids / 100) × 100

◎:100%, 또는, 광학 기능층의 재파(材破)(Double-circle): 100% or re-wave of an optical function layer

○:99~90%○: 99-90%

△:89~70%△: 89-70%

×:69~0%×: 69 ~ 0%

(7) 내습열성(7) heat and moisture resistance

얻어진 광학용 적층 폴리에스테르 필름을, 고온 고습조 중에서 80℃, 95RH%의 환경하 48시간 방치하였다. 이어서, 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 꺼내, 실온 상습에서 12시간 방치하였다. 그 후, 상기 (6)과 동일한 방법으로 광학 기능층과 기재 필름의 접밀착성을 구하고, 하기 기준으로 랭크 나누기를 하였다.The obtained laminated polyester film for optics was left to stand in 80 degreeC and 95 RH% of environment for 48 hours in high temperature, high humidity bath. Next, the optically laminated polyester film was taken out and left to stand at room temperature normal humidity for 12 hours. Then, the adhesiveness of an optical function layer and a base film was calculated | required in the same way as said (6), and rank division was performed based on the following reference | standard.

◎:100%, 또는, 광학 기능층의 재파◎: 100% or re-wave of optical function layer

○:99~90%○: 99-90%

△:89~70%△: 89-70%

×:69~0%×: 69 ~ 0%

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-1의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-1 Using Aliphatic Polycarbonate Polyol as a Component)

교반기, 딤로스 냉각기, 질소 도입관, 실리카겔 건조관, 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 43.75 질량부, 디메틸올부탄산 12.85 질량부, 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올 153.41 질량부, 디부틸주석디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소분위기하, 75℃에 있어서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인하였다. 다음으로, 이 반응액을 40℃까지 강온한 후, 트리에틸아민 8.77 질량부를 첨가하고, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로, 고속 교반 가능한 호모디스퍼를 구비한 반응용기에, 물 450 g을 첨가하고, 25℃로 조정하여, 2000 min-1로 교반 혼합하면서, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 첨가하여 수분산하였다. 그 후, 감압하에서, 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 35%의 폴리우레탄 수지(A-1)를 조제하였다. 얻어진 폴리우레탄 수지(A-1)의 유리 전이점 온도는 -30℃였다.In a four-necked flask equipped with a stirrer, a dimross cooler, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 43.75 parts by mass of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 12.85 parts by mass of dimethylolbutanoic acid, and a polyamide having a number average molecular weight of 2000 153.41 parts by mass of hexamethylene carbonate diol, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added, and the mixture was stirred for 3 hours at 75 ° C. under a nitrogen atmosphere to reach a predetermined amine equivalent. It confirmed that it did. Next, after cooling this reaction liquid to 40 degreeC, 8.77 mass parts of triethylamines were added and the polyurethane prepolymer solution was obtained. Next, 450 g of water was added to the reaction vessel equipped with a homodisper capable of high speed stirring, adjusted to 25 ° C., and stirred and mixed at 2000 min −1 to add and disperse the polyurethane prepolymer solution. Then, the polyurethane resin (A-1) of 35% of solid content was prepared by removing a part of acetone and water under reduced pressure. The glass transition point temperature of the obtained polyurethane resin (A-1) was -30 degreeC.

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-2의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-2 with Aliphatic Polycarbonate Polyol as a Component)

교반기, 딤로스 냉각기, 질소 도입관, 실리카겔 건조관, 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 29.14 질량부, 디메틸올부탄산 7.57 질량부, 수 평균 분자량 3000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올 173.29 질량부, 디부틸주석디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소분위기하, 75℃에 있어서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인하였다. 다음으로, 이 반응액을 40℃까지 강온한 후, 트리에틸아민 5.17 질량부를 첨가하고, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로, 고속 교반 가능한 호모디스퍼를 구비한 반응용기에, 물 450 g을 첨가하고, 25℃로 조정하여, 2000 min-1로 교반 혼합하면서, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 첨가하여 수분산하였다. 그 후, 감압하에서, 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 35%의 수용성 폴리우레탄 수지(A-2)를 조제하였다. In a four-necked flask equipped with a stirrer, a dimross cooler, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 29.14 parts by mass of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 7.57 parts by mass of dimethylolbutanoic acid, and a poly of number average molecular weight 3000 173.29 parts by mass of hexamethylene carbonate diol, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added, and the mixture was stirred at 75 ° C for 3 hours under a nitrogen atmosphere to reach a predetermined amine equivalent. It confirmed that it did. Next, after cooling this reaction liquid to 40 degreeC, 5.17 mass parts of triethylamines were added and the polyurethane prepolymer solution was obtained. Next, 450 g of water was added to the reaction vessel equipped with a homodisper capable of high speed stirring, adjusted to 25 ° C., and stirred and mixed at 2000 min −1 to add and disperse the polyurethane prepolymer solution. Thereafter, a part of acetone and water was removed under reduced pressure to prepare a water-soluble polyurethane resin (A-2) having a solid content of 35%.

