KR102717613B1 - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents
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Abstract
접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 상당히 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공한다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고, 상기 중간막 전체에서의 쐐기각이 0.1mrad 이상이며, 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 하기의 절댓값 A가 0.4mrad 이하이다.
Description
본 발명은, 접합 유리를 얻기 위해 사용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 일반적으로 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편의 비산량이 적어, 안전성이 우수하다. 이 때문에, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한 쌍의 유리판 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워넣음으로써 제조되고 있다.
또한, 자동차에 사용되는 상기 접합 유리로서, 헤드업 디스플레이(HUD)가 알려져 있다. HUD에서는, 자동차의 프론트 글래스에, 자동차의 주행 데이터인 속도 등의 계측 정보 등을 표시시킬 수 있고, 운전자는 프론트 글래스의 전방에 표시가 비춰져 있는 것으로 인식할 수 있다.
상기 HUD에서는, 계측 정보 등이 이중으로 보인다는 문제가 있다.
이중상을 억제하기 위해서, 쐐기상의 중간막이 사용되고 있다. 하기 특허문헌 1에는, 한 쌍의 유리판 사이에, 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기상의 중간막이 끼워넣어진 접합 유리가 개시되어 있다. 이러한 접합 유리에서는, 중간막의 쐐기각의 조정에 의해, 하나의 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시와, 다른 유리판에서 반사되는 계측 정보의 표시를, 운전자의 시야에서 1점으로 연결할 수 있다. 이 때문에, 계측 정보의 표시가 이중으로 보이기 어렵고, 운전자의 시계를 방해하기 어렵다.
종래, 이중상을 억제하기 위해서, 중간막의 쐐기각이 조정되고 있다. 그러나, 중간막의 쐐기각을 조정하는 것만으로는, 접합 유리의 외관에 변형이 부분적으로 발생하는 경우가 있다.
근년, HUD의 다양화에 의해, 쐐기각이 일정하지 않은 중간막이 요구되고 있다. 예를 들어, HUD의 표시 영역에 대응하는 중간막의 표시 대응 영역의 쐐기각이 큰 경우에는, 표시 대응 영역 이외의 영역의 쐐기각을 작게 하는 경우가 있다. 이러한 쐐기각의 조정에 의해, 중간막 전체에서의 쐐기각이 너무 커지지 않도록 할 수 있다. 중간막 전체에서의 쐐기각을 너무 커지지 않도록 함으로써, 중간막에 있어서의 주름의 발생 등을 억제할 수 있다. 또한, 중간막을 롤체로 경우에, 권취 어긋남이 발생하기 어려워진다.
그러나, 쐐기각이 일정하지 않은 중간막에 있어서는, 쐐기각이 크게 변화되는 위치가 존재하기 쉽다. 이 때문에, 접합 유리의 외관에 변형이 부분적으로 발생하기 쉬운 경향이 있다. 특히, 쐐기각이 크게 변화되는 위치에서, 접합 유리의 외관에 변형이 발생하는 경우가 있다.
본 발명의 목적은, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 상당히 억제할 수 있는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖는 접합 유리용 중간막으로서, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고, 상기 중간막 전체에서의 쐐기각이 0.1mrad 이상이며, 하기의 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 하기의 절댓값 A가 0.4mrad 이하인 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「접합 유리용 중간막」을 「중간막」이라고 약기하는 경우가 있음)이 제공된다.
부분 쐐기각의 측정: 이하의 1 내지 4의 순서로 부분 쐐기각을 측정한다.
1: 중간막의 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 20cm의 위치를 시점, 중간막의 상기 타단부로부터 상기 일단부를 향해 20cm의 위치를 종점으로 하여 2mm 간격마다 지점 A를 선택한다.
2: 각 지점 A를 중심으로 하는 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향의 40mm의 각 부분 영역 A에 있어서의 부분 쐐기각 A를 산출한다.
3: 상기 시점으로부터 상기 종점을 향해 150mm마다 구간 A를 설정한다.
4: 각 구간 A의 각각에 있어서, 해당 구간 A 내 중에 지점 A가 존재하는 부분 영역 A에서의 부분 쐐기각 A의 전부 중 최댓값과 최솟값을 선택하고, 해당 최댓값과 해당 최솟값의 차의 절댓값 A를 구한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 헤드업 디스플레이인 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막으로서, 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역을 갖는다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 열가소성 수지를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 가소제를 포함한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은 제1층과, 상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비한다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제2층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제2층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고, 상기 제1층이 가소제를 포함하고, 상기 제2층이 가소제를 포함하고, 상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많다.
본 발명에 따른 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 중간막은, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 18cm의 위치로부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 61.8cm의 위치까지의 영역 내에, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는다.
본 발명의 넓은 국면에 의하면, 제1 접합 유리 부재와, 제2 접합 유리 부재와, 상술한 접합 유리용 중간막을 구비하고, 상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는 접합 유리가 제공된다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막은, 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖고, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막 전체에서의 쐐기각은 0.1mrad 이상이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기의 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 상기 절댓값 A가 0.4mrad 이하이다. 본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 상당히 억제할 수 있다.
도 1의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도 및 정면도이다.
도 2의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도 및 정면도이다.
도 3은, 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는, 본 발명의 제5 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 6은, 본 발명의 제6 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 7은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막이 권취된 롤체를 모식적으로 나타내는 사시도이다.
도 2의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도 및 정면도이다.
도 3은, 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 5는, 본 발명의 제5 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 6은, 본 발명의 제6 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다.
도 7은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막이 권취된 롤체를 모식적으로 나타내는 사시도이다.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막(본 명세서에 있어서, 「중간막」이라고 약기하는 경우가 있음)은 접합 유리에 사용된다.
본 발명에 따른 중간막은 1층의 구조 또는 2층 이상의 구조를 갖는다. 본 발명에 따른 중간막은 1층의 구조를 갖고 있어도 되고, 2층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은 2층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층의 구조를 갖고 있어도 되고, 3층 이상의 구조를 갖고 있어도 된다. 본 발명에 따른 중간막은 단층의 중간막이어도 되고, 다층의 중간막이어도 된다.
본 발명에 따른 중간막은 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖는다. 상기 일단부와 상기 타단부는, 중간막에 있어서 서로 대향하는 양측의 단부이다. 본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크다.
본 발명에 따른 중간막은, 예를 들어 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역을 갖는다. 상기 표시 대응 영역은 정보를 양호하게 표시시킬 수 있는 영역이다.
또한, 본 발명에 따른 중간막 전체에서의 쐐기각은 0.1mrad 이상이다.
본 발명에 따른 중간막에 있어서, 이하의 부분 쐐기각의 측정을 행한다.
부분 쐐기각의 측정: 이하의 1 내지 4의 순서로 부분 쐐기각을 측정한다.
1: 중간막의 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 20cm의 위치를 시점, 중간막의 상기 타단부로부터 상기 일단부를 향해 20cm의 위치를 종점으로 하여 2mm 간격마다 지점 A를 선택한다.
2: 각 지점 A를 중심으로 하는 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향의 40mm의 각 부분 영역 A에 있어서의 부분 쐐기각 A를 산출한다.
3: 상기 시점으로부터 상기 종점을 향해 150mm마다 구간 A를 설정한다.
4: 각 구간 A의 각각에 있어서, 해당 구간 A 내 중에 지점 A가 존재하는 부분 영역 A에서의 부분 쐐기각 A의 전부 중 최댓값과 최솟값을 선택하고, 해당 최댓값과 해당 최솟값의 차의 절댓값 A를 구한다.
상기 1:에 있어서, 일단부측부터 타단부측을 향해 2mm 간격의 지점을 선택할 수 있는 위치(간격이 2mm 미만이 되지 않는 위치)까지 지점을 선택한다.
상기 2:에 있어서, 중간막의 상기 일단부측에 가장 가까운 부분 영역 A는, 상기 일단부로부터 18cm 내지 22cm의 부분 영역 A1이며, 다음의 부분 영역 A는, 상기 일단부로부터 18.2cm 내지 22.2cm의 부분 영역 A2이다. 인접하는 2개의 부분 영역 A는, 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향에 있어서, 38mm 서로 중복된다. 각 부분 영역 A는, 상기 일단부로부터 (18+0.2×n)cm 내지 (22+0.2×n)cm의 부분 영역(n은 정수)이다.
