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KR20030059521A - Galvanizing primer polyester coating composition - Google Patents

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KR20030059521A
KR20030059521A KR1020010088385A KR20010088385A KR20030059521A KR 20030059521 A KR20030059521 A KR 20030059521A KR 1020010088385 A KR1020010088385 A KR 1020010088385A KR 20010088385 A KR20010088385 A KR 20010088385A KR 20030059521 A KR20030059521 A KR 20030059521A
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KR
South Korea
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coating composition
steel sheet
resin
polyester coating
polyester
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KR1020010088385A
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Korean (ko)
Inventor
김락희
이준호
이정현
이진형
Original Assignee
주식회사 금강고려화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

본 발명은 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물에 대한 것으로서, 더욱 상세하게는 저가의 아로마틱 모노머와 고가의 알리파틱 모노머가 적절히 혼합된 폴리에스테르 수지와 멜라민 수지로 이루어진 피씨엠 강판용 도료에 있어서, 우레탄기를 형성하는 이소시아네이트 수지와 촉매를 혼합하므로써 소재의 밀착성과 다양한 상도의 재도장성이 우수하고 저온속경화가 가능하며, 컨티뉴스 컬러 라인을 거치지 않고 컨티뉴스 갈바나이즈 라인의 공정을 거치는 것만으로도 강판의 내구력이 향상되고 다양한 도료를 도장할 수 있어 경제적인 개선된 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester coating composition for PM steel sheet, and more particularly to forming a urethane group in a PC steel sheet paint composed of a polyester resin and melamine resin in which an inexpensive aromatic monomer and an expensive aliphatic monomer are appropriately mixed. By mixing the isocyanate resin and the catalyst, the adhesiveness of the material and repainting of various top coatings are excellent, and the low-temperature curing is possible, and the durability of the steel sheet can be achieved simply by going through the process of the continuous news galvanize line without going through the continuous color line. The present invention relates to an improved and improved polyester coating composition for PMC steel sheet that can be coated with various paints.

Description

피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물{Galvanizing primer polyester coating composition}Galvanizing primer polyester coating composition

본 발명은 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물에 대한 것으로서, 더욱 상세하게는 저가의 아로마틱 모노머와 고가의 알리파틱 모노머가 적절히 혼합된 폴리에스테르 수지와 멜라민 수지로 이루어진 피씨엠 강판용 도료에 있어서, 우레탄기를 형성하는 이소시아네이트 수지와 촉매를 혼합하므로써 소재의 밀착성과 다양한 상도의 재도장성이 우수하고 저온속경화가 가능하며, 컨티뉴스 컬러 라인을 거치지 않고 컨티뉴스 갈바나이즈 라인의 공정을 거치는 것만으로도 강판의 내구력이 향상되고 다양한 도료를 도장할 수 있어 경제적인 개선된 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester coating composition for PM steel sheet, and more particularly to forming a urethane group in a PC steel sheet paint composed of a polyester resin and melamine resin in which an inexpensive aromatic monomer and an expensive aliphatic monomer are appropriately mixed. By mixing the isocyanate resin and the catalyst, the adhesiveness of the material and repainting of various top coatings are excellent, and the low-temperature curing is possible, and the durability of the steel sheet can be achieved simply by going through the process of the continuous news galvanize line without going through the continuous color line. The present invention relates to an improved and improved polyester coating composition for PMC steel sheet that can be coated with various paints.

일반적인 코일 코팅용 강판은 크게 컨티뉴스 갈바나이즈 라인(이하, "CGL" 이라고 기재.)에서 생산되는 징크 도금 강판과 이를 컨티뉴스 칼라 라인(이하, "CCL" 이라고 기재.)을 통하여 도장되는 칼라강판으로 구분한다.A general coil coating steel sheet is a zinc plated steel sheet produced in a continuous galvanized line (hereinafter referred to as "CGL") and a colored steel plate coated through a continuous color line (hereinafter referred to as "CCL"). Separate by.

상기 코일 코팅용 강판 중 CGL 에서 생산되는 강판은 도금되는 도금의 종류에따라, 갈바륨, 갈바닐, 갈바나이즈, 알스타 등으로 나누어지고, 그 도금의 양 및 도금 방식에 따라 일렉트로 갈바나이즈 강판, 갈바아닐링강판, 갈바나이즈 강판 등으로 다시 나눌 수 있다. 각각의 강판은 그 용도 및 특징에 따라 구분되는데, 그 구분의 가장 큰 요소는 징크 도금량과 알루미늄의 함량에 있다.The steel sheet produced in the CGL of the coil coating steel sheet is divided into galvalume, galvanyl, galvanize, alstar, etc., depending on the type of plating to be plated, and according to the amount of plating and the plating method, the galvanized steel sheet, galvanized It can be divided into annealing steel sheet and galvanized steel sheet. Each steel plate is classified according to its use and characteristics, and the biggest element of the division is the zinc plating amount and the aluminum content.

최근 미국, 유럽, 남미 등 한국에서 비교적 먼 곳에서는 강판의 이송 중 징크 더스트가 발생하여 각각의 강판 위에 소비자가 요구하는 일반 도료의 도장을 어렵게 할 뿐 아니라, 강판의 부식으로 인한 품질 불만, 외관 불만 등이 끊이지 않고 발생하고 있어 왔다.Recently, in the United States, Europe, South America, etc., relatively far from Korea, zinc dust is generated during the transfer of steel sheets, making it difficult to paint general paints required by consumers on each steel sheet. The back has been constantly occurring.

상기한 불만을 해결하기 위하여, 일부에서는 강판에 도금되는 크로메이트 도금량을 늘인다거나, 수용성 투명 수지의 도장을 시도하였다.In order to solve the above dissatisfaction, some attempted to increase the chromate plating amount plated on the steel sheet or to coat the water-soluble transparent resin.

그러나, 상기와 같이 크로메이트의 도금량을 늘인 경우에는 중금속인 크름으로 인하여 수출입에 장애가 발생하고, 이에 따른 소비자의 불만이 발생하였을 뿐만 아니라, 상기 크로메이트가 도금된 강판에 소비자가 원하는 색상을 부여할 때 통상적으로 사용되는 도료를 도장할 경우 강판과 도료와의 부착성이 현저히 떨어지는 문제점이 발생하였다.However, when the plating amount of the chromate is increased as described above, import and export obstacles occur due to the heavy metal crack, and consumer complaints are caused, and when the chromate is plated with the desired color, When coating the paint to be used as a problem that the adhesion between the steel plate and the paint significantly decreased.

또한, 수용성 투명수지를 도장한 강판의 경우에는 고온 다습한 바다를 통과시 강판에 습기가 유입되고, 이러한 습기로 인하여 수지의 일부분이 변하는 흑점 현상이 발생되어서 강판의 외관을 해칠 뿐만 아니라, 일반 상도의 도장시 강판과 도료의 부착성이 열악하고, 도료가 도장된 강판의 내비등수성이나, 내온수성이 저하되는 문제점이 발생하였다.In addition, in the case of a steel plate coated with a water-soluble transparent resin, moisture is introduced into the steel sheet when passing through a high temperature and high humidity sea, and a black spot phenomenon occurs in which a part of the resin is changed due to the moisture, which not only damages the appearance of the steel sheet, In the coating, the adhesion between the steel sheet and the paint was poor, and the boiling water resistance and the hot water resistance of the steel plate coated with the paint were deteriorated.

상기 수용성 투명수지를 사용할 경우 발생될 수 있는 또 다른 문제점으로는 강판에 상기 수지를 도포한 경우 건조시에 적정 온도 이상이 필요하여, CCL 에서 도장하여야 하므로, 상대적으로 가격 상승의 효과가 발생하는 문제점이 있다.Another problem that may occur when using the water-soluble transparent resin is that when the resin is applied to the steel sheet needs a proper temperature at the time of drying, and should be coated in the CCL, so that the effect of the price increase occurs relatively There is this.

