KR20030077975A - Method for removing organic pollutants in fly ash - Google Patents
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Abstract
연소 플랜트의 비회 중 유해한 유기 화합물의 농도를 최소화하는 방법은, 유기 오염물질, 특히 다이옥신 및/또는 퓨란 또는 다이옥신 및/또는 퓨란의 전구체물질을 유발하는 특정한 연소 조건이 확인될 때, 이 화합물이 분해될 수 있도록 연소 플랜트내에서 발생되는 비회를 연소 프로세스로 순환시킨다.The method of minimizing the concentration of harmful organic compounds in the fly ash of a combustion plant is such that when certain combustion conditions are identified that cause organic pollutants, especially dioxins and / or furans or precursors of dioxins and / or furans, the compounds decompose. The fly ash generated in the combustion plant is circulated to the combustion process so as to be possible.
Description
본 발명은 소각로내에서 발생된 비회 (fly ash) 중 적어도 일부분을 연소 프로세스로 순환하는 연소 플랜트, 특히 폐기물 소각로 장치에서, 비회 중의 유독한 유기 오염물질의 농도를 최소화하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for minimizing the concentration of toxic organic pollutants in fly ash in a combustion plant, in particular a waste incinerator apparatus, which circulates at least a portion of the fly ash generated in the incinerator into the combustion process.
비회 중 유독한 유기 오염물질로는, 특히 폴리염화 디벤조다이옥신 (PCDDs), 폴리염화 디벤조퓨란 (PCDFs), PCDDs 와 PCDFs 의 전구체물질, 즉 모노클로로벤젠, 폴리염화 비페닐 (PCBs), 및 동등한 구조나 효과를 가진 다른 화합물이 있다. 상기 유기 오염물질은, ng/kg 비회로 표기되는 국제적으로 채택된 독성 등가량 (ng I-TEQ/kg) 에 의해, 문헌 및 배출 물질 규정에서 종종 개시되어 정량화되어 있다. I-TEQ 는, 세베소 (Seveso) 다이옥신 (2, 3, 7, 8-테트라클로로디벤조다이옥신) 에 대한 다수의 유기 오염물질의 총합의 등가 독성 (국제적 독성 등가량) 이다.Toxic organic pollutants in fly ash include, in particular, polychlorinated dibenzodioxin (PCDDs), polychlorinated dibenzofuran (PCDFs), precursors of PCDDs and PCDFs, namely monochlorobenzene, polychlorinated biphenyls (PCBs), and There are other compounds with equivalent structure or effect. The organic pollutants are often disclosed and quantified in the literature and emission regulations by the internationally adopted toxic equivalents (ng I-TEQ / kg), denoted ng / kg non-repeated. I-TEQ is the total equivalent toxicity (international toxic equivalent) of a number of organic pollutants to Seveso dioxin (2, 3, 7, 8-tetrachlorodibenzodioxin).
EP 0 862 019 A1 에서는, 연소 플랜트로부터 나온 비회 중 적어도 일부분을 연소 플랜트의 고온 영역으로 순환시켜, 비회를 유리화 및 소결하는 것을 개시하였다. 이 방법으로 획득된 생성물은 화격자 재에 다시 첨가되거나, 별도로 이용될 수 있다. 그 결과, 비회의 잔류량이 감소될 수 있다. 비회는 보일러를 세정함으로써 또는 필터 장치로부터 벗겨냄으로써 제거된 후, 화격자를 베이스로 하는 연소 시스템이 사용될 때 이 비회는 연료 베드 상방의 로 (furnace) 에 다시 공급된다. 이 방법은 다이옥신과 이 다이옥신의 전구체와 같은 유해한 화합물이 존재하는 것을 고려하지 않았다.EP 0 862 019 A1 discloses vitrifying and sintering fly ash by circulating at least a portion of fly ash from the combustion plant into the hot zone of the combustion plant. The product obtained in this way can be added back to the grate ash or used separately. As a result, the residual amount of fly ash can be reduced. The fly ash is removed by cleaning the boiler or by stripping it from the filter device and then fed back to the furnace above the fuel bed when a grate based combustion system is used. This method did not consider the presence of harmful compounds such as dioxins and precursors of these dioxins.
