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KR20020096479A - 열가소성 수지계 적층물, 그 제조방법 및 이의 용도 - Google Patents

열가소성 수지계 적층물, 그 제조방법 및 이의 용도 Download PDF

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KR20020096479A
KR20020096479A KR1020010035023A KR20010035023A KR20020096479A KR 20020096479 A KR20020096479 A KR 20020096479A KR 1020010035023 A KR1020010035023 A KR 1020010035023A KR 20010035023 A KR20010035023 A KR 20010035023A KR 20020096479 A KR20020096479 A KR 20020096479A
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KR
South Korea
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resin
layer
heat
thermoplastic resin
polymer
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Inventor
장홍근
강정숙
나미향
Original Assignee
장홍근
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Publication date
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Priority to JP2002179813A priority patent/JP3710766B2/ja
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Abstract

본 발명은 표피층; 기재층; 및 상기 표피층과 기재층 사이에 위치하며, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정 영역에 전기 또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물, 그 제조방법 및 그 용도를 제공한다. 본 발명의 열가소성 수지계 적층물은 표면의 질감이 우수하고 내열강성, 흡음성, 단열성 및 내충격성이 우수하며, 이러한 수지 적층물의 제조시 별도의 고가 진공장치가 불필요하며 제조공정이 단순하여 제조비용이 저렴하고 생산성이 우수할 뿐만 아니라, 유기 접착제와 같은 인체에 유해한 화학물질의 사용을 억제하여 제품 생산 및 완제품의 사용시 냄새 발생 등의 불쾌감을 감소시킬 수 있다. 따라서, 본 발명의 수지 적층물은 자동차용 내장재, 토목 건축용 흡음재, 토목 건축용 단열재, 토목건축용 보온재, 토목 건축용 보호피복재, 토목건축용 방진재, 토목건축용 차음재, 오배수관용 방진차음재, 온수온돌용 방음재, 플라스틱 가구, 각종 다층 매트, 손잡이, 소파, 의자, 각종 완구, 신발 중창, 골프 가방 등의 용도에 적용가능하다.

Description

열가소성 수지계 적층물, 그 제조방법 및 이의 용도{Thermoplastic resin-laminated structure, preparing method and use thereof}
본 발명은 수지 적층물, 그 제조방법 및 그 용도에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 표면의 질감이 우수하고 내열강성, 흡음성, 단열성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지계 적층물, 이의 제조방법 및 그 용도에 관한 것이다.
고분자 수지계 적층물은 그 사용 목적에 따라 설계되며, 일반적으로 서로 다른 물리적 특성을 가진 수지 성형물들 또는/그리고 서로 다른 성형 방법으로 제조된 수지 성형물들을 접합시켜 다양하고 새로운 특성을 가진 수지 적층물을 제조한다. 그 예로서 자동차용 내장재인 인스트루먼트 판넬(INSTRUMENT PANNEL)을 제조하는 경우, 시트성형법으로 제조된 연질의 수지 표피층과 사출성형법으로 제조된 고강성의 수지 기재층을 접합시켜, 표면의 질감이 부드럽고 동시에 강도가 우수하고 내충격성과 차음성이 우수한 수지 적층물을 제조한다.
표피층과 기재층으로 구성된 수지 적층물은, 표피층과 기재층을 각각 독립적으로 성형하고 이들을 접합시킴으로써 제조된다. 이 때 표피층과 기재층간의 접합은 진공 열성형법 또는 접착 열성형법에 따라 실시된다. 이 접합 방법들에 대하여 보다 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
진공 성형법은 한국 특허공개공보 제1999-58663호와 일본 특허공개공보 평 제11-343477호에 개시되어 있다. 이 특허내용에 의하면, 표피층인 연질 폴리비닐클로라이드 시트를 몰드에 진공흡착으로 고정하고, 기재층인 폴리카보네이트 복합 수지 사출물을 몰드에 고정하고, 피접합물을 충분히 예열한 후, 표피층과 기재층 사이에 접착물질이 함유된 폴리우레탄 발포체를 주입하여 발포 압축성형한다. 이와 같은 진공 성형법에 의하면, 피접합물인 폴리비닐클로라이드, 폴리카보네이트 및 폴리우레탄 이 모두 극성 수지이므로 기재층과 표피층간의 접착력이 우수한 장점이 있다.
그러나, 이 방법에 의하면 고가의 진공장치 및 고압 압축설비가 필요하고 예열시 피접합물의 열변형이 발생하며 수지 적층물의 해체가 곤란하므로 재활용이 불가능하고 발포체 불균일에 따라 불량이 발생될 우려가 있을 뿐만 아니라, 진공과 열이 모두 가해지는 표피층의 오므라짐과 요철 발생, 연질 폴리비닐클로라이드에 들어 있는 가소제의 인체 유해성 등의 문제점이 발생된다.
한편, 접착 열성형법은 상술한 진공 성형법과 비교하여 소재의 재활용성면에서 보다 개선된 방법으로서 일본 특허공개공보 평 제12-282001호와 한국 특허공개공보 제1999-43059호에 개시되어 있다. 이 특허내용에 의하면, 접착 열성형법은 폴리올레핀계 표피층과 폴리올레핀 복합수지계 기재층을 충분히 예열한 후, 접착제나열을 이용하여 고압 열압축으로 수지 적층물을 제조하는 방법이다. 이러한 접착 열성형법에 따르면, 이미 언급한 바와 같이 수지 적층물을 재활용할수 있다는 장점을 가지고 있다.
그러나, 기재층이 폴리올레핀 수지로 이루어지며, 이 폴레올레핀 수지는 강도 특성이 불량한 편이고 비극성 수지라서 기재층과 표피층간의 접착력이 나빠 기재층과 표피층간의 접합면에서 박리가 발생하고, 접착제의 냄새 등으로 인하여 작업환경이 쾌적하지 못하고 예열시 피접합물의 열변형 발생, 고온, 고압의 장비가 추가적으로 요구되는 단점을 갖고 있다.
이에 상술한 기재층과 표피층간의 접착력 저하 문제점을 개선하기 위하여 기재층 상부에 프라이머층을 미리 도포하거나, 플라즈마, 코로나, 전자선, 고주파, 열풍가열, 화염처리 방법으로 기재층 또는 표피층을 표면처리하는 방법이 제안되었다.
