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KR102659329B1 - 첨착활성탄 및 이의 제조방법 - Google Patents

첨착활성탄 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR102659329B1
KR102659329B1 KR1020210082879A KR20210082879A KR102659329B1 KR 102659329 B1 KR102659329 B1 KR 102659329B1 KR 1020210082879 A KR1020210082879 A KR 1020210082879A KR 20210082879 A KR20210082879 A KR 20210082879A KR 102659329 B1 KR102659329 B1 KR 102659329B1
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Abstract

본 발명은 첨착활성탄 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 유해가스로 분류되는 알데히드류(포름알데히드, 아세트알데히드)에 대한 흡착성이 우수하고 습기에 강한 활성탄을 제공할 수 있다. 본 발명에 따른 활성탄은 첨착물질을 담지한 활성탄에 발수제와 무기항균제를 혼합하여 기존 상용 활성탄 대비 유해가스 탈취효율을 증가시키고, 장기간 사용함에도 습기를 억제하고 냄새 방출을 줄임으로써 활성탄 수명을 증가시킬 수 있다. 또한, 첨착활성탄 사용을 통한 대기질 개선을 기대할 수 있다.

Description

첨착활성탄 및 이의 제조방법{Impregnated activated carbon and manufacturing method thereof}
본 발명은 첨착활성탄 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 구체적으로는 산성 처리 및 음압 처리하여 첨착 물질이 고르게 분산된 활성탄 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
차량용, 청정기용, 공조용 등에 사용되는 공기 정화필터에는, 여과 섬유를 이용해 입자형 오염물질을 제거하는 파티클 필터(Particle Filter), 상기 파티클 필터에 흡착소재를 추가한 복합 필터 (Combination Filter), 그리고 곰팡이 등의 세균 번식 억제 기능을 추가한 항균필터 등이 있다. 차량용, 청정기용, 공조용 공기 정화필터는 외부로부터 유입되는 가스상 오염물질을 차단하기 위해 공조시스템에 장착되어 사용되는데, 최근 실내 대기질 개선에 대한 인식이 증가하면서 복합 필터에 대한 관심 및 수요가 증가하고 있다. 활성탄 단일 성분으로 구성된 흡착소재로 이루어진 기존의 상용화된 복합 필터는, 다양한 복합 유해가스, 예를 들어 암모니아, 아민류, 알데하이드류 (아세트알데히드, 포름알데히드), VOCs류 (벤젠, 톨루엔, 자일렌, n-부탄 등), 오존, 유기산 (포름산, 아세트산 등), 황산, 질산, 염산 등의 가스상 오염물질을 포함하는 공기를 효과적으로 정화하는 것이 불가능하다. 그 이유는 가스상 오염물질의 종류에 따라 흡착제에 의해 제거되는 메커니즘이 다르기 때문인데, 제거 대상 가스 중 VOC와 같은 휘발성 유기물의 경우는 일반적으로 큰 분자량으로 인해 활성탄의 미세 기공에 의해서 제거가 가능하지만, 산성 가스나 염기성 가스의 경우에는 VOC와 달리 분자량이 작아 활성탄의 미세 기공에 의한 흡착과 같은 물리적 흡착에 의해 제거될 수 있는 양이 미미하다. 이러한 산성 가스나 염기성 가스에 대한 제거 효율성 및 필터의 사용 수명을 향상시키기 위해서는 화학적 흡착 경로를 통해 제거할 수 있는 기능기를 보유한 흡착제를 사용하여야만 한다. 이를 위해 활성탄에 화학적 기능기를 부여한 첨착활성탄이 사용되고 있다. 활성탄에 화학적 기능기를 부여하기 위해 가장 간단하고 폭넓게 사용되고 있는 방법은 함침법 (impregnation method)이다. 그러나 함침법은 온도, 시간, 건조 등의 변수에 의해 첨착물질의 크기, 첨착량, 분포 조절이 쉽지 않고 활성탄 표면에만 단층으로 첨착되기 때문에 담지량이 적고 담지량에 한계가 있다는 단점이 있다. 또한, 흡착량을 증가시키기 위해 흡착제의 양을 일정 비율 이상으로 증가시키는 것도 어려운 문제가 있다.
