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KR20010032160A - 제초성 엔-알케닐 헤테로아릴일옥시아세트아미드 - Google Patents

제초성 엔-알케닐 헤테로아릴일옥시아세트아미드 Download PDF

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Publication number
KR20010032160A
KR20010032160A KR1020007005347A KR20007005347A KR20010032160A KR 20010032160 A KR20010032160 A KR 20010032160A KR 1020007005347 A KR1020007005347 A KR 1020007005347A KR 20007005347 A KR20007005347 A KR 20007005347A KR 20010032160 A KR20010032160 A KR 20010032160A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
yloxy
acetamide
enyl
trimethylcyclohex
benzoxazol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
KR1020007005347A
Other languages
English (en)
Inventor
발트러샤트헬무트지그프리트
뉴튼트레버윌리암
클리만악셀
멘겔베르너
Original Assignee
윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
아메리칸사이아나미드컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그, 아메리칸사이아나미드컴파니 filed Critical 윌리암 에이취 캘넌, 에곤 이 버그
Publication of KR20010032160A publication Critical patent/KR20010032160A/ko
Ceased legal-status Critical Current

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Abstract

화학식 Ⅰ의 신규 화합물 및 이러한 화합물을 활성 성분으로 함유하는 제초제 조성물이 다수의 농업방법에서 이용될 수 있다.
화학식 Ⅰ
상기식에서,
Het는 임의로 치환되고, 임의로 벤조융합된 질소 함유 5- 또는 6-원 헤테로방향족 그룹을 나타내고:
R1은 알킬, 알콕시알킬 또는 사이클로알킬 그룹을 나타내며:
R2는 수소 원자를 나타내고, R3은 알킬 그룹을 나타내거나, R2및 R3이 함께 취해져서 단일 결합 또는 메틸렌 그룹을 나타내며:
R4, R5, R6, R7및 R8은 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4알킬 그룹을 나타내고, 단
R4, R5, R6, R7및 R8중 적어도 두개는 알킬 그룹을 나타내야 하며: 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드는 제외된다.

Description

제초성 엔-알케닐 헤테로아릴일옥시아세트아미드{HERBICIDAL N-ALKENYL HETEROARYLYLOXYACETAMIDES}
놀랍게도, 본 발명에 이르러 본 발명자는 화학식 Ⅰ의 신규 화합물이 저함량으로도 우수한 제초활성을 보이고 전술한 특허에 기재되어 있는 것들보다도 농작물에서 향상된 선택성을 가진다는 것을 발견했다.
상기식에서,
Het는 임의로 치환되고, 임의로 벤조융합된 질소 함유 5- 또는 6-원 헤테로방향족 그룹을 나타내고;
R1은 알킬, 알콕시알킬 또는 사이클로알킬 그룹을 나타내며;
R2는 수소원자를 나타내며, R3은 알킬 그룹을 나타내거나, R2및 R3이 함께 취해져서 단일 결합 또는 메틸렌 그룹을 형성하며;
R4, R5, R6, R7및 R8은 독립적으로 수소원자를 나타내거나 C1-C4알킬 그룹을 나타내고, 단,
a)R4, R5, R6, R7및 R8중 적어도 두개는 알킬 그룹을 나타내야 하고;
b)2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드는 제외된다.
따라서, 본 발명은 화학식 Ⅰ의 신규 화합물, 식물과 화학식 Ⅰ 화합물의 제초 유효량을 접촉시킴으로써 바람직하지 않은 식물을 제초하는 방법, 활성 성분으로서 화학식 Ⅰ의 화합물을 함유하는 선택적인 제초제 조성물, 및 화학식 Ⅰ 화합물의 신규 제조방법을 제공한다.
화학식 Ⅰ의 화합물은 쌀, 옥수수, 곡류, 대두, 사탕무, 카놀라, 해바라기 또는 감자와 같은 특정 농작물에서 우수한 선택적 제초활성과 향상된 토양 분해능력을 가진다. 본 발명의 다수의 목적과 특징은 하기의 상세한 설명으로 더 확실하게 될 것이다.
본 발명은 특정 신규 헤테로아릴일옥시아세트산 N-알케닐아미드, 이러한 화합물의 제조, 이러한 화합물을 함유하는 제초제 조성물, 및 이러한 화합물을 사용해서 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하는 방법에 관한 것이다.
예를 들면, U.S. 특허 제4,585,471호는 화학식
의 화합물을 기재하고 있다.
유럽 특허 출원 EP 0 005 501은 벤조융합된 옥사졸-2-일- 및 티아졸-2-일-옥시아세트아미드(여기에서 아미도 질소 원자는 수소 원자 및/또는 임의로 치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아랄킬, 사이클로알킬 또는 아릴 그룹에 의해 치환된다)를 기재하고 있다. 그러나, 질소 원자에 대한 1 위치가 이중 결합인 알케닐-치환 화합물 또는 사이클로알케닐 화합물은 기재되어 있지 않다.
유럽 특허 출원 EP 0 165 537은 벤조융합된 옥사졸-2-일- 및 티아졸-2-일 옥시아세트아미드(여기에서, 아미도 질소 원자는 하나 또는 두개의 알릴 그룹, 하나의 사이클로헥스-1-에닐, 하나의 사이클로헥스-3-에닐 또는 하나의 비닐 그룹으로 치환된다)의 제조방법이 기재되어 있다. 그러나, 측쇄 알케닐 화합물 또는 알킬 치환된 사이클로알케닐 화합물은 기재되어 있지 않다.
국제 특허 출원 WO 97/08160은 N-(1-이소프로필-2-메틸-1-프로페닐)-헤테로아릴옥시아세트아미드를 기재하고 있다. 그러나, 헤테로방향족 옥시아세트아미드(여기에서, 아미도 질소 원자는 상이한 알킬 쇄를 가지는 케톤으로부터 유도된 에나민을 형성하고/형성하거나 7개 이상의 탄소원자를 가진다)는 기재되어 있지 않다.
공지되어 있는 다수의 헤테로아릴옥시아세트아미드가 다수의 잡초에 대해 상당한 활성을 보이지만, 이들은 선택성 또는 지속성 측면에서 완전히 만족스럽지는 않다.
본 발명의 화합물은 필요한 선택성과 향상된 토양 분해능력과 함께 높은 제초활성을 보인다.
놀랍게도, 화학식 Ⅰ의 신규 화합물이 다수의 잡초에 대해 우수한 제초활성을 보이고 높은 선택성을 보인다는 것이 발견되었다.
본원에서 사용된 ″임의로 벤조융합된 질소 함유 5- 또는 6-원 헤테로방향족 그룹이라는 용어는 피롤, 피라졸, 이미다졸, 옥사졸, 티아졸 및 티아디아졸과 같은 아졸, 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진 및 트리아진과 같은 아진을 포함한다. 임의로 벤조융합된 아졸이 바람직하다.
″Het″라는 용어는 바람직하게는 하나 이상의 할로겐 원자 또는 알킬, 할로알킬 또는 페닐 그룹으로 치환될 수 있는 티아디졸일, 벤족사졸일 또는 벤즈티아졸일 그룹을 나타낸다.
어느 그룹이 임의로 치환되었다고 명명될 경우에는, 임의로 존재하는 치환체 그룹은 살충제 화합물의 변형 및/또는 개발에서 통상적으로 사용되는 것들일 수 있고 특히 본 발명의 화합물과 함께 제초활성, 또는 토양 또는 식물 침투작용, 이러한 제초제 화합물의 기타 바람직한 특성을 유지하거나 향상시키는 치환체이다.
