KR102668433B1 - High strengthen and high aesthetic composite material for tooth restoration and method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 치아 수복용 강화 복합소재 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 메틸메타크릴레이트(Methyl methacrylate, MMA)계 고분자 소재에 생체 적합성 세라믹을 복합화하여 강도와 심미성이 향상되고, 가공성이 우수한 치아 수복용 강화 복합소재 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a reinforced composite material for tooth restoration and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a reinforced composite material for tooth restoration and a method of manufacturing the same. More specifically, the strength and aesthetics are improved and processability is improved by combining a biocompatible ceramic with a methyl methacrylate (MMA)-based polymer material. It relates to excellent reinforced composite materials for tooth restoration and methods for manufacturing the same.
Description
본 발명은 치아 수복용 강화 복합소재 및 그 제조방법으로서, 보다 구체적으로는 불포화 이중결합을 가지는 MMA계 고분자 재료에 생체 세라믹 적합성 세라믹을 복합화하여 물리적 특성과 심미성을 향상시킨, 고강도 및 고심미성의 특성을 갖는 치아 수복용 강화 복합소재 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention is a reinforced composite material for tooth restoration and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a reinforced composite material for tooth restoration and a method of manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a reinforced composite material with an unsaturated double bond and a bioceramic compatibility ceramic combined with an MMA-based polymer material to improve physical properties and aesthetics, with high strength and high aesthetic properties. It relates to a reinforced composite material for tooth restoration and a method of manufacturing the same.
충치나 잇몸 질환, 발치 등에 의해 치아가 손상되면 음식물 섭취를 위한 파쇄가 어려울 뿐 아니라, 얼굴의 형태가 서서히 비대칭적으로 변형되어 일상 생활에 큰 영향을 준다. 따라서, 손상되거나 발치된 부위는 건강한 생활을 영위하기 위해 신속하게 치료하거나 인공 치아로 대체하는 시술이 필수적이다.When teeth are damaged due to cavities, gum disease, tooth extraction, etc., not only are they difficult to shred for food intake, but the shape of the face gradually becomes asymmetrical, which has a significant impact on daily life. Therefore, it is essential to quickly treat damaged or extracted teeth or replace them with artificial teeth to lead a healthy life.
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일반적으로 충치나 잇몸 질환, 발치 등에 의해 손상된 치아의 치료방법으로는 임플란트, 브릿지, 의치 등의 다양한 보철 시술이 활용되고 있다. 치아의 손상이나 결손이 있는 환자에게는 치아 대체 치료인 치과용 수복 또는 보철 시술을 통해 저작 및 심미적 치료를 시행하고 있다. 치과용 수복은 시술 방법에 따라 크게 직접 수복식과 간접 수복식으로 나눌 수 있으며, 직접 수복식은 구강 내 수복이 가능한 작은 부위에 화학 경화 및 광 경화 등의 방법으로 시술하고 있으며, 간접 수복식은 대표적으로 보철 시술이 있다. 치아의 우식이나 파절 등에 의해 치아의 일부가 부분적으로 손상되었을 때 시술이 필요한 치아의 환부를 도려내고 형성된 와동에 치아 대체 재료로 밀봉하는 것을 수복이라고 하며, 이때 사용하는 치아 대체 재료가 치과용 수복재료이다.In general, various prosthetic procedures such as implants, bridges, and dentures are used to treat teeth damaged by cavities, gum disease, or tooth extraction. For patients with damaged or missing teeth, chewing and aesthetic treatment is provided through dental restorative or prosthetic procedures, which are tooth replacement treatments. Dental restorations can be broadly divided into direct restorations and indirect restorations depending on the treatment method. Direct restorations are performed using methods such as chemical hardening and photocuring in small areas where restoration is possible within the oral cavity, and indirect restorations are performed on small areas within the oral cavity where restoration is possible. A representative example is prosthetics. When a part of a tooth is partially damaged due to tooth decay or fracture, the process of cutting out the affected part of the tooth that requires surgery and sealing the formed cavity with a tooth replacement material is called restoration. The tooth replacement material used in this case is a dental restorative material. .
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치과용 수복재료는 치아 파손 부위 및 치관 전체를 수복하거나 동요치를 고정시키는 일반적인 치과 시술 이외에도, 치아 교정이나 심미적 치과 치료 등 매우 넓은 범위에 걸쳐 사용되고 있는 핵심적인 치과 재료 중 하나이다.Dental restorative materials are one of the core dental materials that are used in a very wide range of areas, including orthodontic treatment and aesthetic dental treatment, in addition to general dental procedures such as restoring damaged teeth and entire crowns or fixing unstable teeth.
이러한 치과용 수복재료는 구강 내의 특수한 환경으로 인해 일반 재료와는 다른 여러 가지 특성들이 요구된다. 즉, 상대습도가 100%에 가까운 습윤한 환경, 저작 시에 발생되는 높은 교합압, 급격한 온도 변화, 생체 세라믹 조직과의 긴밀한 접촉, 과민 반응과 같은 부작용의 빈발 및 무수한 세균 종의 구강 내 상주 등 여러 가지 인자를 감안하여 제조되어야 한다. 또한, 최근 대중 매체의 발달에 의한 개개인의 높은 심미적 욕구 등을 반영하여, 치질과의 색 조화 등도 고려해야 한다.These dental restorative materials require various characteristics that are different from general materials due to the special environment in the oral cavity. That is, a humid environment with a relative humidity close to 100%, high occlusal pressure generated during mastication, rapid temperature changes, close contact with biological ceramic tissue, frequent side effects such as hypersensitivity reactions, and the presence of countless bacterial species in the oral cavity, etc. It must be manufactured taking into account various factors. In addition, color harmony with hemorrhoids should be considered, reflecting the high aesthetic needs of individuals due to the recent development of mass media.
보철시술은 치아 상실에 따른 부작용을 최소화하기 위해서 치아가 발치된 부위를 고정성 보철물이나 가철성 보철물 등의 인공적인 대체물을 제작하는 것을 말한다. 고정성 보철물은 치아가 상실된 전방과 후방의 인접 자연치아의 표면을 약 1.0 ~ 1.5mm씩 갈아 보철물을 씌우는 방식으로서, 자연 치아처럼 발음이 편하고 이물질이 전혀 없고 저작 효능이 높기 때문에, 가능하면 틀니나 부분 틀니를 하지 않고 크라운 또는 브릿지로 수복하는 경향이 있다. 가철성 보철물은 최후방 치아, 또는 많은 치아가 상실되어 고정성 보철물의 걸어 사용할 건전한 지대치가 부족할 때 부득이 사용하게 되며, 치료기간이 짧고 비용이 덜 든다는 장점이 있지만 이물질이 크고 저작 효율도 1/4 ~ 1/10 정도로 크게 떨어지는 단점이 있다.Prosthodontics refers to the manufacture of artificial replacements, such as fixed prosthesis or removable prosthesis, for the area where the tooth was extracted in order to minimize the side effects of tooth loss. Fixed prosthesis is a method of grinding the surface of the adjacent natural teeth at the front and rear of the missing tooth by approximately 1.0 to 1.5 mm and covering the prosthesis. Since it is easy to pronounce like natural teeth, has no foreign substances, and has high masticatory efficacy, it is recommended to use dentures if possible. There is a tendency to restore it with a crown or bridge rather than a partial denture. Removable prostheses are inevitably used when the most posterior teeth or many teeth are lost and there is a lack of sound abutment teeth to use for fixed prosthesis. Although it has the advantage of a shorter treatment period and lower costs, the foreign matter is large and the masticatory efficiency is 1/4 to 1/4. The downside is that it drops significantly to about 1/10.