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-3의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-3 Having Aliphatic Polycarbonate Polyol as a Component)

교반기, 딤로스 냉각기, 질소 도입관, 실리카겔 건조관, 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 43.75 질량부, 디메틸올부탄산 11.12 질량부, 헥산디올 1.97 질량부, 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올 143.40 질량부, 디부틸주석디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소분위기하, 75℃에 있어서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인하였다. 다음으로, 이 반응액을 40℃까지 강온한 후, 트리에틸아민 8.77 질량부를 첨가하고, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로, 고속 교반 가능한 호모디스퍼를 구비한 반응용기에, 물 450 g을 첨가하고, 25℃로 조정하여, 2000 min-1로 교반 혼합하면서, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 첨가하여 수분산하였다. 그 후, 감압하에서, 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 35%의 수용성 폴리우레탄 수지(A-3)를 조제하였다. In a four-necked flask equipped with a stirrer, a dimross cooler, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 43.75 parts by mass of 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 11.12 parts by mass of dimethylolbutanoic acid, 1.97 parts by mass of hexanediol, 143.40 parts by mass of polyhexamethylene carbonate diol having a number average molecular weight of 2000, 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added and stirred at 75 ° C. under a nitrogen atmosphere for 3 hours. It was confirmed that a predetermined amine equivalent was reached. Next, after cooling this reaction liquid to 40 degreeC, 8.77 mass parts of triethylamines were added and the polyurethane prepolymer solution was obtained. Next, 450 g of water was added to the reaction vessel equipped with a homodisper capable of high speed stirring, adjusted to 25 ° C., and stirred and mixed at 2000 min −1 to add and disperse the polyurethane prepolymer solution. Thereafter, a part of acetone and water was removed under reduced pressure to prepare a water-soluble polyurethane resin (A-3) having a solid content of 35%.

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 실라놀기 함유 우레탄 수지 A-4의 중합)(Polymerization of silanol group-containing urethane resin A-4 having aliphatic polycarbonate polyol as a component)

교반기, 딤로스 냉각기, 질소 도입관, 실리카겔 건조관, 및 온도계를 구비한 4구 플라스크에, 이소포론디이소시아네이트 38.41 질량부, 디메틸올프로판산 6.95 질량부, 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올 158.99 질량부, 디부틸주석디라우레이트 0.03 질량부, 및 용제로서 아세톤 84.00 질량부를 투입하고, 질소분위기하, 75℃에 있어서 3시간 교반하여, 반응액이 소정의 아민 당량에 도달한 것을 확인하였다. 다음으로, 이 반응액을 40℃까지 강온한 후, 트리에틸아민 4.37 질량부를 첨가하고, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 얻었다. 다음으로 γ-(아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란 3.84 질량부, 2-[(2-아미노에틸)아미노]에탄올 1.80 질량부와 물 450 g을 첨가하고, 폴리우레탄 프리폴리머 용액을 적하하여 수분산하였다. 그 후, 감압하에서, 아세톤 및 물의 일부를 제거함으로써, 고형분 30%의 수용성 실라놀기 함유 폴리우레탄 수지(A-4)를 조제하였다.In a four-necked flask equipped with a stirrer, a dimross cooler, a nitrogen introduction tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 38.41 parts by mass of isophorone diisocyanate, 6.95 parts by mass of dimethylolpropanoic acid, and a polyhexamethylenecarbonate diol having a number average molecular weight of 2000 158.99 parts by mass, dibutyltin dilaurate 0.03 parts by mass, and 84.00 parts by mass of acetone as a solvent were added thereto, and the mixture was stirred at 75 ° C for 3 hours under a nitrogen atmosphere to confirm that the reaction solution reached a predetermined amine equivalent. . Next, after cooling this reaction liquid to 40 degreeC, 4.37 mass parts of triethylamines were added and the polyurethane prepolymer solution was obtained. Next, 3.84 parts by mass of γ- (aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 1.80 parts by mass of 2-[(2-aminoethyl) amino] ethanol, and 450 g of water were added, and a polyurethane prepolymer solution was added dropwise to disperse the water. It was. Thereafter, a part of acetone and water was removed under reduced pressure to prepare a water-soluble silanol group-containing polyurethane resin (A-4) having a solid content of 30%.