분자의 각 부분에 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체가 존재할 수 있다.
임의로 치환된 헤테로아릴 그룹을 포함하는 상기에서 정의된 잔기에 관하여, 임의의 치환체는 할로겐, 특히 불소, 염소 및 브롬 원자, 및 질소, 시아노, 아미노, 하이드록실, C1-4- 알킬, C1-4- 알콕시, C1-4-할로알킬, C1-4- 할로알케닐, C1-4- 할로알콕시, C1-4- 할로알킬티오 및 페닐과 같은 아릴 그룹을 포함한다. 1 내지 5개의 치환체, 바람직하게는 1 내지 2개의 치환체, 가장 바람직하게는 1개의 치환체가 사용될 수 있다.
특히 ″Het″라는 용어는 화학식 1과 화학식 2의 화합물 중에서 선택된 그룹을 나타낸다.
상기식에서,
R9는 수소 또는 할로겐 원자 또는 할로알킬 그룹을 나타내고;
X는 O 또는 S를 나타내며;
Y는 서로 독립적으로, 할로겐 원자 또는 임의로 치환된 알킬 그룹을 나타내며;
n은 0 내지 4의 정수이다.
Y는 바람직하게는 불소 또는 염소 원자 또는 C1-4알킬, C1-4플루오로알킬, C1-4알콕시 또는 C1-4플루오로알콕시 그룹, 특히 염소 원자이다.
변수 n은 바람직하게는 0, 1 또는 2이고, 가장 바람직하게는 0 또는 1이다.
티아디아졸 유도체(1)와 X가 산소 원자인 화학식 Ⅰ의 벤족사졸(2) 유도체가 특히 바람직하다.
일반적으로, 전술한 잔기가 알킬 그룹을 포함한다면, 달리 명시되지 않는다면 이러한 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 이러한 그룹의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소부틸 및 3급-부틸 그룹이다. 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 알킬티오 또는 알콕시 그룹의 알킬 부분은 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 가진다.
일반적으로, 전술한 잔기가 알콕시알킬 그룹을 포함한다면, 달리 명시되지 않는다면 이러한 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 이러한 그룹의 예로는 메톡시메틸, 2-메톡시에틸, 3-메톡시프로필, 2-메톡시-1-메틸에틸 및 메톡시부틸이다.
″할로겐″은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자를 의미하고, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬이다.
일반적으로, 전술한 잔기가 할로알킬 그룹을 포함한다면, 달리 명시되지 않는다면 이러한 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 1 내지 6, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 이러한 그룹의 예로는 할로메틸, 할로에틸, 할로프로필, 할로이소프로필, 할로부틸, 할로이소부틸 및 할로3급-부틸 그룹이다. 본원에서 사용된 정의 범위내에서 할로알킬 잔기 그룹은 하나 이상의 할로겐 원자, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬을 함유할 수 있다. 할로알킬은 바람직하게는 모노-, 디-, 트리- 또는 퍼플루오로알킬 그룹, 특히 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일 그룹, 가장 바람직하게는 트리플루오로메틸이다.
R1은 바람직하게는 C2-4알킬, C2-6알콕시알킬 또는 C3-7사이클로알킬 그룹, 가장 바람직하게는 에틸, 프로필, 이소프로필, 사이클로프로필 및 2-메톡시에틸 그룹이다.
R2와 R3이 함께 단일 결합을 형성할 경우에, 결과 환 시스템은 치환된 사이클로펜트-1-에닐 그룹이다. R2와 R3이 함께 메틸렌 그룹을 형성할 경우에, 결과 환 시스템은 치환된 사이클로헥스-1-에닐 그룹, 예를 들면 3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐 또는 3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐 그룹이다.
R2가 수소 원자를 나타내고 R3이 알킬 그룹, 특히 메틸 그룹을 나타낼 경우에는, 결과 측쇄 알케닐 그룹은 바람직하게는 8 내지 12개의 탄소원자 , 더 바람직하게는 9 또는 10개의 탄소원자를 함유하는 화학식
의 그룹이다. 2,6-디메틸헵트-3-엔-1-일 그룹이 가장 바람직하다.
R4내지 R8은 독립적으로 바람직하게는 수소 또는 C1-4알킬 그룹, 특히 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고, 단 이러한 치환체 중 적어도 두개는 C1-4알킬 그룹이다. R4가 수소원자를 나타내고; R5및 R7이 메틸 그룹이며 R6과 R8중 하나는 메틸 그룹이고 나머지는 수소원자인 화학식 Ⅰ화합물이 가장 바람직하다.
화학식 ⅠA의 화합물이 특히 바람직하다.
상기식에서,
R1은 알킬 또는 알콕시알킬 그룹, 특히 C2-3알킬 또는 2-메톡시에틸 그룹을 나타내고,
Het는 화학식 1과 화학식 2 중에서 선택된 그룹을 나타낸다.
화학식 1
화학식 2
(상기식에서,
X는 O 또는 S를 나타내고;
Y는 할로겐 원자, 특히 염소 원자, 또는 메틸 그룹을 나타내며;
n은 0 또는 1이며;
R9는 C1-4플루오로알킬 그룹, 특히 트리플루오로메틸 그룹을 나타낸다.)
게다가 화학식 ⅠB의 화합물도 바람직하다.
상기식에서,
R1은 C1-5알킬 또는 C3-5알콕시알킬 그룹, 특히 에틸, 이소프로필 또는 2-메톡시에틸 그룹을 나타내고,
Het는 화학식 1과 화학식 2 중에서 선택된 그룹을 나타내고, 단 Het가 화학식 (1)의 그룹을 나타낼 경우에는 R1이 C2-5알킬 또는 C3-5알콕시알킬 그룹을 나타낸다.
화학식 1
화학식 2
(상기식에서,
X는 O 또는 S를 나타내고;
Y는 할로겐 원자, 특히 염소 원자, 또는 메틸 그룹을 나타내며;
n은 0 또는 1이며;
R9는 C1-4플루오로알킬 그룹, 특히 트리플루오로메틸 그룹을 나타내며;
두줄은 하나 또는 나머지 위치에 이중 결합이 존재함을 나타낸다.)
화학식 ⅠB1 내지 ⅠB4의 화합물이 특히 바람직하다.
상기식에서,
R1은 에틸 또는 이소프로필 그룹을 나타내고,
X는 O를 나타내며,
R1은 C1-5알킬 그룹, 또는 메톡시-C1-4알킬 그룹, 특히 메틸, 에틸, 이소프로필, 메톡시메틸, 2-메톡시에틸 또는 2-메톡시-1-메틸에틸 그룹을 나타내며,
n은 0 또는 1이다.
바람직하게는, 화학식 Ⅰ의 화합물은 이중 결합의 위치만이 상이한 화학식 Ⅰ 화합물의 이성체 혼합물로서 수득되고 사용된다. 그래서, 본 발명은 바람직하게는 이중 결합의 위치만이 상이한 화학식 Ⅰ 화합물의 이성체 혼합물, 특히 화학식 ⅠB 화합물의 혼합물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 설명된 화합물로 예시된다.
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
2-(5-클로로-벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에틸)-아세트아미드.
