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KR20060133777A - 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법 - Google Patents

탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의증산방법 Download PDF

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KR20060133777A
KR20060133777A KR1020050053618A KR20050053618A KR20060133777A KR 20060133777 A KR20060133777 A KR 20060133777A KR 1020050053618 A KR1020050053618 A KR 1020050053618A KR 20050053618 A KR20050053618 A KR 20050053618A KR 20060133777 A KR20060133777 A KR 20060133777A
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reaction
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성경학
이종형
강신철
김용승
임병수
최안섭
장병무
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에스케이 주식회사
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Abstract

본 발명은 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의 증산방법에 관한 것으로, 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 액화석유가스(LPG)를 제조하기 위한 공정과, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정인 유동층 접촉분해공정(FCC), 접촉개질공정(Reformate) 및/또는 열분해 공정을 통합(Integration)함으로써 C2-C4의 경질 올레핀계 탄화수소의 생산량을 증산할 수 있는 장점이 있다.
탄화수소 원료, 경질 올레핀, 증산, 방향족, 액화석유가스

Description

탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의 증산방법 {The method of production increase of light olefins from hydrocarbon feedstock}
도 1은 본 발명에 따라 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소를 증산하는 일 구체예를 도시하는 공정도이다.
도 2는 본 발명에 따라 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소를 증산하는 다른 구체예를 도시하는 공정도이다.
도 3은 본 발명에 따라 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소를 증산하는 또 다른 구체예를 도시하는 공정도이다.
※ 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명 ※
1 : 열교환기 2 : 가열기
3 : 반응기 4 : 기-액 분리기
5 : 냉각기 6 : 압축기
7 : 분류부 11 : 탄화수소 원료 혼합물
12 : 수소 18 : 바닥 흐름
19 : 상단 흐름 28 : 벤젠
29 : 톨루엔 30 : 자일렌
111 : 탄화수소 원료 혼합물
118 : 에틸렌 119 : 프로필렌
120 : 에탄 121 : 프로판
122 : 부탄 124 : 열분해 가솔린
127 : 유동층 접촉분해 가솔린
131 : 열분해로 132 : 압축 및 분류부
133 : 냉각부 134 : 수소 첨가 및 분리부
135 : 분류부 136 : 분류부
본 발명은 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소의 증산방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 액화석유가스(LPG)를 제조하기 위한 공정과, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정을 통합(Integration)함으로써 C2-C4의 경질 올레핀계 탄화수소의 생산량을 증산하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물 및/또는 LPG를 제조하기 위한 공정의 공급 원료로는 나프타(Naphtha) 이외에도 열분해 공정의 반 응생성물인 열분해 가솔린(pyrolysis gasoline)과 접촉개질 공정의 반응생성물인 접촉개질유(reformate) 및 유동층 접촉분해 공정의 반응생성물인 유동층 접촉분해 가솔린 등이 사용된다.
여기서, 상기 열분해 공정은 나프타와 같은 유분을 원료로 하여 주 생성물로서 에틸렌, 프로필렌과 같은 석유화학 기초 유분을 생산하는 공정으로, 이 공정에서 부산물로 열분해 가솔린 등의 방향족 화합물이 풍부한 유분이 생성된다.
상기 접촉개질 공정의 경우, 상기 열분해 공정 보다 더 중질의(Heavy) 나프타를 원료로 하여 가솔린 또는 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 C9+ 방향족 탄화수소 등을 생산하게 되며, 동 공정에서 방향족 성분이 풍부한 유분이 생성되게 된다.
또한, 유동층 접촉분해 공정에서는 접촉개질 공정의 원료 보다 더 중질의 유분을 원료로 하여 에틸렌, 프로필렌 및 방향족 성분이 풍부한 가솔린 유분이 생성된다.
상술한 열분해 가솔린, 접촉개질유 및/또는 유동층 접촉분해 가솔린 등을 원료유로 사용하여 방향족 탄화수소 혼합물 및/또는 LPG를 제조하는 독립 공정을 수행하는 경우, 방향족 생산과 함께 LPG 생산을 병행하여 대한민국과 같이 LPG의 대부분을 수입에 의존하는 지역의 경우 부산물로서 생산되는 LPG로 수입분의 상당부분을 대체할 수 있게 된다. 하지만, 공정에서 발생하는 수소 함량이 높은 퍼지 가스(Purge Gas)가 공정내 연료로 사용됨에 따라 수소의 사용량이 높은 단점이 있는 바, 촉매반응으로 생성되는 LPG가 풍부한 비방향족 탄소화합물의 활용도를 높이고 수소 사용량을 줄일 수 있는 방안이 시급히 요구되고 있는 실정이다.
이에 본 발명자들은 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정과, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정을 통합함으로써 각각의 공정 또는 통합되는 전체 공정의 생산성과 효율성을 개선할 수 있음에 착안하여 본 발명을 완성하였다.