상기 2:에 있어서, 각 부분 영역 A에 있어서 산출되는 부분 쐐기각을, 부분 쐐기각(θA)이라 한다.
상기 3:에 있어서, 일단부측부터 타단부측을 향해 150mm의 구간을 설정 가능한 위치(구간이 150mm 미만이 되지 않는 위치)까지, 구간 A를 설정한다.
상기 3:에 있어서, 1번째의 구간 A는, 시점으로부터 종점을 향해 0 내지 150mm의 구간 A1이며, 다음의 구간 A는, 시점으로부터 종점을 향해 150 내지 300mm의 구간 A2이다. 1번째의 구간 A는, 상기 일단부로부터 20 내지 35cm의 구간 A1이며, 다음의 구간 A는, 상기 일단부로부터 35 내지 50cm의 구간 A2이다.
상기 4:에 있어서, 하나의 구간 A 각각에서, 부분 쐐기각 A의 최댓값과 최솟값을 구한다. 하나의 구간 A(구간 A1, 구간 A2, …의 각각)에는, 76의 부분 쐐기각 A의 값이 있다. 이 76의 부분 쐐기각 A의 값으로부터, 최댓값과 최솟값을 선택하고, 해당 최댓값과 해당 최솟값의 차의 절댓값 A를 구한다.
본 발명에서는, 상기의 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 모든 구간 A(구간 A1, 구간 A2, …의 모두)에서, 절댓값 A가 0.4mrad 이하이다. 본 발명에서는, 절댓값 A의 가장 큰 값이 0.4mrad 이하이다.
본 발명에 따른 접합 유리용 중간막에서는, 상기 구성이 구비되어 있으므로, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 상당히 억제할 수 있다.
접합 유리의 외관에 있어서의 변형이란, 구체적으로는 접합 유리를 통해 보이는 경관이 왜곡되는 현상이다. 변형은 접합 유리를 45° 기울이고, 3m 이격된 강광원으로부터 광을 45° 기울인 접합 유리에 조사하고, 약 2m 이격된 스크린에 투사상을 투영시킴으로써 평가할 수 있다.
접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기의 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 상기 절댓값 A는 바람직하게는 0.35mrad 이하, 보다 바람직하게는 0.3mrad 이하이다. 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 한층 더 억제하는 관점에서는, 상기 절댓값 A의 가장 큰 값은 바람직하게는 0.35mrad 이하, 보다 바람직하게는 0.3mrad 이하이다.
또한, 본 발명에 따른 중간막은, 상기 구성을 구비하고 있으므로, 접합 유리에 있어서의 이중상도 상당히 억제할 수 있다. 본 발명에서는, 표시 유닛으로부터 표시 정보를 접합 유리에 반사시켰을 때, 이중상의 발생이 상당히 억제된다.
또한, 하나의 상기 부분 쐐기각(θA)은, 하나의 상기 부분 영역 A에 있어서의 일단부측의 단부와 타단부측의 단부의 상기 부분 영역 A의 일방측의 표면 부분(제1 표면 부분)을 연결한 직선과, 하나의 상기 부분 영역 A에 있어서의 일단부측의 단부와 타단부측의 단부의 중간막의 타방측의 표면 부분(제2 표면 부분)을 연결한 직선과의 교점에 있어서의 내각이다.
이중상을 한층 더 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 18cm의 위치로부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 61.8cm의 위치까지의 영역 내의 80％ 이상(보다 바람직하게는 85％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상, 특히 바람직하게는 95％ 이상)의 영역에 있어서, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해, 두께가 증가하고 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 중간막은, 헤드업 디스플레이(HUD)인 접합 유리에 적합하게 사용된다. 본 발명에 따른 중간막은 HUD용 중간막인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 중간막은, HUD의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역을 갖는 것이 바람직하다. 이중상을 한층 더 효과적으로 억제하는 관점에서는, 본 발명에 따른 중간막에서는, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 18cm의 위치로부터, 상기 일단부로부터 타단부를 향해 61.8cm의 위치까지의 영역 내에, 상기 표시 대응 영역을 갖는 것이 바람직하다.
이중상을 효과적으로 억제하는 관점에서는, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 18cm의 위치로부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 61.8cm의 위치까지의 영역 내에 있어서, 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분은, 상기 영역 내의 적어도 일부에 존재하고 있으면 된다.
본 발명에 따른 중간막은 셰이드 영역을 갖고 있어도 된다. 상기 셰이드 영역은 상기 표시 대응 영역과 이격되어 있어도 된다. 상기 셰이드 영역은, 예를 들어 태양 광선 또는 옥외 조명 등에 의해, 운전 중의 드라이버가 눈부심을 느끼는 것을 방지하는 것 등을 목적으로 하여 마련된다. 상기 셰이드 영역은 차열성을 부여하기 위해 마련되는 것도 있다. 상기 셰이드 영역은 중간막의 테두리부에 위치하는 것이 바람직하다. 상기 셰이드 영역은 띠 형상인 것이 바람직하다.
셰이드 영역에 있어서는, 색 및 가시광선 투과율을 바꾸거나 하기 위해서, 착색제 또는 충전제를 사용해도 된다. 착색제 또는 충전제는 중간막의 두께 방향의 일부 영역에만 포함되어 있어도 되고, 중간막의 두께 방향의 전체의 영역에 포함되어 있어도 된다.
표시를 한층 더 양호하게 하고, 시야를 한층 더 확장하는 관점에서는, 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은 바람직하게는 80％ 이상, 보다 바람직하게는 88％ 이상, 더욱 바람직하게는 90％ 이상이다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도 높은 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도 낮아도 된다. 상기 표시 대응 영역의 가시광선 투과율은, 상기 셰이드 영역의 가시광선 투과율보다도, 바람직하게는 50％ 이상 높고, 보다 바람직하게는 60％ 이상 높다.
또한, 예를 들어 표시 대응 영역 및 셰이드 영역의 중간막에 있어서, 가시광선 투과율이 변화되고 있는 경우에는, 표시 대응 영역의 중심 위치 및 셰이드 영역의 중심 위치에서, 가시광선 투과율이 측정된다.
분광 광도계(히타치 하이테크사제 「U-4100」)를 사용하여, JIS R3211:1998에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 파장 380 내지 780nm에 있어서의 상기 가시광선 투과율을 측정할 수 있다. 또한, 유리판으로서, 두께 2mm의 클리어 유리를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 표시 대응 영역은, 길이 방향과 폭 방향을 갖는 것이 바람직하다. 중간막의 범용성이 우수하므로, 상기 표시 대응 영역의 폭 방향이, 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향인 것이 바람직하다. 상기 표시 대응 영역은 띠 형상인 것이 바람직하다.
상기 중간막은, MD 방향과 TD 방향을 갖는 것이 바람직하다. 중간막은, 예를 들어 용융 압출 성형에 의해 얻어진다. MD 방향은, 중간막의 제조 시의 중간막의 흐름 방향이다. TD 방향은, 중간막의 제조 시의 중간막의 흐름 방향과 직교하는 방향이며, 또한 중간막의 두께 방향과 직교하는 방향이다. 상기 일단부와 상기 타단부가, TD 방향의 양측에 위치하고 있는 것이 바람직하다.
표시를 한층 더 양호하게 하는 관점에서는, 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 표시 대응 영역의 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 것이 바람직하다.
이하, 도면을 참조하면서, 본 발명의 구체적인 실시 형태를 설명한다.
도 1의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도 및 정면도이다. 도 1의 (a)는 도 1의 (b) 중의 I-I선에 따른 단면도이다. 또한, 도 1 및 후술하는 도면에 있어서의 중간막의 크기 및 치수는, 도시의 편의 상, 실제의 크기 및 형상으로부터 적절히 변경되어 있다.
