KR20040015181A - 광-개시제 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 방사 경화성 잉크 포뮬레이션에 적합한 광개시제 배합물로서, 실온 이하에서 액체인, 3종 이상의 광개시제 혼합물을 포함하며, 혼합물은
(a) 치환되거나 비치환된 히드록시C1-10알킬C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 액체인 제 1 광개시제;
(b) 치환되거나 비치환된 히드록시(시클로C3-10알킬)C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 고체인 제 2 광 개시제; 및
(c) 치환되거나 비치환될 수 있는, 알파 아미노아세토페논, C6-18아릴(((C1-10알킬)1-4C6-18아릴카르보닐))1-3포스핀 옥사이드, 벤조페논; 벤조페논 유도체 및/또는 히드로카르보(알킬 또는 아릴)아미노 벤조에이트중 하나 이상의 광개시제를 포함하는 제 3 광 개시제를 포함하며;
(ⅰ) 혼합물중의 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 약 0.8 내지 약 1.2의 중량비로 존재하며,
(ⅱ) 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 15 내지 약 85 중량%를 차지하는 배합물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 예컨대, 방사 경화성 중합체와 사용하기에 적합한 잉크에서 예를 들어, 광개시제로서의 용도를 갖는 액체 조성물을 개선시키고자 하는 것이다.
방사 경화성 중합체에 사용되는 잉크는 중합화 개시를 보조하는 광개시제를 필요로 한다. 넓은 범위의 상이한 파장에 대한 광개시제의 민감성을 증진시키기 위해 혼합물중에 상이한 광개시제를 배합키는 것이 때때로 요구되거나 바람직하며, 이렇게 하여 생성된 잉크는 많은 상이한 파장을 포함하는 입사 방사선을 사용하여 더욱 용이하게 경화될 수 있다.
일반적으로, 액체 광-개시제 및 이들의 배합물이 사용하기에 더욱 편리하다. 종래의 광개시제 배합물은 혼합물을 액체상태로 유지시키기 위해 오븐에서 고온하에서 배합하므로써 제조된다. 그러나, 이는 수행하기에 어려우며, 생성된 광개시제 배합물의 안정성이 떨어질 수 있다(즉, 광개시제가 장기간 방치되는 경우, 고체 침전물이 형성될 수 있다). 향상된 안정성을 가지며, 실온 이하에서 사실상 액체이며, 종래의 배합물보다 더욱 용이하게 함께 혼합될 수 있으며, 사용하기에 용이하고/거나 더욱 용이하게 운반될 수 있는 광개시제 화합물 및/또는 배합물을 제공하는 것이 바람직하다.
본 발명은 본 출원인의 공동 계류중인 출원 EP 01110473.4의 추가의 양태에 관한 것이며, 이의 내용은 편의를 위해 본원에서 설명되고 있으며, 또한 본원에 참고문헌으로 인용되었다.
놀랍게도, 본 출원인은 광개시제의 특정 상승작용 혼합물이 액체 배합물을 형성하며, 이는 본원에 설명된 일부 또는 모든 단점을 극복한다는 것을 발견하였다.
따라서, 본 발명에 있어서, 실온 이하에서 존재하는, 3종 이상의 광개시제의 혼합물로서,
(a) 치환되거나 비치환된 히드록시C1-10알킬C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 액체인 제 1 광개시제;
(b) 치환되거나 비치환된 히드록시(시클로C3-10알킬)C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 고체인 제 2 광 개시제; 및
(c) 치환되거나 비치환될 수 있는, 알파 아미노아세토페논, C6-18아릴(((C1-10알킬)1-4C6-18아릴카르보닐))1-3포스핀 옥사이드, 벤조페논; 벤조페논 유도체 및/또는 히드로카르보(알킬 또는 아릴)아미노 벤조에이트중 하나 이상의 광개시제를 포함하는 제 3 광 개시제를 포함하며;
(ⅰ) 혼합물중의 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 약 0.8 내지 약 1.2의 중량비로 존재하며,
(ⅱ) 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 15 내지 약 85 중량%를 차지하는 혼합물을 제공한다.
바람직하게는, 실온은 20℃의 온도를 나타낸다.
바람직하게는, 제 1 광개시제(a)는 히드록시C1-6알킬C6-12아릴 케톤, 더욱 바람직하게는, 히드록시C1-4알킬 페놀 케톤, 가장 바람직하게는 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(예컨대, 상표명 "다로쿠르 1173(Darocur 1173)"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 투명한 액체)을 포함한다.
바람직하게는, 제 2 광개시제(b)는 히드록시(시클로C3-6알킬)C6-12아릴 케톤; 가장 바람직하게는, 히드록시(시클로C3-6알킬)페닐 케톤; 가장 바람직하게는, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(예컨대, 상표명 "이르가큐어 184(Irgacure 184)"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 백색 고형물)을 포함한다.
바람직하게는, 제 3 광개시제(c)는 C6-12아릴((C1-6알킬)2-3C6-12아릴카르보닐)1-2포스핀 옥사이드; 더욱 바람직하게는, 페닐((C1-4알킬)3벤조일)2포스핀 옥사이드; 가장 바람직하게는 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드(예컨대, 상표명 "이르가큐어 819"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 고형물)을 포함한다.
다른 바람직한 구체예에서, 제 3 광개시제(c)는 벤조페논 또는 벤조페논 유도체이다.
바람직한 벤조페논 유도체는 UCB 케미칼로부터 통상적으로 구입가능한 EBECRYL P36(벤조페논의 아크릴화된 유도체) 또는 EBECRYUL P37(고체 벤조페논 유도체)이다.
바람직하게는, 제 2 광개시제(b)에 대한 제 1 광개시제(a)의 중량비는 약0.9 내지 약 1.1, 더욱 바람직하게는 약 1.0이다.
바람직하게는, 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)는 함께 총 혼합물의 약 60 내지 약 75 중량%를 차지한다.
