KR20000021809A

KR20000021809A - 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 이형성 필름

Info

Publication number: KR20000021809A
Application number: KR1019980041081A
Authority: KR
Inventors: 안철흥; 이종호
Original assignee: 장용균; 에스케이씨 주식회사
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2000-04-25

Abstract

본 발명은 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 이형성 필름에 관한 것으로서, 조성물 전체를 기준으로 하여, 40 내지 70중량%의 자외선 경화형 아크릴레이트계 올리고머, 1 내지 30중량%의 반응성 희석제, 0.1 내지 10중량%의 광중합 개시제, 0.1 내지 20중량%의 이형제 및 나머지량의 용제를 포함하는 자외선 경화형 조성물로서, 상기 올리고머는 6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트이고, 상기 반응성 희석제는 단/다관능성 아크릴레이트계 모노머 및 이들의 혼합물이고, 상기 이형제는 자외선 경화형 실리콘 수지인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물 및 이를 폴리에스테르와 같은 플라스틱 필름에 도포하고 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 제조되는 이형성 필름을 제공한다.

본 발명에서 제공되는 이형성 필름은, 플라스틱 소재 본래의 장점은 그대로 유지하면서도 접착력, 내스크래치성, 내용제성 및 내약품성이 우수할 뿐 아니라, 특히 이형성 경화도막의 이행이 없고 경화도막의 강도가 뛰어나 우수한 내구성을 갖는다.

Description

자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 이형성 필름

본 발명은 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 이형성 필름에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 표면경도를 비롯한 제반 물성이 우수함은 물론 내구성이 우수한 이형성 경화막 형성용 자외선 경화형 조성물 및 이를 이용한 이형성 필름에 관한 것이다..

현재, 폴리우레탄(PU) 또는 폴리비닐클로라이드(PVC) 등을 필름상으로 제조하기 위하여, 실리콘 등으로 도포된 이형 필름을 사용하여 용융사출하는 방법이 널리 알려져 있다. 이러한 용도로 사용되는 있는 이형성 필름은 대부분이 열경화 실리콘 수지를 사용하여 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름 등에 이형성 경화막을 형성한 것이다.

그러나 이러한 열경화성의 이형성 필름은 주로 고온에서 경화가 진행되기 때문에 열에 약한 소재에는 사용할 수 없고, 경화 후에도 별도의 숙성(aging)과정이 필요하며, 특히 PU 또는 PVC를 그 이형성 경화막상에 캐스팅한 후 박리할 때 기재와의 접착력이 부족하여 경화막의 일부가 PU 또는 PVC의 캐스팅면으로 이행하기 쉽고 경화도막이 충분히 강하지 못하여 내구성이 떨어진다는 단점이 있다.

반면, 자외선 경화법은 열경화법에 비해 환경공해가 적고 경화속도가 빠르고 설치면적이 적고 경화후 숙성 과정 없이 바로 핸들링할 수 있고, 이 방법을 통해 제조된 필름은 내마모성, 내수성, 내용제성, 내열성, 내후성등이 우수하다는 장점이 있다.

그러나, 자외선 경화법은 다음과 같은 단점도 가지고 있어 이에 대한 해결이 요망되어 왔다.

첫째, 이형성 경화막과 폴리에스테르 필름과의 부착력이 충분하지 못하다.

둘째, 이형성 경화막의 내구성이 떨어진다.

셋째, 이형성 경화막의 박리력이 충분하지 못하다.

상기 단점들 중 부착력 문제에 대해서는 통상적으로 필름 표면에 프라이머 처리를 하여 해결하여 왔으나 프라이머층 형성공정의 추가는 생산성의 저하 및 생산비용의 증대를 불가피하게 초래하게 된다는 문제가 있다.

본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는, 플라스틱 소재 본래의 장점은 그대로 유지하면서 어떠한 프라이머 처리없이도 기재와의 접착력이 우수하고, 내약품성, 내용제성 및 내열성이 우수할 뿐만 아니라, 특히 이형성 경화도막의 이행이 없고 경화도막의 강도가 뛰어나 우수한 내구성을 갖는 이형성 경화막을 형성할 수 있는 자외선 경화형 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는, 상기 조성물을 이용한 이형성 필름을 제공하는 것이다.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 이형성 필름의 사용상태를 나타내는 단면도이다.