도 1의 (a)에서는, 중간막(11)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다. 또한, 도 1의 (a) 및 후술하는 도면에서는, 도시의 편의 상, 중간막 및 중간막을 구성하는 각 층의 두께, 및 쐐기각(θ)은 실제의 두께 및 쐐기각과는 상이하게 나타나 있다.
중간막(11)은 제1층(1)(중간층)과, 제2층(2)(표면층)과, 제3층(3)(표면층)을 구비한다. 제1층(1)의 제1 표면측에 제2층(2)이 배치되어 있고 적층되어 있다. 제1층(1)의 제1 표면과는 반대의 제2 표면측에, 제3층(3)이 배치되어 있고 적층되어 있다. 제1층(1)은 제2층(2)와 제3층(3) 사이에 배치되어 있고, 끼워넣어져 있다. 중간막(11)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(11)은 다층 중간막이다.
중간막(11)은 일단부(11a)과, 일단부(11a)의 반대측에 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)과 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 제2층(2) 및 제3 층(3)의 두께 방향의 단면 형상은 쐐기상이다. 제1층(1)의 두께 방향의 단면 형상은 직사각형이다. 제2층(2) 및 제3 층(3)의 두께는, 타단부(11b)측의 쪽이 일단부(11a)측보다도 크다. 따라서, 중간막(11)의 타단부(11b)의 두께는 일단부(11a)의 두께보다도 크다. 따라서, 중간막(11)은, 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
중간막(11)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에서, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량은 균일하다.
중간막(11)은 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역(R1)을 갖는다. 중간막(11)은 표시 대응 영역(R1) 가까이에 주위 영역(R2)을 갖는다. 본 실시 형태에서는 표시 대응 영역(R1)이, 일단부(11a)로부터 타단부(11b)를 향해 18cm의 위치로부터, 일단부(11a)로부터 타단부(11b)를 향해 63.8cm의 위치까지의 영역이다.
중간막(11)은 표시 대응 영역(R1)과 이격되어, 셰이드 영역(R3)을 갖는다. 셰이드 영역(R3)은 중간막(11)의 테두리부에 위치하고 있다.
중간막은 도 1의 (a)에 나타내는 형상이며, 단층이어도 되고, 2층이어도 되고, 4층 이상이어도 된다.
도 8은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막이 권취된 롤체를 모식적으로 나타내는 사시도이다.
중간막(11)이 권취되어, 중간막(11)의 롤체(51)로 되어도 된다.
도 8에 나타내는 롤체(51)는 권취 코어(61)와 중간막(11)을 구비한다. 중간막(11)은 권취 코어(61)의 외주에 권취되어 있다.
도 2의 (a) 및 (b)는, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도 및 정면도이다. 도 2의 (a)는 도 2의 (b) 중의 I-I 선에 따른 단면도이다. 도 2의 (a)에서는, 중간막(11A)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 2에 나타내는 중간막(11A)은 제1층(1A)을 구비한다. 중간막(11A)은 제1층(1A)만의 1층의 구조를 갖고, 단층의 중간막이다. 중간막(11A)은 제1층(1A)이다. 중간막(11A)은 접합 유리를 얻기 위해 사용된다. 중간막(11A)은 접합 유리용 중간막이다.
중간막(11A)은 일단부(11a)과, 일단부(11a)과는 반대측에 타단부(11b)를 갖는다. 일단부(11a)과 타단부(11b)는 서로 대향하는 양측의 단부이다. 중간막(11A)의 타단부(11b)의 두께는 일단부(11a)의 두께보다도 크다. 따라서, 중간막(11A) 및 제1층(1A)은, 두께가 얇은 영역과, 두께가 두꺼운 영역을 갖는다.
중간막(11A)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11A)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에서, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량은 균일하다.
중간막(11A) 및 제1층(1A)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분(11Aa, 1Aa)과 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분(11Ab, 1Ab)을 갖는다.
중간막(11A)은, 헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역(R1)을 갖는다. 중간막(11A)은 표시 대응 영역(R1) 가까이에 주위 영역(R2)을 갖는다.
중간막(11A)은 표시 대응 영역(R1)과 이격되어, 셰이드 영역(R3)을 갖는다. 셰이드 영역(R3)은 중간막(11A)의 테두리부에 위치하고 있다.
중간막은 도 2의 (a)에 나타내는 형상이며, 2층 이상이어도 된다.
도 3은, 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 3에서는, 중간막(11B)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 3에 나타내는 중간막(11B)은, 제1층(1B)(중간층)과, 제2층(2B)(표면층)과, 제3층(3B)(표면층)을 구비한다. 중간막(11)과 중간막(11B)은, 두께가 증가하고 있는 영역에 있어서의 두께의 증가량이 상이하다.
중간막(11B)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11B)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량이 커지는 부분을 갖는다. 또한, 중간막(11B)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역을 갖는다. 중간막(11B)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 커지는 부분을 갖는다.
도 4는, 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 4에서는, 중간막(11C)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 4에 나타내는 중간막(11C)은 제1층(1C)을 구비한다. 중간막(11C)은 제1층(1C)만의 1층의 구조를 갖고, 단층의 중간막이다. 중간막(11A)과 중간막(11C)은, 두께가 증가하고 있는 영역에 있어서의 두께의 증가량이 상이하다.
중간막(11C)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11C)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량이 커지는 부분을 갖는다. 또한, 중간막(11C)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역을 갖는다. 중간막(11C)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 커지는 부분을 갖는다.
중간막(11C) 및 제1층(1C)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분(11Ca, 1Ca)과 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분(11Cb, 1Cb)을 갖는다.
도 5는, 본 발명의 제5 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 5에서는, 중간막(11D)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 5에 나타내는 중간막(11D)은, 제1층(1D)(중간층)과, 제2층(2D)(표면층)과, 제3층(3D)(표면층)을 구비한다. 중간막(11)과 중간막(11D)은, 두께가 증가하고 있는 영역에 있어서의 두께의 증가량이 상이하다.
중간막(11D)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11D)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량이 작아지는 부분을 갖는다. 또한, 중간막(11D)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역을 갖는다. 중간막(11D)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 작아지는 부분을 갖는다.
도 6은, 본 발명의 제6 실시 형태에 따른 접합 유리용 중간막을 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 6에서는, 중간막(11E)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다.
도 6에 나타내는 중간막(11E)은 제1층(1E)을 구비한다. 중간막(11E)은 제1층(1E)만의 1층의 구조를 갖고, 단층의 중간막이다. 중간막(11A)과 중간막(11E)은, 두께가 증가하고 있는 영역에 있어서의 두께의 증가량이 상이하다.
중간막(11E)은, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께가 증가하고 있는 영역을 갖는다. 중간막(11E)은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부(11a)측으로부터 타단부(11b)측에 걸쳐 두께의 증가량이 작아지는 부분을 갖는다. 또한, 중간막(11E)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역을 갖는다. 중간막(11E)은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 작아지는 부분을 갖는다.
중간막(11E) 및 제1층(1E)은, 두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분(11Ea, 1Ea)과 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분(11Eb, 1Eb)을 갖는다.
상기 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 것이 바람직하다. 상기 중간막은, 일단부로부터 타단부를 향해, 두께가 점차 커지는 부분을 갖는 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상은, 쐐기상인 것이 바람직하다. 중간막의 두께 방향의 단면 형상으로서는, 사다리꼴, 삼각형 및 오각형 등을 들 수 있다.
이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막은, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 두께의 증가량이 커지는 부분을 갖는 것이 바람직하다. 이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막은, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 커지는 부분을 갖는 것이 바람직하다.
이중상을 억제하기 위해서, 접합 유리의 설치 각도에 따라서, 중간막의 쐐기각(θ)을 적절히 설정할 수 있다. 쐐기각(θ)은 중간막 전체에서의 쐐기각이다. 이중상을 한층 더 억제하는 관점에서는, 중간막의 쐐기각(θ)은 0.1mrad(0.00575도) 이상이며, 바람직하게는 0.2mrad(0.0115도) 이상, 바람직하게는 2mrad(0.1146도) 이하, 보다 바람직하게는 0.7mrad(0.0401도) 이하이다. 상기 중간막의 쐐기각(θ)은, 중간막에 있어서의 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 일방측의 표면 부분(제1 표면 부분)을 연결한 직선과, 중간막에 있어서의 최대 두께 부분과 최소 두께 부분의 중간막의 타방측의 표면 부분(제2 표면 부분)을 연결한 직선과의 교점에 있어서의 내각이다.