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-5의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-5 with Aliphatic Polycarbonate Polyol as a Component)

수용성 폴리우레탄 수지(A-1)의 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 수 평균 분자량 1000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올로 변경한 이외는, 동일한 방법으로 고형분 35%의 수용성 폴리우레탄 수지(A-5)를 얻었다.A water-soluble polyurethane resin (A) having a solid content of 35% by the same method, except that the polyhexamethylene carbonate diol having a number average molecular weight of 2000 of the water-soluble polyurethane resin (A-1) was changed to a polyhexamethylene carbonate diol having a number average molecular weight of 1000 (A-1). -5) was obtained.

(지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-6의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-6 with Aliphatic Polycarbonate Polyol as a Component)

수용성 폴리우레탄 수지(A-1)의 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 수 평균 분자량 5000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올로 변경한 이외는, 동일한 방법으로 고형분 35%의 수용성 폴리우레탄 수지(A-6)를 얻었다.Water-soluble polyurethane resin (A) of 35% of solid content by the same method except having changed the polyhexamethylene carbonate diol of the number average molecular weight 2000 of the water-soluble polyurethane resin (A-1) into the polyhexamethylene carbonate diol of the number average molecular weight 5000. -6) was obtained.

(폴리에스테르폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-7의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-7 Containing Polyester Polyol)

수용성 폴리우레탄 수지(A-1)의 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 수 평균 분자량 2000의 폴리에스테르디올로 변경한 이외는, 동일한 방법으로 고형분 35%의 수용성 폴리 우레탄 수지(A-7)를 얻었다.Water-soluble polyurethane resin (A-7) of 35% of solid content by the same method except the polyhexamethylene carbonate diol of the number average molecular weight 2000 of water-soluble polyurethane resin (A-1) was changed to the polyester diol of the number average molecular weight 2000. )

(폴리에테르폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지 A-8의 중합)(Polymerization of Urethane Resin A-8 with Polyether Polyol as a Component)

수용성 폴리우레탄 수지(A-1)의 수 평균 분자량 2000의 폴리헥사메틸렌카보네이트 디올을 수 평균 분자량 2000의 폴리에테르디올로 변경한 이외는, 동일한 방법으로 고형분 35%의 수용성 폴리우레탄 수지(A-8)를 얻었다.Water-soluble polyurethane resin (A-8) of 35% of solid content by the same method except the polyhexamethylene carbonate diol of the number average molecular weight 2000 of water-soluble polyurethane resin (A-1) was changed to the polyetherdiol of the number average molecular weight 2000. )

(블록 폴리이소시아네이트 가교제의 중합)(Polymerization of Block Polyisocyanate Crosslinking Agent)

교반기, 온도계, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 원료로 한 이소시아누레이트 구조를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(아사히 가세이 케미컬즈 제조, 듀라네이트 TPA) 100 질량부, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 55 질량부, 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르(평균 분자량 750) 30 질량부를 첨가하고, 질소분위기하, 70℃에서 4시간 유지하였다. 그 후, 반응액 온도를 50℃로 내리고, 메틸에틸케토옥심 47 질량부를 적하하였다. 반응액의 적외 스펙트럼을 측정하여, 이소시아네이트기의 흡수가 소실된 것을 확인하고, 고형분 75 질량%의 블록 폴리이소시아네이트 수분산액(B)을 얻었다.100 parts by mass of a polyisocyanate compound (Asahi Kasei Chemicals, Duranate TPA) having an isocyanurate structure using hexamethylene diisocyanate as a raw material in a flask equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux condenser, propylene glycol monomethyl ether 55 parts by mass of acetate and 30 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (average molecular weight 750) were added, and the mixture was maintained at 70 ° C. for 4 hours under a nitrogen atmosphere. Thereafter, the reaction solution temperature was lowered to 50 ° C, and 47 parts by mass of methyl ethyl ketooxime was added dropwise. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that absorption of the isocyanate group was lost, thereby obtaining a blocked polyisocyanate aqueous dispersion (B) having a solid content of 75% by mass.

