KR102761230B1 - Polyurea waterproofing composition with excellent durability - Google Patents
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Abstract
본 발명은 1제 및 2제를 포함하는 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 있어서, 상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함하고, 상기 2제는 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
상기 폴리우레아 방수재는, 2액형 폴레우레아 도막 방수재로써, 표면개질된 바잘트를 함유하여 접착력, 인장성능 및 신장률이 우수하고 작업시 경화속도가 빨라 작업효율이 향상되는 효과가 있으며, 바잘트가 가진 특성으로부터 우수한 수밀성, 방수성 및 내마모성을 가진 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법을 제공할 수 있는 장점이 있다.The present invention relates to a polyurea waterproofing material comprising a first agent and a second agent and a method for producing the same, wherein the first agent comprises an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant, and the second agent comprises a polyol, an amine derivative, a curing accelerator, and a surface-modified basalt, and a method for producing the same.
The above polyurea waterproofing material is a two-component polyurea coating waterproofing material, and contains surface-modified basalt, so that it has excellent adhesion, tensile performance and elongation, and has a fast curing speed during work, thereby improving work efficiency. In addition, it has the advantage of providing a polyurea waterproofing material having excellent watertightness, waterproofness and wear resistance from the properties of basalt, and a method for manufacturing the same.
Description
본 발명은 폴리우레아 방수재에 관한 것이다. 보다 상세하게, 표면개질된 바잘트를 함유하여 접착력, 인장성능 및 신장률이 우수하고, 수밀성, 내마모성 등 내구성이 우수한 2액형 폴리우레아 도막 방수재 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a polyurea waterproofing material. More specifically, the present invention relates to a two-component polyurea coating waterproofing material containing surface-modified basalt, which has excellent adhesion, tensile performance and elongation, and excellent durability such as watertightness and wear resistance, and a method for manufacturing the same.
일반적으로 콘크리트 구조물, 철재 구조물, 목재 등의 다양한 건축 구조물의 지붕이나, 바닥, 지하 주차장, 창틀 등에는 수분이 내부로 스며드는 것을 방지하기 위하여 건축 구조물의 표면에 방수재를 도포하는 방수 시공이 실시된다. 이러한 방수 시공에는 시공 부위 및 방수재료에 따라 다소 차이가 있으나, 일반적으로 도막방수재, 아스팔트, 시트 등을 사용하여 그 표면에 방수 시공이 널리 실시되고 있다. 최근에는 이들을 혼합한 복합 방수 시공도 실시되고 있다.Generally, waterproofing construction is carried out on the surface of various building structures such as roofs, floors, underground parking lots, and window frames of concrete structures, steel structures, and wood structures to prevent moisture from seeping in. This waterproofing construction is somewhat different depending on the construction site and waterproofing material, but generally, waterproofing is widely carried out on the surface using waterproofing membranes, asphalt, sheets, etc. Recently, composite waterproofing construction that mixes these has also been carried out.
그중에서 도막방수재 코팅 시공은 폴리우레탄, 폴리우레아 또는 에폭시 계열의 2액형 도료를 코팅하는 공법으로서, 균열이 적고 피도면의 구조나 형태에 상관없이 시공이 간편한 장점이 있다. 상기 폴리우레아는 엘라스토머 특성을 갖는 고분자 물질로서, 주제와 경화제를 구성하는 이소시아네이트와 아민 화합물의 급속한 반응성으로 인해 피도면에 분사된 후 신속하게 경화되어 견고하고 두꺼운 방수도막을 형성할 수 있는 장점이 있다. 나아가 폴리우레탄 또는 에폭시 계열의 도료와 달리, 친환경적으로서, 휘발성 유기화합물(VOCs) 및 환경호르몬이 검출되지 않고, 인체에 유해한 유기용제를 사용하지 않기 때문에 악취가 없는 친환경 소재로 널리 알려져 있다.Among them, the waterproof coating construction method is a method of coating a two-component paint of polyurethane, polyurea or epoxy series, and has the advantages of having few cracks and being easy to construct regardless of the structure or shape of the surface to be coated. The polyurea is a polymer material with elastomeric properties, and has the advantage of being able to quickly harden after being sprayed on the surface to be coated due to the rapid reactivity of the isocyanate and amine compounds that make up the main agent and the hardener, thereby forming a strong and thick waterproof coating film. Furthermore, unlike polyurethane or epoxy series paints, it is widely known as an environmentally friendly material that does not contain volatile organic compounds (VOCs) and environmental hormones and does not use organic solvents that are harmful to the human body, and thus has no unpleasant odor.
한편, 폴리우레아 수지의 화학적 구조는 폴리우레탄-우레아 결합을 포함하고 있어, 다른 도료에 비해 인장강도와 신장률이 우수하다. 그러나 시공 후에는 자외선 및 대기 오염 물질과 같은 외부 요인에 의하여 내구성이 저하되어 물성을 유지하기 어려운 문제점을 안고 있으며, 고온 또는 저온에서는 경화시간 및 건조시간의 조절이 어려운 단점이 있어 이를 해결할 수 있는 방안이 필요하다. 따라서 물성을 개선하여 내구성을 향상시킴으로써 방수재의 역할을 오래 유지할 수 있는 폴리우레아 도막재의 연구가 필요한 실정이다.Meanwhile, the chemical structure of polyurea resin contains polyurethane-urea bonds, so it has superior tensile strength and elongation compared to other paints. However, after construction, it has a problem that durability is reduced by external factors such as ultraviolet rays and air pollutants, making it difficult to maintain physical properties, and it has a disadvantage that it is difficult to control the curing time and drying time at high or low temperatures, so a solution to solve this is necessary. Therefore, research on polyurea coating materials that can maintain their role as waterproofing materials for a long time by improving physical properties and enhancing durability is necessary.
