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KR102753206B1 - Eco-friendly refrigerant for ice pack, ice pack comprising the same, and method of manufacturing the ice pack - Google Patents

Eco-friendly refrigerant for ice pack, ice pack comprising the same, and method of manufacturing the ice pack Download PDF

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KR102753206B1
KR102753206B1 KR1020220086480A KR20220086480A KR102753206B1 KR 102753206 B1 KR102753206 B1 KR 102753206B1 KR 1020220086480 A KR1020220086480 A KR 1020220086480A KR 20220086480 A KR20220086480 A KR 20220086480A KR 102753206 B1 KR102753206 B1 KR 102753206B1
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South Korea
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ice pack
eutectic
eco
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polyethylene glycol
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서종철
박기태
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연세대학교 원주산학협력단
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Abstract

본 발명은 아이스팩용 친환경성 냉매제, 이를 포함하는 아이스팩 및 상기 아이스팩의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 높은 용융점을 갖는 2종 이상의 공융물을 적정 비율로 혼합하여 2~8 ℃ 온도대역의 공융점을 갖는 상변환 물질을 형성한 후 이를 물과 함께 혼합하여 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조함으로써 냉기 보존 및 냉기 온도의 지속시간을 현저하게 향상시킬 수 있으며, 유기산, 알코올류 등의 공융물을 사용함으로 인해 친환경적이고, 재사용성이 가능한 이점이 있다.The present invention relates to an environmentally friendly refrigerant for an ice pack, an ice pack comprising the same, and a method for manufacturing the ice pack. More specifically, by mixing two or more kinds of eutectics having high melting points at an appropriate ratio to form a phase change material having a eutectic point in a temperature range of 2 to 8°C and then mixing the same with water, an environmentally friendly refrigerant for an ice pack can be manufactured, thereby significantly improving cold preservation and the duration of cold temperature. In addition, by using a eutectic such as an organic acid or alcohol, the ice pack has the advantages of being environmentally friendly and being reusable.

Description

아이스팩용 친환경성 냉매제, 이를 포함하는 아이스팩 및 상기 아이스팩의 제조방법{Eco-friendly refrigerant for ice pack, ice pack comprising the same, and method of manufacturing the ice pack}Eco-friendly refrigerant for ice pack, ice pack comprising the same, and method of manufacturing the ice pack

본 발명은 아이스팩용 친환경성 냉매제, 이를 포함하는 아이스팩 및 상기 아이스팩의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly refrigerant for an ice pack, an ice pack containing the same, and a method for manufacturing the ice pack.

PCM(Phase Change Material)은 상변화 물질로서 상변화 과정(물리적 변화)을 통하여 외부 열을 흡수하고 특정 온도대에서 방출하여 목적 온도의 유지가 가능한 냉매를 의미한다. 즉, 상변화 물질은 특정한 온도에서 온도변화 없이 상의 형태가 변하면서 잠열을 흡수 방출할 수 있는 열 조절 기능을 하는 물질로 자체적으로 주위의 열을 저장하였다가 필요할 때 방출하는 혁신적인 온도조절 기능 물질이다. PCM(Phase Change Material) is a phase change material that absorbs external heat through a phase change process (physical change) and releases it at a specific temperature to maintain the target temperature. In other words, a phase change material is a material that has a heat regulating function that can absorb and release latent heat while changing its phase form without a temperature change at a specific temperature, and is an innovative temperature regulating material that stores the surrounding heat and releases it when needed.

잠열은 현열에 비해 상변화 온도에서 수십 배에서 수백 배의 에너지 저장 능력과 방출 능력을 가지기 때문에 기존의 현열을 이용하는 에너지 소재들 보다 에너지 효율을 극대화할 수 있고, 이것을 박막, 섬유 및 입자 등 다양한 형태로 구조화하여 에너지 산업, 주택 시스템, 기능성 의류, 디지털 기기의 발열 보호시스템 등 산업에 활용되고 있다. Latent heat has an energy storage and release capacity tens to hundreds of times greater than that of sensible heat at the phase change temperature, so it can maximize energy efficiency compared to existing energy materials that utilize sensible heat. It is structured into various forms such as thin films, fibers, and particles and is utilized in industries such as energy industries, housing systems, functional clothing, and heat protection systems for digital devices.

그러나 기존의 PCM은 상분리 현상, 누설, 낮은 내열성, 낮은 가공성으로 인해 실생활에 적용하기 어려운 문제들이 있다. 대부분의 상변화물질은 고상에서 액상으로 변화 시 저분자 구조로 인해 액상 누설이 발생하고, 낮은 내열성으로 불균일한 용융 현상이 일어나며, 재결정 등과 같은 문제가 발생할 수 있다.However, existing PCMs have problems that make them difficult to apply in real life due to phase separation, leakage, low heat resistance, and low processability. Most phase change materials have problems such as liquid leakage due to their low molecular structure when changing from solid to liquid, uneven melting due to low heat resistance, and recrystallization.

따라서 이러한 액상 누설, 낮은 내열성 및 가공성 등을 개선할 수 있는 새로운 상변화 물질에 대한 연구개발이 필요하다.Therefore, research and development of new phase change materials that can improve liquid leakage, low heat resistance, and processability are necessary.

한국공개특허 제2016-0017263호Korean Patent Publication No. 2016-0017263

상기와 같은 문제 해결을 위하여, 본 발명은 2종 이상의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질을 이용한 아이스팩용 친환경 냉매제를 제공하는 것을 그 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the purpose of the present invention is to provide an eco-friendly refrigerant for an ice pack using a phase change material including two or more types of eutectic mixtures.

또한 본 발명은 상기 아이스팩용 친환경 냉매제를 포함하는 아이스팩을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.In addition, the present invention aims to provide an ice pack including the eco-friendly refrigerant for the ice pack.

또한 본 발명은 상기 아이스팩의 제조방법을 제공하는 것을 그 목적으로 한다.In addition, the present invention aims to provide a method for manufacturing the ice pack.

본 발명은 라우르산(Lauric acid), 펜타데칸(Pentadecane), 포름산(Formic acid), 아라키드산(Arachidic acid), 1-옥타데칸올(1-Octadecanol), 1-헥사데칸(1-Hexadecane), 1-도데칸올(1-Dodecanol), 카프릴산(Caprylic acid), 펜타데칸(Pentadecane), 1-테트라데칸올(1-Tetradecanol), 메틸스테아레이트(Methyl stearate), 1,4-부탄디올(1,4-butanediol), 폴리에틸렌글리콜계 고분자, 폴리프로필렌글리콜계 고분자 및 폴리에틸렌이민계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질; 및 물;을 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제공한다.The present invention provides an eco-friendly refrigerant for an ice pack, comprising: a phase change material including a eutectic mixture of two or more selected from the group consisting of lauric acid, pentadecane, formic acid, arachidic acid, 1-octadecanol, 1-hexadecane, 1-dodecanol, caprylic acid, pentadecane, 1-tetradecanol, methyl stearate, 1,4-butanediol, polyethylene glycol polymers, polypropylene glycol polymers, and polyethylene imine polymers; and water.

또한 본 발명은 본 발명에 따른 아이스팩용 친환경 냉매제를 포함하는 아이스팩을 제공한다.In addition, the present invention provides an ice pack comprising an eco-friendly refrigerant for an ice pack according to the present invention.