따라서, 본 발명은 목적은 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정 또는 이들을 통합한 전체 공정의 생산성 및 효율성을 증대시켜 경질 올레핀계 탄화수소를 증산하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 비방향족 탄화수소 화합물들을 촉매의 존재 하에서 수소첨가 반응시킬 경우 반응에 사용되고 남는 잔여 수소의 회수방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 원료유 중의 비방향족 탄화수소 화합물들을 촉매의 존재 하에서 수소첨가 반응시킬 경우 생성되는 LPG 성분이 풍부한 혼합물을 별도의 LPG 분리탑을 설치하지 않고 원료유 생산공정의 LPG 분리탑에서 생산하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 원료유 중의 비방향족 탄화수소 화합물들을 촉매의 존재 하에서 수소첨가 반응시킬 경우 생성되는 에탄 및 LPG 성분을 공정 연료로 활용할 뿐만 아니라 열분해 공정 원료로 사용하는 방법을 제공하는데 있다.
상기 목적 및 기타 목적을 달성하기 위하여,
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면,
(a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
(b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
(c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
(d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
(e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
(f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
(g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에 탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
(h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계; 및
(i) 상기 바닥 흐름으로부터 방향족 탄화수소 화합물을 회수하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법이 제공된다.
여기서, 상기 방법은 또한, 상기 (c) 단계에서 각각 회수된 C2∼C4 파라핀계 탄화수소의 적어도 일부를 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계를 더욱 포함할 수 있다.
한편, 상기 (h) 단계에서, 상기 상단 흐름 중 일부가 분리되어 상기 (f) 단계의 반응 영역 내로 순환되거나, 또는 상기 상단 흐름의 전량이 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환될 수 있다.
또한, 상기 방법은 상기 (i) 단계에서 회수된 방향족 탄화수소 화합물을 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 C9+ 방향족 화합물로 각각 분리하는 단계를 더욱 포함할 수 있다.
상기 (f) 단계의 촉매는 모더나이트, 베타형 제올라이트 및 ZSM-5형 제올라이트로 구성된 군으로부터 적어도 하나가 선택되는, 실리카/알루미나의 몰 비가 200 이하인 제올라이트 10∼95중량% 및 무기질 바인더 5∼90중량%를 혼합하여 담체로 사용하고, 상기 혼합담체에 백금/주석 또는 백금/납을 담지시켜 제조된 것이 바 람직하다.
한편, 상기 탄화수소 원료 혼합물은 접촉개질유, 열분해 가솔린, 유동층 접촉분해 가솔린, C9+ 방향족 함유 혼합물, 나프타 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 따르면,
(a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
(b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
(c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
(d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
(e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
(f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
(g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
(h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계;
(i) 상기 바닥 흐름으로부터 (ⅰ) 방향족 탄화수소 화합물과, (ⅱ) 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름으로 분리하는 단계; 및
(j) 상기 (i) 단계에서 분리된 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름을 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구체예에 따르면,
(a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
(b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
(c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
(d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름에 유동층 접촉분해 가솔린을 유입시 키고 이를 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
(e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
(f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
(g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
(h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계;
(i) 상기 바닥 흐름으로부터 (ⅰ) 방향족 탄화수소 화합물과, (ⅱ) 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름으로 분리하는 단계; 및
(j) 상기 (i) 단계에서 분리된 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름을 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법이 제공된다.
이하, 도면을 참고로 하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 살펴보면 다음과 같 다.
도 1 내지 도 3은 각각 본 발명에 따라 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀계 탄화수소를 증산하는 바람직한 구체예들을 도시하는 공정도이다.
도 1 내지 도 3을 참조하면, 열분해 공정의 원료로 사용되는 나프타(Naphtha)와 같은 탄화수소 원료 혼합물 유분(111)은 열분해로(131)로 유입되어 스팀(Steam)이 존재하는 상태에서 열분해 반응에 의해 가벼운 가스 성분(112)으로 전환되고 이 성분(112)은 압축 및 분류부(132)로 도입된다.
본 발명에서 사용되는 탄화수소 원료 혼합물은 바람직하게는, 30∼250℃의 비점을 갖는 탄화수소로서, 접촉개질유, 열분해 가솔린, 유동층 접촉분해 가솔린, C9+ 방향족 함유 혼합물, 나프타 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 압축 및 분류부(132)에서 분리되는 수소와 가벼운 탄화수소(113)는 냉각부(133)로 도입되고 이 곳에서 수소(116)와 탄화수소(117)을 분리하게 된다. 한편, 이로부터 분리된 탄화수소는(117) 후단의 분류부(135)로 유입되어 열분해 공정의 주요 반응생성물인 에틸렌(118)과 프로필렌(119)을, 에탄(120), 프로판(121), 부탄(122) 및 C5(115) 유분으로부터 분리하여 생산하게 된다. 이때 분류부(135)에서 생산되는 에탄(120), 프로판(121), 부탄(122)은 전량 또는 일부 열분해 반응의 원료(126)로서 열분해로(131)로로 순환시켜 열분해로의 주요 생산물인 에틸렌(118)과 프로필렌(119)의 수율을 증대시킬 수 있다.
