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KR20090071646A - 헤어 트리트먼트 조성물 - Google Patents

헤어 트리트먼트 조성물 Download PDF

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KR20090071646A
KR20090071646A KR1020097010123A KR20097010123A KR20090071646A KR 20090071646 A KR20090071646 A KR 20090071646A KR 1020097010123 A KR1020097010123 A KR 1020097010123A KR 20097010123 A KR20097010123 A KR 20097010123A KR 20090071646 A KR20090071646 A KR 20090071646A
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KR
South Korea
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hair
composition
acid
alkyl
coucurbitin
Prior art date
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Withdrawn
Application number
KR1020097010123A
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English (en)
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췬후아 카오
이잿트 코쉬델
콜리나 맥키
이본느 크리스틴 플랜트
샹구어 시
밍 양
Original Assignee
유니레버 엔.브이.
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Publication date
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Abstract

조성물은 건조한, 손상 모발 및/또는 관리 문제가 생기기 쉬운 모발의 트리트먼트에 특히 적합하다. 본 발명은 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산, 이들의 유도체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군을 총 조성물의 0.001 내지 20 중량％로 포함하는 조성물을 모발에 적용함으로써 모발을 트리트먼트하는 방법에 관한 것이다.
쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산, 박과식물, 헤어 트리트먼트 조성물

Description

헤어 트리트먼트 조성물 {HAIR TREATMENT COMPOSITIONS}
본 발명은 건조한, 손상 모발을 회복시키는데 사용될 수 있는 헤어 트리트먼트 조성물에 관한 것이다.
모발은 여러 원인들로 인해 손상될 수 있다. 예를 들어, 모발 손상의 환경적 원인은 자외선 및 염소에의 노출을 포함한다. 모발 손상의 화학적 원인은 탈색, 펌 및 스트레이트닝과 같은 트리트먼트, 그리고 독한 계면활성제-기재의 세정 샴푸 조성물을 사용한 지나치게 빈번한 세척을 포함한다. 모발 손상의 기계적 원인은 과도한 브러싱(brushing)과 빗질, 또한 모발의 건조 및 스타일링을 위한 가열된 기구의 장시간 사용을 포함한다.
모발에 대한 손상은 통상적으로 큐티클에서의 손상 및 모발 섬유로부터의 단백질 손실, 모발 섬유 건조함, 모발 섬유 부스러짐 및 끊어짐, 그리고 마모되거나 갈라진 끝으로 나타난다.
건조한, 손상 모발 및/또는 관리가 어려운 모발의 트리트먼트에 사용하기 위한 다양한 유기 분자 및 이들의 조합이 제안되어 왔다.
WO 2004054526 및 WO 2004054525에 트레할로스를 사용하는 손상 모발의 케어 및 회복을 위한 헤어 트리트먼트 조성물이 개시되어 있다.
WO 2004006874에는 특정 분지형 아민 및/또는 히드록시 화합물 (특히 3,3-디메틸-1,2-부탄디올)을 포함하는, 손상 모발의 주된 증상을 회복 및 방지하기 위한 헤어 트리트먼트 조성물이 개시되어 있다.
US 5 637 997 및 US 5 714 164에는 항알레르기 활성을 갖는 피부용 조성물을 위한 쿠쿠르비틴(Cucurbitine) 또는 박과식물(Cucurbitacea) 추출물이 개시되어 있다.
본 발명자들은 쿠쿠르비틴/그의 유도체 또는 박과식물 추출물을 포함하는 조성물로 트리트먼트한 모발이 손상 모발의 회복에 있어서 개선된 효능을 나타냄을 발견하였다.
상기 조성물은 또한 두피 가려움증의 예방에 있어서도 유용하다.
<발명의 개요>
본 발명은 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산, 이들의 유도체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군을 총 조성물의 0.001 내지 20 중량％로 포함하는 조성물을 모발에 적용함으로써 모발을 트리트먼트하는 방법을 제공한다.
본 발명은 또한 건조한, 손상 모발 및/또는 관리가 어려운 모발의 트리트먼트에 있어서의 상기 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 헤어 트리트먼트 조성물의 제조에 있어서의 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산 또는 이들의 유도체의 용도를 제공한다.
본 발명의 추가 실시양태는 모발에 대한 손상을 방지하거나 완화시키고/거나 두피 가려움증을 완화시키기 위한 쿠쿠르비틴 또는 2-피페라진카르복실산의 용도이 다.
쿠쿠르비틴
하기의 쿠쿠르비틴 또는 3-아미노-3-피롤리딘카르복실산은 박과식물에서 발견되는 천연 수용성 아미노산이다 (문헌 [V. H. Mihranian et al., LLOYDIA (1968), 31(1) 23-29] 참조).
쿠쿠르비틴은 좌선성 형태로 추출에 의해, 또는 라세미체 형태로 합성에 의해 얻어질 수 있다. 쿠쿠르비틴을 합성하는 수많은 방법 중에서, 문헌 [H. J. Monteiro, J. Chem. Soc., Chem. Commun. (1973) 2]의 합성 방법을 특별히 언급할 수 있다. 또다른 합성 방법은 쿠쿠르비틴의 두 광학 이성질체가 별도로 얻어질 수 있도록 한다. 이는, 돼지 간 에스테라제를 사용하는 입체특이적 효소 합성 방법인 문헌 [Morimoto et al., Chem. Pharm. Bull. (1987) 35 (9) 3845-3849]의 방법이다. 쿠쿠르비틴을 제조하는 또다른 합성 방법이 문헌 [Bull. Korean Chem Soc. 2000, vol. 21. No. 1] 및 US 5 714 164에 개시되어 있다.