DE 33 20 466 C3 에서는, 비회가 연소 플랜트의 연소실로 다시 순환하는 것을 개시하였다. 이 비회는 순환되기 전에 연소실의 외부에서 화학 처리되는데, 이 처리의 목적은 오염물질을 감소시키기 위해서이다. 따라서, 비회 중 적은 오염물질 부분이 고온 프로세스에서 복귀되어 저부 재 (bottom ash) 로 결합된다.In DE 33 20 466 C3, the ash ash is circulated back to the combustion chamber of the combustion plant. This fly ash is chemically treated outside the combustion chamber before it is circulated, the purpose of which is to reduce pollutants. Thus, a small portion of contaminants during fly ash are returned from the high temperature process and incorporated into the bottom ash.
본 발명의 목적은, 전구체물질이나 다른 유기 오염물질 중 가능한 대부분이 파괴되어, 비회와 함께 연소 플랜트를 빠져나가는 유해한 유기 화합물의 양을 최소화하도록 연소 프로세스의 비회의 순환을 조절하는, 비회 중의 유기 오염물질의 제거 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention that organic pollutants in fly ash are controlled, in which most of the precursors or other organic pollutants are destroyed, thereby controlling the circulation of ash ash in the combustion process to minimize the amount of harmful organic compounds exiting the combustion plant with fly ash. It is to provide a method of removing the substance.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은, PCDDs 나 PCDFs 또는 전구체물질 (PCDDs 나 PCDFs 의 전구체) 과 같은 유기 오염물질이 높은 레벨에서 생성되는특정한 연소 조건의 함수로서 비회의 순환을 실시하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the present invention is characterized in that it performs a fly ash cycle as a function of specific combustion conditions in which organic pollutants such as PCDDs or PCDFs or precursor materials (precursors of PCDDs or PCDFs) are produced at high levels. do.
도 1 은 본 발명에 따른 비회 중의 유기 오염물질의 제거 방법을 간략하고 예시적으로 도시한 순서도.1 is a flow chart briefly and exemplarily illustrating a method for removing organic pollutants in fly ash according to the present invention.
본 발명에 따른 비회 중의 유기 오염물질의 제거 방법에 따라서, 특정한 연소 조건으로 인해, 가능한한 최소화시켜야 하는 전구체물질이나 다른 유해한 유기 오염물질의 양이 증가될 때, 비회가 제거된다. 이는 본 발명의 중요한 특징인데, 그 이유는, 증기 발생기 (보일러) 의 하류측에서 예컨대 200 ~ 400℃ 의 소정의 온도에 있는 접촉 표면상의 전구체물질이 부착상태로 있거나 특히 구리, 그을음 (soot), 및 염소의 존재하에서 다이옥신 및/또는 퓨란으로 변환되기 때문이다. 이러한 변환 반응은 수 분 ~ 수 시간내에 나타날 수 있고, 정확한 시간은 전반적인 온도 조건과, 촉매 및 반응 상대로서 작용하는 구리, 염소, 및 그을음과 같은 물질의 농도에 좌우된다.According to the process for removing organic pollutants in fly ash according to the present invention, fly ash is removed when a certain combustion condition increases the amount of precursor material or other harmful organic pollutants that should be minimized as much as possible. This is an important feature of the present invention because the precursor material on the contact surface at a predetermined temperature, eg 200-400 ° C., downstream of the steam generator (boiler) remains attached or in particular copper, soot, And conversion to dioxins and / or furans in the presence of chlorine. This conversion reaction can occur within minutes to hours, and the exact time depends on the overall temperature conditions and the concentrations of materials such as copper, chlorine, and soot that act as catalysts and reaction partners.
유리하게는, 비회의 순환은, 연소 프로세스에 의해 영향받는 측정량의 함수로서 실시되고, 측정량은 연소 플랜트의 연도 가스에서 결정된다.Advantageously, the ash cycle is carried out as a function of the measurand which is affected by the combustion process, the measurand being determined in the flue gas of the combustion plant.
가장 단순하게는, 연도 가스내의 일산화탄소나 산소의 농도, 연소로부터의 과잉공기, 또는 연소실의 온도를 측정량으로서 사용할 수 있다.Most simply, the concentration of carbon monoxide or oxygen in the flue gas, excess air from combustion, or the temperature of the combustion chamber can be used as the measurement amount.
최신의 폐기물 소각로 장치에서, 통상의 연소 운전중의 일산화탄소의 농도는 대략 5 ~ 20 mg/m3이지만, 일산화탄소 (CO) 의 농도가 100 mg/m3이상이면 특별한 연소 조건으로 고려하여 본 발명의 관점에서 개입을 개시한다.In the modern waste incinerator apparatus, the concentration of carbon monoxide in the normal combustion operation is approximately 5-20 mg / m 3, but if the concentration of carbon monoxide (CO) is 100 mg / m 3 or more, it is considered as a special combustion condition of the present invention. Initiate the intervention from the point of view.
