KR20000057122A - 방사선 불투과성 중합체 블렌드 - Google Patents
방사선 불투과성 중합체 블렌드 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20000057122A KR20000057122A KR1019990065910A KR19990065910A KR20000057122A KR 20000057122 A KR20000057122 A KR 20000057122A KR 1019990065910 A KR1019990065910 A KR 1019990065910A KR 19990065910 A KR19990065910 A KR 19990065910A KR 20000057122 A KR20000057122 A KR 20000057122A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- polymer
- chain extender
- bromine
- medical implant
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 110
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims abstract description 35
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 31
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkyl diols Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002792 vascular Effects 0.000 abstract description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 21
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 4
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 4
- DSQTVBCKQRNCKW-UHFFFAOYSA-N CCO.CCO.OC1=CC=C(O)C=C1 Chemical compound CCO.CCO.OC1=CC=C(O)C=C1 DSQTVBCKQRNCKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N Ethylurea Chemical compound CCNC(N)=O RYECOJGRJDOGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 3
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N heptane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCC(O)O MHIBEGOZTWERHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diamine Chemical compound CCC(N)N GGHDAUPFEBTORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 2
- QUWAIBNUJOVAMT-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical class OCCOCCO.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QUWAIBNUJOVAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N Butanol Natural products CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000003872 anastomosis Effects 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- GCBSCAKBRSMFCP-UHFFFAOYSA-N benzene;methanol Chemical class OC.OC.C1=CC=CC=C1 GCBSCAKBRSMFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L bismuth subcarbonate Chemical compound O=[Bi]OC(=O)O[Bi]=O MGLUJXPJRXTKJM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940036358 bismuth subcarbonate Drugs 0.000 description 1
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002513 implantation Methods 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/18—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/04—Macromolecular materials
- A61L29/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/04—Macromolecular materials
- A61L31/06—Macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3802—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/3804—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3806—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms
- C08G18/381—Polyhydroxy compounds having chlorine and/or bromine atoms having bromine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Media Introduction/Drainage Providing Device (AREA)
Abstract
의학 이식물, 예를 들면 카테테르, 스텐트, 혈관 이식편 또는 기타 이식물은 두 개의 중합체의 블렌드로 이루어진다. 일 태양에서, 제1 중합체는 디이소시아네이트, 폴리올, 및 브롬 농도가 약 30%를 초과하는 제1 쇄 연장제를 포함한다. 제2 중합체는 디이소시아네이트, 폴리올 및 브롬 농도가 약 10%를 초과하는 제2 쇄 연장제를 포함한다.
Description
일반적으로, 본 발명은 의학 이식물, 더욱 특히 카테테르, 스텐트, 및 기타 장치에서 사용하기 위한 관(tubing)을 포함한 의학 이식물에 관한 것이다.
특정 의료 시술중에, 의학 이식물이 체내에 들어갈 수 있다. 이들 이식물에는 체액의 통과, 체액의 배출, 검진 등을 하기 위한 체내 통로, 혈관 또는 공동으로 삽입된 카테테르가 포함된다. 스텐트는, 피부 이식중에 개구 또는 체강을 유지하거나 또는 예를 들면 문합술 중 또는 후에 관상 구조의 관강을 지지해주는데 사용되는 의학 이식물의 제2 유형이다.
카테테르 또는 스텐트과 같은 의학 이식물은, X-선 검사에 의해 체내에서 이들의 정확한 위치가 검측될 수 있도록 방사선에 불투과적인 것이 일반적으로 바람직하다. 또한, 상기와 같은 의학 이식물은, 이를 통과하는 체액의 흐름이 관찰될 수 있도록 광학적으로 투명성인 것이 유리하다.
다수의 관상형 의학 이식물, 예를 들면 카테테르 및 스텐트는 중합체계로 제조된 관을 포함한다. 이들 중합체는, 특히 카테테르인 경우에 체내의 소정 위치로 향해지거나 구부려지기에 충분히 유연한 관상형을 형성할 수 있도록, 선택한다. 주변으로 삽입되는 중심 카테테르의 경우, 예를 들면 카테테르의 관은 일례로 환자의 팔 또는 목의 정맥을 통해 환자 심장의 상대정맥으로 향해지거나 구부려질 수 있다. 상기 관은 환자에 상해를 주지 않으면서 상기와 같은 방식으로 향해지기에 충분히 유연해야 한다. 의학 이식물로서 선택된 중합체는, 관 형성시 당해 관이 통로 또는 개구에서 부서지지 않을 정도의 충분한 강도를 가져야 한다. 더욱이, 당해 관은 계속적으로 통로가 확보되도록 주름 또는 꼬임(kink)에 내성이 있어야 한다.