쿠쿠르비틴은 유리 형태로, 또는 그의 화장품용으로 또는 제약용으로, 특히 피부용으로 허용되는 염 또는 에스테르 중 한 형태로 사용될 수 있다. 상기 언급한 염 및 에스테르는 당업자에게 널리 알려져 있는 통상의 방법으로 제조할 수 있다. 염 중에서도, 모노- 및 디히드로브로마이드 및 모노- 및 디히드로클로라이드가 바람직하다. 에스테르 중에는, 메틸 에스테르 및 에틸 에스테르가 바람직하다.
유리한 변형에 따라서, 상기 언급한 것들은 쿠쿠르비틴을 함유하는 식물 추출물의 형태일 수 있다. 서양계 호박(Cucurbita maxima Duch .), 페포계 호박(Cucurbita pepo L.) 또는 동양계 호박(Cucurbita moschata Duch .)의 추출물; 특히 씨 또는 과일 과육의 추출물이 유리하다.
좌선성 쿠쿠르비틴의 특히 유리한 기원은 박과식물, 바람직하게는 페포계 호박, 서양계 호박 및 동양계 호박 종의 과육 및 씨이다.
특히 2-피페라진카르복실산으로 알려져 있는 쿠쿠르비틴의 이성질체가 본 발명을 위해 사용된다.
쿠쿠르비틴 또는 그의 유도체의 농도는 총 조성물의 0.001 내지 20 중량％, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량％, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 5 중량％이다.
쿠쿠르비틴 및/또는 그의 유도체는 화장품용으로 허용되는 부형제, 비히클 또는 담체 중에서 사용될 수 있다.
생성물 형태
본 발명에 따른 헤어 트리트먼트 조성물은 샴푸, 컨디셔너(conditioner), 스프레이, 무스, 젤, 왁스 또는 로션의 형태를 적절하게 취할 수 있다.
특히 바람직한 생성물 형태는 샴푸, 세정후 컨디셔너 (리브-인(leave-in) 및 린스-오프(rinse-off)) 및 헤어 트리트먼트 제품, 예컨대 헤어 오일 및 로션이다.
샴푸 조성물
본 발명의 샴푸 조성물은 일반적으로 수성이며, 즉 샴푸 조성물은 그의 주요 성분으로서 물 또는 수용액 또는 유방성 액정상을 갖는다.
적합하게는, 샴푸 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 50 내지 98 중량％, 바람직하게는 60 내지 90 중량％의 물을 포함할 것이다.
음이온성 세정 계면활성제
본 발명에 따른 샴푸 조성물은 화장품용으로 허용되며 모발에의 국소 적용에 적합한 1종 이상의 음이온성 세정 계면활성제를 일반적으로 포함할 것이다.
적합한 음이온성 세정 계면활성제의 예는 알킬 술페이트, 알킬 에테르 술페이트, 알카릴 술포네이트, 알카노일 이세티오네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 술포숙시네이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, N-알킬 사르코시네이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 및 알킬 에테르 카르복실산 및 그의 염, 특히 그의 나트륨, 마그네슘, 암모늄 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염이다. 알킬 및 아실 기는 일반적으로 8 내지 18개, 바람직하게는 10 내지 16개의 탄소 원자를 함유하고 불포화일 수 있다. 알킬 에테르 술페이트, 알킬 에테르 술포숙시네이트, 알킬 에테르 포스페이트, 및 알킬 에테르 카르복실산 및 그의 염은 분자 당 1 내지 20개의 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드 단위체를 함유할 수 있다.
본 발명의 샴푸 조성물에 사용하기 위한 전형적인 음이온성 세정 계면활성제는 나트륨 올레일 숙시네이트, 암모늄 라우릴 술포숙시네이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술포숙시네이트, 암모늄 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트, 나트륨 도데실벤젠 술포네이트, 트리에탄올아민 도데실벤젠 술포네이트, 나트륨 코코일 이세티오네이트, 나트륨 라우릴 이세티오네이트, 라우릴 에테르 카르복실산 및 나트륨 N-라우릴 사르코시네이트를 포함한다.
바람직한 음이온성 세정 계면활성제는 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 에테르 술페이트 (n)EO (식 중, n은 1 내지 3임), 나트륨 라우릴 에테르 술포숙시네이트 (n)EO (식 중, n은 1 내지 3임), 암모늄 라우릴 술페이트, 암모늄 라우릴 에테르 술페이트 (n)EO (식 중, n은 1 내지 3임), 나트륨 코코일 이세티오네이트 및 라우릴 에테르 카르복실산 (n)EO (식 중, n은 10 내지 20임)이다.
임의의 상기 음이온성 세정 계면활성제의 혼합물이 또한 적합할 수 있다.
본 발명의 샴푸 조성물 중 음이온성 세정 계면활성제의 총량은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 음이온성 세정 계면활성제의 총 중량으로써, 0.5 내지 45％, 바람직하게는 1.5 내지 35％, 더욱 바람직하게는 5 내지 20％의 범위이다.
공-계면활성제
미적, 물리적 또는 세정 성질을 조성물에 부여하는데 기여하도록, 상기 조성물은 공-계면활성제를 포함할 수 있다.
공-계면활성제의 예는 비이온성 계면활성제이며, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 8 중량％, 바람직하게는 2 내지 5 중량％ 범위의 양으로 포함될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 샴푸 조성물에 포함될 수 있는 대표적 비이온성 계면활성제는 알킬렌 옥시드, 보통은 에틸렌 옥시드를 갖는, 또한 일반적으로는 6 내지 30개의 에틸렌 옥시드 기를 갖는 지방족 (C8-C18) 1차 또는 2차 선형 또는 분지형 사슬 알콜 또는 페놀의 축합 산물을 포함한다.