더욱이, 측정량중 하나로서 연도 가스 중의 산소 함유량을 사용하는 것이유리하고, 특히 폐기물 소각로 장치에서 산소 함유량이 O2용량으로 5 % 이하로 떨어지는 경우, 또는 과잉 공기가 측정된 때에 이 과잉 공기율이 1.4 미만으로 떨어지는 경우에 유리하다. 이와 동일하게, 연소 플랜트의 연소실의 온도는, 주 연소영역의 상방으로 대략 6 ~ 10 미터의 높이에서 측정되어 800℃ 이하로 떨어질 때 측정량중 하나로서 사용될 수 있다.Moreover, it is advantageous to use the oxygen content in the flue gas as one of the measured quantities, especially when the oxygen content drops below 5% by O 2 capacity in the waste incinerator apparatus, or when excess air is measured, It is advantageous if it falls below 1.4. Similarly, the temperature of the combustion chamber of the combustion plant can be used as one of the measurements when measured at a height of approximately 6-10 meters above the main combustion zone and falls below 800 ° C.
본 발명의 다른 실시형태로서, 비회의 순환은, 연소 플랜트의 연도 가스내에서 결정된 유기 오염물질, 특히 PCDDs 및/또는 PCDFs 또는 이들의 전구체물질의 함수로서 개시될 수 있는 것이 유리하다.As another embodiment of the invention, it is advantageous that the ash ash circulation can be initiated as a function of organic pollutants, in particular PCDDs and / or PCDFs or their precursors, determined in the flue gas of the combustion plant.
유리하게는, 측정량은 연도 가스의 온라인 분석을 통하여 결정된다.Advantageously, the measurand is determined through on-line analysis of the flue gas.
특히, 비회의 순환은 소정의 I-TEQ 역치의 함수로서 실시된다. 특정한 연소 조건을 규정하는 역치는, 연도 가스내에서 0.1 ~ 5 ng I-TEQ/m3사이가 되도록 설정될 수 있다.In particular, the round of rotation is implemented as a function of the predetermined I-TEQ threshold. The threshold defining the specific combustion conditions can be set to be between 0.1 and 5 ng I-TEQ / m 3 in the flue gas.
상기 측정은, 기체상태의 유기 오염물질과 입자-구속 유기 오염물질 쌍방을 우선적으로 커버하고, 보일러의 상부에서 또는 연도 가스 처리 장치의 상류측상의 미처리 가스내에서 실시된다. 이를 위한 적절한 분석 방법은, 공명 증감 다광자 이온화법 (Resonance Enhanced Multiple Photon Ionisation) 및 비행시간형 질량 분석계 (Time of Flight Mass Spectrometry) (REMPI-TOFMS) 와 같은 문헌에 개시되어 있고, 이는 예컨대 모노클로로벤젠의 직접 온라인 분석을 가능하게 한다. 실험으로부터의 수치는 모노클로로벤젠이 연도 가스내의 I-TEQ 와 매우 관계 있음을 나타내었다. 따라서, 상기 온라인 측정 장치는 TEQ 센서라고 불려질 수 있다. 하지만, 본 발명에 따라서, 다른 분자 또는 다른 종류의 분자용 센서도, 이 센서로부터의 신호가 연도 가스 중의 유해한 유기 오염물질의 함유량과 독특한 관계를 갖고 있다면 사용될 수 있다.The measurement is preferentially covered with both gaseous organic and particle-bound organic contaminants, and is carried out at the top of the boiler or in the raw gas on the upstream side of the flue gas treatment apparatus. Suitable analytical methods for this are disclosed in literature such as Resonance Enhanced Multiple Photon Ionisation and Time of Flight Mass Spectrometry (REMPI-TOFMS), for example monochloro Enable direct on-line analysis of benzene. The figures from the experiments showed that monochlorobenzene was highly related to I-TEQ in the flue gas. Thus, the online measuring device may be called a TEQ sensor. However, according to the present invention, sensors for other molecules or other types of molecules can also be used if the signal from this sensor has a unique relationship with the content of harmful organic pollutants in the flue gas.
