KR102768904B1 - Composition for preventing oxidation of oil comprising onion peel extracts - Google Patents
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Abstract
본 발명은 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물에 관한 것이다. 추출물을 유지의 산화방지용 조성물로 사용함으로써 본 발명의 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물을 이용하는 경우, 오메가-3 지방산을 다량 함유하는 불포화 유지의 산화안정성이 증대되며, 이에 따라 저장 기간 및 유통기한이 증대될 수 있다.The present invention relates to an anti-oxidation composition for fats and oils containing an onion skin extract. By using the extract as an anti-oxidation composition for fats and oils, when the anti-oxidation composition for fats and oils containing an onion skin extract of the present invention is used, the oxidation stability of unsaturated fats and oils containing a large amount of omega-3 fatty acids is increased, and thus the storage period and shelf life can be increased.
Description
본 발명은 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-oxidation composition containing an onion skin extract.
식품의 주요 영양소 중 하나인 지방의 주요한 화학반응 중 하나는 산화반응(Lipid oxidation)이다. 지방이 산화하게 되면 다양한 산화생성물이 발생하게 되는데 이는 식품의 영양적, 관능적 가치의 저하를 유발하게 된다. 지방 산화반응의 가장 기본적인 메커니즘은 자동산화(autoxidation)이다. 비라디칼 형태인 지방이 외부 에너지에 의해 라디칼이 되어 다이라디칼(diradical) 형태인 산소와 반응하고, 이를 통해 생성된 지방 퍼옥시 라디칼(peroxy radical)이 불포화지방으로부터 수소를 취해 과산화지질(lipid hydroperoxide)이 된다. 향후 과산화지질이 분해되면서 저분자화합물인 알코올, 알데하이드, 케톤 등의 휘발성분이 발생하며 이들의 증가는 산패취의 증가로 이어지게 된다.One of the main chemical reactions of fat, which is one of the main nutrients in food, is oxidation (lipid oxidation). When fat is oxidized, various oxidation products are generated, which causes a decrease in the nutritional and sensory value of food. The most basic mechanism of lipid oxidation is autoxidation. Non-radical fat becomes a radical by external energy and reacts with oxygen, which is a diradical, and the lipid peroxy radical generated through this takes hydrogen from unsaturated fat to become lipid hydroperoxide. In the future, as lipid peroxide is decomposed, volatile substances such as low-molecular compounds such as alcohol, aldehyde, and ketone are generated, and the increase of these leads to an increase in rancidity.
따라서 지질을 함유하고 있는 식품을 오래 보관하기 위해서 산화작용을 막는 것은 필수적이다. 식품의 산화안정성을 증가시키는 방법으로는 항산화제의 첨가 및 산화촉진제의 감소법이 있다. 항산화제의 종류로는 유리라디칼 소거제(free radical scavenger), 메탈킬레이터(metal chelator), 항산화효소 및 일중항산소(singlet oxygen) 등 활성산소종 제거제가 있다. 자연계에서 발견되는 유리라디칼 제거제는 주로 방향족 고리 구조를 갖고 있으며, 하이드록시 그룹을 한 개 이상 보유하고 있는 파이코케미칼(phytochemical)이 많은 것으로 알려져 있다. 또한 합성 항산화제도 사용되며, 주로 뷰틸하이드록시아니솔(butylated hydroxyanisole, BHA), 뷰틸하이드록시톨루엔(butylated hydroxytoluene, BHT), 삼차뷰틸하이드로퀴논(tert-butylhydroquinone, TBHQ) 등이 사용되고 있다. 그러나 합성 항산화제의 경우 그 안정성에 대한 소비자의 인식이 부정적이며, 이에 따라 천연물질 유래의 유지 산화방지용 조성물의 개발이 요구되고 있다. 유지의 산화방지를 위한 천연 추출물 중에서는 녹차 추출물, 로즈마리 추출물이 산업화에 성공하였으나, 그 외 수많은 천연 추출물은 산화방지 효능이 현저하지 않아 산업적으로 성공하지 못하였다.Therefore, it is essential to prevent oxidation in order to store foods containing lipids for a long time. Methods for increasing the oxidation stability of foods include adding antioxidants and reducing the amount of oxidation promoters. Types of antioxidants include free radical scavengers, metal chelators, antioxidant enzymes, and reactive oxygen species scavengers such as singlet oxygen. Free radical scavengers found in nature are mainly known to have an aromatic ring structure, and many are known to be phytochemicals that have one or more hydroxy groups. Synthetic antioxidants are also used, and butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), and tert-butylhydroquinone (TBHQ) are mainly used. However, in the case of synthetic antioxidants, consumers have a negative perception of their safety, and therefore, the development of a natural antioxidant composition derived from natural substances is required. Among natural extracts for preventing oxidation of oils, green tea extract and rosemary extract have been successfully industrialized, but many other natural extracts have not been industrially successful due to their lack of significant antioxidant efficacy.
버려지는 천연 부산물을 이용하여 고부가가치의 천연 항산화제를 생산한다면, 원가 절감의 경제적인 효과도 얻을 수 있다. 우리나라의 연간 농식품부산물의 생산량은 약 6,265 톤으로, 일부는 가축의 사료로 이용되지만 대부분은 폐기되고 있다(국립축산과학원, 2015). 따라서, 산화방지 효능과 안정성이 보장되는 천연 부산물 유래의 산화방지용 조성물의 개발이 필요한 실정이다. If high value-added natural antioxidants are produced using discarded natural by-products, the economic effect of cost reduction can also be achieved. The annual production of agricultural and food by-products in Korea is approximately 6,265 tons, some of which are used as livestock feed, but most are discarded (National Institute of Animal Science, 2015). Therefore, it is necessary to develop antioxidant compositions derived from natural by-products that guarantee antioxidant efficacy and stability.
본 발명자들은 천연 부산물을 이용하면서도 산화방지능이 개선된 유지의 산화방지용 조성물을 개발하고자 예의 연구 노력하였다. 그 결과, 양파껍질 추출물의 산화방지능이 우수하며, 특히 인지질과 혼합되어 쓰일 경우 산화방지능이 현저함을 규명함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.The inventors of the present invention have made extensive research efforts to develop an antioxidant composition of oil with improved antioxidant properties while utilizing natural by-products. As a result, they have completed the present invention by elucidating that the antioxidant properties of onion skin extract are excellent, and especially, when used mixed with phospholipids, the antioxidant properties are remarkable.
따라서, 본 발명의 목적은 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide an antioxidant composition containing onion skin extract.
본 발명의 다른 목적은 상기 유지의 산화방지용 조성물; 및 동물유 또는 식물유를 포함하는 유지 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an anti-oxidation composition for the maintenance; and a maintenance composition containing animal oil or vegetable oil.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 유지의 산화방지용 조성물을 유지를 함유하는 식품에 첨가하는 단계를 포함하는 유지의 산화방지방법을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a method for preventing oxidation of fat, comprising the step of adding an antioxidant composition of the above-mentioned fat to a food containing the fat.
본 발명의 일 양태에 따르면, 본 발명은 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물을 제공한다.According to one aspect of the present invention, the present invention provides an antioxidant composition for fat containing an onion skin extract.