또한, 본 발명은 라우르산(Lauric acid), 펜타데칸(Pentadecane), 포름산(Formic acid), 아라키드산(Arachidic acid), 1-옥타데칸올(1-Octadecanol), 1-헥사데칸(1-Hexadecane), 1-도데칸올(1-Dodecanol), 카프릴산(Caprylic acid), 펜타데칸(Pentadecane), 1-테트라데칸올(1-Tetradecanol), 메틸스테아레이트(Methyl stearate), 1,4-부탄디올(1,4-butanediol), 폴리에틸렌글리콜계 고분자, 폴리프로필렌글리콜계 고분자 및 폴리에틸렌이민계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질을 제조하는 단계; 상기 상변화 물질을 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하는 단계; 및 상기 아이스팩용 친환경 냉매제를 포장재에 투입하고 밀봉하는 단계;를 포함하는 아이스팩의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for manufacturing an ice pack, including a step of manufacturing a phase change material including a eutectic mixture of two or more selected from the group consisting of lauric acid, pentadecane, formic acid, arachidic acid, 1-octadecanol, 1-hexadecane, 1-dodecanol, caprylic acid, pentadecane, 1-tetradecanol, methyl stearate, 1,4-butanediol, polyethylene glycol-based polymers, polypropylene glycol-based polymers, and polyethyleneimine-based polymers; a step of manufacturing an eco-friendly refrigerant for an ice pack including the phase change material; and a step of introducing the eco-friendly refrigerant for an ice pack into a packaging material and sealing it.

본 발명에 따른 아이스팩용 친환경 냉매제는 높은 용융점을 갖는 2종 이상의 공융물을 적정 비율로 혼합하여 2~8 ℃ 온도대역의 공융점을 갖는 상변환 물질을 형성하고, 이를 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조함으로써 냉기 보존 및 냉기 온도의 지속시간을 현저하게 향상시킬 수 있으며, 유기산, 알코올류 등의 공융물을 사용함으로 인해 친환경적이고, 재사용성이 우수한 이점이 있다.The eco-friendly refrigerant for an ice pack according to the present invention is prepared by mixing two or more kinds of eutectics having high melting points at an appropriate ratio to form a phase change material having a eutectic point in a temperature range of 2 to 8°C, and manufacturing an eco-friendly refrigerant for an ice pack including the same, thereby significantly improving cold preservation and the duration of cold temperature, and by using eutectics such as organic acids and alcohols, it has the advantages of being eco-friendly and having excellent reusability.

본 발명의 효과는 이상에서 언급한 효과로 한정되지 않는다. 본 발명의 효과는 이하의 설명에서 추론 가능한 모든 효과를 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.The effects of the present invention are not limited to the effects mentioned above. It should be understood that the effects of the present invention include all effects that can be inferred from the following description.

도 2는 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3과 비교예 1의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 시간에 따른 온도변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3과 비교예 1의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 측정한 결과 그래프이다.
도 4는 본 발명에 따른 실시예 2 및 비교예 2, 3의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 측정한 결과 그래프이다.
도 5는 본 발명에 따른 실시예 2의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 100 싸이클 동안 냉동 및 해동을 반복 실시한 후의 온도에 따른 열 흐름성(mW)을 나타낸 그래프이다.
Figure 2 is a graph showing the temperature change over time for ice packs manufactured using eco-friendly refrigerants for ice packs of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 according to the present invention.
Figure 3 is a graph showing the results of measurements using differential scanning calorimetry (DSC) on ice packs manufactured using eco-friendly refrigerants for ice packs of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 according to the present invention.
Figure 4 is a graph showing the results of measurement using differential scanning calorimetry (DSC) on ice packs manufactured using eco-friendly refrigerants for ice packs of Example 2 and Comparative Examples 2 and 3 according to the present invention.
FIG. 5 is a graph showing heat flow (mW) according to temperature after repeating freezing and thawing for 100 cycles for an ice pack manufactured using an eco-friendly refrigerant for an ice pack of Example 2 according to the present invention.

이하에서는 본 발명을 하나의 실시예로 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with one embodiment.

본 발명은 아이스팩용 친환경성 냉매제, 이를 포함하는 아이스팩 및 상기 아이스팩의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to an environmentally friendly refrigerant for an ice pack, an ice pack containing the same, and a method for manufacturing the ice pack.

앞서 설명한 바와 같이, 기존의 상변화 물질은 고상에서 액상으로 변화 시 저분자 구조로 인해 액상 누설이 발생하고, 낮은 내열성으로 불균일한 용융 현상이 일어나며, 재결정 등과 같은 문제가 발생할 수 있다.As explained above, existing phase change materials may cause liquid leakage due to their low molecular structure when changing from a solid to a liquid phase, may cause uneven melting due to low heat resistance, and may cause problems such as recrystallization.

이에 본 발명에서는 이러한 문제점을 개선하기 위해 높은 용융점을 갖는 2종 이상의 공융물을 적정 비율로 혼합하여 2~8 ℃ 온도대역의 공융점을 갖는 상변환 물질을 형성하고, 이를 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조함으로써 냉기 보존 및 냉기 온도의 지속시간을 현저하게 향상시킬 수 있으며, 유기산, 알코올류 등의 공융물을 사용함으로 인해 친환경적이고, 재사용성이 우수한 이점이 있다.Accordingly, in order to improve such problems, the present invention mixes two or more kinds of eutectics having high melting points at an appropriate ratio to form a phase change material having a eutectic point in a temperature range of 2 to 8 ℃, and manufactures an eco-friendly refrigerant for an ice pack containing the same, thereby significantly improving cold preservation and the duration of cold temperature, and has the advantages of being eco-friendly and having excellent reusability by using eutectics such as organic acids and alcohols.

구체적으로 본 발명은 라우르산(Lauric acid), 펜타데칸(Pentadecane), 포름산(Formic acid), 아라키드산(Arachidic acid), 1-옥타데칸올(1-Octadecanol), 1-헥사데칸(1-Hexadecane), 1-도데칸올(1-Dodecanol), 카프릴산(Caprylic acid), 펜타데칸(Pentadecane), 1-테트라데칸올(1-Tetradecanol), 메틸스테아레이트(Methyl stearate), 1,4-부탄디올(1,4-butanediol), 폴리에틸렌글리콜계 고분자, 폴리프로필렌글리콜계 고분자 및 폴리에틸렌이민계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질; 및 물;을 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제공한다.Specifically, the present invention provides an eco-friendly refrigerant for an ice pack, comprising: a phase change material including a eutectic mixture of two or more selected from the group consisting of lauric acid, pentadecane, formic acid, arachidic acid, 1-octadecanol, 1-hexadecane, 1-dodecanol, caprylic acid, pentadecane, 1-tetradecanol, methyl stearate, 1,4-butanediol, polyethylene glycol polymers, polypropylene glycol polymers, and polyethylene imine polymers; and water.