폴리에틸렌계 중합체가 의학 이식물 중합체로서 일반적으로 선택된다. 일반적으로, 열가소성 폴리우레탄은 디이소시아네이트(두개의 작용기를 가진 이소시아네이트 화합물)와 연질-블록 폴리올간의 축합 반응 생성물이다.
전형적으로, 디이소시아네이트와 폴리올의 폴리우레탄은 저분자량의 지방족 디올과 배합되는데, "쇄 연장제"로서 방향족 잔기를 갖는 지방족 디올은 유연성, 강도 및 꼬임 내성을 부여한다. 저분자량의 디올로는 부탄 디올, 펜탄 디올, 헥산 디올, 헵탄 디올, 벤젠 디메탄올, 하이드로퀴논 디에탄올, 및 에틸렌 글리콜이 포함된다. 달리, 디이소시아네이트는 디아민, 예를 들면 에틸렌 디아민, 부탄 디아민, 프로판 디아민 등과 배합되어, 폴리우레탄우레아로서 공지된 폴리우레탄 부류를 형성할 수 있다. 폴리우레탄우레아를 포함한 이들 폴리우레탄의 추가적인 특징은, 이들 재료로 형성된 카테테르 또는 스텐트가 전형적으로 광학상 투명성이어서, 이들 중합체 매트릭스를 의학 이식물을 위한 탁월한 화합물로 만든다는 점이다. 그러나, 불행하게도, 이들 폴리우레탄은 방사선 불투과성이 아니다.
방사선 불투과성 폴리우레탄을 포함하는, 카테테르와 같은 방사선 불투과성 이식물이 개발되었다. 이들 방사선 불투과성 중합체 구조에는 일반적으로 두가지 형태가 있다. 방사선 불투과성 중합체의 제1형은 황산바륨(BaSO4), 비스무트 서브카보네이트 또는 특정 금속(예: 텅스턴(W))과 같은 충전재를 포함한다. 당해 충전재는 방사선 불투과성을 지닌 중합체를 제공한다. 불행하게도, 당해 충전재는 또한 중합체를 불투명하게 만드는 경향이 있다.
카테테르와 같은 의학 이식물에서 유용한 방사선 불투과성 중합체의 제2형의 경우, 할로겐화-쇄 연장제가 중합체 매트릭스에 혼입된다. 이들 유형의 중합체의 예는 미국 특허 제4,722,344호, 제5,177,170호 및 제5,346,981호에 기술되어 있다. 이들 특허에서 바람직한 할로겐은 브롬(Br)이다. 중합체 매트릭스내에 브롬화- 쇄 연장제를 혼입시킨 중합체를 이용하여 방사선 불투과성이고 광학적으로 투명한 관을 생성시키는 것이 일반적이다.
유용한 방사선 불투과 특성을 부여하기 위하여, 할로겐화-쇄 연장된 중합체, 예를 들면 브롬-쇄 연장된 중합체는 최소량의 할로겐(브롬)을 포함하여야 중합체에 방사선 불투과성이 부여된다. 실험적 연구를 통해 알 수 있듯이, 예를 들면 카테테르 관으로서 유용한 폴리우레탄계 중합체내의 브롬의 최소량은 약 15%이다. 이 보다 양이 더 적은 경우, X-선에 의해 덜 검출되는 관이 제조되는 경향이 있다.
할로겐화-쇄 연장된 중합체의 두 번째 문제점은 중합체로 혼입될 수 있는 할로겐의 최대량이 제한된다는 점이다. 실험적 연구를 통해 알 수 있듯이, 예를 들면 브롬 농도가 30%를 초과하는 중합체는 의학 이식물, 예를 들면 카테테르 관으로서 사용하기에는 너무 경직되어 있다. 따라서, 상기 관의 방사선 불투과성은, 상기와 같은 중합체로 부터 제조되는 관의 특성을 해치지 않으면서 중합체 매트릭스내에 혼입될 수 있는 브롬 또는 기타 할로겐의 양에 의해 제한된다.