등록특허공보 제10-2062258호
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 아민기를 가진 첨착 물질을 담지한 활성탄 및 상기 활성탄의 제조방법을 제공하고자 한다.
또한, 상기 활성탄을 포함하는 필터를 제공하고자 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 첨착 활성탄 및 이의 제조방법을 제공한다.
본 발명에서 제공하는 첨착 활성탄은 아민기를 가진 첨착물질을 담지한 활성탄에 발수제와 무기항균제를 혼합, 진공농축방식을 통하여 첨착가공이 이루어진다.
첨착활성탄에 적용되는 활성탄은 예컨대 다공성 구조를 가지면서 입자의 크기가 50-3,000㎛일 수 있다. 또한, 상기 활성탄의 비표면적은 800-3,000㎡/g, 바람직하게는 800-2,500㎡/g 일 수 있다. 상기 비표면적 미만이면 성능저하 될 수 있고, 상기 비표면적을 초과하면 재료비용이 증가될 수 있다.
또한, 상기 활성탄은 요오드가 700㎎/g 이상 3000㎎/g 이하, 바람직하게는 950㎎/g 이상 2000㎎/g 이하일 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 요오드가 미만이면 활성탄 중량이 증가될 수 있고, 상기 요오드가를 초과하면 마이크로 구조(2um 이하)가 발달되지 않아, 유해가스를 흡착하고 곧바로 탈착하는 meso 구조(2um 이상)가 발달되어 성능이 저하될 수 있다.
상기 활성탄은 pH 5~7을 가질 수 있으며, 바람직하게는 pH 5.5~6.5일 수 있다. 염기성의 일반 활성탄의 경우, 인산, 황산, 질산, 염산 중 어느 하나 이상의 산성 용액을 사용하여 중화작업을 통하여 제조될 수 있다.
상기 첨착활성탄에 적용되는 첨착물질로서는 1차 아민 또는 술폰산을 사용할 수 있으며, 대표적으로 파라아미노벤조산(para-aminobenzoic acid), 술파닐산(sulfanilic acid), 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄(Tris(hydroxymethyl)aminomethane) 등 중 선택된 어느 하나 이상의 물질들을 사용할 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 첨착물질은 활성탄 중량대비 0.1 wt%~40 wt%, 바람직하게는 1 wt%~30 wt%, 더욱 바람직하게는 5wt%~20 wt% 포함될 수 있다. 첨착물질이 상기 범위 미만 포함되는 경우 가스성능이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 활성탄의 기공구조를 막아 가스포집성능이 저하될 수 있다. 또한, 상기 첨착 물질은 극성 용매 또는 유기용매에 용해시켜 첨착시킬 수 있다.
상기 활성탄은 발수제를 추가적으로 포함할 수 있다. 상기 발수제는 올레핀계, 파라핀계, 실리콘계, 불소계 중 선택된 어느 하나 이상의 물질로 사용할 수 있으며, 바람직하게는 파라핀계, 올레핀 계열 하나 이상을 사용할 수 있다.
상기 올레핀계는 예를 들어 폴리에틸렌일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 파라핀계는 예를 들어 파라핀일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 실리콘계는 예를 들어 실리콘수지일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 상기 불소계는 예를 들어 C6계열 불소계일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
상기 발수제는 활성탄 중량대비 0.1wt~20wt%, 바람직하게는 1~10wt%, 더욱 바람직하게는 1~5wt% 포함될 수 있다. 발수제가 상기 범위 미만 포함되는 경우 수분흡착에 의한 첨착성분의 성능이 저하될 수 있고, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 첨착활성탄의 성능이 저하될 수 있다.