바람직하게는, 제 3 광개시제(c)는 총 혼합물의 약 25 내지 약 40 중량%를 차지한다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "선택적인 치환기" 및/또는 "선택적으로 치환된"은 (기타 치환기의 리스트가 언급되지 않는 한) 하나 이상의 하기 기(또는 이러한 기에 의한 치환)를 의미한다: 카르복시, 술포, 포르밀, 히드록시, 아미노, 이미노, 니트릴로, 메르캅토, 시아노, 니트로, 메틸, 메톡시 및/또는 이들의 배합체. 이러한 선택적 기는 다수(바람직하게는, 2개)의 상기 언급된 기의 동일한 부분에서 가능한 모든 화학적 배합을 포함한다(예를 들어, 아미노와 술포닐이 서로 직접적으로 부착되는 경우, 이는 술파모일 라디칼을 나타낸다). 바람직한 선택적 치환기는 카르복시, 술포, 히드록시, 아미노, 메르캅토, 시아노, 메틸 및/또는 메톡시를 포함한다.
용어 "히드로카르보"는 또한, 정황상 허용되는 경우, 알킬 또는 아릴과 같은 기타 용어로 대체되어 사용될 수 있다. 히드로카르보 기는 하나 이상의 수소 원자 및 하나 이상의 탄소 원자로 구성되며, 포화, 불포화 및/또는 방향족 부분을 포함할 수 있는 일가 또는 다가 부분(선택적으로 하나 이상의 기타 부분에 부착됨)을 의미한다. 히드로카르보 기는 하나 이상의 하기 기를 포함할 수 있다. 히드로카르빌 기는 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하므로써 형성된 일가 기를 포함한다.히드로카르빌렌 기는 유리 원자가가 이중 결합과 관련되지 않은 탄화수소로부터 두개의 수소 원자를 제거하므로써 형성된 이가 기를 포함한다. 히드로카르빌리덴 기는 유리 원자가가 이중 결합에 관련된 탄화수소의 동일한 탄소 원자로부터 2개의 수소 원자를 제거하므로써 형성된 이가 기("R2C=")를 포함한다. 히드로카르빌리딘 기는 유리 원자가가 삼중 결합과 관련된 탄화수소의 동일한 탄소 원자로부터 3개의 수소 원자를 제거하므로써 형성된 삼가 기("RC≡")를 포함한다. 탄화수소 기는 또한 포화된 탄소 대 탄소 단일 결합; 불포화된 이중 및/또는 삼중 탄소 대 탄소 결합(예를 들어, 각각 알케닐 및/또는 알키닐 기) 및/또는 방향족 기(예를 들어, 아릴)를 포함할 수 있으며, 지시된 경우, 이들은 기타 작용기로 치환될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 '알킬' 또는 이의 등가물(예를 들어, '알크')은 용이하게 대체될 수 있으며, 적합하게는 그리고, 다르게 언급되어 있지 않는 한, 기타 히드로카르보 기 예컨대, 본원에 설명된 기(예를 들어, 이중 결합, 삼중 결합, 방향족 부분(예컨대, 각각 알케닐, 알키닐 및/또는 아릴) 및/또는 이들의 배합체(예컨대, 아랄킬), 및 두개 이상의 부분을 결합시키는 다가 히드로카르보 종(예컨대, 이가 히드로카르빌렌 라디칼 예컨대, 알킬렌)을 포함한다.
본원에 언급된 라디칼 기 또는 부분(예를 들어, 치환기)은 다르게 언급되거나 문맥상에 분명히 다르게 언급되어 있지 않는 한 다가 또는 일가 라다킬일 수 있다(예를 들어, 두개의 다른 부분을 연결하는 이가 히드로카르빌렌 부분). 그러나, 본원에 언급된 경우, 이러한 일가 또는 다가 기는 또한 선택적인 치환기를 포함할수 있다. 3개 이상의 원자 사슬을 포함하는 기는 사슬 전체 또는 일부가 선형, 분지형이고/거나 고리(스피로 및/또는 융합된 고리를 포함)를 형성할 수 있는 기를 의미한다. 특정 원자의 총 수는 예를 들어, C1-N히드로카르보(이는 히드로카르보 부분이 1 내지 N개의 탄소 원자를 포함한다는 것을 뜻함)에 대한 특정 치환기에 대해 지정된다. 임의의 화학식에서 하나 이상의 치환기가 부분(예를 들어, 사슬 및/또는 고리에 따른 특정 위치)의 특정 원자에 부착되는 것으로 나타낸 것이 아니라면, 치환기는 H를 대체할 수 있고/거나 화학적으로 적합하거나 효과적인 부분의 이용가능한 위치에 위치할 수 있다.
다르게 언급되어 있지 않는 한, 본원에 사용된 용어의 복수형은 단일 형태 및 복수 형태를 포함하는 것으로 해석되어야 한다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "포함하는"은 후속하는 리스트가 비배타적이며, 기타 추가의 적합한 아이템 예를 들어, 하나 이상의 적합한 추가적 특징(들), 요소(들), 성분(들) 및/또는 치환기(들)를 포함하거나 포함하지 않을 수 있음을 뜻하는 것으로 이해해야 한다.
용어 "유효한" 및/또는 "적합한"(예를 들어, 본 발명에 사용되는 및/또는 본 발명의 공정, 용도, 생성물, 물질, 포뮬레이션, 조성물, 화합물, 단량체, 올리고머, 중합체 전구체 및/또는 중합체에 있어서)은 하나 이상의 하기의 용도 및/또는 적용에서 유용한 것으로 이해해야 한다: 방사 경화성 포뮬레이션 예컨대, 잉크의 제조 및/또는 사용, 및/또는 이러한 포뮬레이션에 사용하기 위한 광개시제.