상기한 바와 같이, 특정한 할로겐화-쇄 연장된 중합체는 방사선 불투과성 및 광학적 투명성을 모두 제공한다. 그러나, 비-할로겐화 쇄 연장제를 가진 종래의 열가소성 폴리우레탄에 의해 입증된 뛰어난 특성을 유지하기 위하여는, 할로겐의 양이 엄격히 제한되어야 한다. 특정 예의 경우, 중합체 매트릭스내에 혼입된 할로겐의 양에 의해 제한되지 않는 방사선 불투과성을 갖는 할로겐화-쇄 연장된 중합체를 수득하는 것이 바람직할 것이다. 요구되는 것은, 의학 이식물의 물리적 특징에 악영향을 주지 않으면서 할로겐화-쇄 연장제의 양을 최대화할 수 있는 할로겐화 중합체, 예를 들면 할로겐화 폴리우레탄이다.
도 1은 본 발명의 태양에 따른 의학 이식물 제조시 블렌딩 공정의 플루오 차트이다.
도 2는 본 발명의 태양에 따른 의학 이식물 제조시 공동-압출 공정의 플루오 차트이다.
발명의 요약
의학 이식물, 예를 들면 카테테르, 스텐트, 혈관 이식편 또는 기타 이식물이 기술되어 있다. 일 태양에서, 상기 이식물은 두 개의 중합체의 배합물로 이루어진다. 제1 중합체는 디이소시아네이트, 폴리올, 및 제1 중합체의 약 30중량%를 초과하는 농도의 브롬을 포함하는 제1 쇄 연장제를 포함한다. 제2 중합체의 브롬 농도는 약 10% 미만이다. 본 발명에 따르면, 투명성과 방사선 불투과성을 포함한 유용한 특성을 부여하기 위하여 여러 각종 중합체와 브롬-쇄 연장된 중합체를 배합함으로써 적당한 의학 이식물이 생성될 수 있다.
또 다른 태양에서, 제1 중합체 및 제2 중합체는, 의학 이식물의 전체 브롬 농도가 약 15 내지 30%, 바람직하게는 15 내지 24%의 범위내에 있도록 블렌딩된 디이소시아네이트계 폴리우레탄이다. 이는, 예를 들면 브롬 농도가 30%를 초과하는 제1 중합체와 극소량의 브롬 농도를 지닌 제2 중합체를, 제1 중합체 약 70% 대 제2 중합체 약 30%의 비로 배합함으로써 수득될 수 있다.
일 양태로서, 본 발명은, 비-할로겐화-쇄 연장된 중합체의 유익한 탄성체적 특성, 예를 들면 유연성, 꼬임 내성 등과 함께 일정하게 검출가능한 수준의 브롬의 추가적 특성을 이용하여 방사선 불투과성 조성물을 제조하고자 하는 것이다. 본 발명에 기술된 방식으로 중합체를 배합하여 방사선 불투과성 중합체를 생성하여도, 본 발명의 이식물은 종래의 기술에서와 같이, 예를 들면 브롬-쇄 연장된 폴리우레탄을 단독으로 사용함으로써 수득되는 물리적, 화학적 및 기계적 특성에 제한되지 않는다.
추가적인 특징, 태양 및 이점이 하기의 도면, 상세한 설명 및 청구범위에 의해 명백해질 것이다.