한편, 상기 압축 및 분류부(132)에서 분리되는 무거운 탄화수소(C5+)(114)는 분류부(135)에서 유입되는 탄화수소(C5+)(115)와 같이 수소첨가 반응 및 분리공정부(134)로 도입되어 유분에 포함된 황화합물이 전환 및 제거된 탄화수소 상태(123)로 되며, 이는 다시 후단의 분류부(136)로 유입되어 열분해 가솔린(124)과 C9+ 탄화수소를 포함하는 유분(125)으로 분리된다.
한편, 이로부터 분리된 열분해 가솔린(124)은 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 액화석유가스(LPG)를 제조하기 위한 공정의 반응 원료 성분으로서 사용된다.
즉, 상기 열분해 가솔린(124)은 탄화수소 원료 혼합물(11)과 함께 수소(22) 및 고순도의 수소(12, 116)와 합쳐져 원료유로서 반응기(3)에 도입된다.
이때, 반응온도까지 수소/원료혼합물의 온도를 상승시키기 위하여 별도의 가열기(2)가 설치되는데, 상기 수소/원료혼합물은 가열기(2)로 유입되기 전에 반응기(3)로부터 배출되어 열교환기(1)로 순환되는 반응생성물(15)과의 열교환을 통하여 어느 정도 승온된 상태(13)에서 가열기(2) 내로 유입된다.
상기 반응기(3) 내로 도입된 수소/원료혼합물(14)은 촉매의 존재 하에서 탈알킬화반응, 트랜스알킬화 반응 및 수소첨가 반응된다.
즉, 상기 반응기(3)에서는 비방향족 탄화수소 화합물들의 수소첨가 분해반응과, 방향족 탄화수소 화합물들의 탈알킬화 반응, 트랜스알킬화 반응 등이 동시에 일어나 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 석유화학공업의 주요 기초 유분들이 수득되며, 부산물로서 LPG를 비롯한 비방향족 화합물이 수득된다.
여기서, 상기 반응기(3)에 충전되어 탈알킬화반응, 트랜스알킬화 반응 및 수 소첨가 반응이 일어나도록 하는 촉매는 당업자에게 알려진 것이라면 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 미국 특허 제6,635,792호에 개시된 바와 같은 촉매를 사용할 수 있다.
즉, 모더나이트, 베타형 제올라이트 및 ZSM-5형 제올라이트로 구성된 군으로부터 적어도 하나가 선택되는, 실리카/알루미나의 몰 비가 200 이하인 제올라이트 10∼95중량% 및 무기질 바인더 5∼90중량%를 혼합하여 담체로 사용하고, 상기 혼합담체에 백금/주석 또는 백금/납을 담지시켜 제조된 촉매를 사용할 수 있다.
한편, 상기 반응이 종료된 후의 생성물(15)은 비교적 고온인 기상(gaseous) 생성물로 존재하게 되고, 기액분리기(4)로 도입되기 전에 순환되어 열교환기(1)로 유입되며, 여기에서 수소/원료혼합물로 열을 방출한 다음 냉각기(5)를 거치게 된다.
상기 냉각기(5)를 거친 생성물 흐름(17)은 약 30∼50℃의 상태에서 기액분리기(4)로 유입되어 기상 성분 및 액상 성분으로 분리된다. 상기 기상 성분은 상단 흐름(overhead stream; 19)으로 기액분리기(4)로부터 배출되며, 액상 성분은 바닥 흐름(18)으로 배출된다. 이때, 기상성분(19)은 몰 기준으로 약 60∼75%의 수소와 25∼40%의 탄화수소 성분으로 구성되며, 특히 상기 탄화수소 성분은 탄소수가 비교적 적은 메탄, 에탄, LPG 등이다.
상기 상단 흐름(19)은 상기 열분해 공정의 압축 및 분류부(132)로 유입되어 순환된다(20). 여기서, 상기 상단 흐름(19) 중 일부(21)가 분리되어 압축기(6)에서 압축된 후에 수소순도를 조절하기 위하여 유입되는 고순도 수소(12)(116)와 합 쳐져 원료 혼합물(11)과 함께 반응영역으로 도입되거나, 또는 상기 상단 흐름의 전량(20)이 압축 및 분류부(132)로 도입된다. 특히, 상기 상단 흐름의 전량(20)이 열분해 공정의 압축 및 분류부(132)로 유입되어 순환되는 경우에는 압축기(6)를 설치하지 않아도 무방하다.
한편, 상기 바닥 흐름(18)으로 배출되는 전량 액상 성분(18)은 방향족 성분이 대부분을 차지하고 있는 반면, 잔여 수소 및 가벼운 비방향족 성분들을 소량 함유하고 있다. 따라서, 상기 액상성분(18)은 다시 분리 정제공정을 거치게 되는데, 분류부 (7) 내에서 비점에 따라 잔여수소와 비방향족 성분흐름 및 99% 이상의 순도를 갖는 벤젠(28), 톨루엔(29), 자일렌(30), C9 이상의 방향족 화합물 등으로 분리될 수 있다.