* 도면 부호 *

1 ...................................... 기재 필름

2 ...................................... 이형성 경화막

3 ...................................... 캐스팅 대상물

본 발명의 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 조성물 전체를 기준으로 하여, 40 내지 70중량%의 자외선 경화형 아크릴레이트계 올리고머, 1 내지 30중량%의 반응성 희석제, 0.1 내지 10중량%의 광중합 개시제, 0.1 내지 20중량%의 이형제 및 나머지량의 용제를 포함하는 자외선 경화형 조성물로서, 상기 올리고머는 6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트이고, 상기 모노머는 단/다관능성 아크릴레이트계 모노머 및 이들의 혼합물이고, 상기 이형제는 자외선 경화형 실리콘 수지인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물이 제공된다.

상기 조성물은 바람직하기로는, 부착력 증진제로서의 1 내지 30중량%의 메틸화 산성화합물 또는 습윤평활제로서의 0.1 내지 5중량%의 실리콘 디아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다.

상기 모노머는 바람직하기로는 펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트 또는 하이드록시 에틸 아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 화합물이고, 상기 α-하이드록시아세토페논계 화합물은 바람직하기로는 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐 케톤 또는 α,α-디메톡시-α-하이드록시아세토페논 중에서 선택된 하나 이상의 화합물이다.

본 발명의 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는 기재 필름의 일면 또는 양면 상에 본 발명의 조성물을 도포 및 경화시켜 형성된 코팅층을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 이형성 필름이 제공된다.

상기 코팅층의 두께는 바람직하기로는 1 내지 10㎛ 이다.

이하, 본 발명의 조성물에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.

본 발명에 있어서, 올리고머는 일반적으로 분자량이 500 내지 5000인 화합물로서 점도 및 물성에 따라 각각의 모노머로 희석되어 사용되기도 한다. 올리고머의 말단은 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로 이루어지고, 주쇄의 구조에 따라 우레탄 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 아크릴릭 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 또는 아미노 아크릴레이트 등으로 나누어지는데, 어떠한 구조를 사용했는냐에 따라 최종 제품의 주요 특성이 좌우된다.

그 각각의 특성을 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.

우레탄 아크릴레이트는 우레탄 결합을 반복단위로 포함하며 통상적으로 유연한 물성을 지닌다. 종류가 아주 다양하며, 이소시아네이트의 종류에 따라 지방족 우레탄 아크릴레이트와 방향족 우레탄 아크릴레이트로 나누어진다. 지방족 우레탄 아크릴레이트는 무황변 타입이며 2 내지 6개의 관능기를 갖는다. 방향족 우레탄 아크릴레이트는 황변 타입이며 반응성이 빠른 특성이 있다. 에폭시 아크릴레이트는 주쇄에 에폭시 결합을 함유하며 황변을 일으키는 단점은 있으나 경도, 내용제성 및 경화성이 우수하다. 폴리에스테르 아크릴레이트는 점도가 낮고 내후성이 우수하다. 아크릴릭 아크릴레이트는 내후성 및 내수성이 좋으며 특히 모든 소재에 대한 접착성이 우수하다. 아미노 아크릴레이트는 경화촉진제로 사용되어 표면경화를 향상시키며 황변을 일으키는 단점이 있다. 실리콘 아크릴레이트는 습윤제, 슬립제 또는 이형제로 사용된다.

본 발명에서는, 상기 올리고머중, 황변이 없고 유연성에 악영향을 미치지 않는 범위내에서 가교밀도를 향상시켜 표면경도를 극대화하기 위하여 6관능성의 지방족 우레탄 아크릴레이트를 사용하는 것이 바람직하다.

그 함량은 바람직하기로는 전체 조성물을 기준으로 하여 40 내지 70중량%이다. 함량이 40중량% 미만이면 표면경도가 충분하지 못하고 70중량%를 초과하게 되면 점도문제 및 코팅 부착력 감소현상이 발생하므로 바람직하지 못하다.

본 발명에 있어서, 상기 자외선 반응성 희석제는 분자량이 500 이하인 모노머로서 주로 자외선 경화형 조성물의 점도를 낮추는 목적으로 사용된다. 이러한 모노머는 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있는데 관능기의 수에 따라 다음과 같이 특성상의 차이를 보인다.