그외 다른 대표적 비이온성 계면활성제는 모노- 또는 디-알킬 알칸올아미드를 포함한다. 예를 들면 코코 모노- 또는 디-에탄올아미드 및 코코 모노-이소프로판올아미드를 포함한다.
본 발명의 샴푸 조성물에 포함될 수 있는 추가의 비이온성 계면활성제는 알킬 폴리글리코시드 (APG)이다. 보통, APG는 1개 이상의 글리코실 기의 블록에 연결된 (임의적으로 다리연결 기를 통해) 알킬기를 포함하는 것이다. 바람직한 APG는 하기 화학식에 의해 정의된다:
RO - (G)n
(식 중, R은 포화 또는 불포화일 수 있는 분지형 또는 선형 사슬 알킬기이고, G는 당류 기임).
R은 약 C5 내지 약 C20의 평균 알킬 사슬 길이를 나타낼 수 있다. 바람직하게는 R은 약 C8 내지 약 C12의 평균 알킬 사슬 길이를 나타낸다. 가장 바람직하게는 R의 값이 약 9.5 내지 약 10.5 사이에 있다. G는 C5 또는 C6 단당류 잔기로부터 선택될 수 있고, 바람직하게는 글루코시드이다. G는 글루코스, 크실로스, 락토스, 프룩토스, 만노스 및 이들의 유도체를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직하게는 G는 글루코스이다.
중합도 (n)는, 약 1 내지 약 10 이상의 값을 가질 수 있다. 바람직하게는, n의 값은 약 1.1 내지 약 2이다. 가장 바람직하게는, n의 값은 약 1.3 내지 약 1.5이다.
본 발명에의 사용에 적합한 알킬 폴리글리코시드는 시판되며, 예를 들어 다음과 같은 물질들을 포함한다: 세픽(Seppic)의 오라믹스(Oramix) NS10; 헨켈(Henkel)의 플란타렌(Plantaren) 1200 및 플란타렌 2000.
본 발명의 조성물에 포함될 수 있는 그외 다른 당-유래 비이온성 계면활성제는 C10-C18 N-알킬 (C1-C6) 폴리히드록시 지방산 아미드, 예컨대, 예를 들어 WO 92 06154 및 US 5 194 639에 기술된 C12-C18 N-메틸 글루카미드, 및 N-알콕시 폴리히드록시 지방산 아미드, 예컨대 C10-C18 N-(3-메톡시프로필) 글루카미드를 포함한다.
공-계면활성제의 바람직한 예는 양쪽성 또는 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면활성제이며, 이는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 약 8 중량％, 바람직하게는 1 내지 4 중량％ 범위의 양으로 포함될 수 있다.
양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 예는 알킬 아민 옥시드, 알킬 베타인, 알킬 아미도프로필 베타인, 알킬 술포베타인 (술타인), 알킬 글리시네이트, 알킬 카르복시글리시네이트, 알킬 암포아세테이트, 알킬 암포프로피오네이트, 알킬암포글리시네이트, 알킬 아미도프로필 히드록시술타인, 아실 타우레이트 및 아실 글루타메이트를 포함하며, 여기서 알킬 및 아실 기는 8 내지 19개의 탄소 원자를 갖는다. 본 발명의 샴푸에서의 사용에 전형적인 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제는 라우릴 아민 옥시드, 코코디메틸 술포프로필 베타인, 라우릴 베타인, 코카미도프로필 베타인 및 나트륨 코코암포아세테이트를 포함한다.
특히 바람직한 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 코카미도프로필 베타인이다.
임의의 상기 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 적합할 수 있다. 바람직한 혼합물은 코카미도프로필 베타인과 상기된 추가의 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제의 혼합물이다. 바람직한 추가의 양쪽성 또는 쯔비터이온성 계면활성제는 나트륨 코코암포아세테이트이다.
본 발명의 샴푸 조성물 중 계면활성제의 총량은 (임의의 공-계면활성제 및/또는 임의의 유화제를 포함) 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 계면활성제의 총 중량으로써, 1 내지 50％, 바람직하게는 2 내지 40％, 더욱 바람직하게는 10 내지 25％이다.
양이온성 중합체
양이온성 중합체는 컨디셔닝(conditioning) 성능을 향상시키기 위한, 본 발명의 샴푸 조성물 중의 바람직한 성분이다.
적합한 양이온성 중합체는 양이온 치환된 동종중합체일 수 있거나, 또는 2종 이상의 단량체로부터 형성될 수 있다. 상기 중합체의 중량 평균 (Mw) 분자량은 일반적으로 100 000 내지 2백만 달톤일 것이다. 중합체는 양이온성 질소 함유 기, 예컨대 4차 암모늄 또는 양성자화된 아미노 기, 또는 이들의 혼합물을 가질 것이다. 중합체의 분자량이 너무 작으면, 컨디셔닝 효과가 불량하다. 너무 크면, 따라부을 때 조성물의 예사성(stringiness)을 초래하는 고-연신 점도의 문제점이 있을 수 있다.
양이온성 질소-함유 기는 일반적으로 양이온성 중합체의 전체 단량체 단위체 중의 일부 상의 치환체로서 존재할 것이다. 따라서 상기 중합체가 동종중합체가 아닐 경우에, 이는 스페이서(spacer) 비-양이온성 단량체 단위체를 함유할 수 있다. 그러한 중합체는 CTFA 화장품 원료 규격(Cosmetic Ingredient Directory), 제 3 개정판에 개시되어 있다. 양이온성 단량체 대 비-양이온성 단량체 단위체의 비율은 일반적으로 0.2 내지 3.0 meq/gm인 요구되는 범위의 양전하 밀도를 갖는 중합체를 제공하도록 선택된다. 상기 중합체의 양전하 밀도는, 적절하게 US 약전에서 질소 측정에 대한 화학적 시험 하에 기술된 켈달(Kjeldahl) 법을 통해 측정된다.