한편, 상기 분류부(7)로부터 분리된 잔여수소와 비방향족 성분흐름(23)은 또한, 도 2 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 열분해로(131)로 재순환되는 C2-C4의 파라핀 탄화수소 흐름(126)과 합쳐져 열분해로의 원료로서 사용될 수 있다.
특히, 유동층 접촉분해 가솔린(127)을 원료로 하는 경우, 도 3에 나타낸 바와 같이, 유동층 접촉분해 가솔린(127)이 열분해 공정의 수소첨가반응 및 분류부(134)에 추가로 유입되어 유동층 접촉분해 가솔린(127) 중의 황화합물과 질소화합물이 반응을 통해 전환/제거된 후 공정내로 순환된다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 통상 수소첨가 분해반응에는 여분의 수소가 필요하게 되고 사용되고 남는 수소는 공정내 연료로 사용되었으나, 본 발명에 따라 탄화수소 열분해 공정의 압축 및 분류부로 순환되어 수소 소모량 만큼만 수소를 사용하고, 잉여 수소를 회수하도록 개선할 수 있다.
또한, 에탄과 LPG 성분이 풍부한 비방향족 성분의 경우, 기존에는 공정 연료로 사용하거나 별도의 분리 시설을 통해 LPG 제품을 수득하였으나, 본 발명에 따라 탄화수소 열분해 공정의 압축 및 분류부로 순환시킬 경우, 열분해 시설에 LPG 분리시설이 갖추어져 있어, 별도의 LPG 분리 시설을 갖추지 않고 LPG를 분리하도록 개선할 수 있다. 또한, 상기 에탄과 LPG 성분이 많은 비방향족 성분을 열분해로 내로 순환시켜 열분해로의 원료로 사용할 경우 열분해로의 주요 생산물인 에틸렌과 같은 경질 올레핀 탄화수소, 특히 에틸렌을 증산할 수 있는 이점이 있다.
아울러, 기상생성물은 통상의 증류탑을 포함한 분리시설을 통해서 에탄, 프로판, 부탄으로 분리하여 수득하거나, 또는 에탄/프로판/부탄 혼합물 상태로 분리하거나 또는 수소가 포함된 상태로 분리하여 열분해 공정과 같은 경질 올레핀 탄화수소 생산 공정과의 통합과정을 통해서 수소를 회수할 수도 있다. 뿐만 아니라, 에탄/프로판/부탄 혼합물 형태 또는 각각의 성분으로 분리하여, 전량 또는 일부를 열분해로의 원료로 사용하게 되면 열분해 공정에서 경질 올레핀 탄화수소를 증산할 수 있는 장점이 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 명확히 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적에 불과하며 발명의 영역을 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 1
실리카/알루미나의 몰 비가 20인 모더나이트와 바인더로 감마 알루미나를 사 용하여 혼합담체를 성형하는 과정에서 H2PtCl6 수용액과 SnCl2 수용액을 혼합하고, 백금 및 주석을 제외한 담체 중 모더나이트 함량이 75중량%가 되도록 하였다. 백금 및 주석은 상기 모더나이트와 바인더의 총량 100중량부에 대하여 각각 0.05중량부 및 0.5중량부로 담지시켜 직경 1.5㎜ 및 길이 10㎜가 되도록 성형하였고, 200℃에서 12시간 동안 건조시킨 후에 500℃에서 4시간 동안 소성함으로써 촉매를 제조하였다. 상기 방법에 따라 제조된 촉매를 사용하여 탄화수소 혼합물에 대하여 실험하였다. 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
Figure 112005032948038-PAT00001
실시예 2 내지 5 및 비교예 1
이하, 본 발명의 방법에 따라 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정과, 열분해 공정과의 통합시 이러한 통합 공정으로부터 수득되는 에탄과 LPG 성분이 풍부한 유분이 열분해 공정의 원료로 사용되어질 때 열분해로에 의해 열분해되어 전환되는 성능에 대한 확인이 필요한 바, 하기의 실시예에서는 열분해로에 미치는 영향에 대해 보다 명확히 이해될 수 있도록 열분해로 실험조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 2
상기 실시예 1을 통해 수득되는 에탄을 스팀과 탄화수소의 무게비 0.3, 열분해 온도 852℃, 압력 0.8kg/cm2g , 체류시간 0.172초 운전 조건에서 열분해로의 원료로 사용하는 조건으로 실험하였으며, 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 3
상기 실시예 1을 통해 수득되는 프로판을 스팀과 탄화수소의 무게비 0.35, 열분해온도 855℃ , 압력 0.8kg/cm2g , 체류시간 0.18초 운전 조건에서 열분해로의 원료로 사용하는 조건으로 실험하였으며, 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 4
상기 실시예 1을 통해 수득되는 부탄을 스팀과 탄화수소의 무게비 0.5, 열분해온도 860℃, 압력 0.8kg/cm2g , 체류시간 0.154초 운전 조건에서 열분해로의 원료로 사용하는 조건으로 실험 하였으며, 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 5
상기 실시예 1을 통해 수득되는 C2, C3와 C4 혼합물을 스팀과 탄화수소의 무게비 0.35, 열분해온도 860℃, 압력 0.8kg/cm2g , 체류시간 0.173초 운전 조건에서 열분해로의 원료로 사용하는 조건으로 실험 하였으며, 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
비교예 1
비점 35~130℃ 조건의 경질 나프타(Light Naphtha)를 스팀과 탄화수소의 무게비 0.5, 열분해온도 855℃, 압력 0.8kg/cm2g , 체류시간 0.152초 운전 조건에서 열분해로의 원료로 사용하는 조건으로 실험하였으며, 실험 조건 및 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Figure 112005032948038-PAT00002
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 방법에 따라 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정과, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정을 통합한 통합 공정을 적용한 경우, 열분해로의 경질 올레핀 탄화수소, 특히 에틸렌의 생산성을 월등히 향상시킬 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정과, 상기 공정의 공급 원료로 사용가능한 탄화수소 원료의 생산 공정을 통합함으로써 공정에 요구되는 수소 사용량을 줄이고, 선택적인 공정과정에 따라 압축기를 설치하지 않을 수 있으며, 또한 열분해 공정의 분리시설에 여유가 있는 경우 별도의 LPG 분리 시설을 설치하지 않고 LPG를 분리하여 경제성을 제고할 수 있는 이점이 있다.