본 발명은 카테테르, 스텐트, 혈관 이식편 또는 유사한 장치의 관 또는 카눌러를 포함하는 의학 이식물에 관한 것이다. 당해 의학 이식물은 압출법 또는 공동-압출법에 의해 상기와 같이 배합된 제1 중합체 및 제2 중합체로 이루어진다. 일 태양에서, 제1 중합체는 할로겐화-쇄 연장된 폴리우레탄이다. 이 경우, 제1 중합체는 디이소시아네이트, 폴리올, 및 예를 들면 브롬 농도가 약 30%를 초과하는 제1 쇄 연장제를 포함한다. 제2 중합체의 할로겐(예: 브롬) 농도는 약 10% 미만이다. 일 태양에서, 제2 중합체는, 예를 들면 디이소시아네이트, 폴리올, 및 화학적 극소량의 브롬을 포함하는 제2 쇄 연장제로 이루어진 폴리우레탄계 중합체이다. 하기 설명으로 명백해지는 바와 같이, 유용한 특성이 부가된 다른 중합체가 제1 또는 제2 중합체의 폴리우레탄계를 대신하거나, 또는 제1 또는 제2 중합체와 배합될 수 있다는 것을 고려할 수 있다.
일 태양에서, 제1 중합체는 디이소시아네이트, 폴리올, 및 브롬 농도가 약 30%를 초과하는 제1 쇄 연장제를 포함하는 폴리우레탄이다. 종래의 조성물의 경우, 적당한 물리적 특성을 유지하기 위하여 중합체중의 브롬의 농도는 전형적으로 중합체의 약 30중량% 이였다. 그러나, 본 발명의 제1 중합체는 브롬 농도가 제1 중합체의 약 30중량%를 초과하는 쇄 연장제를 이용한다. 본 발명에 따르면, 제1 중합체가 화학양론적으로 허용될 수 있는 양 이하의 브롬을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 브롬화-쇄 연장제는 당해 조성물의 방사선 불투과성을 최대화할 수 있는 양으로 사용된다. 본 발명에 따른 적당한 브롬-쇄 연장제로는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 브롬화 비스페놀-A-디에탄올, 브롬화 하이드로퀴논 디에탄올, 브롬화 벤젠 디메탄올, 브롬화 비페닐 옥시디에탄올, 및 기타 방향족 브롬화-쇄 연장제가 포함되며, 바람직하게는 방향족 환상에 분자당 약 4개의 브롬 원자를 갖는 것들이다.
제1 중합체, 즉 예를 들면 폴리우레탄은, 이에 제한되는 것은 아니지만 "원 삿"(one-shot) 공정, "초기중합체"(prepolymer) 공정, 및 "반-초기중합체"(semi-prepolymer) 공정을 포함하는 당업계에서 공지된 여러 방법중의 하나를 이용하여 제조할 수 있다. 제조 공정의 일례는 "원-삿" 공정이며, 이 공정에서는 폴리올과 할로겐화-쇄 연장제를 포함한 이소시아네이트-반응성 성분, 및 임의의 촉매를 포함하는 첨가제를 배합하여 예비혼합물을 만든다. 적당한 촉매에는, 이에 제한되는 것은 아니지만, 유기 금속 화합물, 예를 들면 유기 주석 화합물(디옥틸 주석 머캅티드, 주석(II) 아세테이트, 등) 및 3급 아민, 예를 들면 트리에틸아민이 포함된다. 이어서, 디이소시아네이트 화합물을 예비혼합물과 배합하여 제1 중합체를 제조한다. 고체 조성물이 형성되면, 공지된 기술로 이를 분쇄하고 펠릿화한다.
일 태양에서, 제2 중합체는 주로 이의 물리적 및 화학적 특성에 의해 선택된다. 제2 중합체가 폴리우레탄인 경우, 예를 들면 제2 중합체는 바람직하게는 디이소시아네이트, 폴리올 및 쇄 연장제를 포함한다. 쇄 연장제는, 예를 들면 이에 제한되는 것은 아니지만, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부탄올 디올, 펜탄 디올, 헥산 디올, 헵탄 디올, 및 벤젠 디메탄올, 하이드로퀴논 디에탄올, 및 이들의 이성체를 포함하는 저분자량의 디올이다. 에틸렌 디아민, 프로판 디아민 등과 같은 디아만인 쇄 연장제도 또한 이용될 수 있다.
제2 중합체로서 기술된 바와 같은 폴리우레탄은 일반적으로 광학적으로 투명하다. 폴리우레탄은 뛰어난 물리적 특성, 예를 들면 유연성 또는 요곡력(flexural strength), 및 꼬임에 대한 내성을 갖는다. 일 태양에서, 제2 중합체, 예를 들면 기술된 바와 같은 폴리우레탄은 소량의 할로겐화-쇄 연장제를 포함한다. 할로겐화-쇄 연장제의 양을 약 10% 미만으로 유지함으로써, 상기한 바와 같은 물리적 특성은 일반적으로 영향을 받지 않는다.