(옥사졸린계 가교제의 중합)(Polymerization of oxazoline-based crosslinking agent)

온도계, 질소가스 도입관, 환류냉각기, 적하 깔때기, 및 교반기를 구비한 플라스크에 수성 매체로서의 이온 교환수 58 질량부와 이소프로판올 58 질량부의 혼합물, 및 중합개시제(2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)?이염산염) 4 질량부를 투입하였다. 한편, 적하 깔때기에, 옥사졸린기를 갖는 중합성 불포화 단량체로서의 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 16 질량부, 메톡시폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트(에틸렌글리콜의 평균 부가 몰 수?9 몰, 신나카무라 화학 제조) 32 질량부, 및 메타크릴산메틸 32 질량부의 혼합물을 투입하고, 질소분위기하, 70℃에서 1시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, 반응용액을 9시간 교반하고, 냉각함으로써 고형분 농도 40 질량%의 옥사졸린기를 갖는 수용성 수지(C)를 얻었다. In a flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux cooler, a dropping funnel, and a stirrer, a mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water as an aqueous medium and 58 parts by mass of isopropanol, and a polymerization initiator (2,2'-azobis (2- 4 parts by mass of amidinopropane) -dihydrochloride) was added. On the other hand, 16 mass parts of 2-isopropenyl 2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer which has an oxazoline group in a dropping funnel, methoxy polyethyleneglycol acrylate (average number of moles of ethylene glycol-9 mol, Shinnakamura chemical | chemistry) Manufacture) 32 mass parts and the mixture of 32 mass parts of methyl methacrylates were thrown in, and it dripped at 70 degreeC under nitrogen atmosphere over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain a water-soluble resin (C) having an oxazoline group having a solid content concentration of 40% by mass.

(카르보디이미드계 가교제의 중합) (Polymerization of Carbodiimide-Based Crosslinking Agent)

교반기, 온도계, 환류냉각관을 구비한 플라스크에 헥사메틸렌디이소시아네이트 168 질량부와 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르(M400, 평균 분자량 400) 220 질량부를 첨가하여, 120℃에서 1시간 교반하고, 추가로 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트 26 질량부와 카르보디이미드화 촉매로서 3-메틸-1-페닐-2-포스포렌-1-옥시드 3.8 질량부(전체 이소시아네이트에 대해 2 중량%)를 첨가하고, 질소기류하 185℃에서 추가로 5시간 교반하였다. 반응액의 적외 스펙트럼을 측정하여, 파장 2200~2300 ㎝-1의 흡수가 소실된 것을 확인하였다. 60℃까지 방랭하고, 이온 교환수를 567 질량부 첨가하여, 고형분 40 질량%의 카르보디이미드 수용성 수지(D)를 얻었다.168 parts by mass of hexamethylene diisocyanate and 220 parts by mass of polyethylene glycol monomethyl ether (M400, average molecular weight 400) were added to a flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a reflux condenser, followed by stirring at 120 ° C for 1 hour. 26 parts by mass of 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 3.8 parts by mass of 2-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1-oxide (2% by weight based on total isocyanate) as a carbodiimidization catalyst And it stirred at 185 degreeC under nitrogen stream further for 5 hours. The infrared spectrum of the reaction solution was measured to confirm that absorption at wavelengths 2200 to 2300 cm -1 was lost. It cooled to 60 degreeC, 567 mass parts of ion-exchange water was added, and the carbodiimide water-soluble resin (D) of 40 mass% of solid content was obtained.

실시예 1Example 1

(1) 도포액의 조제(1) Preparation of coating liquid

하기 도제를 혼합하여 도포액을 제작하였다. The following ceramics were mixed to prepare a coating liquid.