본 발명자들은 천연 부산물을 이용하면서도 산화방지능이 개선된 유지의 산화방지용 조성물을 개발하고자 예의 연구 노력하였다. 그 결과, 양파껍질 추출물의 산화방지능이 우수하며, 특히 인지질과 혼합되어 쓰일 경우 산화방지능이 현저함을 규명하였다.The inventors of the present invention have made extensive research efforts to develop an antioxidant composition of oil with improved antioxidant activity while utilizing natural by-products. As a result, it was found that the antioxidant activity of onion skin extract is excellent, and especially, when used mixed with phospholipids, the antioxidant activity is remarkable.
양파(Allium cepa L.)는 백합과에 속하는 다년생 식물로, 특유의 맛과 향기를 지니고 있어 고추, 마늘 등과 더불어 우리나라뿐만 아니라 전 세계적으로 많이 이용되고 있는 조미 채소 중의 하나이다. 또한, 고대부터 동양에서는 마늘과 함께 한약재로 애용되어 해열, 구충, 해독, 장염, 중풍치료 등에 널리 사용되었다. 많은 양의 유용성분들이 양파껍질에 함유되어 있으나, 양파 육질에 대한 연구가 대부분으로 양파껍질에 대한 연구는 미비한 실정이다.Onion (Allium cepa L.) is a perennial plant belonging to the lily family, and has a unique taste and aroma, and is one of the seasoning vegetables that is widely used not only in Korea but also around the world, along with red pepper and garlic. In addition, it has been used as a herbal medicine along with garlic since ancient times in the East, and has been widely used for fever reduction, deworming, detoxification, enteritis, and stroke treatment. Although a large amount of useful ingredients are contained in the onion skin, most research has been on the onion flesh, and research on the onion skin is insufficient.
본 발명의 조성물에서 이용되는 상기 양파껍질 추출물은 구입하거나 또는 양파 껍질로부터 직접 추출하여 얻을 수 있다. 상기 추출은 각각의 양파껍질을 적절한 크기로 절단 또는 분쇄한 후 수행될 수 있다.The onion skin extract used in the composition of the present invention can be purchased or obtained by direct extraction from onion skin. The extraction can be performed after each onion skin is cut or crushed into an appropriate size.
본 발명의 조성물에서 이용되는 상기 양파껍질 추출물을 양파껍질로부터 직접 추출하여 얻는 경우에는, 극성 용매 또는 비극성 용매와 같은 다양한 추출용매가 이용될 수 있다.When the onion skin extract used in the composition of the present invention is obtained by direct extraction from onion skin, various extraction solvents such as polar solvents or nonpolar solvents can be used.
극성 용매로서 적합한 것은, (i) 물, (ii) C1 내지 C6의 저급 알코올(구체적으로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 노말-프로판올, 이소-프로판올, 노말-부탄올, 1-펜탄올, 2-부톡시에탄올 또는 에틸렌글리콜), (iii) 아세트산, (iv) DMFO(dimethyl formamide) 및 (v) DMSO(dimethylsulfoxide)를 포함한다. 비극성 용매로서 적합한 것은, 아세톤, 아세토나이트릴, 에틸 아세테이트, 메틸 아세테이트, 플루오로알칸, 펜탄, 헥산, 2,2,4-트리메틸펜탄, 데칸, 사이클로헥산, 사이클로펜탄, 디이소부틸렌, 1-펜텐, 1-클로로부탄, 1-클로로펜탄, o-자일렌, 디이소프로필 에테르, 2-클로로프로판, 톨루엔, 1-클로로프로판, 클로로벤젠, 벤젠, 디에틸 에테르, 디에틸 설파이드, 클로로포름, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄, 어닐린, 디에틸아민, 에테르, 사염화탄소 및 THF(Tetrahydrofuran)를 포함한다.Suitable polar solvents include (i) water, (ii) lower alcohols having C1 to C6 (specifically, methanol, ethanol, propanol, butanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, 1-pentanol, 2-butoxyethanol or ethylene glycol), (iii) acetic acid, (iv) dimethyl formamide (DMFO) and (v) dimethylsulfoxide (DMSO). Suitable nonpolar solvents include acetone, acetonitrile, ethyl acetate, methyl acetate, fluoroalkanes, pentane, hexane, 2,2,4-trimethylpentane, decane, cyclohexane, cyclopentane, diisobutylene, 1-pentene, 1-chlorobutane, 1-chloropentane, o-xylene, diisopropyl ether, 2-chloropropane, toluene, 1-chloropropane, chlorobenzene, benzene, diethyl ether, diethyl sulfide, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, aniline, diethylamine, ether, carbon tetrachloride and THF (Tetrahydrofuran).
본 발명에서 양파껍질의 추출물은 용매에 의해 추출된 조(crude)추출물 형태를 이용할 수 있으며, 고순도로 정제하여 사용할 수도 있다.In the present invention, the onion skin extract can be used in the form of a crude extract extracted by a solvent, and can also be used after being purified to a high purity.
본 명세서에서 사용되는 용어 '추출물'은 상술한 바와 같이 당업계에서 조추출물(crude extract)로 통용되는 의미를 갖지만, 광의적으로는 추출물을 추가적으로 분획(fractionation)한 분획물도 포함한다. 즉, 양파껍질의 추출물은 상술한 추출용매를 이용하여 얻은 것뿐만 아니라, 여기에 정제과정을 추가적으로 적용하여 얻은 것도 포함한다. 예컨대, 상기 추출물을 일정한 분자량 컷-오프 값을 갖는 한외 여과막을 통과시켜 얻은 분획, 다양한 크로마토그래피 (크기, 전하, 소수성 또는 친화성에 따른 분리를 위해 제작된 것)에 의한 분리 등, 추가적으로 실시된 다양한 정제 방법을 통해 얻어진 분획도 본 발명의 양파껍질 추출물에 포함되는 것이다. 본 발명에서 이용되는 양파껍질 추출물은 감압 증류 및 동결 건조 또는 분무 건조 등과 같은 추가적인 과정에 의해 분말 상태로 제조될 수 있다.The term 'extract' used in this specification has the meaning commonly used in the art as a crude extract as described above, but in a broad sense, it also includes a fraction obtained by further fractionating the extract. That is, the onion skin extract includes not only a fraction obtained by using the above-described extraction solvent, but also a fraction obtained by additionally applying a purification process thereto. For example, a fraction obtained by passing the extract through an ultrafiltration membrane having a certain molecular weight cut-off value, a fraction obtained by separation by various chromatographies (designed for separation according to size, charge, hydrophobicity or affinity), and other fractions obtained through various additional purification methods are also included in the onion skin extract of the present invention. The onion skin extract used in the present invention can be manufactured into a powder state by an additional process such as reduced pressure distillation and freeze drying or spray drying.
본 발명의 양파껍질 추출물의 추출온도는 특별히 제한되지 아니하고, 예를 들어 0℃ 내지 120℃일 수 있으며, 구체적으로는 15℃ 내지 95℃일 수 있다. 본 발명의 일 구현예에서 본 발명의 추출온도는 상온이다.The extraction temperature of the onion skin extract of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, 0°C to 120°C, and specifically, 15°C to 95°C. In one embodiment of the present invention, the extraction temperature of the present invention is room temperature.