상기 상변화 물질은 빙점저하(어는점 내림) 이론에 따라 순수한 용매에 용질을 첨가하여 용액을 만들게 되면 용액의 어는점은 용매의 어는점보다 낮아지게 된다. 이에 따라 2 내지 8 ℃에 적합한 상변화 물질을 형성하기 위해서는 8 ℃를 초과하는 공용물을 혼합하는 것이 중요하다. 이러한 점에서 상기 공융 혼합물은 하기 수학식 1 및 2에 의해 2종 이상의 공융 혼합물에 대한 공융온도 및 공융잠열을 예측할 수 있다.According to the freezing point depression (freezing point depression) theory, when a solute is added to a pure solvent to make a solution, the freezing point of the solution becomes lower than the freezing point of the solvent. Accordingly, in order to form a phase change material suitable for 2 to 8°C, it is important to mix a eutectic substance exceeding 8°C. In this respect, the eutectic temperature and eutectic latent heat for two or more eutectic mixtures can be predicted by the following mathematical equations 1 and 2.

[수학식 1][Mathematical Formula 1]

Figure 112022073182403-pat00001
Figure 112022073182403-pat00001

[수학식 2][Mathematical formula 2]

Figure 112022073182403-pat00002
Figure 112022073182403-pat00002

(상기 수학식 1 또는 2에서, Tm은 공융물의 녹는점(K)이고, Hm은 공융물의 잠열(J/mol)이고, Xi는 i 성분의 몰비이고, Ti는 i 성분의 녹는점(K)이고, Hi는 i성분의 잠열(J/mol)이고, CpLi는 일정압력에서 i 성분의 고체상태의 비열(J/K·mol)이고, CpSi는 일정 압력에서 i 성분의 액체상태의 비열(J/mol·K)이고, R은 기체상수(8.314J/K·mol)를 의미한다.) (In the above mathematical expression 1 or 2, T m is the melting point (K) of the eutectic, H m is the latent heat (J/mol) of the eutectic, X i is the molar ratio of the i component, Ti is the melting point (K) of the i component, H i is the latent heat (J/mol) of the i component, C pLi is the specific heat of the i component in the solid state at a constant pressure (J/K mol), C pSi is the specific heat of the i component in the liquid state at a constant pressure (J/mol K), and R represents the gas constant (8.314 J/K mol).)

바람직하게는 상기 상변화 물질은 라우르산 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 포름산 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 1-옥타데칸올 및 포름산의 공융 혼합물; 1-헥사데칸 및 포름산의 공융 혼합물; 1-도데칸올 및 카프릴산의 공융 혼합물; 카프릴산 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 1-테트라데칸올 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 1-헥사데칸올 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 메틸스테아레이트 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 및 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다. Preferably, the phase change material may be at least one selected from the group consisting of a eutectic mixture of lauric acid and pentadecane; a eutectic mixture of formic acid and pentadecane; a eutectic mixture of 1-octadecanol and formic acid; a eutectic mixture of 1-hexadecane and formic acid; a eutectic mixture of 1-dodecanol and caprylic acid; a eutectic mixture of caprylic acid and pentadecane; a eutectic mixture of 1-tetradecanol and pentadecane; a eutectic mixture of 1-hexadecanol and pentadecane; a eutectic mixture of methyl stearate and pentadecane; and a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer.

더욱 바람직하게는 상기 상변화 물질은 1-도데칸올 및 카프릴산의 공융 혼합물; 카프릴산 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 1-테트라데칸올 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 1-헥사데칸올 및 펜타데칸의 공융 혼합물; 및 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물;로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.More preferably, the phase change material may be at least one selected from the group consisting of a eutectic mixture of 1-dodecanol and caprylic acid; a eutectic mixture of caprylic acid and pentadecane; a eutectic mixture of 1-tetradecanol and pentadecane; a eutectic mixture of 1-hexadecanol and pentadecane; and a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol polymer.

가장 바람직하게는 상기 상변화 물질은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물일 수 있다. 상기 1,4-부탄디올은 무색의 점성이 있는 안정한 물질로 점도를 높이는 역할을 할 수 있다. 또한 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자와 혼화성이 우수하여 손쉽게 혼합할 수 있어 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 분자량 및 조성비에 따라 여러 온도대역을 설계할 수 있다.Most preferably, the phase change material may be a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol polymer. The 1,4-butanediol is a colorless, viscous, stable substance that can serve to increase viscosity. In addition, since it has excellent miscibility with the polyethylene glycol polymer, it can be easily mixed, and various temperature ranges can be designed depending on the molecular weight and composition ratio of the polyethylene glycol polymer.

또한 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 생분해성 고분자로 친환경적이며, 분자량 별로 8 내지 70 ℃의 상이한 상변화 온도를 가져 여러 온도대역을 설계할 수 있는 특성이 있다. 또한 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 알코올계 또는 물에 잘 녹아 우수한 혼합성으로 제조공정을 최소화 및 단순화할 수 있는 이점이 있다. 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 400 내지 1000 g/mol, 바람직하게는 460 내지 950 g/mol, 더욱 바람직하게는 500 내지 900 g/mol, 가장 바람직하게는 550 내지 800 g/mol인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량이 400 g/mol 미만이면 낮은 분자량으로 인해 상변화 물질의 안정성이 저하될 수 있고, 반대로 1000 g/mol 초과이면 높은 분자량에 의해 공융점이 현저하게 높아져 2~8 ℃의 온도대역에서의 냉매 보존 및 유지 효과를 기대할 수 없다. In addition, the polyethylene glycol polymer is an environmentally friendly biodegradable polymer, and has a phase change temperature of 8 to 70° C. depending on the molecular weight, so it has the characteristic of being able to design various temperature ranges. In addition, the polyethylene glycol polymer has an advantage of being able to minimize and simplify the manufacturing process due to its excellent miscibility since it dissolves well in alcohol or water. It is preferable to use the polyethylene glycol polymer having a weight average molecular weight of 400 to 1000 g/mol, preferably 460 to 950 g/mol, more preferably 500 to 900 g/mol, and most preferably 550 to 800 g/mol. If the weight average molecular weight is less than 400 g/mol, the stability of the phase change material may be lowered due to the low molecular weight, and on the contrary, if it exceeds 1000 g/mol, the eutectic point is significantly increased due to the high molecular weight, so that the refrigerant preservation and maintenance effect in the temperature range of 2 to 8° C. cannot be expected.

상기 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물은 다른 공융 혼합물에 비해 두 성분 간의 혼화성이 가장 좋으며, 물성 안정성이 우수하고, 2~8 ℃의 온도대역에서 온도가 천천히 증가되어 온도 지속시간이 길게 유지되는 이점이 있다. The eutectic mixture of the above 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymer has the best miscibility between the two components compared to other eutectic mixtures, excellent physical property stability, and the advantage of maintaining the temperature for a long time by slowly increasing the temperature in the temperature range of 2 to 8 ℃.

이때, 상기 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 25:75 내지 40:60 중량비, 바람직하게는 28:72 내지 37:63 중량비로 혼합된 것일 수 있다. 특히 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 함량이 60 중량비 미만이면 잠열이 저하되어 장시간의 저온 지속시간이 줄어들 수 있고 -10~10 ℃ 범위에서 상분리 현상이 일어나 재사용이 불가능할 수 있다. 반대로 75 중량비 초과이면 점도가 증가하여 냉매제가 뭉치는 현상이 발생하여 고르게 안정적인 열 흡수 및 방출이 어려울 수 있다.At this time, the eutectic mixture may be a mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer in a weight ratio of 25:75 to 40:60, preferably 28:72 to 37:63. In particular, if the content of the polyethylene glycol-based polymer is less than 60 weight ratio, the latent heat may decrease, which may reduce the long-term low-temperature duration, and a phase separation phenomenon may occur in the range of -10 to 10 ℃, making reuse impossible. On the other hand, if the weight ratio exceeds 75, the viscosity may increase, causing the refrigerant to clump, which may make it difficult to evenly and stably absorb and release heat.