적절한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 양이온성 아민 또는 4차 암모늄 관능기를 갖는 비닐 단량체와 수용성 스페이서 단량체의 공중합체, 예컨대 (메트)아크릴아미드, 알킬 및 디알킬 (메트)아크릴아미드, 알킬 (메트)아크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리딘을 포함한다. 알킬 및 디알킬 치환된 단량체는 바람직하게는 C1-C7 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-3 알킬기를 갖는다. 그외 다른 적합한 스페이서는 비닐 에스테르, 비닐 알콜, 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜을 포함한다.
양이온성 아민은, 특정 화학종 및 조성물의 pH에 따라, 1차, 2차 또는 3차 아민일 수 있다. 일반적으로 2차 및 3차 아민, 특히 3차가 바람직하다.
아민 치환된 비닐 단량체 및 아민은 아민 형태로 중합되고, 이어서 4차화에 의해 암모늄으로 전환될 수 있다.
양이온성 중합체는 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 단량체 및/또는 양립성 스페이서 단량체로부터 유도된 단량체 단위체의 혼합물을 포함할 수 있다.
적합한 양이온성 중합체는, 예를 들어, 하기를 포함한다:
- 양이온성 디알릴 4차 암모늄-함유 중합체, 예를 들어, 산업계 (CTFA)에서 각각 폴리쿼터늄(Polyquaternium) 6 및 폴리쿼터늄 7로서 지칭되는, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 동종중합체 및 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체를 포함함;
- 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카르복실산의 동종- 및 공-중합체의 아미노-알킬 에스테르의 무기산 염 (U.S. 특허 4,009,256에 기술됨);
- 양이온성 폴리아크릴아미드 (WO95/22311에 기술됨).
사용될 수 있는 그외 다른 양이온성 중합체는 양이온성 다당류 중합체, 예컨대 양이온성 셀룰로스 유도체, 양이온성 전분 유도체, 및 양이온성 구아 검 유도체를 포함한다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 양이온성 다당류 중합체는 하기 화학식의 단량체를 포함한다:
A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-]
식 중, A는 무수글루코스 잔기, 예컨대 전분 또는 셀룰로스 무수글루코스 잔기이다. R은 알킬렌, 옥시알킬렌, 폴리옥시알킬렌, 또는 히드록시알킬렌 기, 또는 이들의 조합이다. R1, R2 및 R3는 독립적으로 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬, 또는 알콕시아릴 기를 나타내며, 각각의 기는 약 18개의 탄소 원자를 함유한다. 각각의 양이온성 부분에 대한 탄소 원자의 총 개수 (즉, R1, R2 및 R3의 탄소 원자의 합계)는 바람직하게는 약 20개 이하이고, X는 음이온성 짝이온이다.
양이온성 셀룰로스의 또 다른 유형은 산업계 (CTFA)에서 폴리쿼터늄 24로서 지칭되는, 라우릴 디메틸 암모늄-치환 에폭시드와 반응된 히드록시에틸 셀룰로스의 중합체성 4차 암모늄 염을 포함한다. 상기 물질은 아머콜 코포레이션(Amerchol Corporation)으로부터, 예를 들어 상표명 폴리머 LM-200으로 시판된다.
그외 다른 적합한 양이온성 다당류 중합체는 4차 질소-함유 셀룰로스 에테르 (예를 들어 U.S. 특허 3,962,418에 기술됨), 및 에테르화 셀룰로스 및 전분의 공중합체 (예를 들어 U.S. 특허 3,958,581에 기술됨)를 포함한다.
사용될 수 있는 특히 적합한 유형의 양이온성 다당류 중합체는 양이온성 구아 검 유도체, 예컨대 구아 히드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드 (재규어(JAGUAR) 상표명 시리즈로 로디아(Rhodia)로부터 시판됨)이다. 그러한 물질의 예는 재규어 C13S, 재규어 C14, 재규어 C15, 및 재규어 C17이다.
임의의 상기 양이온성 중합체의 혼합물이 사용될 수 있다.
양이온성 중합체는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 양이온성 중합체의 총 중량으로써, 0.01 내지 5％, 바람직하게는 0.05 내지 1％, 더욱 바람직하게는 0.08 내지 0.5％의 농도로 본 발명의 샴푸 조성물 중에 존재할 것이다.
현탁화제
바람직하게는 본 발명의 수성 샴푸 조성물은 현탁화제를 추가로 포함한다. 적합한 현탁화제는 폴리아크릴산, 아크릴산의 가교 중합체, 아크릴산과 소수성 단량체의 공중합체, 카르복실산-함유 단량체와 아크릴 에스테르의 공중합체, 아크릴산과 아크릴레이트 에스테르의 가교 공중합체, 헤테로다당류 검 및 결정성 장쇄 아실 유도체로부터 선택된다. 장쇄 아실 유도체는 에틸렌 글리콜 스테아레이트, 16 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 알칸올아미드 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것이 바람직하다. 에틸렌 글리콜 디스테아레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 3 디스테아레이트가 바람직한 장쇄 아실 유도체인데, 그 이유는 이들이 조성물에 펄광택(pearlescence)을 부여하기 때문이다. 폴리아크릴산은 카보폴(Carbopol) 420, 카보폴 488 또는 카보폴 493으로서 시판된다. 다관능성 작용제와 가교된 아크릴산의 중합체가 또한 사용될 수 있으며; 이들은 카보폴 910, 카보폴 934, 카보폴 941 및 카보폴 980으로서 시판된다. 카르복실산 함유 단량체와 아크릴산 에스테르의 적절한 공중합체의 예는 카보폴 1342이다. 모든 카보폴(상표명) 물질은 굿리치(Goodrich)로부터 입수가능하다.
