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KR20060134930A - 세미카르바존 화합물의 시스-트랜스 이성질화 방법 - Google Patents

세미카르바존 화합물의 시스-트랜스 이성질화 방법 Download PDF

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KR20060134930A
KR20060134930A KR1020067009271A KR20067009271A KR20060134930A KR 20060134930 A KR20060134930 A KR 20060134930A KR 1020067009271 A KR1020067009271 A KR 1020067009271A KR 20067009271 A KR20067009271 A KR 20067009271A KR 20060134930 A KR20060134930 A KR 20060134930A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
isomer
compound
alkoxy
isomerization
formula
Prior art date
Application number
KR1020067009271A
Other languages
English (en)
Inventor
웨이구오 리우
필 해링턴
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20060134930A publication Critical patent/KR20060134930A/ko

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07C281/06—Compounds containing any of the groups, e.g. semicarbazides
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 세미카르바존 화합물의 Z-이성질체 I-Z를 그의 E-이성질체 I-E로 이성질화시키는 방법에 관한 것이다.
<화학식 I>
Figure 112006033261094-PCT00006
상기 식에서, 변수들은 청구의 범위 제1항에서 정의한 바와 같다.
세미카르바존, Z-이성질체, E-이성질체, 이성질화, 요오드, E/Z-비

Description

세미카르바존 화합물의 시스-트랜스 이성질화 방법{CIS-TRANS ISOMERISATION OF SEMICARBAZONE COMPOUNDS}
본 발명은 하기 화학식 I의 세미카르바존 화합물의 Z-이성질체 I-Z를 그의 E-이성질체 I-E로 이성질화시키는 방법에 관한 것이다.
Figure 112006033261094-PCT00001
상기 식에서, m, p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4의 정수이고,
R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 할로겐; OH; CN; NO2; 임의로 C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 또는 C3-C6-사이클로알킬로 치환된 C1-C6-알킬; C1-C6-할로알킬; C3-C6-사이클로알킬; 임의로 C1-C4-알콕시 또는 C3-C6-사이클로알킬로 치환된 C1-C6-알콕시; C1-C6-할로알콕시; C1-C6-알킬카르보닐; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C6-알콕시카르보닐 또는 C1-C6-알콕시카르보닐옥시이다.
화학식 I의 세미카르바존 화합물은 방충제로 효과적인 것으로 제EP-A-462456호에 공지되어 있다. 화학식 I의 세미카르바존은 C=N 이중결합에 대해 2가지 기하학적 이성질체, 즉 E-형인 I-E 및 Z-형인 I-Z를 갖는다.
Figure 112006033261094-PCT00002
실온에서 이들 기하학적 이성질체는 E/Z-이성질화 측면에서 안정하다. 이들 화합물의 상대적인 살충제 활성과 관련하여서는, E-형인 I-E가 일반적으로 Z-형인 I-Z보다 더욱 활성이다. 따라서, 세미카르바존(I)의 농업적으로 그리고 상업적으로 허용되는 제품 규격은 9:1 이상, 바람직하게는 10:1 이상의 E/Z-비를 요구한다.
화학식 I의 화합물은 하기 반응식에 도시된 방법으로 제조될 수 있다.
Figure 112006033261094-PCT00003
상기 방법에서는 원하지 않는 Z-이성질체인 I-Z가 상당량 형성된다. 더욱이, 원하는 E/Z-비를 달성하기 위해서는 더욱 많은 노력이 필요하다. 먼저, 최종 제품(I)에서 원하는 E/Z-비를 수득하는데 필요한, 하이드라존 전구체(II)에서의 높은 E/Z-비를 달성하기 위해 오랜 반응 시간이 요구된다. 둘째로, Z-이성질체 I-Z 의 존재하에서 E-이성질체 I-E를 결정화시키는 절차는 장황하며 어렵다. 원하는 E-이성질체를 높은 단리 수율로 수득하기 위해서는, Z-이성질체의 일부도 E-이성질체와 함께 반응 혼합물로부터 결정화시켜야 한다. 유사하게, 결정화된 생성물에서 원하는 E/Z-비를 수득하기 위해서는, 원하지 않는 Z-이성질체가 상당량의 E-이성질체와 함께 반응 혼합물에 완전히 용해되도록 E-이성질체의 낮은 단리 수율이 필요하다. 셋째로, 원하는 E/Z-비를 수득하기 위해 상당량의 원하지 않는 Z-이성질체를 함유하는 단리된 생성물(I)의 재결정화 절차도 또한 장황하고 어렵다. 반응 혼합물로부터의 결정화와 관련하여서는, 최종 생성물의 낮은 결정화 회수율 또는 높은 Z-이성질체 함량이 수득된다. 이러한 경우, 생성물이 저수율로 단리되거나 요구되는 E/Z-비를 갖지 않을 위험이 포함된다.