물 55.62 질량%55.62 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 11.29 질량%Polyurethane resin (A-1) 11.29 mass%

블록 폴리이소시아네이트 수분산액(B) 2.26 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 2.26 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100%)(Silicone, solid content 100%)

(2) 이접착성 폴리에스테르 필름의 제조(2) Preparation of easily adhesive polyester film

필름 원료 폴리머로서, 고유점도가 0.62 ㎗/g이고, 또한 입자를 실질상 함유하고 있지 않은 PET 수지 펠릿을, 133 Pa의 감압하, 135℃에서 6시간 건조하였다. 그 후, 압출기에 공급하고, 약 280℃에서 시트형상으로 용융압출하여, 표면온도 20℃로 유지한 회전 냉각 금속 롤 상에서 급랭 밀착 고화시켜, 미연신 PET 시트를 얻었다. As a film raw material polymer, PET resin pellet which has an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and does not contain particle | grains substantially was dried at 135 degreeC under reduced pressure of 133 Pa for 6 hours. Then, it supplied to the extruder, melt-extruded in the sheet form at about 280 degreeC, and rapidly quenched and solidified on the rotating cooling metal roll maintained at the surface temperature of 20 degreeC, and obtained the unstretched PET sheet.

이 미연신 PET 시트를 가열된 롤군 및 적외선 히터로 100℃로 가열하고, 그 후 주속차가 있는 롤군으로 길이방향으로 3.5배 연신하여, 일축연신 PET 필름을 얻었다.The unstretched PET sheet was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a circumferential speed difference to obtain a uniaxially stretched PET film.

이어서, 상기 도포액을 롤 코트법으로 PET 필름의 편면에 도포한 후, 80℃에서 20초간 건조하였다. 또한, 최종(이축연신 후) 건조 후의 도포량이 0.15 g/㎡가 되도록 조정하였다. 계속해서 텐터로, 120℃에서 폭방향으로 4.0배로 연신하고, 필름의 폭방향의 길이를 고정한 상태에서, 230℃에서 0.5초간 가열하고, 추가로 230℃에서 10초간 3%의 폭방향의 이완처리를 행하였다. 양쪽 말단을 트리밍하고, 권취장치로 권취하여, 추가로 이것을 폭방향으로 2등분하여 슬릿하고, 폭 1300 ㎜, 필름 길이 3000 m, 필름 두께 100 ㎛의 필름 롤을 얻었다. 얻어진 이접착성 폴리에스테르 필름에 대한 평가결과를 표 1에 나타낸다. Subsequently, after apply | coating the said coating liquid to the single side | surface of PET film by the roll coat method, it dried at 80 degreeC for 20 second. In addition, it adjusted so that the application amount after final (after biaxial stretching) drying might be 0.15 g / m <2>. Subsequently, with a tenter, it extended | stretched 4.0 times in the width direction at 120 degreeC, heated for 0.5 second at 230 degreeC in the state which fixed the length of the width direction of the film, and further relaxed | treated in the width direction of 3% for 10 second at 230 degreeC. Was performed. Both ends were trimmed and wound up by the winding device, and this was further divided into two in the width direction and slitted to obtain a film roll having a width of 1300 mm, a film length of 3000 m, and a film thickness of 100 m. Table 1 shows the evaluation results for the obtained easy-adhesive polyester film.

(3) 광학용 적층 폴리에스테르 필름의 제조(3) Production of optically laminated polyester film

(하드코트층을 갖는 광학용 적층 폴리에스테르 필름)(Laminated polyester film for optics having a hard coat layer)

상기 이접착성 폴리에스테르 필름의 도포층면에, 하기 조성의 하드코트층 형성용 도포액(E)을 #10 와이어 바를 사용하여 도포하고, 70℃에서 1분간 건조하여, 용제를 제거하였다. 이어서, 하드코트층을 도포한 필름에 고압수은등을 사용해서 300 mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 두께 5 ㎛의 하드코트층을 갖는 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The coating liquid (E) for hard-coat layer formation of the following composition was apply | coated to the application layer surface of the said easily adhesive polyester film using # 10 wire bar, and it dried at 70 degreeC for 1 minute, and removed the solvent. Subsequently, 300 mJ / cm <2> of ultraviolet-rays were irradiated to the film which apply | coated the hard-coat layer using the high pressure mercury lamp, and the optical laminated polyester film which has a hard-coat layer of thickness 5micrometer was obtained.