또한, 최대 두께 부분이 복수이고, 최소 두께 부분이 복수이며, 최대 두께 부분이 일정한 영역에 있거나, 또는 최소 두께 부분이 일정한 영역에 있는 경우에는, 쐐기각(θ)을 구하기 위한 최대 두께 부분 및 최소 두께 부분은, 구해지는 쐐기각(θ)이 가장 커지도록 선택된다.
상기 쐐기각(θ)은 이하와 같이 근사적으로 산출할 수 있다. 상기 최대 두께 부분과 상기 최소 두께 부분의 각각에서 중간막의 두께를 측정한다. (상기 최대 두께 부분에 있어서의 두께와, 상기 최소 두께 부분에 있어서의 두께의 차의 절댓값(㎛)÷상기 최대 두께 부분으로부터 상기 최소 두께 부분까지의 거리(mm))의 결과에 기초하여, 쐐기각(θ)을 근사적으로 산출한다.
중간막의 쐐기각(θ)이 커질수록, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 본 발명에서는, 중간막의 쐐기각(θ)이 커도, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 발생하기 어렵게 할 수 있다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막의 두께는, 중간막을 구성하는 각 층의 합계의 두께를 나타낸다. 따라서, 다층의 중간막(11)의 경우에는, 해당 중간막의 두께는, 제1층(1)과 제2층(2)과 제3층(3)의 합계의 두께를 나타낸다.
중간막의 최대 두께는 바람직하게는 0.1mm 이상, 보다 바람직하게는 0.25mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.5mm 이상, 특히 바람직하게는 0.8mm 이상, 바람직하게는 3mm 이하, 보다 바람직하게는 2mm 이하, 더욱 바람직하게는 1.5mm 이하이다.
상기 중간막의 쐐기각, 상기 중간막의 두께의 측정에 사용하는 측정기로서는, 접촉식 두께 계측기 「TOF-4R」(야마분 덴키사제) 등을 들 수 있다.
상기 두께의 측정은, 상술한 측정기를 사용하여, 막 반송 속도 2.15 내지 2.25mm/분으로 일단부로부터 타단부를 향해 최단 거리가 되게 행한다.
상기 중간막을 접합 유리로 한 후의 상기 중간막의 쐐기각(θ), 상기 중간막의 두께의 측정에 적당한 측정기가 사용된다. 해당 측정기로서는, 비접촉 다층막 두께 측정기 「OPTIGAUGE」(루메트릭스사제) 등을 들 수 있다. 접합 유리 그대로, 중간막의 두께를 측정할 수 있다.
일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 한다. 중간막은, 일단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.2X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 바람직하다. 중간막은, 일단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최소 두께를 갖고, 타단부로부터 내측을 향해 0X 내지 0.1X의 거리의 영역에 최대 두께를 갖는 것이 보다 바람직하다. 중간막은 일단부에 최소 두께를 갖고, 중간막은 타단부에 최대 두께를 갖는 것이 바람직하다.
중간막(11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E)은 타단부(11b)에 최대 두께를 갖고, 일단부(11a)에 최소 두께를 갖는다.
실용면의 관점, 그리고 접착력 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 표면층의 최대 두께는 바람직하게는 0.001mm 이상, 보다 바람직하게는 0.2mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.3mm 이상, 바람직하게는 1mm 이하, 보다 바람직하게는 0.8mm 이하이다.
실용면의 관점, 그리고 내관통성을 충분히 높이는 관점에서는, 2개의 표면층 사이에 배치되는 층(중간층)의 최대 두께는, 바람직하게는 0.001mm 이상, 보다 바람직하게는 0.1mm 이상, 더욱 바람직하게는 0.2mm 이상, 바람직하게는 0.8mm 이하, 보다 바람직하게는 0.6mm 이하, 더욱 바람직하게는 0.3mm 이하이다.
상기 중간막의 일단부와 타단부의 거리 X는, 바람직하게는 3m 이하, 보다 바람직하게는 2m 이하, 특히 바람직하게는 1.5m 이하이고, 바람직하게는 0.5m 이상, 보다 바람직하게는 0.8m 이상, 특히 바람직하게는 1m 이상이다.
이하, 다층의 중간막의 각 층, 및 단층의 중간막을 구성하는 재료의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
중간막은 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막은 열가소성 수지 (0)으로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 열가소성 수지 (1)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 열가소성 수지 (2)로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 열가소성 수지(이하, 열가소성 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 열가소성 수지 (3)으로서, 폴리비닐아세탈 수지(이하, 폴리비닐아세탈 수지 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (1)과 상기 열가소성 수지 (2)와 상기 열가소성 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 차음성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 열가소성 수지 (1)은, 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)과 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)와 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 차음성이 한층 더 높아지는 점에서, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)과 상이한 것이 바람직하다. 상기 열가소성 수지 (0), 상기 열가소성 수지 (1), 상기 열가소성 수지 (2) 및 상기 열가소성 수지 (3)은, 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (0), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1), 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)은, 각각 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 사용해도 된다.
상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해, 접합 유리 부재 또는 다른 층에 대한 폴리비닐아세탈 수지와 가소제를 포함하는 층의 접착력이 한층 더 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들어 폴리비닐알코올(PVA)을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올의 아세탈화물인 것이 바람직하다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들어 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 70 내지 99.9몰％의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올(PVA)의 평균 중합도는, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 한층 더 바람직하게는 1500 이상, 더욱 바람직하게는 1600 이상, 특히 바람직하게는 2600 이상, 가장 바람직하게는 2700 이상, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 4000 이하, 더욱 바람직하게는 3500 이하이다. 상기 평균 중합도가 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 평균 중합도가 상기 상한 이하이면, 중간막의 성형이 용이해진다.
상기 폴리비닐알코올의 평균 중합도는 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 구해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지에 포함되는 아세탈기의 탄소수는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지를 제조할 때에 사용하는 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수는 3 내지 5인 것이 바람직하고, 3 또는 4인 것이 보다 바람직하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지에 있어서의 아세탈기의 탄소수가 3 이상이면, 중간막의 유리 전이 온도가 충분히 낮아진다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 적합하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들어 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 15몰％ 이상, 보다 바람직하게는 18몰％ 이상, 바람직하게는 40몰％ 이하, 보다 바람직하게는 35몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율(수산기량)은 바람직하게는 17몰％ 이상, 보다 바람직하게는 20몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 22몰％ 이상, 바람직하게는 28몰％ 이하, 보다 바람직하게는 27몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 25몰％ 이하, 특히 바람직하게는 24몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 기계 강도가 한층 더 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율이 20몰％ 이상이면, 반응 효율이 높고 생산성이 우수하고, 또한 28몰％ 이하이면, 접합 유리의 차음성이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 25몰％ 이상, 보다 바람직하게는 28몰％ 이상, 보다 바람직하게는 30몰％ 이상, 한층 더 바람직하게는 31.5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 32몰％ 이상, 특히 바람직하게는 33몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 각 함유율은, 바람직하게는 38몰％ 이하, 보다 바람직하게는 37몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 36.5몰％ 이하, 특히 바람직하게는 36몰％ 이하이다. 상기 수산기의 함유율이 상기 하한 이상이면, 중간막의 접착력이 한층 더 높아진다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 상기 상한 이하이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다.