아크릴산과 아크릴레이트 에스테르의 적합한 가교 중합체는 페뮬렌(Pemulen) TR1 또는 페뮬렌 TR2이다. 적합한 헤테로다당류 검은, 예를 들어 켈잔 무(Kelzan mu)로서 입수가능한 크산탄 검이다.
임의의 상기 현탁화제의 혼합물이 사용될 수 있다. 아크릴산과 결정성 장쇄 아실 유도체의 가교 중합체의 혼합물이 바람직하다.
현탁화제는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 현탁화제의 총 중량으로써, 0.1 내지 10％, 바람직하게는 0.5 내지 6％, 더욱 바람직하게는 0.9 내지 4％의 농도로 본 발명의 샴푸 조성물 중에 존재할 것이다.
컨디셔너 조성물
컨디셔너 조성물은 보통 화장품용으로 허용되며 모발에의 국소 적용에 적합한 1종 이상의 양이온성 컨디셔닝 계면활성제를 포함할 것이다.
바람직하게는, 양이온성 컨디셔닝 계면활성제는 화학식 N+(R1)(R2)(R3)(R4)를 가지며, 여기서 R1, R2, R3 및 R4는 독립적으로 (C1 내지 C30) 알킬 또는 벤질이다.
바람직하게는, R1, R2, R3 및 R4 중 1, 2 또는 3개는 독립적으로 (C4 내지 C30) 알킬이고 나머지 R1, R2, R3 및 R4 기 또는 기들은 (C1-C6) 알킬 또는 벤질이다.
더욱 바람직하게는, R1, R2, R3 및 R4 중 1 또는 2개는 독립적으로 (C6 내지 C30) 알킬이고 나머지 R1, R2, R3 및 R4 기들은 (C1-C6) 알킬 또는 벤질 기이다. 임의적으로, 알킬기는 알킬 사슬 내에 1개 이상의 에스테르 (-OCO- 또는 -COO-) 및/또는 에테르 (-O-) 연결기를 포함할 수 있다. 알킬기는 임의적으로 1개 이상의 히드록실기로 치환될 수 있다. 알킬기는 선형 사슬 또는 분지형일 수 있고, 3개 이상의 탄소 원자를 갖는 알킬기의 경우에는, 환형일 수 있다. 알킬기는 포화될 수 있거나, 1개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유할 수 있다 (예를 들어, 올레일). 알킬기는 임의적으로 알킬 사슬 상에서 1개 이상의 에틸렌옥시 기로 에톡시화된다.
본 발명에 따른 컨디셔너 조성물에의 사용에 적합한 양이온성 컨디셔닝 계면활성제는 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 테트라메틸암모늄 클로라이드, 테트라에틸암모늄 클로라이드, 옥틸트리메틸암모늄 클로라이드, 도데실트리메틸암모늄 클로라이드, 헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 옥틸디메틸벤질암모늄 클로라이드, 데실디메틸벤질암모늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 디도데실디메틸암모늄 클로라이드, 디옥타데실디메틸암모늄 클로라이드, 탈로우트리메틸암모늄 클로라이드, 이수소화 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드 (예를 들어, 악조 노벨(Akzo Nobel)의 아르쿼드(Arquad) 2HT/75), 코코트리메틸암모늄 클로라이드, PEG-2-올레암모늄 클로라이드 및 이들의 상응하는 히드록시드를 포함한다. 추가의 적합한 양이온성 계면활성제는 CTFA 명칭이 쿼터늄-5, 쿼터늄-31 및 쿼터늄-18인 물질을 포함한다. 임의의 상기 물질의 혼합물이 또한 적합할 수 있다. 본 발명에 따른 컨디셔너에의 사용에 특히 유용한 양이온성 계면활성제는, 예를 들어 훽스트 셀라네즈(Hoechst Celanese)로부터 게나민(GENAMIN) CTAC로서 시판되는 세틸트리메틸암모늄 클로라이드이다. 본 발명에 따른 컨디셔너에의 사용에 특히 유용한 또 다른 양이온성 계면활성제는, 클라리언트(Clariant)로부터 게나민 KDMP로서 시판되는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드이다.
본 발명에의 사용을 위한 적합한 클래스의 양이온성 컨디셔닝 계면활성제의 또 다른 예는, 단독으로 또는 1종 이상의 다른 양이온성 컨디셔닝 계면활성제와의 부가혼합물로서, 하기 (i) 및 (ii)의 조합이다:
(i) 하기 화학식 I에 해당하는 아미도아민:
Figure 112009029536075-PCT00001
(식 중, R1은 10개 이상의 탄소 원자를 갖는 히드로카르빌 사슬이고,
R2 및 R3는 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 히드로카르빌 사슬로부터 선택되고,
m은 1 내지 약 10의 정수임); 및
(ii) 산.
본원에 사용되는, 용어 히드로카르빌 사슬은 알킬 또는 알케닐 사슬을 의미한다.
바람직한 아미도아민 화합물은,
R1이 탄소수 약 11 내지 약 24의 히드로카르빌 잔기이고,
R2 및 R3가 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 약 4의 히드로카르빌 잔기, 바람직하게는 알킬기이고,
m이 1 내지 약 4의 정수인, 화학식 I에 해당하는 것이다.