하드코트층 형성용 도포액(E)Coating liquid for hard coat layer formation (E)

메틸에틸케톤 65.00 질량%Methyl ethyl ketone 65.00 mass%

디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트 27.20 질량%Dipentaerythritol hexaacrylate 27.20 mass%

(신나카무라 화학 제조 A-DPH)(Shin-Nakamura Chemical A-DPH)

폴리에틸렌디아크릴레이트 6.80 질량%Polyethylene diacrylate 6.80 mass%

(신나카무라 화학 제조 A-400)(Shin-Nakamura Chemical A-400)

광중합개시제 1.00 질량%1.00 mass% of photopolymerization initiator

(씨바 스페셜티 케미컬즈사 제조 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals company)

(광경화형 우레탄/아크릴층을 갖는 광학용 적층 폴리에스테르 필름)(Optical laminated polyester film having photocurable urethane / acryl layer)

청정하게 유지한 두께 1 ㎜의 SUS 판 상(SUS304)에, 하기 광경화형 아크릴계 도포액을 약 5 g 올려놓고, 필름 시료의 도포층면과 광경화형 아크릴계 도포액이 접하도록 포개어 겹쳐, 필름 시료의 위로부터 폭 10 ㎝, 직경 4 ㎝의 수동 하중 고무 롤러로 광경화형 우레탄/아크릴계 도포액(F)을 잡아 늘이듯이 압착하였다. 이어서, 필름면측으로부터, 고압수은등을 사용하여 500 mJ/㎠의 자외선을 조사하여, 광경화형 우레탄/아크릴 수지를 경화시켰다. 두께 20 ㎛의 광경화형 우레탄/아크릴층을 갖는 필름 시료를 SUS 판으로부터 박리하여, 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. On a SUS plate (SUS304) having a thickness of 1 mm kept clean, about 5 g of the following photocurable acrylic coating liquid was placed on the film sample. The photocurable urethane / acrylic coating liquid (F) was stretched and crimped with a manual load rubber roller having a width of 10 cm and a diameter of 4 cm. Subsequently, 500 mJ / cm <2> ultraviolet-rays were irradiated from the film surface side using the high pressure mercury lamp, and the photocurable urethane / acrylic resin was hardened. The film sample which has a 20 micrometers-thick photocurable urethane / acryl layer was peeled from the SUS board, and the laminated polyester film for optics was obtained.

광경화형 우레탄/아크릴계 도포액(F)Photocurable Urethane / Acrylic Coating Solution (F)

광경화형 아크릴 수지 67.00 질량%Photocurable acrylic resin 67.00 mass%

(신나카무라 화학 제조 A-BPE-4)           (Shin-Nakamura Chemical A-BPE-4)

광경화형 아크릴 수지 15.00 질량%Photocurable Acrylic Resin 15.00 Mass%

(신나카무라 화학 제조 AMP-10G)(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. AMP-10G)

광경화형 우레탄/아크릴 수지 15.00 질량%Photocurable Urethane / Acrylic Resin 15.00 Mass%

(신나카무라 화학 제조 U-6HA) (Shinakamura Chemical Co., Ltd. U-6HA)

광중합개시제 3.00 질량%Photopolymerization Initiator 3.00 Mass%

(씨바 스페셜티 케미컬즈사 제조 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals company)

(광경화형 아크릴층을 갖는 광학용 적층 폴리에스테르 필름)(Laminated polyester film for optics having a photocurable acrylic layer)

광경화형 우레탄/아크릴층을 갖는 광학용 적층 폴리에스테르 필름의 광경화형 우레탄/아크릴계 도포액(F)을 광경화형 아크릴계 도포액(G)으로 변경한 이외는 동일하게 하여, 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다.The optical laminated polyester film was made the same except having changed the photocurable urethane / acrylic-type coating liquid (F) of the optical laminated polyester film which has a photocurable urethane / acryl layer into the photocurable acrylic coating liquid (G). Got it.