또한, 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 혼합물과 LPG를 제조하기 위한 공정에서 분리되는 LPG 성분과 에탄 성분을 열분해 공정의 원료로 사용함으로써 열분해로의 경질 올레핀 탄화수소, 특히 에틸렌의 생산성을 향상시킬 수 있다.
아울러, LPG가 과잉되어 수출 또는 공정내의 연료로 사용하는 경우, 독립공정 보다는 원료 공급 공정과의 통합을 통해 촉매반응으로 생성되는 LPG가 풍부한 비방향족 탄소화합물의 활용도를 높이고 수소 사용량을 줄임으로써 통합되는 두 개 공정의 생산성과 효율성을 개선할 수 있다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 모두 본 발명의 영역에 속하는 것으로 본 발명의 구체적인 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의하여 명확해질 것이다.

Claims (16)

  1. (a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
    (b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
    (c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
    (d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
    (e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
    (f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
    (g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
    (h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계; 및
    (i) 상기 바닥 흐름으로부터 방향족 탄화수소 화합물을 회수하는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방법은 상기 (c) 단계에서 각각 회수된 C2∼C4 파라핀계 탄화수소의 적어도 일부를 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 (h) 단계에서, 상기 상단 흐름 중 일부가 분리되어 상기 (f) 단계의 반응 영역 내로 순환되거나, 또는 상기 상단 흐름의 전량이 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 방법은 상기 (i) 단계에서 회수된 방향족 탄화수소 화합물을 벤젠, 톨루엔, 자일렌 및 C9+ 방향족 화합물로 각각 분리하는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (f) 단계의 촉매는 모더나이트, 베타형 제올라이트 및 ZSM-5형 제올라이트로 구성된 군으로부터 적어도 하나가 선택되는, 실리카/알루미나의 몰 비가 200 이하인 제올라이트 10∼95중량% 및 무기질 바인더 5∼90중량%를 혼합하여 담체로 사용하고, 상기 혼합담체에 백금/주석 또는 백금/납을 담지시켜 제조된 것임을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 탄화수소 원료 혼합물이 접촉개질유, 열분해 가솔린, 유동층 접촉분해 가솔린, C9+ 방향족 함유 혼합물, 나프타 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  7. (a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
    (b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
    (c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
    (d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
    (e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
    (f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
    (g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
    (h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계;
    (i) 상기 바닥 흐름으로부터 (ⅰ) 방향족 탄화수소 화합물과, (ⅱ) 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름으로 분리하는 단계; 및
    (j) 상기 (i) 단계에서 분리된 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름을 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 방법은 상기 (c) 단계에서 각각 회수된 C2∼C4 파라핀계 탄화수소의 적어도 일부를 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 상기 (h) 단계에서, 상기 상단 흐름 중 일부가 분리되어 상기 (f) 단계의 반응 영역 내로 순환되거나, 또는 상기 상단 흐름의 전량이 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 (f) 단계의 촉매는 모더나이트, 베타형 제올라이트 및 ZSM-5형 제올라이트로 구성된 군으로부터 적어도 하나가 선택되는, 실리카/알루미나의 몰 비가 200 이하인 제올라이트 10∼95중량% 및 무기질 바인더 5∼90중량%를 혼합하여 담체로 사용하고, 상기 혼합담체에 백금/주석 또는 백금/납을 담지시켜 제조된 것임을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  11. 제7항에 있어서, 상기 탄화수소 원료 혼합물이 접촉개질유, 열분해 가솔린, 유동층 접촉분해 가솔린, C9+ 방향족 함유 혼합물, 나프타 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  12. (a) 탄화수소 원료 혼합물을 열분해로 내로 유입시켜 열분해 반응시키는 단계;
    (b) 상기 열분해 반응으로부터 얻어진 반응생성물을 압축 및 분류과정을 통해서 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름과, C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름으로 분리하는 단계;
    (c) 상기 수소 및 C4 이하의 탄화수소를 포함하는 흐름으로부터 수소와, C2, C3 및 C4의 올레핀계 및 파라핀계 탄화수소를 각각 회수하는 단계;
    (d) 상기 C5+ 탄화수소를 포함하는 흐름에 유동층 접촉분해 가솔린을 유입시키고 이를 수소첨가 반응 및 분리과정을 통해서 열분해 가솔린과, C6+ 탄화수소를 포함하는 유분으로 분리하는 단계;
    (e) 상기 분리된 열분해 가솔린과, 탄화수소 원료 혼합물 및 수소를 적어도 하나의 반응 영역 내로 유입시키는 단계;
    (f) 상기 반응 영역 내에서 상기 탄화수소 원료 혼합물을 촉매의 존재 하에서 (ⅰ) 탈알킬화/트랜스알킬화 반응을 통해서 벤젠, 톨루엔 및 자일렌(BTX)이 풍부한 방향족 탄화수소 화합물로 전환시키고, 그리고 (ⅱ) 수소첨가 분해 반응을 통해서 LPG가 풍부한 비방향족 탄화수소 화합물로 전환시키는 단계;
    (g) 상기 (f) 단계의 반응생성물을 기-액 분리과정을 통해서 수소, 메탄, 에탄 및 LPG를 포함하는 상단 흐름과, 방향족 탄화수소 화합물과 소량의 수소 및 비 방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 바닥 흐름으로 분리하는 단계;