상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.065 내지 28 Pa·s이고, 상전이 온도가 2 내지 8 ℃일 수 있다. 바람직하게는 상기 점도가 0.08 내지 20 Pa·s이고, 상전이 온도가 2.8 내지 7.8 ℃, 더욱 바람직하게는 상기 점도가 0.1 내지 16 Pa·s이고, 상전이 온도가 3.7 내지 6.9 ℃, 가장 바람직하게는 점도가 0.15 내지 12 Pa·s이고, 상전이 온도가 4.7 내지 5.6 ℃일 수 있다. The phase change material may have a viscosity of 0.065 to 28 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 2 to 8°C. Preferably, the viscosity is 0.08 to 20 Pa·s and the phase transition temperature is 2.8 to 7.8°C, more preferably, the viscosity is 0.1 to 16 Pa·s and the phase transition temperature is 3.7 to 6.9°C, and most preferably, the viscosity is 0.15 to 12 Pa·s and the phase transition temperature is 4.7 to 5.6°C.

이때, 상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 점도 및 녹는점이 상기 범위를 모두 만족하지 않는 경우 보냉성을 장시간 동안 유지하는 것이 어렵고, 낮은 점도로 인해 만들어진 냉매제는 형태를 유지하기 어려우며 높은 점도로 인해 만들어진 냉매제를 포장 봉투에 주입하는 것이 곤란한 문제가 있다.At this time, if the eco-friendly refrigerant for the ice pack does not satisfy both the viscosity and melting point of the above range, it is difficult to maintain the cooling property for a long time, the refrigerant made with low viscosity is difficult to maintain the shape, and the refrigerant made with high viscosity is difficult to inject into the packaging bag.

상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 상온 노출 시 10 ℃의 온도에 도달하는 시간이 4 시간 이상일 수 있다.The above eco-friendly refrigerant for the ice pack can reach a temperature of 10°C in 4 hours or more when exposed to room temperature.

상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 밀도 증진과 물성 안정화를 부여하고, 2~8 ℃의 온도 지속시간을 향상시키기 위해 혼합될 수 있다. 상기 첨가제의 구체적인 예로는 그라파이트(graphite), 스테아릴 알코올(stearyl alcohol), 카본나노튜브 및 실리카겔로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.The above eco-friendly refrigerant for the ice pack may further include an additive. The additive may be mixed to provide density enhancement and property stabilization, and to improve the temperature retention time of 2 to 8° C. Specific examples of the additive may include at least one selected from the group consisting of graphite, stearyl alcohol, carbon nanotubes, and silica gel.

특히, 하기 실시예 또는 비교예 등에는 명시적으로 기재하지는 않았지만, 본 발명에 따른 아이스팩용 친환경 냉매제에 있어서, 하기 4가지 조건을 달리하여 제조된 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하였다. 제조된 아이스팩용 친환경 냉매제를 물과 함께 포장재에 투입하고 밀봉하여 아이스팩을 제조하였다. 제조된 아이스팩에 대해 냉동 및 해동을 1회 실시한 후 아이스팩 내 냉매제의 밀도, 날카로움 정도 및 과냉각 정도를 통상의 방법에 의해 평가하였다.In particular, although not explicitly described in the examples or comparative examples below, an eco-friendly refrigerant for an ice pack according to the present invention was manufactured under the following four different conditions. The manufactured eco-friendly refrigerant for an ice pack was put into a packaging material together with water and sealed to manufacture an ice pack. After performing freezing and thawing once on the manufactured ice pack, the density, sharpness, and supercooling degree of the refrigerant in the ice pack were evaluated by a conventional method.

그 결과, 다른 조건 및 다른 수치 범위에서와는 달리, 아래 조건을 모두 만족하였을 때 아이스팩 내 냉매제는 25 ℃에서 밀도가 1,4-부탄디올에 폴리에틸렌 글리콜을 첨가함에 따라 1.017 내지 1.270 g/ml로 증가하였고, 냉매제의 날카로움 정도가 감소하였으며, 과냉각현상이 발생하지 않아 효율적으로 적정 온도를 유지하는 시간이 오래 지속되었다. As a result, unlike other conditions and other numerical ranges, when all of the conditions below were satisfied, the density of the refrigerant in the ice pack increased from 1.017 to 1.270 g/ml at 25°C by adding polyethylene glycol to 1,4-butanediol, the sharpness of the refrigerant decreased, and the time for efficiently maintaining the appropriate temperature was prolonged because the supercooling phenomenon did not occur.

① 상기 상변화 물질은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물이고, ② 상기 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 25:75 내지 40:60 중량비로 혼합된 것이고, ③ 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 500 내지 900 g/mol이고, ④ 상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.1 내지 16 Pa·s이고, 상전이 온도가 3.7 내지 6.9 ℃일 수 있다.① The phase change material is a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer, ② The eutectic mixture is a mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer in a weight ratio of 25:75 to 40:60, ③ The polyethylene glycol-based polymer has a weight average molecular weight of 500 to 900 g/mol, and ④ The phase change material may have a viscosity of 0.1 to 16 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 3.7 to 6.9°C.

다만, 상기 4가지 조건 중 어느 하나라도 충족되지 않는 경우 냉매제가 지나치게 과냉각되어 냉각 시 에너지가 과소모 되고, 아이스 형태가 너무 뾰족하게 형성되어 대상에 대한 접촉점 저하로 보냉 효과가 저조하였다. 또한 아이스팩 내 냉매제의 밀도가 감소하여 열전도율이 증가하는 것을 알 수 있었다.However, if any one of the above four conditions is not met, the refrigerant is excessively supercooled, resulting in excessive energy consumption during cooling, and the ice is formed in an excessively sharp shape, resulting in a reduced contact point with the target, resulting in a low cooling effect. In addition, it was found that the density of the refrigerant within the ice pack decreases, resulting in an increase in thermal conductivity.

특히, 하기 실시예 또는 비교예 등에는 명시적으로 기재하지는 않았지만, 본 발명에 따른 아이스팩용 친환경 냉매제에 있어서, 하기 5가지 조건을 달리하여 제조된 아이스팩용 냉매제를 물과 함께 포장재에 투입하고 밀봉하여 아이스팩을 제조하였다. 제조된 아이스팩을 과일류, 채소류 및 육류 제품에 각각 넣고 밀봉한 후 25 ℃, 상대습도 80%의 환경에서 48 시간 동안 보관하였으며, 통상의 방법에 의해 시간 경과에 따른 과일류, 채소류 및 육류의 외관 상태, 냉기 유지시간 및 제품 보존 상태와 열적 안정성을 통상의 방법에 의해 평가하였다.In particular, although not explicitly described in the examples or comparative examples below, in the eco-friendly refrigerant for ice packs according to the present invention, the refrigerant for ice packs manufactured under the following five different conditions was put into a packaging material together with water and sealed to manufacture an ice pack. The manufactured ice packs were each put into fruits, vegetables and meat products, sealed, and stored in an environment of 25°C and 80% relative humidity for 48 hours, and the appearance of the fruits, vegetables and meat, the cold retention time and the product preservation status and thermal stability over time were evaluated by a conventional method.