광경화형 아크릴계 도포액(G)Photocurable Acrylic Coating Liquid (G)

광경화형 아크릴 수지 67.00 질량%Photocurable acrylic resin 67.00 mass%

(신나카무라 화학 제조 A-BPE-4)           (Shin-Nakamura Chemical A-BPE-4)

광경화형 아크릴 수지 30.00 질량%Photocurable acrylic resin 30.00 mass%

(신나카무라 화학 제조 AMP-10G)(Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. AMP-10G)

광중합개시제 3.00 질량%Photopolymerization Initiator 3.00 Mass%

(씨바 스페셜티 케미컬즈사 제조 이루가큐어 184)(Irucure 184 made by Ciba specialty chemicals company)

비교예 1Comparative Example 1

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-5)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-5).

비교예 2Comparative Example 2

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-6)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-6).

비교예 3Comparative Example 3

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-7)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-7).

비교예 4Comparative Example 4

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-8)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-8).

비교예 5Comparative Example 5

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 53.04 질량%53.04 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 16.13 질량%Polyurethane resin (A-1) 16.13 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 2Example 2

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 53.91 질량%53.91 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 14.51 질량%Polyurethane resin (A-1) 14.51 mass%

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 0.75 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 0.75 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 3Example 3

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 54.76 질량%54.76 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 12.90 질량%12.90 mass% of polyurethane resin (A-1)

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 1.51 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 1.51 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 4Example 4

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 57.35 질량%57.35 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 8.06 질량%8.06% by mass of polyurethane resin (A-1)

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 3.76 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 3.76 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 5Example 5

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 59.92 질량%59.92 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 3.23 질량%3.23% by mass of polyurethane resin (A-1)

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 6.02 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 6.02 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 6Example 6

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 60.79 질량%60.79 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 1.61 질량%Polyurethane resin (A-1) 1.61 mass%

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 6.77 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 6.77 mass%

입자 0.71 질량%0.71 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.07 질량%0.07 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.05 질량%0.05 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

실시예 7Example 7

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-2)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-2).

실시예 8Example 8

폴리우레탄 수지를 폴리우레탄 수지(A-3)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. Except having changed the polyurethane resin into the polyurethane resin (A-3), it carried out similarly to Example 1, and obtained the easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film.

실시예 9Example 9

폴리우레탄 수지를 실라놀기 함유 폴리우레탄 수지(A-4)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the polyurethane resin into the silanol-group containing polyurethane resin (A-4).

실시예 10Example 10

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B)을 옥사졸린기를 갖는 수용성 수지(C)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The laminated polyester film for optics was obtained like Example 1 except having changed the block polyisocyanate aqueous dispersion (B) into the water-soluble resin (C) which has an oxazoline group.

실시예 11Example 11

블록폴리이소시아네이트 수분산액(C)을 카르보디이미드 수용성 수지(D)로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The laminated polyester film for optics was obtained like Example 1 except having changed the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) into carbodiimide water-soluble resin (D).

실시예 12Example 12

블록폴리이소시아네이트 수분산액(C)을 이미노?메틸올멜라민(고형분 농도 70 질량%)으로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The laminated polyester film for optics was obtained like Example 1 except having changed the block polyisocyanate aqueous dispersion (C) into imino methylol melamine (solid content concentration 70 mass%).

실시예 13Example 13

도포액을 하기로 변경한 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 이접착성 폴리에스테르 필름 및 광학용 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. The easily-adhesive polyester film and the optical laminated polyester film were obtained like Example 1 except having changed the coating liquid below.

물 62.82 질량%62.82 mass% of water

이소프로판올 30.00 질량%Isopropanol 30.00 mass%

폴리우레탄 수지(A-1) 5.64 질량%5.64 mass% of polyurethane resins (A-1)

블록폴리이소시아네이트 수분산액(B) 1.13 질량%Block polyisocyanate aqueous dispersion (B) 1.13 mass%

입자 0.35 질량%0.35 mass% of particles

(평균 입경 40 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 40 nm, solid content concentration 40 mass%)

입자 0.04 질량%0.04 mass% of particles

(평균 입경 450 nm의 실리카졸, 고형분 농도 40 질량%)(Silica sol with an average particle diameter of 450 nm, solid content concentration 40 mass%)