그런데, 상기 방법들에 의하면 표피층과 기재층간의 접착력이 개선되기는 하지만, 전자의 기재층 상부에 프라이머층을 미리 도포하는 방법에 따르면 공정이 추가되어 생산성이 저하되는 문제점이 있다. 그리고 후자의 기재층과 표피층을 표면처리하는 방법에 의하면 부가적인 고가의 장비가 반드시 필요하며 이에 따라 제조단가가 증가되는 문제점이 있다.
이에 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 상기 문제점을 해결하여 기재층과 표피층간의 접착력과 소재의 재활용성이 우수하면서도 표면의 질감, 내열강성, 흡음성, 단열성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지계 적층물을 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 별도의 고가 진공장치가 불필요하며 제조공정이 단순하여 제조비용이 저렴하고 생산성이 우수할 뿐만 아니라, 접착제와 같은 인체에 유해한 화학물질의 사용을 억제하여 제품 생산 및 완제품의 사용시 냄새 발생 등의 불쾌감을 감소시킬 수 있도록 열가소성 수지계 적층물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다
본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 상기 열가소성 수지계 적층물의 용도를 제공하는 것이다.
상기 첫번째 기술적 과제를 이루기 위하여 본 발명에서는, 표피층; 기재층; 및 상기 표피층과 기재층 사이에 위치하며, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정 영역에 전기 또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물을 제공한다.
본 발명의 두번째 기술적 과제는 표피층과 기재층 사이에, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정영역에 전기 또는열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층을 개재시키는 단계; 및 상기 접합층의 접속단자에 전기 또는 열을 가하여 기재층과 표피층을 접합시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물의 제조방법에 의하여 이루어진다.
본 발명의 두 번째 기술적 과제는 또한, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정영역에 전기 또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층과, 표피층이 접합된 이층 시트를 제조하는 단계;
상기 이층 시트의 접합층 상부에 기재층을 적층시키는 단계; 및
상기 접합층의 접속단자에 전기 또는 열을 가하여 기재층과 표피층을 접합시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물의 제조방법에 의하여 이루어진다.
상기 제조방법에 있어서, 접합층과 표피층이 접합된 이층 시트 제조시, 라미네이트 시트 성형기를 사용하는 것이 작업성면에서 바람직하다.
본 발명의 세번째 기술적 과제는 자동차용 내장재, 토목 건축용 흡음재, 토목 건축용 단열재, 토목건축용 보온재, 토목 건축용 보호피복재, 토목건축용 방진재, 토목건축용 차음재, 오배수관용 방진차음재, 온수온돌용 방음재, 플라스틱 가구, 각종 다층 매트, 손잡이, 소파, 의자, 각종 완구, 신발 중창, 골프 가방에 이용되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물에 의하여 이루어진다.
본 발명에서 상기 전기저항 발열 물질 또는 열전도 물질은 텅스텐(W),니켈(Ni), 크롬(Cr), 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 카본(C), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 티탄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 바나듐(V), 지르코늄(Zn), 몰리브덴(Mo), 구리(Cu), 은(Ag), 카드뮴(Cd), 주석(Sb), 납(Pb), 이들의 합금, 스테인레스 스틸 또는 그 혼합물이고, 그 형태는 판상, 메시(망상), 고체분말, 수지 필름에 코팅된 박막 형태로 사용된다
상기 접합층은 i) 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 재료로 사용한 다양한 모양의 구멍이 형성되어 있거나 그렇지 않은 금속판 또는 금속 메시, ii) 고분자 수지 필름(또는 시트)의 적어도 일면에 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상이 코팅되어 있는 박막, iii) 고분자 수지 필름(또는 시트) 내부에 전기 저항 발열 물질 또는 열전도 물질이 함침되어 있는 박막 및 iv) 상기 i) 내지 iii)의 조합물 중에서 선택된다.
여기에서 iii)의 박막에서 전기 저항 발열 물질 또는 열전도 물질은 분말 형태로 함침되는 것이 분산성면에서 바람직하다. 그리고 상술한 ii) 및 iii)의 박막에서 고분자 수지 필름(또는 시트)에 코팅되거나 함침되는 전기 저항 발열 물질 또는 열전도 물질의 함침량은 고분자 수지 필름 또는 시트 형성용 고분자 수지 100 중량부에 대하여 0.5 내지 80 중량부인 것이 바람직하다. 만약 전기 저항 발열 물질 또는 열전도 물질의 함침량이 0.5 중량부 미만인 경우에는 열적 특성이 부족하여 기재층과 표피층간의 접착력이 저하되고, 80 중량부를 초과하는 경우에는 시트(필름) 성형이 불가능하므로 바람직하지 못하다. 그리고 상기 i) 내지 iv)에서 고분자 수지로는 열가소성 수지 또는 열접착성 수지에서 선택된 하나 이상을 사용하는것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지는 구체적으로, 폴리에틸렌(HDPE, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, UHDPE, Polyethylene), 폴리프로필렌(PP Co-Polymer, PP Homo-Polymer, PP Ter-Polymer), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 아크릴로부타디엔스티렌 수지(ABS), 스티렌 아크릴로니트릴 수지(SAN), 케이 레이진(K-resin), 에스비시 수지(SBS block co-polymer), 피브이디시 수지(PVDC), 이브에이 수지(EVA), 아크릴 수지, 부트랄 수지, 실리콘 수지, 폴리아마이드(PA, Polymeramide, PA6, PA66, PA46, PA610, PA612, PA6/66, PA6/12, PA6T, PA12, PA1212, PAMXD6), 에틸렌테트라플루오로에틸렌공중합체, 액정폴리머, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에틸렌나프탈렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리아세탈, 폴리아마이드이미드, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카보네이트, 폴리페닐설파이드, 폴리술폰, 폴리티오에틸술폰, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르술폰 및 폴리에테르이미드, 에틸렌프로필렌디엔모노머 고무, 에틸렌프로필렌 고무, 스티렌부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 에틸렌프로필렌옥텐 고무, 이소프렌 고무, 아크릴로니트릴 고무 및 실리콘 고무로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 열접착성 수지는 극성 관능기가 화학적으로 결합된 변성 수지이며 구체적으로, 아크릴산 변성 올레핀 수지, 말레인산 변성 올레핀 수지, 염화 변성 올레핀 수지(CPP, CPE), 실란 변성 올레핀 수지, 이오노머 수지, 나이론 변성 올레핀수지, 에폭시 변성 수지, 에틸렌비닐알콜 수지(EVOH), 에틸렌비닐아세테이트 수지, 핫멜트접착수지, 그 혼합물 또는 조합물이다
또한, 본 발명의 수지 적층물에서 상기 기재층은, 상술한 열가소성 수지 또는 이러한 열가소성 수지에 내열강성을 보강하는 충진재를 혼합하여 만든 복합수지에서 선택된 하나 이상인 것이 바람직하다.
