[go: up one dir, main page]

KR20030017473A - 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법 - Google Patents

항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20030017473A
KR20030017473A KR1020027011757A KR20027011757A KR20030017473A KR 20030017473 A KR20030017473 A KR 20030017473A KR 1020027011757 A KR1020027011757 A KR 1020027011757A KR 20027011757 A KR20027011757 A KR 20027011757A KR 20030017473 A KR20030017473 A KR 20030017473A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
dibromo
formula
difluoromethoxy
benzoyl
propenoate
Prior art date
Application number
KR1020027011757A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100763077B1 (ko
Inventor
보세프로센지트
쿠마르나레쉬
기요토타로
Original Assignee
랜박시 래보러터리스 리미티드
도야마 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 랜박시 래보러터리스 리미티드, 도야마 가가쿠 고교 가부시키가이샤 filed Critical 랜박시 래보러터리스 리미티드
Publication of KR20030017473A publication Critical patent/KR20030017473A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100763077B1 publication Critical patent/KR100763077B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/14—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof
    • C07C227/16—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton from compounds containing already amino and carboxyl groups or derivatives thereof by reactions not involving the amino or carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

본 발명은 고활성 항균 퀴놀론 약제를 제조하기 위한 중간물질로서 유용한 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트(여기에서 R은 메틸 또는 에틸을 나타냄)를 제조하기 위한 원-폿 방법에 관한 것이다.