바람직하게는, R2 및 R3는 메틸 또는 에틸 기이다.
바람직하게는, m은 2 또는 3, 즉 에틸렌 또는 프로필렌 기이다.
본원에 유용한 바람직한 아미도아민은 스테아르아미도프로필디메틸아민, 스테아르아미도프로필디에틸아민, 스테아르아미도에틸디에틸아민, 스테아르아미도에틸디메틸아민, 팔미트아미도프로필디메틸아민, 팔미트아미도프로필디에틸아민, 팔미트아미도에틸디에틸아민, 팔미트아미도에틸디메틸아민, 베헨아미도프로필디메틸아민, 베헨아미도프로필디에틸아민, 베헨아미도에틸디에틸아민, 베헨아미도에틸디메틸아민, 아라키드아미도프로필디메틸아민, 아라키드아미도프로필디에틸아민, 아라키드아미도에틸디에틸아민, 아라키드아미도에틸디메틸아민, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
본원에 유용한 특히 바람직한 아미도아민은 스테아르아미도프로필디메틸아민, 스테아르아미도에틸디에틸아민, 및 이들의 혼합물이다.
본원에 유용한 시판 아미도아민은 하기를 포함한다: 이놀렉스(Inolex)(미국 펜실베니아주 필라델피아)로부터 입수가능한 상표명 렉사민(LEXAMINE) S-13 및 닛코(Nikko)(일본 도쿄)로부터 입수가능한 상표명 아미도아민 MSP의 스테아르아미도프로필디메틸아민, 닛코로부터 입수가능한 상표명 아미도아민 S의 스테아르아미도에틸디에틸아민, 크로다(Croda)(영국 노쓰 험버사이드)로부터 입수가능한 상표명 인크로민(INCROMINE) BB의 베헨아미도프로필디메틸아민, 및 셰어(Scher)(미국 뉴저지주 클리프튼)로부터 입수가능한 상표명 셰어코딘(SCHERCODINE) 시리즈의 다양한 아미도 아민.
산 (ii)는 헤어 트리트먼트 조성물에서 아미도아민을 양성자화할 수 있는 임의의 유기 또는 무기 산일 수 있다. 본원에 유용한 적합한 산은 염산, 아세트산, 타르타르산, 푸마르산, 락트산, 말산, 숙신산, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직하게는, 상기 산은 아세트산, 타르타르산, 염산, 푸마르산, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
산의 주요 역할은 헤어 트리트먼트 조성물에서 아미도아민을 양성자화하여, 헤어 트리트먼트 조성물에서 3차 아민 염 (TAS)을 동일 반응계 내에서 형성시키는 것이다. 유효한 TAS는 비-영구적 4차 암모늄 또는 유사-4차 암모늄 양이온성 계면활성제이다.
적합하게는, 상기 산은 존재하는 아미도아민을 전부 양성자화하기에 충분한 양으로, 즉 조성물에 존재하는 아미도아민의 양과 적어도 등몰량인 수준으로 포함된다.
본 발명의 컨디셔너에서, 양이온성 컨디셔닝 계면활성제의 농도는 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 양이온성 컨디셔닝 계면활성제의 총 중량으로써, 0.01 내지 10％, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 7.5％, 가장 바람직하게는 0.1 내지 5％의 범위일 것이다.
본 발명의 컨디셔너에는 보통 지방 알콜이 또한 혼입될 것이다. 컨디셔닝 조성물 중 지방 알콜 및 양이온성 계면활성제의 조합 사용은 특히 유리한 것으로 여겨지는데, 그 이유는 이들이 양이온성 계면활성제가 분산되는 라멜라(lamellar) 상의 형성을 초래하기 때문이다.
대표적인 지방 알콜은 8 내지 22개, 더욱 바람직하게는 16 내지 22개의 탄소 원자를 포함한다. 지방 알콜은 보통 선형 사슬 알킬기를 함유하는 화합물이다. 적합한 지방 알콜의 예는 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 이들의 혼합물을 포함한다. 이들 물질의 사용은 또한 이들이 본 발명의 조성물의 전반적인 컨디셔닝 성질에 기여한다는 점에서 유리하다.
본 발명의 컨디셔너 중 지방 알콜의 농도는, 일반적으로 조성물의 0.01 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 8 중량％, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 7 중량％, 가장 바람직하게는 0.3 내지 6 중량％의 범위일 것이다. 양이온성 계면활성제 대 지방 알콜의 중량비는 적절하게는 1:1 내지 1:10, 바람직하게는 1:1.5 내지 1:8, 최적으로는 1:2 내지 1:5이다. 양이온성 계면활성제 대 지방 알콜의 중량비가 너무 크면, 이는 조성물로부터의 눈 자극을 초래할 수 있다. 너무 작으면, 이는 일부 소비자에 있어 모발의 유분제거가 너무 많이 되었다는(squeaky) 느낌을 줄 수 있다.
헤어 오일 및 로션
본 발명의 조성물은 세정전 또는 세정후 사용을 위한, 헤어 오일의 형태를 적합하게 취할 수 있다. 보통, 헤어 오일은 주로 수-불용성 유성 컨디셔닝 물질, 예컨대 트리글리세리드, 광유 및 이들의 혼합물을 포함할 것이다.
본 발명의 조성물은 또한, 보통 세정 사이에 사용되는, 헤어 로션의 형태를 취할 수도 있다. 로션은 수-불용성 유성 컨디셔닝 물질을 포함하는 수성 에멀젼이다. 적합한 계면활성제는 또한 상 분리에 대한 로션의 안정성을 개선시키기 위해 로션에 포함될 수도 있다.
