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KR102646946B1 - Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having enhanced mechanical strength and chemical resistance - Google Patents

Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having enhanced mechanical strength and chemical resistance Download PDF

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KR102646946B1 KR1020190155873A KR20190155873A KR102646946B1 KR 102646946 B1 KR102646946 B1 KR 102646946B1 KR 1020190155873 A KR1020190155873 A KR 1020190155873A KR 20190155873 A KR20190155873 A KR 20190155873A KR 102646946 B1 KR102646946 B1 KR 102646946B1
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Abstract

내화학성이 우수하면서도 동시에 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물이 개시된다. 본 발명은 폴리카보네이트 40 내지 90 중량%; 유리섬유 5 내지 30 중량%; 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 0.5 내지 10 중량%; 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 0.5 내지 10 중량%; 및 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 0.1 내지 10 중량%;를 포함하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.A polycarbonate resin composition having excellent chemical resistance and mechanical strength at the same time is disclosed. The present invention relates to 40 to 90% by weight of polycarbonate; 5 to 30% by weight of glass fiber; 0.5 to 10% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer with a core/shell structure; 0.5 to 10% by weight of syndiotactic polystyrene resin; and 0.1 to 10% by weight of polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer. It provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition comprising.

Description

기계적 강도 및 내화학성이 우수한 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물{Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having enhanced mechanical strength and chemical resistance}Glass fiber reinforced polycarbonate resin composition having enhanced mechanical strength and chemical resistance}

본 발명은 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기계적 강도 및 내화학성이 우수한 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more specifically, to a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition with excellent mechanical strength and chemical resistance.

폴리카보네이트는 난연성, 내열성, 내충격성, 전기 절연성 등이 우수하므로 엔지니어링 플라스틱으로 널리 사용되고 있다. 그러나, 금속 재료의 대체품으로서 기계부품 등에 사용되는 경우에는 강성이 금속에 비하여 떨어지고, 크리이프(creep) 현상이 생기는 등의 문제점이 있다.Polycarbonate is widely used as an engineering plastic because it has excellent flame retardancy, heat resistance, impact resistance, and electrical insulation. However, when used as a replacement for metal materials in machine parts, etc., there are problems such as lower rigidity compared to metal and creep phenomenon.

이러한 문제점을 해결하기 위하여 유리섬유로 강화하는 방법이 사용되고 있으나, 폴리카보네이트에 유리섬유를 혼입하면 내충격성이 현저하게 저하되어 성형품이 쉽게 깨지거나, 표면에 유리섬유가 돌출되어 코팅이나 도금 등의 후공정에서 불량률이 증가하는 또 다른 문제점이 발생하게 된다.To solve this problem, a method of reinforcing glass fiber is used, but when glass fiber is mixed into polycarbonate, the impact resistance is significantly reduced and the molded product is easily broken, or the glass fiber protrudes on the surface, causing damage after coating or plating. Another problem arises in the process where the defect rate increases.

유리섬유로 강화된 폴리카보네이트의 충격강도를 향상시키기 위해 코어-쉘 구조의 충격보강제를 사용하는 방안이 있지만, 그 효과는 충격강도의 상승에만 집중되어 있어, 가공 중의 과도한 전단력(shear)에 의한 유리섬유의 파괴 및 수지의 열화 문제를 해결하기 어려웠다.There is a method of using a core-shell structured impact modifier to improve the impact strength of glass fiber-reinforced polycarbonate, but the effect is focused only on increasing the impact strength, causing excessive shear during processing. It was difficult to solve the problems of fiber destruction and resin deterioration.

더욱이, 최근 소형 전기전자 제품 등은 그 성형품이 얇아지고 복잡해지며 미려한 외관을 위해 도장 공정이 강화되는 추세이다. 이에 따라 상술한 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 적용할 경우, 도장 공정 시 노출되는 희석 용매에 의해 폴리카보네이트 수지의 기계적 물성이 크게 저하되는 문제점이 있다. 이러한 문제로 인해, 폴리카보네이트 수지는 도장 공정 등 화학물질에 노출되는 공정을 거치는 용도로의 사용이 제약되어 있어, 이를 개선하기 위한 연구가 지속적으로 수행되어 왔다.Moreover, recently, the molded parts of small electrical and electronic products have become thinner and more complex, and the painting process has been strengthened for a more beautiful appearance. Accordingly, when applying the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition described above, there is a problem in that the mechanical properties of the polycarbonate resin are greatly reduced due to the diluted solvent exposed during the painting process. Due to these problems, the use of polycarbonate resin in applications that undergo processes exposed to chemicals, such as painting processes, is restricted, and research has been continuously conducted to improve this.

한국 등록특허 제1812892호는 폴리카보네이트와 유리섬유, 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 포함하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 내충격성과 성형 후 사출품의 표면 품질 향상을 구현하고 있으나, 코어/쉘 구조의 충격보강제 사용에 따른 내화학성 저하 문제에 대해서는 인식하지 못하고 있다.Korean Patent No. 1812892 is a glass fiber reinforcement containing polycarbonate and glass fiber, a rubber-modified vinyl graft copolymer with a core/shell structure, polycarbonate, and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer. As a polycarbonate resin composition, it improves impact resistance and the surface quality of injection molded products after molding, but is not aware of the problem of reduced chemical resistance due to the use of impact modifiers in the core/shell structure.

한국 등록특허 제0711945호는 폴리카보네이트와 신디오탁틱 스티렌계 중합체, 코어-쉘 그라프트 공중합체 및 인산 에스테르 화합물을 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 우수한 내화학성 및 유동성과 양호한 내충격성을 구현하고 있으나, 기계적 굴곡 강도 측면에서 충분하지 않다.Korean Patent No. 0711945 is a polycarbonate resin composition containing polycarbonate, syndiotactic styrene polymer, core-shell graft copolymer, and phosphoric acid ester compound, and has excellent chemical resistance, fluidity, and good impact resistance. , it is not sufficient in terms of mechanical bending strength.