또한, 상기 활성탄은 무기항균제를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 상기 무기항균제는 은, 구리, 아연, 규소 등의 금속입자를 치환시켜 만든 물질 중 선택된 어느 하나 이상의 물질로 제조될 수 있다. '생활화학제품 및 살생물제의 안전관리에 관한 법률에 의거하여 이산화티타늄, 이산화규소, 구리화합물, 산화아연, 질산은, 아연피리싸이온, 옥타데실디메틸(3-트리하이드록시실일프로필)암모늄 클로라이드는 제한된 함량 이하로 사용되었으며, 구체적으로 상기 함량은 활성탄 중량대비0.1~20wt%, 바람직하게는 1~10wt%, 더욱 바람직하게는 1~5wt% 포함될 수 있다. 무기항균제가 상기 범위 미만 포함되는 경우 첨착활성탄에 고착되어 미미한 항균성능이 발생되며, 상기 범위를 초과하여 포함되는 경우 첨착활성탄에 고착되지 못하고 방출되어, 환경부 기준치를 만족하지 못하게 될 수 있다.
본 발명의 활성탄 등 흡착제의 사용량을 일정 범위로 유지하면서 가스상 오염물질의 흡착능력과 처리능력을 극대화하도록 구성된 것으로서 암모니아, 알데하이드류, VOCs류, 유기산, 황산, 질산, 및 염산 등의 가스상 오염물질을 우수한 제거 효율로 동시에 제거할 수 있으며, 무기항균제, 발수제를 혼합함으로써 수분에 강하며, 냄새에 강한 활성탄을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 첨착 활성탄의 제조방법은 하기의 단계를 포함한다:
(a) 전처리 단계;
(b) 담지 및 교반 단계;
(c) 첨착 단계; 및
(d) 건조 단계.
상기 (a) 전처리 단계는 수세 공정과 중화 공정 중 어느 하나를 선택적으로 포함하거나 둘 다 포함할 수 있다. 수세공정은 활성탄 내 분진 및 이물질을 제거하기 위한 것이며 중화 공정은 활성탄을 첨착물질의 반응 안정화를 위한 것으로, 활성탄에 인산, 황산, 질산, 염산 중 하나 이상의 산성 용액을 투입, 건조하여 pH0~7 바람직하게는 pH5~7, 더욱 바람직하게는 5.5~6.5의 활성탄을 제조한다.
상기 (b) 담지 및 교반 단계는 상기 전처리 단계를 거친 활성탄에 95℃ 이하의 온도 조건에서 활성탄 중량대비 1 wt%~30 wt%의 첨착물질이 용해된 수용액과 1wt~10wt% 발수제, 1~10wt% 무기항균제를 활성탄에 고르게 투입하여 담지 및 교반시간을 갖는다. 상기 담지 및 교반시간은 30분 내지 120분, 바람직하게는 30분 내지 60분 동안 수행할 수 있다. 상기 시간 미만이면 첨착물질/발수제/무기항균제가 충분히 교반 및 분산되지 않고, 상기 시간을 초과하면 활성탄의 파쇄되어 미세분말화되어 공기정화용 필터의 압력상승을 유발시킬 수 있다.
상기 (c) 첨착단계는 상기 담지 및 교반단계를 거처 활성탄에 음압 처리 및 열을 가하는 과정으로, 음압조건은 - 0.01 내지 -0.5, 바람직하게는 -0.05 내지 -0.09MPa으로 처리할 수 있다. 상기 음압 범위를 벗어나면 첨착 물질이 고르게 첨착되지 않을 수 있다.
또한, (d) 건조단계에서는 열을 가하는 과정에서 온도는 70 내지 200℃이하, 바람직하게는 90 내지 180℃ 이하의 열을 가해 활성탄의 함수율이 5% 이하, 바람직하게는 1%이하 함수율을 갖도록 제조하며, 첨착활성탄 방출량을 더욱 극소화 하려면 150℃~170℃ 가 더욱 바람직하다. 상기 함수율보다 높은 경우 성능저하가 될 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 활성탄을 포함하는 필터를 제공하며, 상기 필터는 차량용, 청정기용, 공조용 필터 등에 사용될 수 있다.
본 발명은 첨착 활성탄 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명에 의해 얻어진 첨착활성탄은 음압조건하에서 활성탄의 기공 내부까지 고르게 첨착물질이 첨착되므로, 동일한 양을 사용해도 오염물질의 흡착 및 처리능력을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 활성탄의 제조공정을 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명에 의해 제조된 첨착활성탄의 사진을 나타낸 것이다.
도 3은 실험예 1의 평가에 사용된 설비를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명에 따른 실시예 2의 공기청정기 필터의 사진을 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 상세히 설명한다.
단, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예 및 실험예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
(1) 활성탄 준비
활성탄은 다공성 구조를 가지는 야자계 활성탄으로 비표면적이 1,400㎡/g, 입자의 크기는 ASTM MESH 기준으로 No.20~No.100 (0.14mm~0.864mm) 인 입자 활성탄을 사용하였다.
(2)수세/중화활성탄 제조
시중에 판매하고 있는 일반 활성탄이 경우, pH10~11의 염기성을 띄고 있다. 따라서 본 발명의 첨착활성탄 제조공정에 앞서, 활성탄 중화작업을 진행하였다. 중화작업에 85%의 인산을 사용하였으며, 본 중화작업을 통하여 pH5.5~6.5의 일반 활성탄을 제조하였다.
(3) 혼합용액 제조
첨착물질로 활성탄 중량대비 10wt%의 파라아미노벤조산과 활성탄 중량대비 2wt%의 발수제를 사용하였으며, 상기 발수제는 파라핀 왁스(CAS NO. 8002-74-2) 10-20wt%, 폴리에틸렌 왁스(CAS NO. 68441-17-8) 10-20wt%, 계면활성제3-5wt% 함유된 폴리에틸렌 왁스유화물을 사용하였다. 추가적으로 2wt%의 무기항균제(ZnO 분말)을 사용하였다. 95℃에 용해된 파라아미노벤조산 5% 수용액에 발수제, 무기항균제 혼합하였다.
(4) 첨착활성탄 제조
상기 전처리된 활성탄이 들어있는 반응기에 혼합용액을 투입하여, 수용액이 활성탄에 균일하게 분산되도록 첨착하였다.
<실시예2>
실시예 1에서 제조된 활성탄을 사용하여, 필터로 제조하였다. 필터는 카본층, 집진층으로 이루어졌으며, 다단프레스를 이용하여 Powder scatter 합지를 진행한 후, Hot Melt 공법을 이용하여 최종 시제품 원단을 제조하였다. 제조된 시제품 원단은 절곡과 Mini-Pleating 작업을 이용하여 제조하였다.
<실시예3>
실시예1 활성탄 제조과정에서 건조단계에서 음압 열처리 과정을 진행하였다. 음압 처리 및 열을 가하는 과정으로, 음압조건은 -0.05 내지 -0.09MPa으로 160℃ 온도 조건에서 열을 가해 활성탄의 함수율이 5% 이하의 활성탄을 제조하였다. 제조된 활성탄을 실시예2의 필터 제조방법에 의해 필터로 제조하였다.
<비교예1>
염기성을 띄는 시중에 판매되는 일반 활성탄을 준비하였다.
<비교예2>
발수제가 사용되지 않는 것을 제외하고는, 실시예1과 동일한 방법으로 첨착활성탄을 제조하였다.
<비교예3>
상용되고 있는 활성탄만을 사용하여, 필터로 제조하였다.
<비교예4>
무기항균제가 사용되지 않은 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방식으로 제조된 첨착활성탄을 사용하여 필터로 제조하였다.
<실험예 1>
1. 유해가스(아세트알데히드)의 제거효율 평가
본 발명에 따라 제조된 첨착활성탄의 성능을 평가하였다. 제조한 활성탄(실시예 1, 비교예 1, 2)에 대해 유해가스 제거 효율 성능을 확인하기 위하여 자사테스트 방법으로 성능평가를 진행하였다. 자체 테스트 평가 방법은 실차의 내용적과 비슷한 1m3 크기의 챔버 내부에 활성탄을 담은 부직포 주머니를 장착하고, 아세트알데히드를 챔버 내에 15ppm 이상의 분위기를 형성한 후, 블로워(blower)로 순환시키면서 시간 경과에 따른 유해가스의 제거효율을 측정하였다. 습도는 50℃ RH조건과 다습한 조건 90%RH에서 테스트를 진행하였다.
결과는 아래 표 1과 같다.