이러한 유용성은 직접적으로는, 물질이 상기 언급된 용도로 사용하기에 필요한 특성을 갖는다는 것이며/거나, 간접적으로는 물질이 직접적으로 유용한 물질을 제조하기 위한 합성적 중간 물질 및/또는 특수 도구로서 사용된다는 것을 의미할 수 있다. 본원에 사용될 바와 같은 용어 "적합한"은 또한 작용기가 유효한 생성물을 생성시키는 것과 양립가능하다는 것을 의미한다.
본원의 중합체의 반복 단위체상의 치환기는 중합체 및/또는 수지와 물질의 양립성을 향상시키는 것으로 선택될 수 있으며, 여기서 이들은 상기 언급된 용도로 포뮬레이션화되고/거나 혼합될 수 있다. 따라서, 치환체의 크기 및 길이는 수지와의 물리적 결합 또는 삽입 위치를 최적화하도록 선택될 수 있거나, 이들은 기타 수지와 화학적으로 반응할 수 있고/거나 가교될 수 있는 기타 반응성 부분을 포함할 수 있거나 없다.
본원에 설명된 바와 같은 본 발명의 일부 또는 전부에 포함되고/거나 사용되는 특정 부분, 종, 군, 반복 단위체, 화합물, 올리고머, 중합체, 물질, 혼합물, 조성물 및/또는 제형은 비배타적인 하기 리스트에 기재된 것과 같은 하나 이상의 상이한 형태로 존재할 수 있다: 입체이성질체(예컨대, 거울상이성질체(예를 들어, E 및/또는 Z 형태), 부분입체이성질체 및/또는 기하학 이성질체); 호변이성질체(예를 들어, 케토 및/또는 에놀 형태), 콘퍼머(conformer), 염, 쌍성 이온, 착물(예컨대, 킬레이트, 포접 화합물, 틈새 화합물, 리간드 착물, 유기금속 착물, 비-화학량론적 착물, 용매화물 및/또는 수화물); 동위원소로 치환된 형태, 중합체 형태[예컨대, 단일중합체 또는 공중합체, 램덤형, 융합형 또는 블록형 중합체, 선형 또는 분지형중합체(예를 들어, 스타 및/또는 사이드 분지형), 가교되고/거나 망상화된 중합체, 이가 및/또는 삼가 반복 단위체로부터 수득가능한 중합체, 덴드리머, 상이한 택티서티의 중합체(예를 들어, 이소택틱, 신디오택틱 또는 어택틱 중합체)]; 다형체(예컨대, 틈새 형태, 결정질 형태 및/또는 무정형 형태), 상이한 상, 고용체; 이들의 배합물 및/또는 혼합물. 본 발명은 유요한 이러한 형태 모두를 포함하고/거나 이용한다.
본 발명의 또 다른 양태는 본원에 설명된 바와 같은 본 발명의 방법에 의해 수득되고/거나 수득가능한 조성물 및/또는 포뮬레이션을 제공한다.
본 발명의 추가의 양태는 본원에 설명된 바와 같은 본 발명의 조성물 및/또는 포뮬레이션과 적합한 담체 매질 및/또는 분쇄물을 혼합시키는 단계를 포함하여, 잉크를 제조하는 방법을 포함한다.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 방법에 의해 수득되고/거나 수득가능한 잉크를 제공한다. 바람직한 잉크는 예를 들어, 그래픽 아트를 위한 리소그래픽 인쇄에 사용하기에 적합한 잉크이다.
본 발명의 추가의 양태는 잉크, 바람직하게는 리소그래픽 잉크를 제조하기 위한 본 발명의 조성물 및/또는 포뮬레이션의 용도를 제공한다.
본 발명의 추가의 양태는 아티클을 인쇄하기 위한 본 발명의 잉크(바람직하게는, 리소그래픽 잉크)의 용도 및/또는 이렇게 인쇄된 아티클을 제공한다.
본 발명의 기타 양태는 청구범위에 제공될 수 있다.
본 발명은 하기 비제한적인 실시예 및 시험에 의해 설명될 것이며, 이들은단지 예시를 위한 것이다. 본원에 기타 언급이 없는 한, 모든 시험 결과 및 특성은 당업자에게 널리 공지된 통상적인 방법을 사용하여 수행한 것이다.
하기 성분은 본원에 실시예에서 사용되었다:
2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(CAS no. 7473-98-5)은 상표명 "다로쿠르 1173"으로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 투명한 액체 광개시제이다.
1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤(CAS no. 947-19-3)은 상표명 "이르가큐어 184"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 백색 고체 광개시제이다.
페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드(CAS no. 162881-26-7)는 상표명 "이르가큐어 819"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 고체 광개시제이다.
2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논(CAS no. 119313-12-1)는 상표명 "이르가큐어 369"로서 CIBA로부터 통상적으로 구입가능한 황색 고체 광개시제이다.
에틸 4-디메틸아미노벤조에이트(CAS no. 10287-53-3)는 상표명 "콴티큐어 EPD(Quanticure EPD)"로서 통상적으로 구입가능한 백색 고체 광개시제이다.
2-이소프로필티옥산톤(CAS no. 5495-84-1)은 상표명 "콴티큐어 ITX"로서 통상적으로 구입가능한 황색 고형물인 광개시제이다.
트리메틸올프로판 에톡시 트리아크릴레이트를 의미하는 TMPEOTA(CAS no. 28961-43-5)는 또한 2-에틸-2-(히드록시메틸)-1,3-프로판디올을 갖는 폴리(옥시-1,2-에탄디일), 알파.-히드로-오메가.-[(1-옥소-2-프로페닐)옥시],-에테르(3:1)로서 공지되어 있다.
디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트를 의미하는 DPGDA(CAS no. 57472-68-1)는 또한 2-프로펜산, 옥시비스(메틸-2,1-에탄디일)에스테르로서 공지되어 있다.
화학식의 벤질 디메틸 케탈을 의미하는 BDK는 UV-경화성 불포화 폴리에스테르 및 아크릴레이트 기재 코팅제에 적합한 고체 광개시제로서, 예를 들어, 켐퍼스트 화인 케미칼스(ChemFirst Fine Chemicals)로부터 통상적으로 구입가능하다.