CGL 에서의 이러한 문제점 때문에 CGL 에서 제조된 강판을 일반 소비자가 사용하는 경우는 매우 드물었으며, 전세정 및 전처리 공정이 완벽하게 갖추어진 특정 라인에만 공급됨으로써, 그 시장의 규모가 적고, 가격의 부가 가치성이 떨어지는 현실이다.Because of these problems in CGL, it is very rare for ordinary consumers to use steel sheets manufactured in CGL, and the market size is small, and the value added value is provided by supplying only specific lines with perfect precleaning and pretreatment processes. This is a falling reality.

상기와 같은 문제점을 극복하기 위하여, 초기부터 강판의 품질이 우수한 칼라강판, 즉, CCL을 통과한 강판의 판매가 계속 이루어지고 있으나, CCL을 거친 칼라 강판의 경우에는 또 다른 라인을 거쳐서 제조되기 때문에 강판의 가격이 2배 이상으로 상승하게 되고, 다양한 색상 및 모양을 원하는 소비자의 욕구를 모두 만족시킬 수 없는 문제점이 있어 왔다.In order to overcome the above problems, the sales of color steel sheets having excellent steel sheet quality, that is, steel sheets that have passed CCL have been continuously made since the beginning, but in the case of color steel sheets that have undergone CCL, they are manufactured through another line. The price has risen more than twice, there has been a problem that can not satisfy all the needs of consumers want a variety of colors and shapes.

따라서, 상기와 같은 소재와의 밀착성이 우수하고, 소비자의 색상에 관한 욕구를 해소시키며, 저가형 강판의 공급이 절실한 실정이었다.Therefore, it is excellent in the adhesiveness with the above-mentioned raw materials, satisfying the customer's desire about color, and supplying a low-cost type steel sheet was urgently needed.

이에 본 발명의 발명자들은 아로마틱 모노머와 알리파틱 모노머를 적절히 혼합한 폴리에스테르 수지와 멜라민 수지를 주성분으로 하는 피씨엠 강판용 도료에 있어서, 우레탄기를 형성하는 이소시아네이트 수지와 촉매를 혼합할 경우 도료와 소재의 밀착성이 향상되고, 상도의 재도장성이 좋아지며, 저온에서 경화가 가능하여 CGL에서의 도장되는 우수한 물성을 나타낼 수 있음을 알고 본 발명을 완성하였다.Accordingly, the inventors of the present invention, in a PC steel sheet paint containing a polyester resin and a melamine resin in which an aromatic monomer and an aliphatic monomer are appropriately mixed, when the isocyanate resin forming a urethane group and a catalyst are mixed, the adhesion between the paint and the material The present invention has been completed by knowing that the repainting property of the coating is improved, the coating properties of the coating can be improved at low temperatures, and thus the excellent physical properties of the coating in CGL can be exhibited.

상기에서와 같이 아로마틱 모노머와 고가의 알리파틱 모노머를 함께 사용해야 하는 이유는 도막의 옥외폭로시 영향을 줄 수 있는 자외선, 온도, 습도, 바람 등의 요인을 고려한 것이다. 종전의 알리파틱 모노머만 사용한 경우에는 도막의 내자외선성을 우수하나 상대적으로 유리전이온도(Tg) 및 내수성이 떨어지므로 폭로시 열적 변화에 약해 내후성 저하의 원인이 된다. 이러한 단점을 극복하기 위해서는 내자외선성은 유지하면서 내수성, 내열성을 강화하는 설계가 필요하며 이를 위해 두 모노머를 함께 사용한다.As described above, the reason why the aromatic monomer and the expensive aliphatic monomer should be used together is to consider factors such as ultraviolet rays, temperature, humidity, and wind that may affect the outdoor exposure of the coating film. When only the conventional aliphatic monomer is used, the coating film is excellent in UV resistance, but the glass transition temperature (Tg) and water resistance are relatively low, so it is weak to thermal changes at the time of exposure, causing weather resistance. In order to overcome these disadvantages, a design that enhances water resistance and heat resistance while maintaining UV resistance is required. For this purpose, two monomers are used together.

따라서, 본 발명은 소재와의 밀착성과 다양한 상도의 재도장성이 우수하고 저온 경화가 가능하며 다양한 색상의 도료를 적용할 수 있으며, CGL에서 도장되므로 강판의 내구성이 향상될 뿐만 아니라 보다 저렴하게 제조할 수 있는 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Therefore, the present invention is excellent in adhesion to the material and repainting of various top coatings, low temperature curing is possible, and can be applied in a variety of colors of paint, and coated in CGL not only improve the durability of the steel sheet but also to be manufactured at a lower cost. It is an object of the present invention to provide a polyester coating composition for PM steel sheet.

본 발명은 외장재용 폴리에스테르 도료 조성물에 있어서, 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지 40 ∼ 80 중량%, 멜라민 수지 5 ∼ 50 중량%, 우레탄기를 형성하는 이소시아네이트 수지 1 ∼ 10 중량%, 경화촉진제 0.5 ∼ 3 중량%, 경화촉진보조제 0.01 ∼ 1 중량%, 촉매 0.1 ∼ 2 중량%와 그리고 통상의 분산제, 레벨링제,Al2(OH)3및 안료를 포함하여 구성되는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물을 특징으로 한다.In the polyester coating composition for an exterior material, 40 to 80 weight% of hydroxy unsaturated polyester resin, 5 to 50 weight% of melamine resin, 1 to 10 weight% of isocyanate resin which forms a urethane group, 0.5 to 3 weight of hardening accelerator %, 0.01-1% by weight of curing accelerator, 0.1-2% by weight of catalyst, and a polyester coating composition for low-temperature hardening PCM steel sheet comprising a conventional dispersant, leveling agent, Al 2 (OH) 3 and a pigment It is done.

본 발명에 사용되는 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지는 불포화 폴리에스테르, 오일변성 폴리에스테르 및 이들의 변형수지인 우레탄 변성 불포화 폴리에스테르 또는 우레탄 변성 오일 변성 폴리에스테르 등을 사용할 수 있다.As the hydroxy unsaturated polyester resin used in the present invention, unsaturated polyesters, oil modified polyesters and urethane modified unsaturated polyesters or urethane modified oil modified polyesters thereof may be used.

본 발명에서는 수평균 분자량 800 ∼ 15,000, 유리전이온도 -15 ∼ 60℃이고, 수산기값이 10 ∼ 170 인 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 수평균 분자량이 1,000 ∼ 8,000, 유리전이온도 -5 ∼ 45℃이고, 수산기값이 15 ∼ 150 인 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지를 사용한다.In this invention, it is preferable to use the hydroxy unsaturated polyester resin whose number average molecular weights are 800-15,000, glass transition temperature -15-60 degreeC, and a hydroxyl value is 10-170, More preferably, the number average molecular weights are 1,000- A hydroxy unsaturated polyester resin having a glass transition temperature of -8,000 to 8,000 and a hydroxyl value of 15 to 150 is used.

본 발명에서의 상기 오일변성 폴리에스테르는 다염기산과 다가 알코올의 반응으로부터 제조할 수 있다.The oil-modified polyester in the present invention can be prepared from the reaction of a polybasic acid and a polyhydric alcohol.