한편, 바잘트 섬유는 화산활동의 결과로 발생한 현무암을 1,500 ℃ 이상으로 용융한 후, 가는 실로 만든 무기 섬유로써, 유리섬유의 발암 물질 분류에 따라 유리섬유를 대체할 수 있는 대안으로 떠오르고 있다. 바잘트 섬유는 독성이 없고 폐섬유증 및 발암 물질로부터 자유로워 인체에 해롭지 않으며, 원심력을 이용해 방사하여 제조하므로 상대적으로 낮은 에너지를 사용하여 저렴하게 생산이 가능하다. 특히 온도저항성, 고강도 및 내마모성이 높은 장점이 알려져 있어, 이를 이용한 다양한 산업분야에서 강화재 또는 보강소재로 연구가 진행되고 있다.Meanwhile, basalt fiber is an inorganic fiber made by melting basalt generated as a result of volcanic activity at over 1,500℃ and then making it into a fine thread, and it is emerging as an alternative to glass fiber due to the classification of glass fiber as a carcinogen. Basalt fiber is non-toxic and free from pulmonary fibrosis and carcinogens, so it is not harmful to the human body, and since it is manufactured by spinning using centrifugal force, it can be produced inexpensively using relatively low energy. In particular, it is known to have the advantages of high temperature resistance, high strength, and high wear resistance, and research is being conducted as a reinforcing material or reinforcing material in various industrial fields.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 바잘트가 함유된 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다. 상기 폴리우레아 방수재는 2액형 폴레우레아 도막 방수재로써, 표면개질된 바잘트를 함유하여 접착력, 인장성능 및 신장률이 우수하고, 작업시 경화속도가 빨라 작업효율이 향상되는 효과가 있다.In order to solve the above problems, the present invention provides a polyurea waterproofing material containing basalt and a method for manufacturing the same. The polyurea waterproofing material is a two-component polyurea coating waterproofing material containing surface-modified basalt, and has excellent adhesive strength, tensile performance and elongation, and has a fast curing speed during work, thereby improving work efficiency.
아울러, 바잘트가 가진 특성으로부터 우수한 수밀성, 방수성 및 내마모성을 가진 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the purpose is to provide a polyurea waterproofing material having excellent watertightness, waterproofness and wear resistance from the characteristics of basalt and a method for manufacturing the same.
다만 상기 목적은 예시적인 것으로, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되는 것은 아니다.However, the above purpose is exemplary, and the technical idea of the present invention is not limited thereto.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 1제 및 2제를 포함하는 폴리우레아 방수재에 있어서, 상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함하고, 상기 2제는 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object relates to a polyurea waterproofing material comprising a first agent and a second agent, wherein the first agent comprises an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant, and the second agent comprises a polyol, an amine derivative, a curing accelerator, and a surface-modified basalt, and a method for producing the same.
상기 일 양태에 있어, 상기 표면개질된 바잘트는 바잘트의 표면이 하기 화학식 1을 만족하는 다이포달(dipodal) 실란 화합물로 표면개질된 것일 수 있다.In the above aspect, the surface-modified basalt may be surface-modified with a dipodal silane compound satisfying the following chemical formula 1.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 R1은 탄소수 1 내지 2의 알콕시기로부터 선택되고, 상기 R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기로부터 선택됨)(Above R 1 is selected from an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and above R 2 is selected from an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
상기 일 양태에 있어, 상기 바잘트는 입자의 평균 직경이 9 내지 18 ㎛ 이며, 평균 직경 길이 비율이 1 : 4 내지 8 인 것일 수 있다.In the above aspect, the basalt may have an average particle diameter of 9 to 18 ㎛ and an average diameter-to-length ratio of 1:4 to 8.
상기 일 양태에 있어, 상기 표면개질된 바잘트는 상기 폴리올 100 중량부 대비 10 내지 20 중량부로 포함하는 것일 수 있다.In the above aspect, the surface-modified basalt may be included in an amount of 10 to 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the polyol.
상기 일 양태에 있어, 상기 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머는 폴리올계 화합물 및 이소시아네이트 유도체 화합물의 중합반응으로부터 제조된 것일 수 있다.In the above aspect, the isocyanate group-containing polyurethane prepolymer may be prepared from a polymerization reaction of a polyol-based compound and an isocyanate derivative compound.
상기 일 양태에 있어, 상기 폴리올은 폴리에테르폴리올, 폴리옥시에틸프로필글리콜, 폴리옥시테트라에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌글리콜 중에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.In the above aspect, the polyol may be at least one selected from polyether polyol, polyoxyethylpropyl glycol, polyoxytetraethylene glycol, and polyoxyethylene glycol.
상기 일 양태에 있어, 상기 이소시아네이트 유도체 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트(TMHDI), 리신 디이소시아네이트(LDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트(CHDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(HMDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 중에서 선택된 1종 이상일 수 있다.In the above aspect, the isocyanate derivative compound may be at least one selected from hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), toluene diisocyanate (TDI), and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI).
상기 일 양태에 있어, 상기 아민 유도체는 에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민, 피페리진, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌테트라민, 폴리에틸렌이민 및 디에틸톨루엔디아민 중 선택되는 1종 이상일 수 있다.In the above aspect, the amine derivative may be at least one selected from ethylenediamine, triethylenetetramine, piperidine, hexamethylenediamine, diethylenetetramine, polyethyleneimine, and diethyltoluenediamine.
상기 일 양태에 있어, 상기 경화촉진제는 디메틸티오톨루엔디아민(DMTDA) 및 디에틸티오톨루엔디아민(DETDA) 중 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.In the above aspect, the curing accelerator may be at least one selected from dimethylthiotoluenediamine (DMTDA) and diethylthiotoluenediamine (DETDA).
상기 일 양태에 있어, 상기 1제 및 2제는 1 : 0.8 내지 1.2의 중량비로 배합되는 것일 수 있다.In the above aspect, the first agent and the second agent may be mixed in a weight ratio of 1:0.8 to 1.2.
또한, 본 발명의 다른 일 양태는 1제 및 2제를 배합한 폴리우레아 방수재 조성물을 분사하고 양생시키는 단계;를 포함하는 폴리우레아 방수재 제조방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention relates to a method for manufacturing a polyurea waterproofing agent, including the step of spraying and curing a polyurea waterproofing agent composition comprising a first agent and a second agent.
본 발명에 따른 내구성이 우수한 폴리우레아 방수재는 2액형 폴레우레아 도막 방수재로써, 표면개질된 바잘트를 함유하여 접착력, 인장성능 및 신장률이 우수하고 경화속도가 빨라 작업효율이 향상되는 효과가 있다.The durable polyurea waterproofing material according to the present invention is a two-component polyurea coating waterproofing material, which contains surface-modified basalt, and thus has excellent adhesion, tensile performance, and elongation, and a fast curing speed, thereby improving work efficiency.
아울러, 바잘트가 가진 특성으로부터 우수한 수밀성, 방수성 및 내마모성을 가진 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법을 제공할 수 있는 장점이 있다.In addition, there is an advantage in that it can provide a polyurea waterproofing material and a method for manufacturing the same with excellent watertightness, waterproofness, and wear resistance from the characteristics of basalt.
도 1은 본 발명의 일 예에 따른 표면개질되는 바잘트의 표면을 간략하게 나타낸 것이다.Figure 1 is a schematic diagram showing the surface of a surface-modified basalt according to an example of the present invention.
이하 본 발명에 따른 내구성이 우수한 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a polyurea waterproofing material with excellent durability and a method for manufacturing the same according to the present invention will be described in detail. The drawings introduced below are provided as examples so that those skilled in the art can sufficiently convey the idea of the present invention. Therefore, the present invention is not limited to the drawings presented below and may be embodied in other forms, and the drawings presented below may be illustrated in an exaggerated manner to clarify the idea of the present invention. At this time, if there is no other definition in the technical and scientific terms used, they have the meaning commonly understood by those skilled in the art to which this invention belongs, and in the following description and the attached drawings, a description of well-known functions and configurations that may unnecessarily obscure the gist of the present invention will be omitted.