상기의 충진재는 구체적으로, 유리 충진재(Glass Fiber, Glass Mat, Glass Bead, Milled Glass Fiber, Chopped Glass Fiber), 운모(Mica), 탈크, 울라스토나이트, 칼슘카보네이트, 석면, 고령토, 카본 화이버, 나일론 섬유, 식물성 섬유, 톱밥, 점토, 실리카, 흑연, 플라이 애쉬(fly ash), 폐종이 및 폐섬유로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수지 적층물에서, 만일 상기 표피층이 단일층으로 구성되는 경우에는, 상술한 열가소성 수지, 열접착성 수지, 이들 수지에 충진재를 부가하여 얻은 복합수지로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 표피층이 다층으로 구성되는 경우, 하부층은 접합층과 접해 있는 단일층이고, 그 형성 재료가 상술한 열가소성 수지, 열접착성 수지, 상술한 수지에 충진재를 부가하여 만든 복합수지로부터 선택된 하나 이상의 고분자 수지로 이루어지며, 상부층은 하부층 위에 배치되어 있고 그 사용 용도에 따라 적합하게 단층 또는 다층구조로 조성되며, 그 형성 재료가 목재 또는 금속 박막, 종이, 천연 직물, 합성 섬유, 인조 가죽, 펠트, 부직포, 발포 시트, 하니콤 시트, 고분자 시트 또는 필름으로부터 선택된 하나 이상의 것으로 이루어진다.
한편, 기재층, 표피층 및 접착층의 형성재료로 사용되는 고분자 수지에는 다양한 첨가제를 첨가할 수 있으며 이 첨가제들은 성형방법 및 그 사용 용도에 따라 이들을 각각 또는 선택적으로 혼합하여 사용하며, 그 함량은 첨가목적에 따라 가변적이다.
상기 첨가제는 구체적으로, 열안정제, 산화방지제, 자외선안정제, 카본블랙, 도전제, 핵제, 이형제, 난연제, 대전방지제, 가공조제, 착색 및 기능성 안료 또는 염료, 가교제, 가소제 및 가황제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 열가소성 수지계 적층물에 있어서, 기재층의 두께는 그 사용 용도 및 성형 방법에 따라 다양한 형태를 가질 수 있어 특정 범위로 제한되지 않으며, 표피층의 두께는 쿠션 기능을 가진 다층시트일 경우 최대 두께로 200mm까지 가능하나, 접합면의 굴곡부위에서 양호한 접합 성능을 발휘하기 위해서 표피층의 두께는 50mm 이하인 것이 바람직하고, 완성된 적층물의 표피층에서 우수한 외관을 얻기 위해서는 접합층의 두께는 표피층 두께의 1/2 이하인 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 원리에 대하여 살펴보기로 한다.
수지 적층물의 재활용성 유무는 일반적으로 기재층과 표피층을 구성하는 고분자 수지 성분의 화학적 유사성에서 비롯된 것으로 알려져 있다. 그러나 실질적으로 수지 적층물의 재활성용은 기재층과 표피층을 구성하는 소재의 분리 용이성에서 기인된다. 만약 기재층과 표피층간의 구성성분이 화학적으로 상이한 경우, 예를 들어 기재층 형성재료로서 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체와 폴리카보네이트의 복합수지를 사용하고 표피층 형성재료로서 폴리우레탄수지(또는 폴리비닐클로라이드 수지)를 사용하는 경우, 기재층과 표피층간의 분리가 용이하지 않아서 수지 적층물의 재활용성이 불량한 것이다. 따라서 기재층과 표피층 각각을 분리해내는 것이 용이하다면 상기 공중합체와 폴리카보네이트의 복합수지는 매우 좋은 열가소성 재활용수지로 사용될 수 있다.
진공 성형법, 접착 열성형법 등과 같은 종래기술을 이용하는 경우에는 표피층과 기재층의 접합이 물리화학적으로 비가역적인 수단에 의하여 이루어지며, 이들의 분리가 용이하지 않아서 수지 적층물의 재활용성이 불량하다. 그러나, 본 발명에서는 기재층과 표피층 접합시 가역적인 접합방법을 사용하여 이들의 접합 및 분리가 용이해지므로 수지 적층물의 재활용성이 우수한 것이다.
한편, 표피층과 기재층의 접착강도는 일반적으로 피접합물의 화학적 특성에서 기인되는 것으로 알려져 있다. 그러나, 실질적으로 접착강도는 피접합물의 상용성(miscibility)과 계면에서의 분자운동성(mobility)과 밀접한 관련이 있다. 즉 물과 알콜은 상용화 계수가 유사하므로 서로 잘 혼합되지만(즉, 잘 접합되지만) 물과 기름은 상용화 계수가 크게 다르므로 잘 혼합되지 않고(즉, 잘 접합되지 않고), 얼음과 얼음이 서로 접합되지 않는 것은 이들 계면에서의 물분자의 운동성이 낮기 때문이다.
또한, 종래기술에 따라 접착제를 사용하는 경우에는 피접합물의 상용화 계수 차이를 감소시켜 피접합물 사이의 접착강도를 증가시키는 방법인 것이다.