    (h) 상기 상단 흐름을 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환시키는 단계;
    (i) 상기 바닥 흐름으로부터 (ⅰ) 방향족 탄화수소 화합물과, (ⅱ) 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름으로 분리하는 단계; 및
    (j) 상기 (i) 단계에서 분리된 소량의 수소 및 비방향족 탄화수소 화합물을 포함하는 흐름을 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 방법은 상기 (c) 단계에서 각각 회수된 C2∼C4 파라핀계 탄화수소의 적어도 일부를 상기 (a) 단계의 열분해로 내로 순환시키는 단계를 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 (h) 단계에서, 상기 상단 흐름 중 일부가 분리되어 상기 (f) 단계의 반응 영역 내로 순환되거나, 또는 상기 상단 흐름의 전량이 상기 (b) 단계의 압축 및 분류과정으로 순환되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  15. 제12항에 있어서, 상기 (f) 단계의 촉매는 모더나이트, 베타형 제올라이트 및 ZSM-5형 제올라이트로 구성된 군으로부터 적어도 하나가 선택되는, 실리카/알루미나의 몰 비가 200 이하인 제올라이트 10∼95중량% 및 무기질 바인더 5∼90중량%를 혼합하여 담체로 사용하고, 상기 혼합담체에 백금/주석 또는 백금/납을 담지시켜 제조된 것임을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
  16. 제12항에 있어서, 상기 탄화수소 원료 혼합물이 접촉개질유, 열분해 가솔린, 유동층 접촉분해 가솔린, C9+ 방향족 함유 혼합물, 나프타 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 탄화수소 원료 혼합물로부터 경질 올레핀 탄화수소 화합물을 증산하는 방법.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010044562A3 (ko) * 2008-10-17 2010-07-29 에스케이에너지 주식회사 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법
KR20150077433A (ko) * 2012-10-25 2015-07-07 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 올레핀 및 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법, 및 에틸렌 제조 장치
KR20160025511A (ko) * 2013-07-02 2016-03-08 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 증기 분해기 단위에서 탄화수소 공급원료를 분해하는 방법
KR20160029806A (ko) * 2013-07-02 2016-03-15 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 원유를 탄소 효율이 향상된 석유화학물질로 변환시키기 위한 방법 및 장치

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR058345A1 (es) * 2005-12-16 2008-01-30 Petrobeam Inc Craqueo autosostenido en frio de hidrocarburos
US8608942B2 (en) * 2007-03-15 2013-12-17 Kellogg Brown & Root Llc Systems and methods for residue upgrading
US7883618B2 (en) * 2008-02-28 2011-02-08 Kellogg Brown & Root Llc Recycle of olefinic naphthas by removing aromatics
CN101734986A (zh) * 2008-11-21 2010-06-16 中国石油化工股份有限公司 利用裂解汽油加氢裂解多产苯和二甲苯的方法
EP2361294A4 (en) * 2008-11-26 2014-06-11 Sk Innovation Co Ltd METHOD FOR THE PRODUCTION OF PURE FUEL AND AROMATES FROM CATALYTICALLY CRACKED HYDROCARBONS IN THE SWIVEL LAYER
US8137631B2 (en) * 2008-12-11 2012-03-20 Uop Llc Unit, system and process for catalytic cracking
US8246914B2 (en) * 2008-12-22 2012-08-21 Uop Llc Fluid catalytic cracking system
US8889076B2 (en) 2008-12-29 2014-11-18 Uop Llc Fluid catalytic cracking system and process
US8962900B2 (en) * 2010-10-22 2015-02-24 Sk Innovation Co., Ltd. Method for producing valuable aromatics and light paraffins from hydrocarbonaceous oils derived from oil, coal or wood
WO2012071137A1 (en) * 2010-11-01 2012-05-31 Shell Oil Company Process for hydrocracking butane or naphtha in the presence of a combination of two zeolites
US9181146B2 (en) 2010-12-10 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
MY163515A (en) * 2010-12-10 2017-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc Method and apparatus for obtaining aromatics from diverse feedstock
US9683776B2 (en) 2012-02-16 2017-06-20 Kellogg Brown & Root Llc Systems and methods for separating hydrocarbons using one or more dividing wall columns
US20130261365A1 (en) * 2012-04-02 2013-10-03 Saudi Arabian Oil Company Process for the Production of Xylenes and Light Olefins from Heavy Aromatics
US8937205B2 (en) 2012-05-07 2015-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes
US8921633B2 (en) 2012-05-07 2014-12-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
US9181147B2 (en) 2012-05-07 2015-11-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of xylenes and light olefins
JP2015523345A (ja) * 2012-06-05 2015-08-13 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション Ｃ５〜ｃ１２炭化水素混合物からｂｔｘを製造する方法
WO2014065421A1 (ja) 2012-10-25 2014-05-01 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 オレフィン及び単環芳香族炭化水素の製造方法、並びにエチレン製造装置