본 발명의 양파껍질 추출물의 추출에 사용되는 양파껍질은 가열을 통하여 전처리 될 수 있다. 상기 양파껍질의 전처리를 위한 가열 온도는 80℃ 내지 250℃ 일 수 있다. 구체적으로, 상기 양파껍질의 전처리를 위한 가열 온도는 80℃ 내지 250℃, 80℃ 내지 230℃, 80℃ 내지 220℃, 80℃ 내지 210℃, 80℃ 내지 200℃, 100℃ 내지 250℃, 100℃ 내지 230℃, 100℃ 내지 220℃, 100℃ 내지 210℃, 100℃ 내지 200℃, 120℃ 내지 250℃, 120℃ 내지 230℃, 120℃ 내지 220℃, 120℃ 내지 210℃, 120℃ 내지 200℃, 130℃ 내지 250℃, 130℃ 내지 230℃, 130℃ 내지 220℃, 130℃ 내지 210℃, 130℃ 내지 200℃, 130℃ 내지 185℃, 130℃ 내지 170℃, 130℃ 내지 155℃, 130℃ 내지 140℃, 155℃ 내지 210℃, 155℃ 내지 200℃, 155℃ 내지 185℃, 155℃ 내지 170℃, 170℃ 내지 210℃, 170℃ 내지 200℃, 170℃ 내지 185℃, 185℃ 내지 210℃, 또는 185℃ 내지 200℃일 수 있으며, 가장 구체적으로는 140℃, 170℃ 또는 200℃이다.The onion skin used for extraction of the onion skin extract of the present invention may be pretreated through heating. The heating temperature for pretreatment of the onion skin may be 80°C to 250°C. Specifically, the heating temperature for the pretreatment of the onion skin is 80°C to 250°C, 80°C to 230°C, 80°C to 220°C, 80°C to 210°C, 80°C to 200°C, 100°C to 250°C, 100°C to 230°C, 100°C to 220°C, 100°C to 210°C, 100°C to 200°C, 120°C to 250°C, 120°C to 230°C, 120°C to 220°C, 120°C to 210°C, 120°C to 200°C, 130°C to 250°C, 130°C to 230°C, 130°C to 220°C, 130°C to 210°C, 130°C to It can be 200°C, 130°C to 185°C, 130°C to 170°C, 130°C to 155°C, 130°C to 140°C, 155°C to 210°C, 155°C to 200°C, 155°C to 185°C, 155°C to 170°C, 170°C to 210°C, 170°C to 200°C, 170°C to 185°C, 185°C to 210°C, or 185°C to 200°C, and most specifically 140°C, 170°C or 200°C.
본 발명의 추출물의 추출시간은 특별히 제한되지 아니하며, 예를 들어 10분 내지 24 시간일 수 있으며, 구체적으로는 10 분 내지 24 시간, 10 분 내지 18 시간, 10 분 내지 12 시간, 10 분 내지 9 시간, 10 분 내지 6 시간, 10 분 내지 4 시간, 10 분 내지 3 시간, 10 분 내지 2 시간, 30 분 내지 24 시간, 30 분 내지 18 시간, 30 분 내지 12 시간, 30 분 내지 9 시간, 30 분 내지 6 시간, 30 분 내지 4 시간, 30 분 내지 3 시간, 30 분 내지 2 시간, 45 분 내지 24 시간, 45 분 내지 18 시간, 45 분 내지 12 시간, 45 분 내지 9 시간, 45 분 내지 6 시간, 45 분 내지 4 시간, 45 분 내지 3 시간, 45 분 내지 2 시간, 1 시간 내지 24 시간, 1 시간 내지 18 시간, 1 시간 내지 12 시간, 1 시간 내지 9 시간, 1 시간 내지 6 시간, 1 시간 내지 4 시간, 1 시간 내지 3 시간, 또는 1 시간 내지 2 시간일 수 있으며, 가장 구체적으로는 2 시간이다.The extraction time of the extract of the present invention is not particularly limited and may be, for example, 10 minutes to 24 hours, and specifically, 10 minutes to 24 hours, 10 minutes to 18 hours, 10 minutes to 12 hours, 10 minutes to 9 hours, 10 minutes to 6 hours, 10 minutes to 4 hours, 10 minutes to 3 hours, 10 minutes to 2 hours, 30 minutes to 24 hours, 30 minutes to 18 hours, 30 minutes to 12 hours, 30 minutes to 9 hours, 30 minutes to 6 hours, 30 minutes to 4 hours, 30 minutes to 3 hours, 30 minutes to 2 hours, 45 minutes to 24 hours, 45 minutes to 18 hours, 45 minutes to 12 hours, 45 minutes to 9 hours, 45 minutes to 6 hours, 45 minutes to 4 hours, 45 minutes to It can be 3 hours, 45 minutes to 2 hours, 1 hour to 24 hours, 1 hour to 18 hours, 1 hour to 12 hours, 1 hour to 9 hours, 1 hour to 6 hours, 1 hour to 4 hours, 1 hour to 3 hours, or 1 hour to 2 hours, most specifically 2 hours.
본 발명의 추출물은 공지의 천연물 추출법으로 추출될 수 있다. 예를 들어 냉침추출, 열수추출, 초음파 추출, 환류냉각 추출, 또는 가열 추출법으로 추출할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The extract of the present invention can be extracted by a known natural product extraction method. For example, it can be extracted by cold extraction, hot water extraction, ultrasonic extraction, reflux cooling extraction, or heating extraction, but is not limited thereto.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 유지의 산화방지용 조성물은 인지질을 추가적으로 포함하는 것일 수 있다. 지방의 산화는 유지 내 수분과의 계면에서 발생한다. 인지질은 양친매성 물질로서 계면에 위치하게 되며, 인지질이 충분히 존재하지 않는 경우 첨가된 추출물은 계면에 위치할 가능성이 낮아진다. 인지질이 존재하는 경우, 인지질은 일종의 가이드 역할을 통해 첨가된 추출물이 유지와 수분 계면 사이에 위치하도록 하며, 또한 추출물의 지용성 증대 역할도 할 것으로 기대된다(도 1).In one embodiment of the present invention, the antioxidant composition of the oil may additionally contain phospholipids. Oxidation of fat occurs at the interface with moisture in the oil. Phospholipids are amphiphilic substances and are located at the interface, and if phospholipids are not sufficiently present, the added extract is less likely to be located at the interface. If phospholipids are present, the phospholipids act as a kind of guide to ensure that the added extract is located between the oil and moisture interface, and are also expected to play a role in increasing the fat solubility of the extract (Fig. 1).