차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율은, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율보다도 낮은 것이 바람직하다. 차음성을 더 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10몰％ 이상, 가장 바람직하게는 12몰％ 이상이다. 차음성을 더 한층 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 5몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 특히 바람직하게는 10몰％ 이상, 가장 바람직하게는 12몰％ 이상이다. 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (2)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값, 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 수산기의 함유율과, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 수산기의 함유율의 차의 절댓값은, 바람직하게는 20몰％ 이하이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.3몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도(아세틸기량)는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1몰％ 이상, 한층 더 바람직하게는 7몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 9몰％ 이상, 바람직하게는 30몰％ 이하, 보다 바람직하게는 25몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 24몰％ 이하, 특히 바람직하게는 20몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다. 특히, 상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세틸화도가 0.1몰％ 이상, 25몰％ 이하이면, 내관통성이 우수하다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세틸화도는, 바람직하게는 0.01몰％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5몰％ 이상, 바람직하게는 10몰％ 이하, 보다 바람직하게는 2몰％ 이하이다. 상기 아세틸화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세틸화도가 상기 상한 이하이면, 중간막 및 접합 유리의 내습성이 높아진다.
상기 아세틸화도는, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량은, 예를 들어 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (0)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 60몰％ 이상, 보다 바람직하게는 63몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 75몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 70몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (1)의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 47몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 85몰％ 이하, 보다 바람직하게는 80몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 75몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 폴리비닐아세탈 수지 (2) 및 상기 폴리비닐아세탈 수지 (3)의 각 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지의 경우에는 부티랄화도)는, 바람직하게는 55몰％ 이상, 보다 바람직하게는 60몰％ 이상, 바람직하게는 75몰％ 이하, 보다 바람직하게는 71몰％ 이하이다. 상기 아세탈화도가 상기 하한 이상이면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 높아진다. 상기 아세탈화도가 상기 상한 이하이면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위해 필요한 반응 시간이 짧아진다.
상기 아세탈화도는 이하와 같이 하여 구한다. 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 수산기가 결합되어 있는 에틸렌기량과, 아세틸기가 결합되어 있는 에틸렌기량을 차감한 값을 구한다. 얻어진 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 제산하여 구한 몰 분율을 구한다. 이 백분율로 나타낸 값이 아세탈화도이다.
또한, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출하는 것이 바람직하다. 단, ASTM D1396-92에 의한 측정을 사용해도 된다. 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 수산기의 함유율(수산기량), 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 상기 아세틸화도는, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로 산출될 수 있다.
중간막 중에 포함되는 열가소성 수지 100중량％ 중, 폴리비닐아세탈 수지의 함유량은 바람직하게는 10중량％ 이상, 보다 바람직하게는 30중량％ 이상, 한층 더 바람직하게는 50중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 70중량％ 이상, 특히 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상이다. 상기 중간막의 열가소성 수지의 주성분(50중량％ 이상)은, 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다.
(가소제)
중간막의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 중간막은 가소제(이하, 가소제 (0)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은 가소제(이하, 가소제 (1)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은 가소제(이하, 가소제 (2)라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은 가소제(이하, 가소제 (3)이라 기재하는 경우가 있음)를 포함하는 것이 바람직하다. 중간막에 포함되어 있는 열가소성 수지가, 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 중간막(각 층)은 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 층은, 가소제를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 상기 가소제로서, 종래 공지된 가소제를 사용할 수 있다. 상기 가소제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 가소제로서는, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 유기 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 유기 에스테르 가소제인 것이 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서는, 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는, 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물 등을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는, 아디프산, 세바스산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸프로파노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산헵틸과 아디프산노닐의 혼합물, 아디프산디이소노닐, 아디프산디이소데실, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 유변성 세바스산알키드 및 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 사용해도 된다. 상술한 아디프산에스테르 이외의 다른 아디프산에스테르를 사용해도 된다.
상기 유기 인산 가소제로서는, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는, 하기 식 (1)로 표시되는 디에스테르 가소제인 것이 바람직하다.
상기 식 (1) 중, R1 및 R2는 각각 탄소수 5 내지 10의 유기기를 나타내고, R3은 에틸렌기, 이소프로필렌기 또는 n-프로필렌기를 나타내고, p는 3 내지 10의 정수를 나타낸다. 상기 식 (1) 중의 R1 및 R2는 각각 탄소수 6 내지 10의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 가소제는, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 또는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트(3GH)를 포함하는 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 중간막에 있어서, 상기 열가소성 수지 (0) 100중량부에 대한 상기 가소제 (0)의 함유량을 함유량 (0)이라 한다. 상기 함유량 (0)은 바람직하게는 25중량부 이상, 보다 바람직하게는 30중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 60중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50중량부 이하이다. 상기 함유량 (0)이 상기 하한 이상이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다. 상기 함유량 (0)이 상기 상한 이하이면, 중간막의 투명성이 한층 더 높아진다.
상기 제1층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (1) 100중량부에 대한 상기 가소제 (1)의 함유량을 함유량 (1)이라 한다. 상기 함유량 (1)은 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 55중량부 이상, 더욱 바람직하게는 60중량부 이상, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 90중량부 이하, 더욱 바람직하게는 85중량부 이하, 특히 바람직하게는 80중량부 이하이다. 상기 함유량 (1)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (1)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
상기 제2층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (2) 100중량부에 대한 상기 가소제 (2)의 함유량을 함유량 (2)라 한다. 상기 제3층에 있어서, 상기 열가소성 수지 (3) 100중량부에 대한 상기 가소제 (3)의 함유량을 함유량 (3)이라 한다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)은 각각 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상, 특히 바람직하게는 24중량부 이상, 바람직하게는 40중량부 이하, 보다 바람직하게는 35중량부 이하, 더욱 바람직하게는 32중량부 이하, 특히 바람직하게는 30중량부 이하이다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 하한 이상이면, 중간막의 유연성이 높아지고, 중간막의 취급이 용이해진다. 상기 함유량 (2) 및 상기 함유량 (3)이 상기 상한 이하이면, 접합 유리의 내관통성이 한층 더 높아진다.
접합 유리의 차음성을 높이기 위해서, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (2)보다도 많은 것이 바람직하고, 상기 함유량 (1)은 상기 함유량 (3)보다도 많은 것이 바람직하다.
접합 유리의 차음성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 및 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은, 각각 바람직하게는 10중량부 이상, 보다 바람직하게는 15중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20중량부 이상이다. 상기 함유량 (2)와 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값, 그리고 상기 함유량 (3)과 상기 함유량 (1)의 차의 절댓값은, 각각 바람직하게는 80중량부 이하, 보다 바람직하게는 75중량부 이하, 더욱 바람직하게는 70중량부 이하이다.
(차열성 물질)
상기 중간막은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 차열성 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열성 물질은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 차열성 물질은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하거나, 또는 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 이 경우에, 상기 차열성 물질은 상기 성분 X와 상기 차열 입자의 양쪽을 포함하고 있어도 된다.
성분 X:
상기 중간막은, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 성분 X를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는 차열성 물질이다. 상기 성분 X는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 성분 X로서, 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 사용할 수 있다.
상기 성분 X로서는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는, 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는, 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는, 각각 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 프탈로시아닌 및 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이고, 또한 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 구리 원자를 함유하는 것도 바람직하다. 상기 성분 X는, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌 및 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 보다 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는, 바나듐 원자에 산소 원자가 결합된 구조 단위를 갖는 것이 바람직하다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.001중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.005중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.02중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 성분 X를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 성분 X의 함유량은, 바람직하게는 0.2중량％ 이하, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 0.05중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.04중량％ 이하이다. 상기 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다. 예를 들어, 가시광선 투과율을 70％ 이상으로 하는 것이 가능하다.