치과용 보철물은 대개 고객 맞춤형 재료로 치아 구조물에 대한 대체물로서 사용된다. 일반적인 치과용 보철물은 수복재, 보충재, 인레이(inlay), 온레이(onlay), 이장재(veneer), 전체 및 부분 크라운(crown), 브릿지(bridge), 임플란트(implant), 포스트(post) 등을 들 수 있다. 보철물의 제작은 전문적인 지식을 가진 치과 의사가 수작업으로 제작하거나 또는 제작이 가능한 기공소에서 숙달된 전문 제작사인 기공사에 의해서 제작된다.
한편, 의료용 소재는 크게 금속(metal), 세라믹(ceramic), 고분자(polymer) 소재로 구별할 수 있는데, 금속은 인장강도, 압축강도 등 기계적 물성이 우수하며, 절삭 및 연삭, 포밍(Forming) 등 원하는 형태로 가공이 쉽고, 화학적 반응에 비교적 안정하지만, 금속재가 강고하게 결합하여 골조직의 성장을 저해할 수 있으며, 체내에 장기간 장착될 경우 부분적인 부식으로 파손되는 경우가 발생할 수 있는 단점이 있다. 세라믹 소재는 체내 사용 시, 친화성이 높은 소재이지만 충격 강도가 낮고, 제조된 후 변형이 불가능하여 형태 변형과 뼈 회복에 대한 대응이 곤란하다는 문제가 있다. 현재 의료용 소재는 강도가 우수하고 가공이 쉬우며 생체 세라믹적으로 안정한 고분자 소재를 융·복합하여 사용하는 추세이다. 의료용 고분자는 골시멘트, 심장판막, 콘택트렌즈, 인공 연조직, 생체 세라믹 충진제, 3D 프린팅용 소재, 인공관절 등 광범위한 영역에서 사용되고 있으며, 사용되는 영역 또한 증가하고 있다.Dental prosthetics are usually made of custom-made materials and are used as a replacement for tooth structures. Common dental prostheses include restorative materials, supplements, inlays, onlays, veneers, full and partial crowns, bridges, implants, posts, etc. I can hear it. Prosthetics are manufactured manually by a dentist with specialized knowledge, or by a skilled professional technician at a laboratory capable of manufacturing them.
Meanwhile, medical materials can be broadly divided into metal, ceramic, and polymer materials. Metal has excellent mechanical properties such as tensile strength and compressive strength, and can be used for cutting, grinding, forming, etc. It is easy to process into the desired shape and is relatively stable against chemical reactions, but it has the disadvantage of being strongly bonded to the metal material, which can inhibit the growth of bone tissue, and when worn in the body for a long period of time, may be damaged by partial corrosion. Ceramic materials are highly compatible when used in the body, but have low impact strength and cannot be deformed after being manufactured, making it difficult to respond to shape deformation and bone recovery. Currently, medical materials tend to use polymer materials that have excellent strength, are easy to process, and are bioceramically stable. Medical polymers are used in a wide range of areas, including bone cement, heart valves, contact lenses, artificial soft tissues, bioceramic fillers, 3D printing materials, and artificial joints, and the areas in which they are used are also increasing.
보철시술에 사용하기 위한 보철물은 상술한 의료용 소재를 활용하여 제조하고 있으며, 한국공개특허 제10-2009-0056121호와 같이, PMMA(poly methyl metacrylate)를 이용하여 의치를 제조하고 있다.Prosthetics for use in prosthetic procedures are manufactured using the above-mentioned medical materials, and dentures are manufactured using PMMA (poly methyl methacrylate), as in Korea Patent Publication No. 10-2009-0056121.
하지만, PMMA는 굴곡강도 및 표면강도의 취약성으로 인하여 표면의 마모나 긁힘이 발생하기 쉽고, 외력에 의해 쉽게 파단되는 단점이 있다. 이에 따라, 이러한 문제점을 해결하기 위한 소재의 연구 및 개발의 필요성이 시급한 실정이다.However, PMMA has the disadvantage of being prone to surface wear and scratches due to its vulnerability in bending strength and surface strength, and being easily broken by external forces. Accordingly, there is an urgent need for research and development of materials to solve these problems.
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본 발명은 종래의 PMMA 블록에 비해 강도가 우수하여 외부 충격에 의해 파손될 가능성이 낮은 치아 수복용 강화 복합소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide a reinforced composite material for tooth restoration that has superior strength compared to conventional PMMA blocks and is less likely to be damaged by external impact.
또한, 본 발명은 간접 수복용 수복재료인 인레이, 온레이, 비니어, 싱글크라운으로 사용할 수 있는 치아 수복용 강화 복합소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the purpose of the present invention is to provide a reinforced composite material for tooth restoration that can be used as restorative materials for indirect restoration, such as inlays, onlays, veneers, and single crowns.
한편, 본 발명은, 온도와 압력이 일정하게 유지되는 장비를 사용하여 치아 수복용 강화 복합소재에 고강도 특성을 부여할 수 있는 치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법을 제공한다.Meanwhile, the present invention provides a method of manufacturing a reinforced composite material for tooth restoration that can impart high strength properties to the reinforced composite material for tooth restoration using equipment in which temperature and pressure are maintained constant.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 하기 발명의 상세한 설명, 첨구 범위 및 도면에 의해 보다 명확하게 된다.Other objects and advantages of the present invention will become clearer from the following detailed description, scope, and drawings.
상술한 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시예에 따른 치아 수복용 강화 복합소재는, 불포화 이중결합을 가지는 고분자, 생체 세라믹 세라믹, 개시제, 첨가제 및 안료를 포함하고, 상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 메틸메타크릴레이트(MMA)계 단량체인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 MMA계의 불포화 이중결합을 가지는 고분자는, 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TGDMA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트 (Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트 (UDMA), 디펜타에릴트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드로질에틸 메타크릴레이트(2-hydrozyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenic acid), 비페닐 디메타크릴레이트 (biphenyl dimethacrylate, BPDM), 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 고분자일 수 있다.
또한, 상기 생체 세라믹 세라믹은 무기 필러 또는 유기 필러를 포함할 수 있다.
또한, 상기 생체 세라믹 세라믹의 입자 크기는 0.01 ~ 10㎛일 수 있다.
또한, 상기 생체 세라믹 세라믹은 비정질 합성 실리카, 결정성 천연 실리카, 바륨 알루미늄 실리케이트, 스트론튬 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 카올린, 탈크, 지르코니아, 산 반응성 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
또한, 상기 개시제는 광 중합 개시제 또는 열 중합 개시제를 포함할 수 있다.