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 인지질은 포스파티딜에탄올아민(phosphatidylethanolamine), DMPE(bis (1, 2-dimethylphosphino) ethane), DPPE(1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane), DSPE(1,2-Distearoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamine), DOPE(dioleoylphosphatidylethanolamine), 포스파티딜콜린(phosphatidylcholine), 포스파티딜이노시톨(Phosphatidylinositol), DDPC(l,2-dimyristoylamido-l,2-deoxyphosphatidylcholine), 포스파티딘산(phosphatidic acid), DLPC(dilauroylphosphatidylcholine), DMPC(dimyristoylphosphatidylcholine), 디팔미토일포스파티딜콜린(dipalmitoyl phosphatidylcholine, DPPC), DSPC(Distearoylphosphatidylcholine), 디올레일포스파티딜콜린(1,2-di-oleoyl-snglycero-3-phosphocholine, DOPC), POPC(1-palmitoyl-2-oleoylphosphatidylcholine), DEPC(diethyl phosphorocyanidate), 포스파티딜글리세롤(Phosphatidylglycerol), DMPG(dimyristoyl phosphatidylglycerol), DPPG(dipalmitoyl-phosphatidylglycerol), DSPG(dermatan sulfate proteoglycan), POPG(1-palmitoyl-2-oleoyl-phosphatidylglycerol), 포스파티딜세린(Phosphatidylserine), DOPS(dioleoylphosphatidylserine) 및 레시틴(lecithin)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 인지질인 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. In one embodiment of the present invention, the phospholipid is phosphatidylethanolamine, DMPE (bis (1, 2-dimethylphosphino) ethane), DPPE (1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane), DSPE (1,2-Distearoyl-sn-glycero-3-phosphoethanolamine), DOPE (dioleoylphosphatidylethanolamine), phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, DDPC (l,2-dimyristoylamido-l,2-deoxyphosphatidylcholine), phosphatidic acid, DLPC (dilauroylphosphatidylcholine), DMPC (dimyristoylphosphatidylcholine), dipalmitoyl phosphatidylcholine (DPPC), It may be at least one phospholipid selected from the group consisting of DSPC (Distearoylphosphatidylcholine), DOPC (1,2-di-oleoyl-snglycero-3-phosphocholine), POPC (1-palmitoyl-2-oleoylphosphatidylcholine), DEPC (diethyl phosphorocyanidate), Phosphatidylglycerol, DMPG (dimyristoyl phosphatidylglycerol), DPPG (dipalmitoyl-phosphatidylglycerol), DSPG (dermatan sulfate proteoglycan), POPG (1-palmitoyl-2-oleoyl-phosphatidylglycerol), Phosphatidylserine, DOPS (dioleoylphosphatidylserine), and lecithin, but is not limited thereto.
본 발명의 보다 구체적인 구현예에 있어서, 상기 인지질은 디올레일포스파티딜콜린(1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phosphocholine, DOPC) 또는 레시틴(lecithin) 인 것이나, 이에 한정되는 것은 아니다.In a more specific embodiment of the present invention, the phospholipid is, but is not limited to, 1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phosphocholine (DOPC) or lecithin.
보다 구체적으로, 사용 가능한 레시틴의 예로는, 대두 레시틴, 카놀라 레시틴, 옥수수 레시틴, 해바라기 레시틴 등의 식물 레시틴과 난백 레시틴 등의 동물 레시틴을 들 수 있으며, 천연유래의 미정제 레시틴 (crude lecithin), 혹은 미정제 레시틴으로부터 중성지질, 지방산, 탄수화물, 단백질, 무기염, 스테롤, 색소 등의 불순물을 제거하여 얻어지는 고순도로 정제된 레시틴(정제 레시틴)이 있으며, 효소분해 처리한 효소 레시틴도 포함된다.More specifically, examples of usable lecithin include plant lecithins such as soybean lecithin, canola lecithin, corn lecithin, and sunflower lecithin, and animal lecithins such as egg white lecithin, as well as crude lecithin of natural origin, or highly purified lecithin (purified lecithin) obtained by removing impurities such as neutral lipids, fatty acids, carbohydrates, proteins, inorganic salts, sterols, and pigments from crude lecithin, and also includes enzymatic lecithin that has undergone enzymatic decomposition.
본 발명에서는 인지질 첨가를 통하여 양파껍질 추출물의 산화방지능이 증가됨을 확인하였으며, 실제적인 산업화 가능성을 타진하기 위하여 시중에서 구입 가능한 인지질을 사용하여 이를 양파껍질과 혼합하는 경우 상승효과가 나타나 산화방지능이 현저하게 증가함을 확인하였다.In the present invention, it was confirmed that the antioxidant activity of onion skin extract increased through the addition of phospholipids, and in order to explore the possibility of practical industrialization, it was confirmed that when commercially available phospholipids were used and mixed with onion skin, a synergistic effect occurred and the antioxidant activity significantly increased.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 양파껍질 추출물은 유기용매, 물 또는 이들의 혼합용매로 추출된 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the onion skin extract may be extracted with an organic solvent, water, or a mixed solvent thereof.
본 발명의 보다 구체적인 구현예에 있어서, 상기 유기용매는 C1 내지 C6의 저급 알코올, 석유 에테르, 헥산, 벤젠, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 에테르, 에틸아세테이트 및 아세톤으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 유기용매는 C1 내지 C6의 저급 알코올일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 메탄올 또는 에탄올일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In a more specific embodiment of the present invention, the organic solvent may be selected from the group consisting of C1 to C6 lower alcohols, petroleum ether, hexane, benzene, chloroform, methylene chloride, ether, ethyl acetate, and acetone. More specifically, the organic solvent may be a C1 to C6 lower alcohol, and even more specifically, methanol or ethanol, but is not limited thereto.
상기 C1 내지 C6의 저급 알코올, 석유 에테르, 헥산, 벤젠, 클로로포름, 메틸렌클로라이드, 에테르, 에틸아세테이트, 및 아세톤 등 유기용매의 농도는 1 내지 100%(v/v), 구체적으로는 1 내지 100%(v/v), 1 내지 90%(v/v), 1 내지 80%(v/v), 1 내지 70%(v/v), 20 내지 100%(v/v), 20 내지 90%(v/v), 20 내지 80%(v/v), 20 내지 70%(v/v), 40 내지 100%(v/v), 40 내지 90%(v/v), 40 내지 80%(v/v), 40 내지 70%(v/v), 50 내지 100%(v/v), 50 내지 90%(v/v), 50 내지 80%(v/v), 50 내지 70%(v/v), 60 내지 100%(v/v), 60 내지 90%(v/v), 60 내지 80%(v/v), 또는 60 내지 70%(v/v), 가장 구체적으로는 70%(w/w)일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The concentration of the organic solvent, such as the lower alcohols of C1 to C6, petroleum ether, hexane, benzene, chloroform, methylene chloride, ether, ethyl acetate, and acetone, is 1 to 100% (v/v), specifically 1 to 100% (v/v), 1 to 90% (v/v), 1 to 80% (v/v), 1 to 70% (v/v), 20 to 100% (v/v), 20 to 90% (v/v), 20 to 80% (v/v), 20 to 70% (v/v), 40 to 100% (v/v), 40 to 90% (v/v), 40 to 80% (v/v), 40 to 70% (v/v), 50 to 100% (v/v), 50 to It can be, but is not limited to, 90% (v/v), 50 to 80% (v/v), 50 to 70% (v/v), 60 to 100% (v/v), 60 to 90% (v/v), 60 to 80% (v/v), or 60 to 70% (v/v), most specifically 70% (w/w).