차열 입자:
상기 중간막은, 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 차열 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 차열 입자는 차열성 물질이다. 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 차열 입자는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 차열 입자는, 금속 산화물 입자인 것이 보다 바람직하다. 상기 차열 입자는, 금속의 산화물에 의해 형성된 입자(금속 산화물 입자)인 것이 바람직하다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지양이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 크고, 적외선이 물질에 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선이라 부르고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해, 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란, 적외선을 흡수 가능한 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화주석 입자, 인듐 도프 산화주석 입자, 안티몬 도프 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화티타늄 입자, 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화텅스텐 입자, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 6붕화 란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 사용해도 된다. 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 보다 바람직하고, ATO 입자, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 더욱 바람직하고, ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 상기 차열 입자가 ITO 입자 또는 산화텅스텐 입자를 포함하는 경우에, 상기 차열 입자는 ITO 입자와 산화텅스텐 입자를 포함하고 있어도 된다. 특히, 열선의 차폐 기능이 높으며, 또한 입수가 용이하므로, 주석 도프 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하고, 산화텅스텐 입자도 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 산화텅스텐 입자는, 금속 도프 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다. 상기 「산화텅스텐 입자」에는, 금속 도프 산화텅스텐 입자가 포함된다. 상기 금속 도프 산화텅스텐 입자로서는, 구체적으로는 나트륨 도프 산화텅스텐 입자, 세슘 도프 산화텅스텐 입자, 탈륨 도프 산화텅스텐 입자 및 루비듐 도프 산화텅스텐 입자 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 세슘 도프 산화텅스텐 입자가 특히 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 더 한층 높이는 관점에서는, 해당 세슘 도프 산화텅스텐 입자는, 식: Cs0.33WO3으로 표시되는 산화텅스텐 입자인 것이 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.01㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.02㎛ 이상, 바람직하게는 0.1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 이하이다. 평균 입자 직경이 상기 하한 이상이면, 열선의 차폐성이 충분히 높아진다. 평균 입자 직경이 상기 상한 이하이면, 차열 입자의 분산성이 높아진다.
상기 「평균 입자 직경」은 체적 평균 입자 직경을 나타낸다. 평균 입자 직경은 입도 분포 측정 장치(닛키소사제 「UPA-EX150」) 등을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 0.01중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이상, 특히 바람직하게는 1.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 차열 입자를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 차열 입자의 함유량은, 바람직하게는 6중량％ 이하, 보다 바람직하게는 5.5중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4중량％ 이하, 특히 바람직하게는 3.5중량％ 이하, 가장 바람직하게는 3중량％ 이하이다. 상기 차열 입자의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성이 충분히 높아지고, 또한 가시광선 투과율이 충분히 높아진다.
(금속염)
상기 중간막은, 알칼리 금속염, 알칼리 토류 금속염 및 마그네슘염 중 적어도 1종의 금속염(이하, 금속염 M이라 기재하는 경우가 있음)을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 상기 금속염 M을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염 M의 사용에 의해, 중간막과 유리판 등의 접합 유리 부재의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 제어하는 것이 용이해진다. 상기 금속염 M은 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 금속염 M은, Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 중간막 중에 포함되어 있는 금속염은, K 및 Mg 중 적어도 1종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 금속염 M은, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 금속염, 탄소수 2 내지 16의 유기산 알칼리 토류 금속염 또는 탄소수 2 내지 16의 유기산 마그네슘염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 또는 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염인 것이 더욱 바람직하다.
상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산마그네슘염 및 상기 탄소수 2 내지 16의 카르복실산칼륨염으로서는, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부티르산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘 및 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 금속염 M을 포함하는 중간막, 또는 상기 금속염 M을 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층)에 있어서의 Mg 및 K의 함유량의 합계는, 바람직하게는 5ppm 이상, 보다 바람직하게는 10ppm 이상, 더욱 바람직하게는 20ppm 이상, 바람직하게는 300ppm 이하, 보다 바람직하게는 250ppm 이하, 더욱 바람직하게는 200ppm 이하이다. Mg 및 K의 함유량의 합계가 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 중간막과 유리판의 접착성 또는 중간막에 있어서의 각 층간의 접착성을 한층 더 양호하게 제어할 수 있다.
(자외선 차폐제)
상기 중간막은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 자외선 차폐제를 포함하는 것이 바람직하다. 자외선 차폐제의 사용에 의해, 중간막 및 접합 유리가 장기간 사용되어도, 가시광선 투과율이 한층 더 저하되기 어려워진다. 상기 자외선 차폐제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 자외선 차폐제에는, 자외선 흡수제가 포함된다. 상기 자외선 차폐제는, 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제, 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제, 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조트리아졸 화합물), 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조페논 화합물), 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제(트리아진 화합물), 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제(말론산에스테르 화합물), 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제(옥살산아닐리드 화합물) 및 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제(벤조에이트 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 금속 원자를 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는, 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다.
상기 자외선 차폐제는, 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제, 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제, 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제이다. 상기 자외선 차폐제는, 보다 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제 또는 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제이며, 더욱 바람직하게는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제이다.
상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 산화아연, 산화티타늄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제에 대하여, 표면이 피복되어 있어도 된다. 상기 금속 산화물을 포함하는 자외선 차폐제의 표면의 피복 재료로서는, 절연성 금속 산화물, 가수 분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는, 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들어 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「TinuvinP」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(BASF사제 「Tinuvin328」) 등을 들 수 있다. 자외선을 차폐하는 성능이 우수한 점에서, 상기 자외선 차폐제는, 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸 구조를 갖는 자외선 차폐제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 옥타벤존(BASF사제 「Chimassorb81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 ADEKA사제 「LA-F70」 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(BASF사제 「Tinuvin1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 2-(p-메톡시벤질리덴)말론산디메틸, 테트라에틸-2,2-(1,4-페닐렌디메틸리덴)비스말로네이트, 2-(p-메톡시벤질리덴)-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸4-피페리디닐)말로네이트 등을 들 수 있다.
상기 말론산에스테르 구조를 갖는 자외선 차폐제의 시판품으로서는, Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, Hostavin PR-31(모두 클라리안트사제)을 들 수 있다.
상기 옥살산아닐리드 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-5-t-부틸페닐)옥살산디아미드, N-(2-에틸페닐)-N'-(2-에톡시-페닐)옥살산디아미드, 2-에틸-2'-에톡시-옥시아닐리드(클라리안트사제 「SanduvorVSU」) 등의 질소 원자 상에 치환된 아릴기 등을 갖는 옥살산디아미드류를 들 수 있다.
상기 벤조에이트 구조를 갖는 자외선 차폐제로서는, 예를 들어 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(BASF사제 「Tinuvin120」) 등을 들 수 있다.
상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 0.1중량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.2중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.3중량％ 이상, 특히 바람직하게는 0.5중량％ 이상이다. 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량은, 바람직하게는 2.5중량％ 이하, 보다 바람직하게는 2중량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1중량％ 이하, 특히 바람직하게는 0.8중량％ 이하이다. 상기 자외선 차폐제의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 한층 더 억제할 수 있다. 특히, 상기 자외선 차폐제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2중량％ 이상임으로써, 중간막 및 접합 유리의 기간 경과 후의 가시광선 투과율 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(산화 방지제)
상기 중간막은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제2층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제3층은, 산화 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 산화 방지제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
상기 산화 방지제로서는, 페놀계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 및 인계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 상기 페놀계 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 황계 산화 방지제는 황 원자를 함유하는 산화 방지제이다. 상기 인계 산화 방지제는 인 원자를 함유하는 산화 방지제이다.
상기 산화 방지제는, 페놀계 산화 방지제 또는 인계 산화 방지제인 것이 바람직하다.
상기 페놀계 산화 방지제로서는, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT), 부틸히드록시아니솔(BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-히드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-히드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-부틸페놀)부티릭애시드글리콜에스테르 및 비스(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤젠 프로판산)에틸렌비스(옥시에틸렌) 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 인계 산화 방지제로서는, 트리데실포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 트리페닐포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸에스테르아인산 및 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸-1-페닐옥시)(2-에틸헥실옥시)포스포러스 등을 들 수 있다. 이들의 산화 방지제 중 1종 또는 2종 이상이 적합하게 사용된다.
상기 산화 방지제의 시판품으로서는, 예를 들어 BASF사제 「IRGANOX 245」, BASF사제 「IRGAFOS 168」, BASF사제 「IRGAFOS 38」, 스미또모 가가꾸 고교사제 「스밀라이저 BHT」, 사까이 가가꾸 고교사제 「H-BHT」, 및 BASF사제 「IRGANOX 1010」 등을 들 수 있다.