화학식 Ⅰ의 화합물은 오일, 검, 또는 주로 결정질 고체 물질이다. 이들은 이들의 가치있는 제초적 특성에 의해 우수하다. 예를 들면, 이들은 바람직하지 않은 식물의 방제를 위해 농업 또는 관련된 분야에서 사용될 수 있다. 화학식 Ⅰ의 화합물은 넓은 농도 범위 내에서 낮은 함량으로 우수한 제초활성을 보이고 특히 옥수수와 쌀과 같은 특정 농작물에서 어려움 없이, 특히 알로페쿠루스 미오서로이드(Alopecurus myosuroides), 에키노클로아 크러스-갈리(Echinochloa crus-galli), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 갈륨 아파린(Galium aparine), 스텔라리아 미디아(Stellaria media), 베로니카 퍼시카(Veronica persica), 디지타리아 산구이날리스(Digitaria sanguinalis), 로리윰 퍼렌(Lolium perenne), 라뮴 퍼퍼륨(Lamium purpureum), 비올라 아벤시스(Viola arvensis), 아부티론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 이포모에아 퍼퍼리아(Ipomoea purpurea) 및 아마란투스 레트로플렉서스(Amaranthus retroflexus)와 같은 바람직하지 않은 식물의 선택적인 제초를 위해 발아 전 및 발아 후 살포로 농업에서 사용될 수 있다.
화학식 Ⅰ의 화합물은 통상적인 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 Ⅰ의 화합물을 제조하는 특히 적당한 방법은 화학식 Ⅱ의 화합물과 화학식 Ⅲ 화합물의 반응을 포함한다:
Het-L2
상기식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 전술한 바와 같고,
Het는 전술한 바와 같으며,
L1및 L2중 하나는 하이드록실 그룹을 나타내고 다른 하나는 이탈기를 나타낸다.
반응을 촉진하거나 적어도 반응을 방해하지 않는 용매의 부재 또는 존재하에 반응을 실행할 수 있다. 극성, 비양성자성 또는 양성자성 용매가 바람직하고, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, 설포레인, 아세톤, 아세토니트릴, 메틸 에틸 케톤, 또는 테트라하이드로퓨란 또는 디옥산과 같은 에테르, 또는 알콜, 또는 물, 또는 이들의 혼합물이 적당하다. 반응을 반응 혼합물의 주위 온도 내지 환류 온도, 바람직하게는 승온, 특히 환류 온도에서 실행한다. 실질적으로 동량의 반응물이 통상적으로 사용된다.
반응은 알칼리 하이드록사이드, 비카보네이트 또는 카보네이트, 예를 들면 나트륨 또는 칼륨 하이드록사이드, 비카보네이트 또는 카보네이트, 알칼리 알콕사이드, 예를 들면 나트륨 에톡사이드와 같은 염기 화합물, 또는 트리에틸아민과 같은 유기 염기 존재하에서 실행될 수 있다. 특히 바람직한 양태에서, 본 발명의 방법은 상전이 촉매, 바람직하게는 테트라알킬-암모늄 할라이드, 가장 바람직하게는 테트라에틸-암모늄 브로마이드의 존재하에 실행된다.
적당한 이탈기 L1또는 L2는 각각, 예를 들면 알킬- 및 아릴설포닐, 특히 메틸설포닐, 알킬- 및 아릴설포닐옥시 또는 퍼플루오로알킬설포닐옥시 그룹, 및 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬이다.
출발물질로서 사용되는 특정 화합물은 공지되어 있고, 나머지는 새로운 화합물이다. 본 발명은 또한 화학식 Ⅱ의 신규 중간체에 관한 것이다.
화학식 Ⅱ
상기식에서,
R1, R4, R5, R6, R7및 R8은 전술한 바와 같고,
R2는 수소 원자를 나타내며,
R3은 알킬 그룹을 나타내며,
L1은 하이드록시 그룹 또는 알킬- 및 아릴설포닐, 알킬- 및 아릴설포닐옥시 또는 퍼플루오로알킬설포닐옥시 그룹 및 할로겐 원자에서 선택된 이탈기를 나타낸다. 화학식 ⅡA의 화합물이 가장 바람직하다.
상기식에서,
R1은 알킬 또는 알콕시알킬 그룹을 나타내고,
L1은 하이드록시 그룹 또는 할로겐 원자를 나타낸다.
화학식 Ⅱ의 화합물은 화학식 Ⅳ에 상응하는 이민으로부터 2-클로로아세틸 클로라이드와의 반응 다음에 알칼리 아세테이트와의 후속반응과 -알콜 알칼리 하이드록사이드 수용액으로 탈아실화함으로써 수득된다. 화학식 Ⅳ의 이민은 1급 아민과 상응하는 케톤의 축합으로 제조될 수 있다.
상기식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 화학식 Ⅰ의 화합물에 대해 전술한 바와 같다.
비대칭 케톤이 사용될 경우에, 화학식 Ⅰ과 화학식 Ⅱ에 상응하는 화합물에서 결과 이중 결합은 두가지 상이한 위치에서 형성될 수 있다. 이어서 반응 산물은 다만 이중 결합의 위치만이 상이한 화학식 Ⅰ과 화학식 Ⅱ의 이성체 화합물의 혼합물을 함유한다.
3,5,5-트리메틸사이클로헥사논, 2,2,4-트리메틸사이클로펜타논, 2,4,4-트리메틸사이클로펜타논 및 디-(2-메틸프로필)-케톤 등과 같은 이미 시판되고 있는 케톤이 바람직하다. 케톤과 아민간의 축합 반응은 공지된 방법에 따라, 생성된 물을 공비증류로 제거함으로써 실행될 수 있다. 물의 제거는 염산, p-톨루엔설폰산 또는 암모늄 설페이트와 같은 산 또는 산 촉매, 또는 나트륨 또는 칼륨 하이드록사이드 및 알칼리 카보네이트와 같은 염기성 화합물의 첨가에 의해, 또는 TiCl4또는 몰시이브와 같은 탈수제에 의해 촉진될 수 있다.
본 발명은 또한 제초제로서 화학식 Ⅰ의 화합물을 사용하는 방법에 관한 것이다. 그래서, 본 발명은 통상적으로 제초제 조성물로 동원되는 화학식 Ⅰ 화합물의 제초 유효량으로 로커스를 처리함으로써 로커스에서의 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하는 방법을 제공한다. 유용한 작업이 잎에 스프레이로 살포하는 것이기 때문에, 로커스가 농작물 재배 분야에서, 통상적으로는 곡류, 옥수수, 대두, 해바라기 또는 목화 재배 분야 식물에서 가장 적당하다. 그러나, 발아 전 제초활성을 가지는 그러한 화합물은 토양에 살포하거나 논농사 벼와 같은 농작물에 대해서는 물에 살포할 수 있다.
본 발명은 또한 이러한 화합물 또는 조성물의 살포를 포함하는, 로커스에서의 바람직하지 않은 식물의 성장을 억제하는 방법을 제공한다. 특히 목적하는 활성이 발아 전 및 발아 후 모두 잔디 및 넓은 잎의 잡초에 대해 발견되었다. 밀, 보리, 옥수수, 벼 및 대두와 같은 중요한 농작물 종에서 선택성이 또한 발견되었다.
본 발명의 방법에서, 본 발명의 화합물의 활성 성분의 유효량은 예를 들면 0.05 내지 10 kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 4 kg/ha, 특히 0.05-3 kg/ha, 가장 바람직하게는 0.1 내지 1 kg/ha일 수 있다. 로커스는 예를 들면, 식물 또는 토양을 포함하여 농업적 또는 원예적 로커스일 수 있다. 바람직한 방법에서 로커스는 바람직하지 않은 식물의 성장을 포함하고 처리는 잎에 스프레이로 살포하는 것이다.