시험
장비		 시험
항목		 대상
가스		 시험
샘플량		 실시예1 비교예1 비교예2
23℃/50%RH 23℃/90%RH 23℃/50%RH 23℃/50%RH 23℃/90%RH
1m3 Chamber 유해
가스
제거
효율
(%)		 아세트
알데히드		 30g 70 65 40 70 55
80g 98 93 73 97 88
상기 표 1에서와 같이 일반활성탄과 첨착활성탄의 탈취효율을 보면, 미첨착된 일반활성탄에 첨착물질을 도포함에 따라, 아세트알데히드 탈취성능이 73%에서 98%로 향상됨을 확인할 수 있다. 또한, 발수제 첨가한 활성탄의 경우, 다습 조건에서 그렇지 않은 활성탄에 비해 5% 탈취성능이 높은 것으로 보아, 발수제 첨가 시 고습조건에서 탈취성능 저하현상을 줄여주는 것을 알 수 있다.
<실험예 2>
실시예2, 비교예3에서 제조한 필터에 대해 SPS-KACA002-132 규격으로 공기청정기 탈취시험 방법에 따라, 성능평가를 진행하였다. 시험조건은 온도 23±5℃, 상대습도 55±15%이다. 평가 방법은 8m3 크기의 챔버 내부에 가정용 공기청정기(모델명: LGAS179DWA)에 제조된 필터(실시예3, 비교예3)를 장착하고, 5대 가스(암모니아, 아세트알데히드, 아세트산, 포름알데히드, 톨루엔)을 챔버 내에 10ppm 이 되도록 한다. 측정 순서는 초산, 암모니아, 아세트알데히드를 혼합하여 시험 한 후, 포름알데히드, 톨루엔 순으로 하였다. 시험체를 30분간 정격풍량으로 운전시키며, 초기 주입한 가스농도와 잔류가스의 농도를 측정하고, 이를 토대로 유해가스 제거율을 산출하였고, 결과는 아래 표 2와 같다.
시험장비 시험항목 대상가스 실시예2 비교예3 시험방법
8m3 Chamber 탈취효율(%) 암모니아 99.99 99.5 SPS-KACA002-0132
아세트알데히드 97.18 51
아세트산 (초산) 98.81 99.5
포름알데히드 99.99 90
톨루엔 99.99 99.5
상기 표2 실험결과로부터, 암모니아, 아세트알데히드, 아세트산, 포름알데히드, 톨루엔 등 유해가스에 대하여 전체적으로 흡착성능이 우수하며, 특히, 아세트알데히드, 포름알데히드와 같이 알데히드류 유해가스에 대한 흡착성능이 매우 우수함을 알 수 있다.
<실험예 3>
본 발명에 따라 제조된 첨착활성탄이 적용된 필터에 대한 냄새영향도 평가를 진행하였다. 평가 방법은 가정용 공기청정기(모델명: LG AS179DWA)에 필터(실시예2, 비교예4)를 장착하고, 시험체를 24시간 6주에 거쳐 운전시켰다. 실험자1~6는 주 1회 가동되는 통풍구의 냄새를 맡아 기준에 맞춰 채점하였다. 결과는 아래 표3와 같다. 하기 표3에서와 같이 무기항균제 처리한 필터의 경우, 장시간 사용 시 냄새발생을 줄여주는 것을 확인할 수 있다.
시험항목 평가일자 <실시예2> <비교예4>
실험자1 실험자2 실험자3 실험자4 실험자5 실험자6 실험자1 실험자2 실험자3 실험자4 실험자5 실험자6
관능평가 1주차 1 1 2 1 1 2 2 1 2 1 2 2
2주차 1 1 2 1 2 3 2 1 2 1 3 4
3주차 2 1 2 1 1 2 3 3 3 2 2 3
4주차 3 1 2 1 1 2 4 3 4 3 4 5
5주차 2 2 1 2 3 3 4 3 4 3 3 5
6주차 2 3 2 1 2 3 5 4 4 3 4 5
개별평균 1.8 1.5 1.8 1.2 1.7 2.5 3.3 2.5 3.2 2.2 3.0 4.0
종합평균 1.8 3.0
가정용 공기청정기 필터 (가스, 냄새) 영향도 평가 기준표
냄새 등급 기준
1등급 냄새가 나지 않는다.
2등급 약간 냄새가 나나 문제는 없다
3등급 냄새가 나나 용납할 수 있다.