Description

항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법{ONE-POT SYNTHESIS OF ALKYL 3-CYCLOPROPYLAMINO-2-[2,4-DIBROMO-3-(DIFLUOROMETHOXY)BENZOYL]-2-PROPENOATE AS A USEFUL INTERMEDIATE FOR ANTIBACTERIAL QUINOLONE MEDICAMENTS}
하기 화학식 1의 중간물질인 알킬 3-시클로프로필 아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시 벤조일]-2-프로페노에이트를 합성하기 위한 이미 알려져 있는 일반적인 방법은 Toyama Chemical Company Ltd.의 미국특허 제5,935,952호에 보고되어 있다.
상기 특허공보에 기술되어 있는 일반적인 방법은 하기 화학식 2의 화합물과
티오닐 염화물과 같은 할로겐화제와 반응시켜서 하기 화학식 3의 산 염화물을 수득하는 방법을 포함하며,
45℃ 이상의 온도에서 염화마그네슘의 존재하에 하기 화학식 4의 말론산 에스테르의 금속염과의 반응한다.
Na/KOOCCH2COOR
(상기 화학식 4에서, R은 상기 정의된 바와 같다)
화학식 4의 디카르복시화는 하기 화학식 5의 화합물을 제공한다.
(상기 화학식 5에서, R은 상기 정의된 바와 같다)
화학식 5의 화합물과 아세탈, 가령 N,N-디메틸포름아미드 디메틸 아세탈, N,N-디메틸포름아미드 디에틸 아세탈과의 반응은 하기 화학식 6의 화합물을 제공하며, 시클로프로필아민과의 반응시에 중간물질인 화학식 1의 메틸/에틸 3-시클로프로필 아미노-2-[2,4-디브로모-3(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트가 제공된다.
(상기 화학식 6에서, R1은 메틸 또는 에틸이다)
화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 종래의 상기 방법은 6단계를 포함하여길고, 다량의 유출폐기물이 발생되고 환경친화적이지 않다는 제약이 있으며, 이 이유로 인해 상업적 목적에 적당하지 않다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 종래 분야와 연관된 문제점들을 해결하고, 효과적인 방법을 제공하는데 있다.
본 발명의 한 측면에 따라서, 화학식 1의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트를 제조하기 위한 원-폿 방법이 제공된다. 상기 방법은 경제적이고 편리한 관점에서 상업적인 규모에서 작업하기에 잇점을 제공한다.
특히, 본 발명은 화학식 2의 2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조산을 할로겐화제와 반응시켜서 화학식 3의 대응 산 염화물을 얻는 단계를 포함하는 화학식 1의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-디플루오로메톡시 벤조일]-2-프로페노에이트(여기에서, R은 메틸 또는 에틸이다)를 제조하는 방법에 관한 것이며, 유리염기의 존재하 적당한 용매내에서 하기 화학식 7의 3,3-디알킬 아미노 아크릴레이트의 에스테르(여기에서 R 및 R1은 메틸 또는 에틸이다)와의 반응시에 화학식 6의 알킬-3,3-디알킬아미노-2[2,4-디브로모-3-디플루오로메톡시)벤조일]-2-소페노에이트를 제공하며, 시클로프로필아민에 의한 처리로부터 화학식 1의 생성물(여기에서 R은 상기 정의된 바와 같다)이 제공된다.
특히, 화학식 2의 화합물은 티오닐 염화물과 반응하여 당 분야에 알려져 있는 방법에 따른 화학식 3의 산 염화물을 제공한다. 산 염화물은 그후 1 내지 수시간중에 40-80℃, 바람직하게는 50-70℃의 선택된 온도에서 유기염기의 존재하 적당한 용매내에서 화학식 6(여기에서, R 및 R1은 메틸 또는 에틸이다)의 3,3-디메틸/디에틸아미노 아크릴레이트의 메틸/에틸 에스테르와 반응된다. 적당한 용매는 방향족 용매, 염소화 용매 에스테르 용매 및 그의 혼합물을 포함하는 군에서 선택된다. 바람직하게는, 상기 용매는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로포름, 디클로로에탄, 디클로로메탄 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 또는 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다. 적당한 유기 염기는 트리에틸아민, 트리메틸 아민, 피콜린, 피리딘 및 피리딘 유도체로 이루어진 군에서 선택된다. 그후 반응혼합물을 냉각시키고, 물에 붓는다. 유기층은 화학식 6의 화합물(여기에서 R1은 메틸 또는 에틸이다)을 함유하며, 0-30℃, 바람직하게는 5-10℃의 선택된 온도에서 0.5 내지 수시간동안 시클로프로필아민과 반응한다. 목적하는 화합물인 화학식 1의 메틸/에틸 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트는 종래의 방법에 의해 분리된다.
하기에서는 바람직한 구체예가 본 발명의 방법을 상술하기 위해 실시예의 방법에 의해 기술된다. 그러나, 이는 본 발명의 범주를 한정하는 것으로 간주되지 않는다.
본 발명은 고활성 항균 퀴놀론 약제를 제조하기 위한 중간물질로서 유용한 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트(여기에서 R은 메틸 또는 에틸을 나타냄)를 제조하기 위한 원-폿 방법에 관한 것이다.
실시예 1
에틸-3-시클로프로필아미노-2-(2,4-디브로모-3-디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조예
2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조산(10g)과 티오닐 염화물(4,38gm)의 혼합물에 톨루엔(15㎖)과 N,N-디메틸 포름아미드(0.2㎖)의 혼합물을 첨가했다. 상기 반응혼합물을 환류하면서 서서히 가열하고, 약 2.5시간동안 환류하에 교반했다. 그후 반응혼합물을 35℃로 냉각하고, 35-40℃의 온도를 유지하면서 약 1시간동안 톨루엔(20㎖)내 에틸 3,3-디메틸아미노아크릴레이트(4,13gm) 및 트리에틸아민(3.79gm)의 용액을 첨가했다. 첨가후에, 반응온도를 60-65℃로 천천히 높이고, 약 24시간동안 반응혼합물을 교반했다. 반응혼합물을 30℃로 냉각하고, 물(20㎖)을 첨가하고 약 10분동안 교반했다. 8-10℃의 온도를 유지하면서 약 10분동안 유기층을 분리해내고, 약 5℃로 냉각하고, 시클로프로필아민(1.82gm)을 적하첨가하였다. 상기 반응혼합물을 약 2시간동안 교반하고, 용매를 진공하에 제거하고(원래 양의 80% 이하), 반응혼합물을 약 20℃로 냉각하였다. 분리된 고체를 여과하고, 건조하여 에틸 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트(10gm)를 제공하였다.
본 발명은 특정 구체예의 관점에서 기술되었지만, 당업자들은 본 발명의 범주내에서 일부 변형 및 등가들을 잘 알 것이다.
실시예 2
에틸 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조예
에틸 아세테이트(175㎖)내 2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조산(50g)의 혼합물에 N,N-디메틸 포름아미드(1㎖) 및 티오닐 염화물(18.1g)을 첨가했다. 상기 반응혼합물을 환류 가열하고, 1시간동안 환류교반했다. 에틸 아세테이트를 증발시킨후(125㎖), 트리에틸아민(16.1g) 및 에틸 3,3-디메틸아미노아크릴레이트(20.7g)을 실온에서 반응혼합물에 첨가했다. 상기 반응혼합물을 환류가열하고, 3시간동안 환류교반했다. 그후 상기 혼합물을 25℃로 냉각하고, 물(100㎖)을 첨가하고, 그 혼합물을 약 10분동안 교반했다. 유기층을 분리해내고, 시클로프로필아민(9.9g)을 첨가하고, 반응혼합물을 25℃에서 1시간동안 교반했다. 약 68℃의 온도를 유지하면서 반응혼합물의 용매를 이소프로판올(200㎖)에 의해 교환하였다. 하기 혼합물을 냉각, 여과, 이소프로판올에 의한 세척, 및 건조에 의해 결정화하여, 에틸 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트(58.6g)를 얻었다.