화학식 Ⅰ의 화합물은 제초활성을 보인다. 따라서, 본 발명은 추가로, 적어도 하나의 전술한 화학식 Ⅰ의 화합물인 활성성분과 하나 이상의 담체를 포함하는 제초제 조성물을 제공한다. 이러한 조성물의 제조방법은 또한 전술한 화학식 Ⅰ 화합물을 담체(들)와 화합시키는 단계를 포함한다. 이러한 조성물은 단일 활성성분 또는 본 발명의 다수의 활성성분의 혼합물을 함유할 수 있다. 또한 상이한 이성체 또는 이성체 혼합물이 상이한 수준 또는 스펙트럼의 활성을 가지고, 결국 조성물이 각 이성체 또는 이성체 혼합물을 포함해서 조성물의 제초활성 범위를 넓힐 수 있다는 것이 관찰되었다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 하나 이상의 활성성분을 0.5 중량% 내지 95 중량%(w/w)로 함유한다.
본 발명에 따른 조성물에서 농업경제적으로 허용되는 담체는 처리되어야 할 로커스, 예를 들면 식물, 종자 또는 토양에 살포를 촉진하고 저장, 운송 또는 처리를 촉진하기 위해 제형될 수 있는 물질이다. 담체는 고체 또는 액체일 수 있고, 통상적으로 압축되어서 액체를 형성하지 않는 기체인 물질을 포함한다.
조성물은 익히-공지된 방법으로 예를 들면, 에멀션, 유화성 농축액, 용액, 수중유 에멀션, 습윤성 분말, 가용성 분말, 현탁 농축액, 분진, 입제, 물이 분산되는 입제, 미세캡슐, 겔, 에어로졸 및 다른 제형 형태로 제조될 수 있다. 이러한 방법은 강력한 혼합 및/또는 충진제, 용매, 고체 담체, 표면활성 화합물(계면활성제), 및 임의로, 고체 및/또는 액체 보조물 및/또는 보조약과 같은 기타 물질과 활성성분을 제분함을 포함한다. 스프레잉, 가루화, 미립화 또는 포어링과 같은 살포 형태는 원하는 목적과 살포환경에 따라 선택될 수 있다.
사용되는 용매는 방향족 탄화수소, 예를 들면 SolvessoR200, 치환된 나프탈렌, 프탈산 에스테르, 예를 들면, 디부틸 또는 디옥틸 프탈레이트, 지방족 탄화수소, 예를 들면 사이클로헥산 또는 파라핀, 알콜 및 글리콜과 이들의 에테르 및 에스테르, 예를 들면, 에탄올, 에틸렌글리콜 모노- 및 디메틸 에테르, 사이클로헥사논과 같은 케톤, N-메틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, 고급 알킬 피롤리돈, 예를 들면 n-옥틸피롤리돈 또는 사이클로헥실피롤리돈과 같은 강한 극성 용매, 에폭시화된 식물성 오일 에스테르, 예를 들면 메틸화된 코코넛 또는 대두 오일 에스테르 및 물일 수 있다. 종종 상이한 용매 혼합물이 담체로서 적당하다.
분진, 습윤성 분말, 물이 분산되는 입제, 또는 입제를 위해 사용될 수 있는 고체 담체는 방해석, 운모, 고령토, 몬모릴로나이트 또는 애터펄자이트와 같은 미네럴 충진제일 수 있다. 물리적 특성은 고분산 실리카 겔 또는 중합체의 첨가로 향상될 수 있다. 입제를 위한 담체는 다공성 물질, 예를 들면 속돌, 고령토, 세피올라이트, 벤토나이트 또는 방해석 또는 모래와 같은 비-흡착 담체일 수 있다. 부가적으로, 백운석 또는 분쇄된 식물 잔기와 같은 다수의 미리-입제로 된 무기물질 또는 유기물질이 사용될 수 있다.
제초제 조성물은 종종 살포하기 전에 사용자에 의해 후속적으로 희석되는 농축된 형태로 제조되고 운반된다. 계면활성제인 담체의 소량의 존재는 이 희석과정을 촉진한다. 그래서, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에서 적어도 하나의 담체가 계면활성제이다. 예를 들면, 조성물은 두 종 이상의 담체를 포함할 수 있고, 그 중 적어도 하나가 계면활성제이다.
이용되는 계면활성제는 제조되는 화학식 Ⅰ의 특정 화합물의 특징에 따라 우수한 분산, 유화 및 습윤 특성을 가지는 비이온, 음이온, 양이온 또는 양성이온 물질일 수 있다. ″계면활성제″라는 용어는 또한 두 종 이상의 계면활성제의 혼합물을 포함하고자 한다.
습윤성 분말은 통상적으로 활성성분을 5 내지 90% w/w로 함유하고, 고체 불활성 담체 외에도, 통상적으로 분산제 및 습윤제를 3 내지 10% w/w로 함유하고, 필요한 경우에는 안정제(들)를 0 내지 10% w/w로 및/또는 침투제 또는 보전 증진제(스티커)와 같은 기타 첨가제를 함유한다. 분진은 통상적으로 분산제 없이 습윤성 분말과 유사한 조성을 가지는 분말 농축액으로서 제형되고, 야외에서 추가의 고체 담체로 희석시켜서 통상적으로 활성성분을 0.5 내지 10% w/w로 함유하는 조성물을 수득할 수 있다. 물이 분산되는 입제 및 입제는 통상적으로 0.15 mm 내지 2.0 mm의 크기를 가지도록 제조되고 다양한 기술로 제조될 수 있다. 일반적으로, 입제의 이러한 유형은 0.5 내지 90% w/w의 활성성분을 함유할 것이고 안정제, 계면활성제와 같은 첨가제를 0 내지 20% w/w로 함유할 것이며, 개질제와 결합제를 서서히 방출할 것이다. 이른바 ″건조 유동제″는 활성성분을 비교적 고농도로 가지는 비교적 소입제로 이루어진다.
유화성 농축액은 통상적으로 용매 또는 용매 혼합물, 활성성분 1 내지 80% w/v, 유화제 2 내지 20% w/v 및 안정제, 침투제 및 부식 방지제와 같은 기타 첨가제 0 내지 20% w/v를 함유한다. 현탁 농축액은 통상적으로 제분해서 안정하고, 비-침전 유동성 산물을 수득하도록 하고 통상적으로 활성성분 5 내지 75% w/v, 분산제 0.5 내지 15% w/v, 보호 콜로이드 및 틱소트로픽제와 같은 현탁제 0.1 내지 10% w/v, 소포제, 부식 억제제, 안정제, 침투제 및 보전 증진제(스티커)와 같은 기타 첨가제 0 내지 10% w/v, 및 물 또는 활성성분이 실질적으로 불용성인 유기액를 함유한다. 특정 유기 고체 또는 무기염은 제형에서 용해되어 존재해서 침전과 결정화를 방지하거나, 물의 경우에는 동결방지제로서 도움이 된다.
수성 분산제 및 에멀션, 예를 들면 본 발명에 따라 물로 제형된 산물을 희석함으로써 수득되는 조성물 또한 본 발명의 범위내에 있다.
특정 목적 중에서 본 발명 조성물의 보호 활성의 지속기간을 연장하고자 하는 특정 목적은 살충제 조성물을 보호되어야 할 식물의 환경으로 서서히 방출하는 것을 제공할 담체의 사용으로 성취된다.
