KR102642133B1 - 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 - Google Patents
유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102642133B1 KR102642133B1 KR1020190071761A KR20190071761A KR102642133B1 KR 102642133 B1 KR102642133 B1 KR 102642133B1 KR 1020190071761 A KR1020190071761 A KR 1020190071761A KR 20190071761 A KR20190071761 A KR 20190071761A KR 102642133 B1 KR102642133 B1 KR 102642133B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- sub
- layer
- mmol
- ring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 106
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 210
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 57
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 35
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 34
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 34
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 32
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 22
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 claims description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 21
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000002355 alkine group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005567 fluorenylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000003413 spiro compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- -1 fused ring group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 103
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 102
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 72
- 239000000047 product Substances 0.000 description 64
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 53
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 39
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 11
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 11
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 8
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 7
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 3-nitropyridine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CN=C1 QLILRKBRWXALIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006649 (C2-C20) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006749 (C6-C60) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 1-anthracen-9-yl-2,2,2-trifluoroethanone Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)C(F)(F)F)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 MNCMBBIFTVWHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypent-3-en-2-one iridium Chemical compound [Ir].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O AZFHXIBNMPIGOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003860 C1-C20 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004936 P-84 Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000006930 Pseudomyxoma Peritonei Diseases 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002078 anthracen-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([*])=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K bis[(2-methylquinolin-8-yl)oxy]-(4-phenylphenoxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC=C([O-])C2=NC(C)=CC=C21.C1=CC([O-])=CC=C1C1=CC=CC=C1 UFVXQDWNSAGPHN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002676 chrysenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=C4C=CC=CC4=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003914 fluoranthenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC=C4C1=C23)* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 125000005562 phenanthrylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 125000001725 pyrenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005576 pyrimidinylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000001935 tetracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=C12)* 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003960 triphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/12—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains three hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/22—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D495/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
본 발명의 실시예들은 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도, 또는 수명을 향상시킬 수 있는 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자에 관한 것이다.
Description
본 발명의 실시예들은 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기물질을 이용하여 전기 에너지를 빛 에너지로 전환시켜 주는 현상을 말한다. 유기 발광현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광재료와 전하수송재료, 예컨대 정공주입재료, 정공수송재료, 전자수송재료, 전자주입재료 등으로 분류될 수 있다.
그리고, 상기 발광재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광재료로 구분될 수 있다.
한편, 발광재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호작용에 의하여 최대 발광파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광효율을 증가시키기 위하여 발광재료로서 호스트/도펀트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역간극이 작은 도펀트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도펀트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는것이다. 이때 호스트의 파장이 도펀트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도펀트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
현재 휴대용 디스플레이 시장은 대면적 디스플레이로 그 크기가 증가하고 있는 추세이다. 휴대용 디스플레이는 제한적인 전력 공급인 배터리를 가지고 있으므로, 기존 휴대용 디스플레이에서 요구되던 소비전력보다 더 효율적인 소비전력이 요구되고 있다. 또한, 효율적인 소비전력 외에도 발광효율과 수명 문제 또한 반드시 해결해야 하는 상황이다.
효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생하는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 늘어나는 경향을 나타낸다. 하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다. 따라서 높은 열적 안정성을 가지며 발광층 내에서 효율적으로 전하 균형(charge balance)을 이룰 수 있는 발광 재료의 개발이 필요한 실정이다.
즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명의 실시예들은 소자의 구동전압을 낮추면서, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공할 수 있다.
일 측면에서, 본 발명의 실시예들은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자, 그 전자장치를 제공할 수 있다.
화학식 (1)
본 발명의 실시예들에 의하면, 본 발명의 실시예들에 따른 화합물을 이용함으로써, 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명이 크게 향상된 유기전기소자를 제공할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 유기전기소자를 개략적으로 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성 요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성 요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가질 수 있다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략할 수 있다. 본 명세서 상에서 언급된 "포함한다", "갖는다", "이루어진다" 등이 사용되는 경우 "~만"이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별한 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제1, 제2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질, 차례, 순서 또는 개수 등이 한정되지 않는다.
구성 요소들의 위치 관계에 대한 설명에 있어서, 둘 이상의 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속" 등이 된다고 기재된 경우, 둘 이상의 구성 요소가 직접적으로 "연결", "결합" 또는 "접속" 될 수 있지만, 둘 이상의 구성 요소와 다른 구성 요소가 더 "개재"되어 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 여기서, 다른 구성 요소는 서로 "연결", "결합" 또는 "접속" 되는 둘 이상의 구성 요소 중 하나 이상에 포함될 수도 있다.
또한, 층, 막, 영역, 판 등의 구성 요소가 다른 구성 요소 "위에" 또는 "상에" 있다고 하는 경우, 이는 다른 구성 요소 "바로 위에" 있는 경우뿐만 아니라 그 중간에 또 다른 구성 요소가 있는 경우도 포함할 수 있다고 이해되어야 할 것이다. 반대로, 어떤 구성 요소가 다른 부분 "바로 위에" 있다고 하는 경우에는 중간에 또 다른 부분이 없는 것을 뜻한다고 이해되어야 할 것이다.
구성 요소들이나, 동작 방법이나 제작 방법 등과 관련한 시간적 흐름 관계에 대한 설명에 있어서, 예를 들어, "~후에", "~에 이어서", "~다음에", "~전에" 등으로 시간적 선후 관계 또는 흐름적 선후 관계가 설명되는 경우, "바로" 또는 "직접"이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.
한편, 구성 요소에 대한 수치 또는 그 대응 정보가 언급된 경우, 별도의 명시적 기재가 없더라도, 수치 또는 그 대응 정보는 각종 요인(예: 공정상의 요인, 내부 또는 외부 충격, 노이즈 등)에 의해 발생할 수 있는 오차 범위를 포함하는 것으로 해석될 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br), 및 요오드(I) 등을 포함한다.