Claims (10)

  1. 화학식 2의 2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조산을 할로겐화제와 반응시켜서
    (화학식 2)
    화학식 3의 산 염화물을 얻는 단계를 포함하며,
    (화학식 3)
    유기 염기의 존재하 적당한 용매내에서 하기 화학식 7의 3,3-디알킬 아미노 아크릴레이트의 알킬 에스테르와의 반응시에
    (화학식 7)
    화학식 6의 알킬 3,3-디알킬아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트를 제공하고,
    (화학식 6)
    시클로프로필아민과의 처리시에 화학식 1의 생성물이 제공되는 것을 특징으로 하는
    (화학식 1)
    상기 화학식 1의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    할로겐화제는 티오닐 염화물인 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 3,3-디알킬아미노아크릴레이트의 알킬 에스테르는 3,3-디메틸아미노아크릴레이트의 메틸 에스테르인 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 3,3-디알킬아미노 아크릴레이트의 알킬 에스테르는 3,3-디에틸아미노 아크릴레이트의 에틸 에스테르인 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 용매는 방향족 용매, 염소화 용매, 에스테르 용매, 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 용매는 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로포름, 디클로로메탄, 디클로로에탄 메틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸 아세테이트 및 그의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기 염기는 트리에틸아민, 트리메틸아민, 피콜린, 피리딘 및 피리딘 유도체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    반응온도는 40-80℃ 범위내인 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    반응온도는 50-70℃ 범위내인 것을 특징으로 하는 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 제조방법.
  10. 퀴놀론 약제를 제조하기 위해 사용하는 것을 특징으로 하는 제 1 항의 제조방법에 의해 제조된 화학식 1의 화합물의 용도.
KR1020027011757A 2000-03-07 2001-03-07 항균 퀴놀론 약제용으로 유용한 중간 물질로서의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-포트 합성 방법 KR100763077B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN196/DEL/2000 2000-03-07
IN196DE2000 2000-03-07
PCT/IB2001/000316 WO2001066512A1 (en) 2000-03-07 2001-03-07 One-pot synthesis of alkyl 3-cyclopropylamino-2-[2,4-dibromo-3-(difluoromethoxy)benzoyl]-2-propenoate as a useful intermediate for antibacterial quinolone medicaments