본 발명은 1제 및 2제를 포함하는 폴리우레아 방수재에 있어서, 상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함하고, 상기 2제는 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyurea waterproofing material comprising a first agent and a second agent, wherein the first agent comprises an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant, and the second agent comprises a polyol, an amine derivative, a curing accelerator, and a surface-modified basalt, and a method for producing the same.
본 발명에 따른 내구성이 우수한 폴리우레아 방수재는 2액형 폴레우레아 도막 방수재로써, 표면개질된 바잘트를 함유하여 접착력, 인장성능 및 신장률이 우수한 효과가 있으며, 바잘트가 가진 특성으로부터 우수한 수밀성, 방수성 및 내마모성을 가진 폴리우레아 방수재를 제공할 수 있는 장점이 있다.The polyurea waterproofing material with excellent durability according to the present invention is a two-component polyurea coating waterproofing material, which contains surface-modified basalt and thus has excellent effects in adhesion, tensile performance and elongation, and has the advantage of being able to provide a polyurea waterproofing material with excellent watertightness, waterproofness and wear resistance due to the properties of basalt.
이하, 본 발명의 일 예에 따른 내구성이 우수한 폴리우레아 방수재의 각 구성 성분에 대하여 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, each component of a durable polyurea waterproofing material according to an example of the present invention will be described in more detail.
본 발명의 일 양태에 있어, 상기 1제에는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함할 수 있다.In one aspect of the present invention, the first agent may include an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant.
상기 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머는 폴리올계 화합물 및 이소시아네이트 유도체 화합물의 중합반응으로부터 제조된 것일 수 있고, 구체적으로 폴리올계 화합물 100 중량부에 이소시아네이트 유도체 화합물 50 내지 80 중량부를 중합하여 제조할 수 있다. 상기 폴리올계 화합물은 폴리에테르폴리올, 폴리옥시에틸프로필글리콜, 폴리옥시테트라에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 보다 바람직하게는 중량평균분자량 300 내지 4,000 g/mol의 폴리에테르폴리올을 사용할 수 있다. 상기 이소시아네이트 유도체 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트(TMHDI), 리신 디이소시아네이트(LDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트(CHDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(HMDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 구체적으로 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)를 사용할 수 있다.The above isocyanate group-containing polyurethane prepolymer may be prepared from a polymerization reaction of a polyol-based compound and an isocyanate derivative compound, and specifically may be prepared by polymerizing 50 to 80 parts by weight of an isocyanate derivative compound to 100 parts by weight of a polyol-based compound. The polyol-based compound may be at least one selected from polyether polyol, polyoxyethylpropyl glycol, polyoxytetraethylene glycol, and polyoxyethylene glycol, and more preferably, a polyether polyol having a weight average molecular weight of 300 to 4,000 g/mol may be used. The above isocyanate derivative compound may be at least one selected from hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), toluene diisocyanate (TDI), and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) can be used.
상기 제조된 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머(이하, 프리폴리머) 말단의 이소시아네이트기 작용기는 폴리우레아가 도막재로 사용될 시에 기본적인 인장강도, 경도, 신장률 등의 물성을 결정한다. 상기 말단의 이소시아네이트 작용기의 함유량이 높으면 경도와 인장강도가 높고 반응속도가 빠르지만 점도가 높아지고 작업성이 떨어진다. 따라서 후술할 2제의 아민 유도체와의 화학적 결합을 통해 적절한 물성 부여를 위해서는 프리폴리머의 말단 이소시아네이트기의 함량은 15 내지 20 질량%을 유지하는 것이 바람직하다. 15 질량% 미만에서는 도막 경화후 경도가 낮아져 원하는 물성 향상의 효과를 얻기 어렵고 20 질량% 초과인 경우, 도막의 경도가 높아져 신장률이 감소하거나 외관의 평활성이 낮아지는 문제점이 발생한다.The terminal isocyanate functional group of the polyurethane prepolymer (hereinafter, “prepolymer”) containing the isocyanate group manufactured above determines the basic physical properties such as tensile strength, hardness, and elongation when the polyurea is used as a coating material. If the content of the terminal isocyanate functional group is high, the hardness and tensile strength are high and the reaction speed is fast, but the viscosity is high and workability is low. Therefore, in order to provide appropriate physical properties through chemical bonding with the amine derivative of the second agent described later, it is preferable to maintain the content of the terminal isocyanate group of the prepolymer at 15 to 20 mass%. If it is less than 15 mass%, the hardness after curing of the coating film decreases, making it difficult to obtain the effect of improving the desired physical properties, and if it exceeds 20 mass%, the hardness of the coating film increases, causing a problem in that the elongation decreases or the smoothness of the appearance decreases.
상기 이소시아네이트 유도체 화합물은 상기 프리폴리머에서 전술한 바와 같은 이소시아네이트 유도체 화합물일 수 있으며, 습도가 높은 환경에서도 대기중 수분과 반응성이 낮아 도막의 물성 저하의 우려 없이 사용할 수 있는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI)가 보다 바람직하다. 그 첨가량은 상기 프리폴리머 100 중량부를 기준으로 30 내지 60 중량부로 포함될 수 있으며, 상기와 같은 범위에서 도막 방수재의 방수성이 우수하게 발현될 수 있다.The above isocyanate derivative compound may be the same isocyanate derivative compound as described above in the above prepolymer, and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) is more preferable because it has low reactivity with atmospheric moisture even in a high humidity environment and can be used without concern for deterioration of the physical properties of the coating film. The amount added may be 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the above prepolymer, and the waterproofing property of the coating film waterproofing material can be excellently expressed within the above range.
상기 폴리비닐알코올은 안정화제 역할을 하는 것으로써, 중량평균분자량인 400 내지 2,000 g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 상기 프리폴리머 100 중량부 기준으로 15 내지 45 중량부로 사용할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올이 15 중량부 미만이나 45 중량부를 초과할 경우 난연성 등의 효능이 떨어져 바람직하지 않다. The above polyvinyl alcohol acts as a stabilizer and can be used having a weight average molecular weight of 400 to 2,000 g/mol, and can be used in an amount of 15 to 45 parts by weight based on 100 parts by weight of the above prepolymer. If the amount of the polyvinyl alcohol is less than 15 parts by weight or more than 45 parts by weight, the flame retardancy and other effects are reduced, which is not preferable.