본 출원에서 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 단일결합으로 연결된 1 내지 60의 탄소를 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐이 치환된 알킬기를 의미할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가질 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "사이클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "알콕시기" 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 결합된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가질 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가질 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지나, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함할 수 있다. 예를 들면, 아릴기는 페닐기, 바이페닐, 나프틸, 안트릴, 인데닐, 페난트릴, 트라이페닐레닐, 피렌일, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 나프틸은, 1-나프틸 및 2-나프틸을 포함하며, 상기 안트릴은 1-안트릴, 2-안트릴 및 9-안트릴을 포함할 수 있다.
본 출원에서, 용어 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 플루오렌의 1가 또는 2가 작용기를 의미할 수 있다. 또한, 상기 "플루오렌일기" 또는 "플루오렌일렌기"는 치환된 플루오렌일기 또는 치환된 플루오렌일렌기를 의미할 수 있다. "치환된 플루오렌일기" 또는 "치환된 플루오렌일렌기"는 치환된 플루오렌의 1가 또는 2가 작용기를 의미할 수 있다. "치환된 플루오렌"은 하기 치환기 R, R', R" 및 R'" 중 적어도 하나가 수소 이외의 작용기인 것을 의미할 수 있다. R과 R'이 서로 결합되어 이들이 결합된 탄소와 함께 스파이로 화합물을 형성한 경우를 포함할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "스파이로 화합물"은 '스파이로 연결(spiro union)'을 가지며, 스파이로 연결은 2개의 고리가 오로지 1개의 원자를 공유함으로써 이루어지는 연결을 의미한다. 이때, 두 고리에 공유된 원자를 '스파이로 원자'라 하며, 한 화합물에 들어 있는 스파이로 원자의 수에 따라 이들을 각각 '모노스파이로-', '다이스파이로-', '트라이스파이로-' 화합물이라 할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "헤테로고리기"는 "헤테로아릴기"또는 "헤테로아릴렌기"와 같은 방향족 고리뿐만 아니라 비방향족 고리도 포함하며, 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 고리를 의미하나 여기에 제한되는 것은 아니다. 본 출원에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타내며, 헤테로고리기는 헤테로원자를 포함하는 단일고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 의미할 수 있다.
또한 "헤테로고리기"는, 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "고리"는 단일환 및 다환을 포함하며, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "다환"은 고리 집합체(ring assemblies), 접합된(fused) 여러 고리계 및 스파이로 화합물을 포함하며, 방향족뿐만 아니라 비방향족도 포함하고, 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함할 수 있다.
본 출원에서 사용된 용어 "지방족고리기"는 방향족탄화수소를 제외한 고리형 탄화수소를 의미하며, 단일고리형, 고리 집합체, 접합된 여러 고리계, 스파이로 화합물 등을 포함하며, 다른 설명이 없는 한 탄소수 3 내지 60의 고리를 의미할 수 있다. 예컨대, 방향족고리인 벤젠과 비방향족고리인 사이클로헥산이 융합된 경우에도 지방족고리에 해당한다.
본 출원에서 사용된 용어 "고리 집합체(ring assemblies)"는 둘 또는 그 이상의 고리계(단일고리 또는 접합된 고리계)가 단일결합이나 또는 이중결합을 통해서 서로 직접 연결되어 있는 것을 의미한다. 예를 들어 아릴기의 경우, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
본 출원에서 사용된 용어 "접합된 여러 고리계"는 적어도 두개의 원자를 공유하는 접합된(fused) 고리 형태를 의미한다. 예를 들어 아릴기의 경우, 나프탈렌일기, 페난트렌일기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
또한, 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미할 수 있다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕시카르보닐기의 경우 알콕시기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미할 수 있다. 여기서, 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기일 수 있다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 알콕시기, C1-C20의 알킬아민기, C1-C20의 알킬티오펜기, C6-C20의 아릴티오펜기, C2-C20의 알켄일기, C2-C20의 알킨일기, C3-C20의 사이클로알킬기, C6-C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기, C8-C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 O, N, S, Si 및 P로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2-C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미할 수 있으며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 각 기호 및 그 치환기의 예로 예시되는 아릴기, 아릴렌기, 헤테로고리기 등에 해당하는 '작용기 명칭'은 '가수를 반영한 작용기의 명칭'을 기재할 수도 있지만, '모체화합물 명칭'으로 기재할 수도 있다. 예컨대, 아릴기의 일종인 '페난트렌'의 경우, 1가의 '기'는 '페난트릴(기)'로 2가의 기는 '페난트릴렌(기)' 등과 같이 가수를 구분하여 기의 이름을 기재할 수도 있지만, 가수와 상관없이 모체 화합물 명칭인 '페난트렌'으로 기재할 수도 있다. 유사하게, 피리미딘의 경우에도, 가수와 상관없이 '피리미딘'으로 기재하거나, 1가인 경우에는 피리미딘일(기), 2가의 경우에는 피리미딘일렌(기) 등과 같이 해당 가수의 '기의 이름'으로 기재할 수도 있다. 따라서, 본 출원에서 치환기의 종류를 모체 화합물 명칭으로 기재할 경우, 모체 화합물의 탄소 원자 및/또는 헤테로원자와 결합하고 있는 수소 원자가 탈리되어 형성되는 n가의 '기'를 의미할 수 있다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 출원에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용될 수 있다.
여기서, a가 0 인 경우 치환기 R1은 부존재하는 것을 의미하는데, 이는, 벤젠고리를 형성하는 탄소에 모두 수소가 결합된 것을 의미하며, 이때 탄소에 결합된 수소의 표시를 생략하고 화학식이나 화합물을 기재할 수 있다. 또한, a가 1 인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3 인 경우 각각 하기와 같이 결합할 수 있고, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, a가 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 같거나 상이할 수 있다.