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030017473A true KR20030017473A (ko) 2003-03-03
KR100763077B1 KR100763077B1 (ko) 2007-10-04

Family

ID=11097039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020027011757A KR100763077B1 (ko) 2000-03-07 2001-03-07 항균 퀴놀론 약제용으로 유용한 중간 물질로서의 알킬 3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-포트 합성 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6835848B1 (ko)
EP (1) EP1278717B1 (ko)
JP (1) JP4751557B2 (ko)
KR (1) KR100763077B1 (ko)
CN (1) CN1202075C (ko)
AT (1) ATE364036T1 (ko)
AU (1) AU3590801A (ko)
DE (1) DE60128797D1 (ko)
WO (1) WO2001066512A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200457934Y1 (ko) * 2010-10-26 2012-01-12 주식회사 삼진엘앤디 등기구 마운팅 구조

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1244582C (zh) * 2004-04-21 2006-03-08 中国医学科学院医药生物技术研究所 喹诺酮羧酸类化合物及其制备方法和医药用途
US7759362B2 (en) * 2004-04-21 2010-07-20 Institut Of Medicinal Biotechnology Chinese Academy Of Medical Sciences Quinolonecarboxylic acid compounds, preparation methods and pharmaceutical uses thereof
WO2013157018A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 Indian Institute Of Technology Madras A process for the preparation of the core structure in quinolone and napthyridone class of antibiotics
CN105801482B (zh) * 2016-04-18 2018-06-22 浙江中欣氟材股份有限公司 一种1-环丙基-4-氧代-7-溴-8-二氟甲氧基-1,4-二氢喹啉-3-羧酸乙酯的制备方法
CN105777631B (zh) * 2016-04-18 2018-06-29 浙江中欣氟材股份有限公司 一种1-环丙基-4-氧代-7-溴-8-二氟甲氧基-1,4-二氢喹啉-3-羧酸乙酯的合成方法
CN114716373B (zh) * 2022-04-14 2023-01-10 内蒙古源宏精细化工有限公司 一种加替沙星环合酯的制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0784423B2 (ja) * 1987-06-18 1995-09-13 宇部興産株式会社 ３−アミノ−２−置換ベンゾイルアクリル酸誘導体
JPH05194336A (ja) * 1992-01-14 1993-08-03 Kyorin Pharmaceut Co Ltd アミノアクリル酸誘導体
JP2918134B2 (ja) * 1992-05-15 1999-07-12 宇部興産株式会社 ３−ジアルキルアミノ−２−置換ベンゾイルアクリル酸誘導体
JPH0616642A (ja) * 1992-07-02 1994-01-25 Katayama Seiyakushiyo:Kk キノリンカルボン酸誘導体の製造方法
US5935952A (en) 1994-08-12 1999-08-10 Toyama Chemical Co., Ltd. Quinolone- or naphthylidone-carboxylic acid derivates or their salts
DE69841563D1 (de) * 1997-10-27 2010-04-29 Toyama Chemical Co Ltd Salz eines 7-isoindolinchinoloncarbonsäure-derivats, sein monohydrat und zusammensetzungen die diese als wirksamen bestandteil enthalten
ES2203254T3 (es) 1998-11-18 2004-04-01 Asahi Glass Company Ltd. Derivados de acido aminoacrilico y procedimiento de produccion correspondiente.
KR20010103796A (ko) * 1999-03-17 2001-11-23 스즈키 다다시 5-아미노-8-알킬퀴놀론카복실산 유도체의 제조방법 및제조 중간체

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR200457934Y1 (ko) * 2010-10-26 2012-01-12 주식회사 삼진엘앤디 등기구 마운팅 구조