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 양파껍질 추출물과 인지질의 중량비는 1:0.05 내지 1:5일 수 있다. 보다 구체적으로, 1:0.05 내지 1:5, 1:0.05 내지 1:4, 1:0.05 내지 1:3, 1:0.05 내지 1:2.5, 1:0.05 내지 1:2, 1:0.075 내지 1:5, 1:0.075 내지 1:4, 1:0.075 내지 1:3, 1:0.075 내지 1:2.5, 1:0.075 내지 1:2, 1:0.1 내지 1:5, 1:0.1 내지 1:4, 1:0.1 내지 1:3, 1:0.1 내지 1:2.5, 1:0.1 내지 1:2, 1:0.25 내지 1:5, 1:0.25 내지 1:4, 1:0.25 내지 1:3, 1:0.25 내지 1:2.5, 1:0.25 내지 1:2, 1:0.5 내지 1:5, 1:0.5 내지 1:4, 1:0.5 내지 1:3, 1:0.5 내지 1:2.5, 1:0.5 내지 1:2, 1:0.75 내지 1:5, 1:0.75 내지 1:4, 1:0.75 내지 1:3, 1:0.75 내지 1:2.5, 1:0.75 내지 1:2, 1:1 내지 1:5, 1:1 내지 1:4, 1:1 내지 1:3, 1:1 내지 1:2.5, 1:1 내지 1:2, 1:1.5 내지 1:5, 1:1.5 내지 1:4, 1:1.5 내지 1:3, 1:1.5 내지 1:2.5, 1:1.5 내지 1:2, 1:1.75 내지 1:5, 1:1.75 내지 1:4, 1:1.75 내지 1:3, 1:1.75 내지 1:2.5, 1:1.75 내지 1:2, 1:2 내지 1:5, 1:2 내지 1:4, 1:2 내지 1:3, 또는 1:2 내지 1:2.5일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the weight ratio of the onion skin extract and the phospholipid may be 1:0.05 to 1:5. More specifically, 1:0.05 to 1:5, 1:0.05 to 1:4, 1:0.05 to 1:3, 1:0.05 to 1:2.5, 1:0.05 to 1:2, 1:0.075 to 1:5, 1:0.075 to 1:4, 1:0.075 to 1:3, 1:0.075 to 1:2.5, 1:0.075 to 1:2, 1:0.1 to 1:5, 1:0.1 to 1:4, 1:0.1 to 1:3, 1:0.1 to 1:2.5, 1:0.1 to 1:2, 1:0.25 to 1:5, 1:0.25 to 1:4, 1:0.25 to 1:3, 1:0.25 to 1:2.5, 1:0.25 to 1:2, 1:0.5 to 1:5, 1:0.5 to 1:4, 1:0.5 to 1:3, 1:0.5 to 1:2.5, 1:0.5 to 1:2, 1:0.75 to 1:5, 1:0.75 to 1:4, 1:0.75 to 1:3, 1:0.75 to 1:2.5, 1:0.75 to 1:2, 1:1 to 1:5, 1:1 to 1:4, 1:1 to 1:3, 1:1 to 1:2.5, 1:1 to 1:2, 1:1.5 to 1:5, 1:1.5 to 1:4, 1:1.5 to 1:3, It may be, but is not limited to, 1:1.5 to 1:2.5, 1:1.5 to 1:2, 1:1.75 to 1:5, 1:1.75 to 1:4, 1:1.75 to 1:3, 1:1.75 to 1:2.5, 1:1.75 to 1:2, 1:2 to 1:5, 1:2 to 1:4, 1:2 to 1:3, or 1:2 to 1:2.5.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 유지의 산화방지용 조성물; 및 동물유 또는 식물유를 포함하는 유지 조성물을 제공한다.According to another aspect of the present invention, the present invention provides an antioxidant composition for the maintenance; and a maintenance composition comprising animal oil or vegetable oil.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 동물유는 어유, 경유, 우지, 돈지, 양지, 우각지, 우골지, 경화우지, 경화유, 거북이유, 돈지, 마지, 밀크유, 간유, 또는 난황유일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the animal oil may be, but is not limited to, fish oil, safflower oil, beef tallow, lard, oxtail oil, beef bone oil, hydrogenated beef tallow, hydrogenated oil, turtle oil, lard, beef tallow, milk oil, cod liver oil, or egg yolk oil.
본 발명의 일 구현예에 있어서, 상기 식물유는 참기름, 들기름, 목화씨기름, 땅콩기름, 채종유, 팜유, 팜핵유, 팜올레인유, 팜스테아린유, 야자유, 자트로파유, 코코넛유, 라드유, 포도씨유, 미강유, 대두유, 홍화유, 피마자유, 카놀라유, 옥수수유, 올리브유, 해바라기유, 고추씨기름, 니카유, 카포크유, 현미유, 혼합식용유, 또는 마아가린류일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.In one embodiment of the present invention, the vegetable oil may be, but is not limited to, sesame oil, perilla oil, cottonseed oil, peanut oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, palm olein oil, palm stearin oil, palm oil, jatropha oil, coconut oil, lard oil, grapeseed oil, rice bran oil, soybean oil, safflower oil, castor oil, canola oil, corn oil, olive oil, sunflower oil, pepper seed oil, nikka oil, kapok oil, brown rice oil, mixed cooking oil, or margarine.
본 발명의 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물 및; 동물유 또는 식물유를 포함하는 유지 조성물의 경우, 오메가-3 지방산을 다량함유하는 불포화 유지의 산화안정성이 증대되며, 이에 따라 저장 기간 및 유통기한 이 증대될 수 있다.In the case of an anti-oxidation composition containing the onion skin extract of the present invention and an oil composition containing animal oil or vegetable oil, the oxidation stability of unsaturated oil containing a large amount of omega-3 fatty acid is increased, and thus the storage period and shelf life can be increased.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 상기 유지의 산화방지용 조성물을 유지를 함유하는 식품에 첨가하는 단계를 포함하는 유지의 산화방지방법을 제공한다.According to another aspect of the present invention, the present invention provides a method for preventing oxidation of fat, comprising the step of adding an antioxidant composition of the fat to a food containing the fat.
상기 본 발명의 유지의 산화방지방법은 상술한 본 발명의 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물을 이용하는 발명인 바, 이들과 중복되는 내용을 원용하며, 본 명세서의 복잡성을 피하기 위하여 생략된다.The method for preventing oxidation of the oil of the present invention is an invention that uses a composition for preventing oxidation of oil containing the onion skin extract of the present invention described above, and the overlapping contents therewith are cited, and are omitted to avoid complexity of the present specification.
본 발명은 양파껍질 추출물을 포함하는 유지의 산화방지용 조성물, 상기 유지의 산화방지용 조성물; 및 동물유 또는 식물유를 포함하는 유지 조성물, 및 상기 유지의 산화방지용 조성물을 이용한 유지의 산화방지방법을 제공하는 것이다.The present invention provides an anti-oxidation composition for fat containing an onion skin extract, the anti-oxidation composition for fat, and a fat composition containing animal oil or vegetable oil, and a method for preventing oxidation of fat using the anti-oxidation composition for fat.
본 발명을 이용하는 경우, 오메가-3 지방산을 다량 함유하는 불포화 유지의 산화안정성이 증대되며, 이에 따라 저장 기간 및 유통기한이 증대될 수 있다.When the present invention is used, the oxidation stability of unsaturated fat containing a large amount of omega-3 fatty acids is increased, and thus the storage period and shelf life can be extended.
도 1은 인지질 존재 시 산화방지능이 증가하는 메커니즘을 나타낸 모식도이다.
도 2는 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 DPPH(2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) 분석 결과를 나타낸 것이다. (양파껍질 추출물:인지질)
도 3은 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 ABTS(2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) 분석 결과를 나타낸 것이다. (양파껍질 추출물:인지질)
도 4는 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 FRAP(Ferric Reducing Ability of Plasma) 분석 결과를 나타낸 것이다. (양파껍질 추출물:인지질)
도 5a는 상업용 레시틴 첨가에 따른 양파껍질 추출물의 식용유지에서 산화방지능 증가 효과를 CDA value를 통하여 분석한 결과를 나타낸 것이다. (Lecithin X: 레시틴 처리하지 않은 군, Lecithin O: 레시틴 처리한 군)
도 5b는 상업용 레시틴 첨가에 따른 양파껍질 추출물의 식용유지에서 산화방지능 증가 효과를 p-Anisidine Value를 통하여 분석한 결과를 나타낸 것이다. (Lecithin X: 레시틴 처리하지 않은 군, Lecithin O: 레시틴 처리한 군)Figure 1 is a schematic diagram showing the mechanism by which antioxidant activity increases in the presence of phospholipids.