특히 기재층과 표피층간의 접합시 중요한 사항은, 접합 특성이 피접합물 전체가 작용하는 것이 아니라 피접합물 사이의 계면에서의 특성이라는 것이다. 즉, 일반적으로 열전도성이 불량한 것으로 알려져 있는 고분자 수지 성형물을 접합시킬 경우, 이러한 계면의 특성은 매우 중요한 문제이다. 따라서 고분자 수지의 적층물을 제조할 때, 금형을 통하여 피접합물 전체를 대상으로 가열, 가압, 진공흡착 등을 부여하는 것은 미리 성형되어 있는 기재층이나 표피층의 변형을 유발할 뿐만 아니라 불필요한 에너지를 낭비하는 것이다.
이런 맥락에서 살펴볼 때, 가역적인 접합방법이 접합계면에서만 작용한다면 예열과 같은 전처리가 불필요하고 접합공정이 단순하게 되며, 재활용성과 접합강도가 우수한 수지 적층물을 얻을 수 있게 되는 것이다.
즉, 본 발명의 수지 적층물은, 표피층과 기재층 사이에 전기저항 발열 물질 및/또는 열전도 물질을 함유하고 있는 접합층을 삽입하고, 상기 접합층이 구비하고 있는 접속단자에 전기나 열을 가하여 기재층과 표피층간의 접합계면에서 피접합물의 용융을 유도함으로써 피접합물을 접합시키는데 그 특징이 있다. 이와 같이 본 발명에서는 종래기술과 비교하여 접합계면에서 발열(즉, 수지의 용융)과 냉각(즉, 수지의 고화)이 임의로 그리고 가역적으로 조절되므로, 기재층과 표피층간의 접합강도가 우수하며, 열적 분리가 용이하므로 소재의 재활용성 또한 우수하게 된다.
이하, 본 발명의 수지 적층물 및 이의 제조방법을 보다 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 기재층은 사출 성형, 시트 성형, 압출 성형, 블로우 성형 또는 압축 성형법에 의하여 제조되고, 그 성형 방법 또는 사용 목적에 따라 다양한 형태를 가질 수 있으며, 그 형성 재료로는 열가소성 수지 또는 이 열가소성 수지에 충진재를 혼합한 복합수지부터 선택된 하나 이상의 고분자 수지로 이루어진다.
상기 열가소성 수지는 구체적으로, 폴리에틸렌(HDPE, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, UHDPE, Polyethylene), 폴리프로필렌(PP Co-Polymer, PP Homo-Polymer, PP Ter-Polymer), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 아크릴로부타디엔스티렌 수지(ABS), 스티렌 아크릴로니트릴 수지(SAN), 케이 레이진(K-resin), 에스비시 수지(SBS block co-polymer), 피브이디시 수지(PVDC), 이브에이 수지(EVA), 아크릴 수지, 부트랄 수지, 실리콘 수지, 폴리아마이드(PA, Polymeramide, PA6, PA66, PA46, PA610, PA612, PA6/66, PA6/12, PA6T, PA12, PA1212, PAMXD6), 에틸렌테트라플루오로에틸렌공중합체, 액정폴리머, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에틸렌나프탈렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리아세탈, 폴리아마이드이미드, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카보네이트, 폴리페닐설파이드, 폴리술폰, 폴리티오에틸술폰, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르술폰 및 폴리에테르이미드, 에틸렌프로필렌디엔모노머 고무, 에틸렌프로필렌 고무, 스티렌부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 에틸렌프로필렌옥텐 고무, 이소프렌 고무, 아크릴로니트릴 고무 및 실리콘 고무로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
상기의 충진재는 구체적으로, 유리 충진재(Glass Fiber, Glass Mat, Glass Bead, Milled Glass Fiber, Chopped Glass Fiber), 운모(Mica), 탈크, 울라스토나이트, 칼슘카보네이트, 석면, 고령토, 카본 화이버, 나일론 섬유, 식물성 섬유, 톱밥, 점토, 실리카, 흑연, 플라이 애쉬(fly ash), 폐종이 및 폐섬유로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
이와 별도로, 표피층은 그 사용 목적에 따라서 단층 또는 다층의 구조를 갖는 시트 또는 필름 형태로 제조되는데, 시트성형, 필름성형, 발포시트성형 또는 라미네이트 공압출성형법을 사용하여 제조된다.
만약 표피층이 단일층으로 구성되는 경우, 이 표피층은 기재층을 형성하는 재료 또는 열접착성 수지의 군으로부터 선택된 하나 이상의 고분자 수지로 이루어진다.
상기 열접착성 수지는 극성 관능기가 화학적으로 결합된 변성 수지이며 구체적으로, 아크릴산 변성 올레핀 수지, 말레인산 변성 올레핀 수지, 염화 변성 올레핀 수지(CPP, CPE), 실란 변성 올레핀 수지, 이오노머 수지, 나이론 변성 올레핀 수지, 에폭시 변성 수지, 에틸렌비닐알콜 수지(EVOH), 에틸렌비닐아세테이트 수지, 핫멜트접착수지, 그 혼합물 또는 조합물이다
또한, 만일 표피층이 2층 이상의 다층으로 구성되는 경우, 하부층은 접합층과 접해 있는 단일층이고 그 형성 재료가 기재층을 형성하는 재료 또는 상술한 열접착성 수지의 군으로부터 선택된 하나 이상의 고분자 수지로 이루어지며, 상부층은 하부층 위에 배치되어 있고 사용 용도에 따라 적합하게 단층 또는 다층구조로조성되며, 그 형성 재료가 목재 또는 금속 박막, 종이, 천연 직물, 합성 섬유, 인조 가죽, 펠트, 부직포, 발포 시트, 하니콤 시트, 고분자 시트 또는 필름으로부터 선택된 하나 이상의 것으로 구성된다.
한편, 접합층은 상기 기재층과 표피층 사이에 개재되는 층으로서, 이는 전기저항 발열법 또는 열전도법에 의하여 기재층과 표피층을 접합시키는 역할을 한다.
