KR102744677B1 - Thermoplastic resin composition, method for preparing the same and article prepared therefrom - Google Patents
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Abstract
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, B-1) 방향족 비닐 중합체, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하되, 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 종래의 ASA 수지 조성물 대비 여타 기계적 물성은 거의 비슷하면서 유동성과 충격강도가 모두 향상되어 외장재와 같은 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom, and more specifically, to a thermoplastic resin composition comprising: 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) an aromatic vinyl polymer, and B-2) a heat-resistant aromatic vinyl polymer; And C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol, and having an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a melt index (220° C., 10 kg) of 10 or more, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom.
According to the present invention, compared to conventional ASA resin compositions, the other mechanical properties are almost similar, while both fluidity and impact strength are improved, so that a thermoplastic resin composition that can be applied with high quality to fields requiring both high moldability and impact strength, such as exterior materials, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom are provided.
Description
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 종래의 ASA 수지 조성물 대비 여타 기계적 물성은 동등 수준을 유지하면서 유동성과 충격강도가 모두 향상되어 외장재와 같이 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition which, compared to a conventional ASA resin composition, maintains other mechanical properties at an equivalent level while improving both fluidity and impact strength, and can thus be applied with high quality in fields requiring both high moldability and impact strength, such as exterior materials, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom.
아크릴레이트 화합물-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(이하, 'ASA 수지'라 함)는 내후성, 내노화성, 내화학성, 강성, 내충격성 및 가공성을 두루 갖추고 있어 전기·전자 부품, 건축용 자재(비닐 사이딩 등), 프로파일(Profile) 압출, 자동차 부품 등 다양한 분야에 광범위하게 적용되고 있다. 특히, 외장재 분야에 있어서 외장재로서의 기능 및 외관 특성이 점점 더 중요해지면서 내후성, 외부의 충격도 견뎌 낼 수 있는 충격강도, 및 제품 제작에 유리한 유동성이 모두 더욱 향상된 ASA 수지에 대한 시장의 요구가 높아지고 있다.Acrylate compound-styrene-acrylonitrile copolymer (hereinafter referred to as 'ASA resin') has excellent weather resistance, aging resistance, chemical resistance, rigidity, impact resistance and processability, and is widely used in various fields such as electrical and electronic components, building materials (such as vinyl siding), profile extrusion, and automobile parts. In particular, in the field of exterior materials, as the function and appearance characteristics as an exterior material are becoming increasingly important, the market demand is increasing for ASA resin with improved weather resistance, impact strength that can withstand external impacts, and fluidity that is advantageous for product manufacturing.
상기 ASA 수지에 있어서 MI(Melt Index)는 수지의 유동성을 결정하는 파라미터로서, 높은 MI를 갖는 고유동 ASA 수지를 사용할 경우 부피가 큰 사출물을 용이하게 제조할 수 있는 장점이 있다. 이에 높은 MI를 가지는 수지를 제조하기 위해서 종래에는 컴파운딩 과정에서 첨가제로 사용되는 활제를 증량하거나, MI를 떨어트리는 요인으로 작용하는 ASA 수지 DP(Dry Powder)를 조성물 내에서 감량하거나, 또는 높은 MI를 갖는 SAN(Styrene-Acrylonitrile) 수지로 기존의 매트릭스(Matrix) 수지를 교체하는 방법 등을 주로 사용하여 왔다.In the above ASA resin, MI (Melt Index) is a parameter that determines the fluidity of the resin. When a high-flow ASA resin with high MI is used, there is an advantage in that a large-volume injection molded product can be easily manufactured. Accordingly, in order to manufacture a resin with high MI, methods such as increasing the amount of an active agent used as an additive in the compounding process, reducing the ASA resin DP (Dry Powder) that acts as a factor lowering the MI in the composition, or replacing the existing matrix resin with a SAN (Styrene-Acrylonitrile) resin with high MI have been mainly used.
하지만, 상기와 같은 방법들은 수지의 MI를 높이는 데에는 효과적이나, 매트릭스 수지 내 아크릴레이트 고무(Rubber)의 분산도에 나쁜 영향을 주어, ASA 수지의 충격강도를 떨어트리는 문제를 발생시킨다. 이러한 이유로 종래의 방법들은 높은 MI, 즉 고유동과 고충격강도를 함께 요구하는 제품에는 적용에 한계가 있었다.However, although the above methods are effective in increasing the MI of the resin, they have a negative effect on the dispersion of acrylate rubber in the matrix resin, which causes a problem of lowering the impact strength of the ASA resin. For this reason, the conventional methods have had limitations in application to products that require high MI, that is, high fluidity and high impact strength.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 종래의 ASA 수지 조성물 대비 여타 기계적 물성은 동등 수준을 유지하면서 유동성과 충격강도가 모두 향상되어 외장재와 같이 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention aims to provide a thermoplastic resin composition which can be applied with high quality to fields requiring both high moldability and impact strength, such as exterior materials, by improving both fluidity and impact strength while maintaining other mechanical properties at an equivalent level compared to the prior ASA resin composition, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.The above objects and other objects of the present invention can all be achieved by the present invention described below.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, B-1) 방향족 비닐 중합체, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하되, 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a thermoplastic resin composition comprising: A-1) acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) an aromatic vinyl polymer, and B-2) a heat-resistant aromatic vinyl polymer; and C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol, wherein the thermoplastic resin composition is characterized by having an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a melt index (220° C., 10 kg) of 10 or more.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, B-1) 방향족 비닐 중합체, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부;를 200 내지 330 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계를 포함하여 열가소성 수지 조성물을 제조하되, 상기 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.In addition, the present invention comprises 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) an aromatic vinyl polymer, and B-2) a heat-resistant aromatic vinyl polymer; And C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol; are kneaded and extruded under conditions of 200 to 330° C. and 100 to 500 rpm to prepare a thermoplastic resin composition, wherein the thermoplastic resin composition has an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a flow index (220° C., 10 kg) of 10 or more.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.In addition, the present invention provides a molded product characterized by including the thermoplastic resin composition.
또한, 본 발명은 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 50 중량%, B-1) 방향족 비닐 중합체 40 내지 85 중량%, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체 5 내지 50 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 포함할 수 있다. In addition, the present invention may include a thermoplastic resin composition characterized by including 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) 1 to 30 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber as a core and an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛, A-2) 5 to 50 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber as a core and an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛, B-1) 40 to 85 wt% of an aromatic vinyl polymer, and B-2) 5 to 50 wt% of a heat-resistant aromatic vinyl polymer; and C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol.
본 발명에 따르면 종래의 ASA 수지 조성물 대비 여타 기계적 물성은 거의 비슷하면서도 유동성과 충격강도가 모두 향상되어 외장재와 같이 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용 가능한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다. According to the present invention, compared to conventional ASA resin compositions, while other mechanical properties are almost similar, both fluidity and impact strength are improved, so that a thermoplastic resin composition that can be applied with high quality to fields requiring both high moldability and impact strength, such as exterior materials, a method for producing the same, and a molded article produced therefrom are provided.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention, its manufacturing method, and the molded product manufactured therefrom are described in detail.