본 출원에서 치환기끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다는 것은, 인접한 기가 서로 결합하여 단일고리 또는 접합된 여러고리를 형성하는 것을 의미하고, 단일고리 및 형성된 접합된 여러고리는 탄화수소고리는 물론 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리를 포함하고, 방향족 및 비방향족 고리를 포함할 수 있다.
본 출원에서 유기전기소자는, 양극과 음극 사이의 구성물(들)을 의미하거나, 양극과 음극, 그리고 그 사이에 위치하는 구성물(들)을 포함하는 유기발광다이오드를 의미할 수도 있다.
또한, 경우에 따라, 본 출원에서의 유기전기소자는, 유기발광다이오드와 이를 포함하는 패널을 의미하거나, 패널과 회로를 포함하는 전자장치를 의미할 수도 있을 것이다. 여기서, 예를 들어, 전자장치는, 표시장치, 조명장치, 태양전지, 휴대 또는 모바일 단말(예: 스마트 폰, 태블릿, PDA, 전자사전, PMP 등), 네비게이션 단말, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 모니터 등을 모두 포함할 수 있으며, 이에 제한되지 않고, 상기 구성물(들)을 포함하기만 하면 그 어떠한 형태의 장치일 수 있다.
유기전기소자 도 1 내지 도 3은 본 발명의 실시예들에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
먼저 도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자(100)는 기판(미도시) 상에 형성된 제1 전극(110), 제2 전극(170) 및 제1 전극(110)과 제2 전극(170) 사이에 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기물층을 포함할 수 있고, 추가적으로 캐핑층(180)이 형성될 수도 있고 형성되지 않을 수도 있다.
도 1의 제1 전극(110)은 애노드(양극)이고, 제2 전극(170)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제1 전극이 캐소드이고 제2 전극이 애노드일 수 있다.
상기 유기물층은 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)을 포함할 수 있다. 구체적으로, 제1 전극(110) 상에 정공주입층(120), 정공수송층(130), 발광층(140), 전자수송층(150) 및 전자주입층(160)이 순차적으로 배치될 수 있다.
또한, 도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기소자(200)는 제1 전극(210) 상에 순차적으로 배치된 정공주입층(220), 정공수송층(230), 버퍼층(243), 발광보조층(253), 발광층(240), 전자수송층(250), 전자주입층(260) 및 제2 전극(270)을 포함할 수 있고, 추가적으로 캐핑층(280)이 형성될 수도 있고, 형성되지 않을 수도 있다.
한편, 도 2에는 도시하지 않았으나, 발광층(240)과 전자수송층(250) 사이에 전자수송보조층이 더 배치될 수도 있다.
또한, 도 3을 참조하면, 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 유기전기소자(300)는 제1 전극(310)과 제2 전극(370) 사이에 다층의 유기물층의 스택 (ST1, ST2)이 두 세트 이상 배치될 수 있다. 예를 들면, 제1 전극(310) 상에 제1 스택(ST1)이 배치되고, 제1 스택(ST1) 상에 제2 스택(ST2)이 배치되며, 제2 스택(ST2) 상에 제2 전극(370)이 배치될 수 있다. 제1 스택(ST1)과 제2 스택(ST2) 사이에는 전하 생성층(CGL: Charge Generation Layer)이 배치될 수 있다. 추가적으로, 제2 전극(370) 상에는 캐핑층(380)이 배치될 수도 있고 형성되지 않을 수도 있다.
구체적으로, 본 출원에서 유기전기소자(300)는 제 1 전극(310)과 제 1 스택(ST1), 전하생성층(CGL), 제 2 스택(ST2), 제 2 전극(370) 및 캐핑층(380)을 포함할 수 있다.
제1 스택(ST1)은 제1 전극(310) 상에 형성된 유기물층으로, 이는 제1 정공주입층(321), 제1 정공수송층(331), 제1 발광층(341) 및 제1 전자수송층(351)을 포함할 수 있고, 제2 스택(ST2)은 제2 정공수송층(332), 제2 발광층(342), 제2 전자수송층(352)을 포함할 수 있다. 추가적으로 제 2 전극과 제 2 전자수송층 사이에 전자주입층(360)을 포함할 수 있다. 이와 같이 제 1 스택과 제 2 스택은 동일한 적층 구조를 갖는 유기물층일 수 있다.
전하 생성층(CGL)은 제1 전하 생성층(390)과 제2 전하 생성층(391)을 포함할 수 있다. 이러한 전하 생성층(CGL)은 제1 및 제2 발광층(341, 342) 사이에 배치됨으로써, 각각의 발광층에서 발생하는 전류 효율을 증가시키고, 전하를 원할하게 분배할 수 있는 역할을 할 수 있다.
제1 발광층(341)에는 청색 호스트에 청색 형광 도펀트를 포함하는 발광 재료가 포함될 수 있고, 제2 발광층(342)에는 녹색 호스트에 그리니쉬 옐로우(greenish yellow) 도펀트와 적색 도펀트가 함께 도핑된 재료가 포함될 수 있으나, 본 발명의 실시예에 따른 제1 및 제2 발광층(341, 342)의 재료가 이에 한정되는 것은 아니다.
전하 생성층(CGL) 및 제 2 스택(ST2)은 양의 정수인 n번 반복되어 위치할 수 있다. 예를 들면 n은 1 내지 5의 정수일 수 있다. 예를 들어, n이 2인 경우, 제 2 스택(ST2) 상에 전하생성층(CGL)과 제 3 스택이 추가적으로 더 적층될 수 있다.