본 발명의 다른 바람직한 실시형태에 있어서, 비회의 순환은, 특정한 연소 조건이 확인된 후 특정한 시간 중 실시된다. 실험으로부터 획득된 수치는 여기에서 특별한 역할을 수행한다. 예컨대, 비회의 순환은, 특정한 연소 조건이 확인된 후 10 분 ~ 6 시간의 기간중에 실시된다. 비회의 순환기간은 측정량 레벨의 함수로서 결정될 수 있다. 여기에서, 상기 측정량은, 연소 프로세스에 의해 영향받는 측정량으로서, 연도 가스 중 일산화탄소나 산소의 농도, 연소로부터의 과잉 공기의 농도, 연소실의 온도, 또는 연도 가스 중 유기 오염물질, 특히 PCDDs 및/또는 PCDFs 또는 이들의 전구체물질의 농도이다.In another preferred embodiment of the present invention, the non ash cycle is carried out during a particular time period after a particular combustion condition is confirmed. The figures obtained from the experiment play a special role here. For example, the fly ash cycle is carried out in a period of 10 minutes to 6 hours after the specific combustion conditions have been confirmed. The fly ash period can be determined as a function of the measurand level. Here, the measured amount is a measured amount affected by the combustion process, the concentration of carbon monoxide or oxygen in the flue gas, the concentration of excess air from combustion, the temperature of the combustion chamber, or the organic pollutants in the flue gas, in particular PCDDs and And / or the concentration of PCDFs or their precursors.
특정한 연소 조건을 결정하기 위한 목적을 위해서, 측정치의 신속한 결정을 촉진하는 분석 기구가 사용된다면 (전술한 측정기술과 측정량의 경우에서와 같이), 본 발명의 더 바람직한 실시형태에서는, 비회 순환의 기간을 측정치 레벨의 함수로서 규정하는 것이 바람직하다. 따라서, 미리 한정된 역치가 실질적으로 초과되면, 순환기간은 역치를 약간 초과한 경우보다 길어질 것이다.For the purpose of determining specific combustion conditions, if analytical instruments are used that facilitate the rapid determination of the measurements (as in the case of the measurement techniques and measurments described above), in a more preferred embodiment of the present invention, It is desirable to define the period as a function of the measurement level. Thus, if the predefined threshold is substantially exceeded, the cycle period will be longer than if the threshold was slightly exceeded.
유해한 유기 화합물이나 전구체물질을 확실하게 폐기 또는 분해하기 위해서, 본 발명의 다른 바람직한 실시형태에서는, 비회가 고온의 연소 플랜트의 주영역으로 순환된다.In order to reliably dispose or decompose harmful organic compounds or precursor materials, in another preferred embodiment of the present invention, fly ash is circulated to the main zone of the hot combustion plant.
화격자를 베이스로 하는 시스템이 연소 플랜트에 사용될 때, 비회는 주연소 영역내의 연료 베드로 순환되는 것이 유리할 수 있다.When a grate-based system is used in the combustion plant, it may be advantageous for the fly ash to be circulated to the fuel bed in the main combustion zone.
다른 바람직한 실시형태에 있어서, 비회의 순환이 특정한 연소 조건의 확인 후 또는 보일러 세정 중이나 보일러 세정 후에 실시된다면, 전술한 불리한 결과, 즉 상기 운전 기간중 비회가 보일러 관에 부착된 채로 있거나, 비회에 함유된 전구체물질이 이와 반응하여 다이옥신을 형성하는 것이 방지될 수 있다. 따라서, 비회는 물론, 획득된 집성물도 순환 프로세스를 받게 된다.In another preferred embodiment, if the cycle of ash ash is carried out after confirmation of a particular combustion condition or during or after boiler cleaning, the aforementioned disadvantageous results, i.e., ash ash remains attached to the boiler tube or contained in ash ash during the operation period. The reactant precursor material can be prevented from reacting with it to form dioxins. Thus, not only fly ashes but also the obtained aggregates are subjected to a cyclic process.
보일러는 랩핑 (rapping), 브러싱 (brushing), 또는 수트 블로잉 (soot blowing) 에 의해 세정된다.The boiler is cleaned by lapping, brushing, or soot blowing.
증기 발생기의 하류측상의 연도 가스 처리 장치내에 축적되는 비회는 전술한 바와 같이 순환된 비회와 함께 순환되는 것이 바람직하다. 이 방법은 특정한 연소 조건이 확인된 경우에 실행된다.The fly ash accumulated in the flue gas treatment device on the downstream side of the steam generator is preferably circulated with the circulated fly ash as described above. This method is carried out when specific combustion conditions are identified.
증기 발생기 (보일러) 의 하류측상의 필터로부터 회수된 비회를 순환하는 것도, 특정한 연소 조건이 확인된다면 본 발명에 따라서 실시될 수 있다.Circulating fly ash recovered from the filter on the downstream side of the steam generator (boiler) can also be practiced in accordance with the present invention if certain combustion conditions are identified.
