KR102696358B1 - A hotmelt adhesive composition and film including the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 점착 부여 석유수지를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물로서, 상기 점착 부여 석유수지는 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 핫멜트 접착제 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a hot melt adhesive composition comprising an ethylene vinyl acetate (EVA)-based resin; and a tackifying petroleum resin, wherein the tackifying petroleum resin comprises a repeating unit derived from a methano-tetrahydrofluorene-based monomer; and a hot melt adhesive film comprising the same.
Description
본 발명은 핫멜트 접착제 조성물 및 이를 포함한 필름에 관한 것이다.The present invention relates to a hot melt adhesive composition and a film comprising the same.
핫멜트 접착제(열용융 접착제)는 상온에서 고체상의 물질로 용매에 용해하거나 분산시키지 않고 100% 고형분만을 열에 용융시켜 액상으로 만들어 사용하는 접착제이다. 핫멜트 접착제는 용융상태에서 피착면에 도포된 후 피착체 표면 및 주위에 열을 발산함으로서 냉각고화가 되며, 다른 용제형 접착제나 수분산형 접착제 등에 비해 건조과정이 필요없이 작업공간이 적고 접착속도가 빠른 특징으로 가지고 있다. Hot melt adhesives (hot melt adhesives) are solid substances at room temperature that are not dissolved or dispersed in solvents, but are used by melting only 100% solids with heat to make them into a liquid. Hot melt adhesives are applied to the adherend surface in a molten state and then cool and solidify by releasing heat to the adherend surface and surrounding area. Compared to other solvent-type adhesives or water-dispersed adhesives, they have the characteristics of not requiring a drying process, requiring less working space, and having a fast bonding speed.
일반적으로 핫멜트 접착제는 구성성분의 종류에 따라서 분류될 수 있는데, 대표적인 것으로는 에틸렌-초산비닐계, 폴리올레핀계, 스티렌블록공중합체계, 폴리아미드계, 폴리에스테르계, 우레탄계(반응성 핫멜트) 등이 있으며, 각각의 특징에 따라 이용분야도 상이하다.In general, hot melt adhesives can be classified by the type of their components. Representative examples include ethylene-vinyl acetate, polyolefin, styrene block copolymer, polyamide, polyester, and urethane (reactive hot melt), and their respective fields of application vary depending on their characteristics.
이 중에서, 에틸렌-초산비닐계(EVA)는 가장 일반적인 핫멜트 접착제로 EVA를 주성분으로 배합하고, 점착부여수지 및 왁스를 배합한 핫멜트 접착제(이하, EVA계 접착제라 한다)는, 저렴하고, 주성분인 EVA의 초산비닐 함유량, 분자량, 배합처방의 변경에 의해 광범위한 용도로 적용가능한 핫멜트 접착제를 조제할 수 있는 것으로부터, 포장용도, 제본용도, 합판ㅇ목공 접착용도 등의 분야에서 광범위하게 사용되고 있다. Among these, ethylene-vinyl acetate (EVA) type hot melt adhesives are the most common, and hot melt adhesives (hereinafter referred to as EVA type adhesives) containing EVA as the main component and containing a tackifying resin and wax are inexpensive and can be used in a wide range of applications by changing the vinyl acetate content, molecular weight, and mixing recipe of the main component EVA, and are therefore widely used in fields such as packaging, bookbinding, and plywood/woodworking bonding.
한편 종래의 EVA계 접착제 중 방향족계 점착 부여 석유수지를 포함하는 EVA계 접착제는 가열안정성과 내열접착성이 충분치 못한 한계점이 존재하고, 지방족계 점착 부여 석유수지를 포함하는 EVA계 접착제는 접착성능이 충분치 못하다는 한계점이 여전히 존재한다. Meanwhile, among conventional EVA adhesives, EVA adhesives containing an aromatic tackifying petroleum resin still have limitations in that they lack sufficient heat stability and heat-resistant adhesiveness, and EVA adhesives containing an aliphatic tackifying petroleum resin still have limitations in that they lack sufficient adhesive performance.
이러한 한계점의 해결을 위하여, EVA계 베이스 수지의 조성 최적화, 점착 부여 석유수지의 개질, 조성비의 최적화 등의 다양한 시도가 이루어지고 있으나, 우수한 가열안정성과 내열접착성을 가지면서, 이와 동시에 우수한 접착성능을 갖는 EVA계 접착제에 대한 요구가 여전히 존재한다.To solve these limitations, various attempts have been made, such as optimizing the composition of EVA base resin, modifying the adhesive-providing petroleum resin, and optimizing the composition ratio. However, there is still a need for an EVA adhesive that has excellent heat stability and heat-resistant adhesiveness, as well as excellent adhesive performance.
본 발명은 접착력 및 내열접착성이 동시에 향상된 EVA계 핫멜트 접착제 조성물 및 이를 포함하는 핫멜트 접착 필름을 제공하기 위한 것이다.The present invention provides an EVA-based hot melt adhesive composition having improved adhesive strength and heat-resistant adhesiveness, and a hot melt adhesive film comprising the same.
일 측면에 따르면, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 점착 부여 석유수지를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물로서, 상기 점착 부여 석유수지는 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위를 포함하는, 핫멜트 접착제 조성물이 제공된다.According to one aspect, a hot melt adhesive composition is provided, comprising: an ethylene vinyl acetate (EVA)-based resin; and a tackifying petroleum resin, wherein the tackifying petroleum resin comprises a repeating unit derived from a methano-tetrahydrofluorene-based monomer.