상기 도면에서 제1 전극(110, 210, 310)의 일면 중 유기물층과 반대되는 일면 및 제2 전극(170, 270, 370)의 일면 중 유기물층과 반대되는 일면 중 하나 이상의 일면 상에 캐핑층(180, 280, 380)이 형성될 수 있다.
또한, 캐핑층이 형성될 경우 유기전기소자의 광효율이 개선될 수 있다.
전면발광(Top emission) 유기발광소자의 경우, 캐핑층(180, 280, 380)은, 제2 전극(170, 270, 370)에서의 SPPs (surface plasmon polaritons)에 의한 광학 에너지 손실을 줄이는 역할을 할 수 있다. 배면발광(Bottom emission) 유기전기소자의 경우, 캐핑층(180, 280, 380)은 제2 전극(170, 270, 370)에 대한 완충 역할을 수행할 수 있다.
한편, 도 3와 같이 다층의 스택 구조 방식에 의해 발광층이 복수개 형성될 경우, 각각의 발광층에서 발광된 광의 혼합 효과에 의해 백색 광이 발광되는 유기전기전기소자를 제조할 수 있을 것이다.
본 발명의 화학식 1에 의해 표시되는 화합물은 정공주입층(120, 220, 321), 정공수송층(130, 230, 331, 332), 버퍼층(243), 발광보조층(253), 전자수송층(150, 250, 351, 352), 전자주입층(160, 260, 360), 발광층(140, 240, 341, 342) 또는 캐핑층(180, 280, 380)의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 예를 들면, 본 발명의 화합물은 전자수송층(150, 250, 351, 352), 발광층(140, 240, 341, 342)의 호스트, 캐핑층(180, 280, 380)의 재료로 사용될 수 있다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합에 대한 연구가 필요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 준위 및 T1 값, 물질의 고유특성(이동도, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 실시예들에 따른 유기전기소자는 다양한 증착법(deposition)을 이용하여 제조될 수 있을 것이다. PVD(Physical Vapor Deposition)나 CVD(Chemical Vapor Deposition) 등의 증착 방법을 사용하여 제조될 수 있는데, 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(110, 210, 310)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(120, 220, 321), 정공수송층(130, 230, 331, 332), 발광층(140, 240, 341, 342), 전자수송층(150, 250, 351, 352) 및 전자주입층(160, 260, 360)을 포함하는 유기물층을 형성한후, 그 위에 음극(170, 270, 370)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solventprocess), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 컬러필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기전기소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다. 본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 (1)로 표시된다.
화학식 (1)
상기 화학식 (1)에 기재된 치환기 및 연결기 등을 설명하면 아래와 같다.
T는 CR'R'', NR''', O 또는 S일 수 있다.
X1 및 X2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Z1 및 Z2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
a 내지 f는, 각각 독립적으로, 0 또는 1 이고, a+b, c+d 및 e+f는 1이다. 예를 들면, a가 0인 경우는 화학식 (1)에서 X1과 결합하고 있는 것으로 표시된 두 탄소가 단일결합에 의해 연결되는 것을 의미할 수 있다.
R' 및 R''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 결합하여 스파이로 화합물을 형성할 수 있다.
예를 들면, R' 및 R''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C60의 알킬기 및 C6~C60의 아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
R' 또는 R''이 알킬기일 경우, 예를 들면, 각각 독립적으로 C1~C50의 알킬기, C1~C30의 알킬기, C1~C10의 알킬기 또는 메틸기일 수 있다.
R' 또는 R''이 아릴기일 경우, 예를 들면, 각각 독립적으로 C6~C60의 아릴기, C6~C40의 아릴기, C6~C20의 아릴기, C6~C10의 아릴기 또는 페닐일 수 있다.
R'''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
R'''이 알킬기일 경우, 예를 들면, C1~C50의 알킬기, C1~C30의 알킬기, C1~C10의 알킬기일 수 있다.
R'''이 아릴기일 경우, 예를 들면, C6~C60의 아릴기, C6~C40의 아릴기, 또는 C6~C25의 아릴기일 수 있다.
R'''이 헤테로고리기일 경우, 예를 들면, C2~C60의 헤테로고리기, C2~C40의 헤테로고리기, 또는 C2~C20의 헤테로고리기일 수 있다.
R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R1 내지 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
예를 들면, R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기일 수 있으며, 이웃한 R1 내지 R4 끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R5 내지 R8는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R5 내지 R8끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
예를 들면, R5 내지 R8는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기일 수 있으며, 이웃한 R5 내지 R8 끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
R9 내지 R12는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 이웃한 R9 내지 R12끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
예를 들면, R9 내지 R12는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기일 수 있으며, 이웃한 R9 내지 R12 끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
L'은, 각각 독립적으로, 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Ra 및 Rb 은, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 , R', R'', R''', R1 내지 R12, L', Ra 및 Rb에 있어서, 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 알킬렌기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; 아미노기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 사이클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기가 추가로 치환될 수 있고, 또한 상기 추가로 치환된 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 상기 추가로 치환된 치환기는 각각 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; 아미노기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 사이클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기가 더 치환될 수 있고, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다.
상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화학식 (2) 내지 화학식 (11) 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
화학식 (2) 화학식 (3)
화학식 (4) 화학식 (5)
화학식 (6) 화학식 (7)
화학식 (8) 화학식 (9)
화학식 (10) 화학식 (11)
상기 화학식 (2) 내지 화학식 (11)에 있어서, T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, a, b, c, d, e 및 f는 화학식 (1)에서 정의된 것과 같다.