그 결과, 다른 조건 및 다른 수치 범위에서와는 달리, 아래 조건을 모두 만족하였을 때 과일류, 채소류 및 육류 제품은 각각 부패되지 않았고, 외관 상태가 각각 양호하였다. 밀폐된 공간에서 아이스팩의 온도가 천천히 상승하여 냉기 유지시간이 장시간 지속되는 것을 알 수 있었으며, 이로 인해 제품의 신선도가 그대로 유지되었음을 확인하였다. 뿐만 아니라 아이스팩 내 냉매제 일부가 외부로 누출되지 않았고, 온도가 상승하여도 냉매제의 열적 안정성이 유지되어 냉각능이 우수하였다.As a result, unlike other conditions and other numerical ranges, when all of the conditions below were satisfied, fruits, vegetables, and meat products did not spoil, and their appearances were good. It was found that the temperature of the ice pack rose slowly in a closed space, so that the cold retention time lasted a long time, and it was confirmed that the freshness of the products was maintained as a result. In addition, some of the refrigerant inside the ice pack did not leak to the outside, and the thermal stability of the refrigerant was maintained even when the temperature rose, so that the cooling capacity was excellent.

① 상기 상변화 물질은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물이고, ② 상기 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 25:75 내지 40:60 중량비로 혼합된 것이고, ③ 상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 550 내지 800 g/mol이고, ④ 상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.15 내지 12 Pa·s이고, 상전이 온도가 4.7 내지 5.6 ℃이고, ⑤ 상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 상온 노출 시 10 ℃의 온도에 도달하는 시간이 4 시간 이상일 수 있다.① The phase change material is a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer, ② The eutectic mixture is a mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer in a weight ratio of 25:75 to 40:60, ③ The polyethylene glycol-based polymer has a weight average molecular weight of 550 to 800 g/mol, ④ The phase change material has a viscosity of 0.15 to 12 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 4.7 to 5.6°C, and ⑤ The eco-friendly refrigerant for ice packs can reach a temperature of 10°C in 4 hours or more when exposed to room temperature.

다만, 상기 5가지 조건 중 어느 하나라도 충족되지 않는 경우 아이스팩 내 냉매제의 온도가 가파르게 상승하여 냉기 유지시간이 짧아짐으로 인해 과일류 및 채소류는 푸석거리거나 시들었고, 육류 제품은 일부 부패되어 악취가 발생하였다. 또한 아이스팩 외부로 냉매제가 일부 누출되어 보냉 효과가 급격하게 저하되었고, 냉매제의 열적 안정성이 좋지 못하여 각 상이 분리 증발되면서 재사용성이 떨어지는 현상이 발생하였다.However, if any one of the above five conditions is not met, the temperature of the refrigerant inside the ice pack rises rapidly, shortening the time it takes to maintain the cold, causing fruits and vegetables to wilt or become mushy, and some meat products to rot and emit an unpleasant odor. In addition, some of the refrigerant leaks outside the ice pack, rapidly reducing the cooling effect, and the thermal stability of the refrigerant is poor, causing each phase to separate and evaporate, reducing reusability.

한편, 본 발명은 본 발명에 따른 아이스팩용 친환경 냉매제를 포함하는 아이스팩을 제공한다.Meanwhile, the present invention provides an ice pack comprising an eco-friendly refrigerant for an ice pack according to the present invention.

또한, 본 발명은 라우르산(Lauric acid), 펜타데칸(Pentadecane), 포름산(Formic acid), 아라키드산(Arachidic acid), 1-옥타데칸올(1-Octadecanol), 1-헥사데칸(1-Hexadecane), 1-도데칸올(1-Dodecanol), 카프릴산(Caprylic acid), 펜타데칸(Pentadecane), 1-테트라데칸올(1-Tetradecanol), 메틸스테아레이트(Methyl stearate), 1,4-부탄디올(1,4-butanediol), 폴리에틸렌글리콜계 고분자, 폴리프로필렌글리콜계 고분자 및 폴리에틸렌이민계 고분자로 이루어진 군에서 선택된 2종 이상의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질을 제조하는 단계; 상기 상변화 물질을 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하는 단계; 및 상기 아이스팩용 친환경 냉매제를 포장재에 투입하고 밀봉하는 단계;를 포함하는 아이스팩의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for manufacturing an ice pack, including a step of manufacturing a phase change material including a eutectic mixture of two or more selected from the group consisting of lauric acid, pentadecane, formic acid, arachidic acid, 1-octadecanol, 1-hexadecane, 1-dodecanol, caprylic acid, pentadecane, 1-tetradecanol, methyl stearate, 1,4-butanediol, polyethylene glycol-based polymers, polypropylene glycol-based polymers, and polyethyleneimine-based polymers; a step of manufacturing an eco-friendly refrigerant for an ice pack including the phase change material; and a step of introducing the eco-friendly refrigerant for an ice pack into a packaging material and sealing it.

상기 상변화 물질을 제조하는 단계에서 공융 혼합물은 하기 수학식 1 및 2에 의해 2종 이상의 공융 혼합물에 대한 공융온도 및 공융잠열을 예측할 수 있다.In the step of manufacturing the above phase change material, the eutectic mixture can predict the eutectic temperature and eutectic latent heat for two or more eutectic mixtures by the following mathematical equations 1 and 2.

[수학식 1][Mathematical Formula 1]

Figure 112022073182403-pat00003
Figure 112022073182403-pat00003

[수학식 2][Mathematical formula 2]

Figure 112022073182403-pat00004
Figure 112022073182403-pat00004

(상기 수학식 1 또는 2에서, Tm은 공융물의 녹는점(K)이고, Hm은 공융물의 잠열(J/mol)이고, Xi는 i 성분의 몰비이고, Ti는 i 성분의 녹는점(K)이고, Hi는 i성분의 잠열(J/mol)이고, CpLi는 일정압력에서 i 성분의 고체상태의 비열(J/K·mol)이고, CpSi는 일정 압력에서 i 성분의 액체상태의 비열(J/mol·K)이고, R은 기체상수(8.314J/K·mol)를 의미한다.) (In the above mathematical expression 1 or 2, T m is the melting point (K) of the eutectic, H m is the latent heat (J/mol) of the eutectic, X i is the molar ratio of the i component, Ti is the melting point (K) of the i component, H i is the latent heat (J/mol) of the i component, C pLi is the specific heat of the i component in the solid state at a constant pressure (J/K mol), C pSi is the specific heat of the i component in the liquid state at a constant pressure (J/mol K), and R represents the gas constant (8.314 J/K mol).)