Figure 2 shows the results of DPPH (2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) analysis of onion skin natural extract and phospholipid mixture. (Onion skin extract: phospholipid)
Figure 3 shows the results of ABTS (2,2'-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) analysis of onion skin natural extract and phospholipid mixture. (Onion skin extract: phospholipid)
Figure 4 shows the results of FRAP (Ferric Reducing Ability of Plasma) analysis of onion skin natural extract and phospholipid mixture. (Onion skin extract: phospholipid)
Figure 5a shows the results of analyzing the effect of increasing antioxidant capacity of onion skin extract in edible oil by adding commercial lecithin through CDA value. (Lecithin X: group not treated with lecithin, Lecithin O: group treated with lecithin)
Figure 5b shows the results of analyzing the effect of increasing antioxidant capacity in edible oil of onion skin extract according to the addition of commercial lecithin through p-Anisidine Value. (Lecithin X: group not treated with lecithin, Lecithin O: group treated with lecithin)
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only intended to explain the present invention more specifically, and it will be apparent to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples according to the gist of the present invention.
실시예Example
실시예 1: 양파껍질 천연추출물의 제조 및 양파껍질 추출물의 주요 산화방지물질 분포 분석Example 1: Preparation of onion skin natural extract and analysis of distribution of major antioxidants in onion skin extract
양파껍질은 컨벡션 오븐(convection oven)을 사용하여 각각 140℃, 170℃, 200℃에서 1 시간 동안 가열처리하였다. 가열처리하지 않은 양파껍질 및 상기 방법으로 가열처리한 시료들에 각각 70% 에탄올을 1:20 (w/v) 비율로 첨가하여 2 시간동안 상온에서 수직 진탕기(vertical shaker)를 이용하여 추출하였다. 이후 잔여물을 와트만 여과지 #2(whatman paper #2)를 이용하여 감압여과하여 제거하였고, 잔여 에탄올은 감압농축기를 이용하여 제거하였다. 이후 동결건조기를 이용하여 동결건조하여 냉동보관하였다.Onion skins were heat-treated at 140℃, 170℃, and 200℃ for 1 hour, respectively, using a convection oven. 70% ethanol was added to the non-heat-treated onion skins and the samples heat-treated by the above method at a ratio of 1:20 (w/v), and extracted for 2 hours at room temperature using a vertical shaker. After that, the residue was removed by vacuum filtration using Whatman paper #2, and the residual ethanol was removed using a vacuum concentrator. After that, the samples were freeze-dried using a freeze dryer and stored in the freezer.
양파껍질 추출물의 주요 산화방지물질의 분포를 유도체화 후 GC/MS로 분석 하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다 (OE: 가열처리하지 않고 추출한 양파껍질 추출물(Onion Peel Extract), OE140: 140℃에서 가열처리한 후 추출한 양파껍질 추출물, OE170: 170℃에서 가열처리한 후 추출한 양파껍질 추출물, OE200: 200℃에서 가열처리한 후 추출).The distribution of major antioxidants in onion peel extracts was analyzed by GC/MS after derivatization, and the results are shown in Table 1 (OE: Onion Peel Extract extracted without heat treatment, OE140: Onion Peel Extract extracted after heat treatment at 140℃, OE170: Onion Peel Extract extracted after heat treatment at 170℃, OE200: Extracted after heat treatment at 200℃).
(4-Hydroxybenzoic acid)4-hydroxybenzoic acid
(4-Hydroxybenzoic acid)
(Phloroglucinol)Phloroglucinol
(Phloroglucinol)
(Protocatechuic acid)Protocatechuic acid
(Protocatechuic acid)
(2,6-Dihydroxyacetophenone)2,6-Dihydroxyacetophenone
(2,6-Dihydroxyacetophenone)
(Quercetin)Quercetin
(Quercetin)
표 1에 나타난 바와 같이, 주로 퀘르세틴과 프로토카테츄산이 많은 함량 검출되었으며, OE170일 때 가장 높은 함량이 검출되었다. 에탄올 추출물에서 플로로글루신올, 플로로글루신올산, 2,6-다이하이드록시아세토페논, 아이소람네틴을 제외한 화합물들은 높은 온도에서 가열한 추출물일수록 함량이 증가하는 경향을 보이나, OE200에서는 다시 함량이 감소하였다. 이러한 추출 정도의 차이는 일부 파이토케미칼은 가열처리가 진행됨에 따라 전구체로부터 분해되나, 다른 파이토케미칼은 가열처리가 진행됨에 따라 오히려 새로운 물리적/화학적 결합을 형성하거나 낮은 열안정성으로 인해 분해되는 것에 기인하는 것으로 예측된다.As shown in Table 1, mainly quercetin and protocatechuic acid were detected in high contents, and the highest content was detected at OE170. Except for phloroglucinol, phloroglucinolic acid, 2,6-dihydroxyacetophenone, and isorhamnetin in the ethanol extract, the contents of the compounds tended to increase as the extract was heated at a higher temperature, but the contents decreased again at OE200. This difference in the degree of extraction is predicted to be due to the fact that some phytochemicals are decomposed from their precursors as the heat treatment progresses, while other phytochemicals form new physical/chemical bonds as the heat treatment progresses or are decomposed due to low thermal stability.
실시예 2: 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 제조Example 2: Preparation of onion skin natural extract and phospholipid mixture
인지질의 종류 중 하나인 디올레일포스파티딜콜린(1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phosphocholine, DOPC)를 실시예 1의 200℃에서 가열처리한 후 70% 에탄올로 추출한 양파껍질 추출물(OE200) 과 혼합하였다. 상기 양파껍질 추출물과 DOPC를 1:0.1, 1:0.5, 1:1, 1:2(w/w)의 중량비로 혼합하였다.Dioleoylphosphatidylcholine (1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phosphocholine, DOPC), a type of phospholipid, was mixed with onion skin extract (OE200) that was heat-treated at 200°C in Example 1 and then extracted with 70% ethanol. The onion skin extract and DOPC were mixed in weight ratios of 1:0.1, 1:0.5, 1:1, and 1:2 (w/w).
실시예 3: 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 DPPH(2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) 분석Example 3: DPPH (2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) analysis of onion skin natural extract and phospholipid mixture
양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 혼합비율별 항산화능을 DPPH DPPH(2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) 분석으로 평가하였다.The antioxidant activity of onion peel natural extract and phospholipid mixture according to the mixing ratio was evaluated using DPPH (2,2-diphenyl-1-picryl hydrazyl) analysis.