구체적으로 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화합물들 중 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
다른 실시예로서, 본 발명은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
상기 유기전기소자는 제 1전극, 제 2전극, 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함할 수 있고, 상기 유기물층은 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
다른 측면으로는, 상기 유기전기소자는 제 1전극, 제 2전극, 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층 및 상기 제 1 전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면 및 상기 제 2 전극의 일면 중 상기 유기물층 과 반대되는 일면 중 하나 이상의 일면 상에 위치하는 캐핑층을 포함할 수 있고, 상기 유기물층과 캐핑층 중 적어도 한 층은 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
상기 유기물층과 캐핑층은 단일층 또는 다중층의 구조일 수 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며, 상기 유기물층에 포함된 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 또는 전자 주입층 중 적어도 하나의 층이 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 유기물층에 포함된 전자수송보조층, 전자수송층 및 전자주입층 중 적어도 하나의 층이 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
다른 실시예에서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 상기 유기물층에 포함된 적어도 한 층의 발광층에 포함될 수 있다.
본 발명의 실시예들은, 상기 유기물층에 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물 중 하나를 포함하는 유기전기소자를 제공하고, 보다 구체적으로, 상기 유기물층에 상기 개별 화학식(P-1 내지 P-176)으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 실시예에서, 상기 유기물층의 상기 정공주입층, 상기 정공수송층, 상기 발광보조층, 상기 발광층, 상기 전자수송층 및 상기 전자주입층 중 적어도 하나의 층에, 상기 화합물이 단독으로 포함되거나, 상기 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 포함되거나, 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 실시예에서, 상기 화합물이 단독으로 포함되거나, 상기 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 포함되거나, 상기 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 포함되는 층은 발광층일 수 있다.
각각의 층들에는 화학식 (1)에 해당하는 화합물이 단독으로 포함될 수 있고, 2종 이상의 화학식 (1)의 화합물들의 혼합물이 포함될 수 있으며, 화학식 (1)의 화합물과, 본 발명에 해당하지 않는 화합물과의 혼합물이 포함될 수 있다. 여기서 본 발명에 해당하지 않는 화합물은 단일의 화합물일 수 있고, 2종 이상의 화합물들일 수도 있다.
상기 유기물층에 포함된 화합물은 동종의 화합물로만 이루어질 수도 있지만, 화학식 (1)로 표시되는 이종의 화합물이 2이상 혼합된 혼합물일 수도 있다.
예를 들어 상기 유기물층은 상기 화합물 중 서로 구조가 상이한 2종의 화합물들이 99:1 내지 1:99의 몰비율로 혼합될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시예는 상기 제 1전극의 일 측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일 측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 캐핑층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 상기 캐핑층은 본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
상기 캐핑층에는 본 발명의 화합물이 단독으로 포함되거나, 본 발명의 화합물이 서로 다른 2종 이상의 조합으로 포함되거나, 본 발명의 화합물이 다른 화합물과 2종 이상의 조합으로 포함된 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
본 출원의 또 다른 실시예는 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 1:9 내지 9:1 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
이하에서, 본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[합성예]
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물(final product 1~4)은 하기 반응식 1과 같이 Sub A의 (1) 방법으로 제조된다.
<반응식 1>
(1) 방법에 대한 사항은 후술할 반응식 3 내지 반응식 6에 대한 부분에서 자세하게 설명하였다.
Sub A 합성예시
반응식 1의 Sub A는 하기 반응식 2의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 2>
Sub A-10의 합성예시
(1) Sub 2-1의 합성
Sub 1-1 (50 g, 202.31 mmol)를 둥근바닥플라스크에 DMF (dimethylformamide) (1000 ml)로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (56.51 g, 222.55 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.80 g, 20.23 mmol), KOAc (59.57 g, 606.94 mmol)를 첨가하고 90 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF (dimethylformamide) 를 제거하고 CH2Cl2 와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 47.68 g (수율: 80%)를 얻었다.
(2) Sub 4-1의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 2-1 (30 g, 101.83 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran) (500 ml)로 녹인 후에, Sub 3-1 (32.95 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (250 ml)을 첨가하고 80 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 30.57 g (수율: 73%)를 얻었다.
(3) Sub A-10의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-1 (30 g, 101.83 mmol)에 Pd2(dba)3 (4.66 g, 5.09 mmol), t-BuONa (305.50 g, 29.36 mmol), P(t-Bu)3 (2.06 g, 10.18 mmol, Toluene (510 ml)을 첨가하고 100 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2 와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 25.57 g (수율: 67%)를 얻었다.
Sub A-12의 합성예시
(1) Sub 2-2의 합성
Sub 1-2 (50 g, 163.08 mmol), DMF (dimethylformamide) (815 ml), Bis(pinacolato)diboron (45.55 g, 179.39 mmol), Pd(dppf)Cl2 (11.93 g, 16.31 mmol), KOAc (48.02 g, 489.25 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 33.45 g (수율: 58%)를 얻었다.
(2) Sub 4-2의 합성
Sub 2-2 (30 g, 84.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (425 ml), Sub 3-2 (28.81 g, 84.83 mmol), Pd(PPh3)4 (4.90 g, 4.24 mmol), NaOH (10.18 g, 254.49 mmol), 물 (200 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 37.54 g (수율: 91%)를 얻었다.
(3) Sub A-12의 합성
Sub 4-2 (30 g, 61.68 mmol), Pd2(dba)3 (2.82 g, 3.08 mmol), t-BuONa (17.78 g, 185.03 mmol), P(t-Bu)3 (1.25 g, 6.17 mmol, Toluene (300 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 24.69 g (수율: 89%)를 얻었다.
Sub A-20의 합성예시
(1) Sub 2-3 합성
Sub 1-3 (50 g, 202.00 mmol) DMF (dimethylformamide) (1010 ml), Bis(pinacolato)diboron (56.42 g, 222.20 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.78 g, 20.20 mmol), KOAc (59.47 g, 605.99 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 52.33 g (수율: 88%)를 얻었다.