중간막 및 접합 유리가 높은 가시광선 투과율을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 산화 방지제를 포함하는 층(제1층, 제2층 또는 제3층) 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 0.1중량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 산화 방지제의 첨가 효과가 포화하므로, 상기 중간막 100중량％ 중 또는 상기 산화 방지제를 포함하는 층 100중량％ 중, 상기 산화 방지제의 함유량은 2중량％ 이하인 것이 바람직하다.
(다른 성분)
상기 중간막, 상기 제1층, 상기 제2층 및 상기 제3층은, 각각 필요에 따라서 커플링제, 분산제, 계면 활성제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 금속염 이외의 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 이들 첨가제는 1종만이 사용되어도 되고, 2종 이상이 병용되어도 된다.
(접합 유리)
도 7은, 도 1에 나타내는 접합 유리용 중간막을 사용한 접합 유리의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 7에 나타내는 접합 유리(21)는, 중간막(11)과, 제1 접합 유리 부재(22)와, 제2 접합 유리 부재(23)를 구비한다. 중간막(11)은 제1 접합 유리 부재(22)와 제2 접합 유리 부재(23) 사이에 배치되어 있고, 끼워넣어져 있다. 중간막(11)의 제1 표면에, 제1 접합 유리 부재(22)가 배치되어 있다. 중간막(11)의 제1 표면과는 반대의 제2 표면에, 제2 접합 유리 부재(23)가 배치되어 있다.
상기 접합 유리 부재로서는, 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 상기 접합 유리에는, 2매의 유리판 사이에 중간막이 끼워넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET필름 등 사이에 중간막이 끼워넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리는 유리판을 구비한 적층체이며, 적어도 1매의 유리판이 사용되고 있는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재가 각각 유리판 또는 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름이며, 또한 상기 중간막이, 상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재로서, 적어도 1매의 유리판을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 제1 접합 유리 부재 및 제2 접합 유리 부재의 양쪽이 유리판인 것이 특히 바람직하다.
상기 유리판으로서는, 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는, 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리, 선입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 상기 유기 유리는, 무기 유리를 대신하는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는, 폴리카르보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는, 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
상기 제1 접합 유리 부재 및 상기 제2 접합 유리 부재의 각 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 유리판인 경우에, 해당 유리판의 두께는 바람직하게는 1mm 이상, 바람직하게는 5mm 이하이다. 상기 접합 유리 부재가 PET 필름인 경우에, 해당 PET 필름의 두께는 바람직하게는 0.03mm 이상, 바람직하게는 0.5mm 이하이다.
상기 접합 유리의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 제1, 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 중간막을 끼워 압박 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어 감압 흡인하거나 한다. 이에 의해, 제1 접합 유리 부재와 중간막 및 제2 접합 유리 부재와 중간막 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 이어서, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하거나 하여, 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력에서 압착한다. 이와 같이 하여, 접합 유리를 얻을 수 있다.
상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는, 건축물용 또는 차량용 접합 유리인 것이 바람직하고, 차량용 접합 유리인 것이 보다 바람직하다. 상기 접합 유리는, 이들 용도 이외에도 사용할 수 있다. 상기 접합 유리는 자동차의 프론트 글래스, 사이드 글래스, 리어 글래스 또는 루프 글래스 등에 사용할 수 있다. 차열성이 높으며 또한 가시광선 투과율이 높으므로, 상기 접합 유리는 자동차에 적합하게 사용된다.
상기 접합 유리는, 헤드업 디스플레이(HUD)인 접합 유리인 것이 바람직하다. HUD인 상기 접합 유리에서는, 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 등의 계측 정보 등을, 악기·패널의 표시 유닛으로부터, 프론트 글래스에 비춰낼 수 있다. 이 때문에, 자동차의 운전자가 시야를 낮추지 않고, 전방의 시야와 계측 정보를 동시에 시인할 수 있다.
상기 헤드업 디스플레이를 사용하여, 헤드업 디스플레이 시스템을 얻을 수 있다. 헤드업 디스플레이 시스템은, 상기 접합 유리와, 화상 표시용의 광을 접합 유리에 조사하기 위한 광원 장치를 구비한다. 상기 광원 장치는, 예를 들어 차량에 있어서 대시 보드에 설치할 수 있다. 상기 광원 장치로부터, 상기 접합 유리의 상기 표시 영역에 광을 조사함으로써, 화상 표시를 행할 수 있다.
이하에 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되지 않는다.
사용한 폴리비닐아세탈 수지로는, 아세탈화에, 탄소수 4의 n-부틸알데히드가 사용되고 있다. 폴리비닐아세탈 수지에 대하여는, 아세탈화도(부티랄화도), 아세틸화도 및 수산기의 함유율은 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정하였다. 또한, ASTM D1396-92에 의해 측정한 경우도, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법과 동일한 수치를 나타냈다.
(실시예 1)
중간막(제1층)을 형성하기 위한 조성물의 제작:
하기 성분을 배합하여, 믹싱 롤에서 충분히 혼련하고, 중간막을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.5몰％, 아세틸화도 1.0몰％, 아세탈화도 68.5몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％가 되는 양의 Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사제 「Tinuvin326」)
얻어지는 중간막 중에서 0.2중량％가 되는 양의 BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
중간막의 제작:
중간막이 목적으로 하는 외곽의 형상이 되게 압출 온도를 조정하고, 중간막(제1층)을 형성하기 위한 조성물을, 압출기를 사용하여 공압출하였다. 이 때, 중간막의 두께를 조정하기 위해서, 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하였다. 제1층만의 구조를 갖는 쐐기상의 중간막을 제작하였다.
얻어진 중간막은, 일단부에 최소 두께를 갖고, 타단부에 최대 두께를 갖는다. 일단부와 타단부의 거리 X는 105cm였다.
실시예 1에서는, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 두께의 증가량이 커지는 부분을 갖고, 또한 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 커지는 부분을 갖는 중간막을 제작하였다(외곽의 형상은, 도 3 참조). 일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 하였을 때, 중간막은, 일단부로부터 0.3X의 위치에 오목부의 최심부가 위치하고 있었다. 중간막 전체의 쐐기각은 0.50mrad였다.
(비교예 1)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 1에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 1과 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(실시예 4)
중간막이 목적으로 하는 외곽의 형상이 되게 압출 온도를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 실시예 4에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 1과 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
실시예 4에서는, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 두께의 증가량이 작아지는 부분을 갖고, 또한 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 작아지는 부분을 갖는 중간막을 제작하였다(외곽의 형상은, 도 5 참조). 일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 하였을 때, 중간막은, 일단부로부터 0.3X의 위치에 볼록부의 가장 돌출되어 있는 부분이 위치하고 있었다. 중간막 전체의 쐐기각은 0.50mrad였다.
(비교예 4)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 4에서는, 실시예 1과 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 1과 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(실시예 2)
제1층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
하기 성분을 배합하여, 믹싱 롤에서 충분히 혼련하고, 제1층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 3000, 수산기의 함유율 22몰％, 아세틸화도 13몰％, 아세탈화도 65몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부
얻어지는 제1층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사제 「Tinuvin326」)
얻어지는 제1층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물의 제작:
하기 성분을 배합하여, 믹싱 롤에서 충분히 혼련하고, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을 얻었다.
폴리비닐아세탈 수지(평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.5몰％, 아세틸화도 1몰％, 아세탈화도 68.5몰％) 100중량부
트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 38중량부
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 Tinuvin326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, BASF사제 「Tinuvin326」)
얻어지는 제2층 및 제3층 중에서 0.2중량％가 되는 양의 BHT(2,6-디-t-부틸-p-크레졸)
중간막의 제작:
중간막이 목적으로 하는 외곽의 형상이 되게 압출 온도를 조정하고, 제1층을 형성하기 위한 조성물과, 제2층 및 제3층을 형성하기 위한 조성물을, 공압출기를 사용하여 공압출하였다. 이 때, 중간막의 두께를 조정하기 위해서, 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하였다. 제2층/제1층/제3층의 적층 구조를 갖는 쐐기상의 중간막을 제작하였다.
얻어진 중간막은, 일단부에 최소 두께를 갖고, 타단부에 최대 두께를 갖는다. 일단부와 타단부의 거리 X는 107cm였다.