이러한 핫멜트 접착제 조성물은 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위가 반복 단위 내에 지방족 고리 모이어티 및 방향족 고리 모이어티를 동시에 포함하는 것에 의하여, 지방족 고리 모이어티로부터 접착성이 개선되고 방향족 고리 모이어티를 포함하는 것에 의하여 가열안정성 및 내열접착성이 동시에 개선될 수 있다. 더욱이, 지방족계 석유수지와 방향족계 석유수지를 동시에 포함하는 핫멜트 접착제의 경우 석유수지의 극성도 차이로부터 EVA계 수지와의 혼화성이 저하되어 필름 형성시 기재로부터 접착제층이 쉽게 떨어져나오는 문제점이 있으나, 본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 지방족 고리 모이어티에 의하여 EVA계 수지와의 혼화성이 우수하고, 이와 동시에 방향족 모이어티에 의하여 EVA계 수지에 내열성이 부여될 수 있다.These hot melt adhesive compositions can have improved adhesiveness from the aliphatic ring moiety since the repeating unit derived from the methano-tetrahydrofluorene monomer simultaneously includes an aliphatic ring moiety and an aromatic ring moiety within the repeating unit, and can simultaneously have improved heat stability and heat-resistant adhesiveness by including the aromatic ring moiety. Furthermore, in the case of a hot melt adhesive simultaneously including an aliphatic petroleum resin and an aromatic petroleum resin, there is a problem in that the adhesive layer easily peels off from the substrate during film formation due to reduced miscibility with the EVA resin due to the difference in polarity of the petroleum resin, but the hot melt adhesive composition of the present invention has excellent miscibility with the EVA resin due to the aliphatic ring moiety, and at the same time, heat resistance can be imparted to the EVA resin by the aromatic moiety.
다른 측면에 따르면, 기재; 및 상기 핫멜트 접착제 조성물을 단일층으로 포함하는, 핫멜트 접착제 필름이 제공된다. According to another aspect, a hot melt adhesive film is provided, comprising a substrate; and the hot melt adhesive composition as a single layer.
이러한 핫멜트 접착제 필름은 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 가열안정성 및 내열접착성도 우수하여, 장시간 접착력을 유지하는 우수한 효과를 갖는다.These hot melt adhesive films not only have excellent adhesive strength, but also have excellent heat stability and heat-resistant adhesiveness, and have an excellent effect of maintaining adhesive strength for a long time.
일 측면에 따른 본 발명의 핫멜트 접착제 조성물을 포함한 EVA계 핫멜트 접착제 필름은 우수한 접착력 및 가열안정성과 내열접착성을 갖는다.An EVA-based hot melt adhesive film including the hot melt adhesive composition of the present invention according to one aspect has excellent adhesive strength, heat stability and heat-resistant adhesiveness.
이하에서 설명되는 본 창의적 사상(present inventive concept)은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고, 상세한 설명에 상세하게 설명한다. 그러나, 이는 본 창의적 사상을 특정한 실시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 창의적 사상의 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 또는 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.The present inventive concept described below can undergo various transformations and have various embodiments, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the detailed description. However, this is not intended to limit the present inventive concept to specific embodiments, but should be understood to include all transformations, equivalents, or substitutes included in the technical scope of the present inventive concept.
이하에서 사용되는 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 창의적 사상을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 이하에서, "포함한다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 나타내려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나, 숫자, 단계, 동작, 구성 요소, 부품, 성분, 재료 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다. 이하에서 사용되는 "/"는 상황에 따라 "및"으로 해석될 수도 있고 "또는"으로 해석될 수도 있다.The terminology used below is only used to describe specific embodiments and is not intended to limit the present creative idea. The singular expression includes the plural expression unless the context clearly indicates otherwise. Hereinafter, the terms "comprises" or "has" and the like are intended to indicate the presence of a feature, number, step, operation, component, part, ingredient, material or a combination thereof described in the specification, but should be understood to not exclude in advance the possibility of the presence or addition of one or more other features, numbers, steps, operations, components, parts, ingredients, materials or combinations thereof. The "/" used below may be interpreted as "and" or "or" depending on the context.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하거나 축소하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 명세서 전체에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 또는 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분의 바로 위에 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 명세서 전체에서 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용될 수 있지만, 구성 요소들은 용어들에 의하여 한정되어서는 안 된다. 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소로부터 구별하는 목적으로만 사용된다.In order to clearly express various layers and regions in the drawings, the thickness is shown enlarged or reduced. Similar parts are designated by the same drawing reference numerals throughout the specification. When a layer, film, region, plate, etc. is referred to as being "on" or "over" another part throughout the specification, this includes not only the case where it is directly over the other part, but also the case where there is another part in between. The terms first, second, etc. may be used throughout the specification to describe various components, but the components should not be limited by the terms. The terms are used only to distinguish one component from another.
본 명세서에서 사용되는 과학 용어는 다르게 정의되지 않는 한 본 발명의 기술분야에 속하는 통상의 기술자가 일반적으로 이해하는 바와 동일하게 이해될 수 있다.Scientific terms used in this specification, unless otherwise defined, can be understood in the same manner as commonly understood by one of ordinary skill in the art of the present invention.
본 명세서에서 '석유수지'는 C5 단량체, C5 혼합 유분, C9 단량체, C9 혼합 유분, 환형 디올레핀 단량체 및 선형 올레핀 단량체 중 하나 이상이 중합된 중합체를 포함한다. In this specification, 'petroleum resin' includes a polymer in which at least one of a C5 monomer, a C5 mixed fraction, a C9 monomer, a C9 mixed fraction, a cyclic diolefin monomer, and a linear olefin monomer is polymerized.