WO2014177988A1 (en) 2013-04-29 2014-11-06 Saudi Basic Industries Corporation Catalytic methods for converting naphtha into olefins
US10479948B2 (en) 2013-07-02 2019-11-19 Saudi Basic Industries Corporation Process for the production of light olefins and aromatics from a hydrocarbon feedstock
US10899978B2 (en) * 2013-07-02 2021-01-26 Saudi Basic Industries Corporation Method for converting a high-boiling hydrocarbon feedstock into lighter boiling hydrocarbon products
JP6368360B2 (ja) 2013-07-02 2018-08-01 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション 炭化水素原料から芳香族化合物および軽質オレフィンを製造する方法
US10465131B2 (en) 2013-07-02 2019-11-05 Saudi Basic Industries Corporation Process for the production of light olefins and aromatics from a hydrocarbon feedstock
EP3110926B1 (en) * 2014-02-25 2018-12-12 Saudi Basic Industries Corporation Integrated hydrocracking process
CN106062145B (zh) * 2014-02-25 2019-06-28 沙特基础工业公司 控制在与烯烃和芳族化合物设备集成的炼油厂的氢系统中氢气的供应和分配的方法
WO2015128016A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing btx from a mixed hydrocarbon source using pyrolysis
EP3110918B1 (en) * 2014-02-25 2018-10-03 Saudi Basic Industries Corporation Process for upgrading refinery heavy hydrocarbons to petrochemicals
KR102370172B1 (ko) * 2014-02-25 2022-03-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 통합된 수소화분해 공정
KR102370265B1 (ko) 2014-02-25 2022-03-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 통합된 수소화분해 공정
US10407629B2 (en) * 2014-02-25 2019-09-10 Saudi Basic Industries Corporation Process and installation for the conversion of crude oil to petrochemicals having an improved ethylene and BTX yield
EA201790012A1 (ru) 2014-06-13 2017-06-30 Сабик Глоубл Текнолоджиз Б.В. Способ получения бензола из смеси c5-c12 углеводородов
US10053403B2 (en) 2015-02-04 2018-08-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and their use in transalkylation of heavy aromatics to xylenes
US10118165B2 (en) 2015-02-04 2018-11-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use in heavy aromatics conversion processes
WO2017205083A1 (en) 2016-05-23 2017-11-30 Sabic Global Technologies B.V. A method of co-processing fluidized catalytic cracking naphtha and pyrolysis gasoline
US10899979B2 (en) 2017-08-15 2021-01-26 Sabic Global Technologies, B.V. Light olefin production via an integrated steam cracking and hydrocracking process
US12031091B2 (en) 2019-05-24 2024-07-09 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
EP3976732A4 (en) 2019-05-24 2023-05-17 Eastman Chemical Company Blend small amounts of pyoil into a liquid stream processed into a gas cracker
EP4003948A4 (en) 2019-07-29 2023-09-06 Eastman Chemical Company CHANNEL WITH RECYCLED CONTENT (C4)
US11220640B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, FCC and naphtha reforming
US11091708B2 (en) 2019-10-30 2021-08-17 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and ring opening
US11390818B2 (en) 2019-10-30 2022-07-19 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating hydrodealkylation
US11091709B2 (en) 2019-10-30 2021-08-17 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, ring opening and naphtha reforming
US11220637B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and FCC
US11377609B2 (en) 2019-10-30 2022-07-05 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating hydrodealkylation and naphtha reforming
US11001773B1 (en) 2019-10-30 2021-05-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and selective hydrocracking
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
KR20220091549A (ko) 2019-10-31 2022-06-30 이스트만 케미칼 컴파니 재활용된 폐기물을 위한 열분해 방법 및 시스템
CN115066479A (zh) * 2020-02-10 2022-09-16 伊士曼化工公司 至裂化器分离区的塑料衍生流的化学回收
US12275895B2 (en) 2020-02-10 2025-04-15 Eastman Chemical Company Chemical recycling of plastic-derived streams to a cracker separation zone with enhanced separation efficiency