실시예 2에서 제조된 양파껍질 추출물 및 인지질 혼합물을 각각 메탄올에 분산시켜 시료를 준비하였다. 0.1 mM DPPH 용액 0.75 mL에 시료 0.25 mL을 넣고 10 초 간 볼텍싱(vortexing)한 뒤 30 분 간 암실에서 반응시켰다. UV/VIS 분광광도계 (Jenesis 10UV, Thermo, Waltham, USA)를 이용하여 517 nm에서 흡광도를 측정하였다. 표준용액으로는 동일한 조건으로 각각 0 mM, 0.25 mM, 0.5 mM, 1 mM의 아스코르브산(ascorbic acid)을 이용하여 표준 곡선(standard curve)을 그려 값을 mM ascorbic acid equivalent로 환산하였다. 모든 실험은 3 반복하여 평균값으로 결과를 계산하고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.The onion skin extract and phospholipid mixture prepared in Example 2 were each dispersed in methanol to prepare samples. 0.25 mL of the sample was added to 0.75 mL of 0.1 mM DPPH solution, vortexed for 10 seconds, and reacted in a dark room for 30 minutes. The absorbance was measured at 517 nm using a UV/VIS spectrophotometer (Jenesis 10UV, Thermo, Waltham, USA). A standard curve was drawn using 0 mM, 0.25 mM, 0.5 mM, and 1 mM ascorbic acid as standard solutions under the same conditions, and the values were converted to mM ascorbic acid equivalent. All experiments were repeated three times, and the results were calculated as the average values, and the results are shown in Fig. 2.
도 2에 나타난 바와 같이, DOPC를 첨가한 모든 시료에서 DOPC를 첨가하지 않은 경우보다 항산화 활성이 유의하게 증가하였음을 알 수 있었다. DOPC를 양파껍질 추출물의 0.1, 즉 10%에 해당하는 비율로 혼합하였을 때의 항산화 활성은 70% 이상 증가하여 가장 높은 항산화 활성 증가를 보였다. DOPC의 비율이 그 이상으로 증가되는 경우에는 항산화 활성이 감소하는 경향을 보이다가, 1:2로 첨가하였을 때 다시 유의하게 증가함을 관찰할 수 있었다.As shown in Fig. 2, it was found that the antioxidant activity significantly increased in all samples to which DOPC was added compared to when DOPC was not added. When DOPC was mixed in a ratio corresponding to 0.1, or 10%, of the onion skin extract, the antioxidant activity increased by more than 70%, showing the highest increase in antioxidant activity. When the ratio of DOPC increased beyond that, the antioxidant activity tended to decrease, but when added in a ratio of 1:2, it was observed to significantly increase again.
실시예 4: 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 ABTS(2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) 분석Example 4: ABTS (2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) analysis of onion skin natural extract and phospholipid mixture
양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 혼합비율별 항산화능을 ABTS(2,2’-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) 분석으로 평가하였다. The antioxidant activity of onion peel natural extract and phospholipid mixture according to the mixing ratio was evaluated using ABTS (2,2'-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulphonic acid)) analysis.
실시예 2에서 제조된 양파껍질 추출물 및 인지질 혼합물을 각각 에탄올에 분산시켜 시료를 준비하였다. 7 mM ABTS 수용액과 2.45 mM 과황산칼륨(potassium persulfate)을 1:1의 비율로 혼합하여 상온, 암실에서 15 시간 방치하여 ABTS 라디칼을 형성하였다. ABTS 라디칼 양이온을 UV/VIS 분광광도계를 이용하여 734 nm에서 흡광도가 0.700(±0.050)이 되도록 에탄올로 희석하였다. 희석한 ABTS 라디칼 양이온 용액 1.9 ml와 준비한 시료 0.05 ml를 혼합하여 10 초간 볼텍싱(voltexing)한 후 6 분 동안 상온, 암실에서 정치하고 734 nm에서 흡광도를 측정하였다. 표준물질로 아스코르브산(ascorbic acid)를 이용하여 표준 곡선(standard curve)을 그려 값을 mM ascorbic acid equivalent로 환산하였다. 모든 실험은 3반복하여 평균값으로 결과를 계산 하고, 그 결과를 도 3에 나타내었다.The onion skin extract and phospholipid mixture prepared in Example 2 were each dispersed in ethanol to prepare samples. 7 mM ABTS aqueous solution and 2.45 mM potassium persulfate were mixed in a 1:1 ratio and left at room temperature in the dark for 15 hours to form ABTS radicals. The ABTS radical cation was diluted with ethanol so that the absorbance was 0.700 (±0.050) at 734 nm using a UV/VIS spectrophotometer. 1.9 ml of the diluted ABTS radical cation solution and 0.05 ml of the prepared sample were mixed, vortexed for 10 seconds, left to stand at room temperature in the dark for 6 minutes, and the absorbance was measured at 734 nm. A standard curve was drawn using ascorbic acid as a standard substance, and the values were converted to mM ascorbic acid equivalent. All experiments were repeated three times, and the results were calculated as the average, and the results are shown in Figure 3.
도 3에 나타난 바와 같이, 1:0.5 비율의 시료까지는 DOPC의 비율이 증가할수록 항산화 활성이 증가하였으나, DOPC의 비율을 그 이상으로 증가하면 오히려 항산화활성이 낮아지며, 1:2의 샘플에서는 1:0 샘플과 유의한 차이가 없는 정도로 활성이 낮아짐을 알 수 있었다.As shown in Fig. 3, up to a 1:0.5 ratio, the antioxidant activity increased as the DOPC ratio increased, but when the DOPC ratio increased beyond that, the antioxidant activity actually decreased, and in the 1:2 sample, the activity was found to be low to the extent that there was no significant difference from the 1:0 sample.
실시예 5: 양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 FRAP(Ferric Reducing Ability of Plasma) 분석Example 5: FRAP (Ferric Reducing Ability of Plasma) Analysis of Onion Skin Natural Extract and Phospholipid Mixture
양파껍질 천연추출물 및 인지질 혼합물의 혼합비율별 항산화능을 FRAP((Ferric Reducing Ability of Plasma) 분석으로 평가하였다. The antioxidant activity of onion peel natural extract and phospholipid mixture according to the mixing ratio was evaluated using FRAP (Ferric Reducing Ability of Plasma) analysis.
실시예 2에서 제조된 양파껍질 추출물 및 인지질 혼합물을 각각 에탄올에 분산시켜 시료를 준비하였다. 300 mM의 증류수 중 아세트산 나트륨(Sodium acetate in distilled water)에 아세트산을 첨가하여 pH를 3.6으로 맞추었다. 20 mM의 증류수 중 FeCl3(FeCl3 in distilled water)을 만들었다. 40 mM HCl 중 10 mM TPTZ(Tripyridyl triazine) (10 mM TPTZ in 40 mM HCl)을 만들었다. 만들어진 위 3 가지 용액(300 mM 아세트산 나트륨, 20 mM FeCl3, 10mM TPTZ)를 10:1:1 (v/v/v)의 비율로 혼합하였다. 혼합용액(FRAP 시약)은 10 분간 스터링(stirring)한 후 37℃의 항온 수조(water bath)에서 10 분 내지 15 분간 평형시켰다. FRAP 시약 0.9 mL와 시료 0.03 mL를 혼합한 뒤 10 초간 볼텍싱(voltexing)하고 30 분간 상온, 암실에서 정치한 후 593 nm에서 흡광도를 측정하였다. 표준물질로 아스코르브산(ascorbic acid)를 이용하여 표준 곡선(standard curve)을 그려 값을 mM ascorbic acid equivalent로 환산하였다. 모든 실험은 3반복하여 평균값으로 결과를 계산하고, 그 결과를 도 4에 나타내었다.The onion skin extract and phospholipid mixture prepared in Example 2 were each dispersed in ethanol to prepare samples. The pH of 3.6 was adjusted to 3.6 by adding acetic acid to 300 mM sodium acetate in distilled water. 20 mM FeCl3 in distilled water was prepared. 10 mM Tripyridyl triazine (TPTZ) in 40 mM HCl (10 mM TPTZ in 40 mM HCl) was prepared. The above three solutions (300 mM sodium acetate, 20 mM FeCl3, 10 mM TPTZ) were mixed in a ratio of 10:1:1 (v/v/v). The mixed solution (FRAP reagent) was stirred for 10 minutes and then equilibrated in a 37°C water bath for 10 to 15 minutes. 0.9 mL of FRAP reagent and 0.03 mL of sample were mixed, vortexed for 10 seconds, and left to stand in the dark at room temperature for 30 minutes. The absorbance was measured at 593 nm. A standard curve was drawn using ascorbic acid as a standard substance, and the values were converted to mM ascorbic acid equivalent. All experiments were repeated three times, and the results were calculated as the average value, and the results are shown in Fig. 4.