(2) Sub 4-3 합성
Sub 2-3 (30 g, 101.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (510 ml), Sub 3-3 (40.30 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (250 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 39.87 g (수율: 81%)를 얻었다.
(3) Sub A-20의 합성
Sub 4-3 (30 g, 62.06 mmol), Pd2(dba)3 (2.84 g, 3.10 mmol), t-BuONa (17.89 g, 186.19 mmol), P(t-Bu)3 (1.26 g, 6.21 mmol, Toluene (300 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 21.47 g (수율: 83%)를 얻었다.
Sub A-29의 합성예시
(1) Sub 2-4 합성
Sub 1-4 (50 g, 202.00 mmol) DMF (dimethylformamide) (1010 ml), Bis(pinacolato)diboron (56.42 g, 222.20 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.78 g, 20.20 mmol), KOAc (59.47 g, 605.99 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 50.58 g (수율: 85%)를 얻었다.
(2) Sub 4-4 합성
Sub 2-4 (30 g, 101.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (510 ml), Sub 3-4 (34.59 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (250 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 32.63 g (수율: 75%)를 얻었다.
(3) Sub A-29의 합성
Sub 4-4 (30 g, 70.20 mmol), Pd2(dba)3 (3.21 g, 3.51 mmol), t-BuONa (20.24 g, 210.60 mmol), P(t-Bu)3 (1.42 g, 7.02 mmol, Toluene (350 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 25.51 g (수율: 93%)를 얻었다.
Sub A-48의 합성예시
(1) Sub 2-5 합성
Sub 1-5 (50 g, 216.01 mmol) DMF (dimethylformamide) (1080 ml), Bis(pinacolato)diboron (60.34 g, 237.61 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.81 g, 21.60 mmol), KOAc (63.60 g, 648.03 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 38.50 g (수율: 64%)를 얻었다.
(2) Sub 4-5 합성
Sub 2-5 (30 g, 107.70 mmol), THF (tetrahydrofuran) (540 ml), Sub 3-5 (36.58 g, 107.70 mmol), Pd(PPh3)4 (6.22 g, 5.39 mmol), NaOH (12.92 g, 323.11 mmol), 물 (270 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 36.76 g (수율: 83%)를 얻었다.
(3) Sub A-48의 합성
Sub 4-5 (30 g, 72.94 mmol), Pd2(dba)3 (3.34 g, 3.65 mmol), t-BuONa (21.03 g, 218.82 mmol), P(t-Bu)3 (1.48 g, 7.29 mmol, Toluene (365 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 24.60 g (수율: 90%)를 얻었다.
Sub A-52의 합성예시
(1) Sub 2-6 합성
Sub 1-6 (50 g, 216.01 mmol) DMF (dimethylformamide) (1080 ml), Bis(pinacolato)diboron (60.34 g, 237.61 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.81 g, 21.60 mmol), KOAc (63.60 g, 648.03 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 52.94 g (수율: 88%)를 얻었다.
(2) Sub 4-6 합성
Sub 2-6 (30 g, 107.70 mmol), THF (tetrahydrofuran) (540 ml), Sub 3-6 (36.58 g, 107.70 mmol), Pd(PPh3)4 (6.22 g, 5.39 mmol), NaOH (12.92 g, 323.11 mmol), 물 (270 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 35.88 g (수율: 81%)를 얻었다.
(3) Sub A-52의 합성
Sub 4-6 (30 g, 72.94 mmol), Pd2(dba)3 (3.34 g, 3.65 mmol), t-BuONa (21.03 g, 218.82 mmol), P(t-Bu)3 (1.48 g, 7.29 mmol, Toluene (365 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 24.41 g (수율: 82%)를 얻었다.
Sub A-54의 합성예시
(1) Sub 2-7 합성
Sub 1-7 (50 g, 202.00 mmol) DMF (dimethylformamide) (1010 ml), Bis(pinacolato)diboron (56.42 g, 222.20 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.78 g, 20.20 mmol), KOAc (59.47 g, 605.99 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 42.84 g (수율: 72%)를 얻었다.
(2) Sub 4-7 합성
Sub 2-7 (30 g, 101.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (510 ml), Sub 3-7 (36.22 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (255 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 34.31 g (수율: 76%)를 얻었다.
(3) Sub A-54의 합성
Sub 4-7 (30 g, 67.66 mmol), Pd2(dba)3 (3.10 g, 3.38 mmol), t-BuONa (19.51 g, 202.97 mmol), P(t-Bu)3 (1.37 g, 6.77 mmol, Toluene (340 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 22.00 g (수율: 80%)를 얻었다.
Sub A-68의 합성예시
(1) Sub 2-8 합성
Sub 1-8 (50 g, 216.01 mmol) DMF (dimethylformamide) (1080 ml), Bis(pinacolato)diboron (60.34 g, 237.61 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.81 g, 21.60 mmol), KOAc (63.60 g, 648.03 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 40.91 g (수율: 68%)를 얻었다.
(2) Sub 4-8 합성
Sub 2-8 (30 g, 107.70 mmol), THF (tetrahydrofuran) (540 ml), Sub 3-8 (36.58 g, 107.70 mmol), Pd(PPh3)4 (6.22 g, 5.39 mmol), NaOH (12.92 g, 323.11 mmol), 물 (270 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 34.11 g (수율: 77%)를 얻었다.
(3) Sub A-68의 합성
Sub 4-8 (30 g, 72.94 mmol), Pd2(dba)3 (3.65 g, 3.34 mmol), t-BuONa (21.03 g, 218.82 mmol), P(t-Bu)3 (1.48 g, 7.29 mmol, Toluene (340 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 23.23 g (수율: 85%)를 얻었다.