실시예 2에서는, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 두께의 증가량이 커지는 부분을 갖고, 또한 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 커지는 부분을 갖는 중간막을 제작하였다(외곽의 형상은, 도 3 참조). 일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 하였을 때, 중간막은, 일단부로부터 0.3X의 위치에 오목부의 최심부가 위치하고 있었다. 중간막 전체의 쐐기각은 0.30mrad였다.
(실시예 3)
중간막 전체의 쐐기각을 0.70mrad, 일단부와 타단부의 거리 X를 102cm로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다.
(비교예 2)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 2에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(비교예 3)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 3에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(실시예 5)
중간막이 목적으로 하는 외곽의 형상이 되게 압출 온도를 조정한 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 실시예 5에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
실시예 5에서는, 두께가 증가하고 있는 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 두께의 증가량이 작아지는 부분을 갖고, 또한 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 영역 중에, 일단부측으로부터 타단부측에 걸쳐 쐐기각이 작아지는 부분을 갖는 중간막을 제작하였다(외곽의 형상은, 도 5 참조). 일단부와 타단부 사이의 거리를 X라 하였을 때, 중간막은, 일단부로부터 0.3X의 위치에 볼록부의 가장 돌출되어 있는 부분이 위치하고 있었다. 중간막 전체의 쐐기각은 0.30mrad였다.
(실시예 6)
중간막 전체의 쐐기각을 0.70mrad으로 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 실시예 6에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(비교예 5)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 5와 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 5에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(비교예 6)
중간막의 압출 시의 금형 선단의 립 클리어런스의 조정을 행하지 않은 것 이외에는 실시예 6과 동일하게 하여, 중간막을 얻었다. 또한, 비교예 6에서는, 실시예 2와 동일한 종류의 자외선 차폐제 및 산화 방지제를, 실시예 2와 동일한 배합량(중간막 중에서의 함유량)으로 배합하였다.
(평가)
(1) 부분 쐐기각의 측정
상기의 부분 쐐기각의 측정을 행하였다. 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 상기 절댓값 A를 구하였다. 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 절댓값 A가 가장 큰 값과, 절댓값 A가 가장 작은 값을 구하였다.
(2) 접합 유리의 외관에 있어서의 변형
중간막을 유리판 사이에 접합하여, 접합 유리를 제작하였다. 접합 유리를 45° 기울이고, 3m 이격된 강광원으로부터 광을 45° 기울인 접합 유리에 조사하고, 약 2m 이격된 스크린에 투사상을 투영함으로써, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 평가하였다. 접합 유리의 외관에 있어서의 변형을 하기 기준으로 판정하였다. 접합 유리의 외관에 있어서의 변형의 판정 기준의 수치가 클수록, 접합 유리의 외관에 있어서의 변형이 억제되어 있다.
[접합 유리의 외관에 있어서의 변형의 판정 기준]
4: 모양이 전혀 보이지 않는다
3: 희미하게 모양이 보인다
2: 모양에 굴곡을 확인할 수 있다
1: 모양에 굴곡을 확인할 수 있고, 농담도 인식할 수 있다
0: 유리 단부의 그림자와 동일한 정도의 농담을 확인할 수 있다
-1: 휘선이 보인다
상세 및 결과를 하기의 표 1, 2에 나타낸다.
또한, 실시예 2, 3, 5, 6에서 얻어진 중간막을 사용한 접합 유리에 대하여, 음향 투과 손실에 의해 차음성을 평가한 결과, 차음성이 우수한 것을 확인하였다. 또한, 실시예 4 내지 6에서 얻어진 중간막은 롤체로 하였을 때, 주름이나 권취 어긋남이 발생하지 않고, 취급성이 우수하였다.
1, 1A, 1B, 1C, 1D, 1E…제1층
1Aa, 1Ca, 1Ea…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
1Ab, 1Cb, 1Eb…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
2, 2B, 2D…제2층
3, 3B, 3D…제3층
11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E…중간막
11a…일단부
11b…타단부
11Aa, 11Ca, 11Ea…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
11Ab, 11Cb, 11Eb…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
21…접합 유리
22…제1 접합 유리 부재
23…제2 접합 유리 부재
R1…표시 대응 영역
R2…주위 영역
R3…셰이드 영역
51…롤체
61…권취 코어
1Aa, 1Ca, 1Ea…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
1Ab, 1Cb, 1Eb…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
2, 2B, 2D…제2층
3, 3B, 3D…제3층
11, 11A, 11B, 11C, 11D, 11E…중간막
11a…일단부
11b…타단부
11Aa, 11Ca, 11Ea…두께 방향의 단면 형상이 직사각형인 부분
11Ab, 11Cb, 11Eb…두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분
21…접합 유리
22…제1 접합 유리 부재
23…제2 접합 유리 부재
R1…표시 대응 영역
R2…주위 영역
R3…셰이드 영역
51…롤체
61…권취 코어
Claims (9)
- 일단부와, 상기 일단부의 반대측에 타단부를 갖는 접합 유리용 중간막으로서,
상기 타단부의 두께가 상기 일단부의 두께보다도 크고,
상기 중간막 전체에서의 쐐기각이 0.1mrad 이상이며,
하기의 부분 쐐기각의 측정에 있어서, 150mm마다의 모든 구간 A에 있어서의 하기의 절댓값 A가 0.4mrad 이하이고,
중간막은 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 조합을 포함하고,
중간막에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈 수지는 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화함으로써 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지로 이루어지고, 상기 알데히드는 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 및 이소부틸알데히드로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지고,
중간막에 포함되는 상기 가소제는 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 및 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종으로 이루어지는, 접합 유리용 중간막.
부분 쐐기각의 측정: 이하의 1 내지 4의 순서로 부분 쐐기각을 측정한다.
1: 중간막의 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 20cm의 위치를 시점, 중간막의 상기 타단부로부터 상기 일단부를 향해 20cm의 위치를 종점으로 하여 2mm 간격마다 지점 A를 선택한다.
2: 각 지점 A를 중심으로 하는 상기 일단부와 상기 타단부를 연결하는 방향의 40mm의 각 부분 영역 A에 있어서의 부분 쐐기각 A를 산출한다.
3: 상기 시점으로부터 상기 종점을 향해 150mm마다 구간 A를 설정한다.
4: 각 구간 A의 각각에 있어서, 해당 구간 A 내 중에 지점 A가 존재하는 부분 영역 A에서의 부분 쐐기각 A의 전부 중 최댓값과 최솟값을 선택하고, 해당 최댓값과 해당 최솟값의 차의 절댓값 A를 구한다. - 제1항에 있어서, 헤드업 디스플레이인 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막으로서,
헤드업 디스플레이의 표시 영역에 대응하는 표시 대응 영역을 갖는 접합 유리용 중간막. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1층과,
상기 제1층의 제1 표면측에 배치된 제2층을 구비하는 접합 유리용 중간막. - 제3항에 있어서, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고,
상기 제2층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고,
상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율보다도 낮은 접합 유리용 중간막. - 제3항에 있어서, 상기 제1층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고,
상기 제2층이 폴리비닐아세탈 수지를 포함하고,
상기 제1층이 가소제를 포함하고,
상기 제2층이 가소제를 포함하고,
상기 제1층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제1층 중의 상기 가소제의 함유량이, 상기 제2층 중의 상기 폴리비닐아세탈 수지 100중량부에 대한 상기 제2층 중의 상기 가소제의 함유량보다도 많은 접합 유리용 중간막. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 18cm의 위치로부터, 상기 일단부로부터 상기 타단부를 향해 61.8cm의 위치까지의 영역 내에, 두께 방향의 단면 형상이 쐐기상인 부분을 갖는 접합 유리용 중간막.
- 제1 접합 유리 부재와,
제2 접합 유리 부재와,
제1항 또는 제2항에 기재된 접합 유리용 중간막을 구비하고,
상기 제1 접합 유리 부재와 상기 제2 접합 유리 부재 사이에, 상기 접합 유리용 중간막이 배치되어 있는 접합 유리. - 삭제
- 삭제
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