전기저항 발열법에 의하여 접합되는 접합층은 하기의 방법에 따라 제조된다
먼저, 전기 저항 발열 물질을 이용하여 단층 또는 다층 구조를 갖는 기판을 제조한다. 여기서 상기 전기 저항 발열 물질로는 전기 저항 발열 특성을 갖고 있는 것이라면 모두 다 사용가능하며, 이의 구체적인 예로서 텅스텐(W), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 카본(C), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 티탄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 바나듐(V), 지르코늄(Zn), 몰리브덴(Mo), 구리(Cu), 은(Ag), 카드뮴(Cd), 주석(Sb), 납(Pb), 이들의 합금, 스테인레스 스틸 또는 그 혼합물이 있다.
여기서 상기 기판은 i) 전기저항 발열 물질을 재료로 사용한 다양한 모양의 구멍이 형성되어 있거나 그렇지 않은 금속판 또는 금속 메시, ii) 고분자 수지 필름(또는 시트)의 적어도 일면에 전기저항 발열 물질이 코팅되어 있는 박막, iii) 고분자 수지 필름(또는 시트) 내부에 전기 저항 발열 물질이 함침되어 있는 박막 및 iv) 상기 i) 내지 iii)의 조합물일 수 있다.
본 발명에서, 상기 금속판 또는 금속 메시를 형성하는 금속으로는, 기재층 또는 표피층의 접합면을 구성하는 고분자 수지의 용융점보다 높은 큐리온도를 갖는전기 저항 발열 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 고분자 수지 필름(또는 고분자 시트)을 구성하는 고분자 수지는, 기재층 형성재료, 표피층 형성재료 및 상술한 열접착성 수지로 이루어진 군으로부터 하나 이상의 것을 선택적으로 사용할수 있으나, 바람직하게는 열접착성 수지를 사용하는 경우 우수한 접착성능을 얻을 수 있다.
그 후, 상기 기판에 전원과 탈착이 용이한 1개 이상의 접속단자를 설치함으로써 전기저항 발열 방법에 의하여 접합되는 접합층이 완성된다. 여기서 접속단자의 설치위치는 특별히 제한되지 않는다.
한편, 열전도법에 의하여 접합되는 접합층은 하기 방법에 따라 제조된다.
먼저, 열전도 물질을 이용하여 단층 또는 다층 구조를 갖는 기판을 제조한다. 상기 열전도 물질로는 열전도 특성을 갖고 있는 것이라면 모두 다 사용가능하며, 구체적인 예로서 텅스텐(W), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 카본(C), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 티탄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 바나듐(V), 지르코늄(Zn), 몰리브덴(Mo), 구리(Cu), 은(Ag), 카드뮴(Cd), 주석(Sb), 납(Pb), 이들의 합금, 스테인레스 스틸 또는 그 혼합물이 있다.
상술한 단층 또는 다층 구조의 기판으로는, 전기저항 발열 방법에 의하여 접합되는 접합층의 경우와 마찬가지로, i) 열전도 물질을 재료로 사용한 다양한 모양의 구멍이 형성되어 있거나 그렇지 않은 금속판 또는 금속 메시, ii) 고분자 수지 필름(또는 시트)의 적어도 일면에 열전도 물질이 코팅되어 있는 박막, iii) 고분자 수지 필름(또는 시트) 내부에 열전도 물질이 함침되어 있는 박막 및 iv) 상기 i)내지 iii)의 조합물을 사용한다.
상기 고분자 수지는 전기저항 발열방법에 의하여 접합되는 접합층을 형성하는 경우와 동일한 종류를 사용한다.
그 후, 열전도 물질에 열을 원활하게 전달할 수 있도록 접합층의 소정영역에 열원과 탈착이 용이한 1개 이상의 접속 단자를 설치함으로써 접합층이 완성된다.
경우에 따라서는 접합층 제조시, 전기저항 발열물질과 열전도 물질을 함께 사용하는 것도 가능하다.
한편, 기재층, 표피층 및 접착층의 형성재료로 사용되는 고분자 수지에는 다양한 첨가제를 첨가할 수 있으며 이 첨가제들은 성형방법 및 최종 사용 용도에 따라 이들을 각각 또는 선택적으로 혼합하여 사용한다.
상기 첨가제는 구체적으로, 열안정제, 산화방지제, 자외선안정제, 카본블랙, 도전제, 핵제, 이형제, 난연제, 대전방지제, 가공조제, 각종 착색 및 기능성 안료 또는 염료, 가교제, 가소제 및 가황제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 표피층과 접합층을 각각 별도로 제조하지 않고, 라미네이트 시트성형기를 사용하여 표피층과 접합층을 동시에 제조할수 있으며, 이 경우 표피층과 접합층이 미리 접합된 다층 시트 형태일수 있다. 이와 같이 표피층과 접합층을 동시에 제조하는 방법은 공정 특성상 압연(rolling)작업이 가능하고 표피층과 접합층의 시트 폭이 비슷한 경우에 유용한 방법으로서, 표피층과 접착층을 각각 별도로 제조하는 경우와 비교하여 제조공정수가 감소하므로 생산성이 향상되는 잇점이 있다.
상술한 바와 같이 제조된 표피층과 기재층을 접합시키는 방법을 살펴보면 다음과 같다.
기재층 상부에 전기저항 발열 물질 또는 열전도 물질을 포함하는 접합층을 배치하고, 이 접합층 상부에 표피층을 배치하고 이를 금형내에서 고정시킨다.
그 후, 상기 접합층에 설치된 접속단자에 외부로부터 전기 또는 열을 가하면 기재층과 표피층간의 접합계면에서 발열이 일어난다. 이러한 발열과정으로 인하여 기재층과 표피층의 접합계면에서, 기재층과 표피층을 형성하는 고분자 수지가 용융되고 이와 같이 용융된 고분자 수지는 분자 운동성이 증가하여 기재층과 표피층간의 용융접합이 일어난다. 그리고 기재층과 표피층간의 접합계면에서 수지 용융이 충분하게 발생되면 외부의 전기 또는 열을 차단하고 냉각시킴으로써 표피층과 기재층이 접합된 열가소성 수지계 적층물을 완성할 수 있게 된다.