한국 등록특허 제1511535호는 폴리카보네트와 실리콘 폴리카보네이트, 신디오탁틱 스티렌계 중합체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 우수한 충격강도, 내충격성 및 저온 충격성을 구현하고 있으나, 내화학성이나 기계적 굴곡 강도 향상에 관해서는 언급하지 않고 있다.Korean Patent No. 1511535 is a polycarbonate resin composition containing polycarbonate, silicone polycarbonate, and syndiotactic styrene polymer, and has excellent impact strength, impact resistance, and low-temperature impact resistance, but lacks chemical resistance or mechanical bending strength. There is no mention of improvement.

한국 등록특허 제1311937호는 폴리카보네이트와 신디오탁틱 스티렌계 중합체, 코어-쉘 그라프트 공중합체 및 아크릴계 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 우수한 내피로성 및 웰드 강도를 구현하고 있으나, 역시 내화학성이나 기계적 굴곡 강도 향상에 관해서는 언급하지 않고 있다.Korean Patent No. 1311937 is a polycarbonate resin composition containing polycarbonate, a syndiotactic styrene polymer, a core-shell graft copolymer, and an acrylic copolymer, and has excellent fatigue resistance and weld strength, but is also resistant to fatigue resistance. There is no mention of chemical properties or improvements in mechanical flexural strength.

일본 공개특허 제2000-086844호는 폴리카보네이트와 신디오탁틱 스티렌계 수지, 고무그라프트 공중합체 및 난연제를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물로서, 우수한 충격강도와 난연성을 구현하고 있으나, 역시 내화학성이나 기계적 굴곡 강도 향상에 관해서는 언급하지 않고 있다.Japanese Patent Publication No. 2000-086844 is a polycarbonate resin composition containing polycarbonate, syndiotactic styrene resin, rubber graft copolymer, and flame retardant, and has excellent impact strength and flame retardancy, but is also poor in chemical resistance or mechanical resistance. There is no mention of improvement in flexural strength.

본 발명은 내화학성이 우수하면서도 동시에 기계적 강도가 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하고자 한다.The present invention seeks to provide a polycarbonate resin composition that has excellent chemical resistance and at the same time excellent mechanical strength.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은, 폴리카보네이트 40 내지 90 중량%; 유리섬유 5 내지 30 중량%; 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 0.5 내지 10 중량%; 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 0.5 내지 10 중량%; 및 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 0.1 내지 10 중량%;를 포함하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In order to solve the above problem, the present invention includes 40 to 90% by weight of polycarbonate; 5 to 30% by weight of glass fiber; 0.5 to 10% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer with a core/shell structure; 0.5 to 10% by weight of syndiotactic polystyrene resin; and 0.1 to 10% by weight of polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer. It provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition comprising.

또한, 상기 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the polycarbonate provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that the weight average molecular weight is 10,000 to 200,000.

또한, 상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분 5 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 95 중량%를 포함하는 복합 고무에, 단독 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the rubber-modified vinyl graft copolymer of the core/shell structure is a composite rubber containing 5 to 95% by weight of a polyorganosiloxane rubber component and 5 to 95% by weight of a polyalkyl (meth)acrylate rubber component, A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition is provided, which is obtained by graft polymerization of single or two or more types of vinyl monomers.

또한, 상기 복합 고무는 폴리오르가노실록산 고무 성분 65 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 35 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the composite rubber provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that it contains 65 to 95% by weight of a polyorganosiloxane rubber component and 5 to 35% by weight of a polyalkyl (meth)acrylate rubber component.

또한, 상기 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지는 신디오탁틱도가 97% 이상인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the syndiotactic polystyrene-based resin provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that the syndiotactic degree is 97% or more.

또한, 상기 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지는 폴리스티렌인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the syndiotactic polystyrene-based resin provides a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, wherein the syndiotactic polystyrene resin is polystyrene.

또한, 상기 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 폴리카보네이트 함량이 50 내지 70중량%이고, 글리시딜 메타크릴레이트 함량이 30 내지 50중량%인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공한다.In addition, the polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer are characterized in that the polycarbonate content is 50 to 70% by weight and the glycidyl methacrylate content is 30 to 50% by weight. A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition is provided.

이러한 본 발명에 따르면, 유리섬유 강화 폴리카보네이트에 있어, 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체; 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지; 및 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체;를 조합하여 조성함으로써, 기계적 강도 및 내화학성이 극적으로 향상된 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the glass fiber reinforced polycarbonate includes a core/shell structured rubber-modified vinyl-based graft copolymer; Syndiotactic polystyrene resin; By combining polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer, a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition with dramatically improved mechanical strength and chemical resistance can be provided.

이하에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략하기로 한다. 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of related known technologies may obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted. Throughout the specification, when a part is said to “include” a certain element, this means that it may further include other elements rather than excluding other elements, unless specifically stated to the contrary.