벤조페논(CAS no. 119-61-9)는 상표명 "에베크릴 BPO(Ebecryl BPO)"로서 UCB 케미칼스로부터 통상적으로 구입가능한 백색 고체 광개시제이다.
메틸 히드로퀴논을 의미하는 MEHQ(CAS no. 150-76-5)는 알드리히 케미칼스(Aldrich Chemicals)로부터 통상적으로 구입가능한 히드로퀴논의 모노메틸 에테르로서 공지된 억제제이다.
분자당 평균 5 내지 6개의 아크릴레이트 기를 갖는 아크릴화된 폴리에스테르 중합체는 상표명 "에베크릴 870"으로서 UCB 케미칼스로부터 통상적으로 구입가능하다.
플렉스인쇄 잉크용인 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머 분쇄된 비히클은 상표명 "에베크릴 812"로서 UCB 케미칼스로부터 통상적으로 구입가능하다.
카본블랙 안료은 상표명 "라벤 450(Raven 450)"으로서 콜롬비안케미칼스(Columbian Chemicals)로부터 통상적으로 구입가능하다.
구리 프탈로시아닌 착색제는 상표병 "이그갈라이트 블루 LGLD(Irgalite Blue LGLD)"로서 시바(Ciba)로부터 통상적으로 구입가능하다.
마겐타 착색제는 상표명 "이르갈라이트 루빈 L4BD(Irgalite Rubine L4BD)"로서 시바로부터 구입가능하다.
황색 착색제는 상표명 "이르갈라이트 옐로우 BAW(Irgalite Yellow BAW)"로서 시바로부터 구입가능하다.
다양한 액체 광개시제 배합물을 표 1에 따른 성분을 혼합하므로써 제조하였다.
표 1(광개시제 배합물)
| 성분(%) | 실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 실시예 6 | 화합물 A | 화합물 B |
| 다로쿠르 1173 | 37.5 | 32 | 31.5 | 31 | 30.5 | 30 | 27.5 | 25 |
| 이르가큐어 184 | 37.5 | 32 | 31.5 | 31 | 30.5 | 30 | 27.5 | 25 |
| 이르가큐어 819 | 25.0 | 36 | 37 | 38 | 39 | 40 | 45 | 50 |
첫날 실시예 1 내지 6의 배합물을 표 1에 제공된 양으로 성분들을 함께 배합하므로써 제조하고, 2일째에 각각의 배합물을 냉장고에 방치하였다. 그 후, 배합물의 안정도 즉, 고체 침전물의 존재에 대해 관찰하였다. 배합물을 14일째 11:00am에 냉동기로 옮겼다(즉, 14(a)와 14(b) 사이에). 23일째에 냉동기로부터 배합물을 회수하여 실험을 종료하였다. 실시예 2 내지 6의 배합물(실시예 1은 시험하지 않았음) 및 비교 실시예 화합물 A 및 B에 대한 관찰 결과를 표 2A 및 2B에 기재하였다. 이르가큐어 819가 45중량% 이상의 양으로 존재하는 경우, 14일째부터 시험 동안 현저한 결정화가 관찰되었기 때문에 이러한 배합물은 만족스럽지 못하다는 것을 확인할 수 있었다(화합물 A 및 B). 반대로, 실시예 2 내지 6은 시험 동안 결정화가 거의 또는 전혀 발생하기 않았기 때문에 탁월한 장기간 물품 안정성(good long tern stability)을 나타내었다.
액체 다로쿠르 1173은 이전에 우수한 용매로서 널리 공지되어 있지만, 이는 단지 20 중량%의 기타 광개시제 예컨대, 이르가큐어 819 포스핀 옥사이드를 용해시킬 수 있었다. 놀랍게도, 거의 동일량의 고체 이르가큐어 184를 첨가하므로써 혼합물이 상승적이고 예상치 못한 특성을 갖는다는 것을 발견하였으며, 이러한 신규한 혼합물은 25% 이상의 기타 광개시제 예컨대, 이르가큐어 819를 용해시킬 수 있었다(표 2 A 내지 2B). 표 2A 및 2B에서, 체크 표시는 고체 침전물이 관찰되지 않았다는, 즉 배합물이 안정하다는 것을 의미한다.