도 4에 나타난 바와 같이, DOPC를 첨가한 모든 시료에서 활성이 증가하였으며, ABTS의 결과와 같이 혼합비율이 1:0.5인 시료에서 가장 높은 항산화 활성을 나타냄을 알 수 있었다.As shown in Fig. 4, the activity increased in all samples to which DOPC was added, and, as in the ABTS results, the sample with a mixing ratio of 1:0.5 showed the highest antioxidant activity.
실시예 6: 상업용 레시틴 첨가에 따른 양파껍질 추출물의 식용유지에서 산화방지능 증가 효과 분석Example 6: Analysis of the effect of increasing antioxidant capacity in edible oils of onion skin extract by adding commercial lecithin
본 발명의 양파껍질 추출물에 레시틴을 첨가하는 경우 식용유지 산화방지능이 증가하는지를 분석하기 위한 실험을 수행하였다. 레시틴은 시중에서 구매할 수 있는 인지질의 한 종류이다. An experiment was conducted to analyze whether the antioxidant ability of edible oil increases when lecithin is added to the onion skin extract of the present invention. Lecithin is a type of phospholipid that can be purchased commercially.
들기름을 3 g씩 분주하고 컨벡션 오븐(convection oven)을 사용하여 180℃에서 1 시간 동안 산화를 진행하여 산화된 오일 시료를 준비하였다. 준비한 오일 시료를 각각 i) 산화방지제를 무첨가한 대조군, ii) 200 ppm의 삼차뷰틸하이드로퀴논(tert-butylhydroquinone, TBHQ)을 첨가한 군, iii) 실시예 1에서 제조된 가열처리하지 않은 양파껍질의 70% 에탄올 추출물(OE)을 200 ppm으로 처리한 군, iv) 실시예 1에서 제조된 200℃에서 가열처리한 양파껍질의 70% 에탄올 추출물(OE200)을 200 ppm으로 처리한 군으로 나누고, 각 군을 다시 레시틴을 처리하지 않은 군 및 레시틴을 처리한 군으로 나눈 뒤 다음과 같은 방법으로 산화 안정성을 비교하였다. Perilla oil was dispensed in 3 g portions and oxidized for 1 hour at 180°C using a convection oven to prepare oxidized oil samples. The prepared oil samples were divided into i) a control group with no antioxidant added, ii) a group with 200 ppm of tert-butylhydroquinone (TBHQ), iii) a group treated with 200 ppm of the 70% ethanol extract (OE) of onion skin that was not heat-treated as prepared in Example 1, and iv) a group treated with 200 ppm of the 70% ethanol extract (OE200) of onion skin that was heat-treated at 200°C as prepared in Example 1. Then, each group was divided again into a group that was not treated with lecithin and a group that was treated with lecithin, and the oxidation stability was compared as follows.
준비한 시료의 CDA value(공액 이중산값, conjugated dienoic acid value) 및 p-AV(p-아니시딘값, p-Anisidine Value)를 측정하여 레시틴이 첨가된 양파껍질 추출물의 항산화능을 평가하였다. 구체적으로, CDA value는 공지의 AOCS Ti la-64 방법(시료를 이소옥탄에 분산 후, 분광광도계로 233 nm에서 흡광도 측정)으로 측정하였고, p-AV은 공지의 AOCS Cd 18-90법(시료를 이소옥탄에 분산 후, 아세트산에 녹인 아니시딘 용액과 교반 후 분광광도계로 350 nm에서 흡광도 측정)으로 측정하였고 , 그 결과를 각각 도 5a 및 도 5b에 나타내었다.The conjugated dienoic acid value (CDA) and p-AV (p-Anisidine Value) of the prepared samples were measured to evaluate the antioxidant activity of the onion skin extract with added lecithin. Specifically, the CDA value was measured using the known AOCS Ti la-64 method (after dispersing the sample in isooctane, the absorbance was measured at 233 nm using a spectrophotometer), and the p-AV was measured using the known AOCS Cd 18-90 method (after dispersing the sample in isooctane, the sample was stirred with a solution of anisidine dissolved in acetic acid, and the absorbance was measured at 350 nm using a spectrophotometer). The results are shown in Figs. 5a and 5b, respectively.
도 5a 및 도 5b에 나타난 바와 같이, 레시틴을 첨가하지 않은 오일 시료와 레시틴을 첨가한 오일 시료를 각각 비교하였을 때, 대조군 및 삼차뷰틸하이드로퀴논(tert-butylhydroquinone, TBHQ)를 첨가한 오일 샘플의 경우에는 CDA 결과에서는 유의한 차이는 없었으나(도 5a), p-AV 결과에서는 유의하게 값이 증가하여 산화 안정성이 감소하는 것으로 나타났다(도 5b). 반면, 양파껍질 추출물을 첨가한 오일 샘플의 경우에는 CDA 및 p -AV 결과 모두에서 유의하게 산화 안정성이 개선됨을 확인할 수 있었다. 이를 통하여 양파껍질 추출물과 레시틴의 조합이 산화 안정성을 개선할 수 있음을 알 수 있었다.As shown in Figs. 5a and 5b, when comparing oil samples without lecithin and oil samples with lecithin, there was no significant difference in the CDA results for the control group and oil samples with tert-butylhydroquinone (TBHQ) added (Fig. 5a), but the p-AV results significantly increased, indicating a decrease in oxidation stability (Fig. 5b). On the other hand, in the case of oil samples with onion skin extract added, it was confirmed that the oxidation stability was significantly improved in both the CDA and p-AV results. Through this, it was found that the combination of onion skin extract and lecithin can improve oxidation stability.
Claims (8)
상기 양파껍질 추출물은 물 및 C1 내지 C6의 저급 알코올의 혼합용매로 추출된 것이고,
상기 양파껍질 추출물과 인지질의 중량비는 1:0.05 내지 1:5인, 유지의 산화방지용 조성물.
In a composition for preventing oxidation of fat containing onion skin extract and phospholipid pretreated by heat at a temperature of 100℃ to 250℃,
The above onion peel extract is extracted with a mixed solvent of water and lower alcohols of C1 to C6.
A composition for preventing oxidation of oil, wherein the weight ratio of the onion skin extract and the phospholipid is 1:0.05 to 1:5.
A composition for preventing oxidation of oil, wherein in claim 1, the phospholipid is dioleoylphosphatidylcholine (1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phosphocholine, DOPC) or lecithin.
An anti-oxidation composition according to any one of claims 1 to 3; and a fat composition comprising animal oil or vegetable oil.
A method for preventing oxidation of fat, comprising the step of adding an anti-oxidation composition of any one of claims 1 to 3 to a food containing fat.
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