상기 상변화 물질을 제조하는 단계는 상기 공융 혼합물을 33 내지 47 ℃에서 1 내지 20분, 바람직하게는 36 내지 44 ℃에서 6 내지 15분, 가장 바람직하게는 38 내지 42 ℃에서 8 내지 12분 동안 혼합하여 상변화 물질을 제조할 수 있다. 특히, 상기 혼합 온도가 36 ℃ 미만이거나, 혼합 시간이 8분 미만이면 상변화 물질의 혼화성이 좋지 않아 공융점이 불안정하였고, 반대로 혼합온도가 44 ℃ 초과이거나, 혼합 시간이 15분 초과이면 상변화 물질의 혼화성은 향상되었으나, 안정성이 저하되어 시간이 지남에 따라 특정 온도에서 온도가 유지되지 않고, 지속적으로 상승하는 것을 확인하였다. 다만, 상기 혼합 시 혼화성을 높이기 위해 초음파 처리하는 경우 상변화 물질의 안정성이 저하될 수 있다.The step of preparing the above phase change material may be performed by mixing the eutectic mixture at 33 to 47° C. for 1 to 20 minutes, preferably at 36 to 44° C. for 6 to 15 minutes, and most preferably at 38 to 42° C. for 8 to 12 minutes to prepare the phase change material. In particular, when the mixing temperature is less than 36° C. or the mixing time is less than 8 minutes, the miscibility of the phase change material is not good, so that the eutectic point is unstable. On the other hand, when the mixing temperature is more than 44° C. or the mixing time is more than 15 minutes, the miscibility of the phase change material is improved, but the stability is reduced, so that the temperature is not maintained at a specific temperature over time but continuously increases. However, when ultrasonic treatment is performed to increase the miscibility during the mixing, the stability of the phase change material may be reduced.

상기 포장재는 특별히 제한되지 않으며, 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 나일론으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 재질로 이루어진 것을 사용할 수 있다.The above packaging material is not particularly limited, and may be made of one or more materials selected from the group consisting of low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and nylon.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 구체적으로 설명하겠는 바, 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.

제조예 1 내지 10 : 상변화 물질의 제조Manufacturing Examples 1 to 10: Manufacturing of Phase Change Materials

제1 공융물 및 제2 공융물을 상기 수학식 1 및 2에 적용하여 하기 표 1에 나타낸 비율로 투입한 공융 혼합물을 40 ℃에서 30 분 동안 혼합하여 상변화 물질을 제조하였다. 이때, 폴리에틸렌글리콜은 중량평균분자량이 400~1000 g/mol인 것을 사용하였다. The first eutectic and the second eutectic were applied to the above mathematical equations 1 and 2, and the eutectic mixture was mixed at a ratio shown in Table 1 below at 40° C. for 30 minutes to produce a phase change material. At this time, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 400 to 1000 g/mol was used.

실험예 1 : 상변화 물질의 상변화 온도 측정Experimental Example 1: Measurement of phase change temperature of phase change material

상기 제조예 1 내지 12에서 제조된 각 상변화 물질에 대하여 통상의 방법에 의해 상변화온도를 측정하였으며, 그 결과는 표 2에 나타내었다.The phase change temperature of each phase change material manufactured in the above manufacturing examples 1 to 12 was measured by a conventional method, and the results are shown in Table 2.

상기 표 2의 결과에 의하면, 상기 제조예 1 내지 12는 모두 상변화 온도가 2~8 ℃로 적정 온도대역인 것을 알 수 있었다. 두 성분의 혼합특성, 잠열 및 적정 온도대역을 고려하였을 때, 바람직하게는 제조예 4~7 및 9~12, 더욱 바람직하게는 제조예 4, 6, 7, 10, 11이 뛰어나며, 가장 바람직하게는 제조예 4, 10 및 11로 이들 구성은 구조적 특성으로 두 물질의 혼합성이 우수하여 냉매제의 제조 시 공정을 간소화할 수 있음을 확인하였다.According to the results in Table 2 above, it was found that all of the Manufacturing Examples 1 to 12 had a phase change temperature of 2 to 8 ℃, which was an appropriate temperature range. Considering the mixing characteristics, latent heat, and appropriate temperature range of the two components, Manufacturing Examples 4 to 7 and 9 to 12 were preferable, more preferably Manufacturing Examples 4, 6, 7, 10, and 11, and most preferably Manufacturing Examples 4, 10, and 11. It was confirmed that these compositions have excellent mixing properties of the two materials due to structural characteristics, which can simplify the process for manufacturing a refrigerant.

실시예 1 내지 3 및 비교예 1 : 아이스팩용 친환경 냉매제의 제조Examples 1 to 3 and Comparative Example 1: Preparation of eco-friendly refrigerant for ice pack

상기 제조예 11의 상변화 물질에 대하여 폴리에틸렌글리콜 및 1,4-부탄디올을 이론적인 공융점 계산 결과에 따라 하기 표 3에 나타낸 혼합비율로 투입하여 공융 혼합물을 준비하였다. 그 다음 상기 공융 혼합물을 40 ℃에서 30 분 동안 혼합하여 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하였다. For the phase change material of the above Manufacturing Example 11, polyethylene glycol and 1,4-butanediol were added at a mixing ratio shown in Table 3 below according to the theoretical eutectic point calculation results to prepare a eutectic mixture. Then, the eutectic mixture was mixed at 40°C for 30 minutes to prepare an eco-friendly refrigerant for an ice pack.

비교예 2Comparative Example 2

공융 혼합물을 5 분 동안 초음파 처리하여 상변화 물질을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하였다.An eco-friendly refrigerant for an ice pack was manufactured using the same method as in Example 2, except that the eutectic mixture was sonicated for 5 minutes to manufacture a phase change material.

비교예 3Comparative Example 3

공융 혼합물을 10 분 동안 초음파 처리하여 상변화 물질을 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하였다.An eco-friendly refrigerant for an ice pack was manufactured using the same method as in Example 2, except that the eutectic mixture was sonicated for 10 minutes to manufacture a phase change material.

실험예 2-1 : 상변화 물질인 공융 혼합물의 혼합비율에 따른 아이스팩 보냉 성능 평가Experimental Example 2-1: Evaluation of ice pack cooling performance according to the mixing ratio of eutectic mixture, which is a phase change material

상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1에서 제조된 아이스팩용 친환경 냉매제를 포장재에 투입하고 밀봉하여 아이스팩을 제조하였다. 그 다음 각 아이스팩에 대하여 300 분 동안 데이터 로거(Data logger)를 이용하여 아이스팩의 온도 지속시간을 평가하였다. 측정 결과는 하기 표 4 및 도 2에 나타내었다. The eco-friendly refrigerants for ice packs manufactured in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were put into packaging materials and sealed to manufacture ice packs. Then, for each ice pack, the temperature retention time of the ice pack was evaluated for 300 minutes using a data logger. The measurement results are shown in Table 4 and Fig. 2 below.

도 2는 상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 시간에 따른 온도변화를 나타낸 그래프이다.Figure 2 is a graph showing the temperature change over time for ice packs manufactured using the eco-friendly refrigerant for ice packs of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.

상기 도 2 및 표 4의 결과에 의하면, 상기 실시예 1 내지 3의 경우 상기 비교예 1에 비해 시간이 지남에 따라 아이스팩의 온도가 서서히 증가하였으며, 특히 약 50 분 내지 220분 사이에서 아이스팩이 2~8℃의 온도대역을 유지하면서 장시간 지속되는 것을 알 수 있었다. 특히 상기 실시예 2의 경우 가장 안정적이고, 온도 지속시간이 가장 긴 것을 확인하였다. 반면, 상기 비교예 1의 경우 초기 10분 내지 80분 사이에서 온도가 잠깐 큰 변화 없이 유지되었다가 100 분 이후부터 큰 폭으로 상승하는 것을 확인하였다. According to the results of the above FIG. 2 and Table 4, in the case of the above Examples 1 to 3, the temperature of the ice pack gradually increased over time compared to the above Comparative Example 1, and in particular, it was found that the ice pack maintained a temperature range of 2 to 8℃ for a long time between about 50 minutes and 220 minutes. In particular, it was confirmed that the above Example 2 was the most stable and had the longest temperature retention time. On the other hand, in the case of the above Comparative Example 1, the temperature was briefly maintained without significant change between the initial 10 minutes and 80 minutes, and then increased significantly after 100 minutes.