본 발명자들은 ASA 수지의 유동성을 높이기 위해 종래의 EBA(에틸렌 비스 스테아르아마이드)와 같은 활제 대신 소정 고분자 가소제를 일정한 범위 내로 포함시키는 경우에 유동성뿐만 아니라, 유동성과 종래 트레이드-오프 관계로 여겨졌던 충격강도 또한 향상되어, 외장재, 특히 데코 시트(Deco Sheet)와 같이 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용할 수 있음을 확인하고, 이를 토대로 더욱 연구에 매진하여 본 발명을 완성하게 되었다.The present inventors have confirmed that when a predetermined polymer plasticizer is included within a certain range instead of a conventional activator such as EBA (ethylene bis stearamide) in order to increase the fluidity of ASA resin, not only the fluidity but also the impact strength, which was previously considered to be a trade-off relationship with the fluidity, is improved, so that the ASA resin can be applied in high quality to fields requiring both high formability and impact strength, such as exterior materials, especially deco sheets, and based on this, they have devoted themselves to further research and completed the present invention.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, B-1) 방향족 비닐 중합체, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하되, 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 것을 특징으로 한다. 이러한 경우 종래의 ASA 수지 조성물 대비 여타 기계적 물성은 동등 수준을 유지하면서 유동성과 충격강도가 모두 향상되어 높은 성형성과 충격강도가 모두 요구되는 분야에 고품질로 적용 가능한 이점이 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention comprises: 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) an aromatic vinyl polymer, and B-2) a heat-resistant aromatic vinyl polymer; and C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol, wherein the composition is characterized in that the Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) is 10 kg/cm 2 or more and the melt index (220° C., 10 kg) is 10 or more. In this case, compared to conventional ASA resin compositions, both fluidity and impact strength are improved while maintaining other mechanical properties at an equivalent level, so there is an advantage of being able to be applied in high quality in fields where both high formability and impact strength are required.
또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 1 내지 30 중량%, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체 5 내지 50 중량%, B-1) 방향족 비닐 중합체 40 내지 85 중량%, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체 5 내지 50 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 포함할 수 있고, 이러한 경우 충격강도, 유동성 및 내후성이 모두 우수한 효과가 있다.In addition, the thermoplastic resin composition of the present invention may include a thermoplastic resin composition characterized in that it includes 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) 1 to 30 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber as a core and an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛, A-2) 5 to 50 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber as a core and an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛, B-1) 40 to 85 wt% of an aromatic vinyl polymer, and B-2) 5 to 50 wt% of a heat-resistant aromatic vinyl polymer; and C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol, in which case the impact strength, fluidity, and weather resistance are all excellent.
이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세히 살펴보면 다음과 같다.Hereinafter, each component constituting the thermoplastic resin composition of the present invention will be examined in detail.
A-1) 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체A-1) Acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound graft copolymer
상기 A-1) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 0.05 내지 0.15 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 0.1 내지 0.15 ㎛이며, 보다 바람직하게는 0.12 내지 0.15 ㎛, 더욱 바람직하게 0.12 내지 0.14 ㎛인데, 이 범위 내에서 최종 제조되는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내후성 및 충격강도를 부여할 수 있다.The acrylate rubber of the above A-1) graft copolymer may have, for example, an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛, preferably 0.1 to 0.15 ㎛, more preferably 0.12 to 0.15 ㎛, and even more preferably 0.12 to 0.14 ㎛, and within this range, it can provide excellent weather resistance and impact strength to the thermoplastic resin composition finally manufactured.
본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법(dynamic light scattering)을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 장비(제품명, 제조사: PSS)를 이용하여 측정할 수 있다.In this description, the average particle size can be measured using dynamic light scattering, and more specifically, using Nicomp 380 equipment (product name, manufacturer: PSS).
또한, 본 기재에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 구체적으로는 산란강도 평균입경을 의미할 수 있다.In addition, the average particle diameter in this description may mean the arithmetic mean particle diameter in the particle size distribution measured by the dynamic light scattering method, specifically, the scattering intensity average particle diameter.
상기 A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지에 대하여 1 내지 30 중량%, 바람직하게 1 내지 20 중량%, 보다 바람직하게 5 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 10 중량%이며, 이 범위 내에서 내후성, 유동성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-1) graft copolymer is, for example, present in an amount of 1 to 30 wt%, preferably 1 to 20 wt%, more preferably 5 to 15 wt%, and even more preferably 5 to 10 wt% with respect to the base resin, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, tensile strength, and impact strength are achieved.
상기 A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 상기 A-2) 그라프트 공중합체보다 적은량으로 포함될 수 있고, 바람직하게는 상기 A-1) 그라프트 공중합체와 상기 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비가 1:1.1 내지 1:5, 보다 바람직하게는 1:1.2 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 1:1.2 내지 1:3, 가장 바람직하게는 1:1.5 내지 1:2.5이며, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-1) graft copolymer may be included in a smaller amount than the above A-2) graft copolymer, for example, and preferably, the weight ratio of the A-1) graft copolymer and the A-2) graft copolymer is 1:1.1 to 1:5, more preferably 1:1.2 to 1:4, even more preferably 1:1.2 to 1:3, and most preferably 1:1.5 to 1:2.5, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
상기 A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-1) graft copolymer can be formed by, for example, including 40 to 60 wt% of acrylate rubber, 25 to 45 wt% of aromatic vinyl compound, and 10 to 20 wt% of vinyl cyan compound, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
바람직한 예로, 상기 A-1) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.As a preferred example, the above A-1) graft copolymer can be formed by including 45 to 55 wt% of acrylate rubber, 30 to 50 wt% of aromatic vinyl compound, and 5 to 20 wt% of vinyl cyan compound, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
보다 바람직한 예로, 상기 A-1) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.As a more preferred example, the A-1) graft copolymer may be formed by including 45 to 55 wt% of acrylate rubber, 30 to 40 wt% of aromatic vinyl compound, and 10 to 20 wt% of vinyl cyan compound, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
본 기재에서 어떤 화합물을 포함하여 이루어진 중합체란 그 화합물을 포함하여 중합된 중합체를 의미하는 것으로, 중합된 중합체 내 단위체가 그 화합물로부터 유래한다.In this description, a polymer comprising a compound means a polymer polymerized including the compound, and the units in the polymerized polymer are derived from the compound.
상기 A-1) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내화학성, 내후성, 유동성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-1) graft copolymer can be produced by, for example, emulsion polymerization, in which case it has excellent effects in chemical resistance, weather resistance, fluidity, tensile strength, and impact strength.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.The above emulsion polymerization is not particularly limited if it is performed using an emulsion graft polymerization method commonly practiced in the technical field to which the present invention belongs.
상기 아크릴레이트는 일례로 알킬기의 탄소수가 2 내지 8개인 알킬 아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 알킬기의 탄소수가 4 내지 8 개인 알킬 아크릴레이트이며, 더욱 바람직하게는 부틸 아크릴레이트 또는 에틸헥실 아크릴레이트일 수 있다.The above acrylate may be, for example, at least one selected from the group consisting of alkyl acrylates having 2 to 8 carbon atoms in the alkyl group, preferably an alkyl acrylate having 4 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and more preferably butyl acrylate or ethylhexyl acrylate.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 스티렌, α-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 p-tert-부틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌이다.The above aromatic vinyl compound may be at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene and p-tert-butylstyrene, and is preferably styrene.
상기 비닐시안 화합물은 일례로 아크릴로니트릴, 메타니트롤로니트릴, 에틸아크릴로니트릴 및 이소프로필아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.The above vinyl cyanide compound may be, for example, at least one selected from the group consisting of acrylonitrile, metanitrile, ethylacrylonitrile, and isopropylacrylonitrile, and is preferably acrylonitrile.
A-2) 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체A-2) Acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound graft copolymer
상기 A-2) 그라프트 공중합체의 아크릴레이트 고무는 일례로 평균입경이 0.3 내지 0.6 ㎛일 수 있고, 바람직하게 0.35 내지 0.5 ㎛일 수 있으며, 보다 바람직하게 0.4 내지 0.5 ㎛, 더욱 바람직하게 0.45 내지 0.50 ㎛이고, 이 범위 내에서 내후성이 좋으면서도 유동성 및 충격강도 등과 같은 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.The acrylate rubber of the above A-2) graft copolymer may have, for example, an average particle size of 0.3 to 0.6 ㎛, preferably 0.35 to 0.5 ㎛, more preferably 0.4 to 0.5 ㎛, and even more preferably 0.45 to 0.50 ㎛, and within this range, it has excellent weather resistance and excellent mechanical strength such as fluidity and impact strength.
상기 A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 베이스 수지에 대하여 5 내지 50 중량%, 바람직하게 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게 10 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 11 내지 25 중량%이며, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-2) graft copolymer is, for example, present in an amount of 5 to 50 wt%, preferably 5 to 40 wt%, more preferably 10 to 30 wt%, and even more preferably 11 to 25 wt% with respect to the base resin, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
상기 A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-2) graft copolymer can be formed by, for example, including 40 to 60 wt% of acrylate rubber, 25 to 45 wt% of aromatic vinyl compound, and 10 to 20 wt% of vinyl cyan compound, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
바람직한 예로, 상기 A-2) 그라프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내후성, 유동성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.As a preferred example, the above A-2) graft copolymer can be formed by including 45 to 55 wt% of acrylate rubber, 30 to 40 wt% of aromatic vinyl compound, and 10 to 20 wt% of vinyl cyan compound, and within this range, excellent weather resistance, fluidity, and impact strength are achieved.
상기 A-2) 그라프트 공중합체는 일례로 유화 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내후성, 유동성, 인장강도 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above A-2) graft copolymer can be produced by, for example, emulsion polymerization, in which case it has excellent effects in terms of weather resistance, fluidity, tensile strength, and impact strength.
상기 유화 중합은 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 유화 그라프트 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.The above emulsion polymerization is not particularly limited if it is performed using an emulsion graft polymerization method commonly practiced in the technical field to which the present invention belongs.
B-1) 방향족 비닐 중합체B-1) Aromatic vinyl polymer
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 일례로 40 내지 85 중량%일 수 있고, 바람직하게는 50 내지 80 중량%일 수 있으며, 보다 바람직하게는 55 내지 75 중량%이고, 더욱 바람직하게는 60 내지 70 중량%이며, 이 범위 내에서 내후성이 뛰어나고, 유동성이 우수한 이점이 있다.The above B-1) aromatic vinyl polymer may be, for example, 40 to 85 wt%, preferably 50 to 80 wt%, more preferably 55 to 75 wt%, and even more preferably 60 to 70 wt%, and within this range, it has the advantages of excellent weather resistance and excellent fluidity.
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 일례로 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체일 수 있고, 이 경우 내화학성 및 유동성이 우수한 효과가 있다.The above B-1) aromatic vinyl polymer may be, for example, an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, in which case it has excellent chemical resistance and fluidity.
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 방향족 비닐 화합물 65 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 35 중량%를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 이 범위 내에서 내화학성, 가공성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above B-1) aromatic vinyl polymer is preferably composed of 65 to 80 wt% of an aromatic vinyl compound and 20 to 35 wt% of a vinyl cyan compound, and within this range, excellent chemical resistance, processability, and impact strength are achieved.
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 일례로 중량평균 분자량이 80,000 내지 180,000 g/mol이고, 바람직하게는 80,000 내지 160,000 g/mol이며, 보다 바람직하게는 100,000 내지 150,000 g/mol이고, 이 범위 내에서 유동성 및 내화학성 등이 우수한 효과가 있다.The above B-1) aromatic vinyl polymer has, for example, a weight average molecular weight of 80,000 to 180,000 g/mol, preferably 80,000 to 160,000 g/mol, and more preferably 100,000 to 150,000 g/mol, and has excellent effects such as fluidity and chemical resistance within this range.
본 기재에서 중량평균 분자량은 별도로 정의하지 않는 이상 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 사용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.In this description, unless otherwise defined, the weight average molecular weight can be measured using GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze), and as a specific example, it can be measured as a relative value to a standard PS (standard polystyrene) sample through GPC (Gel Permeation Chromatography, waters breeze) using THF (tetrahydrofuran) as an eluent.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 바람직한 예로 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN 수지)일 수 있고, 이 경우 유동성 등이 우수한 효과가 있다.The above aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may be, for example, a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN resin), in which case it has excellent effects such as fluidity.
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 일례로 용액 중합 또는 괴상 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내열성 및 유동성 등이 우수한 효과가 있다.The above B-1) aromatic vinyl polymer can be produced by, for example, solution polymerization or bulk polymerization, in which case it has excellent effects such as heat resistance and fluidity.
상기 용액 중합 및 괴상 중합은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 용액 중합 및 괴상 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.The above solution polymerization and bulk polymerization are not particularly limited when performed using solution polymerization and bulk polymerization methods commonly performed in the technical field to which the present invention belongs, respectively.
B-2) 내열 방향족 비닐 중합체B-2) Heat-resistant aromatic vinyl polymer
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 일례로 5 내지 50 중량%일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 40 중량%일 수 있으며, 보다 바람직하게는 10 내지 30 중량%이고, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%이며, 이 범위 내에서 내열성 및 내화학성이 뛰어난 효과가 있다.The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer may be, for example, 5 to 50 wt%, preferably 5 to 40 wt%, more preferably 10 to 30 wt%, and even more preferably 10 to 20 wt%, and within this range, excellent heat resistance and chemical resistance are achieved.
본 기재에서 내열 방향족 비닐 중합체는 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 내열성 방향족 비닐 중합체로 지칭되는 중합체인 경우 특별히 제한되지 않으나, 구체적으로 스티렌 단량체 대비 유리전이온도(중합체 기준)가 높은 단량체, 즉 내열성 단량체를 포함하여 이루어진 방향족 비닐 중합체를 의미할 수 있다.In the present description, the heat-resistant aromatic vinyl polymer is not particularly limited as long as it is a polymer commonly referred to as a heat-resistant aromatic vinyl polymer in the technical field to which the present invention belongs, but specifically may mean an aromatic vinyl polymer comprising a monomer having a higher glass transition temperature (based on the polymer) than a styrene monomer, i.e., a heat-resistant monomer.
상기 내열성 단량체는 일례로 알파-메틸스티렌 및 말레이미드계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 상기 말레이미드계 화합물은 일례로 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 알파-메틸스티렌일 수 있다.The heat-resistant monomer may be at least one selected from the group consisting of, for example, alpha-methylstyrene and maleimide compounds, and the maleimide compounds may be, for example, maleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-propyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-butyl maleimide, N-isobutyl maleimide, N-t-butyl maleimide, N-lauryl maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide, N-(4-chlorophenyl) maleimide, 2-methyl-N-phenyl maleimide, N-(4-bromophenyl) maleimide, N-(4-nitrophenyl) maleimide, N-(4-hydroxyphenyl) maleimide, N-(4-methoxyphenyl) maleimide, N-(4-carboxyphenyl) It may be at least one selected from the group consisting of maleimide and N-benzyl maleimide, and preferably alpha-methylstyrene.
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 바람직하게 알파-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체 및 말레이미드계 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이고, 보다 바람직하게는 알파-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체이며, 더욱 바람직하게는 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체이며, 이 경우 내열성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer is preferably at least one selected from the group consisting of an alpha-methylstyrene-vinyl cyan compound copolymer and a maleimide compound-aromatic vinyl compound copolymer, more preferably an alpha-methylstyrene-vinyl cyan compound copolymer, and even more preferably an alpha-methylstyrene-acrylonitrile copolymer, in which case excellent heat resistance and impact strength are achieved.
상기 알파-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체는 바람직하게 알파-메틸스티렌 50 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량%를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 알파-메틸스티렌 55 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 45 중량%를 포함하여 이루어지는 것이며, 더욱 바람직하게는 알파-메틸스티렌 70 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 30 중량%를 포함하여 이루어지는 것이고, 바람직한 일 실시예로는 알파-메틸스티렌 60 내지 75 중량%, 스티렌 5 내지 10 중량% 및 아크릴로니트릴 20 내지 30 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으며, 또 다른 바람직한 일 실시예로는 알파-메틸스티렌 60 내지 70 중량%, 스티렌 5 내지 10 중량% 및 아크릴로니트릴 25 내지 30 중량%를 포함하여 이루어질 수 있고, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.The above alpha-methylstyrene-vinyl cyan compound copolymer preferably comprises 50 to 80 wt% of alpha-methylstyrene and 20 to 50 wt% of vinyl cyan compound, more preferably 55 to 75 wt% of alpha-methylstyrene and 25 to 45 wt% of vinyl cyan compound, and even more preferably 70 to 75 wt% of alpha-methylstyrene and 25 to 30 wt% of vinyl cyan compound. In a preferred embodiment, the copolymer may comprise 60 to 75 wt% of alpha-methylstyrene, 5 to 10 wt% of styrene, and 20 to 30 wt% of acrylonitrile, and in another preferred embodiment, the copolymer may comprise 60 to 70 wt% of alpha-methylstyrene, 5 to 10 wt% of styrene, and 25 to 30 wt% of acrylonitrile, and within this range, excellent effects such as heat resistance are exhibited.
상기 알파-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균 분자량이 80,000 내지 150,000 g/mol인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 80,000 내지 120,000 g/mol이며, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.The above-mentioned alpha-methylstyrene-vinyl cyan compound copolymer preferably has a weight average molecular weight of 80,000 to 150,000 g/mol, more preferably 80,000 to 120,000 g/mol, and has excellent effects such as heat resistance within this range.
상기 알파-메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체는 유리전이온도가 110 내지 150 ℃인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 110 내지 140 ℃이며, 이 범위 내에서 내열도 등이 우수한 효과가 있다.The above alpha-methylstyrene-vinyl cyan compound copolymer preferably has a glass transition temperature of 110 to 150°C, more preferably 110 to 140°C, and has excellent effects such as heat resistance within this range.
본 기재에서 유리전이온도(Tg)는 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry; DSC)를 이용하여 측정할 수 있고, 구체적인 예로 TA Instrument사의 시차주사열량계를 이용하여 측정할 수 있다.In this paper, the glass transition temperature (Tg) can be measured using differential scanning calorimetry (DSC), and as a specific example, it can be measured using a differential scanning calorimeter from TA Instrument.
상기 말레이미드계 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 바람직하게 말레이미드계 화합물-스티렌 공중합체 및 말레이미드계 화합물-스티렌-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 보다 바람직하게는 말레이미드계 화합물-스티렌 공중합체이며, 더욱 바람직하게는 N-치환 말레이미드 화합물-스티렌-말레산 무수물 공중합체일 수 있고, 이 범위 내에서 내열성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above maleimide compound-aromatic vinyl compound copolymer may be preferably at least one selected from the group consisting of a maleimide compound-styrene copolymer and a maleimide compound-styrene-vinyl cyanide compound copolymer, more preferably a maleimide compound-styrene copolymer, and even more preferably an N-substituted maleimide compound-styrene-maleic anhydride copolymer, and within this range, excellent heat resistance and impact strength are effective.
상기 말레이미드계 화합물은 일례로 내열 방향족 비닐 중합체 내에 30 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above maleimide compound may be included in the heat-resistant aromatic vinyl polymer at, for example, 30 to 70 wt%, preferably 45 to 55 wt%, and within this range, excellent heat resistance and impact strength are achieved.
상기 방향족 비닐 화합물은 일례로 내열 방향족 비닐 중합체 내에 25 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 40 내지 50 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above aromatic vinyl compound may be included in the heat-resistant aromatic vinyl polymer at, for example, 25 to 65 wt%, preferably 40 to 50 wt%, and within this range, excellent heat resistance and impact strength are achieved.
상기 비닐시안 화합물 및 상기 말레산 무수물은 각각 일례로 내열 방향족 비닐 중합체 내에 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 바람직하게는 1 내지 10 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성 및 충격강도가 우수한 효과가 있다.The above vinyl cyanide compound and the maleic anhydride may each be included in the heat-resistant aromatic vinyl polymer at an amount of, for example, 1 to 30 wt%, preferably 1 to 10 wt%, and within this range, excellent heat resistance and impact strength are achieved.
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 일례로 용액 중합 또는 괴상 중합으로 제조될 수 있고, 이 경우 내열성 및 유동성 등이 우수한 효과가 있다.The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer can be produced by, for example, solution polymerization or bulk polymerization, in which case it has excellent effects such as heat resistance and fluidity.
상기 용액 중합 및 괴상 중합은 각각 본 발명이 속한 기술분야에서 통상적으로 실시되는 용액 중합 및 괴상 중합 방법에 의하는 경우 특별히 제한되지 않는다.The above solution polymerization and bulk polymerization are not particularly limited when performed using solution polymerization and bulk polymerization methods commonly performed in the technical field to which the present invention belongs, respectively.
C) 고분자 가소제C) Polymer plasticizer
상기 고분자 가소제는 달리 정의되지 않는 이상 중량평균 분자량이 1,000 g/mol 이상인 것을 의미하며, 저분자 가소제는 달리 정의되지 않는 이상 중량평균 분자량이 1,000 g/mol 미만인 것을 의미한다.The above high molecular weight plasticizer means one having a weight average molecular weight of 1,000 g/mol or more unless otherwise defined, and the low molecular weight plasticizer means one having a weight average molecular weight of less than 1,000 g/mol unless otherwise defined.
본 기재의 C) 고분자 가소제는 일례로 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol, 바람직하게 1,000 내지 30,000 g/mol, 보다 바람직하게 2,000 내지 10,000 g/mol일 수 있고, 더욱 바람직하게는 2,000 내지 7,000 g/mol일 수 있으며, 이 경우 상용성이 증가하여 충격강도 등의 기계적 물성이 우수하면서도 유동성으로 나타나는 가공성 및 내후성이 모두 우수한 효과가 있다.The polymer plasticizer C of the present invention may have, for example, a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol, preferably 1,000 to 30,000 g/mol, more preferably 2,000 to 10,000 g/mol, and even more preferably 2,000 to 7,000 g/mol. In this case, compatibility is increased, so that mechanical properties such as impact strength are excellent, while processability and weather resistance expressed by fluidity are both excellent.
상기 C) 고분자 가소제는 점성계수(dynamic viscosity)가 일례로 500 내지 5,000 mPa·s일 수 있고, 보다 바람직하게는 1,000 내지 3,000 mPa·s이며, 보다 바람직하게는 1,500 내지 2,500 mPa·s이고, 더욱 바람직하게는 1,800 내지 2,300 mPa·s이며, 이 범위 내에서 충격강도 및 유동성이 우수한 효과가 있다.The above C) polymer plasticizer may have a dynamic viscosity of, for example, 500 to 5,000 mPa·s, more preferably 1,000 to 3,000 mPa·s, more preferably 1,500 to 2,500 mPa·s, and even more preferably 1,800 to 2,300 mPa·s, and has excellent impact strength and fluidity within this range.
상기 C) 고분자 가소제는 일례로 폴리에스테르계 가소제, 에틸렌-비닐 아세테이트, 비닐 에테르 및 알킬아크릴레이트 중 1종-일산화탄소의 삼원공중합체 수지 가소제, 또는 이들의 혼합일 수 있고, 바람직하게는 폴리에스테르계 가소제일 수 있으며, 이 경우 상용성이 증가하여 충격강도 등의 기계적 물성, 내후성 및 유동성이 우수한 효과가 있다.The above C) polymer plasticizer may be, for example, a polyester plasticizer, a terpolymer resin plasticizer of ethylene-vinyl acetate, vinyl ether, and one of alkyl acrylates and carbon monoxide, or a mixture thereof, and is preferably a polyester plasticizer. In this case, compatibility is increased, so that mechanical properties such as impact strength, weather resistance, and fluidity are excellent.
상기 알킬아크릴레이트는 일례로 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, sec-부틸아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트, 메틸부틸아크릴레이트, 아밀아크릴레이트, 이소아밀아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 사이크로헥실아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 펜타데실아크릴레이트, 도데실아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 페녹시에틸아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트 및 알릴아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The above alkyl acrylate may be, for example, at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butylacrylate, isobutylacrylate, sec-butylacrylate, tert-butylacrylate, methylbutylacrylate, amyl acrylate, isoamyl acrylate, n-hexylacrylate, cyclohexylacrylate, 2-ethylhexylacrylate, pentadecylacrylate, dodecylacrylate, isobornylacrylate, phenyl acrylate, benzylacrylate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, and allyl acrylate.
상기 폴리에스테르계 가소제는 일례로 폴리-2-에틸헥실글리콜 아디페이트, 아디픽산 폴리에스테르, 시트릭산 폴리에스테르, 세바스산 폴리에스테르, 아젤라산 폴리에스테르 및 프탈산 폴리에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 경우 유동성이 적절하여 가공성이 우수하면서도 충격강도, 유동성 및 내후성이 우수한 효과가 있다.The above polyester plasticizer may be at least one selected from the group consisting of, for example, poly-2-ethylhexyl glycol adipate, adipic acid polyester, citric acid polyester, sebacic acid polyester, azelaic acid polyester, and phthalic acid polyester, and in this case, the plasticizer has the effect of having appropriate fluidity, excellent processability, and excellent impact strength, fluidity, and weather resistance.
상기 C) 고분자 가소제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.3 내지 4 중량부, 바람직하게 0.3 내지 3 중량부일 수 있고, 보다 바람직하게는 0.4 내지 2.5 중량부이며, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 2 중량부이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.4 내지 1.5 중량부이며, 이 범위 내에서 종래와 같은 충격강도와 유동성 간 트레이드-오프 관계가 배제되어 충격강도, 유동성 및 내후성이 모두 향상되는 효과가 있다.The C) polymer plasticizer may be, for example, 0.3 to 4 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, more preferably 0.4 to 2.5 parts by weight, even more preferably 0.4 to 2 parts by weight, and even more preferably 0.4 to 1.5 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the base resin. Within this range, the trade-off relationship between impact strength and fluidity as in the past is eliminated, so that impact strength, fluidity, and weather resistance are all improved.
D) 기타 첨가제D) Other additives
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 일례로 산화방지제, 자외선 안정제, UV 안정제, 형광증백제, 활제, 사슬연장제, 이형제, 안료, 염료, 항균제, 가공조제, 금속불활성화제, 발연억제제, 무기 충진제, 유리섬유, 내마찰제 및 내마모제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있고, 상기 첨가제는 일례로 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 3 중량부일 수 있고, 이 경우 물성 개선이 우수하고 제조 비용이 낮아 경제성이 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention may further include at least one additive selected from the group consisting of, for example, an antioxidant, an ultraviolet stabilizer, a UV stabilizer, a fluorescent whitening agent, an activator, a chain extender, a release agent, a pigment, a dye, an antibacterial agent, a processing aid, a metal deactivator, a smoke suppressant, an inorganic filler, glass fiber, an antifriction agent, and an antiwear agent, and the additive may be present in an amount of, for example, 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight, and more preferably 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. In this case, the composition has excellent properties and a low manufacturing cost, thereby providing excellent economic efficiency.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 바람직하게 ASTM D256에 의거하여 측정한 아이조드 충격강도(1/4inch, 23 ℃)가 10 kgf·cm/cm2 이상, 10 내지 15 kgf·cm/cm2, 또는 10 내지 12 kgf·cm/cm2일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 내후성 및 유동성의 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention preferably has an Izod impact strength (1/4 inch, 23°C) measured according to ASTM D256 of 10 kgf·cm/cm 2 or more, 10 to 15 kgf·cm/cm 2 , or 10 to 12 kgf·cm/cm 2 , and has an excellent balance of impact strength, weather resistance, and fluidity within this range.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 바람직하게 ASTM D1238에 의거하여 측정한 용융지수(220 ℃, 10 kg)가 10 g/10min 이상, 10 내지 16 g/10min, 또는 10 내지 15 g/10min일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 내후성 및 유동성의 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention preferably has a melting index (220° C., 10 kg) measured according to ASTM D1238 of 10 g/10 min or more, 10 to 16 g/10 min, or 10 to 15 g/10 min, and has an excellent balance of impact strength, weather resistance, and fluidity within this range.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 바람직하게 SAE J1960 방법으로 측정한 내후성(△E)이 4.0 이하, 3.5 이하, 또는 2.5 내지 3.5일 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도, 내후성 및 유동성의 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention preferably has a weather resistance (△E) measured by the SAE J1960 method of 4.0 or less, 3.5 or less, or 2.5 to 3.5, and has an excellent balance of impact strength, weather resistance, and fluidity within this range.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 바람직하게 ASTM D528 방법으로 측정한 표면광택(45 °)이 89 이상, 보다 바람직하게 89.5 이상, 90 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 외관 특성이 우수하고, 다른 물성과의 밸런스가 우수한 효과가 있다.The thermoplastic resin composition of the present invention preferably has a surface gloss (45°) of 89 or more, more preferably 89.5 or more, or 90 or more as measured by the ASTM D528 method, and within this range has excellent appearance characteristics and an excellent balance with other physical properties.
이하에서는 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 제조방법 및 그 조성물을 포함하는 성형품에 관하여 설명하기로 한다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물의 제조방법 및 그 조성물을 포함하는 성형품을 설명함에 있어서 상술한 열가소성 수지 조성물의 내용을 모두 포함한다.Hereinafter, a method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention and a molded article comprising the composition will be described. When describing a method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention and a molded article comprising the composition, all of the contents of the thermoplastic resin composition described above are included.
열가소성 수지 조성물의 제조방법Method for producing a thermoplastic resin composition
본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법은 바람직하게 A-1) 평균입경 0.05 내지 0.15 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, A-2) 평균입경 0.3 내지 0.6 ㎛의 아크릴레이트 고무를 코어로 하는 아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 그라프트 공중합체, B-1) 방향족 비닐 중합체, 및 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체로 이루어진 베이스 수지 100 중량부; 및 C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부;를 200 내지 330 ℃ 및 100 내지 500 rpm 조건 하에서 혼련 및 압출하는 단계를 포함하여 열가소성 수지 조성물을 제조하되, 상기 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상일 수 있으며, 이러한 경우에 제조되는 ASA 수지가 종래의 ASA 수지 조성물 대비 충격강도를 제외한 기계적 물성은 동등 수준을 유지하면서 유동성과 충격강도가 모두 개선되어 외장재와 같은 높은 성형성과 충격강도가 요구되는 분야에 고품질로 제공 가능한 이점이 있다.The method for producing a thermoplastic resin composition of the present invention preferably comprises 100 parts by weight of a base resin composed of A-1) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) an aromatic vinyl polymer, and B-2) a heat-resistant aromatic vinyl polymer; And C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol; A step of mixing and extruding under the conditions of 200 to 330° C. and 100 to 500 rpm, wherein the thermoplastic resin composition may have an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a flow index (220° C., 10 kg) of 10 or more, and in this case, the ASA resin produced has an advantage in that it can be provided in high quality in fields requiring high moldability and impact strength, such as exterior materials, while maintaining the mechanical properties except for the impact strength at an equivalent level compared to the conventional ASA resin composition.
상기 혼련은 일례로 베이스 수지를 먼저 혼련한 후, 상기 고분자 가소제를 투입하여 혼련하는 것일 수 있고, 다른 일례로 베이스 수지 및 고분자 가소제를 한 번에 혼련하는 것일 수 있다.The above mixing may be performed by, for example, mixing the base resin first and then adding the polymer plasticizer, or as another example, mixing the base resin and the polymer plasticizer at once.
상기 혼련 및 압출은 일례로 일축 압출기, 이축 압출기, 또는 벤버리 믹서를 통해 수행될 수 있고, 이 경우 조성물이 균일하게 분산되어 상용성이 우수한 효과가 있다.The above mixing and extrusion can be performed, for example, using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, or a Banbury mixer, in which case the composition is uniformly dispersed, resulting in excellent compatibility.
상기 혼련 및 압출은 일례로 배럴 온도가 200 내지 330 ℃, 210 내지 300 ℃, 210 내지 280 ℃, 바람직하게는 220 내지 250 ℃인 범위 내에서 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하면서도 충분한 용융 혼련이 가능할 수 있으며, 수지 성분의 열분해 등의 문제점을 야기하지 않는 효과가 있다.The above mixing and extrusion can be performed, for example, at a barrel temperature of 200 to 330°C, 210 to 300°C, 210 to 280°C, and preferably 220 to 250°C, in which case sufficient melt mixing can be achieved while the processing amount per unit time is appropriate, and there is an effect of not causing problems such as thermal decomposition of the resin component.
상기 혼련 및 압출은 일례로 스크류 회전수가 100 내지 500 rpm, 150 내지 400 rpm, 100 내지 350 rpm, 200 내지 310rpm, 바람직하게는 250 내지 350 rpm인 조건 하에 수행될 수 있고, 이 경우 단위 시간당 처리량이 적절하여 공정 효율이 우수하면서도, 과도한 절단을 억제하는 효과가 있다.The above mixing and extrusion can be performed under conditions where the screw rotation speed is, for example, 100 to 500 rpm, 150 to 400 rpm, 100 to 350 rpm, 200 to 310 rpm, and preferably 250 to 350 rpm, in which case the processing amount per unit time is appropriate, so the process efficiency is excellent, and there is an effect of suppressing excessive cutting.
성형품Molded product
본 기재의 성형품은 일례로 본 기재의 열가소성 수지 조성물로 제조될 수 있고, 이 경우 상용성이 증가하여 내충격성 등의 기계적 물성이 우수하면서도 내후성, 충격강도 및 외관 특성이 우수한 효과가 있다.The molded article of the present invention can be manufactured, for example, using the thermoplastic resin composition of the present invention, and in this case, compatibility is increased, so that mechanical properties such as impact resistance are excellent, while also having excellent weather resistance, impact strength, and appearance characteristics.