활성성분의 생물학적 활성은 또한 스프레이 희석액에 보조제를 포함함으로써 증진될 것이다. 보조제는 활성성분의 생물학적 활성을 증진시킬 수 있는 물질로서 본원에서 정의되지만 실질적으로 자체가 생물학적으로 활성이지는 않다. 보조제는 공제형제 또는 담체로서 제형물에 포함될 수 있거나, 활성성분을 함유하는 제형물과 함께 스프레이 탱크로 첨가될 수 있다.
상품으로서, 조성물은 바람직하게는 농축된 형태이지만 최종 사용자는 일반적으로 희석된 조성물을 사용한다. 조성물은 활성 성분이 0.001% 이하의 농도로 희석될 수 있다. 살포율은 통상적으로 0.01 내지 10 kg a.i./ha이다.
본 발명에 따른 제형의 예는 다음과 같다.
본 발명의 조성물은 또한 생물학적 활성을 가지는 다른 화합물, 예를 들면 유사하거나 상보적인 살충적 활성을 가지는 화합물 또는 식물 성장 억제활성, 살진균 활성 또는 살충 활성을 가지는 화합물을 포함할 수 있다. 이러한 혼합물은 통상적으로 단독의 화학식 Ⅰ의 화합물보다 더 넓은 스펙트럼의 활성을 가진다. 또한, 다른 성분이 화학식 Ⅰ화합물의 살충 활성에 상승효과를 일으키기 위해 선택될 수 있다.
적어도 두 가지의 제초제 배합물은 단일 제형물로 포함될 수 있거나 후에 탱크 혼합물의 제조 동안 적당한 형태로 첨가될 수 있다. 이러한 혼합물에서 사용될 수 있는 제초제의 예는: 아메틸디온, 비라나포스, 메타벤즈티아주론, 메타미트론, 메트리부진, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, 알라클러, 알록시딤, 아수람, 아트라진, 벤설퓨론, 벤타존, 비페녹스, 브로모자이닐, 부타클러, 카펜트라톤, 클로리다존, 클로리뮤론, 클로프로팜, 클로설퓨론, 클로토루론, 신메티린, 크로피라리드, 시아나진, 사이클로에이트, 사이클로설파유론, 사이클로자이딤, 디클로베닐, 디크로폽, 디메텐아미드, EPTC, 에티오진, 페녹사프롭, 플람프롭, 프루아지폽, 플루오메튜론, 플루리돈, 플루로옥시피르, 폼사펜, 글루포시네이트, 글리포세이트, 할로자이폽, 헥사지논, 이마자메타벤즈, 이마자메타피르, 이마자목스, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이옥시닐, 이소프로튜론, 이소자플루톨, 락토펜, MCPA, MCPP, 메펜아세트, 메타자클로, 메토라클러, 메트설퓨론, 몰리네이트, 노플루라존, 오리자린, 옥시플루오르펜, 펜디메타린, 피클로람, 프리틸아클러, 프로파클러, 피리데이트, 퀴자로폽, 세톡시딤, 시메트린, 터부트린, 티오벤캅, 트리알레이트, 트리플루라린, 디플루페니칸, 프로파닐, 트리클로피르, 디캄바, 데스메디팜, 아세토클러, 플루오로글리코펜, 할로사펜, 트랄콕시딤, 아미도설퓨론, 시노설퓨론, 니코설퓨론, 피라조설퓨론, 설펜트라존, 티아메튜론, 티펜설퓨론, 트리아설퓨론, 트리베뉴론, 에스프로캅, 프로설포캅, 터부틸라진, 벤퓨르세이트, 클로마존, 디메타존, 디티오피르, 이소자벤, 퀸클로락, 퀸메락, 설포세이트를 포함한다. 살진균제, 살충제, 살비제 및 살선충제와 같은 기타 활성성분과의 혼합물 또한 가능하다.
본 발명에 따른 화합물을 함유하는 통상적인 제형은 활성성분(화학식 Ⅰ의 화합물) 100-500 g, 분산제 30g, 소포제 2 g, 구조화제 2 g, 동결방지제 50 g, 살균제 0.5 g 및 물 ad 1000 ㎖를 함유할 수 있다. 사용하기 전에 물로 희석해서 원하는 농도의 활성성분을 수득한다.
본 발명의 확실한 이해를 위해, 특정 실시예가 하기에 설명되었다. 이러한 실시예는 단순한 설명이고 어떤 식으로든 본 발명의 범위와 원리를 제한하는 것으로 이해되어서는 안된다. 하기에 설명된 것과 본 발명의 다수의 변형이 하기의 실시예와 앞으로의 설명으로 당업자에게 더 확실해질 것이다. 이러한 변형은 또한 첨부된 청구범위 내에서 벗어나지 않아야 한다.
하기 실시예에 따라 제조된 화합물의 구조는 부가적으로 NMR과 질랑 분광계로 확인된다.
실시예 1:
N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-하이드록시아세트아미드 및 N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-하이드록시아세트아미드의 제조
1A N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥실리덴)아민
총량 140 g(약 3.1 mol)의 기체 에틸아민을 3,3,5-트리메틸사이클로헥사논(42 g, 0.3 mol), p-톨루엔 설폰산(0.5 g) 및 톨루엔(150 ㎖)의 교반된 혼합물에서 약 2일에 걸쳐서 실온에서 거품을 일게한다. 질량 분광계 분석을 위한 반응 혼합물의 소량 샘플을 제거함으로써 반응의 진행을 주기적으로 모니터한다. 더 이상의 물이 생성되지 않고 p-톨루엔설폰산이 완전히 용해되면 에틸아민의 약 1/2을 첨가한 다음, 무수 나트륨 설페이트(약 30 g)를 혼합물에 첨가한다. 몇 분 동안 교반한 후, 고체 물질을 여과하고, p-톨루엔설폰산(0.5 g)의 추가 분획을 첨가한다. 이어서 에틸아민의 첨가를 계속한다. 산물 대 출발물질의 비가 약 70:30으로 되면, 농염산(0.5 ㎖)을 반응 혼합물에 첨가하고 남아있는 에틸아민은 이어서 거품이 일게한다. 이어서 반응 혼합물을 대략 등용적의 석유 에테르로 희석하고, 나트륨 하이드록사이드 펠렛(50 g)을 탁한 용액으로 첨가한다. 혼합물을 여러번 진탕하고 상등액을 가만히 따라서 진공에서 증발시켜 조 산물 1A(40 g)를 황색 오일로서 수득한다. NMR과 질량 분광계에 의한 이의 분석은 산물 함량이 약 75%라는 것을 지시한다. 이는 다음 단계에서 추가의 정제 없이 사용된다.
1B N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-α-클로로아세트아미드 및 N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-α-클로로아세트아미드
톨루엔(100 ㎖) 중의 2-클로로아세틸 클로라이드(22.3 g, 0.19 mol) 용액을 톨루엔(400 ㎖) 중의 1A(40.0 g, 약 0.18 mol)의 교반된 혼합물에 0℃에서 30분에 걸쳐서 적가한다. 첨가하는 동안, 밝은-색깔의 침전물이 형성된다. 혼합물의 온도가 서서히 실온이 되도록 따뜻하게 하고 추가로 16시간 동안 교반한다. 이어서 혼합물을 다시 약 0℃로 냉각시키고 톨루엔(100 ㎖) 중의 트리에틸아민(21.0 g, 0.205 mol) 용액을 적가한다. 첨가가 끝난 후, 혼합물을 실온으로 따뜻하게 하고 추가로 5시간 동안 교반하며, 이때 박층 크로마토그래피에 의한 샘플의 분석이 반응이 끝났음을 지시한다. 형성되었던 침전물은 여과에 의해 제거되고 여액을 물(200 ㎖)로 5회 세척하며, 나트륨 설페이트로 건조시키며 진공에서 증발시킨다. 결과 갈색 오일(46 g)을 감압 하 Vigreux 컬럼으로 증류해서 산물 1B(33 g, 75%)를 무색오일(비등점 118-123℃/0.01 mmHg)로서 수득한다. NMR 분석은 이것이 3,3,5- 및 3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐 이성체의 약 42:58 혼합물로 이루어짐을 보여준다.