우선, 1관능성(단관능성) 모노머는 기재에 대한 부착성 및 유연성이 우수한 반면 반응성이 낮고 과량 사용시 끈적임성을 나타내는 단점이 있다. 2관능성 모노머는 점도, 반응성 및 유연성이 적당하여 일반적으로 가장 많이 사용되고 있다. 3관능성 모노머는 경도 및 반응성이 높은 장점을 지니고 있다. 4 내지 6관능성 모노머는 반응성이 뛰어나고 가교밀도가 높아 경도가 우수한 반면, 유연성이 떨어지는 단점이 있다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 유연성을 해치지 않는 범위내에서 가교밀도 및 경화속도를 향상시키기 위하여 상기 여러 가지 모노머중에서 2종 이상의 아크릴레이트계 모노머를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 3관능성의 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트와 4관능성의 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트를 혼용하여 가교밀도를 향상시키거나, 상기 혼합물에 3관능성의 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트를 첨가하여 가교밀도 및 경화속도를 향상시킬 수 있다.

상기 단/다관능성 아크릴레이트계 모노머의 함량은 전체 조성물을 기준으로 하여 1 내지 30중량%인 것이 바람직하다. 함량이 1중량% 미만이면 희석효과가 거의 없어 고점도의 문제가 야기되며 함량이 30중량%를 초과하면 유연성이 저하되고 경화층의 수축이 발생하며 기재에 대한 부착력이 감소한다.

본 발명의 다른 일실시예에 따르면, 단관응성 모노머중에서도 경화성이 뛰어난 하이드록시 에틸 아크릴레이트를 모노머로서 사용하는 것이 바람직하다. 이로써 어떠한 프라이머 처리없이도 기재필름에 대한 부착력이 향상된다. 이때 함량은 전체 조성물에 대하여 1 내지 30중량%인 것이 바람직한데, 30중량% 이상에서는 휘발도가 상대적으로 높아져 자외선 경화형 조성물의 독성이 심해지기 때문이다.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 자외선 경화형 조성물은 부착력을 더욱 증진시키려는 목적으로 부착력 증진제를 포함한다. 상기 부착력 증진제는 바람직하기로는 메타크릴화 산성 화합물이며 그 함량은 전체 조성물 기준으로 1 내지 30중량%이다.

본 발명에 있어서, 광중합 개시제는 자외선을 흡수하여 자유 라디칼을 생성함으로써 반응을 개시시킬 뿐, 대부분이 반응에는 참가하지 않는다. 개시제는 종류에 따라 흡수하는 파장영역을 달리하며 황변 타입과 저황변 타입이 있다. 일반적으로 300 내지 360nm의 파장을 흡수하는데, 2종 이상을 혼합사용하는 경우 다양한 파장을 흡수하여 반응성을 촉진시킨다. 또한, 도포 두께가 얇은 경우는 개시제의 함량이 높을수록 반응성이 좋아지며 도포두께가 두꺼운 경우에는 함량이 감소할수록 전체 경화속도가 증가하게 된다.

본 발명에서 사용가능한 종류로는, 저황변 타입의 개시제이면 제한 없이 사용될 수 있으나 α-하이드록시알킬페논계 물질을 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하기로는 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐 케톤 또는α,α-디메톡시-α-하이드록시아세토페논을 각각 또는 서로 혼합하여 사용한다.

광중합 개시제의 함량은 전체 조성물 기준으로 0.1 내지 10중량%가 바람직한데, 함량이 0.1중량% 미만이면 반응성이 느리고 10중량%를 초과하면 반응성은 증가하지만 표면경도가 저하된다.

본 발명에 있어서, 이형제는 자외선 경화형 실리콘 수지를 사용한다. 이로써 경화후에도 캐스팅 대상물로의 이향이 없고 우수한 내구성을 나타내는 이형성 경화막을 형성할 수 있다.

상기 이형제의 함량은 바람직하기로는 전체 조성물에 대하여 0.1 내지 20중량%이다. 함량이 0.1중량% 미만이면 본 발명에서 원하는 효과를 낼 수 없으며 20중량%를 초과하면 경화도막이 오히려 약해지는 단점이 있다.