본 발명자들은 종래 유리섬유로 강화된 폴리카보네이트의 개질에 있어 주로 내충격성 향상에만 그치고 내충격성 이외의 기계적 강도와 내화학성을 동시에 향상시키기 위한 효과적인 방안을 제시하지 않고 있는 상황을 직시하고 연구를 거듭한 결과, 특정 충격보강제 및 상용화제와 함께 기계적 강도 및 내화학성 향상을 위한 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지를 일정 조성으로 조합할 경우 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물의 기계적 강도 및 내화학성이 극적으로 향상되는 것을 발견하고 본 발명에 이르게 되었다.The present inventors faced the situation in which conventional modifications of polycarbonate reinforced with glass fiber mainly limited to improving impact resistance and did not suggest an effective method for simultaneously improving mechanical strength and chemical resistance other than impact resistance, and conducted repeated research. As a result, it was found that the mechanical strength and chemical resistance of the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition were dramatically improved when syndiotactic polystyrene resin for improving mechanical strength and chemical resistance was combined with a specific impact modifier and compatibilizer in a certain composition. This discovery led to the present invention.

따라서, 본 발명은 폴리카보네이트 40 내지 90 중량%; 유리섬유 5 내지 30 중량%; 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 0.5 내지 10 중량%; 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 0.5 내지 10 중량%; 및 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 0.1 내지 10중량%;를 포함하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물을 개시한다.Accordingly, the present invention includes 40 to 90% by weight of polycarbonate; 5 to 30% by weight of glass fiber; 0.5 to 10% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer with a core/shell structure; 0.5 to 10% by weight of syndiotactic polystyrene resin; and 0.1 to 10% by weight of polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer. Disclosed is a glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition comprising.

이하, 본 발명의 일실시예에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물의 각 구성 성분을 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the polycarbonate resin composition according to an embodiment of the present invention will be described in detail.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트(polycarbonate; PC) 수지는 내충격성, 내열성, 내후성, 자기 소화성, 유연성, 가공성 및 투명성이 우수하며, 내후성이 뛰어나 장기간 높은 물성을 유지하고, 내열성 및 내한성이 뛰어나 심한 온도 변화에도 성능을 유지한다. 본 발명에서는 특히, 최종 폴리카보네이트 수지 조성물의 내충격성, 기계적 강도, 내화학성 및 가공성의 물성 밸런스를 위해 40 내지 90 중량% 함량으로 포함되며, 바람직하게는 60 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 65 내지 75 중량% 함량으로 포함될 수 있다.The polycarbonate (PC) resin used in the present invention has excellent impact resistance, heat resistance, weather resistance, self-extinguishing, flexibility, processability, and transparency, and has excellent weather resistance, maintaining high physical properties for a long period of time, and has excellent heat resistance and cold resistance under extreme temperatures. Maintains performance despite changes. In the present invention, in particular, in order to balance the physical properties of the final polycarbonate resin composition, such as impact resistance, mechanical strength, chemical resistance and processability, it is included in an amount of 40 to 90% by weight, preferably 60 to 80% by weight, more preferably 65% by weight. It may be included in an amount of from 75% by weight.

또한, 본 발명의 일실시예에 따른 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000일 수 있으며, 바람직하게는 15,000 내지 80,000일 수 있다. 또한, 분지쇄의 것이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 중합에 사용되는 디페놀 전량에 대하여 0.05 내지 2 몰%의 트리 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조된 폴리카보네이트 수지가 사용될 수 있다.Additionally, the polycarbonate resin according to an embodiment of the present invention may have a weight average molecular weight of 10,000 to 200,000, preferably 15,000 to 80,000. In addition, branched chain ones may be used, and preferably 0.05 to 2 mol% of a tri- or higher polyfunctional compound, for example, a compound having a trivalent or higher phenol group, is added relative to the total amount of diphenol used in polymerization. Polycarbonate resin prepared as follows can be used.

한편, 본 발명에서 사용되는 폴리카보네이트 수지의 제조는 통상적으로 사용되는 제조방법을 따를 수 있으며, 일례를 들면, 분자량 조절제 및 촉매의 존재하에서 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 포스겐(phosgen)을 반응시켜 제조하거나, 디히드록시페놀(dihydroxy phenol)과 디페닐카보네이트(diphenyl carbonate)에 의해 얻어지는 전구체의 에스테르 상호 교환반응을 이용하여 제조할 수 있다.Meanwhile, the production of the polycarbonate resin used in the present invention may follow a commonly used production method, for example, reacting dihydroxy phenol and phosgene in the presence of a molecular weight regulator and a catalyst. It can be manufactured by or using the ester exchange reaction of the precursor obtained by dihydroxy phenol and diphenyl carbonate.

또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 비스페놀-A의 중합체로 용융지수(300℃, 1.2 ㎏f)가 3 내지 28 g/10min인 것이 사용될 수 있고, 바람직하게는 5 내지 15 g/10min인 것이 사용될 수 있다. 상기 용융지수가 3 g/10min 미만일 경우 가공 온도가 높아져 성형이 어려울 수 있고, 28 g/10min를 초과할 경우 강도가 취약해질 수 있다.In addition, the polycarbonate resin is a polymer of bisphenol-A and may have a melt index (300°C, 1.2 kgf) of 3 to 28 g/10min, preferably 5 to 15 g/10min. . If the melt index is less than 3 g/10min, the processing temperature may increase and molding may be difficult, and if it exceeds 28 g/10min, the strength may become weak.

(B) 유리섬유(B) Glass fiber

본 발명에서 유리섬유는 폴리카보네이트 수지 조성물의 강성을 보완하기 위해 첨가되는 것으로, 고분자 사이에서 매우 강한 결합력을 유지하여 기계적 특성과 내마모성을 향상시킨다. 상기 유리섬유는 직경이 5 내지 20 ㎛, 길이가 2 내지 5 mm일 수 있고, 상기 범위 내에서 효율적인 강성이 발현된다.In the present invention, glass fiber is added to supplement the rigidity of the polycarbonate resin composition, and maintains a very strong bond between polymers to improve mechanical properties and wear resistance. The glass fiber may have a diameter of 5 to 20 ㎛ and a length of 2 to 5 mm, and efficient rigidity is developed within the above range.