결론적으로, Z-이성질체 I-Z를 E-이성질체 I-E로 간단하게 이성질화시킬 수 있는 방법이 요구된다.
<발명의 요약>
본 발명의 발명자들은 놀랍게도 화합물(I)의 Z-형 I-Z 또는 그의 기하학적 이성질체 I-E 및 I-Z의 혼합물을 요오드의 존재하에 반응시킴으로써 상기 화합물의 Z-이성질체를 E-이성질체로 이성질화시킬 수 있음을 발견하였다. 기하학적 이성질체 I-Z 및 I-E의 혼합물에 광선을 조사하면 Z-이성질체 I-Z가 우세하게 생성되기 때문에, 이러한 결과는 매우 놀라운 것이다.
따라서, 본 발명은 상기 정의한 바와 같은 화학식 I의 화합물의 Z-이성질체 I-Z 또는 그의 기하학적 이성질체 I-Z와 I-E의 혼합물을 요오드의 존재하에 반응시킴으로써, 상기 화합물의 Z-이성질체 I-Z를 그의 E-이성질체 I-E로 이성질화시키는 방법에 관한 것이다.
<발명의 상세한 설명>
일반적으로, 허용되는 반응 시간내에 이성질화를 달성하기 위해서는 화학식 I의 화합물의 총량을 기준으로 약 0.1 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 이상의 요오드가 필요하다. 실시상의 이유로, 요오드의 양은 화학식 I의 화합물의 총량을 기준으로 10 중량%, 바람직하게는 5 중량%를 초과하지 않을 것이다. 가장 바람직하게는 이성질화는 1 내지 4 중량%의 요오드의 존재하에 수행된다.
일반적으로, 반응 온도는 허용되는 반응 시간내에 이성질화를 달성하기 위해 40℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상, 더욱 바람직하게는 60℃ 이상일 것이다. 실시상의 이유로, 반응 온도는 일반적으로 150℃, 바람직하게는 100℃를 초과하지 않을 것이다.
본 발명의 방법은 거의 순수한 Z-이성질체 I-Z(E/Z-비 < 5:95) 또는 그의 기하학적 이성질체 I-E와 I-Z의 혼합물(E/Z-비 > 5:95)로부터 출발하여 수행될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시태양에서, 1:1 내지 15:1, 바람직하게는 2:1 내지 15:1, 특히 3:1 내지 10:1의 E/Z-비를 갖는 기하학적 이성질체 I-E와 I-Z의 혼합물이 출발 물질로서 사용된다.
일반적으로, 화합물(I)의 이성질화는 약 95:5 이상, 바람직하게는 97:3 이상, 더욱 바람직하게는 98:2 이상의 E/Z-비에 도달할 때까지 수행된다. 원하는 E/Z-비를 달성하기 위해 요구되는 반응 시간은 20분 내지 14시간, 바람직하게는 1 내지 8시간, 더욱 바람직하게는 2 내지 4시간의 범위이다.
이성질화는 불활성 유기 용매 또는 희석제 중에서 수행될 수 있다. 적합한 용매는 방향족 용매, 예를 들어 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠, 디클로로벤젠, 비환상 에테르, 예를 들어 디에틸 에테르, 메틸-3급-부틸 에테르, 지환식 에테르, 예를 들어 테트라하이드로푸란 및 디옥산, 알칸올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 케톤, 예를 들어 아세톤 및 메틸에틸 케톤, 니트릴, 예를 들어 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 카르보네이트, 예를 들어 디메틸카르보네이트, 디에틸카르보네이트, 에틸렌 카르보네이트 및 프로필렌 카르보네이트, 지방족 및 지환족 탄화수소, 예를 들어 헥산, 이소헥산, 헵탄 및 사이클로헥산, 및 상기 용매들의 혼합물이다. 바람직한 용매는 상기 방향족 용매, 특히 톨루엔, 크실렌, 및 50 부피% 이상의 상기 방향족 용매를 함유하는 상기 용매들의 혼합물이다. 불활성 용매 또는 희석제 중에서 이성질화를 수행하기 위해, Z-이성질체 I-Z 또는 기하학적 이성질체 I-Z와 I-E의 혼합물을 적합한 용매에 용해시키거나 현탁시킨 후, 상기 개시한 바와 같이 요오드의 존재하에 반응시킬 수 있다. 또한, 하이드라존(II)과 이소시아네이트(III)의 반응으로부터 수득된 반응 혼합물이나 또는 반응 혼합물로부터 화합물(I)을 결정화시킨 후에 수득된 모액에서 이성질화를 수행할 수도 있다.