4등급 강한 냄새가 나나 참기가 어렵지 않다.
5등급 자극적인 냄새로 참기가 어렵다.
<실험예 4>
실시예 2, 실시예 3에 의해 제조된 첨착활성탄이 적용된 필터에 대해 무기항균제 산화아연(ZnO) 사용에 따라 안전확인대상생활화확제품 시험 검사 등의 기준 및 방법 등에 관한 규정에 의거 본 시험방법을 토대로 방출량 시험을 진행하였다. 결과는 아래 표 5와 같다. 본 건조과정에서 160℃ 진공 열처리된 필터의 경우, 그렇지 않은 필터와 비교해보면, 산화아연 방출량이 현저히 감소됨을 확인할 수 있다.
시험항목 단위 합격기준 시험결과 시험방법
실시예2 실시예3
산화아연
방출량(*)		 mg 50이하 40 1 안전확인대상생활화학제품 시험 검사 등의 기준 및 방법 등에 관한 규정
<실험예5>
실시예 2, 비교예 4에서 제조한 필터에 대해 아세트알데히드 탈착율을 비교평가하였다. 시험방법은 1m3 크기의 챔버 내부에 아세트알데히드 150ppm(295mg)를 투입한 후, 필터가 장착된 블로워를 가동하여, 챔버 내부 아세트알데히드 가스농도를 측정한다. 최종 챔버 내부 아세트알데히드 농도가 60ppm(118mg) 종료 시 블로워를 가동중단하였다. 아세트알데히드를 포집한 필터(실시예 2, 비교예 4)를 각각 지퍼백에 밀봉하였다.
1m3 챔버 내부에 블로워에 아세트알데히드 포집한 필터를 재장착하고, 블로워를 재가동한다. 내부 아세트알데히드 농도를 FT-IR를 이용하여 측정한다. 탈착된 아세트알데히드를 측정하여, 최종 탈착율을 계산하였고, 결과는 아래 표 6과 같다. 실험결과, 무기항균제(ZnO)이 첨가된 필터의 경우, 탈착율이 감소하였다.
투입량(mg) 흡착량(mg) 탈착량(mg) 탈착율(%)
실시예2 295 177 55 31%
비교예4 295 177 67 58%

Claims (11)

  1. 입자 크기가 ASTM MESH 기준으로 No.20~No.100 (직경 0.14mm~0.864mm) 인 입자의 활성탄에 대하여, 첨착물질로 파라아미노벤조산(para-aminobenzoic acid) 5wt%~20wt%, 무기항균제로 산화아연 1~10wt%를 포함하고, 발수제로 폴리에틸렌계 왁스, 파라핀계 왁스 중 하나이상을 1wt~10wt%를 포함하며, 상기 활성탄은 pH 5.5 내지 6.5이고, 요오드가가 950㎎/g 이상 2000㎎/g 이하이며, 함수율이 5% 이하인 것을 특징으로 하는 첨착 활성탄.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서, 상기 활성탄은 비표면적이 800-2,500㎡/g인 것을 특징으로 하는 첨착 활성탄.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 제1항에 따른 첨착 활성탄을 포함하는 필터.
  10. (a) 입자 크기가 ASTM MESH 기준으로 No.20~No.100 (직경 0.14mm~0.864mm) 인 입자 활성탄을 준비하고 pH를 5.5 내지 6.5로 전처리하는 단계;
    (b) 상기 전처리 단계를 거친 활성탄에 95℃ 이하의 온도 조건에서 파라아미노벤조산(para-aminobenzoic acid)을 포함하는 첨착물질이 활성탄 중량대비 5 wt%~20wt% 용해된 수용액과 폴리에틸렌계 왁스, 파라핀계 왁스 중 선택된 어느 하나 이상의 발수제 1wt~10wt%, 산화아연의 무기항균제 1~10wt%를 활성탄에 고르게 투입하여 30분~60분 동안 담지 및 교반하는 단계;
    (c) -0.05 ~ -0.09MPa의 음압 처리하는 첨착 단계;
    (d) 90 내지 180℃ 이하의 열을 가하는 건조 단계;
    를 포함하는 첨착활성탄의 제조방법.
  11. 삭제
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