1C N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-아세트옥시아세트아미드 및 N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-아세트옥시아세트아미드
나트륨 아세테이트(11.1 g, 0.135 mol), 1B(33.0 g, 0.135 mol) 및 결정 아세트산(40 ㎖)의 혼합물을 16시간 동안 환류시킨 다음 실온으로 냉각시킨다. 침전물을 여과하고 여액을 진공에서 증발시킨다. 잔여물을 톨루엔(100 ㎖)으로 2회 공비시켜서 아세트산 잔여물을 제거한다. 결과 오일(약 42 g)을 디클로로메탄(250 ㎖)에 용해시키고 용액을 물(100 ㎖)로 3회 세척한 다음 나트륨 설페이트로 건조시키며, 실리카 겔의 플러그로 여과하며, 진공에서 증발시켜서 1C(29.0 g, 81%)를 엷은 갈색 오일로서 수득한다. 이는 다음 단계에서 추가의 정제 없이 사용된다.
1D N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-하이드록시아세트아미드 및 N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-N-에틸-2-하이드록시아세트아미드
물(11 ㎖)과 에탄올(44 ㎖) 중의 칼륨 하이드록사이드(6.17 g, 0.11 mol) 용액과 1C(29.0 g, 0.109 mol)의 혼합물을 24시간 동안 환류시킨 다음 냉각시키며 진공에서 증발시켜서 조 산물(21 g)을 갈색 오일로서 수득한다. 이는 석유 에테르/에틸 아세테이트(4:1)로 용출하는 섬광 크로마토그래피로 정제되어서 1D(16.8 g, 69%)를 황색 오일로서 수득한다.
실시예 2
2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-에틸아세트아미드 및 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-에틸아세트아미드의 제조
아세톤(450 ㎖) 중의 1D(16.8 g, 75 mmol)의 교반된 용액으로 칼륨 카보네이트(13.8g, 100 mmol)를 첨가한 다음, 2-메틸-설포닐-5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸(16.9 g, 73 mmol), 이어서 테트라에틸 암모늄 브로마이드(2 g)을 첨가한다. 혼합물을 실온에서 30시간 동안 교반한다. 침전물을 여과하고 여액을 진공에서 증발시킨다. 잔여물을 디클로로메탄(250 ㎖)에서 용해시키고 용액을 물(50 ㎖)로 2회 세척한 다음, 나트륨 설페이트로 건조시키고 진공에서 증발시켜서 조 산물(21 g)을 갈색 오일로서 수득한다. 톨루엔/에틸 아세테이트(9:1)로 용출하는 섬광 크로마토그래피에 의한 정제로 2(11.9 g, 43%)를 엷은 갈색 오일로서 수득한다. 산물의 확인과 순도는1H NMR 분광계로 확인하고, 또한 이성체 비가 대략 1:1임을 보여준다.
19F NMR(CDCl3/TFA)δ-17.8 ppm
실시예 3-16:
본 발명의 추가의 화합물이 실시예 1 및 2의 통상적인 방법으로 제조되고 표 1에 나타내어 진다.
3,3,5-트리메틸사이클로헥세닐 그룹의 2줄은 상응하는 실시예가 이중결합의 위치만이 상이한 이성체 화합물의 혼합물임을 지시한다.
실시예 17:
2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드 및 2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드의 제조
건조 테트라하이드로퓨란(THF)(25 ㎖) 중의 1D(3.6 g, 16 mmol) 용액을 건조 THF(50 ㎖) 중의 나트륨 하이드라이드(0.66 g, 16.5 mmol)의 교반된 현탁액에 적가한다. 대략 30분 후에, 추가의 수소 방출이 없을 때, 건조 THF(40 ㎖) 중의 2-클로로벤족사졸(2.3 g, 15 mmol) 용액을 교반된 혼합물에 적가하고, 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한다. 물(약 2.0 ㎖)을 혼합물에 첨가하고, 이어서 진공에서 증발시킨다. 디클로로메탄(150 ㎖)을 잔여물에 첨가하고, 유기상을 물(4×100 ㎖)로 세척하며, 나트륨 설페이트로 건조시키고, 진공에서 증발시킨다. 잔여물을 석유 에테르(5 ㎖)로 분쇄해서 2(3.9 g, 77%)를 베이지색의 왁스성 고체로 수득한다. 산물의 확인과 순도는1H NMR 광도계로 확인하고, 또한 이성체 비가 대략 1:1임을 보여준다.
실시예 18-59:
본 발명의 추가의 화합물이 실시예 1 및 17의 통상적인 방법으로 제조되고 표 2에 제시되어 있다.
3,3,5-트리메틸사이클로헥세닐 그룹의 2줄은 상응하는 실시예가 이중결합의 위치만이 상이한 이성체 화합물의 혼합물임을 지시한다.
실시예 60-75:
본 발명의 추가의 화합물이 실시예 1, 2 및 17의 통상적인 방법으로 제조되고 표 3에 나타내어 진다.
제초 활성
본 발명의 화합물은 하기 표의 종을 사용해서 발아 전 및 발아 후에 시험한다.
사용된 식물종
TRZAWZEAMXGLXMXHORVWORYSAALOMYAMARUAPESVDIGSAECHCGLOLPESETVISETFA Triticum aestivumZea maysGlycine maxHordeum vulgareOryza sativumAlopecurus myosuroidesAmaranthus rudisApera spica ventiDigitaria sanguinalisEchinochloa crus-galliLolium perenneSetaria viridisSetaria faberi 겨울밀옥수수대두겨울보리쌀검은잔디물대마겨이삭띠왕바랭이속 식물피이버스녹색 뚝새풀 무리거대 뚝새풀 무리
각 화분을 처리한지 3주 후에 시험하고 식물에 해로운 정도는 0=효과 없음 및 100=모두 죽음을 의미하는 0 내지 100% 범위로 표현된다.
시험 화합물의 발아 전 제초활성 평가
본 발명 화합물의 발아 전 제초활성은 다수의 외떡잎 식물 및 쌍떡잎 식물의 종자를 각각 화분 토양과 혼합하고 분리된 화분에 토양의 상부 대략 1인치에 심는 시험으로 예시된다. 심은 후, 화분에 시험 화합물을 충분한 양으로 함유하는 선택된 아세톤 수용액을 분무해서 화분 당 시험 화합물을 헥타 당 약 0.8 내지 0.1 kg으로 제공한다. 이어서 처리된 화분을 온실 벤치에 두고 물을 주며 통상적인 온실과정으로 보살핀다. 결과는 표 4, 6 및 8에 제시되어 있다.
시험 화합물의 발아 후 제초활성의 평가
본 발명 화합물의 발아 후 제초활성은 다수의 외떡잎 식물과 쌍떡잎 식물을 TRITON X-155라는 상표명으로 시판되는 알킬페놀/에틸렌 옥사이드 합축액을 0.4 중량%로 함유하는 아세톤 중의 시험 화합물 용액으로부터 제조된 제형물로 처리되는 시험으로 설명된다. 아세톤 용액을 물로 희석하고 화분 당 시험 화합물을 헥타 당 약 0.4 내지 0.2 kg의 함량으로 적용한다. 분무한 후에, 식물을 온실 벤치에 두고 통상적인 방법으로 보살피고, 통상적인 온실실행으로 측정한다. 시험의 결과는 표 5, 7 및 9에 제시되어 있다.