상술한 바와 같은 제조과정에 따라 제조된 수지 적층물은 제조 방법이 간단할 뿐 아니라, 변형이 적고 표면의 질감이 우수하며 내열강성, 흡음성, 단열성 및 내충격성이 우수하다. 따라서, 이러한 수지 적층물은 자동차용 내장재, 토목 건축용 흡음재, 토목 건축용 단열재, 토목건축용 보온재, 토목 건축용 보호피복재, 토목건축용 방진재, 토목건축용 차음재, 오배수관용 방진차음재, 온수온돌용 방음재, 플라스틱 가구, 각종 다층 매트, 손잡이, 소파, 의자, 각종 완구, 신발 중창, 골프 가방 등의 용도에 적용가능하다.
이하, 본 발명을 하기 실시예를 들어 상세히 설명하기도 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
본 발명의 전기 저항 발열법을 이용한 수지 적층물의 제조는 다음과 같이 실험하였다.
폴리프로필렌 공중합체에 유리섬유 20%를 첨가하여 이축압출기를 사용하여 복합수지를 제조하였다. 이 복합수지를 원료로 사용하여 사출기에서 기재층을 제조하였다.
몬텔(Montell)사에서 연질 피복재용으로 시판하고 있는 라메스킨(제품명, Lameskin) 제품을 표피층으로 사용하였다. 이 라메스킨 제품은 연질 TPO(Toughened PolyOlefine, skin층)/발포폴리프로필렌/폴리프로필렌의 3층 구조를 갖는 시트 제품이다.
이와 별도로, 스테인레스 스틸 재질의 직경 0.1mm의 금속선을 사용하여 사각형의 구멍 크기가 1mm*1mm인 금속메시을 제조하고, 이 금속메시의 양 말단부위에 전기 접속단자를 설치하여 접합층을 제조하였다.
프레스 성형기를 사용하여, 상온 상태의 제품 금형의 캐비티에 기재층, 접합층 및 표피층을 차례로 개재하고 접합층의 접속단자에 전기를 가하여 기재층과 표피층간을 접합시켜 수지 적층물을 제작하였다.
한편, 재활용성을 위한 해체 용이성을 실험하기 위해, 상기의 방법으로 제조된 수지 적층물의 접합층에 장치된 접속단자에 전기를 가하여 기재층과 표피층을분리시키고 기재층의 접합단면을 육안으로 조사하였다.
<실시예 2>
본 발명의 열전도법을 이용한 수지 적층물의 제조는 다음과 같이 실험하였다.
아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지에 유리섬유 20%를 첨가하여 이축압출기를 사용하여 복합수지를 제조하였다. 이 복합수지를 원료로 사용하여 사출기에서 기재층을 제조하였다.
연질 폴리비닐클로라이드와 발포우레탄을 원료로 사용하여 2층의 구조를 갖는 시트 형태의 표피층을 제조하였다.
이와 별도로, 전도성 카본블랙 30%가 처방된 핫멜트 접착수지와 구리 재질의 금속 메시를 원료로 사용하고, 라미네이트 성형기를 이용하여 금속 메시와 핫멜트접착 수지 시트가 부착된 라미네이트 시트를 제조하고, 이 시트에 열을 공급할 수 있는 단자를 설치하여 접합층을 제조하였다.
프레스 성형기를 사용하여, 상온 상태의 제품 금형의 캐비티에 기재층과 접합층 및 표피층을 차례로 개재하고 접합층의 접속단자에 전열기구로 열을 가하여 기재층과 표피층간을 접합시켜 수지 적층물을 제작하였다.
한편, 재활용성을 위한 해체용이성을 실험하기 위해, 상기의 방법으로 제조된 수지적층물의 접합층에 장치된 접속단자에 전열기구로 열을 가하여 기재층과 표피층을 분리시키고 기재층의 접합단면을 육안으로 조사하였다.
<비교예 1>
실시예 1과 비교하기 위해, 접착 열융착법을 이용한 수지 적층물을 다음과 같이 제조하였다.
폴리프로필렌 공중합체에 유리섬유 20%를 첨가하여 이축압출기를 사용하여 복합수지를 제조하였다. 이 복합수지를 원료로 사용하여 사출기에서 기재층을 제조하였다.
몬텔(Montell)사에서 연질 피복재용으로 시판하고 있는 라메스킨(제품명, Lameskin) 제품을 표피층으로 사용하였다. 이 라메스킨 제품은 연질TPO(skin층)/발포폴리프로필렌/폴리프로필렌의 3층 구조를 갖는 시트 제품이다.
먼저, 상기 기재층의 상부에 염소화 변성수지 접착제를 도포하였다.
열프레스성형기를 사용하여, 150℃로 가열된 제품 금형의 캐비티에 기재층을 넣고 기재층을 예열하였다.
이와는 별도로 가열 챔버를 사용하여 상기의 표피층을 150-180℃로 예열하였다.
이 표피층을 예열한 상태로 제품 금형의 기재층 상부에 배치한 다음 열프레스 성형을 실시하여 수지 적층물을 완성하였다.
한편, 재활용성을 위한 해체용이성을 실험하기 위해, 상기의 방법으로 제조된 수지적층물을 150-200℃로 예열한 후 기재층과 표피층을 분리시키고 기재층의 접합 단면을 조사하여 평가하였다.
<비교예 2>
실시예 2와 비교하기 위해, 진공성형법을 이용한 수지 적층물을 다음과 같이 제조하였다.
아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지에 유리섬유 20%를 첨가하여 이축압출기를 사용하여 복합수지를 제조하였다. 이 복합수지를 원료로 사용하여 사출성형공법에서 기재층을 제조하였다.
먼저, 폴리비닐클로라이드 수지를 원료로 시트성형기를 사용하여 연질폴리비닐클로라이드 시트를 제조하였다.
진공성형기를 사용하여 이 연질폴리비닐클로라이드 시트를 진공성형하여, 제품의 형상을 갖는 스킨층을 만들었다.
발포압축성형기를 사용하여, 100-150℃로 가열된 제품 금형의 캐비티에 상기 방법으로 제조된 기재층을 넣고 기재층을 예열하였다. 이러한 예열된 기재층 위에 진공성형법으로 제조된 스킨층을 배치하고, 기재층과 스킨층 사이에 발포 폴리우레탄 원료액(폴리올과 이소시아네이트)을 주입하였다.
발포압축성형기 내에서 폴리올과 이소시아네이트의 가교중합 및 발포반응이 완전히 진행되도록 일정 시간 가압 성형하여 수지 적층물을 완성하였다.