본 명세서에서 '올레핀'은 적어도 하나의 에틸렌성 불포화기(C=C) 결합을 포함하는 불포화 화합물을 포함한다. 예를 들어, 올레핀은 선형 올레핀, 환형 올레핀, α-올레핀 등을 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.As used herein, the term 'olefin' includes an unsaturated compound containing at least one ethylenically unsaturated group (C=C) bond. For example, the olefin may include, but is not limited to, linear olefins, cyclic olefins, α-olefins, etc.
본 명세서에서 'C1-C10 알킬기'는 탄소수 1 내지 10개로 이루어진 1가의 포화탄화수소 그룹을 의미하여, 예를 들어 메틸기, 에틸기 등이 있다.In this specification, 'C 1 -C 10 alkyl group' means a monovalent saturated hydrocarbon group consisting of 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, etc.
본 명세서에서 'C2-C10 알케닐기' 탄소수 2 내지 10개로 이루어진 1가의 탄화수소 그룹으로, 적어도 하나의 탄소-탄소 이중결합(C=C)을 분자 내에 포함하는 그룹을 의미하며, 예를 들어, *-CH=CH2, *-CH2-CH=CH2, *-CH=CH-CH3 등이 있다.In this specification, the term 'C 2 -C 10 alkenyl group' refers to a monovalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms and containing at least one carbon-carbon double bond (C=C) in the molecule, for example, *-CH=CH 2 , *-CH 2 -CH=CH 2 , *-CH=CH-CH 3 , etc.
본 명세서에서 'C2-C10 알키닐기' 탄소수 2 내지 10개로 이루어진 1가의 탄화수소 그룹으로, 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중결합(C≡C)을 분자 내에 포함하는 그룹을 의미하며, 예를 들어, *-C≡CH, *-CH2-C≡CH, *-C≡CH-CH3 등이 있다.The term 'C 2 -C 10 alkynyl group' used herein refers to a monovalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms and containing at least one carbon-carbon triple bond (C≡C) in the molecule, for example, *-C≡CH, *-CH 2 -C≡CH, *-C≡CH-CH 3 , etc.
본 명세서에서 'C5-C10 고리형 포화탄화수소'는 탄소수 5 내지 10개로 이루어진 1가의 고리형 포화탄화수소를 의미하며, 예를 들어 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등이 있다.In this specification, 'C 5 -C 10 cyclic saturated hydrocarbon' means a monovalent cyclic saturated hydrocarbon having 5 to 10 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
본 명세서에서 'C6-C10 아릴기'는 탄소수 5 내지 10개로 이루어진 1가의 아릴기를 의미하며, 예를 들어 벤젠, 나프탈렌 등이 있다.In this specification, 'C 6 -C 10 aryl group' means a monovalent aryl group having 5 to 10 carbon atoms, examples of which include benzene and naphthalene.
이하에서는 본원 발명의 핫멜트 접착제 조성물, 이를 포함하는 핫멜트 접착 필름, 및 이의 제조방법에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the hot melt adhesive composition of the present invention, the hot melt adhesive film comprising the same, and the manufacturing method thereof will be described in detail.
일 측면에 따른 핫멜트 접착제 조성물은 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지; 및 점착 부여 석유수지를 포함하며, 상기 점착 부여 석유수지는 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위를 포함할 수 있다.A hot melt adhesive composition according to one aspect includes an ethylene vinyl acetate (EVA)-based resin; and a tackifying petroleum resin, wherein the tackifying petroleum resin may include repeating units derived from a methano-tetrahydrofluorene-based monomer.
여기서, 상기 점착 부여 석유수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.Here, the adhesive-imparting petroleum resin may include a repeating unit represented by the following chemical formula 1.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, In the above chemical formula 1,
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기; 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기; 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기; 중수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기 중 적어도 하나로 치환되거나 비치환된 C5-C10 고리형 포화탄화수소; 또는 중수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기 중 적어도 하나로 치환되거나 비치환된 C6-C10 아릴기;일 수 있다.R 1 to R 4 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group; a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group; a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group; a C 5 -C 10 cyclic saturated hydrocarbon unsubstituted or substituted with at least one of deuterium, a halogen, a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group, a straight- chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group, or a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group; or a C 6 -C 10 aryl group unsubstituted or substituted with at least one of deuterium, halogen, a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group, a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group, or a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group.
일 구현예에 따르면, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기, 비치환된 C5-C10 고리형 포화탄화수소, 또는 비치환된 C6-C10 아릴기일 수 있다.According to one embodiment, R 1 to R 4 can independently be hydrogen, deuterium, halogen, a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group, a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group, an unsubstituted C 5 -C 10 cyclic saturated hydrocarbon, or an unsubstituted C 6 -C 10 aryl group.
예를 들어, 상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로, 수소, 할로겐, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, n-부틸기, iso-부틸기, sec-부틸기, 또는 tert-부틸기일 수 있다.For example, R 1 to R 4 can be, independently, hydrogen, halogen, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group.
예를 들어, 상기 R1 내기 R4는 서로 독립적으로 수소, -F, -Cl, -Br 또는 -I일 수 있다.For example, R 1 and R 4 can independently be hydrogen, -F, -Cl, -Br or -I.
일 구현예에 따르면, 상기 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체는 1,4-메타노-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-메틸-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-클로로-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-브로모-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.In one embodiment, the methano-tetrahydrofluorene monomer can include 1,4-methano-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-chloro-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-bromo-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, or a combination thereof.