상기 1제에는 인계 난연제가 포함될 수 있다. 상기 인계 난연제는 트리페닐 포스페이트(Triphenyl phosphate), 트리크레실 포스페이트(Tricresyl phosphate), tert-부틸페닐 디페닐 포스페이트(tert-Butylphenyl diphenyl phosphate), 테트라페닐 m-페닐렌 디포스페이트(Tetraphenyl m-phenylene diphosphate) 및 트리스(2,4-디브로모페닐)포스페이트(Tris(2, 4-dibromophenyl) phosphate) 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로 트리페닐 포스페이트를 사용할 수 있고, 그 함량에 있어, 과도하게 첨가되면 난연성은 좋아질 수 있지만 작업성이 저하되고 도막의 균열 발생 가능성이 있으므로, 작업성 및 난연성을 고려하여 상기 프리폴리머 100 중량부 대비 10 내지 15 중량부로 포함하는 것이 좋다.The above first agent may contain a phosphorus flame retardant. The phosphorus flame retardant may be at least one selected from triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tert-butylphenyl diphenyl phosphate, tetraphenyl m-phenylene diphosphate, and tris(2,4-dibromophenyl) phosphate. Specifically, triphenyl phosphate can be used, and if it is added excessively, the flame retardancy may be improved, but workability may be reduced and cracks may occur in the coating film. Therefore, considering workability and flame retardancy, it is preferable to include it in an amount of 10 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the prepolymer.
다음으로 상기 2제에 대하여 설명한다.Next, the above two items will be explained.
본 발명의 일 양태에 있어, 상기 2제는 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 것을 특징으로 하며, 상기 폴리올은 폴리우레아 도막에 충분한 경화속도를 부여하기 위한 것으로, 상기 1제에서 전술한 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머의 구성 성분인 폴리올계 화합물과 같이, 폴리에테르폴리올, 폴리옥시에틸프로필글리콜, 폴리옥시테트라에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌글리콜 중에서 선택된 1종 이상의 폴리올을 사용할 수 있다. 구체적으로, 중량평균분자량 300 내지 4,000 g/mol의 폴리에테르폴리올을 사용할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the second agent is characterized by including a polyol, an amine derivative, a curing accelerator, and a surface-modified basalt, wherein the polyol is for providing a sufficient curing speed to the polyurea coating film, and, like the polyol-based compound which is a component of the isocyanate group-containing polyurethane prepolymer described above in the first agent, at least one polyol selected from polyether polyol, polyoxyethylpropyl glycol, polyoxytetraethylene glycol, and polyoxyethylene glycol can be used. Specifically, a polyether polyol having a weight average molecular weight of 300 to 4,000 g/mol can be used.
상기 아민 유도체는 상기 1제의 프리폴리머의 말단 이소시아네이트기와의 반응을 통해 폴리우레아 결합을 형성할 수 있는 것으로서, 에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민, 피페리진, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌테트라민, 폴리에틸렌이민 및 디에틸톨루엔디아민 중 선택되는 1종 이상일 수 있다. 구체적으로는 에틸렌디아민을 사용할 수 있으며, 상기 아민 유도체는 상기 2제의 폴리올 100 중량부 대비 30 내지 100 중량부로 함유하는 것이 좋은데, 30 중량부 미만인 경우, 우레아 결합이 적어 인장강도가 규격보다 낮은 수치를 보이거나 방수성이 약해질 수 있으며, 100 중량부를 초과할 경우, 상온에서의 인장강도 증가에 따른 저온에서의 신장률이 감소하는 문제가 있다. The above amine derivative can form a polyurea bond through a reaction with a terminal isocyanate group of the prepolymer of the first agent, and may be at least one selected from ethylenediamine, triethylenetetramine, piperidine, hexamethylenediamine, diethylenetetramine, polyethyleneimine, and diethyltoluenediamine. Specifically, ethylenediamine can be used, and it is preferable to contain the amine derivative in an amount of 30 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol of the second agent. If it is less than 30 parts by weight, the urea bond is small, so that the tensile strength may be lower than the standard or the waterproofness may be weakened. If it exceeds 100 parts by weight, there is a problem that the elongation at low temperature decreases due to an increase in the tensile strength at room temperature.
상기 경화촉진제는 방향족 폴리아민으로서, 디메틸티오톨루엔디아민(DMTDA) 및 디에틸티오톨루엔디아민(DETDA) 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다. 보다 구체적으로 디메틸티오톨루엔디아민(Dimethyl Thio-Toluene Diamine, DMTDA)을 사용할 수 있다. 상기 DMTDA는 2차 아민으로써, 알킬기에 의하여 활성아민기(NH2)의 반응성이 높아져 연쇄적인 반응을 촉진하는 역할을 한다. 상온에서 일반적으로 사용되는 MOCA(Methylene bis Ortho-Chloro Aniline)에 비해 점도가 낮은 액체이고, 저온에서도 적용할 수 있다. 환경부가 유독물질로 고시한 MOCA에 비하여 DMTDA는 환경친화적인 저독성 액상 사슬연장제이고, 도막의 적절한 가교밀도를 부여할 수 있는 점에서 부착성, 퍼짐성 및 레벨링이 우수하여 평탄한 도막 형성이 가능하고, 폴리우레아 도막의 속경성을 제공할 수 있다는 장점이 있다. 상기 경화촉진제의 함량은 상기 폴리올 100 중량부 기준으로 10 내지 20 중량부로 포함하는 범위에서 그 효과가 충분히 발현될 수 있다.The above-mentioned curing accelerator may be at least one selected from an aromatic polyamine, dimethylthiotoluenediamine (DMTDA) and diethylthiotoluenediamine (DETDA). More specifically, dimethylthiotoluenediamine (DMTDA) can be used. The DMTDA is a secondary amine, and the reactivity of the active amine group (NH2) is increased by the alkyl group, thereby promoting a chain reaction. It is a liquid with a lower viscosity than MOCA (Methylene bis Ortho-Chloro Aniline), which is generally used at room temperature, and can be applied even at low temperatures. Compared to MOCA, which has been notified as a toxic substance by the Ministry of Environment, DMTDA is an environmentally friendly, low-toxicity liquid chain extender, and has the advantage of being able to provide an appropriate crosslinking density of the coating film, having excellent adhesion, spreadability, and leveling, enabling the formation of a flat coating film, and providing fast-curing of a polyurea coating film. The effect can be sufficiently expressed when the content of the above-mentioned curing accelerator is included in a range of 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the above-mentioned polyol.