상기 유리섬유는 전체 수지 조성물 중에 5 내지 30 중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 10 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 25 중량% 함량으로 사용될 수 있다. 유리섬유 함량이 5중량% 미만일 경우에는 요구되는 강성이 나타나지 않을 수 있고, 30 중량%를 초과할 경우에는 수지의 점도가 상승하여 성형이 어려울 수 있다.The glass fiber may be used in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 10 to 30% by weight, and more preferably 15 to 25% by weight, based on the total resin composition. If the glass fiber content is less than 5% by weight, the required rigidity may not be achieved, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity of the resin increases, making molding difficult.

(C) 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체(C) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer with core/shell structure

본 발명에서 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 유리섬유가 충진된 폴리카보네이트의 충격강도와 함께 내화학성을 향상시키기 위해 사용된다.In the present invention, a rubber-modified vinyl graft copolymer with a core/shell structure is used to improve the chemical resistance as well as the impact strength of polycarbonate filled with glass fiber.

이와 같이 내화학성과 충격강도를 모두 고려하여 상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체로서 복합 고무에 단독 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어 이루어진 공중합체가 사용되며, 바람직하게는, 폴리오르가노실록산 고무 성분 5 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 95 중량%가 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지는 복합 고무에, 단독 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것이 사용될 수 있다. 더욱 바람직하게는 폴리오르가노실록산 고무 성분 65 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 35 중량%가 분리할 수 없도록 서로 얽힌 구조를 가지는 복합 고무에, 단독 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것이 사용될 수 있으며, 수지의 내화학성과 충격강도를 보다 양호하게 하는 관점에서, 상기 복합 고무 성분 중 폴리오르가노실록산 고무 성분이 65 중량% 이상인 것이 보다 바람직하다.Considering both chemical resistance and impact strength, a copolymer made by graft polymerizing single or two or more vinyl monomers to a composite rubber is used as the rubber-modified vinyl graft copolymer of the core/shell structure, and is preferred. In other words, 5 to 95% by weight of the polyorganosiloxane rubber component and 5 to 95% by weight of the polyalkyl (meth)acrylate rubber component are composed of a composite rubber having an inseparable intertwined structure, singly or two or more types of vinyl-based rubber. Monomers obtained by graft polymerization may be used. More preferably, 65 to 95% by weight of the polyorganosiloxane rubber component and 5 to 35% by weight of the polyalkyl (meth)acrylate rubber component are used alone or in a composite rubber having an inseparable intertwined structure, or two or more types of vinyl. Those obtained by graft polymerization of the monomer may be used, and from the viewpoint of improving the chemical resistance and impact strength of the resin, it is more preferable that the polyorganosiloxane rubber component among the composite rubber components is 65% by weight or more.

상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 에멀젼, 현탁, 용액 또는 괴상 중합과 같은 자유 라디칼 중합에 의해 제조될 수 있으며, 바람직하게는 에멀젼 또는 괴상 중합에 의해 제조될 수 있으며, 이의 자세한 제조 과정은 예컨대, 한국 등록특허 제1719827호, 한국 등록특허 제1500890호 등을 참조할 수 있다. 즉, 폴리오르가노실록산 고무의 라텍스를 조제하고 그 다음에 알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 합성용 단량체를 폴리오르가노실록산 고무 라텍스의 고무 입자에 함침시킨 후, 알킬 (메트)아크릴레이트 고무의 합성용 단량체를 중합해 상기 복합 고무를 제조할 수 있다. 상기 복합 고무 중 폴리오르가노실록산 고무 성분의 주골격으로서는 디메틸실록산, 디페닐실록산, 메틸페닐실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸-트리페닐-시클로트리실록산, 테트라메틸-테트라페닐-시클로테트라실록산 및 옥타페닐시클로테트라실록산 중 그 자체 및 2종 이상의 조합에서 선택되는 반복 단위를 가지는 중합체를 들 수 있다. 또한, 상기 복합 고무 중 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분의 주골격으로는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-라우릴 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트에서 선택되는 반복 반위를 가지는 중합체를 들 수 있다.The rubber-modified vinyl-based graft copolymer of the core/shell structure can be prepared by free radical polymerization such as emulsion, suspension, solution, or bulk polymerization, and is preferably prepared by emulsion or bulk polymerization. For detailed manufacturing processes, please refer to, for example, Korean Patent No. 1719827 and Korean Patent No. 1500890. That is, the polyorganosiloxane rubber latex is prepared, and then the monomer for synthesis of alkyl (meth)acrylate rubber is impregnated into the rubber particles of the polyorganosiloxane rubber latex, and then the alkyl (meth)acrylate rubber is synthesized. The above composite rubber can be produced by polymerizing the monomer. The main skeleton of the polyorganosiloxane rubber component in the composite rubber includes dimethylsiloxane, diphenylsiloxane, methylphenylsiloxane, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and trimethyl. -Polymers having repeating units selected from triphenyl-cyclotrisiloxane, tetramethyl-tetraphenyl-cyclotetrasiloxane, and octaphenylcyclotetrasiloxane by themselves or in combinations of two or more of them can be mentioned. In addition, the main skeleton of the polyalkyl (meth)acrylate rubber component in the composite rubber includes methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, and n-butyl (meth)acrylate. Latex, t-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, n-lauryl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, benzyl Polymers having a repeating region selected from (meth)acrylates can be mentioned.