실시예 A
선행기술(U.S. 특허 제4,585,471호)의 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-메틸아세트아미드 및 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-메틸아세트아미드(화합물 B)의 혼합물과 비교해서, 본 발명의 화합물, 즉 실시예 3과 실시예 2의 화합물은 하기의 표 4에 나타나는 것처럼 밀, 옥수수, 대두 및 쌀에서 화합물 B보다 더 우수한 농작물 내성을 가짐을 확실히 설명한다.
이는 특히 밀과 대두에서 800 g/ha의 최고함량 이하로 및 쌀에서 400 g/ha 이하로, 알로페쿠루스, 디지타리아, 에키노클로아 및 세타리아와 같은 잔디에서 이러한 함량으로 높은 활성수준을 보이면서 우수한 농작물 선택성을 보이는 실시예 3의 화합물에 의해 설명된다. 그러나, 100 g/ha의 최저함량으로도 밀의 발육저지를 보이는 화합물 B는 유럽 농작물에서 중요한 잔디종인 알로페쿠루스에 대한 활성이 불충분하고, 이는 실시예 3에 비해, 알로페쿠루스에 대한 밀 선택적 제초가 화합물 B에 의해서는 성취되지 않음을 지시한다. 옥수수에서, 실시예 3의 화합물은 옥수수에서 우수한 선택성과 200 g/ha로 세타리아 파베리의 완전한 제초를 보이는 반면, 표준은 100 g/ha의 함량으로 오직 옥수수에서만이 선택적이고 이 함량으로 세타리아에 대해서는 불충분한 활성을 보인다. 실시예 2의 화합물 또한 화합물 B보다 옥수수에서 상당히 우수한 선택성을 보이는데, 이는 400 g/ha 이하로 옥수수에서 완전히 선택적이고 옥수수에서 선택적인 함량으로, 세타리아를 포함하는 잔디 제초 활성의 높은 수준을 제공한다.
발아 전 살포:
화합물 함량g/ha T Z G OR E L RZ A X YA M M SW X A A A D E SL I C EO G H TM S C FY A G A
실시예 2 800실시예 2 400실시예 2 200 30 50 20 9530 0 5 5020 0 0 15 100 100 100 100100 100 100 10090 100 100 100
실시예 3 800실시예 3 400실시예 3 200 10 55 0 405 20 0 00 0 0 0 99 100 100 10095 100 100 10075 100 97 100
B 800B 400B 200B 100 65 75 30 9545 45 20 9225 45 0 4525 0 0 10 100 100 100 10095 100 100 10092 100 99 10075 100 98 80
실시예 B
선행기술(U.S. 특허 제4,585,471호)의 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-메틸아세트아미드와 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥센-1-일)-N-메틸아세트아미드(화합물 B)의 혼합물과 비교해서, 실시예 3의 화합물은 확실히 화합물 B보다도 밀과 쌀에서 더 우수한 선택성을 보이는데 이는 최대함량 400 g.ha 이하로 이러한 농작물에서 충분히 선택적이기 때문이다. 그러나, 화합물 B는 400 g/ha로 밀에서 충분히 선택적이지 않고 다만 200 g/ha로 밀에서 약간의 선택성을 보인다.
발아 후 살포
화합물 함량 g/ha T OR RZ YA ZW A A D SL I EO G TM S VY A I
실시예 3실시예 3 400200 0 00 0 95 90 9070 80 60
BB 400200 35 2020 0 95 90 9085 90 70
실시예 C
게다가, 본 발명 실시예 8의 화합물을 발아 전- 및 발아 후 시험하고 선행기술(국제 특허 출원 WO 97/08160)의 화합물 C, 2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2,4-디메틸헵트-2-엔-3-일)-N-(2-메톡시에틸)아세트아미드와 비교한다. 각 화분을 처리한지 3주 후에 시험하고 해로움을 하기의 등급 시스템에 따라 평가한다.
등급 시스템 처리되지 않은 대조군과의성장율 차이%
0-효과없음 01-경미한 효과 1-52-약간의 효과 6-153-보통 효과 16-294-손상 30-445-확실한 손상 45-646-제초효과 65-797-우수한 제초효과 80-908-완전한 제초에 근접 91-999-완전한 제초 100
실시예 8의 화합물은 확실히 하기 표 6과 7에서 보여지는 것처럼 화합물 C보다 밀, 옥수수, 대두 및 쌀에서 더 우수한 농작물 내성을 보인다.
발아 전 살포
화합물 g/ha T OR RZ YA SW A A S E A GL E C M AO T H A LM V C R AY I G U P
C 80040020010050 7 75 51 20 00 0 9 9 9 8 28 8 9 7 08 8 8 0 05 4 5 0 02 0 2 0 0
실시예 8 80040020010050 4 22 02 00 00 0 9 9 9 8 79 9 9 8 38 8 8 6 07 8 7 0 05 6 4 0 0
실시예 8의 화합물은 확실히 PCT WO 97/08160의 화합물 C보다 밀과 쌀 모두에서 더 우수한 선택성을 보인다. 본 발명의 화합물은 400 g/ha로 밀에서 충분히 선택적이고 800 g/ha의 최대함량으로 쌀에서 우수한 선택성을 보이는 반면, 화합물 C는 200 g/ha의 감소된 함량만으로도 두 농작물 모두에서 내성을 가진다. 게다가, 본 발명의 화합물은 외떡잎 잡초(알로페쿠루스, 세타리아, 에키노클로아)와 쌍떡잎 잡초(아마란투스, 갈륨)에서 상당히 더 활성이었다.
발아 후 살포
화합물 g/ha T H ZR O EZ R AA V MW W X A AL PO EM SY V
화합물 C 400200 4 4 52 0 3 8 64 4
실시예 8 400200 2 0 30 0 0 8 87 5
실시예 8의 화합물은 400 g/ha의 최대함량으로 밀과 보리에서 200 g/ha로 옥수수에서 충분히 선택적이다. 화합물 C는 확실히 본 발명의 화합물보다 이러한 농작물에서 덜 선택적이다. 게다가, 본 발명의 화합물은 알로페쿠루스 미오서로이드와 아페라 스피카-벤티에서 상당히 더 활성이고, 두가지 모두 유럽 곡물에서 중요한 잔디 잡초이다. 두 잔디 모두 400 g/ha의 선택적인 함량으로 밀과 보리에서 본 발명의 화합물에 의해 방제된다. 화합물 C는 어느 함량으로도 아페라에서 충분한 수준의 활성을 보이지 않고 알로페쿠루스 방제는 선택적인 함량으로 밀과 보리에서 성취되지 않는다.
실시예 D
하기의 시험에서, 본 발명 실시예 17과 19의 화합물은 표 8과 9에 나타난 결과처럼 밀, 보리, 대두 및 쌀에서 우수한 선택성을 보이는 것으로 나타났다. 농작물에서 선택적인 함량으로 발아 전 또는 발아 후에 살포될 경우에, 실시예 17과 19의 화합물 모두는 알로페쿠루스, 브라키아리아, 디지타리아, 에키노클로아, 세타리아 파베리 및 S. 비리디스에서 높은 활성을 보인다.