본 발명의 자외선 경화형 조성물은 상기 성분들 외에 필요에 따라 다른 첨가제 성분, 예를들어 도료의 평활성을 높이기 위한 평활제(leveling agent), 도료의 표면장력을 감소시켜 기재에 대한 습윤성을 향상시키는 습윤제(wettting agent) 및 자외선 안정제 등을 포함할 수 있다.

본 발명의 일실시예에 따르면, 습윤평활제로서 실리콘 디아크릴레이트를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분은 올리고머 주쇄와 직접 경화반응을 일으키는 특성이 있으므로 필름표면으로 이행되지 않고도 필름에 우수한 습윤성 및 평활성을 부여하는 역할을 한다. 실리콘 디아크릴레이트의 함량은 0.1 내지 5중량%가 바람직하며 과량 사용할 때에는 표면이 흐려지는 부작용이 발생한다.

이상과 같은 본 발명의 자외선 경화형 조성물을 이용하여, 캐스팅 대상물을 박리할 때 캐스팅 대상물로의 이행이 없고 이형성 경화막의 강도가 뛰어나 우수한 내구성을 갖는 이형성 필름을 제조할 수 있다. 도 1에 본 발명의 일실시예에 따른 이형성 필름의 사용상태를 보여주는 단면도가 나타나 있다.

이하, 도면을 참조하여 본 발명의 조성물을 기재필름상에 도포하는 방법 및 이에 의해 제조된 본 발명의 이형성 필름에 대해 보다 상세히 설명하기로 한다.

먼저, 본 발명의 조성물을 기재 필름(1)의 일면 또는 양면상에 도포한다.

상기 기재필름으로는 이형성 필름으로 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지는 않으나 바람직하기로는 폴리에틸렌테레프탈레이트이다.

도포방법은 당해 기술분야에 통상적으로 알려져 있는 방법이라면 특별히 제한되지 않는다. 따라서, 에어 나이프 방식, 그라비아 방식, 리버스 롤 방식, 키스 롤 방식, 스프레이 방식 또는 블레이드 방식 중에서 기재 필름의 형상 및 재질에 따라 임의로 선택하여 사용할 수 있다.

이형성 경화막(2)의 건조 두께는 바람직하기로는 0.01 내지 5㎛이다. 두께가 0.01㎛ 미만이면 충분한 경화 도막을 얻기 어렵고, 5㎛를 초과하면 도막의 유연성이 떨어져 부서지기 쉬워 사용이 곤란하기 때문이다.

본 발명의 자외선 경화형 조성물을 기재 필름(1)에 도포한 다음, 열풍, 적외선, 원적외선 등을 조사하여 가열, 건조후 자외선을 조사하거나, 이러한 건조 공정 없이 바로 자외선을 조사함으로써 이형성 경화막(2)을 형성시킨다. 자외선 조사에 사용되는 자외선 램프의 종류 역시 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 따라서, 고압수은등, 초고압수은등, 무전극 램프, 메타할라이드 램프 등이 모두 사용가능하다. 출력이 60 내지 240W/cm인 램프를 벨트 컨베이어 식으로 이동시키면서 자외선을 조사함으로써 경화도막을 형성시킨다. 본 발명에 의한 자외선 경화형 조성물은 산소의 영향을 거의 받지 않으므로 질소와 같은 불활성 환경이 필요없이 공기중에서 경화가 가능하다. 자외선 램프와 기재 필름간의 거리는 30 내지 300mm 정도로 유지한다.

이렇게 하여 제조된 본 발명의 이형성 필름의 효과를 증명하기 위한 물성평가 항목 및 시험방법은 다음과 같다. 하기 시험은 본 발명의 효과를 비교하기 위해 후술되는 비교예에서 만든 필름에 대해서도 동일하게 실시된다.

(1) 부착력

1mm 간격으로 도막을 크로스해치한 후, 셀로판 테이프를 부착 및 박리할 때 박리되지 않고 남아 있는 갯수를 파악하여 불량, 양호로 평가한다.

(2) 내약품성

실온에서 5% 수산화나트륨 수용액 및 5% 염산 수용액에 각각 4시간 동안 침적시킨 다음, 도막의 물성변화 여부에 따라 불량 또는 양호로 평가한다.