상기 복합 고무에 각종 비닐계 단량체를 그라프트 중합시킬 수 있다. 각종 비닐계 단량체를 상기 복합 고무의 라텍스에 더하여 자유 라디칼에 의해 개시되는 라디칼 중합을 1단 또는 다단계 에멀젼 중합으로 중합시킨 후, 얻어진 라텍스에 염화칼슘 등 금속 염을 투입하여 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체를 응고시켜 얻어낸다. 상기 비닐계 단량체로서는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-클로로스티렌 등의 방향족 알케닐 화합물, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 및 아릴 메타크릴레이트 등의 메트 아크릴산 에스테르, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐 화합물, 말레산 무수물 및 N-페닐-말레이미드 등의 불포화 카르복실산의 유도체 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상 조합해 사용될 수 있다.Various vinyl monomers can be graft polymerized to the composite rubber. Various vinyl monomers are added to the latex of the composite rubber, and radical polymerization initiated by free radicals is polymerized through one-stage or multi-stage emulsion polymerization, and then metal salts such as calcium chloride are added to the obtained latex to produce rubber-modified vinyl with a core/shell structure. It is obtained by solidifying the graft copolymer. Examples of the vinyl monomer include aromatic alkenyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, and p-chlorostyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and aryl methacrylate. Acrylic acid esters such as methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and t-butyl acrylate, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, maleic anhydride, and N- Derivatives of unsaturated carboxylic acids, such as phenyl-maleimide, can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more types.

이러한 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체로서 상용의 제품을 사용할 수 있고, 예컨대, Mitsubishi Chemical사에서 판매하고 있는 Matablen(상품명)과 같은 코어-쉘 구조의 충격보강제 등이 용이하게 입수 가능하다.Commercially available products can be used as rubber-modified vinyl-based graft copolymers with this core/shell structure. For example, impact modifiers with a core-shell structure such as Matablen (brand name) sold by Mitsubishi Chemical are easily available. possible.

본 발명의 수지 조성물에서 상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 전체 수지 조성물에 대하여 0.5 내지 10 중량%로 사용되며, 바람직하게는 1 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 함량으로 사용될 수 있다. 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 요구되는 내화학성 및 내충격성 개선 효과가 미미할 수 있고, 10 중량%를 초과할 경우 기계적 강도 특성이 저하될 수 있다.In the resin composition of the present invention, the rubber-modified vinyl graft copolymer of the core/shell structure is used in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, more preferably 1 to 1% by weight, based on the total resin composition. It can be used in an amount of 5% by weight. If the content of the rubber-modified vinyl-based graft copolymer in the core/shell structure is less than 0.5% by weight, the required improvement in chemical resistance and impact resistance may be minimal, and if it exceeds 10% by weight, the mechanical strength characteristics may be reduced.

(D) 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지(D) Syndiotactic polystyrene resin

본 발명에서는 상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체와 후술하는 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체와 함께 조합되어 최종 수지 조성물의 기계적 강도 및 내화학성 향상 극대화를 위한 성분으로 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지가 사용된다.In the present invention, the rubber-modified vinyl graft copolymer of the core/shell structure is combined with the polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer described later to improve the mechanical strength and chemical resistance of the final resin composition. Syndiotactic polystyrene resin is used as an ingredient to maximize improvement.

폴리스티렌은 주사슬의 측부에 결합되는 페닐기의 위치에 따라 어탁틱(atactic), 이소탁틱(isotactic) 및 신디오탁틱(syndiotactic) 구조로 구분된다. 어탁틱 폴리스티렌은 주사슬에 불규칙하게 페닐기가 배열된 구조를 가지며, 이소탁틱 폴리스티렌은 주사슬의 한쪽 방향으로만 페닐기가 배열된 구조를 가진다. 반면, 신디오탁틱 폴리스티렌은 주사슬의 양쪽 반대 방향에 페닐기가 교대로 배열된 구조를 갖는다. 이러한 폴리스티렌 구조에 있어 방향성(tacticity)은 동위체 탄소에 의한 핵자기공명법(13C-NMR법)에 의해 정량될 수 있다.Polystyrene is classified into atactic, isotactic, and syndiotactic structures depending on the position of the phenyl group bonded to the side of the main chain. Atactic polystyrene has a structure in which phenyl groups are arranged irregularly in the main chain, while isotactic polystyrene has a structure in which phenyl groups are arranged in only one direction of the main chain. On the other hand, syndiotactic polystyrene has a structure in which phenyl groups are arranged alternately in opposite directions of the main chain. The orientation of this polystyrene structure can be quantified by nuclear magnetic resonance ( 13 C-NMR) using carbon isotopes.

본 발명에서는 높은 입체 규칙성을 갖는 신디오탁틱 폴리스티렌이 사용되는데, 신디오탁틱도가 97% 이상인 것이 바람직하며, 상기 신디오탁틱도가 97% 미만일 경우 최종 수지 조성물의 내화학성이 만족스럽지 않을 수 있다.In the present invention, syndiotactic polystyrene with high stereoregularity is used, and the syndiotactic degree is preferably 97% or more. If the syndiotactic degree is less than 97%, the chemical resistance of the final resin composition may not be satisfactory. there is.

본 발명에서 상기 신디오탁틱 폴리스티렌은 이러한 높은 입체 규칙성을 갖는 것이라면 그 종류에 특별히 제한되는 것은 아니나, 예컨대, 폴리스티렌을 들 수 있다.In the present invention, the type of syndiotactic polystyrene is not particularly limited as long as it has such high stereoregularity, but examples include polystyrene.

본 발명의 수지 조성물에서 상기 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지는 전체 수지 조성물에 대하여 0.5 내지 10 중량%로 사용되며, 바람직하게는 1 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 6 중량% 함량으로 사용될 수 있다. 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 함량이 0.5 중량% 미만일 경우 요구되는 내화학성 개선 효과가 미미할 수 있고, 10 중량%를 초과할 경우 기계적 강도 특성이 저하될 수 있다.In the resin composition of the present invention, the syndiotactic polystyrene-based resin is used in an amount of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, more preferably 2 to 6% by weight, based on the total resin composition. there is. If the syndiotactic polystyrene resin content is less than 0.5% by weight, the required chemical resistance improvement effect may be minimal, and if it exceeds 10% by weight, mechanical strength characteristics may be reduced.

(E) 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(E) Polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer

본 발명에서 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 폴리카보네이트 수지가 주쇄이며, 글리시딜 메타크릴레이트로 변성된 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체가 측쇄인 그라프트 공중합체로서, 폴리카보네이트와 유리섬유, 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체와 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 간의 상용성을 향상시키는 상용화제로 작용하고, 물질간 계면장력을 감소시켜 기계적 강도 및 내화학성을 향상시킨다.In the present invention, polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer are graft copolymers in which polycarbonate resin is the main chain and acrylonitrile-styrene copolymer modified with glycidyl methacrylate is the side chain. As a composite, it acts as a compatibilizer to improve compatibility between polycarbonate and glass fiber, a rubber-modified vinyl-based graft copolymer with a core/shell structure, and a syndiotactic polystyrene-based resin, and reduces the interfacial tension between materials to improve mechanical strength and Improves chemical resistance.

상기 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트로-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체에서 폴리카보네이트의 함량은 공중합체 100 중량%에 대하여 50 내지 70 중량%(글리시딜 메타크릴레이트로-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 30 내지 50 중량%)인 것이 바람직하다. 상기 폴리카보네이트의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우 폴리카보네이트와 유리섬유, 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체와 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 간의 상용성이 저하되어 기계적 강도 및 표면 개선 효과가 감소할 수 있다.In the polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer, the content of polycarbonate is 50 to 70% by weight (glycidyl methacrylate-acrylonitrile-) based on 100% by weight of the copolymer. It is preferable that it is 30 to 50% by weight of styrene copolymer. If the content of the polycarbonate is outside the above range, the compatibility between polycarbonate and glass fiber, the rubber-modified vinyl graft copolymer with a core/shell structure, and the syndiotactic polystyrene resin is reduced, thereby reducing the mechanical strength and surface improvement effect. may decrease.

상기 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 전체 수지 조성물 중에 0.1 내지 10 중량% 함량으로 사용되며, 바람직하게는 1 내지 8 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 함량으로 사용될 수 있다. 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 함량이 0.1 중량% 미만일 경우에는 기계적 강도 및 내화학성 개선 효과가 미미할 수 있고, 10 중량%를 초과할 경우에는 기계적 강도 특성이 저하될 수 있다.The polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer are used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the total resin composition. It can be used in % content. If the polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer content is less than 0.1% by weight, the effect of improving mechanical strength and chemical resistance may be minimal, and if it exceeds 10% by weight, the mechanical strength properties deteriorate. It can be.

본 발명에 따른 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물은 전술한 주요 성분 외에, 그 목적하는 용도나 효과를 벗어나지 않는 범위 내에서 무기필러 및 기능성 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예컨대, 카본섬유, 탈크, 난연제, 광안정제, 활제, 조색제, 윤활제, 자외선 안정제, 산화방지제, 커플링 강화제, 열안정제, 가소제 등을 추가로 첨가하여 다양한 용도로 응용할 수 있다.In addition to the above-mentioned main components, the glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention may further include inorganic fillers and functional additives within the scope of the intended use or effect. For example, carbon fiber, talc, flame retardant, light stabilizer, lubricant, colorant, lubricant, ultraviolet stabilizer, antioxidant, coupling strengthener, heat stabilizer, plasticizer, etc. can be additionally added to apply it for various purposes.

본 발명에 따른 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물은 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예컨대, 상기 (A) 내지 (E) 성분에 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융압출하고 펠렛 형태로 제조할 수 있고, 상기 펠렛을 이용하여 각종 성형품으로 제조할 수 있다. 이때, 상기 용융압출은 압출온도 250 내지 320℃, 스크류 회전속도 50 내지 1,000 rpm의 압출조건으로 수행될 수 있다.The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention can be manufactured by known methods. For example, the components (A) to (E) can be mixed with other additives simultaneously and then melted and extruded in an extruder to form pellets, and the pellets can be used to manufacture various molded products. At this time, the melt extrusion may be performed under extrusion conditions of an extrusion temperature of 250 to 320°C and a screw rotation speed of 50 to 1,000 rpm.

이상의 본 발명에 따른 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물은 굴곡강도(ASTM D790, 10 mm/min 조건)가 1,500 kgf/㎠ 이상, 바람직하게는 1,600 kgf/㎠ 이상이고, 굴곡탄성률(ASTM D790, 10 mm/min 조건)이 50,000 kgf/㎠ 이상, 바람직하게는 52,000 kgf/㎠ 이상이고, IZOD 충격강도(ASTM D256, 23℃, 1/8" 시편 노치 충격강도)가 15 kgf·cm/cm 이상, 바람직하게는 17 kgf·cm/cm 이상이고, 하기 방법에 따라 측정된 DuPont 충격강도가 신너(thinner) 침지 후 30 N 이상, 바람직하게는 35 이상이고, 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 감소량이 30 N, 바람직하게는 25 이하인 특성을 나타낼 수 있게 된다.The glass fiber reinforced polycarbonate resin composition according to the present invention has a flexural strength (ASTM D790, 10 mm/min condition) of 1,500 kgf/cm2 or more, preferably 1,600 kgf/cm2 or more, and a flexural modulus (ASTM D790, 10 mm/min). /min condition) is 50,000 kgf/cm2 or more, preferably 52,000 kgf/cm2 or more, and IZOD impact strength (ASTM D256, 23℃, 1/8" specimen notch impact strength) is 15 kgf·cm/cm or more, preferably Typically, it is 17 kgf·cm/cm or more, and the DuPont impact strength measured according to the method below is 30 N or more, preferably 35 or more after immersion in thinner, and the reduction in DuPont impact strength before and after immersion in thinner is 30 N. , preferably 25 or less.