상기 다염기산으로는 지환족산, 프탈산무수물, 이소프탈산, 테레프탈산, 숙신산, 아디프산, 푸마르산, 말레산 무수물, 테트라하이드로프탈산무수물, 헥사하이드로 프탈산무수물 및 이들의 유도체를 사용할 수 있는데, 이소프탈산과 같은 이중결합이 있는 모노머를 과량 사용할 때에는 도막형성시 내후성이 불량하므로, 지환족산과 같은 벤젠링이 없는 선형구조의 산을 적절하게 혼합 사용하는 것이 바람직하다. 즉, 상기 아로마틱 모노머와 알리파틱 모노머의 혼합비율은 1 : 3∼4 인데, 알피파틱 모노머가 3 미만 일때는 내자외선성이 저하되며 4를 초과할 경우 내열성과 내수성이 저하되며 옥외 폭로시 내후성 저하의 원인이 된다.The polybasic acid may be alicyclic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, fumaric acid, maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydro phthalic anhydride and derivatives thereof, such as isophthalic acid. When excessive use of the monomer with a bond is poor in weatherability at the time of forming the coating film, it is preferable to mix and use an acid having a linear structure without a benzene ring such as an alicyclic acid. That is, the mixing ratio of the aromatic monomer and the aliphatic monomer is 1: 3 to 4, when the alpipatic monomer is less than 3, the UV resistance is lowered. When it exceeds 4, the heat resistance and water resistance are lowered, and the weather resistance when exposed to the outdoors. It may cause degradation.

또한, 상기 다가 알코올로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸펜탄디올, 1,4-헥산디올 및 1,6-헥산디올 등을 사용할 수 있다.As the polyhydric alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexanediol, and the like may be used.

본 발명에 있어서는 상기 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지를 전체 도료 조성물중 40 ∼ 80 중량%로 사용하는 것이 바람직한데, 만일 함량이 40 중량% 미만이면 도막의 유연성 및 내충격성이 크게 저하되며, 80 중량%를 초과하면 도막의 내오염성, 내용제성 및 경도가 급격히 저하된다.In the present invention, it is preferable to use the hydroxy unsaturated polyester resin in 40 to 80% by weight of the total coating composition, if the content is less than 40% by weight, the flexibility and impact resistance of the coating film is greatly reduced, 80% by weight If it exceeds, the fouling resistance, solvent resistance and hardness of the coating film decreases drastically.

본 발명에 사용되는 멜라민수지로는 분자량이 300 ∼ 1,000 인 메톡시형 멜라민 수지 또는 메톡시형 멜라민 수지 또는 메톡시/부톡시 혼합형 멜라민 수지를 사용할 수 있다. 상기 메톡시 멜라민 수지는 메탄올과 포름알데하이드의 중합에 의하여 얻어지며, 부톡시 멜라민은 이소-부탄올 또는 노르말부탄올과 포름알데하이드의 중합에 의하여 얻어 진다.As the melamine resin used in the present invention, a methoxy type melamine resin or a methoxy type melamine resin or a methoxy / butoxy mixed melamine resin having a molecular weight of 300 to 1,000 may be used. The methoxy melamine resin is obtained by polymerization of methanol and formaldehyde, and butoxy melamine is obtained by polymerization of iso-butanol or normal butanol and formaldehyde.

본 발명에 있어서는 상기 멜라민 수지를 전체 도료 조성물에 대하여 5 ∼ 50 중량%로 사용하는 것이 바람직한데, 만일 멜라민 수지의 함량이 5 중량% 미만이면 내오염성 및 내용제성이 급격히 저하되고, 함량이 50 중량%를 초과하면 도막의 유연성 및 내충격성이 저하되어 바람직하지 않다.In the present invention, it is preferable to use the melamine resin in an amount of 5 to 50% by weight based on the total coating composition. If the content of the melamine resin is less than 5% by weight, fouling resistance and solvent resistance are drastically reduced, and the content is 50% by weight. When it exceeds%, the flexibility and impact resistance of the coating film are lowered, which is not preferable.

본 발명에 사용될 수 있는 특성을 가진 제품화된 메톡시형 멜라민수지는 CYMEL-303, CYMEL-325, CYMEL-327, CYMEL-350, CYMEL-370(이상 CYTEC 사 제품), RESIMINE-7550, RESIMINE-717, RESIMINE-730, RESIMINE-747, RESIMINE-797 (이상SOLUTIA 사 제품), BE-3717, BE-370, BE-3747 (이상 BIP 사 제품) 등이 있으며, 부톡시형 멜라민 수지로는 BE-630, BE-692(이상 BIP 사 제품), RESIMINE-7512, RESIMINE-750(이상 SOLUTIA 사 제품) 등이 있다.Commercialized methoxy melamine resins having properties that can be used in the present invention are CYMEL-303, CYMEL-325, CYMEL-327, CYMEL-350, CYMEL-370 (from CYTEC), RESIMINE-7550, RESIMINE-717 , RESIMINE-730, RESIMINE-747, RESIMINE-797 (manufactured by SOLUTIA), BE-3717, BE-370, BE-3747 (manufactured by BIP) and the like. , BE-692 (available from BIP), RESIMINE-7512, and RESIMINE-750 (available from SOLUTIA).

또한, 부톡시/메톡시 혼합형 수지의 예로는 RESIMINE-755, RESIMINE-757, RESIMINE-751(이상 SOLUTIA 사 제품), CYMEL-1168, CYMEL-1170, CYMEL-232(이상 CYTEC 사 제품) 등이 있다.Examples of butoxy / methoxy mixed resins include RESIMINE-755, RESIMINE-757, RESIMINE-751 (manufactured by SOLUTIA), CYMEL-1168, CYMEL-1170, and CYMEL-232 (manufactured by CYTEC). .

상기 부톡시 멜라민 수지를 단독으로 사용하거나, 메톡시 멜라민과 부톡시 멜라민수지 혼합형 멜라민 수지가 아닌 각각의 멜라민 수지를 단순히 혼합하여 사용할 경우에는 폴리에스테르 수지와의 상용성이 급격히 떨어져, 멜라민이 도료의 상층부로 전이되게 되고 이로 인해 도막의 내후성이 저하될 뿐 아니라 도막의 광택이 떨어지게 된다.When the butoxy melamine resin is used alone, or each melamine resin is simply mixed with each other, instead of the methoxy melamine and butoxy melamine resin mixed type melamine resin, compatibility with the polyester resin is drastically deteriorated, and melamine is used as a coating material. It is transferred to the upper layer, which not only lowers the weather resistance of the coating but also degrades the gloss of the coating.

본 발명에 사용되는 이소이사네이트 수지는 상온 경화가 일어나지 않도록 마스킹(Masking) 된 것을 사용해야 하는데, 상기와 같은 성질을 만족시키는 제품들은 통상적으로 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 트라이머 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Trimer HMDI) 등이 있다.The isocyanate resin used in the present invention should be masked to prevent room temperature curing. Products satisfying the above properties are typically isophorone diisocyanate (IPDI), toluene diisocyanate (TDI), Hexamethylene diisocyanate (HMDI), trimer hexamethylene diisocyanate (Trimer HMDI), and the like.