표 2A
| 일 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예 5 | 샐플 6 | 화합물 A | 화합물 B |
| 3 | √ | √ | √ | √ | √ | √ | √ |
| 7 | √ | √ | √ | 병 바닥에 하나의 아주 작은 알맹이 | √ | 거의 식별되지 않은 조각 | 결정 시작 |
| 8 | √ | √ | √ | 병 바닥에 하나의 알맹이 | √ | 매우 흐릿한 조각 | 결정 시작 |
| 9 | √ | √ | √ | 병 바닥에 하나의 알맹이 | √ | 잠재적인 결정 발생 | 결정 시작. 병 바닥에 몇개의 알맹이 |
표 2B
| 10 | √ | 병 바닥에 하나의 아주 작은 알맹이 | √ | 병 바닥에 하나의 알맹이 | √ | 잠재적인 결정 발생 | 결정 시작: 병 바닥에 몇개의 아주 작은 알맹이가 침전됨. |
| 11 | √ | 병 바닥에 하나의 아주 작은 알맹이 | 병 바닥에 하나의 아주 작은 알맹이 | 병 바닥의 알맹이 | √ | 잠재적인 결정 발생 | 결정 시작: 병 바닥에 몇개의 아주 작은 알맹이가 침전됨. |
| 14(a) | √ | 하나의 아주 작은 결정체 형성 | 하나의 미세한 알맹이 | 결정체 형성, 명백한 알맹이 | √ | 전반적으로 잠재적인 결정화 시작 | 병바닥에만 현저한 결정체가 침전됨. |
| 14(b) | √ | 하나의 아주 작은 결정체 형성 | 하나의 미세한 알맹이 | 결정체 형성, 더 큰 알맹이 | √ | 전반적으로 잠재적인 결정화 시작 | 병바닥에만 현저한 결정체가 침전됨. |
| 15 | √ | 하나의 아주 작은 결정체 형성 | 하나의 미세한 알맹이 | 결정체 형성, 더 큰 알맹이 | √ | 전반적으로 잠재적인 결정화 시작 | 병바닥에만 현저한 결정체가 침전됨. |
| 16 | √ | 하나의 아주 작은 결정체 형성 | 하나의 미세한 알맹이 | 결정체 형성, 더 큰 알맹이 | √ | 전반적으로 잠재적인 결정화 시작 | 병바닥에만 현저한 결정체가 침전됨. |
| 17 | √ | 하나의 아주 작은 결정체 형성 | 하나의 미세한 알맹이 | 결정체 형성, 더 큰 알맹이 | √ | 전반적으로 잠재적인 결정화 시작 | 병바닥에만 현저한 결정체가 침전됨. |
| 22 | 완전함 | 2-3개의 알맹이, 결정 발생 | 알맹이를 확인하기에 매우 어려움. 가능하게는 결정 시작. | 하나의 명백한 알맹이, 결정 시작되었음. | * | 결정화됨, 우수하지 않음. | 병바닥에 다중의 알맹이, 결정 시작되었음. |
* 투명하나, 공기 방울 또는 미세한 알맹이가 발생
다크 칼라 시스템에 대한 본 발명의 광개시제 배합물의 성능을 통상적인 광개시제와 비교하였다.
다양한 통상적인 안료 농축물(실시예 B 내지 D)을 하기와 같이 표 3을 참조로 제조하였다. 에베크릴 812를 30% 수준의 안료와 수동으로 배합한 후, 연속적으로 3-롤 밀(3-roll mill)을 통해 통과시켜 원하는 헤그만 그린드 값(Hegman grind vlaue)을 갖는 안료 농축물을 제조하였다.
표 3
안료 농축물
| 성분 | 실시예 C 중량%/g | 실시예 D 중량%/g | 실시예 E 중량%/g | 실시예 F 중량%/g |
| 에베크릴 812 | 70.0%/140.0g | 70.0%/140.0g | 70.0%/140.0g | 70.0%/140.0g |
| 카본 블랙 라벤 450 | 30.0%/60.0g | ... | ... | ... |
| 이르갈라이트 블루 LGLD | ... | 30.0%/60.0g | ... | ... |
| 이르갈라이트 루빈 L4BD | ... | ... | 30.0%/60.0g | ... |
| 이르갈라이트 엘로우 BAW | ... | ... | ... | 30.0%/60.0g |
비교를 위해, 본 발명의 액체 광개시제 배합물을 사용한 본 발명의 포뮬레이션(실시예 7, 표 4 참조)과 통상적인 액체 광개시제를 사용한 종래의 포뮬레이션(화합물 G, 표 5 참조)을 렛다운 비히클(letdown vehicle)(희석 포뮬레이션)으로서 각각 사용하여 잉크를 제조하였다. 표 4에서, "액체 PI 시스템"은 실시예 1 내지 6에 제공된 본 발명의 액체 광개시제 배합물중 하나를 의미한다.
각각의 희석제를 표 3의 안료 농축물에 50%로 첨가하고, 수동으로 함께 배합시키고, 프리미어 밀 디스퍼세이터(Premier Mill Dispersator)를 사용하여 15분 동안 분산시켜 최종 잉크를 제조하였다. 최종 잉크 조성은 표 6에 기재되어 있다.
표 4(실시예 7)
| 성분 | 중량(%/g) |
| TMPEOTA | 59.9/269.6 |
| DPGDA | 24.0/108.0 |
| 액체 PI 시스템 | 16.0/72.0 |
| MEHQ | 0.1/0.45 |
표 5(화합물 G)
| 성분 | 중량(g) |
| TMPEOTA | 59.9 |
| DPGDA | 24.0 |
| 이르가큐어-369 | 2.5 |
| 콴티큐어 EPD | 2.5 |
| 콴티큐어 ITX | 2.5 |
| BDK | 2.5 |
| MEHQ | 0.1 |
표 6(잉크 포뮬레이션)
| 성분 | 실시예 H | 실시예 8 | 실시예 J | 실시예 9 | 실시예 K | 실시예 10 | 실시예 L |
| 안료 실시예 A | 50.0 | ... | ... | ... | ... | ... | ... |
| 안료 실시예 B | ... | 50.0 | 50.0 | ... | ... | ... | ... |
| 안료 실시예 C | ... | ... | ... | 50.0 | 50.0 | ... | ... |
| 안료 실시예 D | ... | ... | ... | ... | ... | 50.0 | 50.0 |
| 희석 실시예 7 | ... | 50.0 | ... | 50.0 | ... | 50.0 | ... |
| 희석 화합물 G | 50.0 | ... | 50.0 | ... | 50.0 | ... | 50.0 |
제조하고 24시간 후에 하크 RS150 레오스트레스(Haake RS150 RheoStress) 유량계를 사용하여 최종 잉크의 점도를 측정하였다. 이러한 잉크를 카바나 프러퍼(Cavanagh proofer)를 사용하여 폴리프로필렌 기판(이소프로필로 외부가 도포되고 와이핑됨)상에 침착시키고, 하나의 램프(600WPI) 75%, 100RPM이 구비된 융합 유닛을 사용하여 190.3mJ/cm2에서 UV 경화시켰다. 잉크 코팅은 반짝였으며, 색깔, 부착성 및 기타 특성에 대해 측정하였다. 결과는 본 발명의 광개시제 배합물을 함유하는 잉크가 종래의 잉크와 비교하여 물리적 특성 또는 수행능에 있어서 몇가지 주요한 차이점을 갖는다는 것을 나타낸다. 본 발명의 배합물은 제조하고 사용하기에 더욱 용이하다.