실시예 1
다음 내용은 본 발명의 태양에 따른 카테테르 관과 같은 의학 이식물의 조성의 일례를 나타낸다.
중합체 A(샘플 100g) 양
폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜(PTMEG) 11.4g
덜라웨어주 윌밍톤에 소재하는 E.I.
duPont de Nemours ＆ Co.에서 시판
테트라보로모비스-페놀-A-디에탄올(TBA-2) 62.2g
노쓰 캐롤라이나주 몬로에에 소재하는
Goulston Technologies에서 시판
디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 26.4g
펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 Bayer
International Chemical Division에서 시판.
제1 중합체는 31.50중량%의 브롬을 포함한다.
중합체 B
PELLETHANETM, 열가소성 폴리우레탄 탄성체
덜라웨어주 윌밍톤에 소재하는 E.I.
duPont de Nemours ＆ Co.에서 시판(PELLETHANETM는 브롬을 함유하지 않는다).
일 태양에서, 본 발명의 조성물은 제1 중합체와 제2 중합체를 배합함으로써 제조된다. 도 1은 본 발명의 일 공정의 플로우 차트를 도시한다. 도 1에 따르면, 단계 100에서, 제1 중합체, 예를 들면 상기 예에서 중합체 A로서 기술된 폴리우레탄(즉, 디이소시아네이트, 폴리올, 및 브롬 농도가 중합체의 30중량%를 초과하는 쇄 연장제로 이루어진 폴리우레탄)을 공지된 기술에 따라 제조한다. 단계 110에서, 제2 중합체, 예를 들면 상기 예에서 중합체 B(브롬 농도가 약 10% 미만임)로서 기술된 PELLETHANETM중합체를 제조한다. 이들 중합체들을 단계 120에서 배합하고, 단계 130에서 예를 들면 열 압출 장치내에서 열 압출시켜 단일 장치, 예를 들면 이에 제한되는 것은 아니나, 카테테르 관 또는 X-선에 의해 검출될 수 있는 기타 이식가능한 장치와 같은 의학 이식물을 수득한다.
실시예 2
다음 표 1은 도 1 및 이의 부수적인 내용과 관련되어 기술된 공정에 따른 실시예 1의 제1 및 제2 중합체의 다양한 블렌딩 비를 나타낸다.
| 제형물 | 제1 중합체 | 제2 중합체 | 브롬 중량% |
| 1 | 70 | 30 | 22 |
| 2 | 60 | 40 | 19 |
| 3 | 50 | 50 | 15.8 |
| 4 | 48 | 52 | 15.2 |
실험적 연구를 통해, 탄성체적 특성, 특히 꼬임 내성이 단지 제1 중합체만으로 제조된 의학 이식물 보다 특히 상기 제형물 2, 3, 4의 경우 개선된다는 것을 알았다.
도 2는 본 발명의 제2 태양에 따른 의학 이식물을 생성하기 위한 대략적인 공동-압출 공정을 도시한다. 도 2의 공동-압출 공정에서, 제1 중합체, 예를 들면 실시예 1에서 기술된 중합체 A(단계 200)를, 중합체 B, 예를 들면 실시예 2에서 기술된 중합체 B(단계 210)를 유사하게 함께 압출시키면서, 통상의 공동-압출 공정(단계 220)에서 압출시킨다. 생성된 의학 이식물은 도 2에 도시된 층상의 관과 같은 층상 구조이다. 중합체 A를 외층에 위치시키는 것은 임의적이며, 목적하는 공동-압출 공정으로 층을 반대로 할 수 있음을 염두해둘 수 있다.
전술한 상세한 설명은 두 개의 중합체의 배합에 중점을 두고 있다. 특정 예에서, 성분으로서 추가적 중합체 또는 첨가제를 상기 두 개의 중합체와 배합하여 의학 이식물을 포함한 궁극적인 조성물의 특성을 더욱 증대시킬 수 있다. 예를 들면, 폴리우레탄을 폴리에테르 아미드, 폴리에테르 에스테르 및 비-우레탄계 열가소성 탄성체와 같은 다른 의학 등급의 중합체와 블렌딩시킬 수 있다.