열 경화형 수지에 적합하기로는 황변 현상을 억제하기 위하여 이중 결합이 없는 타입의 이소시아네이트 수지를 사용하여야 하는데, 이러한 성질을 만족시키는 제품들로는 Desmodure BL 3575, BL1203(이상 BAYER 사 제품), R6711, R6730,R6720, R6710(이상 KCC 사 제품) 등이 있으며, 이러한 제품들에 사용되어지는 마스킹제로는 페놀, m-니트로페놀, p-클로로페놀, 카테콜, 시안화수소, 에틸말로네이트, 아세틸아세톤, 에틸 아세토아세테이트, 카프로락탐, β-티오나프탈렌, 이소옥틸페놀(Isooctylphenol), 4-하이드록시바이페놀, α-피롤리돈 등이 있는데, 이때 옥심류의 마스킹제를 사용할 경우에는 같이 사용되는 산경화제의 영향에 의하여, 도막에 심한 황변이 발생할 수 있으므로, 에틸말로네이트와 같은 말로네이트로 마스킹된 이소시아네이트를 사용하는 것이 가장 바람직하다.To be suitable for thermosetting resins, isocyanate resins without double bonds should be used in order to suppress yellowing. Products satisfying these properties include Desmodure BL 3575, BL1203 (available from Bayer), R6711, R6730, R6720. , R6710 (manufactured by KCC Co., Ltd.) and the like, and masking agents used in these products include phenol, m-nitrophenol, p-chlorophenol, catechol, hydrogen cyanide, ethylmalonate, acetylacetone, and ethyl acetoacetate. , Caprolactam, β-thionaphthalene, isooctylphenol, 4-hydroxybiphenol, α-pyrrolidone, and the like, when using an oxime masking agent. As a result, severe yellowing may occur in the coating film. Therefore, it is most preferable to use isocyanate masked with malonate such as ethylmalonate. .

본 발명의 조성물에 사용되는 이소시아네이트 수지의 사용량은 1 ∼ 10 중량%를 사용하는 것이 바람직하고, 더욱더 바람직하기로는 3 ∼ 7 중량%를 사용하는 것이 바람직한데, 사용량이 1 중량% 미만일 경우에는 도막의 내산성 향상 효과가 떨어지고, 10 중량%를 초과하여 사용할 경우에는 도료의 원재료비가 상승하는 문제점이 있다.The amount of isocyanate resin used in the composition of the present invention is preferably used 1 to 10% by weight, even more preferably 3 to 7% by weight, when the amount is less than 1% by weight of the coating film The effect of improving the acid resistance is low, and when used in excess of 10% by weight, there is a problem in that the raw material cost of the paint increases.

본 발명에 사용되는 경화촉진제로는 본 발명의 주성분인 폴리에스테르 수지와 경화제인 멜라민 수지의 경화를 촉진시킴으로써 도막의 치밀도를 개선하는데 사용되는 원료로서 아민 혹은 유기 수지로 차폐된 술폰산이 0.5 ∼ 3 중량% 사용하는 것을 특징으로 한다.The curing accelerator used in the present invention is a raw material used to improve the density of the coating film by promoting the curing of the polyester resin, which is the main component of the present invention, and the melamine resin, which is a curing agent. It is characterized by using weight%.

상기 술폰산으로는 p-톨루엔술폰산, 도데실벤젠디술폰산, 디노닐나프탈렌디술폰산 및 디노닐나프탈렌술폰산 등이 사용될 수 있는데, 이 중 p-톨루엔술폰산, 또는 디노닐나프탈렌술폰산을 사용하는 것이 바람직하다.As the sulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dodecylbenzenedisulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, and the like may be used, and among these, p-toluenesulfonic acid or dinonylnaphthalenesulfonic acid is preferably used.

이때 술폰산은 열에 의하여 해리될 수 있는 물질로 차폐하는 것이 바람직하며, 이러한 차폐 물질로는 일반적으로 아민을 사용할 수 있다. 아민으로는 이차아민이 바람직하며, 구체적인 예로는 디에틸아민, 디이소프로필아민, 디이소프로판올아민, 디-n-프로필아민, 디-n-부틸아민, 디이소부틸아민, 디-2차-부틸아민, 디알릴아민, 디아밀아민, N-에틸-1,2-디메틸프로필아민, N-메틸헥실아민, 디-n-옥틸아민, 피페리딘, 2-피페콜린, 3-피에콜린, 4-피에콜린 및 몰폴린 등이 있으며, 이들의 유효량인 15 ∼ 45 중량%를 상기 조성물에 첨가함으로써 도막의 내오염성을 크게 증가시킬 수 있었다.In this case, the sulfonic acid is preferably shielded with a material that can be dissociated by heat, and as the shielding material, an amine may be generally used. As the amine, secondary amine is preferable, and specific examples thereof include diethylamine, diisopropylamine, diisopropanolamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, diisobutylamine, di-secondary-butyl Amines, diallylamines, diamylamines, N-ethyl-1,2-dimethylpropylamine, N-methylhexylamine, di-n-octylamine, piperidine, 2-pipecoline, 3-piecoline, 4-piecoline, morpholine, and the like, and an effective amount thereof of 15 to 45% by weight was added to the composition, thereby greatly increasing the stain resistance of the coating film.

본 발명에서는 상기 경화촉진제가 전체 도료 조성물중에 0.3 ∼ 3 중량% 사용되는데, 바람직하기로는 0.5 ∼ 2 중량% 사용되는 것이 좋다. 이때, 경화촉진제의 사용량이 0.3 중량% 미만이면 도막의 경화가 작업조건에 따라 불충분하게 이루어져서 적절한 내오염성을 유지할 수 없게 되고, 3 중량%를 초과하게 되면 도막의 경화가 너무 급격히 일어나서, 도장작업시 도막에 파핑(Popping)이 발생하거나, 도막의 수축을 발생시킨다.In the present invention, the curing accelerator is used in the total coating composition of 0.3 to 3% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight. At this time, when the amount of the curing accelerator is less than 0.3% by weight, curing of the coating film is insufficient depending on the working conditions, so that it is impossible to maintain proper fouling resistance. When it exceeds 3% by weight, curing of the coating film occurs too rapidly, Popping occurs in the coating film or shrinkage of the coating film.

본 발명에서 사용되는 경화촉진보조제는 멜라민의 양을 적게 쓰면서도, 도막표면을 치밀하고, 금속끼리 부딪힐 때 발생하는 메탈마크가 발생하지 않도록 할 목적으로 사용하는 원료로서 3차 아민으로 차폐된 술폰산이 사용될 수 있다.The curing accelerator used in the present invention is a sulfonic acid shielded with tertiary amine as a raw material used for the purpose of making the surface of the coating film dense and preventing the metal marks generated when metals collide with each other while using a small amount of melamine. Can be used.

술폰산은 경화촉진제에 사용된 술폰산과 동일한 종류를 사용할 수 있으나 차폐물질로 3차 아민을 사용하는 것을 특징으로 한다.The sulfonic acid may be the same kind as the sulfonic acid used in the curing accelerator, but is characterized by using a tertiary amine as a shielding material.

상기 경화촉진보조제는 0.01 ∼ 1 중량%가 사용되며, 0.01 중량% 미만을 사용하게 되면, 도막표면경화를 촉진시키는 효과 및 메탈마크를 막는 효과가 저해되고,1 중량%를 초과하여 사용되면, 도막표면을 수축시키게 되어 그 효과가 사라지게 된다.0.01 to 1% by weight of the curing accelerator is used, and when used less than 0.01% by weight, the effect of promoting the surface film hardening and the effect of preventing the metal mark is inhibited, when used in excess of 1% by weight, the coating film The surface shrinks and the effect disappears.

본 발명의 도료 조성물에 사용되는 이소시아네이트 수지의 경화를 촉진시키기 위하여 사용하는 촉매로는 주석(Tin) 촉매가 바람직하고, 사용될 수 있는 제품으로는 DBTDL Stan BL(일본촉매 제품)이 있다. 촉매의 사용량은 0.1 ∼ 2 중량% 이며, 바람직하기로는 0.5 ∼ 1 중량% 를 사용하는 것이 좋다. 이때, 촉매의 사용량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 촉매의 효과가 떨어져 내산성 향상의 효과가 저하되고, 2 중량% 를 초과하여 사용될 경우에는 황변 현상이 발생하고, 도료 원재료비가 상승된다.A catalyst used for promoting the curing of the isocyanate resin used in the coating composition of the present invention is preferably a tin catalyst, and a product that can be used is DBTDL Stan BL (Japan catalyst product). The amount of the catalyst used is 0.1 to 2% by weight, preferably 0.5 to 1% by weight. At this time, when the amount of the catalyst used is less than 0.1% by weight, the effect of the catalyst is lowered, and the effect of improving acid resistance is lowered. When used in excess of 2% by weight, a yellowing phenomenon occurs and the cost of the raw material of the paint is increased.