상기 점착 부여 석유수지는 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위를 포함함으로써, EVA계 수지와 혼합되는 경우에 EVA계 수지에 점착성 및 내열성을 동시에 제공할 수 있다. 이론에 구속되는 것은 아니나, 상기 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위를 점착 부여 석유수지에 포함함으로써 C9계 석유수지, 즉 방향족성 석유수지의 부가 없이도 EVA계 수지를 포함하는 핫멜트 접착제 조성물의 점착성 저하없이 연화점을 높일 수 있다. 이에, EVA계 수지를 포함한 핫멜트 접착제 조성물은 폴리우레탄과 같은 극성 기재에 대한 접착 성능 향상과 함께 열에 의한 기재의 분리를 방지할 수 있다.The above-described tackifying petroleum resin can provide both tackiness and heat resistance to the EVA-based resin when mixed with the EVA-based resin by including a repeating unit derived from a methano-tetrahydrofluorene monomer. Without being bound by theory, by including the repeating unit derived from the methano-tetrahydrofluorene monomer in the tackifying petroleum resin, the softening point of the hot melt adhesive composition including the EVA-based resin can be increased without lowering the tackiness of the composition, even without adding a C9-based petroleum resin, i.e., an aromatic petroleum resin. Accordingly, the hot melt adhesive composition including the EVA-based resin can improve adhesive performance for a polar substrate such as polyurethane and prevent separation of the substrate due to heat.
일 구현예에 따르면, 상기 점착 부여 석유수지는 사이클로펜타디엔계 단량체; 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체; 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체; 및 고리형 올레핀계 단량체의 중합으로부터 얻어질 수 있다.According to one embodiment, the tackifying petroleum resin can be obtained by polymerization of a cyclopentadiene-based monomer; a methano-tetrahydrofluorene-based monomer; an ester group-containing (meth)acrylic monomer; and a cyclic olefin-based monomer.
예를 들어, 상기 중합은 열중합, 촉매중합, 또는 열중합과 촉매중합을 병행하는 중합방식도 가능하다. 이때, 상기 열중합은 상기 단량체의 유리전이온도 이상의 온도에서 진행되면 족하고, 상기 촉매중합은 실온(예를 들어, 25℃) 또는 저온(60℃ 미만)에서 공지의 중합 촉매를 활용하여 수행될 수 있다.For example, the polymerization may be carried out by thermal polymerization, catalytic polymerization, or a polymerization method that combines thermal polymerization and catalytic polymerization. In this case, the thermal polymerization may be carried out at a temperature higher than the glass transition temperature of the monomer, and the catalytic polymerization may be carried out at room temperature (e.g., 25°C) or low temperature (less than 60°C) using a known polymerization catalyst.
일 구현예에 따르면, 사이클로펜타디엔계 모노머는 사이클로펜타디엔 또는 이의 유도체들일 수 있는데, 예를 들어 사이클로펜타디엔, 알킬 치환된 사이클로펜타디엔, 이들의 이량체, 삼량체 또는 공이량체(codimer)일 수 있다. 사이클로펜타디엔은 정상 온도(ordinary temperature)에서는 디사이클로펜타디엔으로 안정적으로 존재하므로 사이클로펜타디엔과 디사이클로펜타디엔은 일반적으로 거의 동일한 것으로 취급되는 것으로 이해되어질 것이다.In one embodiment, the cyclopentadiene monomer can be cyclopentadiene or derivatives thereof, for example, cyclopentadiene, an alkyl substituted cyclopentadiene, a dimer, a trimer or a codimer thereof. Since cyclopentadiene stably exists as dicyclopentadiene at ordinary temperature, it will be understood that cyclopentadiene and dicyclopentadiene are generally treated as being nearly identical.
일 구현예에 따르면, 상기 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.In one embodiment, the ester group-containing (meth)acrylic monomer may include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, or a combination thereof.
예를 들어, 상기 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체는 80℃ 이상의 연화점을 가지는 점착부여수지의 제조가 용이한 점에서 메틸(메타)아크릴레이트일 수 있다.For example, the ester group-containing (meth)acrylic monomer may be methyl (meth)acrylate in that it is easy to manufacture an adhesive-imparting resin having a softening point of 80°C or higher.
일 구현예에 따르면, 상기 고리형 올레핀계 단량체는 한 개의 이중결합을 갖는 고리형 단량체로서 중합조절제 및/또는 용제로서 역할을 수행할 수 있으며, 상기 고리형 올레핀계 단량체는 사이클로펜텐, 메틸사이클로펜텐, 디하이드로디사이클로펜타디엔, 디하이드로디사이클로펜타디엔 유도체, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the cyclic olefin monomer is a cyclic monomer having one double bond and can function as a polymerization regulator and/or solvent, and the cyclic olefin monomer can include cyclopentene, methylcyclopentene, dihydrodicyclopentadiene, a dihydrodicyclopentadiene derivative, or a combination thereof.
예를 들어, 상기 고리형 올레핀계 단량체는 사이클로펜텐 또는 메틸사이클로펜텐일 수 있다.For example, the cyclic olefin monomer may be cyclopentene or methylcyclopentene.
상기 고리형 올레핀계 단량체를 사용하여 중합할 경우 80℃ 이상의 연화점을 갖는 극성기 함유 석유수지가 용이하게 제조된다. 이론에 구속되는 것은 아니나 상기 고리형 올레핀계 단량체를 용제로 사용할 경우 용제 희석에 의한 중합도 조절 역할과 동시에 중합시, 예를 들어 열중합시 일정량의 고리형 올레핀계 단량체가 라디칼(Radical) 또는 다이얼스-엘더(Diels-Alder) 반응을 통해 수지의 분자구조에 도입되어서 수지내에 환구조 밀도를 높여 효과적으로 연화점을 상승시킬 수 있다.When the above cyclic olefin monomer is used for polymerization, a polar group-containing petroleum resin having a softening point of 80°C or higher is easily manufactured. Although not bound by theory, when the above cyclic olefin monomer is used as a solvent, the degree of polymerization is controlled by solvent dilution, and at the same time, during polymerization, for example, during thermal polymerization, a certain amount of the cyclic olefin monomer is introduced into the molecular structure of the resin through a radical or Diels-Alder reaction, thereby increasing the ring structure density within the resin, thereby effectively increasing the softening point.