상기 2제에는 표면개질된 바잘트를 포함하는 것을 특징으로 한다. 일반적으로 바잘트 섬유는 현무암을 용융하고 방사시켜 섬유 형태로 만든 것으로서, 연성이 있어 일반 탄소섬유에 비하여 충격을 흡수하여 구조물의 강성을 유지할 수 있는 특성이 있다. 바잘트는 상기 바잘트 섬유를 볼 밀링 또는 윈드 밀링 방식으로 분쇄한 분말 형태의 것으로서, 부식 방지 코팅, 수지, 강화 나일론 등의 다양한 소재에 보강재료로 적용할 수 있다. 바잘트는 내마모 성능 및 고온 저항성이 높고 독성이 낮아 친환경적인 재료이며, 본 발명에서 최종 도막 방수재의 내마모성, 기계적 강도 및 수밀성을 향상시킬 수 있는 보강재료로 사용할 수 있다. 상기 바잘트는 입자의 평균 직경이 9 내지 18 ㎛ 이며, 평균 직경 길이 비율이 1 : 4 내지 8인 것을 특징으로 한다. 상기와 같은 범위에서 바잘트의 길이는 30 내지 50 ㎛일 수 있으며, 이와 같은 바잘트는 표면개질 처리를 하여 폴리우레아 방수재의 다른 조성물과의 상용성을 향상시킴으로써, 도막의 수밀성, 방수성 및 내마모성을 극대화할 수 있다.The above-mentioned second agent is characterized by including surface-modified basalt. Generally, basalt fibers are made into fibers by melting and spinning basalt, and have ductility, so they have the property of absorbing shock and maintaining the rigidity of a structure compared to general carbon fibers. Basalt is a powder obtained by pulverizing the above-mentioned basalt fibers by ball milling or wind milling, and can be applied as a reinforcing material to various materials such as anti-corrosion coatings, resins, and reinforced nylon. Basalt is an environmentally friendly material with high wear resistance and high temperature resistance and low toxicity, and can be used as a reinforcing material that can improve the wear resistance, mechanical strength, and watertightness of the final coating waterproofing material in the present invention. The above-mentioned basalt is characterized by having an average particle diameter of 9 to 18 ㎛ and an average diameter-length ratio of 1:4 to 8. In the above range, the length of the basalt may be 30 to 50 ㎛, and the basalt may be surface modified to improve compatibility with other compositions of the polyurea waterproofing agent, thereby maximizing the watertightness, waterproofness, and wear resistance of the coating film.
상기 표면개질된 바잘트는 바잘트의 표면이 하기 화학식 1을 만족하는 다이포달(dipodal) 실란 화합물로 표면개질된 것을 특징으로 한다. The above surface-modified basalt is characterized in that the surface of the basalt is surface-modified with a dipodal silane compound satisfying the following chemical formula 1.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
(상기 R1은 탄소수 1 내지 2의 알콕시기로부터 선택되고, 상기 R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기로부터 선택됨)(Above R 1 is selected from an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and above R 2 is selected from an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
상기 화학식 1을 만족하는 다이포달 실란 화합물은 구체적으로 비스(트리메톡시실릴프로필)아민(Bis(Trimethoxysilylpropyl)amine) 및 비스(트리에톡시실릴프로필)아민(Bis(Triethoxysilylpropyl)amine) 중에 선택되는 1종일 수 있다.The dipodal silane compound satisfying the above chemical formula 1 may be specifically one selected from bis(trimethoxysilylpropyl)amine and bis(triethoxysilylpropyl)amine.
상기 다이포달 실란 화합물은 아민기를 함유하고 있어서, 도 1에 보이는 바와 같이 상기 바잘트 표면에 아민기를 제공하고 친유기성으로 개질시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 다이포달 실란 화합물의 양극에 존재하는 실란이 바잘트 표면에 결합되고 아민기는 외부로 노출되어 다른 구성 성분의 표면 반응기와의 결합을 유도할 수 있다. 이와 같이 바잘트는 표면에 다량 도입된 아민기에 의하여 친유기성을 띄게 되며, 상기 2제 내에서 바잘트의 상용성이 향상될 수 있도록 할 뿐만 아니라, 상기 1제의 프리폴리머의 말단에 존재하는 이소시아네이트기와 화학적 결합을 통해 상기 1제와의 혼합에 있어서도 보다 균일하고 높은 상용성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 아민기는 2차 아민으로서, 알킬기에 의하여 반응성이 높으며, 이에 따라 작업효율이 향상되는 효과가 있다.The above-mentioned dipodal silane compound contains an amine group, and thus can provide an amine group to the surface of the basalt and modify it to be organophilic, as shown in FIG. 1. Specifically, the silane present at the anode of the dipodal silane compound is bonded to the surface of the basalt, and the amine group is exposed to the outside to induce bonding with the surface reactive group of another component. In this way, the basalt exhibits organophilicity due to the amine group introduced in large quantities to the surface, and not only can the compatibility of the basalt within the second agent be improved, but also more uniform and higher compatibility can be exhibited when mixed with the first agent through a chemical bond with the isocyanate group present at the terminal of the prepolymer of the first agent. In addition, the amine group is a secondary amine and has high reactivity due to an alkyl group, and thus has the effect of improving work efficiency.
일반적인 실란 커플링제에 비하여 상기 다이포달 실란 화합물은 상기 양극에 존재하는 실란에 의하여 도 1에 보이는 바와 같이 바잘트 표면에 보다 단단히 결합될 수 있으며, 폴리우레아 결합력이 향상되고, 내구성이 향상되어 수밀성 및 방수성이 우수하게 유지될 수 있다. 또한, 바잘트의 특성으로부터 내마모성의 장점을 부여할 수 있고, 상용성 증가로부터 최종 폴리우레아 방수재의 물성 상승 효과가 도막 전체에 균일하게 나타날 수 있는 장점이 있다. 상기 다이포달 실란 화합물은 바잘트 표면의 아민기 및 이소시아네이트기와의 반응 효율을 고려하여 상기 바잘트 100 중량부 대비 1 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. Compared to general silane coupling agents, the dipodal silane compound can be more firmly bonded to the surface of basalt as shown in Fig. 1 due to the silane present in the anode, and the polyurea bonding strength is improved, and the durability is improved, so that the watertightness and waterproofness can be maintained excellently. In addition, there is an advantage in that the wear resistance can be provided from the characteristics of basalt, and the property improvement effect of the final polyurea waterproofing material can be uniformly exhibited throughout the coating film due to the increased compatibility. Considering the reaction efficiency with the amine group and isocyanate group of the surface of basalt, the dipodal silane compound is preferably included in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of basalt.
상기 표면개질된 바잘트는 상기 2제에 폴리올 100 중량부 대비 10 내지 20 중량부로 포함할 수 있다. 10 중량부 미만으로 포함될 경우, 첨가에 따른 현저한 효과를 기대할 수 없으며, 20 중량부 초과로 포함될 경우, 도막의 형성 후 잔금, 갈라짐 및 들뜸 현상이 있을 수 있어 좋지 않다.The above surface-modified basalt may be included in the above 2nd agent in an amount of 10 to 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of polyol. If included in an amount less than 10 parts by weight, no significant effect can be expected due to the addition, and if included in an amount exceeding 20 parts by weight, residual crazing, cracking, and lifting may occur after the formation of the coating film, which is not good.
상기 2제에는 추가적으로 촉매를 포함할 수 있는데, 주석계, 비스무스계, 납계, 코발트계, 및 3차 아민계 중에서 1종 이상을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 구체적으로 주석계 촉매를 사용할 수 있으며, 디부틸틴디라우릴레이트(DBTDL)를 사용할 수 있다. 그 첨가량은 상기 2제의 폴리올 100 중량부 대비 1 내지 5 중량부가 바람직하다. 1 중량부 미만에서는 지촉건조시간이 기준에 미달할 뿐 아니라, 수직부에서의 흘러내림 현상이 발생할 수 있으며, 5 중량부 초과의 범위에서는 경화시간이 너무 빨라 평활성 감소 또는 강도가 과도하게 증가하는 문제가 있어 좋지 않다.The above second agent may additionally include a catalyst, and at least one of tin-based, bismuth-based, lead-based, cobalt-based, and tertiary amine-based catalysts may be used alone or in combination. Specifically, a tin-based catalyst may be used, and dibutyl tin dilaurylate (DBTDL) may be used. The amount added is preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol of the second agent. If it is less than 1 part by weight, not only will the touch drying time fall short of the standard, but a flowing phenomenon may occur in vertical sections, and if it exceeds 5 parts by weight, the curing time will be too fast, which is not good because there is a problem of a decrease in smoothness or an excessive increase in strength.
이 외에도, 상기 1제 및 2제는 서로 독립적으로 필요에 따라 충진제, 산화방지제, 자외선 안정제, 유색안료, 수분흡수제 및 소포제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 구체적인 종류 및 함량은 통상적인 범위 내에서 선택될 수 있다.In addition, the first and second agents may independently further include one or more additives selected from the group consisting of fillers, antioxidants, ultraviolet stabilizers, colored pigments, moisture absorbers, and antifoaming agents as needed, and the specific type and content may be selected within a typical range.
상기 1제 및 2제는 1: 0.8 내지 1.2 중량비로 배합됨으로써, 혼합이 용이하며, 미반응된 잔류성분 없이 충분한 반응을 이루어 상기한 본 발명의 효과를 극대화할 수 있다. The above first and second agents are mixed in a weight ratio of 1:0.8 to 1.2, so that mixing is easy and sufficient reaction can be achieved without unreacted residual components, thereby maximizing the effects of the present invention.
본 발명의 또 다른 양태는 상이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함하는 1제;를 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 2제;와 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재의 제조방법에 관한 것으로서, 상기 1제 및 2제의 구체적인 종류 및 구성 성분의 함량 등은 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략한다. Another aspect of the present invention relates to a method for producing a polyurea waterproofing material, characterized in that the method comprises mixing a first agent comprising a polyurethane prepolymer containing a different isocyanate group, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant, with a second agent comprising a polyol, an amine derivative, a curing accelerator, and a surface-modified basalt. The specific types and contents of the components of the first and second agents are the same as those described above, and therefore, a duplicate description is omitted.
상기 1제 및 2제의 배합물을 혼합, 분사 및 양생하는 방법은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법으로 수행될 수 있다.The method of mixing, spraying, and curing the above combination of agent 1 and agent 2 can be performed by a method commonly used in the art.
이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 내구성이 우수한 폴리우레아 방수재 및 이의 제조방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, the polyurea waterproofing material with excellent durability and the method for manufacturing the same according to the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only a reference for explaining the present invention in detail, and the present invention is not limited thereto, and can be implemented in various forms.
또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.Also, unless otherwise defined, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is only for the purpose of effectively describing specific embodiments and is not intended to limit the invention. Also, the unit of additives not specifically described in the specification may be weight percent.
1) 표면개질된 바잘트 제조1) Manufacturing of surface-modified basalt
Bis(Trimethoxylpropyl)amine(95%) 4 g을 에탄올 1,000 g에 용해시켜 실란 에탄올 용액을 제조하고, 바잘트 분말(HBGMEC) 100 g을 혼합하였다. 혼합액을 실온에서 1시간 동안 초음파 처리하고, 바잘트를 여과하여 에탄올로 세척한 후 80℃에서 24시간 동안 건조시켜 표면개질된 바잘트를 제조하였다.A silane ethanol solution was prepared by dissolving 4 g of bis(trimethoxylpropyl)amine (95%) in 1,000 g of ethanol, and 100 g of basalt powder (HBGMEC) was mixed. The mixture was sonicated at room temperature for 1 hour, and the basalt was filtered, washed with ethanol, and dried at 80°C for 24 hours to prepare a surface-modified basalt.
2) 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머 제조2) Manufacturing of polyurethane prepolymer containing isocyanate group
폴리에테르폴리올(중량평균분자량 2,000g/mol) 200 g에 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 120 g를 혼합하여 90℃에서 6시간 동안 중합반응시켜 이소시아네이트기 함량 18% 인 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머(이하, 프리폴리머)를 제조하였다. 120 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was mixed with 200 g of polyether polyol (weight average molecular weight 2,000 g/mol) and polymerized at 90°C for 6 hours to produce an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer (hereinafter, “prepolymer”) having an isocyanate group content of 18%.
3) 1제 제조3) 1st manufacturing
상기 프리폴리머 200 g와 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 100 g, 폴리비닐알코올(중량평균분자량 1,000 g/mol) 60 g 및 트리페닐 포스페이트 20 g를 혼합하고, 70 내지 80 ℃에서 3시간 교반하고 40 ℃이하로 냉각하여 1제를 제조하였다.200 g of the above prepolymer, 100 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 60 g of polyvinyl alcohol (weight average molecular weight 1,000 g/mol), and 20 g of triphenyl phosphate were mixed, stirred at 70 to 80°C for 3 hours, and cooled to 40°C or lower to prepare Agent 1.
4) 2제 제조4) Secondary manufacturing
폴리에테르폴리올(중량평균분자량 2,000g/mol) 200 g, 에틸렌디아민 80 g, DMTDA 20 g, 상기 표면개질된 바잘트 20 g, DMTDA 20 g, 촉매(디부틸틴디라우릴레이트(DBTDL)) 4 g, 안료(PIGMENT RED 254) 10 g, 소포제(실리콘수지) 15 g, 수분흡수제(트리메틸올소포메이트(TEOF, Hule社) 3 g 을 혼합하고 3시간동안 고속 교반하여 2제를 제조하였다.200 g of polyether polyol (weight average molecular weight 2,000 g/mol), 80 g of ethylenediamine, 20 g of DMTDA, 20 g of the surface-modified basalt, 20 g of DMTDA, 4 g of catalyst (dibutyl tin dilaurylate (DBTDL)), 10 g of pigment (PIGMENT RED 254), 15 g of antifoaming agent (silicone resin), and 3 g of moisture absorbent (trimethylolformate (TEOF, Hule)) were mixed and stirred at high speed for 3 hours to prepare Part 2.
[제조예 1 내지 4 및 비교제조예 1 내지 2 제조][Manufacturing examples 1 to 4 and comparative manufacturing examples 1 to 2]
상기 2제의 표면개질된 바잘트의 함량을 하기 표 1과 같이 조절한 것 외에 모두 동일한 공정을 통하여 제조한 2제를, 상기 1제와 중량비 1:1 로 하여 서로 다른 노즐을 통해 분사하고 양생시켜 2 내지 3 mm의 두께를 가진 제조예 1 내지 4 및 비교제조예 1 내지 2 방수재 시편을 제작하였다. Except that the content of the surface-modified basalt of the above-mentioned second agent was adjusted as shown in Table 1 below, the second agent was manufactured through the same process, and the first agent was sprayed through different nozzles at a weight ratio of 1:1, and cured to manufacture waterproofing material specimens of Manufacturing Examples 1 to 4 and Comparative Manufacturing Examples 1 to 2 having a thickness of 2 to 3 mm.
제2
my
바잘트Surface modified
Basalt
(비개질 바잘트)20
(Unmodified Basalt)
[특성 평가 방법][Characteristic evaluation method]
상기 제조예 1 내지 3 및 비교제조예 1 내지 2의 폴리우레아 도막 방수재 시편에 대하여 KS F 4922의 시험규격에 따라 인장 성능, 온도 의존 성능, 열화 처리 후의 인장 성능을 시험하였고, KS F 0818의 시험규격에 따라 내마모성을 시험하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. For the polyurea coating waterproofing material specimens of the above Manufacturing Examples 1 to 3 and Comparative Manufacturing Examples 1 to 2, the tensile performance, temperature-dependent performance, and tensile performance after thermal treatment were tested in accordance with the test specifications of KS F 4922, and the abrasion resistance was tested in accordance with the test specifications of KS F 0818, and the results are shown in Table 2 below.
상기 제조예 2 내지 4의 폴리우레아 도막 방수재 시편에 대하여 KS F 4922 시험 규격에 따라 신장시의 열화성상을 평가하여 하기 표 3에 나타내었다.The deterioration properties upon elongation of the polyurea coating waterproofing material specimens of the above-mentioned manufacturing examples 2 to 4 were evaluated according to the KS F 4922 test standard, and are shown in Table 3 below.
성능seal
Performance
온도의존성능
Temperature dependent performance
인장 성능After heat treatment
Tensile performance
강도비 (%)seal
Intensity ratio (%)
강도비 (%)seal
Intensity ratio (%)
(어떤 시험편에도 갈라진 잔금 및 뚜렷한 변형이 없을 것)The deterioration of kidney function
(There shall be no cracks or obvious deformation on any test piece)
상기 표 2를 참고하면, 상기 비교제조예 1은 표면개질된 바잘트 대신 개질되지 않은 순수한 바잘트가 첨가된 것으로서, 바잘트가 전혀 첨가되지 않은 비교제조예 2에 비해 내마모 성능이 103 mg을 나타내는 것을 비롯하여, 바잘트가 첨가된 것으로 인한 도막의 물성 증가가 확인되었지만 그 효과가 현저하지 않거나 KS F 4922의 시험 기준에 미달하였다.Referring to Table 2 above, Comparative Manufacturing Example 1 was prepared by adding unmodified pure basalt instead of surface-modified basalt, and compared to Comparative Manufacturing Example 2 in which no basalt was added at all, it showed wear resistance performance of 103 mg, and it was confirmed that the properties of the coating film increased due to the addition of basalt, but the effect was not significant or did not meet the test standards of KS F 4922.
상기 제조예 1 내지 4은 표면개질된 바잘트를 함유한 것으로 제조예 1의 경우, 상기 2제의 폴리올 100 중량부 대비 상기 표면개질된 바잘트를 8 중량부 함유하여, 상기 비교제조예 1에 비하여 인장 성능, 온도 의존 성능, 열화처리 후의 인장 성능, 내마모성이 모두 수치가 증가한 것을 알 수 있다. 특히, 상기 제조예 2 및 3은 표면개질된 바잘트가 폴리올 100 중량부 대비 10 내지 20 중량부로 포함되어 KS F 4922의 시험 기준을 상회하는 것은 물론이며, 고온 또는 저온 환경에서 뿐만 아니라 열화 처리 후에도 매우 우수한 물성을 가진 도막 방수재임을 확인할 수 있다. 또한 표 3에서 보이는 바와 같이, 제조예 2 및 3은 도막 방수재의 신장시 열화 현상을 시험하였을 때, 들뜸이나 갈라짐 없는 상태를 유지하였지만, 제조예 4는 표면개질된 바잘트의 함량이 20 중량부를 초과한 범위의 것으로, 도막 방수재의 갈라짐이 확인되었다.The above Manufacturing Examples 1 to 4 contain surface-modified basalt. In the case of Manufacturing Example 1, 8 parts by weight of the surface-modified basalt was contained relative to 100 parts by weight of the polyol of the second agent, and it can be seen that the tensile performance, temperature-dependent performance, tensile performance after thermal treatment, and wear resistance all increased in numerical values compared to Comparative Manufacturing Example 1. In particular, the Manufacturing Examples 2 and 3 contain 10 to 20 parts by weight of the surface-modified basalt relative to 100 parts by weight of the polyol, and it can be confirmed that they are waterproofing coatings that not only exceed the test standards of KS F 4922, but also have excellent properties not only in high or low temperature environments but also after thermal treatment. In addition, as shown in Table 3, when the deterioration phenomenon of the waterproofing film during elongation was tested, Manufacturing Examples 2 and 3 maintained a state without lifting or cracking, but in Manufacturing Example 4, the content of surface-modified basalt exceeded 20 parts by weight, and cracking of the waterproofing film was confirmed.
이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described through specific matters and limited examples as above, these have been provided only to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and those skilled in the art to which the present invention pertains can make various modifications and variations from this description.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the idea of the present invention should not be limited to the described embodiments, and all things that are equivalent or equivalent to the claims described below as well as the claims are included in the scope of the idea of the present invention.
Claims (17)
상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머, 이소시아네이트 유도체 화합물, 폴리비닐알코올 및 인계 난연제를 포함하고,
상기 2제는 폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하되,
상기 표면개질된 바잘트는 바잘트의 표면이 하기 화학식 1을 만족하는 다이포달(dipodal) 실란 화합물로 표면개질된 것이며,
상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부 대비 이소시아네이트 유도체 화합물 30 내지 60 중량부, 폴리비닐알코올 15 내지 45 중량부 및 인계 난연제 10 내지 15 중량부로 포함하고,
상기 2제는 폴리올 100 중량부 대비 아민 유도체 30 내지 100 중량부, 경화촉진제 10 내지 20 중량부 및 표면개질된 바잘트 10 내지 20 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.
[화학식 1]
(상기 R1은 탄소수 1 내지 2의 알콕시기로부터 선택되고, 상기 R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기로부터 선택됨)In a polyurea waterproofing agent containing first and second agents,
The above first agent comprises an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant.
The above two agents include a polyol, an amine derivative, a curing accelerator and a surface-modified basalt,
The above surface-modified basalt is surface-modified with a dipodal silane compound satisfying the following chemical formula 1:
The above first agent comprises 30 to 60 parts by weight of an isocyanate derivative compound, 15 to 45 parts by weight of polyvinyl alcohol, and 10 to 15 parts by weight of a phosphorus flame retardant, relative to 100 parts by weight of an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer.
A polyurea waterproofing material characterized in that the above two agents comprise 30 to 100 parts by weight of an amine derivative, 10 to 20 parts by weight of a curing accelerator, and 10 to 20 parts by weight of a surface-modified basalt per 100 parts by weight of polyol.
[Chemical Formula 1]
(Above R 1 is selected from an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and above R 2 is selected from an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
상기 바잘트는 입자의 평균 직경이 9 내지 18 ㎛ 이며, 평균 직경 길이 비율이 1 : 4 내지 8 인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
The above-mentioned basalt is a polyurea waterproofing material characterized by having an average particle diameter of 9 to 18 ㎛ and an average diameter-length ratio of 1:4 to 8.
상기 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머는 폴리올계 화합물 및 이소시아네이트 유도체 화합물의 중합반응으로부터 제조된 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material characterized in that the above isocyanate group-containing polyurethane prepolymer is produced from a polymerization reaction of a polyol compound and an isocyanate derivative compound.
상기 폴리올은 폴리에테르폴리올, 폴리옥시에틸프로필글리콜, 폴리옥시테트라에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌글리콜 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material, characterized in that the polyol is at least one selected from polyether polyol, polyoxyethylpropyl glycol, polyoxytetraethylene glycol, and polyoxyethylene glycol.
상기 이소시아네이트 유도체 화합물은 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트(TMHDI), 리신 디이소시아네이트(LDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트(CHDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(HMDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material, characterized in that the isocyanate derivative compound is at least one selected from hexamethylene diisocyanate (HDI), trimethylhexamethylene diisocyanate (TMHDI), lysine diisocyanate (LDI), isophorone diisocyanate (IPDI), 1,4-cyclohexane diisocyanate (CHDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), toluene diisocyanate (TDI), and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI).
상기 아민 유도체는 에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민, 피페리진, 헥사메틸렌디아민, 디에틸렌테트라민, 폴리에틸렌이민 및 디에틸톨루엔디아민 중 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material, characterized in that the above amine derivative is at least one selected from ethylenediamine, triethylenetetramine, piperidinium, hexamethylenediamine, diethylenetetramine, polyethyleneimine, and diethyltoluenediamine.
상기 경화촉진제는 디메틸티오톨루엔디아민(DMTDA) 및 디에틸티오톨루엔디아민(DETDA) 중 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material, characterized in that the above-mentioned curing accelerator is at least one selected from dimethylthiotoluenediamine (DMTDA) and diethylthiotoluenediamine (DETDA).
상기 1제 및 2제는 1 : 0.8 내지 1.2의 중량비로 배합되는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재.In paragraph 1,
A polyurea waterproofing material characterized in that the first and second agents are mixed in a weight ratio of 1:0.8 to 1.2.
폴리올, 아민 유도체, 경화촉진제 및 표면개질된 바잘트를 포함하는 2제;와 혼합하되,
상기 표면개질된 바잘트는 바잘트의 표면이 하기 화학식 1을 만족하는 다이포달(dipodal) 실란 화합물로 표면개질된 것이며,
상기 1제는 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머 100 중량부 대비 이소시아네이트 유도체 화합물 30 내지 60 중량부, 폴리비닐알코올 15 내지 45 중량부 및 인계 난연제 10 내지 15 중량부로 포함하고,
상기 2제는 폴리올 100 중량부 대비 아민 유도체 30 내지 100 중량부, 경화촉진제 10 내지 20 중량부 및 표면개질된 바잘트 10 내지 20 중량부로 포함하여 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재의 제조방법.
[화학식 1]
(상기 R1은 탄소수 1 내지 2의 알콕시기로부터 선택되고, 상기 R2는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기로부터 선택됨)A first agent comprising an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer, an isocyanate derivative compound, polyvinyl alcohol, and a phosphorus flame retardant;
Mixing with two agents including polyol, amine derivative, curing accelerator and surface-modified basalt,
The above surface-modified basalt is surface-modified with a dipodal silane compound satisfying the following chemical formula 1:
The above first agent comprises 30 to 60 parts by weight of an isocyanate derivative compound, 15 to 45 parts by weight of polyvinyl alcohol, and 10 to 15 parts by weight of a phosphorus flame retardant, relative to 100 parts by weight of an isocyanate group-containing polyurethane prepolymer.
A method for producing a polyurea waterproofing material, characterized in that the above two agents are produced by including 30 to 100 parts by weight of an amine derivative, 10 to 20 parts by weight of a curing accelerator, and 10 to 20 parts by weight of a surface-modified basalt per 100 parts by weight of polyol.
[Chemical Formula 1]
(Above R 1 is selected from an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, and above R 2 is selected from an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms)
상기 바잘트는 입자의 평균 직경이 9 내지 18 ㎛ 이며, 평균 직경 길이 비율이 1 : 4 내지 8 인 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재의 제조방법.In Article 11,
A method for manufacturing a polyurea waterproofing material, characterized in that the above basalt particles have an average diameter of 9 to 18 ㎛ and an average diameter-length ratio of 1:4 to 8.
상기 이소시아네이트기 함유 폴리우레탄 프리폴리머는 폴리올계 화합물 및 이소시아네이트 유도체 화합물의 중합반응으로부터 제조된 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재의 제조방법.In Article 11,
A method for producing a polyurea waterproofing material, characterized in that the above isocyanate group-containing polyurethane prepolymer is produced through a polymerization reaction of a polyol compound and an isocyanate derivative compound.
상기 1제 및 2제는 1 : 0.8 내지 1.2의 중량비로 배합되는 것을 특징으로 하는 폴리우레아 방수재의 제조방법.In Article 11,
A method for manufacturing a polyurea waterproofing material, characterized in that the first and second agents are mixed in a weight ratio of 1:0.8 to 1.2.
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