상기 성형품은 일례로 에어컨, 진공 청소기, 세탁기, 냉장고 및 TV 백커버 등과 같은 가전제품의 하우징; 컴퓨터, 노트북, 모니터, 팩시밀리, 전화기, 복사기 및 스캐너 등과 같은 OA 기기의 하우징; 자동차 내외장재와 같은 자동차용 부품; 건축 내외장재; 완구용 부재; 레저 용품; 및 실내장식품 등일 수 있고, 보다 바람직하게는 건축 외장재일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 데코 시트이고, 이 경우 본 기재의 열가소성 수지 조성물에 의해 시장에서 요구하는 품질 이상의 고품질로 제공 가능한 이점이 있다.The above-mentioned molded article may be, for example, a housing for home appliances such as an air conditioner, a vacuum cleaner, a washing machine, a refrigerator, and a TV back cover; a housing for OA devices such as a computer, a laptop, a monitor, a fax machine, a telephone, a copier, and a scanner; automotive parts such as automotive interior and exterior materials; architectural interior and exterior materials; toy components; leisure goods; and interior decorations, and more preferably, it may be an architectural exterior material, and even more preferably, it is a decorative sheet, and in this case, there is an advantage that it can be provided with a high quality higher than that required by the market by the thermoplastic resin composition of the present invention.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, preferred examples are presented to help understand the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and technical idea of the present invention, and it is natural that such changes and modifications fall within the scope of the appended patent claims.
[실시예][Example]
A-1) 유화중합 방식의 제1 그라프트 공중합체(코어: 평균입경 130nm의 부틸아크릴레이트 중합체 50 중량%, 쉘: 스티렌 35 중량%, 아크릴니트릴 15 중량%), A-1) First graft copolymer of emulsion polymerization method (core: 50 wt% of butylacrylate polymer having an average particle size of 130 nm, shell: 35 wt% of styrene, 15 wt% of acrylonitrile),
A-2) 유화중합 방식의 제2 그라프트 공중합체(코어: 평균입경 500nm의 부틸아크릴레이트 중합체 50 중량%, 쉘: 스티렌 35 중량%, 아크릴니트릴 15 중량%)A-2) Second graft copolymer by emulsion polymerization method (Core: 50 wt% of butylacrylate polymer with an average particle size of 500 nm, Shell: 35 wt% of styrene, 15 wt% of acrylonitrile)
B-1) 벌크중합 방식 SAN 수지(97HC), B-1) Bulk polymerization method SAN resin (97HC),
B-2) 벌크중합 방식 내열 SAN 수지(98UHM), B-2) Bulk polymerization heat-resistant SAN resin (98UHM),
C) 폴리에스테르계 고분자 가소제: 중량평균 분자량이 3,300 g/mol인 Palamoll 652(Polymeric plasticizer derived from adipic acid and polyhydric alcohols)를 사용하였다.C) Polyester polymer plasticizer: Palamoll 652 (polymeric plasticizer derived from adipic acid and polyhydric alcohols) with a weight average molecular weight of 3,300 g/mol was used.
D) 활제: 에틸렌 비스 스테아르아마이드(EBA, 선구 제조),D) Active agent: Ethylene bis stearamide (EBA, manufactured by Pioneer),
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4
각각 하기 표 1에 기재된 성분 및 함량에, 산화방지제로 IR1076(BASF) 0.5 중량부 및 IRGAFOS168(BASF) 0.5 중량부, 자외선 안정제로 Tinuvin P(BASF) 0.5 중량부 및 Tinuvin770(BASF) 0.5 중량부를, 230 ℃ 하에 혼련 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛으로 용융지수를 측정하였다. 또한 제조된 펠렛으로 성형온도 220 ℃에서 사출하여 물성 측정용 시편을 제작하였고, 이를 이용하여 인장강도와 충격강도 등을 측정하였다.Each of the components and contents listed in Table 1 below, 0.5 part by weight of IR1076 (BASF) and 0.5 part by weight of IRGAFOS168 (BASF) as antioxidants, 0.5 part by weight of Tinuvin P (BASF) and 0.5 part by weight of Tinuvin770 (BASF) as UV stabilizers, were kneaded and extruded at 230°C to produce pellets. The melting index of the produced pellets was measured. In addition, a specimen for measuring physical properties was produced by injection molding the produced pellets at a molding temperature of 220°C, and the tensile strength and impact strength, etc. were measured using the same.
[시험예][Example]
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 펠렛 및 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 1에 나타내었다.The properties of the pellets and specimens manufactured in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.
* 용융지수(melt index; MI): 제조된 펠렛을 220℃/10㎏의 조건하에 ASTM D1238 방법으로 측정하였다. * Melt index (MI): The manufactured pellets were measured using the ASTM D1238 method under the conditions of 220℃/10㎏.
* 아이조드 충격강도(kg.cm/cm): 시편의 두께를 1/4in로 하여 ASTM 256 방법으로 측정하였다. * Izod impact strength (kg.cm/cm): Measured using ASTM 256 method with specimen thickness of 1/4 in.
* 내후성: SAE J1960 방법으로 2000시간 측정 후 하기 수학식 1로 계산되는 β로 평가하였다. β 값이 낮으면 내후성이 우수하다.* Weatherability: After measuring for 2000 hours using the SAE J1960 method, it was evaluated by β calculated using the following mathematical formula 1. A lower β value indicates better weatherability.
[수학식 1][Mathematical Formula 1]
* 표면광택: ASTM D528에 의거하여 45 ° 기준으로 측정하였다.* Surface gloss: Measured at 45° according to ASTM D528.
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물(실시예 1 내지 3)은 본 발명에 따른 고분자형 가소제를 포함하지 않은 비교예 1 및 2 대비 충격강도 등과 같은 기계적 물성은 동등 또는 그 이상의 수준을 가지면서 표면광택, 유동성 및 내후성이 크게 개선됨을 확인할 수 있었다.As shown in Table 1 above, it was confirmed that the thermoplastic resin compositions (Examples 1 to 3) according to the present invention had mechanical properties such as impact strength at levels equivalent to or higher than those of Comparative Examples 1 and 2 that did not include the polymer type plasticizer according to the present invention, while surface gloss, fluidity, and weather resistance were greatly improved.
또한, 본 발명에 따른 고분자형 가소제를 미량 포함하는 비교예 3, 과량 포함하는 비교예 4는 본 발명에 따른 고분자형 가소제를 0.3 내지 4 중량부 내, 보다 구체적으로는 0.5 내지 3.0 중량부로 포함하는 실시예 1 내지 3 대비하여 충격강도, 유동성 및 내후성 중에서 두 개 성질 이상이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that in Comparative Example 3 containing a small amount of the polymer type plasticizer according to the present invention and Comparative Example 4 containing an excessive amount, two or more properties among impact strength, fluidity, and weather resistance were significantly reduced compared to Examples 1 to 3 containing 0.3 to 4 parts by weight, more specifically 0.5 to 3.0 parts by weight, of the polymer type plasticizer according to the present invention.