또한, 상기 광 중합 개시제는 벤질 다이메틸 케탈 (Benzyl dimethyl ketal), 벤조페논 (Bezophenone), 2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐-포스핀옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO), 캄포퀴논 (Camphorquinone)으로 이루워진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이고, 상기 열 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드 (BPO), t-부틸페록시벤조에이트 (TBPB), 2,2-아조비시소브티로니트릴 (2,2-Azobisisobutyronitrile, AIBN)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
또한, 상기 첨가제는 하이드로퀴논(HQ), 하이드로퀴논 모노 메틸 에테르(MEHQ), 하이드로퀴논 모노 에틸 에테르(EEHQ), 티누빈, 이가녹스, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔 (BHT)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
또한, 상기 안료는 산화철(FeO)로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 MMA계의 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 조성물 전체 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 상기 생체 세라믹 세라믹은 조성물 전체 중량을 기준으로 30 내지 99 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 상기 개시제는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.01 내지 10 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 상기 첨가제는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.001 내지 10중량%로 포함될 수 있다.
또한, 상기 안료는 조성물 전체 중량을 기준으로 0.0001 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에 따른 치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법은, 불포화 이중결합을 가지는 고분자에 개시제, 첨가제 및 안료를 혼합하는 제1 단계; 상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹 세라믹을 추가한 후 24 내지 36 시간 동안 혼합하는 제2 단계; 및 상기 제2 단계의 혼합물을 경화하는 제3 단계;를 포함하고, 상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 메틸메타크릴레이트(MMA)계 단량체인 것을 특징으로 한다.
또한, 상기 제1 단계에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 MMA계의 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 1 내지 40 중량%, 상기 개시제는 0.01 내지 10 중량%, 상기 첨가제는 0.001 내지 10중량%, 상기 안료는 0.0001 내지 5 중량%로 포함되고, 상기 제2 단계에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 생체 세라믹 세라믹은 30 내지 99 중량%로 포함될 수 있다.
또한, 상기 제3 단계는, 질소, 아르곤 및 Air 분위기에서, 항온 가압 오토클레이브 또는 의료용 열간 등방 가압장치를 이용하여, 0 내지 1000℃ 온도 범위에서 1 내지 1,000 bar의 압력으로 혼합물을 가압하여 경화시킬 수 있다.
또한, 상기 제3 단계는 50 내지 300℃ 온도 범위에서 5 내지 700 bar의 압력으로 혼합물을 가압하여 경화시킬 수 있다.A reinforced composite material for tooth restoration according to an embodiment of the present invention for achieving the above-described object includes a polymer having an unsaturated double bond, a bioceramic ceramic, an initiator, an additive, and a pigment, and a polymer having the unsaturated double bond. is characterized in that it is a methyl methacrylate (MMA)-based monomer.
In addition, the MMA-based polymer having an unsaturated double bond is 2,2-bis-(4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl)propane (Bis-GMA), ethylene glycol Dimethacrylate (TGDMA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), ethoxylate bisphenol A dimethacrylate (Bis-EMA), urethane dimethacrylate (UDMA), dipentaeryltritol penta Acrylate monophosphate (dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-hydrozyethyl methacrylate (HEMA), polyalkenic acid, biphenyl dimethacrylate (BPDM) It may be one or two or more polymers selected from the group consisting of , and glycerol phosphate dimethacrylate (GPDM).
Additionally, the bioceramic ceramic may include an inorganic filler or an organic filler.
Additionally, the particle size of the bioceramic ceramic may be 0.01 to 10㎛.
Additionally, the bioceramic ceramic may be one or two or more selected from the group consisting of amorphous synthetic silica, crystalline natural silica, barium aluminum silicate, strontium aluminum silicate, zirconium silicate, kaolin, talc, zirconia, and acid-reactive filler.
Additionally, the initiator may include a photo polymerization initiator or a thermal polymerization initiator.
In addition, the photopolymerization initiator includes benzyl dimethyl ketal, benzophenone, and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide. , TPO), and camphorquinone, and the thermal polymerization initiator is benzoyl peroxide (BPO), t-butylperoxybenzoate (TBPB), and 2,2-ah. It may be one or two or more selected from the group consisting of 2,2-Azobisisobutyronitrile (AIBN).
In addition, the additive is selected from the group consisting of hydroquinone (HQ), hydroquinone mono methyl ether (MEHQ), hydroquinone mono ethyl ether (EEHQ), Tinubin, Iganox, and butylated hydroxy toluene (BHT). There may be one or more than one.
Additionally, the pigment may be made of iron oxide (FeO).
In addition, the MMA-based polymer having an unsaturated double bond may be included in an amount of 1 to 40% by weight based on the total weight of the composition.
Additionally, the bioceramic ceramic may be included in an amount of 30 to 99% by weight based on the total weight of the composition.
Additionally, the initiator may be included in an amount of 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the composition.
Additionally, the additive may be included in an amount of 0.001 to 10% by weight based on the total weight of the composition.
Additionally, the pigment may be included in an amount of 0.0001 to 5% by weight based on the total weight of the composition.
Meanwhile, a method of manufacturing a reinforced composite material for tooth restoration according to an embodiment of the present invention includes a first step of mixing an initiator, an additive, and a pigment with a polymer having an unsaturated double bond; A second step of adding bioceramic ceramics to the mixture of the first step and mixing for 24 to 36 hours; and a third step of curing the mixture of the second step, wherein the polymer having the unsaturated double bond is a methyl methacrylate (MMA)-based monomer.
In addition, in the first step, based on the total weight of the composition, the polymer having an unsaturated double bond of the MMA type is 1 to 40% by weight, the initiator is 0.01 to 10% by weight, the additive is 0.001 to 10% by weight, and The pigment may be included in an amount of 0.0001 to 5% by weight, and in the second step, the bioceramic ceramic may be included in an amount of 30 to 99% by weight based on the total weight of the composition.
In addition, the third step is to cure the mixture by pressing it at a pressure of 1 to 1,000 bar in a temperature range of 0 to 1000°C using a constant temperature pressurizing autoclave or a medical hot isotropic pressurizing device in a nitrogen, argon and air atmosphere. You can.
Additionally, in the third step, the mixture can be cured by pressing it at a pressure of 5 to 700 bar in a temperature range of 50 to 300°C.
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본 발명의 일 실시예에 따르면, 불포화 이중결합을 가지는 MMA계 고분자 재료에 생체 세라믹 적합성 세라믹을 복합화함으로써, 물리적 특성과 심미적 특성을 모두 향상시킨 고강도, 고심미성의 치아 수복용 강화 복합소재를 제공할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, a reinforced composite material for tooth restoration with high strength and high aesthetics that improves both physical and aesthetic properties is provided by complexing a bioceramic compatible ceramic with an MMA-based polymer material having an unsaturated double bond. You can.
도 1은 본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재의 제조 방법의 순서도이다.
도 2는 본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재를 제조하는 과정에 대한 공정 모식도이다.
도 3a는 제3 단계(경화 단계)에서 압력에 따른 굴곡 강도를 분석한 실험 데이터이다.
도 3b는 제3 단계(경화 단계)에서 온도에 따른 굴곡 강도를 분석한 실험 데이터이다.
도 4는 안료 첨가에 따른 본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재와 선진사의소재의 색조를 비교한 실험 결과이다.
도 5는 안료 첨가에 따른 치아 수복용 강화 복합소재와 선진사를 비교한 CIE 표색계 (L*, a*, b*)와 색차값(△E*)에 대한 실험 데이터이다.1 is a flowchart of a method for manufacturing a reinforced composite material for dental restoration of the present invention.
Figure 2 is a process schematic diagram of the process of manufacturing the reinforced composite material for tooth restoration of the present invention.
Figure 3a is experimental data analyzing the bending strength according to pressure in the third step (curing step).
Figure 3b is experimental data analyzing flexural strength according to temperature in the third step (curing step).
Figure 4 shows the results of an experiment comparing the color tone of the reinforced composite material for tooth restoration of the present invention and the advanced yarn material according to the addition of pigment.
Figure 5 shows experimental data on the CIE colorimetric system (L*, a*, b*) and color difference value (△E*) comparing the reinforced composite material for tooth restoration and advanced yarn according to the addition of pigment.
본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려, 이들 실시예는 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다.The embodiments of the present invention are provided to more completely explain the present invention to those skilled in the art, and the following examples may be modified into various other forms, and the scope of the present invention is as follows. It is not limited to the examples. Rather, these embodiments are provided to make the disclosure more faithful and complete, and to fully convey the spirit of the invention to those skilled in the art.
또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것이며, 도면상에서 동일 부호는 동일한 요소를 지칭한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 “및/또는”은 해당 열거된 항목 중 어느 하나 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.In addition, the thickness and size of each layer in the drawings are exaggerated for convenience and clarity of explanation, and the same symbols refer to the same elements in the drawings. As used herein, the term “and/or” includes any one and all combinations of one or more of the listed items.
본 명세서에서 사용된 용어는 특정 실시예를 설명하기 위하여 사용되며, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 단수 형태는 문맥상 다른 경우를 분명히 지적하는 것이 아니라면, 복수의 형태를 포함할 수 있다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 경우 "포함한다(comprise)" 및/또는 "포함하는(comprising)"은 언급한 형상들, 숫자, 단계, 동작, 부재, 요소 및/또는 이들 그룹의 존재를 특정하는 것이며, 하나 이상의 다른 형상, 숫자, 동작, 부재, 요소 및/또는 그룹들의 존재 또는 부가를 배제하는 것이 아니다.The terms used herein are used to describe specific embodiments and are not intended to limit the invention. As used herein, the singular forms include the plural forms unless the context clearly indicates otherwise. Additionally, when used herein, “comprise” and/or “comprising” means specifying the presence of stated features, numbers, steps, operations, members, elements and/or groups thereof. and does not exclude the presence or addition of one or more other shapes, numbers, operations, members, elements and/or groups.
치아 수복용 강화 복합소재
이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 치아 수복용 강화 복합소재에 관하여 설명한다.
본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재는, 불포화 이중결합을 가지는 고분자, 생체 세라믹 세라믹, 개시제, 첨가제 및 안료를 포함한다. 그리고, 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 메틸메타크릴레이트(MMA)계 단량체이다. Reinforced composite material for tooth restoration
Hereinafter, a reinforced composite material for tooth restoration according to an embodiment of the present invention will be described.
The reinforced composite material for tooth restoration of the present invention includes a polymer having an unsaturated double bond, a bioceramic ceramic, an initiator, an additive, and a pigment. And, the polymer having an unsaturated double bond is a methyl methacrylate (MMA)-based monomer.
상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 불포화 이중결합의 MMA 고분자로서, 특정 고분자에 한정적이지 않다. 일 실시예로서, MMA계 불포화 이중결합의 고분자는, 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA), 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TGDMA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실레이트 비스페놀 A 디메타크릴레이트 (Bis-EMA), 우레탄 디메타크릴레이트 (UDMA), 디펜타에릴트리톨 펜타아크릴레이트 모노포스페이트(dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-하이드로질에틸 메타크릴레이트(2-hydrozyethyl methacrylate, HEMA), 폴리알케노익산(polyalkenic acid), 비페닐 디메타크릴레이트 (biphenyl dimethacrylate, BPDM), 및 글리세롤 포스페이트 디메타크릴레이트(glycerol phosphate dimethacrylate, GPDM)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 특히 바람직하게는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA)와 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA)의 혼합물 형태일 수 있다.The polymer having the unsaturated double bond is an MMA polymer with an unsaturated double bond, and is not limited to a specific polymer. As an example, the MMA-based unsaturated double bond polymer is 2,2-bis-(4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl)propane (Bis-GMA), ethylene glycol Dimethacrylate (TGDMA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), ethoxylate bisphenol A dimethacrylate (Bis-EMA), urethane dimethacrylate (UDMA), dipentaeryltritol penta Acrylate monophosphate (dipentaerythritol pentaacrylate monophosphate, PENTA), 2-hydrozyethyl methacrylate (HEMA), polyalkenic acid, biphenyl dimethacrylate (BPDM) , and glycerol phosphate dimethacrylate (GPDM). Particularly preferred is a mixture of 2,2-bis-(4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl)propane (Bis-GMA) and triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA). It may be in the form.
한편, 생체 세라믹 세라믹은 무기 필러 또는 유기 필러를 포함할 수 있다. 무기 필러는 예를 들어 비정질 합성 실리카, 결정성 천연 실리카, 바륨 알루미늄 실리케이트, 스트론튬 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 카올린, 탈크, 지르코니아, 산 반응성 충진제 등을 들 수 있지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니며, 경우에 따라서는 2 또는 그 이상의 혼합물의 형태로 사용될 수도 있다.
일반적으로 무기 필러는 친수성이므로 소수성인 상기 MMA계 단량체와의 혼화성이 떨어지므로, 결합제 성분을 포함하거나, 실란 커플링제로 무기 필러를 표면처리하여 단량체와의 친화성을 높일 수 있다. 무기 필러의 이러한 소수성 표면처리제로서의 실란 커플링제의 구체적인 예들은 널리 알려진 화합물로 이에 대한 구체적인 설명은 생략한다.
상기 치아 수복용 강화 복합소재에 사용된 생체 세라믹 입자들의 사이즈는 제한이 없으나, 바람직한 예로 0.01 내지 10㎛인 것을 들 수 있다. 10 ㎛보다 큰 사이즈의 입자를 사용한 경우에는 상대적으로 물성의 감소가 나타나고, CAD/CAM 가공 시 칩핑(Chipping) 현상이 발생되며, 0.01 ㎛보다 작은 사이즈의 입자를 사용하는 경우에는 표면적 증대로 인한 조성물의 점도가 높아 내부의 기포를 제거할 수 없고, 균질한 혼합물을 제조할 수 없어 바람직하지 않다.