실험예 2-2 : 상변화 물질인 공융 혼합물의 혼합비율에 따른 아이스팩 보냉 성능 평가Experimental Example 2-2: Evaluation of Ice Pack Cooling Performance According to Mixing Ratio of Eutectic Mixture, a Phase Change Material

상기 실험예 2-1을 통해 제조된 아이스팩에 대하여 시차주사열량계(Differential scanning calorimeter; DSC)를 이용하여 -30~30 ℃의 온도 범위에서 3 min/℃의 승온 속도로 온도 지속시간을 측정하였다. 측정 결과는 도 3에 나타내었다. For the ice pack manufactured through the above Experimental Example 2-1, the temperature duration was measured at a heating rate of 3 min/℃ in a temperature range of -30 to 30 ℃ using a differential scanning calorimeter (DSC). The measurement results are shown in Fig. 3.

도 3은 상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 시차주사열량계(DSC)를 이용하여 측정한 결과 그래프이다. 상기 도 3을 참조하면, 상기 실시예 1 내지 3은 DSC 분석을 통해 측정한 열적 거동이 모두 동일한 양상을 보이는 것을 확인하였다. 특히 0~10 ℃의 온도 구간에서 상전이 현상이 일어났으며, 10 ℃ 이상의 온도 구간에서 열 흡수 현상이 일어나 상온에서 냉매 효과를 가지는 것을 알 수 있었다. FIG. 3 is a graph showing the results of measuring ice packs manufactured using the eco-friendly refrigerant for ice packs of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 using differential scanning calorimetry (DSC). Referring to FIG. 3, it was confirmed that the thermal behaviors measured through DSC analysis of Examples 1 to 3 all showed the same aspects. In particular, it was found that a phase transition phenomenon occurred in the temperature range of 0 to 10°C, and a heat absorption phenomenon occurred in the temperature range of 10°C or higher, indicating that the ice packs had a refrigerant effect at room temperature.

실험예 3 : 상변화 물질인 공융 혼합물의 혼합방법에 따른 아이스팩 보냉 성능 평가Experimental Example 3: Evaluation of Ice Pack Cooling Performance According to Mixing Method of Eutectic Mixture, a Phase Change Material

상기 실시예 2 및 비교예 1, 2의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 아이스팩을 제조한 후 아이스팩의 온도변화를 측정하여 온도 지속시간을 평가하였다. 측정 결과는 도 4에 나타내었다.An ice pack was manufactured using the eco-friendly refrigerant for ice packs of Example 2 and Comparative Examples 1 and 2 in the same manner as in Experimental Example 2-1, and then the temperature change of the ice pack was measured to evaluate the temperature duration. The measurement results are shown in Fig. 4.

도 4는 상기 실시예 2 및 비교예 2, 3의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 데이터 로거(Data logger)를 이용하여 온도 지속시간을 측정한 결과 그래프이다. 상기 도 4를 참조하면, 상기 실시예 2의 경우 50분 내지 250분 구간에서 아이스팩의 온도가 2~8℃의 범위로 유지되면서 미세한 차이로 천천히 증가하는 것을 확인하였다.Figure 4 is a graph showing the results of measuring the temperature duration using a data logger for ice packs manufactured using the eco-friendly refrigerant for ice packs of Example 2 and Comparative Examples 2 and 3. Referring to Figure 4, in the case of Example 2, it was confirmed that the temperature of the ice pack was maintained in the range of 2 to 8°C for 50 to 250 minutes and slowly increased with a slight difference.

반면, 상기 비교예 2 및 3의 경우 초음파 처리로 인해 상변화 물질의 혼화성은 향상되었으나 상대적으로 상변화 물질의 안정성이 저하되어 시간이 지남에 따라 특정 온도에서 온도가 유지되지 않고 상승하는 것을 확인하였다.On the other hand, in the case of Comparative Examples 2 and 3, it was confirmed that although the miscibility of the phase change material was improved due to ultrasonic treatment, the stability of the phase change material was relatively reduced, and the temperature was not maintained at a specific temperature but increased over time.

실험예 4 : 아이스팩의 재사용성 평가Experimental Example 4: Evaluation of the reusability of ice packs

상기 실시예 2의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 상기 실험예 2-1과 동일한 방법으로 아이스팩을 제조하였다. 제조된 아이스팩에 대해 100 싸이클 동안 냉동 및 해동을 반복 실시하여 -15 내지 25 ℃의 온도대역에서의 열 흐름성(mW)을 평가하였다. 그 결과는 도 5에 나타내었다.An ice pack was manufactured using the eco-friendly refrigerant for the ice pack of Example 2 in the same manner as in Experimental Example 2-1. The manufactured ice pack was subjected to 100 cycles of freezing and thawing to evaluate the heat flow (mW) in the temperature range of -15 to 25°C. The results are shown in Fig. 5.

도 5는 상기 실시예 2의 아이스팩용 친환경 냉매제를 이용하여 제조된 아이스팩에 대하여 100 싸이클 동안 냉동 및 해동을 반복 실시한 후의 온도에 따른 열 흐름성(mW)을 나타낸 그래프이다. 상기 도 5를 참조하면, 1회, 80회 및 100회 싸이클 동안 -15 내지 25 ℃의 온도대역에서의 열 흐름성(mW)이 모두 동일하여 재사용성이 매우 우수한 것을 알 수 있었다.Figure 5 is a graph showing the heat flow (mW) according to temperature for an ice pack manufactured using the eco-friendly refrigerant for the ice pack of Example 2 after repeating freezing and thawing for 100 cycles. Referring to Figure 5, it was found that the heat flow (mW) in the temperature range of -15 to 25°C for 1, 80, and 100 cycles was all the same, indicating excellent reusability.

Claims (14)

1,4-부탄디올(1,4-butanediol) 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질; 및 물;을 포함하고,
상기 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 28:72 내지 37:63 중량비로 혼합된 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
A phase change material comprising a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol polymer; and water;
The above eutectic mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol-based polymer is an eco-friendly refrigerant for ice packs, wherein 1,4-butanediol and polyethylene glycol-based polymer are mixed in a weight ratio of 28:72 to 37:63.
제1항에 있어서,
상기 공융 혼합물은 하기 수학식 1 및 2에 의해 2종 이상의 공융 혼합물에 대한 공융온도 및 공융잠열을 예측하는 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
[수학식 1]
Figure 112022073182403-pat00009

[수학식 2]
Figure 112022073182403-pat00010

(상기 수학식 1 또는 2에서, Tm은 공융물의 녹는점(K)이고, Hm은 공융물의 잠열(J/mol)이고, Xi는 i 성분의 몰비이고, Ti는 i 성분의 녹는점(K)이고, Hi는 i성분의 잠열(J/mol)이고, CpLi는 일정압력에서 i 성분의 고체상태의 비열(J/K·mol)이고, CpSi는 일정 압력에서 i 성분의 액체상태의 비열(J/mol·K)이고, R은 기체상수(8.314J/K·mol)를 의미한다.)
In the first paragraph,
The above eutectic mixture is an eco-friendly refrigerant for an ice pack, wherein the eutectic temperature and eutectic latent heat for two or more eutectic mixtures are predicted by the following mathematical equations 1 and 2.
[Mathematical formula 1]
Figure 112022073182403-pat00009