[측정방법][measurement method]

상기 수지 조성물로 제작된 원형 시편(직경 100 mm, 두께 3mm)을 신너(Xylene 40 중량% 및 Toluene 60 중량%의 혼합액)에 10초간 침지 후 80℃에서 30분간 건조하고, DuPont 충격시험기(하중 2 kg 추 낙하)를 이용하여 ASTM D2794에 따라 신너 침지 전/후의 충격강도를 각각 측정함.A circular specimen (100 mm in diameter, 3 mm in thickness) made from the above resin composition was immersed in thinner (mixture of 40% by weight of xylene and 60% by weight of toluene) for 10 seconds, dried at 80°C for 30 minutes, and tested on a DuPont impact tester (load 2). The impact strength was measured before and after thinner immersion according to ASTM D2794 using the weight drop (kg).

이하, 본 발명에 따른 구체적인 실시예를 들어 설명한다.Hereinafter, specific embodiments according to the present invention will be described.

먼저, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 (A) 폴리카보네이트 수지, (B) 유리섬유, (C) 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, (D) 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 및 (E) 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체의 사양은 다음과 같다.First, (A) polycarbonate resin, (B) glass fiber, (C) core/shell structured rubber-modified vinyl graft copolymer, (D) syndiotactic polystyrene used in the examples and comparative examples of the present invention. The specifications of the system resin and (E) polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer are as follows.

(A) 폴리카보네이트 수지(A) Polycarbonate resin

용융지수가 10 g/10min(300℃, 1.2 kg 하중)인 비스페놀-A형의 폴리카보네이트 수지(PC-1100S, 롯데케미칼사)를 사용하였다.Bisphenol-A type polycarbonate resin (PC-1100S, Lotte Chemical) with a melt index of 10 g/10 min (300°C, 1.2 kg load) was used.

(B) 유리섬유(B) Glass fiber

섬유 길이가 3 ㎜이고, 필라멘트 직경이 13 ㎛인 유리섬유(CS321, KCC사)를 사용하였다.Glass fiber (CS321, KCC) with a fiber length of 3 mm and a filament diameter of 13 ㎛ was used.

(C) 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체(C) Rubber-modified vinyl-based graft copolymer with core/shell structure

상용 제품인 일본 Mitsubishi Chemical사의 S-2001를 사용하였다.A commercial product, S-2001 from Mitsubishi Chemical, Japan, was used.

(D) 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 (D) Syndiotactic polystyrene resin

융점이 270℃ 및 유리전이온도가 93℃인 일본 Idemistu사의 130ZC를 사용하였다.130ZC from Idemistu, Japan, with a melting point of 270°C and a glass transition temperature of 93°C, was used.

(E) 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(E) Polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer

주쇄인 폴리카보네이트의 함량이 약 60 내지 65 중량%, 측쇄인 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체의 함량이 약 35 내지 40 중량%인 상용화제(MODIPER CL430-G, NOF사)를 사용하였다.A compatibilizer containing about 60 to 65% by weight of polycarbonate as the main chain and about 35 to 40% by weight of glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer as a side chain (MODIPER CL430-G, NOF) ) was used.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

하기 표 1의 조성으로 각 성분을 혼합하고, 300℃로 가열된 이축 압출기를 이용하여 열가소성 수지 조성물을 펠렛 상태로 만든 후 열풍 건조기를 이용하여 120℃에서 4시간 건조한 후 시편 제작용 금형을 사용하여 시편을 사출 성형하였다.Mix each component in the composition shown in Table 1 below, make the thermoplastic resin composition into pellets using a twin-screw extruder heated to 300°C, dry it at 120°C for 4 hours using a hot air dryer, and then use a mold for producing a specimen. The specimen was injection molded.

시험예Test example

상기 제조된 각 시편에 대하여 하기의 방법에 따라 물성을 측정 및 내화학성을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.For each specimen prepared above, the physical properties were measured and chemical resistance was evaluated according to the method below, and the results are shown in Table 1 below.

(1) 굴곡강도 및 굴곡탄성률: ASTM D790에 따라 10 ㎜/min 조건하에서 측정하였다.(1) Flexural strength and flexural modulus: Measured under 10 mm/min conditions according to ASTM D790.

(2) IZOD 충격강도: ASTM D256에 따라 상온에서 1/8" 시편의 노치 충격강도를 측정하였다.(2) IZOD impact strength: The notch impact strength of 1/8" specimen was measured at room temperature according to ASTM D256.

(3) DuPont 충격강도: ASTM D2794에 따라 원형 시편(직경 100 mm, 두께 3mm)의 충격강도를 측정하였다.(3) DuPont impact strength: The impact strength of circular specimens (diameter 100 mm, thickness 3 mm) was measured according to ASTM D2794.