또한, 생체 세라믹은 조성물 전체 중량을 기준으로 30 내지 99 중량%로 포함될 수 있다.Meanwhile, bioceramic ceramics may include inorganic fillers or organic fillers. Inorganic fillers include, but are not limited to, examples of amorphous synthetic silica, crystalline natural silica, barium aluminum silicate, strontium aluminum silicate, zirconium silicate, kaolin, talc, zirconia, acid reactive fillers, etc. Therefore, it may be used in the form of a mixture of 2 or more.
In general, inorganic fillers are hydrophilic and therefore have poor miscibility with the hydrophobic MMA monomers, so affinity with the monomers can be increased by including a binder component or surface treating the inorganic fillers with a silane coupling agent. Specific examples of silane coupling agents as hydrophobic surface treatment agents for inorganic fillers are well-known compounds, and detailed descriptions thereof will be omitted.
The size of the bioceramic particles used in the reinforced composite material for tooth restoration is not limited, but a preferred example is 0.01 to 10㎛. When particles larger than 10 ㎛ are used, the physical properties are relatively reduced, and chipping occurs during CAD/CAM processing, and when particles smaller than 0.01 ㎛ are used, the surface area of the composition increases. It is undesirable because the viscosity is high, internal bubbles cannot be removed, and a homogeneous mixture cannot be produced.
Additionally, bioceramics may be included in an amount of 30 to 99% by weight based on the total weight of the composition.
한편, 상기 개시제는 중합 개시제로서, 중합 반응에 사용되는 촉매의 종류에 따라 양이온 형성 메카니즘, 음이온 형성 메카니즘, 라디칼 형성 메타니즘 등으로 다양하게 행해질 수 있으며, 이중 라디칼 형성 메카니즘은 가장 보편적으로 이용된다. 이들 메카니즘에 따라, 상기 중합 반응은 광 중합, 열 중합 등으로 행해질 수 있으며, 상기 개시제는 광 중합 개시제 또는 열 중합 개시제를 포함할 수 있다.Meanwhile, the initiator is a polymerization initiator, and depending on the type of catalyst used in the polymerization reaction, it can be carried out in various ways, such as a cation formation mechanism, an anion formation mechanism, and a radical formation mechanism, with the radical formation mechanism being the most commonly used. According to these mechanisms, the polymerization reaction may be performed by photo polymerization, thermal polymerization, etc., and the initiator may include a photo polymerization initiator or a thermal polymerization initiator.
광 중합 개시제는 벤질 다이메틸 케탈 (Benzyl dimethyl ketal), 벤조페논 (Bezophenone), 2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐-포스핀옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO), 캄포퀴논 (Camphorquinone)으로 이루워진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 바람직하게는 캄포퀴논 (Camphorquinone)으로 행해질 수 있다. 열 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드 (BPO), t-부틸페록시벤조에이트 (TBPB), 2,2-아조비시소브티로니트릴 (2,2-Azobisisobutyronitrile, AIBN)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 바람직하게는 벤조일퍼옥사이드 (BPO)로 행해질 수 있다.
한편, 상기 첨가제는 하이드로퀴논(HQ), 하이드로퀴논 모노 메틸 에테르(MEHQ), 하이드로퀴논 모노 에틸 에테르(EEHQ), 티누빈, 이가녹스, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔 (BHT)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
한편, 상기 안료는 산화철(FeO)로 이루어질 수 있다.
본 발명의 조성물에는 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 기타 공지의 화합물들이 첨가될 수 있는바, 그러한 물질로는 중합 금지제, 산화 방지제, 안료들을 들 수 있다.The photo polymerization initiator is Benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO) , it may be one or two or more selected from the group consisting of camphorquinone. Preferably, it can be done with Camphorquinone. The thermal polymerization initiator is one or two selected from the group consisting of benzoyl peroxide (BPO), t-butylperoxybenzoate (TBPB), and 2,2-Azobisisobutyronitrile (AIBN). It could be more than that. Preferably it can be done with benzoyl peroxide (BPO).
Meanwhile, the additive is selected from the group consisting of hydroquinone (HQ), hydroquinone mono methyl ether (MEHQ), hydroquinone mono ethyl ether (EEHQ), tinuvin, Iganox, and butylated hydroxy toluene (BHT). There may be one or more than one.
Meanwhile, the pigment may be made of iron oxide (FeO).
Other known compounds may be added to the composition of the present invention as long as they do not impair the effect of the invention, and such substances include polymerization inhibitors, antioxidants, and pigments.
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치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법
도 1은 본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재의 제조 방법의 순서도이다. 이하에서는 본 발명의 일 실시예에 따른 치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법에 관하여 설명한다.
본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재 제조방법은, 불포화 이중결합을 가지는 고분자에 개시제, 첨가제 및 안료를 혼합하는 제1 단계(S1); 상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹을 추가한 후 24 내지 36 시간 동안 혼합하는 제2 단계(S2); 및 상기 제2 단계의 혼합물을 경화하는 제3 단계(S3);를 포함하고, 상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 메틸메타크릴레이트(MMA)계 단량체인 것을 특징으로 한다.
제1 단계(S1)에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 MMA계의 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 1 내지 40 중량%, 상기 개시제는 0.01 내지 10 중량%, 상기 첨가제는 0.001 내지 10중량%, 상기 안료는 0.0001 내지 5 중량%로 포함될 수 있고, 제2 단계에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 생체 세라믹은 30 내지 99 중량%로 포함되어 있지만, 이 범위로 국한되는 것은 아니다.
한편, 본 발명의 제2 단계(S2)는 고분자와 무기필러의 균질한 혼합물을 얻기 위해 상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹을 감압 고점도 믹서기로 24 내지 36시간 동안 혼합하는 것을 포함하여, 이에 국한되는 것은 아니다.
한편, 본 발명의 제3 단계(S3)는 혼합물을 경화시키는 단계로, 질소, 아르곤 및 Air 분위기에서, 항온 가압 오토클레이브 또는 의료용 열간 등방 가압장치를 이용하여, 0 내지 1000℃ 온도 범위에서 1 내지 1,000 bar의 압력으로 혼합물을 가압하여 경화시킨다. 바람직하게는, 50 내지 300℃ 온도 범위에서 5 내지 700 bar의 압력으로 혼합물을 가압하여 경화시킬 수 있다.
경화 단계에서 압력은 1 내지 1,000 bar일 수 있고, 바람직하게는 5 내지 700 bar일 수 있다. 압력이 5 bar보다 낮은 경우 물성이 향상되지 않고, 700 bar 보다 높은 경우는 더 이상 압력을 행하여도 변화가 없다. 경화 단계에서 온도 조건은 0 내지 1000 ℃일 수 있고, 바람직하게는 50 내지 300 ℃일 수 있다. 50 ℃보다 낮은 경우는 중합이 진행되지 않으며, 300 ℃ 보다 높으면 고분자가 변형될 수 있다.
한편, 본 발명의 제조방법을 수행할 때에는 온도와 압력을 일정하게 유지하는 중합 장비를 사용할 수 있다. 중합장비는 온도와 압력이 일정하게 유지되는 장비이면 크게 제한을 두지 않는다. 바람직하게는 항온 가압 오토클레이브 또는 의료용 열간 등방 가압장치를 들 수 있다. Manufacturing method of reinforced composite material for tooth restoration
1 is a flowchart of a method for manufacturing a reinforced composite material for dental restoration of the present invention. Hereinafter, a method for manufacturing a reinforced composite material for tooth restoration according to an embodiment of the present invention will be described.
The method for manufacturing a reinforced composite material for tooth restoration of the present invention includes a first step (S1) of mixing an initiator, an additive, and a pigment with a polymer having an unsaturated double bond; A second step (S2) of adding bioceramics to the mixture of the first step and mixing for 24 to 36 hours; and a third step (S3) of curing the mixture of the second step, wherein the polymer having the unsaturated double bond is a methyl methacrylate (MMA)-based monomer.
In the first step (S1), based on the total weight of the composition, the polymer having an unsaturated double bond of the MMA type is 1 to 40% by weight, the initiator is 0.01 to 10% by weight, the additive is 0.001 to 10% by weight, and The pigment may be included at 0.0001 to 5% by weight, and in the second step, the bioceramic is included at 30 to 99% by weight based on the total weight of the composition, but is not limited to this range.
Meanwhile, the second step (S2) of the present invention includes mixing the bioceramic with the mixture of the first step for 24 to 36 hours in a reduced pressure high viscosity mixer to obtain a homogeneous mixture of polymer and inorganic filler, and is limited to this. It doesn't work.
Meanwhile, the third step (S3) of the present invention is a step of curing the mixture, using a constant temperature pressurizing autoclave or medical hot isotropic pressurization device in a nitrogen, argon, and air atmosphere, at a temperature range of 0 to 1000°C. The mixture is pressed and cured at a pressure of 1,000 bar. Preferably, the mixture can be cured by pressing at a pressure of 5 to 700 bar in the temperature range of 50 to 300°C.
The pressure in the curing step may be 1 to 1,000 bar, preferably 5 to 700 bar. If the pressure is lower than 5 bar, the physical properties do not improve, and if it is higher than 700 bar, there is no change even if the pressure is further applied. Temperature conditions in the curing step may be 0 to 1000°C, preferably 50 to 300°C. If the temperature is lower than 50°C, polymerization does not proceed, and if it is higher than 300°C, the polymer may be deformed.
Meanwhile, when performing the manufacturing method of the present invention, polymerization equipment that maintains constant temperature and pressure can be used. There are no major restrictions on polymerization equipment as long as it is equipment that maintains constant temperature and pressure. Preferred examples include a constant temperature pressurizing autoclave or a medical hot isostatic pressurizing device.
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본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재는 간접 수복용 수복재료인 인레이, 온레이, 비니어, 싱글크라운으로 사용이 가능할 수 있다. 수복재료는 치아가 결손 되면 치아에 부착하는 보철물로, 본 발명의 치아 수복용 강화복합재료를 CAD/CAM 시스템을 이용하여 제조할 수 있다.
실시예 The reinforced composite material for tooth restoration of the present invention can be used as restorative materials for indirect restoration, such as inlay, onlay, veneer, and single crown. The restorative material is a prosthesis that is attached to the tooth when the tooth is missing, and the reinforced composite material for tooth restoration of the present invention can be manufactured using a CAD/CAM system.
Example
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 실시적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 요지에 따라 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되지 않는다는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에 있어서 자명할 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. These examples are only for illustrating the present invention more practically, and it will be obvious to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited by these examples according to the gist of the present invention. will be.
도 1은 본 발명의 치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법에 순서도로, 구체적으로 제1 단계는 1 내지 40 중량%의 불포화 이중결합 고분자; 개시제 0.01 내지 10 중량%; 첨가제 0.001 내지 10 중량%; 및 안료 0.0001 내지 5중량%를 포함하는 단계, 제2 단계는 고분자와 무기필러의 균질한 혼합물을 얻기 위해 상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹을 감압 고점도 믹서기로 24 내지 36시간 동안 혼합하는 것을 포함하는 단계, 제3 단계는 혼합물을 경화시키는 단계로, 항온 가압 오토클레이브 및/또는 의료용 열간 등방 가압장치를 이용하여, 고분자를 경화시키는 것으로, 질소, 아르곤, Air 분위기에서 경화한다. 경화 단계에서 압력은 1 내지 1,000 bar를 들 수 있으며, 바람직하게는 5 내지 700 bar 이고, 5 bar보다 낮은 경우 물성이 향상되지 않고, 700 bar 보다 높은 경우는 더 이상 압력을 행하여도 물성에 변화가 없다. 온도 조건은 0 내지 1000 ℃을 들 수 있고, 바람직하게는 50 내지 300 ℃으로 50 ℃보다 낮은 경우는 중합이 진행되지 않으며, 300 ℃ 보다 높으면 고분자가 변형이 될 수도 있다. 보다 구체적으로, 혼합물을 몰드에 넣어준 이후 경화를 진행한다.Figure 1 is a flowchart of the manufacturing method of the reinforced composite material for dental restoration of the present invention, specifically, the first step is 1 to 40% by weight of an unsaturated double bond polymer; 0.01 to 10% by weight of initiator; Additive 0.001 to 10% by weight; and 0.0001 to 5% by weight of pigment. The second step includes mixing the bioceramic with the mixture of the first step using a reduced pressure high viscosity mixer for 24 to 36 hours to obtain a homogeneous mixture of polymer and inorganic filler. The third step is to cure the mixture. The polymer is cured using a constant temperature pressurizing autoclave and/or a medical hot isotropic pressurizing device, and is cured in an atmosphere of nitrogen, argon, or air. In the curing step, the pressure may be 1 to 1,000 bar, preferably 5 to 700 bar. If it is lower than 5 bar, the physical properties do not improve, and if it is higher than 700 bar, the physical properties do not change even if the pressure is applied further. does not exist. Temperature conditions include 0 to 1000°C, preferably 50 to 300°C. If the temperature is lower than 50°C, polymerization does not proceed, and if the temperature is higher than 300°C, the polymer may be deformed. More specifically, curing is performed after the mixture is placed in the mold.
MMA계 고분자의 혼합물 제조Manufacturing a mixture of MMA-based polymers
Bis-GMA와 TEGDMA의 1 내지 40 중량%에 개시제 0.01 내지 10 중량%, 첨가제 0.001 내지 10 중량% 및 안료 0.0001 내지 5중량%를 칭량하여 밀폐된 용기에 담고 35 내지 50℃의 온도를 설정할 수 있는 기계식 교반기를 이용하여 10 내지 24시간 동안 혼합하여 혼합물을 제조한다.Weigh 1 to 40 wt% of Bis-GMA and TEGDMA, 0.01 to 10 wt% of initiator, 0.001 to 10 wt% of additive, and 0.0001 to 5 wt% of pigment, place in a sealed container, and set the temperature to 35 to 50°C. The mixture is prepared by mixing for 10 to 24 hours using a mechanical stirrer.