실리콘 컨디셔닝제
본 발명에 따른 헤어 트리트먼트 조성물, 특히 수성 샴푸 및 헤어 컨디셔너는, 바람직하게는 또한 1종 이상의 실리콘 컨디셔닝제를 함유할 것이다.
특히 바람직한 실리콘 컨디셔닝제는 실리콘 에멀젼, 예컨대 폴리디오가노실록산, 특히 CTFA 명칭이 디메티콘인 폴리디메틸실록산, CTFA 명칭이 디메티콘올인 히드록실 말단 기를 갖는 폴리디메틸 실록산, 및 CTFA 명칭이 아모디메티콘인 아미노-관능성 폴리디메틸 실록산과 같은 실리콘으로부터 형성된 것들이다.
에멀젼 액적은 통상적으로 본 발명의 조성물에서 0.01 내지 20 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.2 내지 10 ㎛ 범위의 자우터(Sauter) 평균 액적 직경 (D3 ,2)을 가질 수 있다.
자우터 평균 액적 직경 (D3 ,2) 측정을 위한 적합한 방법은 말번 마스터사이저(Malvern Mastersizer)와 같은 기기를 사용한 레이저 광 산란에 의한 것이다.
본 발명의 조성물에의 사용에 적합한 실리콘 에멀젼은 다우 코닝(Dow Corning) 및 GE 실리콘즈(Silicones)와 같은 실리콘 공급업체로부터 입수가능하다. 그러한 예비-형성된 실리콘 에멀젼의 사용은 공정 및 실리콘 입자 크기의 제어의 용이함으로 인하여 바람직하다. 그러한 예비-형성된 실리콘 에멀젼은 전형적으로 적합한 유화제, 예컨대 음이온성 또는 비이온성 유화제, 또는 이들의 혼합물을 부가적으로 포함할 것이고, 에멀젼 중합과 같은 화학적 유화 과정, 또는 고-전단 혼합기를 사용한 기계적 유화에 의해 제조될 수 있다. 0.15 ㎛ 미만의 자우터 평균 액적 직경 (D3 ,2)을 갖는 예비-형성된 실리콘 에멀젼은 일반적으로 마이크로에멀젼이라 불린다.
적합한 예비-형성된 실리콘 에멀젼의 예는 에멀젼 DC2-1766, DC2-1784, DC-1785, DC-1786, DC-1788 및 마이크로에멀젼 DC2-1865 및 DC2-1870을 포함하며, 이들은 모두 다우 코닝으로부터 입수가능하다. 이들은 모두 디메티콘올의 에멀젼/마이크로에멀젼이다. 아모디메티콘 에멀젼, 예컨대 DC2-8177 및 DC939 (다우 코닝 제조) 및 SME253 (GE 실리콘즈 제조)이 또한 적합하다.
예를 들어 WO03/094874에 기술된 바와 같이, 특정 유형의 고분자량 표면 활성 블록 공중합체가 실리콘 에멀젼 액적과 배합된 실리콘 에멀전이 또한 적합하다. 그러한 물질에서, 실리콘 에멀젼 액적은 상기된 바와 같은 폴리디오가노실록산으로부터 형성된 것이 바람직하다. 표면 활성 블록 공중합체의 한 바람직한 형태는 하기 화학식에 따른다:
HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)x H
(식 중, x의 평균값은 4 이상이고, y의 평균값은 25 이상임).
표면 활성 블록 공중합체의 또 다른 바람직한 형태는 하기 화학식에 따른다:
(HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b)2-N-CH2-CH2-N((OCH2CH(CH3))b(OCH2CH2)a OH)2
(식 중, a의 평균값은 2 이상이고, b의 평균값은 6 이상임).
임의의 상기된 실리콘 에멀젼의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
상기된 실리콘 에멀젼은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 한 실리콘의 총 중량으로써, 0.05 내지 10％, 바람직하게는 0.05 내지 5％, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2％의 농도로 본 발명의 조성물 중에 존재할 것이다.
그외 다른 임의 성분
본 발명의 조성물은 성능 및/또는 소비자 수용도의 향상을 위하여 그외 다른 성분을 함유할 수 있다. 그러한 성분은 향료, 염료 및 안료, pH 조정제, 펄광택제 또는 유백제, 점도 변성제, 및 보존제 또는 항균제를 포함한다. 각각의 상기 성분은 그의 목적을 달성하기에 효과적인 양으로 존재할 것이다. 일반적으로 상기 임의 성분은 총 조성물의 5 중량％까지의 농도로 각각 포함된다.
사용 방식
본 발명의 헤어 트리트먼트 조성물은, 건조한, 손상 모발 및/또는 관리가 어려운 모발의 트리트먼트를 위하여, 린스-오프 또는 리브-인 조성물로, 주로 인간 대상체의 모발 및/또는 두피에의 국소 적용을 위한 것이다.
본 발명은 하기의 비-제한적 실시예에 의해 추가로 설명될 것이며, 여기서 인용되는 모든 백분율은, 달리 언급하지 않는 한, 총 중량을 기준으로 한 중량이다.
쿠쿠르비틴을 박과식물의 씨로부터 추출하였다 (동양계 호박씨의 수성 추출 물). 추출물을 극성에 따라 여러 분획 (H2O, 25％, 50％, 90％ 에탄올)으로 분리하였다. 물 분획을 정제하고 닌하이드린 시험, NMR 및 MS로 확인하였다.
추출물 (쿠쿠르비틴) 또는 2-피페라진카르복실산의 1％ 수용액을 시차 주사 열량계 (DSC)를 이용한 손상 모발 시험에 사용하였다.