상기 고리형 올레핀계 단량체 대신에 중합이 어려운 희석제 또는 용제, 예를 들어 톨루엔, 자일렌 또는 헥산 등과 같은 용제를 중합과정 중에 포함시키는 경우에는 이러한 화합물이 중합반응에 의하여 수지 구조 내에 충분히 포함되지 않게 되어, 적정한 연화점을 갖는 점착부여수지를 얻을 수 없다.If a diluent or solvent that is difficult to polymerize, such as toluene, xylene or hexane, is included during the polymerization process instead of the above-mentioned cyclic olefin monomer, such compounds are not sufficiently incorporated into the resin structure by the polymerization reaction, and thus a tackifying resin having an appropriate softening point cannot be obtained.
일 구현예에 따르면, 상기 점착 부여 석유수지는 디사이클로펜타디엔계 단량체 20~60 중량%; 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 5~50 중량%; 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체 10~35 중량%; 및 고리형 올레핀계 모노머 20~60 중량%를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the tackifying petroleum resin may include 20 to 60 wt% of a dicyclopentadiene-based monomer; 5 to 50 wt% of a methano-tetrahydrofluorene-based monomer; 10 to 35 wt% of an ester group-containing (meth)acrylic monomer; and 20 to 60 wt% of a cyclic olefin-based monomer.
사이클로펜타디엔계 단량체의 함량이 60중량%를 초과하는 경우에는 중합된 수지의 분자량이 너무 커져서 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 저하되는 문제가 발생될 수 있고, 그 함량이 20중량% 미만인 경우에는 중합시 라디칼 반응이 원활하게 이루어지지 않아 단량체들로부터 수지로의 전환율이 저하될 수 있다.When the content of the cyclopentadiene monomer exceeds 60 wt%, the molecular weight of the polymerized resin becomes too large, which may cause a problem in that compatibility with ethylene vinyl acetate (EVA)-based resins is reduced, and when the content is less than 20 wt%, the radical reaction does not occur smoothly during polymerization, which may reduce the conversion rate from monomers to resin.
메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체의 함량이 50 중량%을 초과하는 경우에는 수지의 분자량이 너무 커져서 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 저하되는 문제가 발생될 수 있고, 그 함량이 5 중량% 미만인 경우에는 점착부여 수지에 충분한 내열성이 부여되지 않는다.When the content of the methano-tetrahydrofluorene monomer exceeds 50 wt%, the molecular weight of the resin becomes too large, which may cause a problem of reduced compatibility with ethylene vinyl acetate (EVA)-based resin, and when the content is less than 5 wt%, sufficient heat resistance is not provided to the adhesive-providing resin.
에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체 함량이 35중량%를 초과하는 경우에는 중합된 수지의 연화점이 70℃ 이하로 제조되어 원하는 물성 수준의 극성기 함유 점착 부여 석유수지를 얻기 어려우며, 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체 함량이 10중량% 미만인 경우에는 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 악화되는 문제가 발생될 수 있다.When the content of the ester group-containing (meth)acrylic monomer exceeds 35 wt%, the softening point of the polymerized resin is manufactured at 70°C or lower, making it difficult to obtain a polar group-containing, adhesive-giving petroleum resin having the desired level of properties. When the content of the ester group-containing (meth)acrylic monomer is less than 10 wt%, the problem of deterioration in compatibility with ethylene vinyl acetate (EVA) resin may occur.
일 구현예에 따르면, 상기 점착 부여 석유수지 내에 포함된 사이클로펜타디엔계 단량체의 함량은 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체보다 높을 수 있다. 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체의 함량이 사이클로펜타디엔계 단량체의 함량보다 높은 경우 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체가 사이클로펜타디엔계 단량체와의 중합률이 저하되어 수지내 극성기의 도입율이 저하된다.According to one embodiment, the content of the cyclopentadiene monomer contained in the tackifying petroleum resin may be higher than that of the methano-tetrahydrofluorene monomer. When the content of the methano-tetrahydrofluorene monomer is higher than that of the cyclopentadiene monomer, the polymerization rate of the ester group-containing (meth)acrylic monomer with the cyclopentadiene monomer is lowered, thereby lowering the introduction rate of polar groups into the resin.
예를 들어, 점착 부여 석유수지 내에 포함된 사이클로펜타디엔계 단량체의 함량이 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체의 몰 비율은 9:1 내지 7:3일 수 있다.For example, the molar ratio of the cyclopentadiene monomer contained in the adhesive-impregnating petroleum resin to the methano-tetrahydrofluorene monomer may be from 9:1 to 7:3.
이와 같이 얻어진 점착 부여 석유수지는 분자사슬내에 에스터기가 도입됨에 따라서 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지와의 상용성이 우수할 뿐만 아니라, 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 유래 반복 단위가 도입됨에 따라 내열성이 향상될 수 있다.The adhesive-giving petroleum resin obtained in this manner not only has excellent compatibility with ethylene vinyl acetate (EVA)-based resins due to the introduction of ester groups into the molecular chain, but also has improved heat resistance due to the introduction of repeating units derived from methano-tetrahydrofluorene.