발아 전 살포
실시예 번호 g/ha T H O GR O RY LZA RV S YW W A MA A B DI E S SL R G C E EO A S H T TM P A C F VY P G A I
17 400200 0 1 3 10 1 1 0 8 8 9 8 9 88 7 9 8 8 8
19 400200 1 0 0 00 0 0 0 8 8 9 8 8 87 5 9 8 8 8
본 발명 실시예 17과 19의 화합물은 밀, 보리, 대두 및 쌀에서 우수한 선택성을 보인다. 게다가, 농작물에서 선택적인 함량으로 알로페쿠루스, 디지타리아. 에키노클로아, 세타리아 파베리 및 S. 비리디스에서 높은 활성이 기록된다.
발아 후 살포
실시예 번호 g/ha T H OR O RZ R YA V SW W A A D E S SL I C E EO G H T TM S C F VY A G A I
17 400200 3 2 10 0 0 8 8 9 8 86 8 9 7 8
19 400200 0 0 00 0 0 7 8 8 8 86 8 8 7 7
실시예 E
하기의 시험에서, 본 발명의 실시예 21의 화합물은 발아 후 살포로 시험하고 선행기술(유럽 특허 출원 EP 0 165 537)의 화합물 D, 2-(6-클로로벤족사졸-2-일옥시)-N-(실로헥스-1-에닐)-N-메틸-아세트아미드와 비교한다. 실시예 21의 화합물은 표 10의 결과로 제시되는 것처럼 확실히 선행기술의 화합물 D보다 보리에서 더 우수한 선택성을 보인다.
발아 후 살포
화합물 g/ha HORVW A L AL O PO L EM P SY E V
화합물 D 400200100 3550 95 70 9590 60 9085 55 70
실시예 21 400200100 1550 98 90 9596 85 9085 60 85
본 발명의 화합물은 확실히 선행기술의 화합물보다 보리에서 더 내성이고 곡류에서 중요한 잔디인, 알로페쿠루스, 로리윰 및 아페라에서 더 활성이다. 본 발명의 화합물은 400 g/ha 이하로 보리에서 충분히 내성인 반면, 선행기술의 화합물에 의한 최대 내성은 200 g/ha이다. 농작물에서 400 g/ha의 선택적인 함량으로 본 발명의 화합물이 알로페쿠루스와 아페라(각각, 98 및 95%)에서 우수한 방제를 보이는 반면, 선행기술의 화합물은 확실히 보리에서 내성인 함량으로 이러한 잔디의 방제 효과를 덜 보인다.

Claims (16)

  1. 화학식 Ⅰ의 화합물.
    화학식 Ⅰ
    상기식에서,
    Het는 임의로 치환되고, 임의로 벤조융합된 질소 함유 5- 또는 6-원 헤테로방향족 그룹을 나타내고;
    R1은 알킬, 알콕시알킬 또는 사이클로알킬 그룹을 나타내며;
    R2가 수소원자를 나타내고, R3이 알킬 그룹을 나타내거나, R2및 R3이 함께 취해져서 단일 결합 또는 메틸렌 그룹을 형성하며;
    R4, R5, R6, R7및 R8은 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4알킬 그룹을 나타내고, 단
    a)R4, R5, R6, R7및 R8중 적어도 두개는 알킬 그룹을 나타내야 하고,
    b)2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드는 제외된다.
  2. 제 1 항에 있어서, R4, R5, R6, R7및 R8이 독립적으로 수소 또는 메틸을 나타내는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, Het가 하나 이상의 할로겐 원자 또는 알킬, 할로알킬 또는 페닐 그룹으로 치환될 수 있는 티아디아졸일, 벤족사졸일 또는 벤조티아졸일 그룹을 나타내는 화합물.
  4. 제 3 항에 있어서, Het가 화학식 1과 2 중에서 선택된 그룹을 나타내는 화합물.
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서,
    R9는 수소 또는 할로겐 원자 또는 할로알킬 그룹을 나타내고;
    X는 O 또는 S를 나타내며;
    Y는 독립적으로 서로 할로겐 원자 또는 임의로 치환된 알킬 그룹을 나타내며;
    n은 0 내지 4의 정수이다.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, R2및 R3이 함께 취해져서 단일 결합 또는 메틸렌 그룹을 형성하는 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, R1이 C2-5알킬, 사이클로프로필 또는 2-메톡시에틸 그룹을 나타내는 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, 화학식 ⅠA의 화합물.
    화학식 ⅠA
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서,
    R1은 알킬 또는 알콕시알킬 그룹을 나타내고;
    Het는 화학식 1과 2에서 선택된 그룹을 나타내며;
    X는 O 또는 S를 나타내며;
    Y는 할로겐 원자 또는 메틸 그룹을 나타내며;
    n은 0 또는 1이며;
    R9는 C1-4플루오로알킬 그룹을 나타낸다.
  8. 제 1 항에 있어서, 화학식 ⅠB의 화합물.
    화학식 ⅠB
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서,
    R1은 C2-5알킬 또는 알콕시알킬 그룹을 나타내고;
    Het는 화학식 1과 2에서 선택된 그룹을 나타내며;
    X는 O 또는 S를 나타내며;
    Y는 할로겐 원자 또는 메틸 그룹을 나타내며;
    n은 0 또는 1이며;
    R9는 C1-4플루오로알킬 그룹을 나타내며;
    2줄은 하나 이상의 위치에 이중결합의 존재를 나타낸다.
  9. 이중결합의 위치만이 상이한 제 8 항의 화학식 ⅠB의 두 화합물의 이성체 혼합물.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기의 그룹에서 선택된 화합물.
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-트리플루오로메틸-[1,3,4]-티아디아졸-2-일옥시)-N-사이클로프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5,-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
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    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(6-클로로-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-메틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(5-메틸-벤족사졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(벤족티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(3,3,5-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드, 및
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-이소프로필-N-(2,6-디메틸헵트-3-엔-4-일)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,3,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(벤조티아졸-2-일옥시)-N-(2-메톡시에틸)-N-(3,5,5-트리메틸사이클로헥스-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,3,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드,
    2-(5-클로로-벤조티아졸-2-일옥시)-N-에틸-N-(3,4,4-트리메틸사이클로펜트-1-에닐)-아세트아미드.
  11. 화학식 Ⅱ의 화합물과 화학식 Ⅲ의 화합물의 반응을 포함하는, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조방법.
    화학식 Ⅱ
    화학식 Ⅲ
    Het-L2
    상기식에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7및 R8은 제 1 항에서 정의된 바와 같고;
    Het는 주어진 의미를 가지며;
    L1과 L2중 하나는 하이드록시 그룹을 나타내고 다른 하나는 이탈기를 나타낸다.
  12. 화학식 Ⅱ의 화합물.
    화학식 Ⅱ
    상기식에서,
    R1, R4, R5, R6, R7및 R8은 제 1 항에서 정의된 바와 같고,
    R2는 수소 원자를 나타내며,
    R3은 알킬 그룹을 나타내며,
    L1은 하이드록시 그룹 또는 알킬- 및 아릴설포닐, 알킬- 및 아릴설포닐옥시, 퍼플루오로알킬설포닐옥시 그룹 및 할로겐 원자 중에서 선택된 이탈기를 나타낸다.
  13. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 화합물과 적어도 하나의 농경적으로 허용되는 담체를 포함하는 제초제 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 담체 중 적어도 하나가 표면-활성제인 적어도 두개의 담체를 포함하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 설명된 화합물의 제초 유효량을 로커스에 살포함을 포함하는, 로커스에서의 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 따른 조성물의 제초 유효량을 로커스에 살포함을 포함하는, 로커스에서의 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.
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