Sub A-79의 합성예시
(1) Sub 2-9 합성
Sub 1-9 (50 g, 202.00 mmol) DMF (dimethylformamide) (1010 ml), Bis(pinacolato)diboron (56.42 g, 222.20 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.78 g, 20.20 mmol), KOAc (59.47 g, 605.99 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 31.53 g (수율: 53%)를 얻었다.
(2) Sub 4-9 합성
Sub 2-9 (30 g, 101.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (500 ml), Sub 3-9 (40.30 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (255 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 32.98 g (수율: 67%)를 얻었다.
(3) Sub A-79의 합성
Sub 4-9 (30 g, 62.05 mmol), Pd2(dba)3 (2.84 g, 3.10 mmol), t-BuONa (17.89 g, 186.15 mmol), P(t-Bu)3 (1.26 g, 6.21 mmol, Toluene (340 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 23.28 g (수율: 90%)를 얻었다.
Sub A-80의 합성예시
(1) Sub 2-10 합성
Sub 1-10 (50 g, 202.00 mmol) DMF (dimethylformamide) (1010 ml), Bis(pinacolato)diboron (56.42 g, 222.20 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.78 g, 20.20 mmol), KOAc (59.47 g, 605.99 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 42.25 g (수율: 71%)를 얻었다.
(2) Sub 4-10 합성
Sub 2-10 (30 g, 101.83 mmol), THF (tetrahydrofuran) (500 ml), Sub 3-10 (38.66 g, 101.83 mmol), Pd(PPh3)4 (5.88 g, 5.09 mmol), NaOH (12.22 g, 305.50 mmol), 물 (250 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 38.07 g (수율: 80%)를 얻었다.
(3) Sub A-80의 합성
Sub 4-10 (30 g, 64.18 mmol), Pd2(dba)3 (2.94 g, 3.21 mmol), t-BuONa (18.51 g, 192.55 mmol), P(t-Bu)3 (1.30 g, 6.42 mmol, Toluene (320 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 23.15 g (수율: 90%)를 얻었다.
Sub A-128의 합성예시
(1) Sub 2-11 합성
Sub 1-11 (50 g, 216.01 mmol) DMF (dimethylformamide) (1080 ml), Bis(pinacolato)diboron (60.34 g, 237.61 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.81 g, 21.60 mmol), KOAc (63.60 g, 648.03 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 47.53 g (수율: 79%)를 얻었다.
(2) Sub 4-11 합성
Sub 2-11 (30 g, 107.07 mmol), THF (tetrahydrofuran) (540 ml), Sub 3-11 (36.58 g, 107.70 mmol), Pd(PPh3)4 (6.22 g, 5.39 mmol), NaOH (12.92 g, 323.11 mmol), 물 (270 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 30.12 g (수율: 68%)를 얻었다.
(3) Sub A-128의 합성
Sub 4-11 (30 g, 72.94 mmol), Pd2(dba)3 (3.34 g, 3.65 mmol), t-BuONa (21.03 g, 218.82 mmol), P(t-Bu)3 (1.48 g, 7.29 mmol, Toluene (365 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 24.05 g (수율: 88%)를 얻었다.
Sub A-132의 합성예시
(1) Sub 2-12 합성
Sub 1-12 (50 g, 216.01 mmol) DMF (dimethylformamide) (1080 ml), Bis(pinacolato)diboron (60.34 g, 237.61 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.81 g, 21.60 mmol), KOAc (63.60 g, 648.03 mmol)를 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 36.70 g (수율: 61%)를 얻었다.
(2) Sub 4-12 합성
Sub 2-12 (30 g, 107.07 mmol), THF (tetrahydrofuran) (540 ml), Sub 3-12 (36.58 g, 107.70 mmol), Pd(PPh3)4 (6.22 g, 5.39 mmol), NaOH (12.92 g, 323.11 mmol), 물 (270 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 34.55 g (수율: 78%)를 얻었다.
(3) Sub A-132의 합성
Sub 4-12 (30 g, 72.94 mmol), Pd2(dba)3 (3.34 g, 3.65 mmol), t-BuONa (21.03 g, 218.82 mmol), P(t-Bu)3 (1.48 g, 7.29 mmol, Toluene (365 ml)을 첨가하고 상기 Sub A-10 합성방법을 사용하여 생성물 21.87 g (수율: 80%)를 얻었다.
한편, Sub A에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 1은 Sub A에 속하는 화합물의 FD-MS 값을 나타낸 것이다.