E-이성질체 I-E를 임의로 소량의 Z-이성질체 I-Z와 함께 수득하기 위해, 이성질화 혼합물은 통상적인 방식으로 후처리된다. 바람직하게는, 이성질체 I-E를 임의로 소량의 이성질체 I-Z(일반적으로 5 중량% 이하)와 함께 결정화 또는 침전 공정에 의해 액체 반응 혼합물로부터 단리한다. 결정화 또는 침전 공정은 액체 반응 혼합물을 냉각시키고(시키거나) 농축시킴으로써 및(또는) 반응 혼합물에 화합물(I)의 용해도를 감소시키는 불활성 용매를 첨가함으로써 수행될 수 있다. 화합물(I)의 용해도를 감소시키는데 적합한 용매는 지방족 또는 지환족 탄화수소, 예를 들어 헥산, 헵탄, 이소헥산 및 사이클로헥산이다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시태양에서, I-Z의 이성질화는 용매 또는 희석제의 부재하에 수행된다. 즉, Z-이성질체 I-Z의 이성질화는 고체상 또는 용융상으로 수행된다. 따라서, 고체 또는 용융된 화합물 I-Z 또는 기하학적 이성질체 I-E와 I-Z의 고체 또는 용융된 혼합물을 상기 개시된 바와 같이 요오드와 반응시킨다. 원하는 수준의 이성질화가 달성된 후에, 요오드는 승화에 의해, 예를 들어 온도를 증가시키고(시키거나) 감압을 적용함으로써 간단하게 제거할 수 있다. 잔류물은 통상 출발 물질에 비해 증가된 E/Z-비를 갖는 화합물(I) 및 및 임의로 출발 물질에 함유된 불순물만을 함유한다. 상기 잔류물은 통상 임의의 다른 불순물은 전혀 함유하지 않는다.
용매 또는 희석제의 부재하에서의 이성질화를 위한 출발 물질은 순수한 Z-이성질체 또는 기하학적 이성질체 I-E와 I-Z의 혼합물일 수 있다. 이러한 혼합물의 예는 요구되는 E/Z-비를 갖지 않는 결정질 생성물 및 화합물(I)의 제조에서 후처리 동안 화합물(I)의 결정화 모액으로부터 수득된 잔류물이다.
변수들의 상기 정의에서 언급된 유기 잔기는 용어 할로겐과 같이 개개의 기 일원들의 개개의 목록들에 대한 총칭이다. 접두어 Cn-Cm은 각 경우에서 기 중의 가능한 탄소 원자의 수를 지칭한다. 용어 할로겐은 각 경우에 불소, 브롬, 염소 또는 요오드, 특히 불소 또는 염소를 지칭한다. 다른 용어들의 예는 다음과 같다.
본원에서 사용된 용어 "C 1 -C 6 -알킬", 및 C 1 -C 6 -알콕시, C 1 -C 6 -알콕시카르보닐, C 1 -C 6 -알킬카르보닐 및 C 1 -C 6 -알콕시카르보닐옥시의 알킬 잔기는 탄소수 1 내지 6, 특히 탄소수 1 내지 4의 포화 직쇄 또는 분지쇄 탄화수소 기, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 지칭한다. C1-C4-알킬은, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필 또는 1,1-디메틸에틸을 의미한다.
C1-C6-알킬에서, 1개의 수소는 C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C3-C6-사이클로알킬로부터 선택된 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "C 1 -C 6 -할로알킬"은 이러한 기의 수소 원자의 일부 또는 모두가 전술한 바와 같은 할로겐 원자에 의해 대체될 수 있는 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 포화 알킬 기(전술한 바와 같음)를 지칭하며, 예를 들면 C1-C4-할로알킬, 예를 들어 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 등이 있다.
본원에서 사용된 용어 "C 1 -C 2 -플루오로알킬"은 1, 2, 3, 4 또는 5개의 불소 원자를 갖는 C1-C2-알킬, 예를 들어 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 또는 펜타플루오로에틸을 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C 1 -C 6 -알콕시", 및 C 1 -C 6 -알콕시카르보닐 및 C 1 -C 6 -알콕시카르보닐옥시의 알콕시 잔기는 분자의 나머지 부분에 산소 원자를 통해 부착된 탄소수 1 내지 6의 직쇄 또는 분지쇄 포화 알킬 기(전술한 바와 같음)를 지칭한다. 그의 예에는 메톡시, 에톡시, OCH2-C2H5, OCH(CH3)2, n-부톡시, OCH(CH3)-C2H5, OCH2-CH(CH3)2, OC(CH3)3, n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시, 2,2-디메틸-프로폭시, 1-에틸프로폭시, n-헥속시, 1-메틸펜톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 4-메틸펜톡시, 1,1-디메틸부톡시, 1,2-디메틸부톡시, 1,3-디메틸부톡시, 2,2-디메틸부톡시, 2,3-디메틸부톡시, 3,3-디메틸부톡시, 1-에틸부톡시, 2-에틸부톡시, 1,1,2-트리메틸프로폭시, 1,2,2-트리메틸프로폭시, 1-에틸-1-메틸프로폭시, 1-에틸-2-메틸프로폭시 등이 포함된다.
C1-C6-알콕시에서, 1개의 수소는 C1-C6-알콕시 및 C3-C6-사이클로알킬로부터 선택된 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본원에서 사용된 용어 "C 1 -C 6 -할로알콕시"는 불소, 염소, 브롬 및(또는) 요오드에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된 상기 C1-C6-알콕시 기, 즉 C1-C6-할로알콕시, 예를 들어 클로로메톡시, 디클로로메톡시, 트리클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 헵타플루오로프로폭시, 1-(플루오로메틸)-2-플루오로에톡시, 1-(클로로메틸)-2-클로로에톡시, 1-(브로모메틸)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시, 노나플루오로부톡시, 5-플루오로-1-펜톡시, 5-클로로-1-펜톡시, 5-브로모-1-펜톡시, 5-요오도-1-펜톡시, 5,5,5-트리클로로-1-펜톡시, 운데카플루오로펜톡시, 6-플루오로-1-헥속시, 6-클로로-1-헥속시, 6-브로모-1-헥속시, 6-요오도-1-헥속시, 6,6,6-트리클로로-1-헥속시 또는 도데카플루오로헥속시, 특히 클로로메톡시, 플루오로메톡시, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시를 지칭한다.
본원에서 사용된 용어 "C 3 -C 6 -사이클로알킬"은 탄소수 3 내지 6의 사이클로지방족 라디칼, 예를 들어 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 및 사이클로헥실을 지칭한다. 사이클로알킬 라디칼은 비치환되거나 또는 1 내지 6개의 C1-C4 알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼을 포함할 수 있다.
일반적으로, 이성질화는 화학식 I의 임의의 화합물에 대해 수행될 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시태양에서, 변수 m, p 및 q는 각각 1이다.
바람직한 라디칼 R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시이다. 더욱 바람직하게는 R1은 할로겐 또는 C1-C4-할로알킬, 특히 CF3이고, R2는 CN이며, R3은 C1-C4-할로알콕시, 특히 OCF3이다.
특히 바람직한 화합물(I)의 예는 식중 R1이 페닐 고리의 3번 위치에 존재하는 CF3이고, R2가 페닐 고리의 4번 위치에 존재하는 CN이며, R3이 페닐 고리의 4번 위치에 존재하는 OCF3인 화합물이다. 이 화합물은 I.1로 지칭되며, 그의 이성질체는 각각 I.1-E 및 I.1-Z로 지칭된다.
Figure 112006033261094-PCT00004
본 발명의 방법에 의하면, Z-이성질체 I-Z를 E-이성질체 I-E로 용이하게 이성질화시킬 수 있다. 본 발명의 이성질화 방법에서는 통상적으로 95:5, 바람직하게는 97:3 및 더욱 바람직하게는 98:2를 초과하는 높은 E/Z-비가 수득된다. 현저한 양의 부산물은 전혀 형성되지 않는다. 즉, 화합물(I)의 수율은 >99%이다. 따라서, 본 발명의 방법을 사용하여 화합물(I)을 9:1 이상의 원하는 E/Z-비로 간단하게 제조할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이지 그의 범위를 제한하기 위함이 아니다.