또한, 재활용성을 위한 해체용이성을 실험하기 위해, 상기의 방법으로 제조된 수지 적층물을 150-200℃로 예열한 후 기재층과 표피층을 분리시키고 기재층의 접합 단면을 조사하여 평가하였다.
상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 따라 제조된 수지 적층물의 특성을 하기 방법에 따라 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 기재층과 표피층간의 계면접착력
시편을 폭 25mm X 길이 150mm로 하여 길이 방향 한쪽 말단부를 약 30mm 박리한 후, 이를 인장시험기의 측에 물려 인장속도 200m/min으로 박리시키는 방법에 따라 평가하였다.
(2) 내충격성
ASTM D 256의 방법에 의하여 평가하였다.
(3) 굴곡 강도
ASTM D 790의 방법에 의하여 평가하였다.
(4) 해체용이성(재활용성)
기재층과 표피층을 각각 분리하고 기재층의 접합면에서 표피층의 잔존 오염의 정도를 육안으로 관찰하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 비교예 1 비교예 2
계면접착력(kg/cm2) 박리안됨 박리안됨 15 박리안됨
내충격성(kg/cm-cm) 67 (non-break) 58 (non-break) 35 (break) 42(partial break)
굴곡강도(kg/cm2) 1150 1350 950 1150
해체용이성 1급 1급 2급 등급외
(주) 해체용이성 평가 등급 :1급 = 분리된 기재층의 접합면에 표피재의 잔존 오염이 없음2급 = 분리된 기재층의 접합면에 표피재의 잔존 오염이 있음등급외 = 기재층과 표피층이 분리되지 않거나 표피층이 파손되어 일부분만 분리됨
상기 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 비교예 1의 수지 적층물은 재활용성은 양호한 반면 계면접합력과 내충격성이 불량하였고, 비교예 2의 수지 적층물은 계면접합력과 내충격성은 양호한 반면 재활용성이 불가능하였다. 이에 반하여 실시예 1 및 2의 수지 적층물은 재활용성(해체용이성), 내충격성, 굴곡강도 및 계면접합력이 모두 우수하였다.
한편, 상기 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에 따라 수지 적층물을 제조하는 경우, 하기 평가항목을 비교 분석하였고, 그 결과는 하기 표 2와 같다.
비교 항목 실시예 1 실시예 1 비교예 1 비교예 2
고가진공설비 불필요 불필요 불필요 필요
예열공정 불필요 불필요 필요 필요
예열시 제품변형 없음 없음 있음 있음
성형 압력 저압 저압 고압 고압
성형 온도 저온 저온 고온 고온
성형작업성 양호 양호 열악(접착제냄새) 보통
발포 불량 없음 없음 없음 발생함
접착제 불량 없음 없음 발생함 없음
생산성 우수 우수 불량 보통
제조비용 낮음 낮음 보통 높음
상기 표 2로부터 알 수 있듯이, 실시예 1, 2에 따라 수지 적층물을 제조하는 경우, 비교예 1, 2에 따라 수지 적층물을 제조하는 경우와는 달리, 기재층과 표피층간의 접합공정이 상온, 저압에서 가능하였다. 그러므로 사출성형하는 금형에서도 실시예 1, 2의 접합방법을 적용할 수 있어서 별도의 고온 고압 공정없이 기재층의 사출공정에서도 수지 적층물의 생산이 가능하였다.
본 발명의 열가소성 수지계 적층물은 종래기술에 따른 진공성형법 및 접착 열성형법과 비교하여 고가의 진공설비가 불필요하고 예열공정이 불필요하며, 상온저압에서도 생산이 가능할 뿐만 아니라 생산공정이 단순하여 생산성이 증대된다. 또한, 고분자 수지로 된 표피층과 기재층 사이를 유기접착제를 사용하지 않고 접합시키므로 작업환경 및 제품의 사용환경이 쾌적하다. 그리고, 발포제 또는 접착제를 사용하지 않으므로 이로 인한 불량이 발생하지 않는다. 그리고 접합층의 접속단자에 전기 또는 열을 가하여 접합계면의 수지를 용융시키면 표피층과 기재층간의 접합과 해체를 임의로 할 수 있어 소재의 재활용성이 탁월하다.
특히, 본 발명의 접합방법은 접착력이 불량한 것이 알려져 있는 폴리올레핀 등과 같은 비극성 고분자 수지의 동종 접합에 매우 유용하게 사용할 수 있다.
또한 본 발명의 열가소성 수지계 적층물에서 접합층이 전기저항 발열 또는 열전도 금속망을 포함하고 있는 경우, 상기 금속이 외부충격에 저항체로 작용하므로 내충격성이 매우 증가한다. 따라서 본 발명의 수지 적층물은 내충격성을 요구하는 용도, 예를 들어, 인스트루먼트 판넬과 같은 자동차 내장용 적층물 제조에 응용되면 자동차 충돌시 승객의 안전성을 크게 향상시킬 수 있게 된다. 그리고, 본 발명의 열가소성 수지계 적층물은 표면의 질감이 우수하고 내열강성, 흡음성, 단열성 및 내충격성이 우수하므로 자동차용 내장재, 토목 건축용 흡음재, 토목 건축용 단열재, 토목건축용 보온재, 토목 건축용 보호피복재, 토목건축용 방진재, 토목건축용 차음재, 오배수관용 방진차음재, 온수온돌용 방음재, 플라스틱 가구, 각종 다층 매트, 손잡이, 소파, 의자, 각종 완구, 신발 중창, 골프 가방 등의 용도에 적용가능하다.
본 발명에 대해 상기 실시예를 참고하여 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다.