상기 점착 부여 석유수지는 상기한 함량 범위로 사이클로펜타디엔계 단량체, 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체, 극성기 함유 (메타)아크릴계 단량체 및 고리형 올레핀계 단량체를 배합하여 250~300℃에서 2~6시간동안 중합하여 중합체를 얻는다. 이어서, 수첨 촉매의 존재 하에서 반응시킴으로써 수소화된 중합체를 얻을 수 있다. 이하의 실시예에서는 수첨촉매로서 Pd계 촉매를 이용하였으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 달성하는 효과를 저해하지 않는 범위에서 당업계에서 알려진 수첨촉매를 용이하게 선택하여 사용할 수 있다. 수첨 처리시의 조건은 온도범위 130~250℃ 및 압력 50~80 기압범위 내에서 적의 조절될 수 있을 것이다.The above-mentioned tackifying petroleum resin is obtained by mixing a cyclopentadiene-based monomer, a methano-tetrahydrofluorene-based monomer, a polar group-containing (meth)acrylic monomer, and a cyclic olefin-based monomer in the above-mentioned content range, and polymerizing at 250 to 300°C for 2 to 6 hours to obtain a polymer. Then, a hydrogenated polymer can be obtained by reacting in the presence of a hydrogenation catalyst. In the following examples, a Pd-based catalyst was used as a hydrogenation catalyst, but is not limited thereto, and a hydrogenation catalyst known in the art can be easily selected and used within a range that does not inhibit the effects achieved by the present invention. The conditions for hydrogenation treatment can be appropriately controlled within a temperature range of 130 to 250°C and a pressure range of 50 to 80 atm.
일 구현예에 따른 핫멜트 접착제 조성물은 상기 점착 부여 석유수지와 함께 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지를 베이스 수지로서 포함하며, 상기 핫멜트 접착제 조성물은 전체 베이스 수지 대비 상기 점착 부여 석유수지를 10 중량% 이상 포함할 수 있다. 이는 극성 기재, 예를 들어 폴리우레탄계 기재에 대한 접착력 증강 면에서 유리할 수 있다.A hot melt adhesive composition according to one embodiment includes an ethylene vinyl acetate (EVA)-based resin as a base resin together with the tackifying petroleum resin, and the hot melt adhesive composition may include at least 10 wt% of the tackifying petroleum resin relative to the total base resin. This may be advantageous in terms of enhancing adhesion to a polar substrate, for example, a polyurethane-based substrate.
예를 들어, 에틸렌비닐아세테이트(EVA)계 수지는 전체 베이스 수지에 대하여 30~90 중량%로 더 포함될 수 있다.For example, ethylene vinyl acetate (EVA) resin may be included in an amount of 30 to 90 wt% relative to the total base resin.
일 구현예에 따르면, 상기 베이스 수지 중 에틸렌비닐아세테이트계 수지 및 점착 부여 석유수지는 중량 기준으로 3:7 내지 7:3의 비율로 배합될 수 있다.According to one embodiment, the ethylene vinyl acetate-based resin and the adhesive-giving petroleum resin among the base resins can be mixed in a ratio of 3:7 to 7:3 by weight.
일 구현예에 따르면, 본 발명의 핫멜트 접착제 조성물은 본 발명의 목적 및 효과를 저해하지 않는 범위에서 첨가제로서 왁스, 산화방지제, 안정화제, 가교제, 희석제, 안료, 충전제 및 가소제 중 선택된 어느 하나 이상을 더 포함할 수 있다.According to one embodiment, the hot melt adhesive composition of the present invention may further include at least one selected from wax, antioxidant, stabilizer, crosslinking agent, diluent, pigment, filler, and plasticizer as an additive within a range that does not impede the purpose and effect of the present invention.
일 구현예에 따른 핫멜트 접착제는 그 자체로 펠렛 등의 형태로 제공될 수 있으며, 공지된 필름 가공방법으로 가공되어 단일층의 핫멜트 접착 필름으로 제공될 수도 있다. The hot melt adhesive according to one embodiment may be provided in the form of pellets or the like, and may be processed using a known film processing method to be provided as a single-layer hot melt adhesive film.
예를 들어, 상기 핫멜트 접착 필름은 두께 50~200㎛ 기준으로 하기와 같이 평가된 180ㅀ 박리강도가 500g/inch 이상일 수 있다.For example, the hot melt adhesive film may have a 180° peel strength of 500 g/inch or more as evaluated based on a thickness of 50 to 200 ㎛.
*180ㅀ 박리강도 측정방법*180° peel strength measurement method
1inchㅧ1inch 크기로 절단하고 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM)을 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.Cut to 1inch × 1inch size and press the hot melt adhesive film with a force of 1kgf/㎠ at 150℃ for 3 minutes, then peel off and measure using a universal tensile tester (UTM) at 180℃ and a speed of 300㎜/min.
이하, 본 발명의 실시예로 더욱 상세히 설명하나, 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
<실시예 1~3><Examples 1 to 3>
사이클로펜타디엔계 단량체 45 중량%, 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 11 중량%; 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체 14 중량%; 및 고리형 올레핀계 모노머 30 중량%을 배합한 후 250~300℃에서 2~6시간 동안 중합하여 점착 부여 석유수지를 중합한 후, 중합된 점착 부여 석유수지 및 에틸렌비닐아세테이트계 수지(롯데대산유화社, VA910) 및 기타 첨가제를 표 1과 같은 비율로 함유하여 핫멜트 접착제를 제조하였다. A hot melt adhesive was manufactured by mixing 45 wt% of a cyclopentadiene monomer, 11 wt% of a methano-tetrahydrofluorene monomer, 14 wt% of an ester group-containing (meth)acrylic monomer, and 30 wt% of a cyclic olefin monomer, and polymerizing the mixture at 250 to 300°C for 2 to 6 hours to polymerize a tackifying petroleum resin. The polymerized tackifying petroleum resin, ethylene vinyl acetate resin (Lotte Daesan Oil & Chemical Co., VA910), and other additives were added in proportions as shown in Table 1.
<비교예 1 및 2><Comparative examples 1 and 2>
점착 부여 석유수지로서 사이클로펜타디엔계 단량체를 56 중량% 사용하고, 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체를 사용하지 않고 중합한 점착 부여 석유수지를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하기 표 1과을 참고하여 핫멜트 접착제를 제조하였다.A hot melt adhesive was manufactured using the same method as Example 1, with reference to Table 1 below, except that a tackifying petroleum resin was used, in which 56 wt% of a cyclopentadiene monomer was used as the tackifying petroleum resin and no methano-tetrahydrofluorene monomer was used.
(phr;part per hundred resin)Additives
(phr;part per hundred resin)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 핫멜트 접착제는 펠렛 형상이었으며, 제조된 핫멜트 접착제를 용융하여 T다이에서 압출 및 건조하여 핫멜트 접착 필름을 제조하였다.The hot melt adhesives manufactured in the above examples and comparative examples were in the shape of pellets, and the manufactured hot melt adhesives were melted, extruded through a T-die, and dried to manufacture a hot melt adhesive film.
제조된 접착 필름에 대하여 접착력을 하기 측정방법에 의거하여 측정하여 그 결과를 표 2에 제시하였다.The adhesive strength of the manufactured adhesive film was measured according to the following measurement method, and the results are presented in Table 2.
*접착력(180ㅀ 박리강도) 측정방법*Method for measuring adhesive strength (180° peel strength)
1inchㅧ1inch 크기로 절단하고 제조된 핫멜트 접착 필름을 150℃에서 3분간 1kgf/㎠의 힘으로 압착한 후, 만능인장시험기(UTM, INSTRON 4411)를 이용하여 180℃, 300㎜/min의 속도로 박리하여 측정함.The hot melt adhesive film, cut into 1 inch × 1 inch sizes and manufactured, was pressed at 150°C for 3 minutes with a force of 1 kgf/cm2, and then measured by peeling at 180°C and a speed of 300 mm/min using a universal tensile tester (UTM, INSTRON 4411).
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 핫멜트 점착제는 종래에 개발된 점착제와 대등한 수준의 접착력을 보이는 것으로서, 극성 기재에 대한 충분한 접착력을 가짐을 확인할 수 있다.As shown in Table 2 above, the hot melt adhesives of Examples 1 to 3 exhibit adhesive strength equivalent to that of conventionally developed adhesives, confirming that they have sufficient adhesive strength for polar substrates.
상기 핫멜트 접착제의 내열성을 하기 측정방법에 의거하여 측정하여 그 결과를 표 3에 제시하였다.The heat resistance of the above hot melt adhesive was measured according to the following measurement method, and the results are presented in Table 3.
* 내열성 측정방법* Heat resistance measurement method
내열성을 ASTM D3330 방법으로 평가하였다. Heat resistance was evaluated using the ASTM D3330 method.
핫멜트 접착제가 20~30 마이크로 미터로 발려진 시험편 테이프를 가로 2인치, 세로 6인치 만큼 잘라 주었다. 시험편을 이형지에 붙이고, 가로 1인치, 세로 2인치로 만든 후, 세척한 SUS 304 강판에 붙였다(이때 붙지 않는 시험편이 약 2cm 이상이 되도록 붙이고, 측정에 필요한 부분을 Cheminstruments社 Roll down기기를 활용하여 Roll을 1회 왕복하여 압착시켰다). SUS 304 강판에 붙지 않은 시험편이 약 2cm가 되도록 가위로 잘랐다. SUS 304 강판에 붙지 않은 시험편을 Cohesion 측정용 고리에 끼우고 통과하는 시험편과 접착시켰다. 고정용 스카치 테이프로 시험편이 접착된 SUS 304 강판의 가로 끝부분을 기준으로 평행하게 앞 뒤 각각 2개씩 붙이고, 스템플러로 Cohesion 측정용 고리와 SUS304 강판 사이에 평행하게 2개를 찍어 고정시켜주었다. SUS 304 강판에 시험편이 가로 1인치, 세로 1인치 붙어 있도록 나머지 붙어 있는 시험편을 잘랐다.A hot melt adhesive was applied to the test piece tape at a thickness of 20 to 30 micrometers, and the test piece was cut to a size of 2 inches wide and 6 inches long. The test piece was attached to a release paper, made 1 inch wide and 2 inches long, and attached to a washed SUS 304 steel plate (at this time, the non-stick test piece was attached so that it was about 2 cm or longer, and the part required for measurement was compressed by rolling back and forth once using a Cheminstruments Roll down machine). The test piece that was not attached to the SUS 304 steel plate was cut with scissors so that it was about 2 cm long. The test piece that was not attached to the SUS 304 steel plate was inserted into the Cohesion measurement ring and adhered to the passing test piece. Using fixing scotch tape, two pieces were attached parallel to each other on the front and back based on the horizontal ends of the SUS 304 steel plate to which the test piece was adhered, and two pieces were fixed parallel to each other between the Cohesion measurement ring and the SUS304 steel plate using a stapler. The remaining attached test specimens were cut so that they were 1 inch wide and 1 inch long and were attached to the SUS 304 steel plate.
Shear test oven안의 SUS 강판 거치대에 걸어두었다. 시험편에 붙여진 holding power 측정용 고리에 1kg 추를 걸어두었다. 타이머에 추가 떨어진 시간을 기록했다. It was hung on a SUS steel plate holder in a shear test oven. A 1 kg weight was hung on the holding power measuring hook attached to the test piece. The additional falling time was recorded on the timer.