본 발명의 폴리에스테르 도료 조성물은 안료를 사용하지 않는 투명 도료로도 사용이 가능하고, 유기 또는 무기 안료를 사용하여 도막을 형성할 수도 있다.The polyester coating composition of this invention can be used also as a transparent coating which does not use a pigment, and can also form a coating film using an organic or inorganic pigment.

유색도료로 사용되는 안료로는 피씨엠용 도료에 적합한 내열성 및 내약품성을 부여할 수 있는 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 안료의 기본입자도 충분히 고려되어야 하는데, 이러한 안료의 예는 시아닌 불루, 티타늄옥사이드 백색, 산화철 적색, 카본블랙, 크롬옐로우, 카본블랙 등이 있으며, 체질안료로 미뉴질, 탈크, 크레이, 실리카, 수산화 알루미늄 화합물 등이 사용될 수 있다.As a pigment used as a colored paint, it is preferable to use a pigment which can impart heat resistance and chemical resistance suitable for PCM paint. In addition, the basic particles of the pigment should also be sufficiently considered. Examples of such pigments include cyanine blue, titanium oxide white, iron oxide red, carbon black, chrome yellow, carbon black, and the like. , Aluminum hydroxide compounds and the like can be used.

상기에서 예시한 성분들 이외에도 통상적으로 적용되어온 분산제, 레벨링제, Al2(OH)3등이 첨가될 수도 있다.In addition to the components exemplified above, conventionally applied dispersants, leveling agents, Al 2 (OH) 3, and the like may be added.

본 발명의 도료가 사용될 수 있는 도장용 강판 소재로는 냉간압연강철, 아연 핫디핑 강철, 일렉트로-아연강철, 합금-플레이트강철, 구리시트 및 주석-플레이트 강철 등이 사용될 수 있으며, 이중에서도 주종으로 사용되는 소재는 냉간압연강철(CR), 일렉트로 아연 강판(EGI), 아연 핫디핑 강판(GI), 갈바 아닐링 강판(GA) 등이 있다.As a coating steel material that can be used for the coating of the present invention, cold rolled steel, zinc hot dipping steel, electro-zinc steel, alloy-plate steel, copper sheet and tin-plate steel, etc. may be used, and among these, mainly Materials used include cold rolled steel (CR), electro zinc steel sheet (EGI), zinc hot dipping steel sheet (GI), galvanic annealing steel sheet (GA), and the like.

또한, 사용되는 소재의 전처리로는 포스페이트, 크로메이트 또는 그와 유사한 물질이 사용될 수 있으며, 필요시 전처리를 하지 않은 상태에서도 가능하다.In addition, as a pretreatment of the material used, phosphate, chromate or similar materials may be used, and even without pretreatment if necessary.

본 발명에 의한 도료의 도장방법으로는 커튼도장, 롤도장, 침지도장 및 스프레이 도장 등이 가능하며, 코팅에 사용되는 도막두께는 5 ∼ 15 ㎛ 가 바람직하다.As the coating method of the paint according to the present invention, curtain coating, roll coating, immersion coating and spray coating can be used, and the coating thickness used for coating is preferably 5 to 15 µm.

소부 시간은 소부조건에 따라 변경이 가능하며, CGL 라인에서의 소부조건의 한계로 인하여, 저온에서 짧은 시간의 소부에도 경화가 가능하여야 하며, 이러한 소부 조건은 200 ∼ 300℃ 에서 6 ∼ 8초 조건이지만, 상기 조선은 조정될 수 있다.The baking time can be changed according to the baking conditions, and due to the limitation of baking conditions in the CGL line, it should be possible to cure even baking at a short time at low temperature. Such baking conditions are 6-8 seconds at 200-300 ℃. However, the shipbuilding can be adjusted.

이와 같은 본 발명을 실시예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같은바, 본 발명이 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.If the present invention will be described in detail based on the embodiment as follows, the present invention is not limited by the embodiment.

제조예Production Example

M/B(Mill Base)의 제조Manufacture of M / B (Mill Base)

각각의 수지 100 g (고형분70%, 용제는 싸이클로헥산(코닥제품)/KOCOSOL#100(유공제품)의 1/1(v/v) 혼합물), TiO2200 g (일본이시하라 또는 듀퐁제품), 각각의 분산제, 점탄성 조정제를 1L 주석용기에 넣은후, 상기 용액에 1 ∼ 2mm 의 글라스 비드 200g 를 혼합하고, 쉐이크형 분산기(KCC제조품, 품명; RED DEVIL)로 1시간 30분간 분산시켰다. 분산 후의 입도는 5 ㎛ 이하가 되도록 조절하였다.100 g of each resin (70% solids, solvent is a 1/1 (v / v) mixture of cyclohexane (Kodak) / KOCOSOL # 100 (porous product)), TiO 2 200 g (Japan Ishihara or DuPont), Each dispersant and viscoelastic modifier were placed in a 1 L tin container, and then 200 g of 1-2 mm glass beads were mixed with the solution, followed by dispersion for 1 hour 30 minutes with a shake type disperser (KCC, product name; RED DEVIL). The particle size after dispersion was adjusted to 5 μm or less.

L/D(Let Down)의 제조Manufacture of L / D (Let Down)

제조된 M/B에 표 1 의 배합에 맞게 수지/멜라민/이소시아네이트 수지/경화제/경화촉진제를 넣어 안료와 수지의 비를 1.2/1이 되게 하고, 도막외관 조정 및 소포효과를 얻기 위해 레벨링제 (제품명 : R5900, KCC 사)를 0.5 중량비를 투입한다. 제조된 도료의 점도는 100 SEC/Ford Cup #4, 25℃가 되도록 조정하였다.Resin / melamine / isocyanate resin / curing agent / curing accelerator were added to the prepared M / B to make the ratio of pigment and resin to 1.2 / 1, and the leveling agent ( Product Name: R5900, KCC Co., Ltd., 0.5 weight ratio is added. The viscosity of the prepared paint was adjusted to 100 SEC / Ford Cup # 4, 25 ° C.

실시예 1 ∼ 8 및 비교예 1 ∼ 3Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3

상기 제조예에 따라 제조된 방식을 사용하여 다음 표 1에 나타낸 성분을 포함하는 도료를 동일한 방법으로 제조하였다.Using the method prepared according to the preparation example, a paint including the components shown in Table 1 below was prepared in the same manner.

다음 표 1의 조성은 고형분을 기준으로 작성되었으며, 도료에 사용되는 용제는 제외하였다. 도료에 사용되는 용제는 도료를 제조하는데 필요로 하는 유동성과 점도를 조절하는데 사용되었다.The composition of Table 1 was prepared based on the solid content, and the solvent used in the paint was excluded. Solvents used in paints were used to control the fluidity and viscosity required to prepare the paints.

실험예Experimental Example

상기 실시예 및 비교예에 의하여 제조된 도료 조성물을 사용하여 강판에 도장하되, 소부조건은 280℃에서 15초 동안, 풍속 2m로 도장하였으며, 소부시 소재 최고온도는 150 ∼ 170℃의 온도로 조절하였다.The coating composition prepared according to the above Examples and Comparative Examples was applied to the steel sheet, but the baking conditions were applied for 15 seconds at 280 ℃, a wind speed of 2m, the maximum temperature of the material is adjusted to 150 ~ 170 ℃ temperature It was.