Claims (16)

  1. 표피층; 기재층; 및 상기 표피층과 기재층 사이에 위치하며, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정 영역에 전기 및/또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층;을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 전기저항 발열 물질이 텅스텐(W), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 카본(C), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 티탄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 바나듐(V), 지르코늄(Zn), 몰리브덴(Mo), 구리(Cu), 은(Ag), 카드뮴(Cd), 주석(Sb), 납(Pb), 이들의 합금, 스테인레스 스틸 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 열전도 물질이 텅스텐(W), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 카본(C), 철(Fe), 마그네슘(Mg), 아연(Zn), 티탄(Ti), 망간(Mn), 코발트(Co), 바나듐(V), 지르코늄(Zn), 몰리브덴(Mo), 구리(Cu), 은(Ag), 카드뮴(Cd), 주석(Sb), 납(Pb), 이들의 합금, 스테인레스 스틸 또는 그 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 접합층이, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 재료로 사용한 다양한 모양의 구멍이 형성되어 있거나 그렇지 않은 금속판 또는 금속 메시; 고분자 수지 필름(또는 시트)의 적어도 일면에 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상이 코팅되어 있는 박막; 고분자 수지 필름(또는 시트) 내부에 전기 저항 발열 물질 또는 열전도 물질이 함침되어 있는 박막; 및 이들의 조합물;로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  5. 제 4항에 있어서, 상기 고분자 수지는 열가소성 수지; 열접착성 수지; 및 상기 수지 중에서 선택된 하나 이상의 고분자 수지와 충진재를 포함하는 복합 수지;로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 기재층이 고분자 수지로 이루어지며, 상기 고분자 수지가, 열가소성 수지 및 열가소성 수지와 충진재를 포함하는 복합 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 표피층이 단일층으로 구성돠는 경우,
    상기 표피층이 고분자 수지로 이루어지며, 상기 고분자 수지는 열가소성 수지; 열접착성 수지; 및 상기 수지 중에서 선택된 하나 이상의 고분자 수지와 충진재를 포함하는 복합 수지;로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 표피층이 다층 구조를 갖는 경우,
    하부층은 접합층과 접해 있고, 열가소성 수지; 열접착성 수지; 및 상기 수지 중에서 선택된 하나 이상의 고분자 수지와 충진재를 포함하는 복합 수지;로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 이루어지며,
    상부층은 하부층 위에 배치되어 있는 단층 또는 다층 구조이고, 그 형성 재료가 목재 또는 금속 박막, 종이, 천연 직물, 합성 섬유, 인조 가죽, 펠트, 부직포, 발포 시트, 하니콤 시트, 고분자 시트 또는 필름으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  9. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 폴리에틸렌(HDPE, LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, UHDPE, Polyethylene), 폴리프로필렌(PP Co-Polymer, PP Homo-Polymer, PP Ter-Polymer), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA), 아크릴로부타디엔스티렌 수지(ABS), 스티렌 아크릴로니트릴 수지(SAN), 케이 레이진(K-resin), 에스비시 수지(SBS block co-polymer), 피브이디시 수지(PVDC), 이브에이 수지(EVA), 아크릴 수지, 부트랄 수지, 실리콘 수지, 폴리아마이드(PA, Polymeramide, PA6, PA66, PA46, PA610, PA612, PA6/66, PA6/12, PA6T, PA12, PA1212, PAMXD6), 에틸렌테트라플루오로에틸렌공중합체, 액정폴리머, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르케톤, 폴리에테르케톤케톤, 폴리에틸렌나프탈렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리아세탈, 폴리아마이드이미드, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카보네이트, 폴리페닐설파이드, 폴리술폰, 폴리티오에틸술폰, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리에테르술폰 및 폴리에테르이미드, 에틸렌프로필렌디엔모노머 고무, 에틸렌프로필렌 고무, 스티렌부타디엔 고무, 부타디엔 고무, 에틸렌프로필렌옥텐 고무, 이소프렌 고무, 아크릴로니트릴 고무 및 실리콘 고무로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로하는 열가소성 수지계 적층물.
  10. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열접착성 수지가 아크릴산 변성 올레핀 수지, 말레인산 변성 올레핀 수지, 염화 변성 올레핀 수지(CPP,CPE), 실란 변성 올레핀 수지, 이오노머 수지, 나이론 변성 올레핀 수지, 에폭시 변성 수지, 에틸렌비닐알콜 수지(EVOH), 에틸렌비닐아세테이트 수지, 핫멜트접착수지, 그 혼합물 또는 조합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  11. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 충진재가 유리 충진재(Glass Fiber, Glass Mat, Glass Bead, Milled Glass Fiber, Chopped Glass Fiber), 운모(Mica), 탈크, 울라스토나이트, 칼슘카보네이트, 석면, 고령토, 카본 화이버, 나일론 섬유, 식물성 섬유, 톱밥, 점토, 실리카, 흑연, 플라이 애쉬(fly ash), 폐종이 및 폐섬유로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  12. 제 5항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지, 열접착성 수지 및 복합수지 중 하나 이상이 첨가제를 더 포함하며, 상기 첨가제가 열안정제, 산화방지제, 자외선안정제, 카본블랙, 도전제, 핵제, 이형제, 난연제, 대전방지제, 가공조제, 착색제, 가교제, 가소제 및 가황제로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물.
  13. 표피층과 기재층 사이에, 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정영역에 전기 또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층을 개재시키는 단계; 및 상기 접합층의 접속단자에 전기 또는 열을 가하여 기재층과 표피층을 접합시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물의 제조방법.
  14. 전기저항 발열 물질과 열전도 물질 중 선택된 하나 이상을 포함하고 있고, 그 소정영역에 전기 또는 열을 공급하기 위한 한 개 이상의 접속단자를 구비한 접합층과, 표피층이 접합된 이층 시트를 제조하는 단계;
    상기 이층 시트의 접합층 상부에 기재층을 적층시키는 단계; 및
    상기 접합층의 접속단자에 전기 또는 열을 가하여 기재층과 표피층을 접합시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물의 제조방법.
  15. 제 14항에 있어서, 접합층과 표피층이 접합된 이층 시트 제조시, 라미네이트 시트성형기를 사용하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지계 적층물의 제조방법.
  16. 자동차용 내장재, 토목 건축용 흡음재, 토목 건축용 단열재, 토목건축용 보온재, 토목 건축용 보호피복재, 토목건축용 방진재, 토목건축용 차음재, 오배수관용 방진차음재, 온수온돌용 방음재, 플라스틱 가구, 각종 다층 매트, 손잡이, 소파, 의자, 각종 완구, 신발 중창, 골프 가방에 이용되는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지계 적층물.
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