WO2021163109A1 (en) 2020-02-10 2021-08-19 Eastman Chemical Company Compositions from the chemical recycling of plastic-derived streams and uses thereof
WO2021163106A1 (en) * 2020-02-10 2021-08-19 Eastman Chemical Company Chemical recycling of plastic-derived streams to a cracker separation zone with enhanced energy efficiency
US20230134669A1 (en) * 2020-04-13 2023-05-04 Eastman Chemical Company Recycle content amorphous polyolefins
US20230134198A1 (en) * 2020-04-13 2023-05-04 Eastman Chemical Company Recycle content polypropylene
US20230134082A1 (en) * 2020-04-13 2023-05-04 Eastman Chemical Company Recycle content hydrogen
US20230135304A1 (en) * 2020-04-13 2023-05-04 Eastman Chemical Company Recycle content polyethylene

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL279655A (ko) 1961-06-19
US3625879A (en) * 1970-01-07 1971-12-07 Gulf Research Development Co Benzene from pyrolysis gasoline
US3625238A (en) * 1970-01-26 1971-12-07 Johnson Service Co Two-dimensional fluidic logic device
US3702293A (en) * 1971-12-30 1972-11-07 Universal Oil Prod Co Hydrocarbon conversion process with a bimetallic catalyst
US3928174A (en) * 1975-01-02 1975-12-23 Mobil Oil Corp Combination process for producing LPG and aromatic rich material from naphtha
US4167533A (en) * 1978-04-07 1979-09-11 Uop Inc. Co-production of ethylene and benzene
DE3616610A1 (de) * 1986-05-16 1987-11-19 Linde Ag Verfahren zur herstellung von olefinen
JPH0765052B2 (ja) * 1986-09-22 1995-07-12 東燃化学株式会社 炭化水素類からのオレフイン類の製造方法
US5167795A (en) * 1988-01-28 1992-12-01 Stone & Webster Engineering Corp. Process for the production of olefins and aromatics
DE69012295T2 (de) * 1989-11-16 1995-01-05 Mobil Oil Corp Verfahren zur Qualitätserhöhung von Leichtolefinströmen.
US5292976A (en) * 1993-04-27 1994-03-08 Mobil Oil Corporation Process for the selective conversion of naphtha to aromatics and olefins
US5447922A (en) * 1994-08-24 1995-09-05 Bristol-Myers Squibb Company α-phosphonosulfinic squalene synthetase inhibitors
US5773676A (en) * 1996-08-06 1998-06-30 Phillips Petroleum Company Process for producing olefins and aromatics from non-aromatics
US5906728A (en) * 1996-08-23 1999-05-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for increased olefin yields from heavy feedstocks
US6045690A (en) * 1996-11-15 2000-04-04 Nippon Oil Co., Ltd. Process for fluid catalytic cracking of heavy fraction oils
US5932777A (en) * 1997-07-23 1999-08-03 Phillips Petroleum Company Hydrocarbon conversion
US5880320A (en) * 1997-08-05 1999-03-09 Netzer; David Combination process for manufacturing ethylene ethylbenzene and styrene
US6455750B1 (en) * 1998-05-05 2002-09-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for selectively producing light olefins
KR100557558B1 (ko) * 2000-11-30 2006-03-03 에스케이 주식회사 탄화수소 혼합물로부터 방향족 탄화수소 및 액화석유가스를 제조하는 방법
US6677496B2 (en) * 2001-08-29 2004-01-13 David Netzer Process for the coproduction of benzene from refinery sources and ethylene by steam cracking

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8912377B2 (en) 2008-10-07 2014-12-16 Sk Innovation Co., Ltd. Method for producing high value aromatics and olefin from light cycle oil produced by a fluidized catalytic cracking process
WO2010044562A3 (ko) * 2008-10-17 2010-07-29 에스케이에너지 주식회사 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법
KR101503069B1 (ko) * 2008-10-17 2015-03-17 에스케이이노베이션 주식회사 유동층 접촉 분해 공정의 경질 사이클 오일로부터 고부가 방향족 및 올레핀을 제조하는 방법
KR20150077433A (ko) * 2012-10-25 2015-07-07 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 올레핀 및 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법, 및 에틸렌 제조 장치
KR20160025511A (ko) * 2013-07-02 2016-03-08 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 증기 분해기 단위에서 탄화수소 공급원료를 분해하는 방법
KR20160029806A (ko) * 2013-07-02 2016-03-15 사우디 베이식 인더스트리즈 코포레이션 원유를 탄소 효율이 향상된 석유화학물질로 변환시키기 위한 방법 및 장치

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