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003534243A (ja) 2003-11-18
CN1427815A (zh) 2003-07-02
US20040267019A1 (en) 2004-12-30
EP1278717B1 (en) 2007-06-06
US6835848B1 (en) 2004-12-28
KR100763077B1 (ko) 2007-10-04
CN1202075C (zh) 2005-05-18
AU3590801A (en) 2001-09-17
JP4751557B2 (ja) 2011-08-17
EP1278717A4 (en) 2005-06-08
WO2001066512A1 (en) 2001-09-13
DE60128797D1 (de) 2007-07-19
ATE364036T1 (de) 2007-06-15
EP1278717A1 (en) 2003-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5034541A (en) Method of preparing 1-phenyl-1-diethylaminocarbonyl-2-phthalimidomethyl-cyclopropane-z
KR20030017473A (ko) 항균 퀴놀론 약제용 중간물질로서의 알킬3-시클로프로필아미노-2-[2,4-디브로모-3-(디플루오로메톡시)벤조일]-2-프로페노에이트의 원-폿 합성방법
JPH06199763A (ja) 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン
WO2000076960A1 (en) Process for the preparation of optically active n-acyl derivatives of methyl n-(2,6-dimethylphenyl)-d-alaninate
CN112272665B (zh) 制备立他司特的方法
JPS5936914B2 (ja) セフアロスポリン類縁体
JPH0572906B2 (ko)
KR0145402B1 (ko) (+)실릴옥시아크릴레이트 유도체 및 그 제조방법
KR0142139B1 (ko) (+)2-벤조일-3-[(프로피-2(s)-일)아미노]아크릴레이트 유도체의 제조방법
KR100488444B1 (ko) 퀴놀론 유도체 및 그 제조 방법
KR20070002020A (ko) 광학 활성 알파-할로-카르보닐 화합물의 접촉식 비대칭합성
KR0142140B1 (ko) 2-벤조일-3-아미노아크릴레이트 유도체의 제조방법
KR100343551B1 (ko) 4-알콕시카르보닐-5-클로로피라졸 유도체의 제조방법
JP3249851B2 (ja) ジフェニルアセチレン誘導体
JPS6241510B2 (ko)
JPH07291970A (ja) ピラゾール誘導体およびそれを用いた除草剤
HU202491B (en) Process for producing pyrroline derivatives
KR100379755B1 (ko) 광학활성을 갖는 부탄아마이드 유도체의 제조방법
JPH07133271A (ja) ベンズアルデヒド誘導体及びそれを中間体とするクロマンカルボン酸誘導体の製法
PL176081B1 (pl) Sposób wytwarzania 3-aminoizochinoliny i jej N-mono oraz N,N-dipodstawionych pochodnych
JP2885536B2 (ja) トラン誘導体
JP2726404B2 (ja) 置換フェニルカーボナート誘導体
KR100218196B1 (ko) 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 제조방법
JPS60181049A (ja) 菊酸誘導体の製造方法
JPH0339510B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20020907

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 20060306

Comment text: Request for Examination of Application

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20070109

Patent event code: PE09021S01D

E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20070419

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20070731

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20070921

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20070921

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
G170 Re-publication after modification of scope of protection [patent]
PG1701 Publication of correction
PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20100723

Start annual number: 4

End annual number: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20110629

Start annual number: 5

End annual number: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120718

Year of fee payment: 6

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20120718

Start annual number: 6

End annual number: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130903

Year of fee payment: 7

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20130903

Start annual number: 7

End annual number: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140901

Year of fee payment: 8

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20140901

Start annual number: 8

End annual number: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150819

Year of fee payment: 9

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20150819

Start annual number: 9

End annual number: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160818

Year of fee payment: 10

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20160818

Start annual number: 10

End annual number: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170823

Year of fee payment: 11

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20170823

Start annual number: 11

End annual number: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180904

Year of fee payment: 12

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20180904

Start annual number: 12

End annual number: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190829

Year of fee payment: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20190829

Start annual number: 13

End annual number: 13

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20200917

Start annual number: 14

End annual number: 14

PC1801 Expiration of term

Termination date: 20210907

Termination category: Expiration of duration