특히, 실시예 1 내지 3을 살펴보면, 고분자형 가소제를 0.5 중량부에서 3.0 중량부까지 점진적으로 증량할 때 유동지수가 증가함에도 불구하고 충격강도가 떨어지지 않고 오히려 증가하는 것을 확인하여, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 종래 ASA 수지 조성물과는 달리 전혀 충격강도와 유동성간 트레이트-오프 관계가 적용되지 않음을 확인할 수 있었다.In particular, looking at Examples 1 to 3, it was confirmed that when the amount of polymer type plasticizer was gradually increased from 0.5 parts by weight to 3.0 parts by weight, the impact strength did not decrease but rather increased despite the increase in the fluidity index, confirming that the thermoplastic resin composition of the present invention, unlike the conventional ASA resin composition, does not exhibit any trade-off relationship between impact strength and fluidity.
Claims (13)
C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하되,
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체이고,
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 내열성 단량체로 알파-메틸스티렌 및 말레이미드계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어진 것이고,
상기 A-1) 그라프트 공중합체와 상기 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비는 1: 1.5 내지 1:2.5이며,
아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.A-1) 5 to 15 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle size of 0.05 to 0.15 ㎛ as a core, A-2) 10 to 30 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber having an average particle size of 0.3 to 0.6 ㎛ as a core, B-1) 55 to 75 wt% of an aromatic vinyl polymer, and B-2) 10 to 30 wt% of a heat-resistant aromatic vinyl polymer, 100 parts by weight of a base resin; and
C) Containing 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol,
The above B-1) aromatic vinyl polymer is an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer,
The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer is composed of at least one selected from the group consisting of alpha-methylstyrene and maleimide as heat-resistant monomers,
The weight ratio of the above A-1) graft copolymer and the above A-2) graft copolymer is 1:1.5 to 1:2.5,
It is characterized by an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a flow index (220℃, 10kg) of 10 or more.
Thermoplastic resin composition.
상기 A-1) 그라프트 공중합체 및 상기 A-2) 그라프트 공중합체는 독립적으로 아크릴레이트 고무 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 20 중량%를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.In the first paragraph,
The above A-1) graft copolymer and the above A-2) graft copolymer are characterized in that they independently comprise 40 to 60 wt% of acrylate rubber, 25 to 45 wt% of aromatic vinyl compound, and 10 to 20 wt% of vinyl cyan compound.
Thermoplastic resin composition.
상기 C) 고분자 가소제는 폴리에스테르계 가소제인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.In paragraph 1,
The above C) polymer plasticizer is characterized in that it is a polyester plasticizer.
Thermoplastic resin composition.
상기 C) 고분자 가소제는 점성계수(dynamic viscosity)가 500 내지 5,000 mPa·s인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.In paragraph 1,
The above C) polymer plasticizer is characterized by a dynamic viscosity of 500 to 5,000 mPa·s.
Thermoplastic resin composition.
상기 열가소성 수지 조성물은 SAE J1960 방법으로 측정한 내후성(β)이 4.0 이하인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.In the first paragraph,
The thermoplastic resin composition is characterized in that the weather resistance (β) measured by the SAE J1960 method is 4.0 or less.
Thermoplastic resin composition.
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체이고,
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 내열성 단량체로 알파-메틸스티렌 및 말레이미드계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어진 것이고,
상기 A-1) 그라프트 공중합체와 상기 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비는 1: 1.5 내지 1:2.5이며,
상기 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도(1/4inch, ASTM D1238)가 10 kg/cm2 이상이고, 유동지수(220℃, 10kg)가 10 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.A thermoplastic resin composition is prepared by mixing and extruding, under conditions of 200 to 330° C. and 100 to 500 rpm, 100 parts by weight of a base resin comprising A-1) 5 to 15 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber core having an average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm, A-2) 10 to 30 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber core having an average particle diameter of 0.3 to 0.6 μm, B-1) 55 to 75 wt% of an aromatic vinyl polymer, and B-2) 10 to 30 wt% of a heat-resistant aromatic vinyl polymer; and C) 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol.
The above B-1) aromatic vinyl polymer is an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer,
The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer is composed of at least one selected from the group consisting of alpha-methylstyrene and maleimide as heat-resistant monomers,
The weight ratio of the above A-1) graft copolymer and the above A-2) graft copolymer is 1:1.5 to 1:2.5,
The thermoplastic resin composition is characterized by having an Izod impact strength (1/4 inch, ASTM D1238) of 10 kg/cm 2 or more and a flow index (220°C, 10 kg) of 10 or more.
A method for producing a thermoplastic resin composition.
성형품.A thermoplastic resin composition characterized by comprising any one of claims 1, 3, and 7 to 9.
Molded product.
C) 중량평균 분자량이 1,000 내지 40,000 g/mol인 고분자 가소제 0.3 내지 4 중량부를 포함하고,
상기 B-1) 방향족 비닐 중합체는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체이고,
상기 B-2) 내열 방향족 비닐 중합체는 내열성 단량체로 알파-메틸스티렌 및 말레이미드계로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하여 이루어진 것이고,
상기 A-1) 그라프트 공중합체와 상기 A-2) 그라프트 공중합체의 중량비는 1: 1.5 내지 1:2.5이며,
상기 C) 고분자 가소제는 폴리에스테르계 가소제인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.A-1) 1 to 30 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber core having an average particle size of 0.05 to 0.15 ㎛, A-2) 5 to 50 wt% of an acrylate-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound graft copolymer having an acrylate rubber core having an average particle size of 0.3 to 0.6 ㎛, B-1) 40 to 85 wt% of an aromatic vinyl polymer, and B-2) 5 to 50 wt% of a heat-resistant aromatic vinyl polymer, 100 parts by weight of a base resin; and
C) Containing 0.3 to 4 parts by weight of a polymer plasticizer having a weight average molecular weight of 1,000 to 40,000 g/mol,
The above B-1) aromatic vinyl polymer is an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer,
The above B-2) heat-resistant aromatic vinyl polymer is composed of at least one selected from the group consisting of alpha-methylstyrene and maleimide as heat-resistant monomers,
The weight ratio of the above A-1) graft copolymer and the above A-2) graft copolymer is 1:1.5 to 1:2.5,
The above C) polymer plasticizer is characterized in that it is a polyester plasticizer.
Thermoplastic resin composition.
상기 폴리에스테르계 가소제는 아디픽산 폴리에스테르인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.In Article 7,
The above polyester plasticizer is characterized in that it is an adipic acid polyester.
Thermoplastic resin composition.
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