물론, 연소 플랜트의 조작자가 적절한 방법을 통하여 특정한 연소 조건을 가능한 신속하게 다시 제거하려고 항상 노력하더라도, 이 방법으로는 예컨대, 연소 제어에 의해 자동으로 제거가 실시되지 않는다.Of course, even if the operator of the combustion plant always tries to remove certain combustion conditions again as quickly as possible through an appropriate method, the removal is not carried out automatically, for example by combustion control.
연소 시퀀스 (sequence) 의 혼란이 일어나지 않아서 특정한 연소 조건이 확인되지 않는 경우, 보일러 세정은 통상의 빈도로 실시된다. 이와 관련하여, 2 번의 세정 단계간의 간격은 주로 약 4 시간으로 설정된다. 이로 인해, 발생된 비회는 통상의 폐기 루트에 의해 폐기된다.If confusion in the combustion sequence does not occur and no specific combustion conditions are identified, boiler cleaning is performed at normal frequency. In this regard, the interval between the two cleaning steps is mainly set at about 4 hours. As a result, the generated ash is disposed of by the normal disposal route.
다음으로, 도 1 의 순서도에 따라서 본 발명에 따른 방법의 일실시형태를 간단하고 예시적으로 설명할 것이다.Next, one embodiment of the method according to the invention will be described simply and exemplarily according to the flow chart of FIG. 1.
이 실시형태에 있어서, 연소 조작을 실시하고 (단계 100), 예컨대 유해한 유기 오염물질이나 일산화탄소 등의 온라인 가스 측정을 행한다 (단계 102). 또는, 연도 가스의 대표적인 온도를 측정한다 (동일한 단계 102). 그 후, 비회가 순환되는 특정한 조건에 부합되는가를 판단한다 (단계 104). 상기 프로세스 중 유기 오염물질이나 일산화탄소의 농도의 증가 또는 설정점으로부터 온도의 현저한 편차를 통하여 특정한 연소 조건이 확인된다면, 보일러는 미리 특정된 증가나 온도 편차를 확인하는 시점에서 랩핑, 브러싱, 또는 수트 블로잉에 의해 세정된다 (단계 106). 그 후, 세정에 의해 획득된 비회는 연소 플랜트 (연소로, 연소실) 로 순환된다 (단계 108). 기능의 불량이 보고된다면, 즉 특정한 연소 조건에 부합되지 않는다면, 통상의 보일러 세정이 통상의 간격으로 실시된다 (단계 110). 획득된 비회는 폐기 목적을 위해서 프로세스 외부로 운반된다 (단계 112 와 단계 114).In this embodiment, a combustion operation is performed (step 100), and online gas measurement such as harmful organic pollutants or carbon monoxide is performed (step 102). Alternatively, the representative temperature of the flue gas is measured (same step 102). Thereafter, it is determined whether the fly ash meets the specific condition of circulation (step 104). If a particular combustion condition is identified through an increase in the concentration of organic pollutants or carbon monoxide or a significant deviation in temperature from a set point during the process, the boiler is lapping, brushing, or soot blowing at the point of confirming a predetermined increase or temperature deviation. It is cleaned by (step 106). The fly ash obtained by the cleaning is then circulated to the combustion plant (combustion chamber, combustion chamber) (step 108). If a malfunction is reported, i.e. not meeting specific combustion conditions, normal boiler cleaning is performed at regular intervals (step 110). The fly ash obtained is conveyed out of the process for disposal purposes (step 112 and step 114).
본 발명은 실시형태로 설명되었지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 당업자에 의해 쉽게 실시될 수 있는 모든 수정, 변형, 및 부가는 본 발명의 기술적 관점에내에서 실시된다.Although the present invention has been described in the embodiments, it is not limited thereto. All modifications, variations, and additions that can be readily made by those skilled in the art are made within the technical aspects of the present invention.
상기 설명으로부터 명백한 바와 같이, 본 발명에 따라서, 전구체물질이나다른 유기 오염물질의 가능한한 대부분이 파괴되어, 비회와 함께 연소 플랜트를 빠져나가는 유해한 유기 화합물의 양을 최소화하도록 연소 프로세스로의 비회의 순환을 조절할 수 있는, 비회 중의 유기 오염물질의 제거 방법이 제공된다.As is evident from the above description, in accordance with the present invention, as much of the precursor material or other organic contaminants as possible are destroyed, thereby minimizing the amount of harmful organic compounds exiting the combustion plant along with the fly ash, thereby minimizing the ash flow to the combustion process. There is provided a method of removing organic pollutants in fly ash that can control.
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