특히 다크 칼라 잉크에 사용하기 위한 것으로서 본 발명의 하기 두 광개시제 배합물(실시예 11 및 12)을 용해도 데이타로부터 확인하였다.
실시예 11은 콴타큐어 EPD, 에베크릴 BOP, 이르가큐어 369, 이르가큐어 184, 콴타큐어 ITX 및 다로쿠르 1173을 포함하는 본 발명의 광개시제 배합물이며;
실시예 12는 콴타큐어 EPD, 이르가큐어 369, 이르가큐어 184, 콴타큐어 ITX 및 다로쿠르 1173를 포함하는 본 발명의 광개시제 배합물(즉, 에베크릴 EPO 부재)이다.
분자당 평균 5 내지 6개의 아크릴레이트 기를 갖는 아크릴화된 폴리에스테르 중합체(상표명 에베크릴 870으로서 UCB 케미칼스로부터 통상적으로 구입가능함)를 갖는 실시예 11 또는 12의 광개시제 배합물을 포함하는 대조군 포뮬레이션을 제조하였다. 이들 포뮬레이션에 대한 반응성 및 리소그래프 특성을 평가하였다.
잉크의 중량을 기준으로 10 내지 12 중량%의 실시예 11과 12의 광개시제 배합물을 첨가하므로써 다양한 색체의 잉크 및 검정 잉크를 제조하였다. 반응성 이외에, 점성 및 수분 평형과 같은 기본적인 리소그래프 특성을 평가하였다. 결과는 표 7에 기재하였으며, 여기서 화합물 M은 10%의 통상적인 광개시제를 함유하는 포뮬레이션과 유사한 마젠타 잉크를 의미한다. 트윙-알버트 일렉트로닉 잉코미터(Thwing-Albert Electronic Inkometer)를 사용하여 32℃하의 1200rpm에서 3분 동안 점성을 측정하였다.
표 7(더 많은 잉크)
| 점성, gm | 수분 평형, 평균 % | 반응성, mJ/cm21-400 왓트/램프 | ||
| 화합물 M | 12.5 | 24.2 | 275 | |
| 실시예 11을 이용한 잉크 | 10% | 12% | ||
| 블랙 | 12.3 | 19.2 | 295 | 95 |
| 시안 | 12.9 | 26.8 | 296 | 76 |
| 실시예 12를 이용한 잉크 | 10% | 12% | ||
| 블랙 | 13.9 | 20.4 | 108 | 296 |
| 마젠타 | 14.5 | 29.6 | 209 | 282 |
| 시안 | 13.2 | 26.8 | 522 | 70 |
실시예 11의 광개시 배합물 10%를 사용한 잉크의 반응성을 화합물 M과 비교하여 나타내었다. 광개시제 수준을 12%로 증가시키면, 블랙 및 시안 잉크에 있어서의 반응성이 71%(평균) 증가하였다. 실시예 12의 광개시제 배합물을 사용한 잉크는 블랙 및 마젠타 잉크에 있어서는 화합물 M과 비교하여 현저한 반응성 증가를 나타냈으나, 시안 잉크는 매우 낮은 반응성을 나타냈다. 광개시제 수준을 증가시키면(12%로) 시안 잉크의 반응성이 현저하게 증가하였다.
잉크 점성은 광개시제와 무관하게 유사하였다. 이러한 광개시제 배합물(실시예 11 및 12)로 시험한 잉크는 습수액 전도성(및 따라서, 인쇄성) 또는 수분 평형 또는 픽-업(pick-up)에 대해 악영향을 끼치지 않았다. 광개시제와 무관하게 착색된 잉크는 더욱 많은 수분을 보유하는 성향이 있으나, 블랙 잉크는 더 적은 수분을 보유하려는 성향이 있다. 반응성 민감도를 기초로 하여, 실시예 11로부터 제조된 잉크가 리소그래피 적용에 특히 적합한 것으로 나타났다.
하기 표 8 내지 10에 나타난 하기 실시예 13 내지 15 및 데이타는 이르가큐어 184와 다로쿠르 1173의 혼합물로 특히 안정적인 액체 배합물을 수득하였음을 보여준다. 표준 감쇠 비히클은 TMPEOTA(59.9%), DPGDA(24%), ITX 4(25%), BDK4(25%), EPD 4(25%), Irg 369 4(25%) 및 MEHQ(0.1%)로 구성된다.
표 8
| EPD(g) | BPO(g) | Irg 369(g) | 이르가큐어 184(g) | 다로쿠르 1173(g) | 냉장기에서의 안정도 | |
| 실시예 13 | 31.3 | 25 | 17.8 | 10.7 | 10.7 | 9일 |
| 화합물 N | 31.3 | 25 | 17.8 | 0 | 10.7 | 4일 |
| 화합물 O | 31.3 | 25 | 17.8 | 10.7 | 0 | 0일 |
| 화합물 P | 31.3 | 25 | 17.8 | 0 | 0 | 3일 |
실시예 13은 이르가큐어 184와 다로쿠르 1173을 함께 사용하여 용해도에 상승작용 효과를 부여하여 EPD, 이르가큐어 369 및 BOP를 함유하는 실온에서 안정적인 시스템을 형성시킬 수 있음을 입증하였다. 각각의 성분들을 계량하여 유리 용기에 넣고, 이들을 60℃의 오븐에서 가열시키므로써 실시예 13의 샘플을 제조하였다. 그 후, 100%의 성분이 액체 상태가 되고, 혼합물이 균질이 될 때까지 샘플을 수동으로 혼합시켰다. 그 후, 샘플을 실온으로 냉각시킨 후, 11℃하의 냉장기로 옮겼다. 날짜에 따른 안정도는 혼합물에서 어떠한 결정화 또는 기타 불안정성이 관찰되기 전까지 냉장고에서 경과된 시간의 양으로 나타내었다. 표 8의 데이타는 이르가큐어 184 및 다로쿠르 1173이 함께 사용되는 경우 혼합물의 안정도가 더욱 우수하다는 것을 입증하였다.