MMA계 혼합물과 생체 세라믹 혼합물 제조Manufacture of MMA-based mixtures and bioceramic mixtures
고점도 믹서기에 생체 세라믹의 무기 필러를 2 또는 그이상의 혼합으로 30 내지 99 중량%를 MMA계 고분자의 혼합물에 수차례 나눠 투입 후 혼합이 이루어지면 -1 bar로 On/Off하여 수차례 나눠 시행을 하고, 24 내지 36 시간동안 믹싱하여 균질한 혼합물을 제조한다.In a high-viscosity mixer, mix 2 or more inorganic fillers of bioceramics and add 30 to 99% by weight to the mixture of MMA-based polymers several times. Once mixed, turn it on/off at -1 bar and do it several times. , and mix for 24 to 36 hours to prepare a homogeneous mixture.
치아 수복용 강화 복합소재 경화 특성
[실험 1] 치아 수복용 강화 복합소재의 중합조건에 따른 물리적 특성
의료용 열간 등방 가압장치 온도와 압력에 따라 제조한 시험편의 물리적 특성을 통해 치아 수복용 강화 복합재료의 제조 시 최적의 조건을 선택하는 것을 목적으로 실험을 진행하였다. 굴곡강도 분석용 시편은 ISO 6872 및/또는 ISO 4049를 참고하여 진행하였으며, 시편은 2 Х 2 Х 25 (mm)를 기준으로 제작하였으며, 시험 편 당 5회 측정하여 최대값과 최소값을 제외한 나머지의 평균값으로 결과를 도출하였다.
실시예 1: 실시예와 같이 제조한 치아 수복용 강화 복합소재를 도 2에 나타낸 바와 같이 몰드에 넣은 이후, 의료용 열간 등방 가압장치로 경화하였다. 경화 조건은 구체적으로 20 bar 압력과 110℃의 온도로 경화하였다. Curing characteristics of reinforced composite materials for tooth restoration
[Experiment 1] Physical properties of reinforced composite materials for tooth restoration according to polymerization conditions
An experiment was conducted with the purpose of selecting the optimal conditions for manufacturing reinforced composite materials for tooth restoration through the physical properties of test specimens manufactured according to the temperature and pressure of a medical hot isostatic pressing device. Specimens for flexural strength analysis were conducted with reference to ISO 6872 and/or ISO 4049. The specimens were manufactured based on 2 Х 2 Х 25 (mm), and each test specimen was measured 5 times to determine the remaining values excluding the maximum and minimum values. The results were derived as average values.
Example 1: The reinforced composite material for tooth restoration manufactured as in Example was placed in a mold as shown in FIG. 2 and then cured using a medical hot isostatic pressing device. The curing conditions were specifically cured at a pressure of 20 bar and a temperature of 110°C.
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실시예 2: 86 bar 압력과 110℃로 경화하였다. 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.Example 2: Cured at 86 bar pressure and 110°C. Other conditions were prepared in the same manner as in Example 1.
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실시예 3: 100 bar, 110 ℃로 경화하였다. 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.Example 3: Cured at 100 bar and 110°C. Other conditions were prepared in the same manner as in Example 1.
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실시예 4: 200 bar, 110 ℃로 경화하였다. 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.Example 4: Cured at 200 bar and 110°C. Other conditions were prepared in the same manner as in Example 1.
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실시예 5: 400 bar, 110 ℃로 경화하였다. 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 1: 압력을 제외하고, 90℃로 경화하였다. 다른 조건은 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 2: 압력을 제외하고, 100℃로 경화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 3: 압력을 제외하고, 110℃로 경화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 4: 압력을 제외하고, 120℃로 경화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.
비교예 5: 압력을 제외하고, 150℃로 경화시킨 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.Example 5: Cured at 400 bar and 110°C. Other conditions were prepared in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 1: Cured at 90°C, excluding pressure. Other conditions were prepared in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 2: Prepared in the same manner as Example 1, except for pressure and curing at 100°C.
Comparative Example 3: Prepared in the same manner as Example 1, except for pressure and curing at 110°C.
Comparative Example 4: Prepared in the same manner as Example 1, except for pressure and curing at 120°C.
Comparative Example 5: Prepared in the same manner as Example 1, except for pressure and curing at 150°C.
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그 결과는 도 3a 및 도 3b와 같다. 구체적으로 압력이 증가할수록 굴곡강도가 소폭 증가되는 것을 확인하였으나, 점차적으로 증가 폭이 줄어 400 bar 이상의 압력으로 제조하는 충분한 조건인 것으로 판단할 수 있다.The results are as shown in Figures 3A and 3B. Specifically, it was confirmed that the flexural strength increased slightly as the pressure increased, but the amount of increase gradually decreased, which can be judged to be sufficient conditions for manufacturing at a pressure of 400 bar or more.
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[실험 2] 치아 수복용 강화 복합소재의 시각적 특성[Experiment 2] Visual characteristics of reinforced composite materials for tooth restoration
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실시예 4에 안료를 비율별로 혼합하여 Dentin A 계열 A1, A2, A3, A3.5 A4의 shade 구현할 수 있도록 제조하였다. 도 4와 같이, 선진사 제품과 실시예를 통해 치아 수복용 강화 복합소재로 제조한 제품을 시편 크기 15, 1T로 제조 후 색조를 비교하였고, 도 5와 같이 분광색차계로 L*, a*, b*와 △E* 값을 측정하였다.
이상에서 설명한 것은 본 발명에 따른 고강도 및 고심미성의 치아 수복용 강화 복합소재 및 그 제조방법을 실시하기 위한 하나의 실시예에 불과한 것으로서, 본 발명은 상기한 실시예에 한정되지 않고, 이하의 특허청구범위에서 청구하는 바와 같이 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변경 실시가 가능한 범위까지 본 발명의 기술적 정신이 있다고 할 것이다.In Example 4, pigments were mixed in different ratios to produce shades of Dentin A series A1, A2, A3, A3.5 and A4. As shown in Figure 4, the color tone of the advanced company's product and the product manufactured from the reinforced composite material for tooth restoration through the examples was compared after manufacturing it in specimen sizes of 15 and 1T, and as shown in Figure 5, L*, a*, b* and △E* values were measured.
What has been described above is only one example for carrying out the high-strength and high-aesthetic reinforced composite material for tooth restoration and its manufacturing method according to the present invention, and the present invention is not limited to the above-described examples, and the following patents As claimed in the claims, it will be said that the technical spirit of the present invention exists to the extent that anyone skilled in the art can make various changes and implementations without departing from the gist of the present invention.