(3) 내용제성

실온에서 톨루엔, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메탄올, 이소프로필알코올, 부틸아세테이트 등에 48시간 동안 침적시킨 후, 도막의 물성변화 여부에 따라 불량 또는 양호로 평가한다.

(4) 이형 박리력

셀룰로판 테이프를 이형성 경화막에 5kg의 고무 롤로 압착하여 20℃, 50%RH에서 24시간 동안 방치한 후 인장 시험기로 180。 방향으로 200mm/min의 박리 속도로 박리할 때의 박리 저항으로써 측정한다.

(5) 이행성

이형성 경화막의 반대면에 매직 잉크로 1Cm의 선을 그을 때 선이 일정한 폭으로 나타나는지를 육안으로 관찰하여 불량 또는 양호로 평가한다.

(6) 내구성

60℃, 100%RH에서 0.77W/sq.m의 자외선을 4시간 동안 조사하고 50℃, 100%RH에서 4시간 동안 응축(condensation)하는 과정을 반복하면서, 항균성 경화막의 물성이 변하기 시작하는 시간으로 평가한다.

이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하기로 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 하기 실시예로만 국한 되는 것은 아니다.

<실시예 1>

하기 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.05mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사, F450)와 자외선 램프(미국 Fusion사, 무전극형의 H-bulb)를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 50mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 1㎛이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

조성물	함량(중량%)
6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머(Ebecryl 1290, UCB 케미칼사)	68.0
트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(SR 350, 사르토머사)	5.0
펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물(PETA, UCB 케미칼)	10.0
메타크릴화 산화합물(Ebecryl 169, UCB 케미칼)	3.0
하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA, UCB 케미칼)	5.0
알파-하이드록시-케톤(Irgacure 184, 시바-가이기)	6.0
실리콘 수지(HS-310,UCB 케미칼)	2.0
실리콘 디아크릴레이트(Silwet L7602, 유니언 카바이드사)	1.0
이소프로필 알콜	적량

<실시예 2>

하기 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 200Mesh의 그라비아 롤을 이용하여 25㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 80W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 200mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 1㎛이었다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

조성물	함량(중량%)
6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머(Ebecryl 1290, UCB 케미칼사)	66.0
트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(SR 350, 사르토머사)	5.0
펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물(PETA, UCB 케미칼)	10.0
메타크릴화 산화합물(Ebecryl 169, UCB 케미칼)	3.0
하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA, UCB 케미칼)	5.0
알파-하이드록시-알킬페논(Darocure 1173, 시바-가이기)	6.0
비이온성 불소계 계면활성제(Fluorad FC 430, 3M사)	1.0
실리콘 수지(HS-310,UCB 케미칼)	4.0
이소프로필 알콜	적량

<실시예 3>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 3본 리버스 롤을 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 120W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 300mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 0.5㎛ 이었다. 상기와 같이 하여 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

조성물	함량(중량%)
6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머(Ebecryl 1290, UCB 케미칼사)	69.5
트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(TMPTA, UCB 케미칼사)	5.0
펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물(PETA, UCB 케미칼)	10.0
메타크릴화 산화합물(Ebecryl 169, UCB 케미칼)	3.0
하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA, UCB 케미칼)	5.0
알파-하이드록시-케톤(Irgacure 184, 시바-가이기)	3.0
알파-하이드록시-알킬페논(Darocure 1173, 시바-가이기)	3.0
실리콘 디아크릴레이트(HS-300, 유니언 카바이드사)	1.0
실리콘 수지(HS-310,UCB 케미칼)	0.5
이소프로필 알콜	적량

<실시예 4>

아래와 같은 조성을 갖는 자외선 경화형 조성물을 0.05mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에 도포하고 50℃에서 20초간 건조한 후 자외선 조사장치(미국 Fusion사 제품, F450)와 출력 120W/cm의 고압수은등 4개로 구성되어 있는 자외선 램프를 이용하여 도포된 필름표면에 자외선을 조사하였다. 자외선 조사거리는 150mm로 하고, 적산광량이 300mJ/sq.cm가 되도록 벨트 스피드를 조절하였다. 이렇게 하여 형성된 자외선 경화형 수지층의 도막 두께는 2㎛이었다. 제조된 필름의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