전술한 상세한 설명에서, 본 발명은 이의 구체적 태양의 관점에서 기술되었다. 그러나, 청구범위에 기술된 본 발명의 취지 및 범위를 벗어나지 않으면서 다양한 변화 및 변형이 가능하다는 것이 명백하다. 따라서, 명세서 및 도면은 제한적 의미 보다는 설명적 의미를 갖는 것으로 간주된다.
본 발명에 의하면, 비-할로겐화 쇄 연장제를 가진 종래의 열가소성 폴리우레탄에 의해 입증된 뛰어난 특성을 유지하면서도, 중합체 매트릭스내에 혼입된 할로겐의 양에 의해 제한되지 않는 방사선 불투과성을 가진 할로겐화-쇄 연장된 중합체가 수득된다.
Claims (15)
- 디이소시아네이트, 폴리올, 및 브롬 농도가 제1 중합체의 약 30중량%를 초과하는 제1 쇄 연장제를 포함하는 제1 중합체; 및 브롬 농도가 약 10% 미만인 제2 중합체를 포함하는 의학 이식물.
- 제1항에 있어서, 제2 중합체가 화학적 극소량의 브롬을 포함하는 의학 이식물.
- 제1항에 있어서, 제2 중합체가 디이소시아네이트, 폴리올 및 제2 쇄 연장제를 포함하는 의학 이식물.
- 제3항에 있어서, 제1 중합체 약 70% 및 제2 중합체 약 30%를 포함하는 의학 조성물.
- 제3항에 있어서, 제2 쇄 연장제가 알킬 디올, 에틸렌 글리콜 및 페닐 디메탄올로 이루어진 그룹중에서 선택되는 의학 이식물.
- 제1항에 있어서, 제1 쇄 연장제가 브롬화 비스페놀-A-디에탄올인 의학 이식물.
- 제1항에 있어서, 제2 쇄 연장제가 브롬화-쇄 연장제를 포함하는 의학 이식물.
- 제3항에 있어서, 폴리카보네이트, 폴리우레탄우레아 및 폴리아미드중의 하나인 제3 중합체를 추가로 포함하는 의학 이식물.
- 디이소시아네이트, 폴리올, 및 브롬 농도가 제1 중합체의 약 30중량%를 초과하는 제1 쇄 연장제를 포함하는 제1 중합체; 및 브롬 농도가 약 10% 미만인 제2 중합체를 포함하는 관(tubing).
- 제9항에 있어서, 제2 쇄 연장제가 화학적 극소량의 브롬을 포함하는 관.
- 제9항에 있어서, 제2 중합체가 디이소시아네이트, 폴리올 및 제2 쇄 연장제를 포함하는 관.
- 제11항에 있어서, 제1 중합체 약 70% 및 제2 중합체 약 30%를 포함하는 관.
- 제11항에 있어서, 제2 쇄 연장제가 알킬 디올, 에틸렌 글리콜 및 페닐 디올로 이루어진 그룹중에서 선택되는 관.
- 제11항에 있어서, 제1 쇄 연장제가 브롬화 비스페놀-A-디에탄올인 관.