비교예 도장방식은 경화온도가 높기 때문에 자동배줄 오븐에서 280℃, 28초동안 2m/s의 풍속으로 사용하였으며 소부시 최고 온도는 232℃이다.(단,저온경화성 시험은 일정온도에서의 비교시험이므로 소지온도 기준으로 150℃, 170℃, 200℃, 230℃를 기준으로 도장하여 시험하였다.Comparative Example Because of the high curing temperature, the automatic batch oven was used at 280 ℃ for 28 seconds at a wind speed of 2m / s, and the maximum temperature at firing was 232 ℃ (However, the low temperature curing test is a comparative test at a constant temperature. Since it was tested based on the holding temperature based on 150 ℃, 170 ℃, 200 ℃, 230 ℃.

이때 도장방식은 바(bar)도장법으로 행하였으며, 바 #14 을 사용하였다.At this time, the coating method was performed by the bar coating method, bar # 14 was used.

도장에 사용된 소재는 포스코 광양만에서 제조된 0.45mm GI 소재를 NRC (Non Rinse Chromate; 대한 파카라이징사 제품)를 20 ∼ 40 ㎎/㎡으로 도포하여 전처리 한 다음 사용하였으며, 소재에 도금된 아연의 함량은 87mg/㎡ 이었고, 상기 도료 조성물을 바(bar) 코팅한 후 일본 동상열학에서 제조된 자동배출 오븐에서 280 ℃에서 15 초 동안 소부하여 도막을 제조하였다. 각각의 물성을 다음의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.The material used for the coating was pretreated by applying 0.45mm GI material manufactured by POSCO Gwangyang Bay to NRC (Non Rinse Chromate; manufactured by Parkerizing Co., Ltd.) at 20 to 40 mg / m2. The content was 87 mg / m 2, and the coating composition was bar-coated and then baked in an auto-discharge oven manufactured by Nippon Frost Thermography at 280 ° C. for 15 seconds to prepare a coating film. Each physical property was measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

1. 광택(GLOSS 60°)Glossiness (GLOSS 60 °)

- BYK 또는 SHEEN 사 광택기를 사용하여, 60°광택을 측정하였다.60 ° gloss was measured using a BYK or SHEEN polisher.

2. 경도2. Hardness

- 일본 Mitubishi Uni Pensil을 사용하여 도막의 긁힘을 평가하였으며, 긁힘의 정도는 H 는 소프트(SOFT) 함이고 2H는 하드(HARD)함이다.-The scratches of the coating film were evaluated using Mitubishi Uni Pensil in Japan. The degree of scratching was H for soft and 2H for hard.

3. 가공성3. Processability

실온에서 소재와 동일한 두께의 소재 2 장을 넣고, 180° 가공하여, 가공부위를 스카치 테이프로 감아 박리상태 및 크랙 상태를 평가하였으며, 크랙없음을 5점, 크랙이 생겨 전면 박리된 경우를 1 점으로 평가하였다.Two materials of the same thickness as the material were inserted at room temperature and processed 180 °, and the processed part was wound with Scotch tape to evaluate peeling and cracking conditions. Evaluated.

4. 내 용제성4. Solvent resistance

메틸에틸케톤(MEK)를 거즈에 묻혀 1 Kg의 하중으로 왕복한 회수를 측정하였다The number of times the methyl ethyl ketone (MEK) was buried in the gauze and reciprocated with a load of 1 Kg was measured.

5. 내산성5. Acid resistance

5% 염산용액을 도막에 묻힌 후 표면을 덮고 주변을 바세린으로 차폐한 다음 이를 25℃에서 24 시간동안 방치한 후 도막의 상태를 평가하였으며, 도막표면에 염산에 의한 흔적이 없는 경우 5점, 염산에 의하여 도막의 전면이 박리된 경우를 1 점으로 평가하였다.5% hydrochloric acid solution was applied to the coating film, the surface was covered, and the surrounding was shielded with petrolatum, and it was left at 25 ° C for 24 hours to evaluate the condition of the coating film. The case where the whole surface of a coating film peeled by was evaluated by one point.

6. 내염기성6. Base resistance

5% 수산화나트륨 용액을 도막에 묻힌 후 표면을 덮고 주변을 바세린으로 차폐한 다음 이를 25℃에서 24 시간동안 방치한 후 도막의 상태를 평가하였으며, 도막에 염기에 의한 흔적이 없는 경우를 5점, 도막의 전면이 박리된 경우를 1 점으로 평가하였다.5% sodium hydroxide solution was applied to the coating film, and the surface was covered with petrolatum, and then it was left at 25 ° C for 24 hours to evaluate the condition of the coating film. The case where the whole surface of a coating film peeled was evaluated by 1 point.

7. Q.U.V-B 500시간 광택 유지율 평가7.Q.U.V-B 500 hours gloss retention rate evaluation

본 항목은 도막의 내후성/내자외선성을 평가하기 위한 것으로서, 미국 Q-PANEL 사 제품인 Q.U.V -se기기를 사용하여, UV파장을 B Type(313 nm)으로 조정하고, 싸이클을 8시간 60℃로 조사하고 4시간 동안 40℃ 축합하여 도막의 초기 광택대비 시험후 광택을 비교하여 그 유지율을 평가하였다. ??E는 변색정도를 나타내는 결과로서 수치가 높을수록 내후성/내자외선성의 나쁨을 나타낸다.This item is for evaluating the weather resistance / ultraviolet resistance of the coating film. Using a QUV-se device manufactured by Q-PANEL, adjust the UV wavelength to B Type (313 nm), and cycle for 60 hours. The retention was evaluated by comparing the gloss after the test to the initial glossiness of the coating film by irradiation and 40 ° C. for 4 hours. ?? E indicates the degree of discoloration. The higher the value, the worse the weather resistance / ultraviolet resistance.

8. 내식성 평가8. Corrosion resistance evaluation

미국 Q-PANEL사에서 제조한 Q-FOG기기를 이용하고, NaCl를 증류수에 녹여 5% 용액으로 만든 용액이 35 ℃의 분위기에서 분사되도록 한 조건에서 500 시간 방치하고, 칼로 X 형으로 절단한 다음 부식거리 및 발생한 블리스터의 크기에 따라 평점을 주었으며, 블리스터의 흔적이 없을 경우 5 점, 도막의 전면에 블리스터가 발생된 경우 1 점으로 평가하였다.Using a Q-FOG device manufactured by Q-PANEL in the United States, leaving NaCl dissolved in distilled water for 5 hours under a condition that a solution made of 5% solution was sprayed in an atmosphere of 35 ° C. The rating was given according to the corrosion distance and the size of the blisters. The score was evaluated as 5 points when there was no trace of blisters and 1 point when blisters appeared on the entire surface of the coating film.

9. 우레탄 상도 재도장성9. Urethane top coat repaintability

KCC 사 제품 UT2578 을 20 ∼ 40 U 재도장후, 14 일동안 자연건조시키고, 건조된 도막을 내열탕성은 3 시간 방치 후, 내온수성은 30 일간 방치한 후, 1 mm 크로스 컷 테이핑(CROSS CUT Taping)하여 박리 정도를 평가하였으며, 박리도가 낮은 경우 5 점, 박리도가 높을 경우 1 점으로 평가하였다.After repainting 20-40 U of KCC's UT2578, it is naturally dried for 14 days, and the dried coating is left for 3 hours after hot water resistance, and 30 days for hot water resistance, followed by 1 mm cross cut taping. The degree of peeling was evaluated, and when the peeling degree was low, 5 points were evaluated.

10. 저온경화성10. Low Temperature Curability

각 도료를 소지온도 150℃, 170℃, 200℃, 230℃가 되게 도장하여 상기 항4의 내용제성 시험을 진행한다.Each paint is painted to have a holding temperature of 150 ° C., 170 ° C., 200 ° C. and 230 ° C., and the solvent resistance test of item 4 is carried out.

구성성분Ingredient 실 시 예 (g)Example (g) 비 교 예 (g)Comparative Example (g) 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 폴리에스테르수지Polyester resin CRF331001) CRF33100 1) 7070 7070 CRF001672) CRF00167 2) 7070 8080 CRF355033) CRF35503 3) 7070 CRF331144) CRF33114 4) 8080 CRF000555) CRF00055 5) 7575 7070 8080 멜라민수지Melamine resin CYMEL3036) CYMEL303 6) 2525 2020 2525 2020 2020 2020 CYMEL3257) CYMEL325 7) 2525 1515 2525 이소시아네이트수지Isocyanate Resin BL31758) BL3175 8) 55 1010 R67109) R6710 9) 55 55 55 R673010) R6730 10) 55 55 경화촉진제Curing accelerator Nacure195311) Nacure1953 11) 33 33 33 33 33 33 TaycacureAC93112) TaycacureAC931 12) 33 33 33 경화촉진보조제Curing accelerator Nacure210713) Nacure2107 13) 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 레벨링제Leveling agent DISPALON 198017) DISPALON 1980 17) 0.50.5 POLYFLOW90-5018) POLYFLOW90-50 18) 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 URAD DD-2719) URAD DD-27 19) 0.70.7 0.40.4 0.80.8 촉매catalyst DBTDL20) DBTDL 20) 0.10.1 0.20.2 0.10.1 0.20.2 0.150.15 0.20.2 0.150.15 안료Pigment MINUSIL 5U21) MINUSIL 5U 21) 4040 4040 4040 4040 4040 CYANINE BLUECYANINE BLUE 22 22 22 22 22 22 22 22 22 기타Etc TiO2 TiO 2 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 5050 Al2(OH)3 Al 2 (OH) 3 4040 4040 4040 4040

1.CRF33100 : 평균분자량 3,500, 유리전이온도 10??, 수산기 35,알리파틱 모노머 단독, KCC 사.2.CRF00167 : 수평균분자량 4,500, 유리전이온도 20??, 수산기 35,아로마틱 모노머 : 알리파틱 모노머 = 1 : 4 , KCC 사.3.CRF35503 : 수평균분자량 4,500, 유리전이온도 25??, 수산기 30,아로마틱 모노머 : 알리파틱 모노머 = 1 : 3 , KCC 사.4.CRF33114 : 수평균 분자량 3,500, 유리전이온도 15??, 수산기 35,아로마틱 모노머 : 알리파틱 모노머 = 1 : 2 , KCC 사.5.CRF00055 : 수평균 분자량 3,500, 유리전이온도 15??, 수산기 35,아로마틱 모노머 : 알리파틱 모노머 = 1 : 0.5 , KCC 사.6.CYMEL 303 : FULL 메톡시 멜라민, 1000이하인 고형분 98%, CYTEC 사.7.CYMEL 325 : 하이이미노 타입 메톡시 멜라민, 고형분 80%. CYTEC 사.8.BL3175 : MEK OXIME으로 차폐된 트라이머형 HMDI 수지, BAYER 사.9.R6710 : 에틸말로네이트로 차폐된 HMDI 수지, KCC 사.10.R6730 : MEK 옥심으로 차폐된 트라이머형 HMDI 수지, KCC 사.11.Nacure 1953 : 이차아민으로 차폐된 디노닐술폰산, 해리온도 140??이상, KING 사.12.Taycacure AC931 : 이차아민으로 차폐된 디노닐술폰산, 해리온도 140 ??이상,일본 Tayca 사.13.Nacure 2107 : 3차아민으로 차폐된 P-톨루엔 술폰산, 해리온도 115??이상, KING 사.14.BYK P104 : BYK-Cheme사.15.EFCA-4050 : EFCA사.16.NUOSPERSE 657 : BYK 사.17.DISPALON 1980 : KUSUMOTO CHEMICALS 사.18.POLYFLOW 90-50 : 공영사.19.URAD DD-27 : ICI 사.20.DBTDL : 일본촉매사.21.MINUSIL 5U : 미국 SILICA 사,1.CRF33100: average molecular weight 3,500, glass transition temperature 10 ??, hydroxyl group 35, aliphatic monomer alone, KCC G. 2.CRF00167: number average molecular weight 4,500, glass transition temperature 20 ??, hydroxyl group 35, aromatic monomer: aliphatic Monomer = 1: 4, KCC G.3.CRF35503: Number average molecular weight 4,500, Glass transition temperature 25 ??, hydroxyl group 30, Aromatic monomer: Aliphatic monomer = 1: 3, KCC G.4.CRF33114: Number average molecular weight 3,500 , Glass transition temperature 15 ??, hydroxyl group 35, aromatic monomer: aliphatic monomer = 1: 2, KCC. 5.CRF00055: number average molecular weight 3,500, glass transition temperature 15 ??, hydroxyl group 35, aromatic monomer: aliphatic monomer = 1: 0.5, KCC. 6.CYMEL 303: FULL methoxy melamine, solid content of 1000 or less, 98%, CYTEC company. 7.CYMEL 325: hyimino type methoxy melamine, solid content 80%. CYTEC Corp. 8.BL3175: trimer-type HMDI resin shielded with MEK OXIME, BAYER Corp. 9.R6710: HMDI resin shielded with ethyl malonate, KCC Corp. 10.R6730: trimer-type HMDI resin shielded with MEK oxime KCC G.11.Nacure 1953: Dinonylsulfonic acid shielded with secondary amines, dissociation temperature 140 ° or higher, KING G.12.Taycacure AC931: Dinonylsulfonic acid shielded with secondary amines, dissociation temperature 140 ° C or higher 13.2 Nacure 2107: P-toluene sulfonic acid shielded with tertiary amine, dissociation temperature above 115 ??, BYK P104: BYK-Cheme company 15.EFCA-4050: EFCA company 16.NUOSPERSE 657: BYK Corp. 17.DISPALON 1980: KUSUMOTO CHEMICALS Corp. 18.POLYFLOW 90-50: Public Service Corp. 19.URAD DD-27: ICI Corp. 20.DBTDL: Japan Catalyst Inc. 21.MINUSIL 5U: USA SILICA Corp ,

실 시 예Example 비 교 예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 광택(GLOSS 60°)Gloss (GLOSS 60 °) 6464 6262 6060 6565 6666 6464 6161 6565 6262 경도Hardness 2H2H 2H2H HH 2H2H HH 2H2H HH HH HH 가공성Machinability 44 44 44 44 44 44 44 44 55 내산성Acid resistance 55 55 55 55 55 55 55 55 55 내용제성Solvent resistance 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 내염기성Basic resistance 55 55 55 55 55 55 55 55 55 Q.U.V-B 500 시간Q.U.V-B 500 Hours 광유지율(%)Mineral retention rate (%) 5252 9393 8080 9191 8080 9595 5050 5050 5050 ΔEΔE 3.23.2 0.70.7 3.23.2 0.80.8 2.82.8 0.90.9 4.44.4 7.17.1 0.70.7 내식성Corrosion resistance 44 44 33 44 33 44 33 44 22 우레탄 상도 재도장성Urethane Top Coat Repaintability 55 55 55 55 55 55 22 22 1One 저온 경화성Low temperature curability 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 55 55 55 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 1010 1010 1010 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 2020 2020 2020 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑ 50↑50 ↑

상기 표 2 에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 도료 조성물은 광택으로 표현되는 외관과 내산성, 내염기성 및 내용제성으로 표현되는 내화학성 및 가공성은 종래의 비교예와 동등 또는 동등이상의 물성을 나타내었으며, 경도와 내식성은 종래의 비교예보다 우수하게 나타남을 알 수 있다.As shown in Table 2, the coating composition according to the present invention exhibited the physical properties of the appearance and the chemical resistance and processability represented by the acid resistance, base resistance and solvent resistance equivalent or more than the conventional comparative example, It can be seen that hardness and corrosion resistance are superior to the conventional comparative example.

또한 자외선에 노출시켜 측정한 광유지율은 80 ∼ 95 %로 종래의 비교예가 50 % 로 나타난 것에 비하여 월등하게 우수하였으며, 우레탄 상도 재도장성은 비교예가 1 ∼ 2 로서 저조하게 나타난 반면, 본 발명의 실시예는 모두 가장 우수한 점수인 5 점으로 나타나 재도장성이 뛰어남을 알 수 있다.In addition, the optical retention measured by exposure to ultraviolet rays was 80-95%, which is superior to that of the conventional comparative example of 50%, and the urethane phase repaintability was poorly shown as the comparative examples of 1 to 2, while the present invention All of the examples show the best score of 5, indicating that the repainting is excellent.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 소재와의 밀착성과 다양한 상도의 재도장성이 우수하며, 내식성이 우수하여 블리스터가 적게형성되므로 미려한 외관을 가질 수 있다.As described above, the polyester resin composition according to the present invention is excellent in adhesion to the material and repainting of various top coats, and has excellent corrosion resistance, so that a blister is formed less, and thus may have a beautiful appearance.

또한, 종래의 폴리에스테르 수지에 비하여 짧은 시간인 280℃분위기온도, 풍속2m/s에서 15∼17초 내에 경화될 수 있고, 컨티뉴스 컬러 라인을 거치지 않고 컨티뉴스 갈바나이즈 라인에서 도장될 수 있어 경제적이다.In addition, it can be cured within 15-17 seconds at 280 ° C ambient temperature, wind speed 2m / s, which is shorter than conventional polyester resins, and can be coated on the continuous news galvanize line without going through the continuous color line. to be.

따라서, 상기 폴리에스테르 수지를 외장재로 사용되는 강판에 적용되는 도료에 적용할 경우 소비자의 색상에 대한 욕구를 만족시킬 수 있으며, 경제적이기 때문에 소비자 층을 확장할 수 있는 바람직한 효과가 있다.Therefore, when the polyester resin is applied to a paint applied to a steel sheet used as an exterior material, it is possible to satisfy a consumer's desire for color, and because it is economical, there is a desirable effect of expanding a consumer layer.

Claims (10)

외장재용 폴리에스테르 도료 조성물에 있어서, 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지 40 ∼ 80 중량%, 멜라민 수지 5 ∼ 50 중량%, 우레탄 수지 1 ∼ 10 중량%, 경화촉진제 0.5 ∼ 3 중량%, 경화촉진보조제 0.01 ∼ 1 중량%, 촉매 0.1 ∼ 2 중량%를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.Polyester coating composition for exterior materials WHEREIN: 40-80 weight% of hydroxy unsaturated polyester resins, 5-50 weight% of melamine resins, 1-10 weight% of urethane resins, 0.5-3 weight% of hardening accelerators, and 0.01 to hardening accelerators A polyester coating composition for low temperature hardening type PCM steel sheet, comprising 1 wt% and 0.1 to 2 wt% of a catalyst. 제 1 항에 있어서, 상기 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지는 수평균 분자량이 800 ∼ 15,000 이고, 유리전이온도가 -15 ∼ 60 ℃이고, 수산기값이 15 ∼ 180 인 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The low temperature hardening type PCM sheet according to claim 1, wherein the hydroxy unsaturated polyester resin has a number average molecular weight of 800 to 15,000, a glass transition temperature of -15 to 60 ° C, and a hydroxyl value of 15 to 180. Polyester coating composition. 제 1 항에 있어서, 상기 하이드록시 폴리에스테르 수지는 아로마틱 모노머와 알리파틱 모노머의 비율 1 : 3∼4 인 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The polyester coating composition for low temperature hardening type PCM steel sheet according to claim 1, wherein the hydroxy polyester resin has a ratio of 1: 3 to 4 of an aromatic monomer and an aliphatic monomer. 제 1 항에 있어서, 상기 멜라민수지는 분자량이 300 ∼ 1,000 인 메톡시 멜라민 수지 또는 메톡시/부톡시 혼합형 멜라민 수지를 사용하는 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The polyester coating composition of claim 1, wherein the melamine resin uses a methoxy melamine resin having a molecular weight of 300 to 1,000 or a methoxy / butoxy mixed melamine resin. 제 1 항에 있어서, 상기 우레탄 수지는 분자내 이중 결합이 없는 구조로 이루어진 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The polyester coating composition of claim 1, wherein the urethane resin is composed of a structure without a double bond in the molecule. 제 1 항에 있어서, 상기 우레탄 수지는 페놀, m-니트로페놀, p-클로로페놀, 카테콜, 프로로글루시놀(Phloroglucinol), 시안화수소, 에틸말로네이트, 아세틸아세톤, 에틸 아세토아세테이트, 카프로락탐, β-티오나프탈렌, 이소옥틸페놀(Isooctyphenol), 4-하이드록시바이페놀 및 α-피롤리돈 중에서 선택된 하나로 마스킹된 이소시아네이트를 사용하는 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The method of claim 1, wherein the urethane resin is a phenol, m-nitrophenol, p-chlorophenol, catechol, prologlucinol (Phloroglucinol), hydrogen cyanide, ethyl malonate, acetylacetone, ethyl acetoacetate, caprolactam, A polyester coating composition for a low temperature hardening type PCM steel sheet characterized by using isocyanate masked with one selected from β-thionaphthalene, isooctylphenol, 4-hydroxybiphenol and α-pyrrolidone. 제 1 항에 있어서, 상기 경화촉진제는 아민, 에폭시 또는 알킬 수지로 차폐된 숲폰산을 사용하는 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.According to claim 1, wherein the curing accelerator polyester coating composition for low-temperature curing type PCM steel sheet, characterized in that using the forest phosphonic acid shielded with amine, epoxy or alkyl resin. 제 1 항에 있어서, 상기 경화촉진보조제는 3 차 아민으로 차폐된 p-톨루엔술폰산을 사용하는 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The polyester coating composition of claim 1, wherein the curing accelerator is a p-toluenesulfonic acid shielded with a tertiary amine. 제 1 항에 있어서, 상기 촉매는 Tin 계 촉매를 사용하는 것임을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물.The polyester coating composition of claim 1, wherein the catalyst is a tin-based catalyst. 하이드록시 불포화 폴리에스테르 수지 40 ∼ 80 중량%, 멜라민 수지 5 ∼ 50 중량%, 우레탄 수지 1 ∼ 10 중량%, 경화촉진제 0.5 ∼ 3 중량%, 경화촉진보조제 0.01 ∼ 1 중량%, 촉매 0.1 ∼ 2 중량%와 분산제, 레벨링제, Al2(OH)3및 안료를 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 저온 경화형 피씨엠 강판용 폴리에스테르 도료 조성물이 도포된 PCM 강판.40 to 80 wt% of hydroxy unsaturated polyester resin, 5 to 50 wt% of melamine resin, 1 to 10 wt% of urethane resin, 0.5 to 3 wt% of curing accelerator, 0.01 to 1 wt% of curing accelerator, 0.1 to 2 wt% of catalyst PCM steel sheet coated with the polyester coating composition for low-temperature hardening type PC steel sheet, comprising a%, a dispersant, a leveling agent, Al 2 (OH) 3 and a pigment.
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