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 3은 메타노 테트라히드로플루오렌계 단량체 유래 단위를 포함함으로써, 이를 포함하지 않는 비교예 1 및 2에 비하여 향상된 내열성을 가짐을 확인할 수 있다.As shown in Table 3 above, it can be confirmed that Examples 1 to 3 have improved heat resistance by including a unit derived from a methano tetrahydrofluorene monomer, compared to Comparative Examples 1 and 2 which do not include the same.
Claims (11)
상기 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 유래 반복 단위는 하기 화학식 1로 표시되는, 핫멜트 접착제 조성물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R4는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기; 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기; 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기; 중수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기 중 적어도 하나로 치환되거나 비치환된 C5-C10 고리형 포화탄화수소; 또는 중수소, 할로겐, 직쇄 또는 분지쇄의 C1-C10 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알케닐기, 또는 직쇄 또는 분지쇄의 C2-C10 알키닐기 중 적어도 하나로 치환되거나 비치환된 C6-C10 아릴기;이다.In the first paragraph,
The above-mentioned methano-tetrahydrofluorene monomer-derived repeating unit is represented by the following chemical formula 1, a hot melt adhesive composition:
[Chemical Formula 1]
In the above chemical formula 1,
R 1 to R 4 are each independently hydrogen; deuterium; halogen; a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group; a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group; a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group; a C 5 -C 10 cyclic saturated hydrocarbon unsubstituted or substituted with at least one of deuterium, a halogen, a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group, a straight- chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group, or a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group; Or a C 6 -C 10 aryl group which is unsubstituted or substituted with at least one of deuterium, halogen, a straight-chain or branched C 1 -C 10 alkyl group, a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkenyl group, or a straight-chain or branched C 2 -C 10 alkynyl group.
상기 점착 부여 석유수지는 사이클로펜타디엔계 단량체; 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체; 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체; 및 고리형 올레핀계 단량체의 중합으로부터 얻어진, 핫멜트 접착제 조성물.In the first paragraph,
The above-mentioned adhesive-giving petroleum resin is a hot melt adhesive composition obtained by polymerization of a cyclopentadiene-based monomer; a methano-tetrahydrofluorene-based monomer; an ester group-containing (meth)acrylic monomer; and a cyclic olefin-based monomer.
상기 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체는 1,4-메타노-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-메틸-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-클로로-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 1,4-메타노-8-브로모-1,4,4a,9a-테트라하이드로플루오렌, 또는 이들의 조합을 포함하는, 핫멜트 접착제 조성물.In the third paragraph,
A hot melt adhesive composition wherein the methano-tetrahydrofluorene monomer comprises 1,4-methano-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-chloro-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, 1,4-methano-8-bromo-1,4,4a,9a-tetrahydrofluorene, or a combination thereof.
상기 에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는, 핫멜트 접착제 조성물.In the third paragraph,
A hot melt adhesive composition, wherein the above ester group-containing (meth)acrylic monomer comprises methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, or a combination thereof.
상기 고리형 올레핀계 단량체는 사이클로펜텐, 메틸사이클로펜텐, 디하이드로디사이클로펜타디엔, 디하이드로디사이클로펜타디엔 유도체, 또는 이들의 조합을 포함하는, 핫멜트 접착제 조성물.In the third paragraph,
A hot melt adhesive composition, wherein the cyclic olefin monomer comprises cyclopentene, methylcyclopentene, dihydrodicyclopentadiene, a dihydrodicyclopentadiene derivative, or a combination thereof.
상기 점착 부여 석유수지는
사이클로펜타디엔계 단량체 20~60 중량%;
메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체 10~50 중량%;
에스터기 함유 (메타)아크릴계 단량체 10~35 중량%; 및
고리형 올레핀계 모노머 20~60 중량%를 포함한, 핫멜트 접착제 조성물.In the third paragraph,
The above adhesive-giving petroleum resin
20 to 60 wt% of cyclopentadiene monomer;
10 to 50 wt% of methano-tetrahydrofluorene monomer;
10 to 35 wt% of (meth)acrylic monomer containing an ester group; and
A hot melt adhesive composition comprising 20 to 60 wt% of a cyclic olefin monomer.
상기 점착 부여 석유수지 내에 포함된 사이클로펜타디엔계 단량체의 함량이 메타노-테트라하이드로 플루오렌계 단량체보다 높은, 핫멜트 접착제 조성물.In the third paragraph,
A hot melt adhesive composition, wherein the content of a cyclopentadiene monomer contained in the above-mentioned adhesive-imparting petroleum resin is higher than that of a methano-tetrahydrofluorene monomer.
상기 에틸렌비닐아세테이트계 수지 및 점착 부여 석유수지는 중량 기준으로 3:7 내지 7:3의 비율로 포함된, 핫멜트 접착제 조성물.In the first paragraph,
A hot melt adhesive composition, wherein the ethylene vinyl acetate resin and the tackifying petroleum resin are contained in a weight ratio of 3:7 to 7:3.
왁스, 산화방지제, 안정화제, 가교제, 희석제, 안료, 충전제 및 가소제 중 선택된 어느 하나 이상을 더 포함하는, 핫멜트 접착제 조성물.In the first paragraph,
A hot melt adhesive composition further comprising at least one selected from the group consisting of wax, antioxidant, stabilizer, crosslinking agent, diluent, pigment, filler, and plasticizer.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 핫멜트 접착제 조성물을 포함하는, 핫멜트 접착제 필름.Description; and
A hot melt adhesive film comprising a hot melt adhesive composition according to any one of claims 1 to 10.
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| KR20230149085A (en) | 2023-10-26 |
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Legal Events
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