계면활성제 0.02 질량%0.02 mass% of surfactant

(실리콘계, 고형분 농도 100 질량%)(Silicone system, solid content concentration 100% by mass)

Figure pct00001
Figure pct00001

본 발명의 이접착 폴리에스테르 필름은, 광학 기능층과의 밀착성 및 고온 고습하에서의 밀착성(내습열성)이 우수하기 때문에, 특히 광학용도로 매우 적합하고, 디스플레이 등에 주로 사용되는, 하드코트 필름 및 이 필름을 사용한 반사방지 필름, 광확산 시트, 렌즈 시트, 근적외선 차단 필름, 투명도전성 필름, 방현 필름 등의 광학 기능성 필름의 기재 필름으로서 매우 적합하다.Since the easily adhesive polyester film of this invention is excellent in adhesiveness with an optical function layer, and adhesiveness (heat-and-moisture resistance) under high temperature, high humidity, it is especially suitable for optical use, and a hard coat film mainly used for a display etc. and this film It is very suitable as a base film of optical functional films, such as an antireflection film, a light-diffusion sheet, a lens sheet, a near-infrared cut off film, a transparent conductive film, and an anti-glare film using this.

Claims (6)

적어도 편면에 도포층을 갖는 폴리에스테르 필름으로서,
상기 도포층이, 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제를 주성분으로 하고,
상기 도포층의 적외 분광 스펙트럼에 있어서 지방족계 폴리카보네이트 성분 유래의 1460 ㎝-1 부근의 흡광도(A1460)와 우레탄 성분 유래의 1530 ㎝-1 부근의 흡광도(A1530)의 비율(A1460/A1530)이 0.40~1.55인 것을 특징으로 하는 이접착성 폴리에스테르 필름.
As a polyester film which has an application layer on at least one side,
The said application layer has urethane resin and a crosslinking agent which make an aliphatic polycarbonate polyol a structural component as a main component,
In the infrared spectral spectrum of the coating layer, the ratio of absorbance (A 1460 ) at around 1460 cm −1 derived from aliphatic polycarbonate component and absorbance (A 1530 ) at around 1530 cm −1 derived from urethane component (A 1460 / A 1530 ) is 0.40 to 1.55.
제1항에 있어서,
상기 가교제가, 멜라민계 가교제, 이소시아네이트계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 옥사졸린계 가교제로부터 선택된 1종 이상의 가교제인 것을 특징으로 하는 이접착성 폴리에스테르 필름.
The method of claim 1,
The crosslinking agent is at least one crosslinking agent selected from a melamine crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, and an oxazoline crosslinking agent.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 도포층 중의 지방족계 폴리카보네이트 폴리올을 구성 성분으로 하는 우레탄 수지와 가교제의 질량비(우레탄 수지/가교제)가 1/9~9/1인 이접착성 폴리에스테르 필름.
The method according to claim 1 or 2,
The easily-adhesive polyester film whose mass ratio (urethane resin / crosslinking agent) of the urethane resin and crosslinking agent which make an aliphatic polycarbonate polyol in the said application layer as a component is 1/9-9/1.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
폴리에스테르 필름의 헤이즈가 2.5% 이하인 이접착성 폴리에스테르 필름.
4. The method according to any one of claims 1 to 3,
The easily adhesive polyester film whose haze of a polyester film is 2.5% or less.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재의 이접착성 폴리에스테르 필름의 상기 도포층에, 하드코트층, 광확산층, 렌즈층, 전자파 흡수층, 근적외선 차단층, 투명도전층으로부터 선택되는 1층 이상의 광학기능층을 적층해서 되는 적층 폴리에스테르 필름.1 layer selected from the said coating layer of the easily-adhesive polyester film as described in any one of Claims 1-3 from a hard-coat layer, a light-diffusion layer, a lens layer, an electromagnetic wave absorption layer, a near-infrared shielding layer, and a transparent conductive layer. The laminated polyester film formed by laminating | stacking the above optical function layer. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 이접착성 폴리에스테르 필름을 권취(捲取)해서 되는 광학용 이접착성 폴리에스테르 필름 롤.The easily-adhesive polyester film roll for optics which winds up the easily-adhesive polyester film in any one of Claims 1-4.
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