표 9
| EPD(g) | Irg 369(g) | 이르가큐어 184(g) | ITX(g) | 다로쿠르 1173(g) | 냉장고에서의 안정도 | |
| 실시예 14 | 31.3 | 17.8 | 10.7 | 4.5 | 10.7 | 10일 |
| 화합물 Q | 31.3 | 17.8 | 0 | 4.5 | 10.7 | 1일 |
| 화합물 R | 31.3 | 17.8 | 10.7 | 4.5 | 0 | 3일 |
| 화합물 S | 31.3 | 17.8 | 0 | 4.5 | 0 | 3일 |
실시예 14는 이르가큐어 184와 다로쿠르 1173을 함께 사용하여 용해도에 상승작용 효과를 부여하여 EPD, 이르가큐어 369 및 ITX를 함유하는 실온에서 안정적인 시스템을 형성시킬 수 있음을 입증하였다. 각각의 성분들을 계량하여 유리 용기에 넣고, 이들을 60℃의 오븐에서 가열시키므로써 실시예 14의 샘플을 제조하였다. 그 후, 100%의 성분이 액체 상태가 되고, 혼합물이 균질이 될 때까지 샘플을 수동으로 혼합시켰다. 그 후, 샘플을 실온으로 냉각시킨 후, 11℃하의 냉장기로 옮겼다. 날짜에 따른 안정도는 혼합물에서 어떠한 결정화 또는 기타 불안정성이 관찰되기 전까지 냉장고에서 경과된 시간의 양으로 나타내었다. 표 9의 데이타는 이르가큐어 184 및 다로쿠르 1173이 함께 사용되는 경우 혼합물의 안정도가 더욱 우수하다는 것을 입증하였다.
표 10
| EPD/g | BOP/g | Irg 369/g | 이르가큐어 184/g | ITX/g | 다로쿠르 1173/g | 냉장고에서의 안정도 | |
| 실시예 15 | 31.3 | 25 | 17.8 | 10.7 | 4.5 | 10.7 | 30일 |
| 화합물 T | 31.3 | 25 | 17.8 | 0 | 4.5 | 10.7 | 3일 |
| 화합물 U | 31.3 | 25 | 17.8 | 10.7 | 4.5 | 0 | 3일 |
| 화합물 V | 31.3 | 25 | 17.8 | 0 | 4.5 | 0 | 0일 |
실시예 15는 이르가큐어 184와 다로쿠르 1173을 함께 사용하여 용해도에 상승작용 효과를 부여하여 EPD, 이르가큐어 369, ITX 및 BPO를 함유하는 실온에서 안정적인 시스템을 형성시킬 수 있음을 입증하였다. 각각의 성분들을 계량하여 유리 용기에 넣고, 이들을 60℃의 오븐에서 가열시키므로써 실시예 15의 샘플을 제조하였다. 그 후, 100%의 성분이 액체 상태가 되고, 혼합물이 균질이 될 때까지 샘플을 수동으로 혼합시켰다. 그 후, 샘플을 실온으로 냉각시킨 후, 11℃하의 냉장기로 옮겼다. 날짜에 따른 안정도는 혼합물에서 어떠한 결정화 또는 기타 불안정성이 관찰되기 전까지 냉장고에서 경과된 시간의 양으로 나타내었다. 표 10의 데이타는 이르가큐어 184 및 다로쿠르 1173이 함께 사용되는 경우 혼합물의 안정도가 더욱 우수하다는 것을 입증하였다.
실시예 13 내지 15와 종래의 광개시제 배합물의 비교는, 이르가큐어 184와 다로쿠르 1173을 함께 사용하여 상이한 화학종의 안정적인 액체 광개시제 배합물을 형성시키다는 놀랍고도 예상치 못한 이점을 보여준다.
표 11A 블랙 잉크
| 샘플 | BDK % | EPD % | BPO % | Irg 369 % | 이르가큐어 184 % | ITX % | 다로쿠르 1173 % |
| 실시예 16 | 25 | 25 | 0 | 25 | 0 | 25 | 0 |
| 실시예 17 | 0 | 20 | 0 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| 실시예 18 | 0 | 25 | 0 | 25 | 12.5 | 25 | 12.5 |
| 실시예 19 | 0 | 31.3 | 25 | 17.8 | 10.7 | 4.5 | 10.7 |
표 11B 블랙 잉크 연속성
| 샘플 | 실온하의 안정도 | 11℃에서의 안정도(일) | 취성 지수(shortness indes)η@50s-1/η@100s-1 | 항복점(Pa) |
| 실시예 16 | 고체화됨 | 1.27 | 19 | |
| 실시예 17 | >7일 | 6일 | 1.27 | 8 |
| 실시예 18 | <1일 | 5일 | 1.26 | 5 |
| 실시예 19 | 미규정됨 | 30+일 | 1.00 | 0 |
표 11에서의 유동성 데이타는 표 5의 화합물 G에 사용된 표준 광개시제 시스템 대신 표 11에 기재된 광개시제 시스템으로 각각 대체하여, 표 6의 실시예 H의 잉크와 유사한 포뮬레이션으로 제조된 다양한 잉크에 대한 것이다. 실시예 16의 광개시제 배합물로 제조된 잉크는 덜 우수한 유동성을 나타내며, 보통의 취성 지수 및 높은 항복점을 나타내었다. 실시예 17 내지 19의 광개시제 배합물로 제조된 후속 샘플 잉크 각각에서, 다로쿠르 1173 및 이르가큐어 184는 상이한 수준으로 치환되며, 각각의 경우, 잉크의 유동성 성능은 항복점, 취성 지수 또는 이 둘 모두를 저하시키므로써 증가되었다. 가장 우수한 성능은 실시예 19로 획득되며, 여기서 취성 지수는 1이며, 항복점은 0인데, 이는 플렉소인쇄에 사용되는 잉크에 대한 가장 이상적인 유동성 형태를 띠는 새로운 뉴턴 흐름 상태(Newtonian flow condition)를 나타낸다. 광개시제의 이러한 혼합물은 또한 탁월한 안정성을 나타낸다. 광개시제가 착색된 시스템의 유동성에 영향을 끼치지 않는다고 일반적으로 여겨져왔기 때문에, 유동성에 있어서의 이러한 개선은 완전히 예상치 못한 것이었다.