조성물	함량(중량%)
6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머(Ebecryl 1290, UCB 케미칼사)	51.5
트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트(TMPTA, UCB 케미칼사)	10.0
펜타에리트리톨 트리/테트라 아크릴레이트 혼합물(PETA, UCB 케미칼)	10.0
메타크릴화 산화합물(Ebecryl 169, UCB 케미칼)	10.0
하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA, UCB 케미칼)	10.0
알파-하이드록시-케톤(Irgacure 184, 시바 가이기)	3.0
알파-하이드록시-알킬페논(Darocure 1173, 시바-가이기)	3.0
실리콘 디아크릴레이트(HS-300, UCB 케미칼)	1.0
실리콘 수지(HS-310,UCB 케미칼)	0.5
이소프로필 알콜	적량

<비교예 1>

하기 조성을 갖는 열경화형 조성물을 0.05mm의 메이어 바를 이용하여 100㎛ 두께의 미처리 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(Skyrol, SKC사 제품)상에 도포하고 170℃에서 3분간 경화시켜 0.5㎛ 두께의 도막을 형성하였다. 이렇게하여 제조된 필름을 50℃, 60%RH에서 24시간 숙성 과정 후 도막의 물성을 측정하여 표 1에 나타내었다.

조성물	함량(중량%)
Polyester 수지(ES-100, SK Chemical사)	51.5
멜라민-포름알데하이드 수지(Uformite MM83, Rohm Chemical사)	3.4
산촉매(Trifluoroacetic acid, Akcros사)	0.6
실리콘오일(Silicone DC510, Dow 케미칼)	0.5
용제(Methylethylketone)	44.0

	실시예1	실시예2	실시예3	실시예4	비교예1
부착력	양호	양호	양호	양호	양호
내약품성	양호	양호	양호	양호	불량
내용제성	양호	양호	양호	양호	불량
이행성	양호	양호	양호	양호	불량
이형박리력(g)*	250	150	400	280	350
내구성(시간)	150	150	150	150	30

* 미처리 폴리에틸렌테레트탈레이트 필름: 1800g

상기 표 1에서 알 수 있듯이, 비교예의 경우에는 이형박리력은 350g으로 양호하였으나 도막 강도가 약하여 배면으로 이행되는 것이 관찰되었고, 내용제성,내약품성,내구성이 불량하였다. 반면 실시예의 경우는 부착력, 내약품성, 내용제성, 이행성, 이형박리력 및 내구성에 있어 모두 양호하였다.

본 발명의 자외선 경화형 조성물을 기재필름상에 도포시킨 후 자외선으로 조사하여 경화시켜 제조한 본 발명의 이형성 필름은. 프라이머층 없이도 부착력이 우수하고 배면으로의 이행이 없을 뿐만 아니라 이형박리력 및 내구성이 우수하므로, PU 또는 PVC 등을 캐스팅하여 필름 또는 쉬트상으로 성형하고자 할 때 이형성 필름으로 사용하기에 적합하다.

Claims

조성물 전체를 기준으로 하여 40 내지 70중량%의 자외선 경화형 아크릴레이트계 올리고머, 1 내지 30중량%의 반응성 희석제, 0.1 내지 10중량%의 광중합 개시제, 0.1 내지 20중량%의 이형제 및 나머지량의 용제를 포함하는 자외선 경화형 조성물로서,

상기 올리고머는 6관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트이고, 상기 반응성 희석제는단/다관능성 아크릴레이트계 모노머 및 이들의 혼합물이고, 상기 이형성 조절제는 자외선 경화형 실리콘 수지인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물.
제 1항에 있어서, 부착력 증진제로서의 1 내지 30중량%의 메틸화 산성화합물 또는 습윤평활제로서의 0.1 내지 5중량%의 실리콘 디아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 모노머가 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라 아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 또는 하이드록시 에틸 아크릴레이트 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 자외선 경화형 성물.
제 1항에 있어서, 상기 광중합 개시제가 1-하이드록시-사이클로헥실-페닐 케톤 또는 α,α-디메톡시-α-하이드록시아세토페논 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 자외선 경화형 조성물.
기재 필름 상에, 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항의 조성물을 도포 및 경화시켜 형성된 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 이형성 필름.
제 5항에 있어서, 상기 코팅층의 두께가 1 내지 5㎛인 것을 특징으로 하는 이형성 필름.