[Mathematical formula 2]
Figure 112022073182403-pat00010

(In the above mathematical expression 1 or 2, T m is the melting point (K) of the eutectic, H m is the latent heat (J/mol) of the eutectic, X i is the molar ratio of the i component, Ti is the melting point (K) of the i component, H i is the latent heat (J/mol) of the i component, C pLi is the specific heat of the i component in the solid state at a constant pressure (J/K mol), C pSi is the specific heat of the i component in the liquid state at a constant pressure (J/mol K), and R represents the gas constant (8.314 J/K mol).)
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 400 내지 1000 g/mol인 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In the first paragraph,
The above polyethylene glycol polymer is an eco-friendly refrigerant for ice packs having a weight average molecular weight of 400 to 1000 g/mol.
제1항에 있어서,
상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.065 내지 28 Pa·s이고, 상전이 온도가 2 내지 8 ℃인 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In the first paragraph,
The above phase change material is an eco-friendly refrigerant for an ice pack having a viscosity of 0.065 to 28 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 2 to 8°C.
제1항에 있어서,
상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 상온 노출 시 10 ℃의 온도에 도달하는 시간이 4 시간 이상인 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In the first paragraph,
The above eco-friendly refrigerant for ice packs is an eco-friendly refrigerant for ice packs that reaches a temperature of 10°C in 4 hours or longer when exposed to room temperature.
제1항에 있어서,
상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 그라파이트(graphite), 스테아릴 알코올(stearyl alchol), 카본나노튜브 및 실리카겔로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In the first paragraph,
The eco-friendly refrigerant for the ice pack further comprises at least one additive selected from the group consisting of graphite, stearyl alcohol, carbon nanotubes, and silica gel.
제1항에 있어서,
상기 상변화 물질은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물이고,
상기 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 25:75 내지 40:60 중량비로 혼합된 것이고,
상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 500 내지 900 g/mol이고,
상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.1 내지 16 Pa·s이고, 상전이 온도가 3.7 내지 6.9 ℃인 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In the first paragraph,
The above phase change material is a eutectic mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymers.
The above eutectic mixture is a mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymers in a weight ratio of 25:75 to 40:60.
The above polyethylene glycol polymer has a weight average molecular weight of 500 to 900 g/mol,
The above phase change material is an eco-friendly refrigerant for an ice pack having a viscosity of 0.1 to 16 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 3.7 to 6.9°C.
제9항에 있어서,
상기 상변화 물질은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물이고,
상기 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 25:75 내지 40:60 중량비로 혼합된 것이고,
상기 폴리에틸렌글리콜계 고분자는 중량평균분자량이 550 내지 800 g/mol이고,
상기 상변화 물질은 20 ℃에서 점도가 0.15 내지 12 Pa·s이고, 상전이 온도가 4.7 내지 5.6 ℃이고,
상기 아이스팩용 친환경 냉매제는 상온 노출 시 10 ℃의 온도에 도달하는 시간이 4 시간 이상인 것인 아이스팩용 친환경 냉매제.
In Article 9,
The above phase change material is a eutectic mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymers.
The above eutectic mixture is a mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymers in a weight ratio of 25:75 to 40:60.
The above polyethylene glycol polymer has a weight average molecular weight of 550 to 800 g/mol,
The above phase change material has a viscosity of 0.15 to 12 Pa·s at 20°C and a phase transition temperature of 4.7 to 5.6°C.
The above eco-friendly refrigerant for ice packs is an eco-friendly refrigerant for ice packs that reaches a temperature of 10°C in 4 hours or longer when exposed to room temperature.
제1항, 제2항 및 제5항 내지 제10항 중에서 선택된 어느 한 항의 아이스팩용 친환경 냉매제를 포함하는 아이스팩.
An ice pack comprising an eco-friendly refrigerant for an ice pack selected from any one of claims 1, 2, and 5 to 10.
1,4-부탄디올(1,4-butanediol) 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물을 포함하는 상변화 물질을 제조하는 단계;
상기 상변화 물질을 포함하는 아이스팩용 친환경 냉매제를 제조하는 단계; 및
상기 아이스팩용 친환경 냉매제를 포장재에 투입하고 밀봉하는 단계;를 포함하고,
상기 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자의 공융 혼합물은 1,4-부탄디올 및 폴리에틸렌글리콜계 고분자가 28:72 내지 37:63 중량비로 혼합된 것인 아이스팩의 제조방법.
A step for producing a phase change material comprising a eutectic mixture of 1,4-butanediol and a polyethylene glycol-based polymer;
A step for producing an eco-friendly refrigerant for an ice pack containing the above phase change material; and
Including a step of putting the eco-friendly refrigerant for the ice pack into the packaging material and sealing it;
A method for manufacturing an ice pack, wherein the eutectic mixture of the above 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymer is a mixture of 1,4-butanediol and polyethylene glycol polymer in a weight ratio of 28:72 to 37:63.
제12항에 있어서,
상기 상변화 물질을 제조하는 단계에서는 공융 혼합물은 하기 수학식 1 및 2에 의해 2종 이상의 공융 혼합물에 대한 공융온도 및 공융잠열을 예측하는 것인 아이스팩의 제조방법.
[수학식 1]
Figure 112022073182403-pat00011

[수학식 2]
Figure 112022073182403-pat00012

(상기 수학식 1 또는 2에서, Tm은 공융물의 녹는점(K)이고, Hm은 공융물의 잠열(J/mol)이고, Xi는 i 성분의 몰비이고, Ti는 i 성분의 녹는점(K)이고, Hi는 i성분의 잠열(J/mol)이고, CpLi는 일정압력에서 i 성분의 고체상태의 비열(J/K·mol)이고, CpSi는 일정 압력에서 i 성분의 액체상태의 비열(J/mol·K)이고, R은 기체상수(8.314J/K·mol)를 의미한다.)
In Article 12,
A method for manufacturing an ice pack, wherein in the step of manufacturing the above phase change material, the eutectic mixture predicts the eutectic temperature and eutectic latent heat for two or more eutectic mixtures by the following mathematical equations 1 and 2.
[Mathematical formula 1]
Figure 112022073182403-pat00011

[Mathematical formula 2]
Figure 112022073182403-pat00012

(In the above mathematical expression 1 or 2, T m is the melting point (K) of the eutectic, H m is the latent heat (J/mol) of the eutectic, X i is the molar ratio of the i component, Ti is the melting point (K) of the i component, H i is the latent heat (J/mol) of the i component, C pLi is the specific heat of the i component in the solid state at a constant pressure (J/K mol), C pSi is the specific heat of the i component in the liquid state at a constant pressure (J/mol K), and R represents the gas constant (8.314 J/K mol).)
제12항에 있어서,
상기 상변화 물질을 제조하는 단계는 상기 공융 혼합물을 33 내지 47 ℃에서 1 내지 20분 동안 혼합하여 상변화 물질을 제조하는 것인 아이스팩의 제조방법.
In Article 12,
A method for manufacturing an ice pack, wherein the step of manufacturing the phase change material comprises mixing the eutectic mixture at 33 to 47° C. for 1 to 20 minutes to manufacture the phase change material.
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