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Claims (18)
상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자에 개시제, 첨가제 및 안료를 혼합하는 제1 단계;
상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹을 추가한 후 24 내지 36 시간 동안 혼합하는 제2 단계; 및
상기 제2 단계의 혼합물을 질소, 아르곤 및 Air 분위기에서, 50 내지 300℃ 온도 범위에서, 5 내지 700 bar의 압력으로 혼합물을 가압하여 경화하는 제3 단계; 를 포함하는 제조방법으로 제조되고,
상기 치아 수복용 강화 복합 소재는 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 1 내지 40 중량%, 상기 생체 세라믹은 30 내지 99 중량%, 상기 개시제는 0.01 내지 10 중량%, 상기 첨가제는 0.001 내지 10중량%, 상기 안료는 0.0001 내지 5 중량%로 포함하고,
상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA) 및 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TGDMA)인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 강화 복합소재.A reinforced composite material for tooth restoration containing polymers with unsaturated double bonds, bioceramics, initiators, additives, and pigments,
A first step of mixing an initiator, additives, and pigments with the polymer having the unsaturated double bond;
A second step of adding bioceramics to the mixture of the first step and mixing for 24 to 36 hours; and
A third step of curing the mixture of the second step by pressurizing the mixture at a pressure of 5 to 700 bar at a temperature range of 50 to 300° C. in an atmosphere of nitrogen, argon and air; It is manufactured by a manufacturing method comprising,
The reinforced composite material for tooth restoration contains 1 to 40% by weight of the polymer having the unsaturated double bond, 30 to 99% by weight of the bioceramic, 0.01 to 10% by weight of the initiator, and the additives, based on the total weight of the composition. 0.001 to 10% by weight, the pigment comprising 0.0001 to 5% by weight,
The polymer having the unsaturated double bond is 2,2-bis-(4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl)propane (Bis-GMA) and ethylene glycol dimethacrylate (TGDMA) ), characterized in that,
Reinforced composite material for tooth restoration.
상기 생체 세라믹은 무기 필러 또는 유기 필러를 포함하는 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 복합소재.According to paragraph 1,
The bioceramic is characterized in that it contains an inorganic filler or an organic filler.
Composite material for tooth restoration.
상기 생체 세라믹의 입자 크기는 0.01 ~ 10㎛인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 강화 복합소재.According to paragraph 3,
Characterized in that the particle size of the bioceramic is 0.01 to 10㎛,
Reinforced composite material for tooth restoration.
상기 생체 세라믹은 비정질 합성 실리카, 결정성 천연 실리카, 바륨 알루미늄 실리케이트, 스트론튬 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 카올린, 탈크, 지르코니아, 산 반응성 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 복합소재.According to clause 4,
The bioceramic is characterized in that it is one or more selected from the group consisting of amorphous synthetic silica, crystalline natural silica, barium aluminum silicate, strontium aluminum silicate, zirconium silicate, kaolin, talc, zirconia, and acid-reactive filler,
Composite material for tooth restoration.
상기 개시제는 광 중합 개시제 또는 열 중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는,
치아소복용 복합소재.According to paragraph 1,
Characterized in that the initiator includes a photo polymerization initiator or a thermal polymerization initiator.
Composite material for dental filling.
상기 광 중합 개시제는 벤질 다이메틸 케탈 (Benzyl dimethyl ketal), 벤조페논 (Bezophenone), 2,4,6-트리메틸벤조일-다이페닐-포스핀옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO), 캄포퀴논 (Camphorquinone)으로 이루워진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이고,
상기 열 중합 개시제는 벤조일퍼옥사이드 (BPO), t-부틸페록시벤조에이트 (TBPB), 2,2-아조비시소브티로니트릴 (2,2-Azobisisobutyronitrile, AIBN)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 복합소재.According to clause 6,
The photo polymerization initiator is Benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO) ), one or two or more selected from the group consisting of camphorquinone,
The thermal polymerization initiator is one selected from the group consisting of benzoyl peroxide (BPO), t-butylperoxybenzoate (TBPB), and 2,2-Azobisisobutyronitrile (AIBN). Characterized by two or more,
Composite material for tooth restoration.
상기 첨가제는 하이드로퀴논(HQ), 하이드로퀴논 모노 메틸 에테르(MEHQ), 하이드로퀴논 모노 에틸 에테르(EEHQ), 티누빈, 이가녹스, 부틸레이티드 하이드록시 톨루엔 (BHT)으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 복합소재.According to paragraph 1,
The additive is one selected from the group consisting of hydroquinone (HQ), hydroquinone mono methyl ether (MEHQ), hydroquinone mono ethyl ether (EEHQ), Tinubin, Iganox, butylated hydroxy toluene (BHT) Characterized by two or more,
Composite material for tooth restoration.
상기 안료는 산화철(FeO)로 이루어진 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 복합소재.According to paragraph 1,
The pigment is characterized in that it consists of iron oxide (FeO),
Composite material for tooth restoration.
불포화 이중결합을 가지는 고분자에 개시제, 첨가제 및 안료를 혼합하는 제1 단계;
상기 제1 단계의 혼합물에 생체 세라믹을 추가한 후 24 내지 36 시간 동안 혼합하는 제2 단계; 및
상기 제2 단계의 혼합물을 질소, 아르곤 및 Air 분위기에서, 50 내지 300℃ 온도 범위에서, 5 내지 700 bar의 압력으로 가압하여 경화하는 제3 단계;
를 포함하고,
상기 제1 단계에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 1 내지 40 중량%, 상기 개시제는 0.01 내지 10 중량%, 상기 첨가제는 0.001 내지 10중량%, 상기 안료는 0.0001 내지 5 중량%로 포함되고,
상기 제2 단계에서, 조성물 전체 중량을 기준으로 상기 생체 세라믹은 30 내지 99 중량%로 포함되고,
상기 불포화 이중결합을 가지는 고분자는 2,2-비스-(4-(2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로폭시)페닐)프로판 (Bis-GMA) 및 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (TGDMA)인 것을 특징으로 하는,
치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법.A method of manufacturing a reinforced composite material for tooth restoration,
A first step of mixing an initiator, additives, and pigments with a polymer having unsaturated double bonds;
A second step of adding bioceramics to the mixture of the first step and mixing for 24 to 36 hours; and
A third step of curing the mixture of the second step by pressurizing it at a pressure of 5 to 700 bar at a temperature range of 50 to 300° C. in an atmosphere of nitrogen, argon and air;
Including,
In the first step, based on the total weight of the composition, the polymer having the unsaturated double bond is 1 to 40% by weight, the initiator is 0.01 to 10% by weight, the additive is 0.001 to 10% by weight, and the pigment is 0.0001 to 5%. Included in weight percent,
In the second step, the bioceramic is included in an amount of 30 to 99% by weight based on the total weight of the composition,
The polymer having the unsaturated double bond is 2,2-bis-(4-(2-hydroxy-3-methacryloyloxypropoxy)phenyl)propane (Bis-GMA) and ethylene glycol dimethacrylate (TGDMA) ), characterized in that,
Method for manufacturing reinforced composite material for tooth restoration.
상기 제3 단계는,
항온 가압 오토클레이브 또는 의료용 열간 등방 가압장치를 이용하여 경화시키는 것인,
치아 수복용 강화 복합소재의 제조방법. According to clause 15,
The third step is,
Curing using a constant temperature pressurizing autoclave or a medical hot isostatic pressurizing device,
Method for manufacturing reinforced composite material for tooth restoration.
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