실시예 1
화합물(I.1)의 순수한 Z-형의 E-형으로의 전환
2g의 Z-이성질체 I.1-Z 및 0.04g의 요오드의 혼합물을 밀봉된 시험관에서 90 ℃에서 가열하였다. 액체 크로마토그래피(이하 참조) 결과, 생성물이 97.8%의 E-이성질체 I.1-E 및 2.2%의 Z-이성질체 I.1-Z(E/Z-비 97.8:2.2)를 함유하는 것으로 나타났다. 그다음 요오드를 진공하에 90℃에서 2시간 동안 제거하였다. 회수율은 100%이었다. 다른 불순물들은 액체 크로마토그래피에서 전혀 검출되지 않았다.
액체 크로마토그래피: 칼럼: 역상 RP 8-칼럼, 크로마실(Kromasil) 100-3.5C8; 구성요소: 아세토니트릴/(물 + 0.1% 트리플루오로렉트산(trifluorolectic acid), pH 2.4) 구배; 검출: UV 2235.4nm.
실시예 2
약 4.9:1의 E/Z-비를 갖는 97.3%의 화합물(I.1)을 함유하는 조질 반응 혼합물의 처리
약 4.9:1의 E/Z-비를 갖는 약 97.3%의 화합물(I.1)을 함유하는 고체 2g 및 요오드 0.04g을 밀봉된 시험관에서 2시간 동안 90℃에서 가열하였다. 그다음 90℃에서 하룻밤 동안 건조시켜 요오드를 진공하에 제거하였다. 회수율은 약 100%이었다. 추가 불순물은 전혀 검출되지 않았다. 생성물은 액체 크로마토그래피로 측정시 95.9 중량%의 E-이성질체 I.1-E 및 1.4 중량%의 Z-이성질체 I.1-Z를 함유하였다(E/Z-비 68.5:1).
실시예 3
화합물(I.1)의 순수한 Z-형의 전환
2g의 화합물(I.1-Z) 및 0.1g의 요오드를 8g의 클로로벤젠에 현탁시키고 생성된 슬러리를 60℃에서 6시간 동안 가열하였다. 그다음 반응 혼합물을 냉각시키고 10g의 헥산을 첨가하였다. 반응 생성물을 여과하고 오븐에서 하룻밤 동안 70℃에서 가열하였다. 따라서, 1.8g을 수득하였다. 이로써, 약 12:1의 E/Z-비를 수득하였다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 I의 화합물의 Z-이성질체 I-Z 또는 그의 입체이성질체 I-Z 및 I-E의 혼합물을 요오드의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는, 상기 화합물의 Z-이성질체 I-Z의 E-이성질체 I-E로의 이성질화 방법.
    <화학식 I>
    Figure 112006033261094-PCT00005
    상기 식에서, m, p 및 q는 각각 독립적으로 0, 1, 2, 3 또는 4의 정수이고,
    R1, R2 및 R3은 각각 독립적으로 할로겐; OH; CN; NO2; 임의로 C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 또는 C3-C6-사이클로알킬로 치환된 C1-C6-알킬; C1-C6-할로알킬; C3-C6-사이클로알킬; 임의로 C1-C4-알콕시 또는 C3-C6-사이클로알킬로 치환된 C1-C6-알콕시; C1-C6-할로알콕시; C1-C6-알킬카르보닐; C3-C6-사이클로알콕시; C1-C6-알콕시카르보닐 또는 C1-C6-알콕시카르보닐옥시이다.
  2. 제1항에 있어서, 요오드를 화학식 I의 화합물을 총량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 사용하는 것인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 이성질화를 불활성 용매 또는 희석제 중에서 수행하는 것인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 이성질화를 용매 또는 희석제의 부재하에 수행하는 것인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 15:1 내지 2:1 범위의 E/Z-비를 갖는 이성질체 I-Z 및 I-E의 혼합물을 반응시키는 것인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 이성질화를 40 내지 150℃ 범위의 온도에서 수행하는 것인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 I중, m, p 및 q가 각각 1이고, R1, R2 및 R3가 각각 독립적으로 할로겐, CN, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 화학식 I중, R1이 페닐 고리의 3번 위치에 존재하는 CF3이 고, R2가 페닐 고리의 4번 위치에 존재하는 CN이며, R3가 페닐 고리의 4번 위치에 존재하는 OCF3인 방법.
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