(4) 내화학성 평가: 상기 원형 시편을 신너(Xylene 40 중량% 및 Toluene 60 중량%의 혼합액)에 10초간 침지 후 80℃에서 30분간 건조하고, DuPont 충격시험기(하중 2 kg 추 낙하)를 이용하여 ASTM D2794에 따라 신너 침지 전/후의 충격강도를 각각 측정하였다.(4) Chemical resistance evaluation: The circular specimen was immersed in thinner (mixture of 40% by weight of xylene and 60% by weight of toluene) for 10 seconds, dried at 80°C for 30 minutes, and used a DuPont impact tester (2 kg weight dropped). The impact strength was measured before and after thinner immersion according to ASTM D2794.

표 1을 참조하면, 유리섬유 강화 폴리카보네이트에 있어, 본 발명에 따라 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지와, 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 일정 함량 범위 내에서 조합할 경우(실시예 1 내지 8) 우수한 기계적 강도를 나타낼 뿐만 아니라 신너 침지 전/후 DuPont 충격강도 변화량이 25 N 이하로서, 극적으로 향상된 내화학성이 구현됨을 확인할 수 있다.Referring to Table 1, in the glass fiber reinforced polycarbonate, according to the present invention, a core/shell structured rubber-modified vinyl-based graft copolymer, a syndiotactic polystyrene-based resin, polycarbonate, and glycidyl methacrylate- When acrylonitrile-styrene copolymer is combined within a certain content range (Examples 1 to 8), not only does it exhibit excellent mechanical strength, but the change in DuPont impact strength before and after thinner immersion is less than 25 N, dramatically improving chemical resistance. You can confirm that this is implemented.

반면, 유리섬유 강화 폴리카보네이트에 (C) 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체, (D) 신디오택틱 폴리스티렌계 수지 및 (E) 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체를 각각 포함하지 않거나(비교예 1 내지 3) 2종의 성분을 포함하지 않을 경우(비교예 4 내지 6)에는 본 발명에서 요구하는 굴곡 특성, 충격강도 및 내화학성을 모두 만족시킬 수 없으며, 상기 (C) 내지 (E) 성분을 모두 포함하더라도 각 성분을 과량 포함할 경우(비교예 7 내지 9)에는 굴곡 특성, 충격강도 및 내화학성이 저하되는 것을 알 수 있다.On the other hand, glass fiber reinforced polycarbonate (C) rubber-modified vinyl-based graft copolymer with core/shell structure, (D) syndiotactic polystyrene-based resin, and (E) polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylic. When the nitrile-styrene copolymer is not included (Comparative Examples 1 to 3) or two components are not included (Comparative Examples 4 to 6), the flexural properties, impact strength, and chemical resistance required by the present invention are all satisfied. This cannot be done, and even if all of the components (C) to (E) are included, if each component is included in excessive amounts (Comparative Examples 7 to 9), it can be seen that the bending properties, impact strength, and chemical resistance are reduced.

이상으로 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하였다. 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다.Preferred embodiments of the present invention have been described in detail above. The description of the present invention is for illustrative purposes, and those skilled in the art will understand that the present invention can be easily modified into other specific forms without changing its technical spirit or essential features.

따라서, 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 특허청구범위의 의미, 범위 및 그 균등 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.Accordingly, the scope of the present invention is indicated by the claims described later rather than the detailed description above, and all changes or modified forms derived from the meaning and scope of the claims and their equivalent concepts are included in the scope of the present invention. must be interpreted.

Claims (7)

폴리카보네이트 40 내지 90 중량%;
유리섬유 5 내지 30 중량%;
코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체 0.5 내지 10 중량%;
신디오탁틱 폴리스티렌계 수지 0.5 내지 10 중량%; 및
폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 0.1 내지 10 중량%;를 포함하며,
상기 코어/쉘 구조의 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체는 폴리오르가노실록산 고무 성분 5 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 95 중량%를 포함하는 복합 고무에, 단독 또는 2종 이상의 비닐계 단량체가 그라프트 중합되어서 이루어진 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
40 to 90% by weight of polycarbonate;
5 to 30% by weight of glass fiber;
0.5 to 10% by weight of a rubber-modified vinyl-based graft copolymer with a core/shell structure;
0.5 to 10% by weight of syndiotactic polystyrene resin; and
0.1 to 10% by weight of polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer;
The rubber-modified vinyl graft copolymer of the core/shell structure can be used alone or in a composite rubber containing 5 to 95% by weight of a polyorganosiloxane rubber component and 5 to 95% by weight of a polyalkyl (meth)acrylate rubber component. A glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition characterized by graft polymerization of two or more types of vinyl monomers.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트는 중량평균분자량이 10,000 내지 200,000인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The polycarbonate is a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that the weight average molecular weight is 10,000 to 200,000.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 복합 고무는 폴리오르가노실록산 고무 성분 65 내지 95 중량%와 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무 성분 5 내지 35 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The composite rubber is a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that it contains 65 to 95% by weight of a polyorganosiloxane rubber component and 5 to 35% by weight of a polyalkyl (meth)acrylate rubber component.
제1항에 있어서,
상기 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지는 신디오탁틱도가 97% 이상인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The syndiotactic polystyrene-based resin is a glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that the syndiotactic degree is 97% or more.
제5항에 있어서,
상기 신디오탁틱 폴리스티렌계 수지는 폴리스티렌인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
According to clause 5,
A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition, characterized in that the syndiotactic polystyrene-based resin is polystyrene.
제1항에 있어서,
상기 폴리카보네이트 및 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 폴리카보네이트 함량이 50 내지 70 중량%이고, 글리시딜 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 함량이 30 내지 50 중량%인 것을 특징으로 하는 유리섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물.
According to paragraph 1,
The polycarbonate and glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer have a polycarbonate content of 50 to 70% by weight and a glycidyl methacrylate-acrylonitrile-styrene copolymer content of 30 to 50% by weight. A glass fiber reinforced polycarbonate resin composition characterized in that %.
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