모발 샘플 준비
유럽인의 모발 섬유를 로레알(L'Oreal)의 플라티피츠 프레씨지옹 파우더(platifiz precision powder) 및 옥시단트 크림(Oxydant Creme) (1:1.5)으로 30분간 탈색시키고, 흐르는 수돗물로 완벽하게 헹군 후, 다음 적용 전에 밤새 자연 건조시켰다. 이 모발 섬유를 1％ 쿠쿠르비틴 또는 2-피페라진카르복실산 용액 및 물 (대조군) 중에 pH 5.5에서 1시간 동안 각각 침지시키고, 증류수로 30초간 헹군 후 밤새 자연 건조시켰다. 섬유를 약 2 mm 길이로 절단하여 DSC 측정에 사용하였다.
그 결과는 하기와 같다:
DSC 조건
DSC 방법: 모든 DSC 분석에 메틀러 톨레도(Mettler Toledo) DSC823e 분석기를 사용하였다. 샘플 6 mg을 스테인리스강으로 된 대용량 내압 (20 bar) 팬 (용량 120 ㎕)으로 칭량하고 물 50 ㎕를 첨가한 다음 팬을 밀봉하였다. 이어서 샘플을 회전식 혼합기를 사용하여 혼합하고 밤새 방치하여 물이 샘플 전체에서 평형화되도록 하였다. 샘플을 30 ml/분의 질소 분위기하에 10℃/분의 속도로 40-180℃의 온 도 프로그램을 통해 통과시켰다. 나선 변이 온도를 수집하여 일원 분산분석(one-way ANOVA)으로 분석하였다. 각각의 샘플 분석을 3회 수행하였다.
DSC 방법의 결과를 하기 표 1에 나타냈다:
그룹 평균 ( ) St. Dev. 손상 모발로부터의 서브(Sub) P값 (일원 분산분석)
자연 상태의 모발 152.05 0.41 9.48 0.001
손상 모발 142.57 0.63 ＼
트레할로스 145.43 3.30 2.86 0.957
L-arg 146.43* 0.22 3.86 0.046
쿠쿠르비틴 152.18** 0.19 9.61 0.006
손상 모발 143.09 0.44 ＼
L-Arg 147.87** 0.65 4.77 0.005
트레할로스 145.79 3.78 2.70 0.918
2-피페라진카르복실산 154.26** 0.25 11.16 0.000
주: 손상 모발과 비교하였을 때 * P< 0.05 및 ** P< 0.01
표 1에 주어진 데이터는 쿠쿠르비틴과 2-피페라진카르복실산이 모두 손상 모발의 변성 온도를 상당히 증가시킬 수 있음을 나타내고, 이는 상기 두 화합물이 탈색 작용에 의해 손상된 모발을 튼튼하게 하고 회복시킬 수 있음을 의미한다.
모발 섬유의 DSC 및 DSC 결과
DSC를 이용하여 열에의 노출로 인한 수분 손실을 관찰할 수 있다. 또한, 모발 섬유의 결정 구조의 융해 과정 또는 임의의 다른 변화와 같은 주요 변이가 부가 에너지를 요하고 이는 DSC 플롯에서 피크의 형태로 나타날 것이다. 샘플의 결정도 또는 구조 조직화 정도가 클수록, 보다 큰 피크 면적이 관찰될 것이다. 따라서, DSC는 케라틴 섬유의 구조에서 나타나는 변화를 관찰하기 위한 유용한 수단이다.
하기 표 2에 나타낸 성분들을 갖는 제형을 제조하였다:
제형 성분 중량％
실시예 1
나트륨 라우릴에테르 술페이트 (2EO) 12
코코일 아미도프로필디메틸 글리신 2
실리콘 에멀젼 2
구아 히드록시프로필 트리메틸암모늄 클로라이드 0.30
보존제 0.35
향료 0.42
시트르산 0.17
쿠쿠르비틴 1.0
물 및 소수성분들 100 중량％까지

Claims (9)

  1. 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산, 이들의 유도체 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군을 총 조성물의 0.001 내지 20 중량％로 포함하는 조성물을 모발에 적용함으로써 모발을 트리트먼트하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 쿠쿠르비틴 유도체가 쿠쿠르비틴, 쿠쿠르비틴 모노히드로클로라이드, 쿠쿠르비틴 모노히드로브로마이드, 쿠쿠르비틴 디히드로브로마이드, 쿠쿠르비틴 디히드로브로마이드, 쿠쿠르비틴메틸 에스테르, 쿠쿠르비틴 에틸 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산 또는 이들의 유도체가 박과식물(Cucurbitaceae)로부터의 추출물로서 존재하는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 박과식물이 서양계 호박(Cucurbita maximum Duch), 페포계 호박(Cucurbita pepo L.) 및 동양계 호박(Cucurbita moschata)으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산, 이들의 유도체 또는 이들의 혼합물의 총 조성물 중의 농도가 총 조성물의 0.1 내지 5 중량％인 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 헤어 트리트먼트 조성물이 샴푸, 세정후 컨디셔너, 헤어 오일 또는 헤어 로션의 형태인 방법.
  7. 헤어 트리트먼트 조성물의 제조에 있어서의 쿠쿠르비틴, 2-피페라진카르복실산 또는 이들의 유도체의 용도.
  8. 모발에 대한 손상을 방지하거나 완화시키기 위한 쿠쿠르비틴 및/또는 2-피페라진카르복실산의 용도.
  9. 두피 가려움증을 예방하거나 완화시키기 위한 쿠쿠르비틴 및/또는 2-피페라진카르복실산의 용도.
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