Claims (27)
- 3종 이상의 광개시제 혼합물을 포함하는 포뮬레이션(formulation)으로서, 광개시제 혼합물이 실온 이하에서 액체로 존재하며,(a) 치환되거나 비치환된 히드록시C1-10알킬C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 액체인 제 1 광개시제;(b) 치환되거나 비치환된 히드록시(시클로C3-10알킬)C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 고체인 제 2 광 개시제; 및(c) 치환되거나 비치환될 수 있는, 알파 아미노아세토페논, C6-18아릴(((C1-10알킬)1-4C6-18아릴카르보닐))1-3포스핀 옥사이드, 벤조페논; 벤조페논 유도체 및/또는 히드로카르보(알킬 또는 아릴)아미노 벤조에이트중 하나 이상의 광개시제를 포함하는 제 3 광 개시제를 포함하며;(ⅰ) 혼합물중의 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 약 0.8 내지 약 1.2의 중량비로 존재하며,(ⅱ) 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 15 내지 약 85 중량%를 차지함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항에 있어서, 제 1 광개시제(a)가 히드록시C1-6알킬C6-12아릴 케톤을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 2 항에 있어서, 제 1 광개시제(a)가 히드록시C1-4알킬페닐 케톤을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 3 항에 있어서, 제 1 광개시제(a)가 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항에 있어서, 제 2 광개시제(b)가 히드록시(시클로C3-6알킬)C6-12아릴 케톤을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 5 항에 있어서, 제 2 광개시제(b)가 히드록시(시클로C3-6알킬)페닐 케톤을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 6 항에 있어서, 제 2 광개시제(b)가 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤을 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 C6-12아릴(((C1-6알킬)2-3C6-12아릴카르보닐))1-2포스핀 옥사이드를 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 8 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 페닐((C1-4알킬)3벤조일)2포스핀 옥사이드를 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 9 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드를 포함함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항 내지 제 10 항중의 어느 한 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 실온에서 고체임을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항 내지 제 11 항중의 어느 한 항에 있어서, 제 2 광개시제(b)에 대한 제 1 광개시제(a)의 중량비가 약 0.9 내지 약 1.1임을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 12 항에 있어서, 제 2 광개시제(b)에 대한 제 1 광개시제(a)의 중량비가 약 1.0임을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항 내지 제 13 항중의 어느 한 항에 있어서, 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 60중량% 이상을 차지함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 14 항에 있어서, 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 60 내지 약 75 중량%를 차지함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 1 항 내지 제 15 항중의 어느 한 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 총 혼합물의 약 25중량% 이상을 차지함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 제 16 항에 있어서, 제 3 광개시제(c)가 총 혼합물의 약 25 내지 약 40 중량%를 차지함을 특징으로 하는 포뮬레이션.
- 실온 이하에서 액체로 존재하는, 3종 이상의 광 개시제의 혼합물을 제조하는 방법으로서,(a) 치환되거나 비치환된 히드록시C1-10알킬C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 액체인 제 1 광개시제;(b) 치환되거나 비치환된 히드록시(시클로C3-10알킬)C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 고체인 제 2 광 개시제; 및(c) 치환되거나 비치환될 수 있는, 알파 아미노아세토페논, C6-18아릴(((C1-10알킬)1-4C6-18아릴카르보닐))1-3포스핀 옥사이드, 벤조페논; 벤조페논 유도체 및/또는히드로카르보(알킬 또는 아릴)아미노 벤조에이트중 하나 이상의 광개시제를 포함하는 제 3 광 개시제를 혼합하는 단계를 포함하며;(ⅰ) 혼합물중의 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 약 0.8 내지 약 1.2의 중량비로 존재하며,(ⅱ) 제 1 광개시제(a)와 제 2 광개시제(b)가 함께 총 혼합물의 약 60 중량% 이상을 차지하며,(ⅲ) 제 3 광개시제(c)가 총 혼합물의 약 25 중량% 이상을 차지함을 특징으로 하는 방법.
- 제 18 항에 따른 방법에 의해 수득되고/거나 수득가능한 포뮬레이션.
- 제 1 항 내지 17 항 또는 제 19 항중의 어느 한 항에 따른 포뮬레이션을 적합한 담체 매질 및/또는 착색제와 혼합하는 단계를 포함하여, 착색 코팅제 및/또는 잉크를 제조하는 방법.
- 제 20 항에 있어서, 취성 지수(shortness index)가 약 10 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 제 21 항에 있어서, 취성 지수가 약 5 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 제 21 항에 있어서, 취성 지수가 약 2 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 제 20 항 내지 제 23 항중의 어느 한 항에 있어서, 항복점이 약 10Pa 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 제 24 항에 있어서, 항복점이 약 5Pa 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 제 25 항에 있어서, 항복점이 약 2Pa 이하임을 특징으로 하는 착색 코팅제 및/또는 잉크.
- 착색 코팅제 및/또는 잉크의 취성 지수 및/또는 항복점을 감소시키기 위한 첨가제로서의(a) 치환되거나 비치환된 히드록시C1-10알킬C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 액체인 제 1 광개시제와(b) 치환되거나 비치환된 히드록시(시클로C3-10알킬)C6-18아릴 케톤을 포함하며, 실온에서 고체인 제 2 광 개시제의 혼합물의 용도.
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