- 제9항에 있어서, 제2 쇄 연장제가 브롬화-쇄 연장제를 포함하는 관.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22444498A | 1998-12-31 | 1998-12-31 | |
| US9/224,444 | 1998-12-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20000057122A true KR20000057122A (ko) | 2000-09-15 |
Family
ID=22840715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019990065910A KR20000057122A (ko) | 1998-12-31 | 1999-12-30 | 방사선 불투과성 중합체 블렌드 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1016423A1 (ko) |
| JP (1) | JP2000210378A (ko) |
| KR (1) | KR20000057122A (ko) |
| CN (1) | CN1258484A (ko) |
| AU (1) | AU6556899A (ko) |
| BR (1) | BR9906034A (ko) |
| CA (1) | CA2292189A1 (ko) |
| CO (1) | CO5111021A1 (ko) |
| SG (1) | SG91849A1 (ko) |
| TW (1) | TW589171B (ko) |
| ZA (1) | ZA997872B (ko) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1545705A4 (en) | 2000-11-16 | 2010-04-28 | Microspherix Llc | FLEXIBLE AND / OR ELASTIC BRACHYTHERAPY SEED OR STRAND |
| WO2009143198A2 (en) * | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Fiber reinforced tpu composites |
| CN115093553B (zh) * | 2022-06-17 | 2023-12-19 | 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 | 四溴双酚a聚醚酯多元醇及制备方法、聚氨酯硬泡及制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4722344A (en) * | 1986-05-23 | 1988-02-02 | Critikon, Inc. | Radiopaque polyurethanes and catheters formed therefrom |
| IE70756B1 (en) * | 1990-04-11 | 1996-12-30 | Becton Dickinson Co | Radiopaque optically transparent medical tubing |
| MX9204081A (es) * | 1991-07-12 | 1993-04-01 | Johnson & Johnson | Tuberia de poliuretano radio opaco, flexible, resistente al alabeo y cateteres formados a partir del mismo |
| US5177170A (en) * | 1992-07-02 | 1993-01-05 | Miles Inc. | Radiopaque polyurethanes |
| US5346981A (en) * | 1993-01-13 | 1994-09-13 | Miles Inc. | Radiopaque polyurethanes |
| JPH0857034A (ja) * | 1994-08-25 | 1996-03-05 | Terumo Corp | Ｘ線造影性医療用成型品 |
-
1999
- 1999-12-06 CA CA002292189A patent/CA2292189A1/en not_active Abandoned
- 1999-12-08 SG SG9906183A patent/SG91849A1/en unknown
- 1999-12-22 CO CO99080090A patent/CO5111021A1/es unknown
- 1999-12-23 ZA ZA9907872A patent/ZA997872B/xx unknown
- 1999-12-23 EP EP99310490A patent/EP1016423A1/en not_active Withdrawn
- 1999-12-27 JP JP11371167A patent/JP2000210378A/ja active Pending
- 1999-12-30 CN CN99127519A patent/CN1258484A/zh active Pending
- 1999-12-30 TW TW088123265A patent/TW589171B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-30 KR KR1019990065910A patent/KR20000057122A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-12-30 AU AU65568/99A patent/AU6556899A/en not_active Abandoned
- 1999-12-31 BR BR9906034-5A patent/BR9906034A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000210378A (ja) | 2000-08-02 |
| CA2292189A1 (en) | 2000-06-30 |
| ZA997872B (en) | 2001-06-25 |
| CN1258484A (zh) | 2000-07-05 |
| TW589171B (en) | 2004-06-01 |
| EP1016423A1 (en) | 2000-07-05 |
| AU6556899A (en) | 2000-07-06 |
| BR9906034A (pt) | 2000-08-15 |
| SG91849A1 (en) | 2002-10-15 |
| CO5111021A1 (es) | 2001-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6200338B1 (en) | Enhanced radiopacity of peripheral and central catheter tubing | |
| US5453099A (en) | Catheter tubing of controlled in vivo softening | |
| EP0404517B1 (en) | Thermoplastic elastomeric hydrophilic polyetherurethane expandable catheter | |
| AU631949B2 (en) | Catheter tubing of controlled in vivo softening | |
| ES2950460T3 (es) | Materiales de poliuretano termoplástico para el conformado de dispositivos médicos | |
| EP0452123B1 (en) | Radiopaque, optically transparent medical tubing | |
| US5177170A (en) | Radiopaque polyurethanes | |
| AU2020223763B2 (en) | Catheter tubing with tailored modulus response | |
| US6623823B1 (en) | Radiopaque polymer coating | |
| KR20000057122A (ko) | 방사선 불투과성 중합체 블렌드 | |
| MXPA99011704A (es) | Mezcla de polimero radiopaco | |
| JP2809337B2 (ja) | インビボにおける軟化を調節したカテーテルチューブ | |
| MXPA99011708A (en) | Increased radiopacity of peripheral cateter tube and cent | |
| JPH0528633B2 (ko) | ||
| MXPA99011707A (en) | Polymer radio coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 19991230 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PC1203 | Withdrawal of no request for examination | ||
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |