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KR102754109B1 - Electrode for electrical double layer capacitor with improved high temperature life property and manufacturing method thereof and electrical double layer capacitor including the same - Google Patents

Electrode for electrical double layer capacitor with improved high temperature life property and manufacturing method thereof and electrical double layer capacitor including the same Download PDF

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KR102754109B1
KR102754109B1 KR1020230153241A KR20230153241A KR102754109B1 KR 102754109 B1 KR102754109 B1 KR 102754109B1 KR 1020230153241 A KR1020230153241 A KR 1020230153241A KR 20230153241 A KR20230153241 A KR 20230153241A KR 102754109 B1 KR102754109 B1 KR 102754109B1
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KR
South Korea
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electrode
active material
electrode active
double layer
layer capacitor
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KR1020230153241A
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Korean (ko)
Inventor
최지훈
이병준
김상길
Original Assignee
주식회사 비츠로셀
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Publication date
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Abstract

고온에서 열화되는 전기이중층 커패시터용 전극의 수명특성을 개선하기 위한 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터에 대하여 개시한다.
본 발명에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극은 전극 집전체; 및 상기 전극 집전체의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층;을 포함하고, 상기 전극 활물질층은, 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함하는 것을 특징으로 한다.
Disclosed are an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, a method for manufacturing the same, and an electric double layer capacitor including the same, for improving the life characteristics of an electrode for an electric double layer capacitor that deteriorates at high temperatures.
An electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to the present invention comprises: an electrode current collector; and an electrode active material layer formed on at least one surface of the electrode current collector; wherein the electrode active material layer is characterized by including activated carbon, a conductive material, a binder, and dimethyl siloxane.

Description

고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터{ELECTRODE FOR ELECTRICAL DOUBLE LAYER CAPACITOR WITH IMPROVED HIGH TEMPERATURE LIFE PROPERTY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF AND ELECTRICAL DOUBLE LAYER CAPACITOR INCLUDING THE SAME}Electrode for electric double layer capacitor with improved high temperature life property and manufacturing method thereof and electric double layer capacitor including the same {ELECTRODE FOR ELECTRICAL DOUBLE LAYER CAPACITOR WITH IMPROVED HIGH TEMPERATURE LIFE PROPERTY AND MANUFACTURING METHOD THEREOF AND ELECTRICAL DOUBLE LAYER CAPACITOR INCLUDING THE SAME}

본 발명은 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고온에서 열화되는 전기이중층 커패시터용 전극의 수명특성을 개선하기 위한 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터에 관한 것이다.The present invention relates to an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, a method for manufacturing the same, and an electric double layer capacitor comprising the same. More specifically, the present invention relates to an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics for improving the life characteristics of an electrode for an electric double layer capacitor that deteriorates at high temperatures, a method for manufacturing the same, and an electric double layer capacitor comprising the same.

전기이중층 커패시터(Electric Double Layer Capacitor : EDLC)는 분리막을 사이에 두고 양극과 음극이 서로 대향하게 배치되어 대향면에 각각 부호가 다른 한 쌍의 전하층(전기이중층)이 생성된 것을 이용한 에너지 저장 매체로서, 이는 계속적인 충전 및 방전이 가능한 소자이다.An electric double layer capacitor (EDLC) is an energy storage medium that uses a pair of charge layers (electric double layers) with different signs on opposite surfaces of a positive electrode and a negative electrode with a separator in between, making it a device that can be continuously charged and discharged.

이러한 전기이중층 커패시터는 각종 전기 및 전자기기의 보조전원, IC 백업전원 등으로 주로 사용되고 있다. 최근, 전기이중층 커패시터는 장난감, 산업용 전원, UPS(Uninterrupted Power Supply), 태양열 에너지 저장, HEV/EV SUB 전원(Power) 등에까지 폭넓게 응용되고 있다.These electric double layer capacitors are mainly used as auxiliary power supplies for various electric and electronic devices, IC backup power supplies, etc. Recently, electric double layer capacitors have been widely applied to toys, industrial power supplies, UPS (Uninterrupted Power Supply), solar energy storage, HEV/EV SUB power supplies, etc.

최근까지, 전기이중층 커패시터에 대한 내부 저항의 저감과 고온 특성의 향상을 목적으로 다양한 검토가 이루어지고 있다.Recently, various studies have been conducted to reduce the internal resistance and improve the high-temperature characteristics of electric double layer capacitors.

그러나, 전기이중층 커패시터는 내부 저항의 저감과 고온 특성의 향상을 실현하고도 대략 2.7V 이상의 높은 전압에서의 사용이나 대략 85℃ 이상의 고온 안정성에 관해서는 만족스러운 성능을 얻을 수 없는 것이 현실이다.However, the reality is that electric double layer capacitors, even though they have achieved reduced internal resistance and improved high-temperature characteristics, cannot achieve satisfactory performance when used at high voltages of approximately 2.7 V or higher or high-temperature stability of approximately 85°C or higher.

따라서, 고온에서도 수명특성이 향상되도록 설계된 전기이중층 커패시터를 개발하고자 하는 노력이 진행 중에 있다.Therefore, efforts are underway to develop electric double layer capacitors designed to have improved life characteristics even at high temperatures.

관련 선행 문헌으로는 대한민국 공개특허공보 제10-2020-0053180호(2020.05.18. 공개)가 있으며, 상기 문헌에는 부식 억제 첨가제를 포함하는 전도층을 포함하는 전극, 이의 제조방법 및 이를 이용하는 슈퍼커패시터가 기재되어 있다.Related prior art literature includes Korean Patent Publication No. 10-2020-0053180 (published on May 18, 2020), which describes an electrode including a conductive layer containing a corrosion-inhibiting additive, a method for manufacturing the same, and a supercapacitor using the same.

본 발명의 목적은 고온에서 열화되는 전기이중층 커패시터용 전극의 수명특성을 개선하기 위한 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터를 제공하는 것이다.The purpose of the present invention is to provide an electrode for an electric double layer capacitor having improved high-temperature life characteristics and a method for manufacturing the same, and an electric double layer capacitor including the same, for improving the life characteristics of an electrode for an electric double layer capacitor that deteriorates at high temperatures.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극은 전극 집전체; 및 상기 전극 집전체의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층;을 포함하고, 상기 전극 활물질층은, 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention for achieving the above object, an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics includes: an electrode current collector; and an electrode active material layer formed on at least one surface of the electrode current collector; wherein the electrode active material layer is characterized by including activated carbon, a conductive material, a binder, and dimethyl siloxane.

상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 1 ~ 5 중량%;을 포함한다.The electrode active material layer comprises 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 1 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.

상기 활성탄은 비표면적이 1,800 ~ 2,500㎡/g인 것이 이용되고, 상기 전극은 140 ~ 200㎛의 두께를 갖는다.The activated carbon used above has a surface area of 1,800 to 2,500 m2/g, and the electrode has a thickness of 140 to 200 μm.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법은 (a) 활성탄 및 도전재를 혼합하는 단계; (b) 상기 혼합된 전극 물질에 바인더, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 및 분산매를 첨가하고 교반하여 전극 활물질 슬러리를 형성하는 단계; (c) 상기 전극 활물질 슬러리를 전극 집전체에 도포하는 단계; 및 (d) 상기 전극 활물질 슬러리가 도포된 전극 집전체를 압연하고 건조하여 전극 활물질층을 형성하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention comprises the steps of: (a) mixing activated carbon and a conductive material; (b) adding a binder, dimethyl siloxane, and a dispersion medium to the mixed electrode material and stirring to form an electrode active material slurry; (c) applying the electrode active material slurry to an electrode current collector; and (d) rolling and drying the electrode current collector to which the electrode active material slurry is applied to form an electrode active material layer.

상기 (d) 단계 이후, 상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 1 ~ 5 중량%;를 포함한다.After the step (d), the electrode active material layer includes 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 1 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터는 내부에 전해액이 함침되는 케이스; 상기 케이스의 상측을 커버하는 헤더; 및 상기 케이스 내부의 삽입되며, 음극, 분리막 및 양극이 차례로 적층되어 권취된 권취 소자;를 포함하며, 상기 음극 및 양극 각각은, 전극 집전체와, 상기 전극 집전체의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층을 포함하고, 상기 전극 활물질층은, 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함하는 것을 특징으로 한다.According to an embodiment of the present invention for achieving the above object, an electric double layer capacitor including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics comprises: a case impregnated with an electrolyte inside; a header covering an upper side of the case; and a winding element inserted inside the case and in which a cathode, a separator, and a cathode are sequentially laminated and wound; wherein each of the cathode and the anode includes an electrode current collector and an electrode active material layer formed on at least one surface of the electrode current collector, and the electrode active material layer is characterized in that it includes activated carbon, a conductive material, a binder, and dimethyl siloxane.

상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 1 ~ 5 중량%;를 포함한다.The electrode active material layer comprises 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 1 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.

본 발명에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 전극 집전체에 활성탄, 도전재 및 바인더에 1 ~ 5wt%의 엄격히 제한적인 함량비로 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)이 첨가된 전극 활물질 슬러리를 도포하고 압착 및 건조하여 전극을 형성하고, 이를 양극 및 음극으로 이용하였다.An electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to the present invention, a method for manufacturing the same, and an electric double layer capacitor including the same are formed by applying an electrode active material slurry containing dimethyl siloxane in a strictly limited content ratio of 1 to 5 wt% to an electrode current collector, a conductive material, and a binder, and pressing and drying the slurry to form an electrode, which is then used as a positive electrode and a negative electrode.

따라서, 본 발명에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 디메틸 실록산이 첨가된 전극 활물질층을 포함하는 음극 및 양극에 전압이 인가되고 고온특성에 적용될 시, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)과 전극 물질 간의 실록산(siloxane) 결합을 통하여 우수한 결착력, 내열성 및 내후성이 확보되어 고온 및 고전압에 의한 열화특성을 억제하게 된다.Therefore, when voltage is applied to the negative and positive electrodes including electrode active material layers to which dimethyl siloxane is added and the high-temperature life characteristics of the electrode for an electric double layer capacitor and the manufacturing method thereof and the electric double layer capacitor including the same according to the present invention are subjected to high-temperature characteristics, excellent bonding strength, heat resistance and weather resistance are secured through the siloxane bond between dimethyl siloxane and the electrode material, thereby suppressing deterioration characteristics due to high temperature and high voltage.

이 결과, 본 발명에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 고온에서 열화되는 전기이중층 커패시터용 전극의 수명특성을 개선하여 전기이중층 커패시터의 고온 수명특성을 향상시킬 수 있게 된다.As a result, the electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to the present invention, the method for manufacturing the same, and the electric double layer capacitor including the same can improve the life characteristics of the electrode for an electric double layer capacitor that deteriorates at high temperatures, thereby improving the high-temperature life characteristics of the electric double layer capacitor.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터를 나타낸 정면도.
도 2는 도 1의 권취 소자를 확대하여 나타낸 분해 사시도.
도 3은 도 2의 Ⅲ-Ⅲ'선을 따라 절단하여 나타낸 결합 단면도.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법을 나타낸 공정 순서도.
도 5는 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 전기이중층 커패시터에 대한 직렬등가저항(ESR) 변화율을 계산한 결과를 나타낸 그래프.
도 6은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 전기이중층 커패시터에 대한 고온부하 용량변화율을 측정한 결과를 나타낸 그래프.
FIG. 1 is a front view showing an electric double layer capacitor including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is an exploded perspective view showing an enlarged view of the winding element of Figure 1.
Fig. 3 is a cross-sectional view of the joint taken along line Ⅲ-Ⅲ' of Fig. 2.
Figure 4 is a process flow diagram showing a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention.
Figure 5 is a graph showing the results of calculating the change rate of the series equivalent resistance (ESR) for an electric double layer capacitor according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
Figure 6 is a graph showing the results of measuring the high temperature load capacity change rate for an electric double layer capacitor according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.

본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예를 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예는 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 명세서 전체에 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구성요소를 지칭한다.The advantages and features of the present invention, and the methods for achieving them, will become clearer with reference to the embodiments described in detail below together with the accompanying drawings. However, the present invention is not limited to the embodiments disclosed below, but may be implemented in various different forms, and the present embodiments are provided only to make the disclosure of the present invention complete and to fully inform those skilled in the art of the scope of the invention, and the present invention is defined only by the scope of the claims. Like reference numerals refer to like elements throughout the specification.

이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 그 제조 방법과 이를 포함하는 전기이중층 커패시터에 관하여 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, with reference to the attached drawings, an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics and a method for manufacturing the same and an electric double layer capacitor including the same according to a preferred embodiment of the present invention will be described in detail.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터를 나타낸 정면도이고, 도 2는 도 1의 권취 소자를 확대하여 나타낸 분해 사시도이다.FIG. 1 is a front view showing an electric double layer capacitor including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is an exploded perspective view showing an enlarged view of the winding element of FIG. 1.

도 1 및 도 2를 참조하면, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터(100)는 케이스(110), 헤더(미도시) 및 권취 소자(120)를 포함한다. 또한, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터(100)는 제1 리드선(142), 제2 리드선(144) 및 밀봉 고무(130)를 더 포함할 수 있다.Referring to FIGS. 1 and 2, an electric double layer capacitor (100) including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention includes a case (110), a header (not shown), and a winding element (120). In addition, the electric double layer capacitor (100) including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention may further include a first lead wire (142), a second lead wire (144), and a sealing rubber (130).

케이스(110)는 상부가 개방되며, 내부에 전해액이 함침된다. 이때, 케이스(110)는 상측이 개방되는 원통 형상을 갖거나, 직육면체, 육각기둥 등의 각형 형상으로 설계될 수 있다. 이러한 케이스(110)의 재질로는 스테인리스 강(SUS)이 이용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The case (110) has an open top and is impregnated with an electrolyte inside. At this time, the case (110) may have a cylindrical shape with an open top, or may be designed as a square shape such as a rectangular parallelepiped or a hexagonal column. The material of the case (110) may be stainless steel (SUS), but is not limited thereto.

헤더는 케이스(110)의 외주면에 결합되어, 케이스(110)의 상측을 커버한다. 이때, 헤더는 케이스(110)와 점 용접, 레이저 용접 등에 의해 접합될 수 있다.The header is joined to the outer surface of the case (110) and covers the upper side of the case (110). At this time, the header can be joined to the case (110) by point welding, laser welding, or the like.

권취 소자(120)는 케이스(110)의 내부에 삽입된다. 이러한 권취 소자(120)는 원통형 타입일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 즉, 권취 소자(120)는 라미네이트 타입, 코인 타입 등 다양한 형태가 적용될 수 있다. 따라서, 권취 소자(120)는 형상에 대해서도 특별히 제한되는 것은 아니며, 도시된 바와 같은 권회형 구조이어도 좋고, 적층 구조이어도 좋다.The winding element (120) is inserted into the inside of the case (110). This winding element (120) may be of a cylindrical type, but is not limited thereto. That is, the winding element (120) may be applied in various forms such as a laminate type and a coin type. Therefore, the winding element (120) is not particularly limited in its shape, and may have a coiled structure as illustrated, or may have a laminated structure.

이러한 권취 소자(120)는 음극(122), 양극(124) 및 분리막(126)를 갖는다. 이때, 권취 소자(120)는 음극(122), 분리막(126) 및 양극(124)을 권취기로 와인딩(Winding)하여 롤(roll) 형태로 제작한 후, 롤 주위로 접착 테이프(미도시) 등을 부착하여 제조할 수 있다.This winding element (120) has a cathode (122), an anode (124), and a separator (126). At this time, the winding element (120) can be manufactured by winding the cathode (122), the separator (126), and the anode (124) with a winder to form a roll, and then attaching an adhesive tape (not shown) or the like around the roll.

제1 및 제2 리드선(142, 144)은 권취 소자(120)의 음극(122) 및 양극(124)에 접합되어, 케이스(110) 및 헤더에 권취 소자(120)를 전기적으로 연결시킨다.The first and second lead wires (142, 144) are connected to the cathode (122) and the anode (124) of the winding element (120), electrically connecting the winding element (120) to the case (110) and the header.

이러한 제1 및 제2 리드선(142, 144)은 전기전도성이 우수한 금속 또는 이들을 포함하는 합금 등의 재질이 이용될 수 있다. 이를 위해, 제1 및 제2 리드선(142, 144) 각각은 알루미늄, 철, 니켈, 구리, 스테인레스 스틸 및 티타늄 중 선택된 1종 이상의 재질로 형성되는 것이 바람직하다.These first and second lead wires (142, 144) may be made of a material such as a metal with excellent electrical conductivity or an alloy containing the metal. For this purpose, it is preferable that each of the first and second lead wires (142, 144) be formed of at least one material selected from among aluminum, iron, nickel, copper, stainless steel, and titanium.

밀봉 고무(130)는 케이스(110)의 상측에 결합되어, 케이스(110)의 내부를 밀봉한다. 이러한 밀봉 고무(130)는 케이스(110) 내부의 전해액이 누설되는 것을 방지하기 위해 제1 및 제2 리드선(142, 144)에 끼움 결합 형태로 결합되어 케이스(110)를 밀봉하게 된다.The sealing rubber (130) is attached to the upper side of the case (110) to seal the interior of the case (110). This sealing rubber (130) is attached to the first and second lead wires (142, 144) in a fitting manner to seal the case (110) in order to prevent leakage of the electrolyte inside the case (110).

분리막(126)은 음극(122) 및 양극(124)이 서로 물리적으로 접촉하는 것을 방지한다. 또한, 분리막(126)은 바람직하게는 다공성이며, 기공 내에 전해액을 유지시켜 음극(122) 및 양극(124) 사이의 전도성 경로가 형성된다. 분리막(126)의 재질은 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 다공성 셀룰로오스, 폴리 프로필렌, 폴리에틸렌, 불소계 수지 등에서 선택될 수 있다.The separator (126) prevents the negative electrode (122) and the positive electrode (124) from physically contacting each other. In addition, the separator (126) is preferably porous and maintains an electrolyte within the pores to form a conductive path between the negative electrode (122) and the positive electrode (124). The material of the separator (126) is not particularly limited and may be selected from, for example, porous cellulose, polypropylene, polyethylene, fluorine-based resin, and the like.

한편, 도 3은 도 2의 Ⅲ-Ⅲ'선을 따라 절단하여 나타낸 결합 단면도로, 도 2와 연계하여 설명하도록 한다.Meanwhile, Fig. 3 is a cross-sectional view of the joint taken along line Ⅲ-Ⅲ' of Fig. 2, and will be explained in conjunction with Fig. 2.

도 2 및 도 3에 도시된 바와 같이, 권취 소자(120)의 음극(122)은 음극 집전체(122a)와, 음극 집전체(122a)의 적어도 일면에 형성된 음극 활물질층(122b)을 포함하고, 양극(124)은 양극 집전체(124a)와, 양극 집전체(124a)의 적어도 일면에 형성된 양극 활물질층(124b)을 포함한다.As shown in FIGS. 2 and 3, the negative electrode (122) of the winding element (120) includes a negative electrode current collector (122a) and a negative electrode active material layer (122b) formed on at least one surface of the negative electrode current collector (122a), and the positive electrode (124) includes a positive electrode current collector (124a) and a positive electrode active material layer (124b) formed on at least one surface of the positive electrode current collector (124a).

여기서, 권취 소자(120)의 음극(122) 및 양극(124) 각각은 140 ~ 200㎛의 두께를 갖는 것이 바람직하다.Here, it is preferable that each of the cathode (122) and the anode (124) of the winding element (120) have a thickness of 140 to 200 μm.

도 3에서, 음극 집전체(122a) 및 양극 집전체(124a)의 양면에 음극 활물질층(122b) 및 양극 활물질층(124b)이 각각 배치되는 것으로 도시하였으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. 예를 들면, 음극 및 양극 활물질층(122b, 124b)은 음극 및 양극 집전체(122a, 124a)의 일면에만 배치되어 있을 수도 있다.In Fig. 3, the negative electrode active material layer (122b) and the positive electrode active material layer (124b) are respectively arranged on both sides of the negative electrode current collector (122a) and the positive electrode current collector (124a), but this is not necessarily limited thereto. For example, the negative electrode and positive electrode active material layers (122b, 124b) may be arranged on only one side of the negative electrode and positive electrode current collectors (122a, 124a).

이와 같이, 권취 소자(120)의 음극(122) 및 양극(124) 각각은 전극 집전체(122a, 124a) 및 전극 집전체(122a, 124a)의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층(122b, 124b)을 포함한다.In this way, each of the negative electrode (122) and the positive electrode (124) of the winding element (120) includes an electrode current collector (122a, 124a) and an electrode active material layer (122b, 124b) formed on at least one surface of the electrode current collector (122a, 124a).

전극 집전체(122a, 124a)는 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특히 제한하지 않으며, 구리, 알루미늄, 스테인리스스틸, 아연, 티타늄, 은, 팔라듐, 니켈, 철, 크롬, 이들의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The electrode current collector (122a, 124a) is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical changes in the battery, and may be selected from the group consisting of copper, aluminum, stainless steel, zinc, titanium, silver, palladium, nickel, iron, chromium, alloys thereof, and combinations thereof.

전극 활물질층(122b, 124b)은 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함한다.The electrode active material layer (122b, 124b) includes activated carbon, a conductive material, a binder, and dimethyl siloxane.

보다 구체적으로, 전극 활물질층(122b, 124b)은 활성탄 85 ~ 97 중량%, 도전재 1 ~ 10 중량%, 바인더 1 ~ 10 중량% 및 디메틸 실록산 1 ~ 5 중량%을 포함한다.More specifically, the electrode active material layer (122b, 124b) includes 85 to 97 wt% of activated carbon, 1 to 10 wt% of conductive material, 1 to 10 wt% of binder, and 1 to 5 wt% of dimethyl siloxane.

여기서, 활성탄은 목분계(hard wood), 야자수계, 코코넛계, 석유피치계 및 페놀계 중 선택된 1종 이상이 이용될 수 있다. 이러한 활성탄은 1,800 ~ 2,500㎡/g의 고 비표면적을 갖는 것을 이용하는 것이 바람직하다.Here, activated carbon may be one or more selected from hard wood, palm, coconut, petroleum pitch, and phenol. It is preferable to use activated carbon having a high specific surface area of 1,800 to 2,500 m2/g.

도전재는 화학 변화를 야기하지 않는 전자 전도성 재료이면 특별히 제한되지 않으며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 슈퍼-피(Super-P), 탄소섬유, 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등이 가능하다.The conductive material is not particularly limited as long as it is an electronically conductive material that does not cause a chemical change, and examples thereof include natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Ketjen black, Super-P, carbon fiber, and metal powders or metal fibers such as copper, nickel, aluminum, and silver.

또한, 바인더는 이종의 바인더를 이용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 바인더는 폴리테트라플로로에틸렌(PTFE), 고무계 수지 및 아크릴계 수지가 함께 첨가된 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 바인더의 부 바인더로 셀룰로오즈계 수지, 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF)를 포함하는 불소계 수지, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에딜렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP)를 포함하는 열가소성 수지와, 카복시메틸셀룰로우즈(CMC) 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.In addition, it is preferable that the binder uses a heterogeneous binder. Specifically, it is preferable that the binder uses a binder in which polytetrafluoroethylene (PTFE), a rubber-based resin, and an acrylic resin are added together. In addition, as a secondary binder of the binder, it may further include at least one selected from a cellulose-based resin, a fluorine-based resin including polyvinylidene fluoride (PVDF), a thermoplastic resin including polyimide, polyamideimide, polyedylene (PE), and polypropylene (PP), and carboxymethyl cellulose (CMC) and mixtures thereof.

이러한 바인더는 전극 활물질층(122b, 124b) 전체 중량의 1 ~ 10 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. 바인더의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 전극 물질과 집전체 간의 결착력이 약해 깨지는 문제를 야기할 수 있다. 반대로, 바인더의 첨가량이 10 중량%를 초과할 경우에는 바인더의 과다 사용으로 전기전도성이 저하될 우려가 크다.It is preferable that such binder is added in a content ratio of 1 to 10 wt% of the total weight of the electrode active material layer (122b, 124b). If the amount of binder added is less than 1 wt%, the bonding force between the electrode material and the current collector may be weak, causing a problem of breakage. On the other hand, if the amount of binder added exceeds 10 wt%, there is a high risk that the electrical conductivity may be reduced due to excessive use of the binder.

디메틸 실록산(dimethyl siloxane)은 전극 활물질층(122b, 124b)에 첨가되어, 전극 활물질층의 표면에 균일하게 분포된다. 이러한 디메틸 실록산이 첨가된 전극 활물질층(122b, 124b)을 포함하는 음극(122) 및 양극(124)에 전압이 인가되고 고온특성에 적용될 시, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)과 전극 물질 간의 실록산(siloxane) 결합을 통하여 우수한 결착력, 내열성 및 내후성이 확보되어 고온 및 고전압에 의한 열화특성을 억제하게 된다. 이에 따라, 본 발명은, 활성탄의 특성에만 의존하고 있는 전기이중층 커패시터(EDLC)와 비교하여, 고온 수명이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 제공할 수 있다.Dimethyl siloxane is added to the electrode active material layer (122b, 124b) and uniformly distributed on the surface of the electrode active material layer. When voltage is applied to the negative electrode (122) and positive electrode (124) including the electrode active material layer (122b, 124b) to which the dimethyl siloxane is added and high temperature characteristics are applied, excellent bonding force, heat resistance, and weather resistance are secured through the siloxane bond between the dimethyl siloxane and the electrode material, thereby suppressing the deterioration characteristics due to high temperature and high voltage. Accordingly, the present invention can provide an electrode for an electric double layer capacitor (EDLC) with improved high temperature lifespan compared to an electric double layer capacitor (EDLC) that relies only on the characteristics of activated carbon.

이를 위해, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)은 전극 활물질층(122b, 124b) 전체 중량의 1 ~ 5 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하고, 보다 바람직한 범위로는 3 ~ 5 중량%를 제시할 수 있다. 디메틸 실록산의 첨가량이 1 중량% 미만일 경우에는 결착력, 내열성 및 내후성 향상 효과를 제대로 발휘하기 어렵다. 반대로, 디메틸 실록산의 첨가량이 5 중량%를 초과하여 과다 첨가될 경우에는 직렬등가저항 변화율(ESR) 특성이 열화되므로, 바람직하지 못하다. To this end, dimethyl siloxane is preferably added in a content ratio of 1 to 5 wt% of the total weight of the electrode active material layer (122b, 124b), and a more preferable range is 3 to 5 wt%. If the amount of dimethyl siloxane added is less than 1 wt%, it is difficult to properly exhibit the effects of improving the bonding strength, heat resistance, and weather resistance. On the other hand, if the amount of dimethyl siloxane added exceeds 5 wt%, the series equivalent resistance change rate (ESR) characteristics deteriorate, which is not preferable.

전술한 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 전극 집전체에 활성탄, 도전재 및 바인더에 1 ~ 5wt%의 엄격히 제한적인 함량비로 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)이 첨가된 전극 활물질 슬러리를 도포하고 압착 및 건조하여 전극을 형성하고, 이를 양극 및 음극으로 이용하였다.An electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to the above-described embodiment of the present invention and an electric double layer capacitor including the same are formed by applying an electrode active material slurry containing dimethyl siloxane in a strictly limited content ratio of 1 to 5 wt% to an electrode current collector, a conductive material, and a binder, and pressing and drying the electrode, and using the electrode as a positive electrode and a negative electrode.

따라서, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 디메틸 실록산이 첨가된 전극 활물질층을 포함하는 음극 및 양극에 전압이 인가되고 고온특성에 적용될 시, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)과 전극 물질 간의 실록산(siloxane) 결합을 통하여 우수한 결착력, 내열성 및 내후성이 확보되어 고온 및 고전압에 의한 열화특성을 억제하게 된다.Therefore, when voltage is applied to the negative and positive electrodes including electrode active material layers to which dimethyl siloxane is added and the electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention and is subjected to high-temperature characteristics, excellent bonding strength, heat resistance, and weather resistance are secured through the siloxane bond between dimethyl siloxane and the electrode material, thereby suppressing deterioration characteristics due to high temperature and high voltage.

이 결과, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 및 이를 포함하는 전기이중층 커패시터는 고온에서 열화되는 전기이중층 커패시터용 전극의 수명특성을 개선하여 전기이중층 커패시터의 고온 수명특성을 향상시킬 수 있게 된다.As a result, the electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention and the electric double layer capacitor including the same can improve the life characteristics of an electrode for an electric double layer capacitor that deteriorates at high temperatures, thereby improving the high-temperature life characteristics of the electric double layer capacitor.

이하, 첨부된 도면을 참조하여, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법에 대하여 설명하도록 한다.Hereinafter, with reference to the attached drawings, a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention will be described.

도 3은 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법을 나타낸 공정 순서도이다.FIG. 3 is a process flow diagram showing a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention.

도 3에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법은 전극 원료 혼합 단계(S110), 전극 활물질 슬러리 형성 단계(S120), 도포 단계(S130) 및 압연 단계(S140)를 포함한다.As illustrated in FIG. 3, a method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention includes an electrode raw material mixing step (S110), an electrode active material slurry formation step (S120), a coating step (S130), and a rolling step (S140).

전극 원료 혼합Electrode raw material mixing

전극 원료 혼합 단계(S110)에서는 전극 물질인 활성탄 및 도전재를 혼합한다.In the electrode raw material mixing step (S110), activated carbon and conductive material, which are electrode materials, are mixed.

여기서, 활성탄 및 도전재는 볼 밀 방식으로 혼합될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Here, the activated carbon and the conductive agent may be mixed using a ball mill method, but is not limited thereto.

활성탄은 목분계(hard wood), 야자수계, 코코넛계, 석유피치계 및 페놀계 중 선택된 1종 이상이 이용될 수 있다. 이러한 활성탄은 1,800 ~ 2,500㎡/g의 고 비표면적을 갖는 것을 이용하는 것이 바람직하다.Activated carbon may be one or more selected from hard wood, palm, coconut, petroleum pitch, and phenol. It is preferable to use activated carbon having a high specific surface area of 1,800 to 2,500 m2/g.

도전재는 화학 변화를 야기하지 않는 전자 전도성 재료이면 특별히 제한되지 않으며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 슈퍼-피(Super-P), 탄소섬유, 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등이 가능하다.The conductive material is not particularly limited as long as it is an electronically conductive material that does not cause a chemical change, and examples thereof include natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Ketjen black, Super-P, carbon fiber, and metal powders or metal fibers such as copper, nickel, aluminum, and silver.

전극 활물질 슬러리 형성Formation of electrode active material slurry

전극 활물질 슬러리 형성 단계(S120)에서는 혼합된 전극 물질에 바인더, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 및 분산매를 첨가하고 교반하여 전극 활물질 슬러리를 형성한다.In the electrode active material slurry formation step (S120), a binder, dimethyl siloxane, and a dispersion medium are added to the mixed electrode material and stirred to form an electrode active material slurry.

여기서, 바인더는 이종의 바인더를 이용하는 것이 바람직하다. 구체적으로, 바인더는 폴리테트라플로로에틸렌(PTFE), 고무계 수지 및 아크릴계 수지가 함께 첨가된 것을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 바인더의 부 바인더로 셀룰로오즈계 수지, 폴리비닐리덴플로라이드(PVDF)를 포함하는 불소계 수지, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리에딜렌(PE) 및 폴리프로필렌(PP)를 포함하는 열가소성 수지와, 카복시메틸셀룰로우즈(CMC) 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상을 더 포함할 수 있다.Here, it is preferable to use a heterogeneous binder as the binder. Specifically, it is preferable to use a binder in which polytetrafluoroethylene (PTFE), a rubber-based resin, and an acrylic resin are added together. In addition, the binder may further include at least one selected from a cellulose-based resin, a fluorine-based resin including polyvinylidene fluoride (PVDF), a thermoplastic resin including polyimide, polyamideimide, polyedylene (PE), and polypropylene (PP), and carboxymethyl cellulose (CMC) and mixtures thereof as a secondary binder.

분산매는 물, 부탄올, 에탄올, 이소프로필알콜, 프로판올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜 및 폴리프로필렌글리콜 중 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The dispersion medium may include, but is not limited to, one or more selected from water, butanol, ethanol, isopropyl alcohol, propanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.

본 단계에서, 교반은 1,000 ~ 2,500rpm의 속도로 10 ~ 60분 동안 실시하는 것이 바람직하다. 교반 속도가 1,000rpm 미만이거나, 교반 시간이 10분 미만일 경우에는 전극 물질, 바인더, 디메틸 실록산 및 분산매 간의 균일한 혼합이 이루어지지 못할 우려가 있다. 반대로, 교반 속도가 2,500rpm을 초과하거나, 교반 시간이 60분을 초과할 경우에는 더 이상의 효과 없이 제조 비용만을 상승시키는 요인으로 작용할 수 있으므로, 경제적이지 못하다.At this stage, it is preferable to perform stirring at a speed of 1,000 to 2,500 rpm for 10 to 60 minutes. If the stirring speed is less than 1,000 rpm or the stirring time is less than 10 minutes, there is a concern that uniform mixing among the electrode material, binder, dimethyl siloxane, and dispersion medium may not occur. On the other hand, if the stirring speed exceeds 2,500 rpm or the stirring time exceeds 60 minutes, it may only increase the manufacturing cost without any further effect, and is therefore not economical.

도포embrocation

도포 단계(S130)에서는 전극 활물질 슬러리를 전극 집전체에 도포한다.In the application step (S130), the electrode active material slurry is applied to the electrode collector.

여기서, 전극 집전체는 전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 높은 도전성을 가지는 것이라면 특히 제한하지 않으며, 구리, 알루미늄, 스테인리스스틸, 아연, 티타늄, 은, 팔라듐, 니켈, 철, 크롬, 이들의 합금 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Here, the electrode current collector is not particularly limited as long as it has high conductivity without causing chemical changes in the battery, and may be selected from the group consisting of copper, aluminum, stainless steel, zinc, titanium, silver, palladium, nickel, iron, chromium, alloys thereof, and combinations thereof.

본 단계에서, 코팅은 닥터블레이드(doctor blade) 코팅법, 스핀(spin) 코팅법, 딥핑(dipping) 코팅법, 스프레이(spray) 코팅법, 롤 코트(roll court) 코팅법, 그라비아 인쇄법, 바코트(bar court) 코팅법, 다이(die) 코팅법, 콤마(comma) 코팅법 또는 이들의 혼합 방식 등 다양한 방식을 이용할 수 있다.At this stage, the coating can be applied using various methods, such as doctor blade coating, spin coating, dipping coating, spray coating, roll coat coating, gravure printing, bar court coating, die coating, comma coating, or a combination thereof.

압연Rolling

압연 단계(S140)에서는 전극 활물질 슬러리가 도포된 전극 집전체를 압연하고 건조하여 전극 활물질층을 형성한다.In the rolling step (S140), the electrode current collector coated with the electrode active material slurry is rolled and dried to form an electrode active material layer.

본 단계에서, 압연은 전극 활물질 슬러리가 도포된 전극 집전체를 롤프레스 성형기를 이용하는 것에 의해 전극 형태로 성형할 수 있다. 롤프레스 성형기는 압연을 통한 전극밀도 향상 및 전극의 두께 제어를 목적으로 하고 있으며, 상부 롤과 하부 롤의 두께 및 가열 온도를 제어할 수 있는 컨트롤러와, 전극을 풀어주고 감아줄 수 있는 와인딩부로 구성된다. 롤 상태의 전극이 롤프레스를 지나면서 압연공정이 진행되고, 이것이 다시 롤 상태로 감겨서 전극이 완성된다. 이때, 프레스의 가압 압력은 5 ~ 20 ton/㎠로 실시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In this step, rolling can be performed by forming the electrode collector coated with the electrode active material slurry into an electrode shape using a roll press forming machine. The roll press forming machine is intended to improve the electrode density and control the thickness of the electrode through rolling, and is composed of a controller capable of controlling the thickness and heating temperature of the upper and lower rolls, and a winding unit capable of releasing and winding the electrode. The rolling process progresses as the electrode in a roll state passes through the roll press, and this is wound again into a roll state to complete the electrode. At this time, the pressing pressure of the press can be performed at 5 to 20 ton/㎠, but is not limited thereto.

아울러, 건조는 100 ~ 250℃의 온도에서 10 ~ 180분 동안 실시하는 것이 바람직하다. 건조 온도가 100℃ 미만이거나, 건조 시간이 10분 미만일 경우에는 분산매의 증발이 어려워 강도 확보에 어려움이 따를 수 있으므로 바람직하지 않다. 반대로, 건조 온도가 250℃를 초과하거나, 건조 시간이 180분을 초과할 경우에는 도전재의 산화가 일어날 수 있으므로 바람직하지 않다.In addition, it is preferable that drying is performed at a temperature of 100 to 250°C for 10 to 180 minutes. If the drying temperature is lower than 100°C or the drying time is lower than 10 minutes, it is not preferable because the dispersion medium is difficult to evaporate and it may be difficult to secure strength. On the contrary, if the drying temperature exceeds 250°C or the drying time exceeds 180 minutes, oxidation of the conductive material may occur, which is not preferable.

이러한 압연 단계 이후, 전극 활물질층은 활성탄 85 ~ 97 중량%, 도전재 1 ~ 10 중량%, 바인더 1 ~ 10 중량% 및 디메틸 실록산 1 ~ 5 중량%를 포함하는 것이 바람직하다.After this rolling step, the electrode active material layer preferably contains 85 to 97 wt% of activated carbon, 1 to 10 wt% of conductive material, 1 to 10 wt% of binder, and 1 to 5 wt% of dimethyl siloxane.

여기서, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)은 전극 활물질층에 첨가되어, 전극 활물질층의 표면에 균일하게 분포된다. 이러한 디메틸 실록산이 첨가된 전극 활물질층을 포함하는 음극 및 양극에 전압이 인가되고 고온특성에 적용될 시, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)과 전극 물질 간의 실록산(siloxane) 결합을 통하여 우수한 결착력, 내열성 및 내후성이 확보되어 고온 및 고전압에 의한 열화특성을 억제하게 된다. 이에 따라, 본 발명은, 활성탄의 특성에만 의존하고 있는 전기이중층 커패시터(EDLC)와 비교하여, 고온 수명이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 제공할 수 있다.Here, dimethyl siloxane is added to the electrode active material layer and uniformly distributed on the surface of the electrode active material layer. When voltage is applied to the negative and positive electrodes including the electrode active material layer to which such dimethyl siloxane is added and high-temperature characteristics are applied, excellent bonding force, heat resistance, and weather resistance are secured through the siloxane bond between the dimethyl siloxane and the electrode material, thereby suppressing deterioration characteristics due to high temperature and high voltage. Accordingly, the present invention can provide an electrode for an electric double layer capacitor (EDLC) with improved high-temperature lifespan compared to an electric double layer capacitor (EDLC) that relies only on the characteristics of activated carbon.

이상으로, 본 발명의 실시예에 따른 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법이 종료될 수 있다.With this, the method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics according to an embodiment of the present invention can be completed.

실시예Example

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, these are presented as preferred examples of the present invention and cannot be interpreted as limiting the present invention in any way.

여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Anything not described here is technically inferable enough to be understood by those skilled in the art, so its description will be omitted.

1. 셀 제조1. Cell manufacturing

실시예 1Example 1

전극 제조Electrode manufacturing

비표면적이 1,800㎡/g인 활성탄 및 도전재를 볼밀링으로 혼합하였다. 이때, 활성탄은 야자수계를 이용하고, 도전재는 Super P(상품명 M.M.M)(제조사CARBON)를 이용하였다.Activated carbon and a conductive agent with a specific surface area of 1,800㎡/g were mixed by ball milling. At this time, palm tree-based activated carbon was used, and Super P (trade name M.M.M) (manufacturer CARBON) was used as the conductive agent.

다음으로, 혼합된 전극 물질에 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 첨가하고 1,500rpm의 속도로 교반하여 전극 활물질 슬러리를 제조하였다. 여기서, 바인더는 폴리테트라플로로에틸렌, 폴리불화비닐리덴 및 스틸렌부타디엔고무가 혼합된 것을 사용하였다. 아울러, 전극 활물질 슬러리는 활성탄 90wt%, 도전재 3wt%, 바인더 6wt% 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 1wt%의 함량비로 혼합하였다.Next, a binder and dimethyl siloxane were added to the mixed electrode material and stirred at a speed of 1,500 rpm to prepare an electrode active material slurry. Here, a mixture of polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and styrene butadiene rubber was used as the binder. In addition, the electrode active material slurry was mixed in a content ratio of 90 wt% of activated carbon, 3 wt% of conductive material, 6 wt% of binder, and 1 wt% of dimethyl siloxane.

다음으로, 전극 활물질 슬러리를 금속 집전체에 닥터블레이드 방식으로 도포하였다.Next, the electrode active material slurry was applied to the metal current collector using a doctor blade.

다음으로, 전극 활물질 슬러리가 도포된 금속 집전체를 롤프레스 성형기로 10 ton/㎠의 조건으로 압연하고, 150℃의 온도에서 60분 동안 건조하여 전극 활물질층을 형성하여 전극을 제조하였다.Next, the metal current collector coated with the electrode active material slurry was rolled using a roll press molding machine at a condition of 10 ton/cm2, and dried at a temperature of 150°C for 60 minutes to form an electrode active material layer, thereby manufacturing an electrode.

셀 제작Cell production

제조된 전극을 음극 및 양극으로 각각 이용하고, 양극에 제1 리드선을 부착하고, 음극에 제2 리드선을 부착하였다.The manufactured electrodes were used as the cathode and anode, respectively, and the first lead wire was attached to the anode and the second lead wire was attached to the cathode.

다음으로, 양극과 음극 사이에 분리막으로서 셀룰로오스 시트를 배치한 후, 롤 형태로 권취하여 권취 소자를 제조하였다.Next, a cellulose sheet was placed as a separator between the positive and negative electrodes, and then wound into a roll shape to manufacture a wound element.

다음으로, 권취 소자를 진공오븐에서 건조시킨 후, 1 및 제2 리드선의 단자에 고무전을 삽입하고 권취 소자에 1mol/L의 TEABF4/AN의 전해액을 함침시켰다.Next, after drying the coil element in a vacuum oven, rubber plugs were inserted into the terminals of the first and second leads, and the coil element was impregnated with an electrolyte of 1 mol/L TEABF 4 /AN.

다음으로, 원통형의 케이스의 내부에 권취 소자를 삽입한 후, 케이스를 커링하여 10 × 25mm 크기의 전기이중층 커패시터를 제조하였다.Next, a winding element was inserted into the inside of a cylindrical case, and the case was curled to manufacture an electric double layer capacitor measuring 10 × 25 mm.

실시예 2Example 2

활성탄 90wt%, 도전재 3wt%, 바인더 4wt% 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 3wt%의 함량비로 혼합한 전극 활물질 슬러리를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기이중층 커패시터를 제조하였다.An electric double layer capacitor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an electrode active material slurry was used in a mixed content ratio of 90 wt% of activated carbon, 3 wt% of conductive agent, 4 wt% of binder, and 3 wt% of dimethyl siloxane.

실시예 3Example 3

활성탄 90wt%, 도전재 3wt%, 바인더 2wt% 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 5wt%의 함량비로 혼합한 전극 활물질 슬러리를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기이중층 커패시터를 제조하였다.An electric double layer capacitor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an electrode active material slurry containing 90 wt% activated carbon, 3 wt% conductive agent, 2 wt% binder, and 5 wt% dimethyl siloxane was used.

비교예 1Comparative Example 1

디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 첨가하는 것 없이, 활성탄 90wt%, 도전재 3wt% 및 바인더 7wt%의 함량비로 혼합한 전극 활물질 슬러리를 이용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전기이중층 커패시터를 제조하였다.An electric double layer capacitor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that an electrode active material slurry containing 90 wt% activated carbon, 3 wt% conductive agent, and 7 wt% binder was used without adding dimethyl siloxane.

2. 셀 성능 평가2. Cell performance evaluation

표 1은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따른 전극 활물질 슬러리의 조성 및 이의 조성비를 나타낸 것이고, 표 2는 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커패시터의 초기 성능을 측정한 결과를 나타낸 것이다.Table 1 shows the composition and composition ratio of electrode active material slurries according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and Table 2 shows the results of measuring the initial performance of electric double layer capacitors manufactured according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.

[표 1] (단위 : 중량%)[Table 1] (Unit: weight%)

[표 2][Table 2]

표 1 및 표 2에 도시된 바와 같이, 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커페시터의 초기 성능은 모두 셀 전압이 2.7V를 나타내었으며, ESR(equivalent series resistance) 특성은 순차적으로 17mΩ, 17mΩ, 17mΩ 및 16mΩ으로 측정되었다.As shown in Tables 1 and 2, the initial performances of the electric double layer capacitors manufactured according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 all showed a cell voltage of 2.7 V, and the equivalent series resistance (ESR) characteristics were sequentially measured as 17 mΩ, 17 mΩ, 17 mΩ, and 16 mΩ.

3. 고온 특성 평가3. High temperature characteristics evaluation

도 5는 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 전기이중층 커패시터에 대한 직렬등가저항(ESR) 변화율을 계산한 결과를 나타낸 그래프이고, 도 6은 실시예 1 ~ 3 및 비교예 1에 따라 전기이중층 커패시터에 대한 고온부하 용량변화율을 측정한 결과를 나타낸 그래프이다. 이때, 고온 특성 평가는 85℃에서 2.7V의 정격전압을 인가한 상태로 시간대별 전기적 특성 평가를 진행하였다.Fig. 5 is a graph showing the results of calculating the change rate of the series equivalent resistance (ESR) for the electric double layer capacitor according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, and Fig. 6 is a graph showing the results of measuring the change rate of the high temperature load capacity for the electric double layer capacitor according to Examples 1 to 3 and Comparative Example 1. At this time, the high temperature characteristic evaluation was conducted by evaluating the electrical characteristics by time zone while applying a rated voltage of 2.7 V at 85°C.

도 5에 도시된 바와 같이, 85℃에서 정격전압(2.7V)을 인가하면서 500시간 간격으로 셀의 직렬등가저항(ESR)을 측정하고, 초기값과 비교하여 직렬등가저항 변화율(ESR 변화율, %)을 계산한 결과가 나타나 있다.As shown in Fig. 5, the series equivalent resistance (ESR) of the cell was measured at 500-hour intervals while applying the rated voltage (2.7 V) at 85°C, and the results of calculating the series equivalent resistance change rate (ESR change rate, %) by comparing it with the initial value are shown.

비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커패시터의 경우, ESR 변화율 폭이 크게 나타남을 보이고 있으며, 열화가 되고 있음을 알 수 있다.In the case of the electric double layer capacitor manufactured according to Comparative Example 1, the ESR change rate range is large, and it can be seen that deterioration is occurring.

반면, 실시예 1 ~ 3에 따라 제조된 전기이중층 커패시터의 경우, 비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커패시터 대비 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)이 더 첨가되는데 기인하여 ESR 변화율이 현저히 작아짐을 확인하였다.On the other hand, in the case of the electric double layer capacitors manufactured according to Examples 1 to 3, it was confirmed that the ESR change rate was significantly reduced compared to the electric double layer capacitor manufactured according to Comparative Example 1 due to the addition of more dimethyl siloxane.

또한, 도 6에 도시된 바와 같이, 고온부하 용량 변화율은 85℃에서 정격전압(2.7V)을 인가하면서 500hr 간격으로 셀의 정전용량을 측정하고, 측정된 정전용량을 85℃로 유지되는 오븐에 투입하기 전 상온에서 측정된 정전용량과 비교하여 용량 변화율을 계산하였다.In addition, as shown in Fig. 6, the high temperature load capacity change rate was calculated by measuring the cell's capacitance at 500-hour intervals while applying the rated voltage (2.7 V) at 85°C, and comparing the measured capacitance with the capacitance measured at room temperature before putting it into an oven maintained at 85°C.

비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커패시터의 경우, 용량(Cap) 변화율 폭이 크게 나타남을 보이고 있으며, 고온 열화가 극심하게 발생되어 전지의 성능이 현저하게 떨어짐을 확인할 수 있다.In the case of the electric double layer capacitor manufactured according to Comparative Example 1, it can be seen that the range of change in capacity (Cap) is large, and that high-temperature deterioration occurs extremely, resulting in a significant drop in battery performance.

반면, 실시예 1 ~ 3에 따라 제조된 전기이중층 커패시터의 경우, 비교예 1에 따라 제조된 전기이중층 커패시터 대비 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)이 더 첨가되는데 기인하여 고온에서 용량 변화율이 작음을 알 수 있다.On the other hand, in the case of the electric double layer capacitors manufactured according to Examples 1 to 3, it can be seen that the rate of change in capacity at high temperatures is smaller than that of the electric double layer capacitor manufactured according to Comparative Example 1 due to the addition of more dimethyl siloxane.

이상에서는 본 발명의 실시예를 중심으로 설명하였지만, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 기술자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형은 본 발명이 제공하는 기술 사상의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.Although the above description focuses on the embodiments of the present invention, various changes or modifications can be made at the level of a person skilled in the art having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention belongs. Such changes and modifications can be said to belong to the present invention as long as they do not go beyond the scope of the technical idea provided by the present invention. Therefore, the scope of the rights of the present invention should be determined by the claims described below.

100 : 전기이중층 커패시터 110 : 케이스
120 : 권취 소자 122 : 음극
124 : 양극 126 : 분리막
130 : 밀봉 고무 142 : 제1 리드선
144 : 제2 리드선
S110 : 전극 원료 혼합 단계
S120 : 전극 활물질 슬러리 형성 단계
S130 : 도포 단계
S140 : 압연 단계
100 : Electric double layer capacitor 110 : Case
120: Winding element 122: Cathode
124 : Anode 126 : Separator
130: Sealing rubber 142: First lead wire
144: 2nd lead line
S110: Electrode raw material mixing step
S120: Electrode active material slurry formation step
S130: Application stage
S140 : Rolling stage

Claims (7)

전극 집전체; 및
상기 전극 집전체의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층;을 포함하고,
상기 전극 활물질층은, 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함하되,
상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 3 ~ 5 중량%;을 포함하며,
상기 디메틸 실록산은 고온 및 고전압에 의한 전기이중층 커패시터의 열화특성을 억제하기 위해, 상기 전극 활물질층에 첨가되어, 상기 전극 활물질층의 표면에 분포하는 것을 특징으로 하는 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극.
Electrode current collector; and
Including an electrode active material layer formed on at least one surface of the electrode current collector;
The above electrode active material layer comprises activated carbon, a conductive material, a binder and dimethyl siloxane,
The electrode active material layer comprises 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 3 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.
An electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, characterized in that the dimethyl siloxane is added to the electrode active material layer and distributed on the surface of the electrode active material layer to suppress the deterioration characteristics of the electric double layer capacitor due to high temperature and high voltage.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 활성탄은 비표면적이 1,800 ~ 2,500㎡/g인 것이 이용되고,
상기 전극은 140 ~ 200㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극.
In the first paragraph,
The above activated carbon is used with a specific surface area of 1,800 to 2,500㎡/g.
An electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, characterized in that the electrode has a thickness of 140 to 200 μm.
(a) 활성탄 및 도전재를 혼합하는 단계;
(b) 상기 혼합된 전극 물질에 바인더, 디메틸 실록산(dimethyl siloxane) 및 분산매를 첨가하고 교반하여 전극 활물질 슬러리를 형성하는 단계;
(c) 상기 전극 활물질 슬러리를 전극 집전체에 도포하는 단계; 및
(d) 상기 전극 활물질 슬러리가 도포된 전극 집전체를 압연하고 건조하여 전극 활물질층을 형성하는 단계;를 포함하며,
상기 (d) 단계 이후, 상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 3 ~ 5 중량%;를 포함하며,
상기 디메틸 실록산은 고온 및 고전압에 의한 전기이중층 커패시터의 열화특성을 억제하기 위해, 상기 전극 활물질층에 첨가되어, 상기 전극 활물질층의 표면에 분포하는 것을 특징으로 하는 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극 제조 방법.
(a) a step of mixing activated carbon and a conductive agent;
(b) a step of adding a binder, dimethyl siloxane, and a dispersion medium to the mixed electrode material and stirring to form an electrode active material slurry;
(c) a step of applying the electrode active material slurry to the electrode current collector; and
(d) a step of rolling and drying the electrode current collector coated with the electrode active material slurry to form an electrode active material layer;
After the step (d), the electrode active material layer comprises 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 3 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.
A method for manufacturing an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, characterized in that the dimethyl siloxane is added to the electrode active material layer and distributed on the surface of the electrode active material layer to suppress the deterioration characteristics of the electric double layer capacitor due to high temperature and high voltage.
삭제delete 내부에 전해액이 함침되는 케이스;
상기 케이스의 상측을 커버하는 헤더; 및
상기 케이스 내부의 삽입되며, 음극, 분리막 및 양극이 차례로 적층되어 권취된 권취 소자;를 포함하며,
상기 음극 및 양극 각각은, 전극 집전체와, 상기 전극 집전체의 적어도 일면에 형성된 전극 활물질층을 포함하고,
상기 전극 활물질층은, 활성탄, 도전재, 바인더 및 디메틸 실록산(dimethyl siloxane)을 포함하되,
상기 전극 활물질층은 상기 활성탄 85 ~ 97 중량%; 상기 도전재 1 ~ 10 중량%; 상기 바인더 1 ~ 10 중량%; 및 상기 디메틸 실록산 3 ~ 5 중량%;을 포함하며,
상기 디메틸 실록산은 고온 및 고전압에 의한 전기이중층 커패시터의 열화특성을 억제하기 위해, 상기 전극 활물질층에 첨가되어, 상기 전극 활물질층의 표면에 분포하는 것을 특징으로 하는 고온 수명특성이 향상된 전기이중층 커패시터용 전극을 포함하는 전기이중층 커패시터.
A case in which the inside is impregnated with electrolyte;
a header covering the upper side of the case; and
A wound element is inserted inside the case and is wound by sequentially stacking a cathode, a separator, and an anode;
Each of the above negative and positive electrodes includes an electrode current collector and an electrode active material layer formed on at least one surface of the electrode current collector,
The above electrode active material layer comprises activated carbon, a conductive material, a binder and dimethyl siloxane,
The electrode active material layer comprises 85 to 97 wt% of the activated carbon; 1 to 10 wt% of the conductive material; 1 to 10 wt% of the binder; and 3 to 5 wt% of the dimethyl siloxane.
An electric double layer capacitor including an electrode for an electric double layer capacitor with improved high-temperature life characteristics, characterized in that the dimethyl siloxane is added to the electrode active material layer and distributed on the surface of the electrode active material layer to suppress the deterioration characteristics of the electric double layer capacitor due to high temperature and high voltage.
삭제delete
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