| 화합물 | FD-MS | 화합물 | FD-MS | |
| Sub A-1 | m/z=659.21(C46H30ClN3=660.22) | Sub A-2 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-3 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-4 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-5 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-6 | m/z=624.20(C43H29ClN2O=625.17) | |
| Sub A-7 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-8 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-9 | m/z=389.99(C22H11ClOS=390.90) | Sub A-10 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-11 | m/z=652.15(C42H25ClN4S=653.20) | Sub A-12 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-13 | m/z= 389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-14 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-15 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-16 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-17 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-18 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-19 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-20 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-21 | m/z=659.21(C46H30ClN3=660.22) | Sub A-22 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-23 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-24 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-25 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-26 | m/z=624.20(C43H29ClN2O=625.17) | |
| Sub A-27 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-28 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-29 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-30 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-31 | m/z=652.15(C42H25ClN4S=653.20) | Sub A-32 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-33 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-34 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-35 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-36 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-37 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-38 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-39 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-40 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-41 | m/z=584.17(C40H25ClN2O=585.10) | Sub A-42 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-43 | m/z=464.09(C29H19ClNOS=464.99) | Sub A-44 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-45 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-46 | m/z=508.13(C34H21ClN2O=509.01) | |
| Sub A-47 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-48 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-49 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-50 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-51 | m/z=524.11(C34H21ClN2S=525.07) | Sub A-52 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-53 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-54 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-55 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-56 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-57 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-58 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-59 | m/z=416.05(C25H17ClS2=46.98) | Sub A-60 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-61 | m/z=659.21(C46H30ClN3=660.22) | Sub A-62 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-63 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-64 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-65 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11 | Sub A-66 | m/z=624.20(C43H29ClN2O=625.17) | |
| Sub A-67 | m/z= 358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-68 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-69 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-70 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-71 | m/z=652.15(C42H25ClN4S=653.20) | Sub A-72 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-73 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-74 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-75 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-76 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-77 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-78 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-79 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-80 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-81 | m/z=659.21(C46H30ClN3=660.22) | Sub A-82 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-83 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-84 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-85 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-86 | m/z=624.20(C43H29ClN2O=625.17) | |
| Sub A-87 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-88 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-89 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-90 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-91 | m/z=652.15(C42H25ClN4S=653.20) | Sub A-92 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-93 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-94 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-95 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-96 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-97 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-98 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-99 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-100 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-101 | m/z=584.17(C40H25ClN2O=585.10) | Sub A-102 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-103 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-104 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-105 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-106 | m/z=508.13(C34H21ClN2O=509.01) | |
| Sub A-107 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-108 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-109 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-110 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-111 | m/z=524.11(C34H21ClN2S=525.07) | Sub A-112 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-113 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-114 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-115 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-116 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-117 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-118 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-119 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-120 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-121 | m/z=659.21(C46H30ClN3=660.22) | Sub A-122 | m/z=483.10(C32H18ClNO2=483.95) | |
| Sub A-123 | m/z=449.06(C28H16ClNOS=449.95) | Sub A-124 | m/z=555.05(C34H18ClNOS2=556.09) | |
| Sub A-125 | m/z=604.11(C37H21ClN4OS=605.11) | Sub A-126 | m/z=624.20(C43H29ClN2O=625.17) | |
| Sub A-127 | m/z=358.04(C22H11ClO3=358.78) | Sub A-128 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-129 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-130 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-131 | m/z=652.15(C42H25ClN4S=653.20) | Sub A-132 | m/z=374.02(C22H11ClO2S=374.84) | |
| Sub A-133 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-134 | m/z=405.97(C22H11ClS3=406.96) | |
| Sub A-135 | m/z=389.99(C22H11ClOS2=390.90) | Sub A-136 | m/z=534.19(C37H27ClN2=535.09) | |
| Sub A-137 | m/z=384.09(C25H17ClO2=384.86) | Sub A-138 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-139 | m/z=416.05(C25H17ClS2=416.98) | Sub A-140 | m/z=400.07(C25H17ClOS=400.92) | |
| Sub A-141 | m/z=508.12(C35H21ClO2=509.00) | Sub A-142 | m/z=524.10(C35H21ClOS=525.06) | |
| Sub A-143 | m/z=538.06(C35H19ClS2=539.11) | Sub A-144 | m/z=522.08(C35H19ClOS=523.05) | |
| Sub A-145 | m/z=709.23(C50H32ClN3=710.28) | Sub A-146 | m/z=533.12(C36H20ClNO2=534.01) | |
| Sub A-147 | m/z=599.11(C40H22ClNOS=600.13) | Sub A-148 | m/z=655.08(C42H22ClNOS2=656.21) | |
| Sub A-149 | m/z=662.20(C43H27ClN6=663.18) | Sub A-150 | m/z=560.13(C37H21ClN2O2=561.04) | |
| Sub A-151 | m/z=653.13(C42H24ClN3OS=654.18) | Sub A-152 | m/z=707.11(C46H26ClNOS2=708.29) | |
| Sub A-153 | m/z=663.24(C46H26D4ClN3=664.24) | Sub A-154 | m/z=537.14(C36H16D4ClNO2=538.04) | |
| Sub A-155 | m/z=462.15(C28H3D13ClNOS=463.03) | Sub A-156 | m/z=560.07(C33H13D4ClN2OS2=561.11) | |
[Final product 1 합성예시]
반응식 1의 Final Product 1는 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 합성방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 3>
P-10의 합성예시
(1) Sub A-10-1의 합성
Sub A-10 (20 g, 53.36 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran) (270 ml)로 녹인 후에, Sub 5-1 (8.91 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 80 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 16.01 g (수율: 65%)를 얻었다.
(2) Sub A-10-2의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub A-10-1 (15 g, 32.50 mmol)와 Triphenylphosphine (16.28 g, 97.51 mmol mol)을 o-Dichlorobenzene (160 ml)에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.58 g (수율: 40%)를 얻었다.
(3) P-10의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub A-10-2 (5 g, 16.64 mmol)을 톨루엔에 녹인 후에, Sub 6-1을 (2.38 g, 11.64 mmol)을 넣고 Pd2(dba)3 (0.53 g, 0.58 mmol), NaOt-Bu (3.36 g, 34.93 mmol), P(t-Bu)3 (0.24 g, 1.16 mmol), Toluene (60 mL)을 각각 첨가한 뒤, 100℃ 에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 3.94 g (수율: 67%)를 얻었다.
P-29의 합성예시
(1) Sub A-29-1의 합성
Sub A-29 (20 g, 51.16 mmol), THF (tetrahydrofuran) (250 ml), Sub 5-2 (8.54 g, 51.16 mmol), Pd(PPh3)4 (2.96 g, 2.56 mmol), NaOH (6.14 g, 153.49 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 17.84 g (수율: 73%)를 얻었다.
(2) Sub A-29-2의 합성
Sub A-29-1 (15 g, 31.41 mmol)와 Triphenylphosphine (15.73 g, 94.23 mmol mol)을 o-Dichlorobenzene (160 ml)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 7.58 g (수율: 53%)를 얻었다.
(3) P-29의 합성
Sub A-29-2 (5 g, 10.98 mmol), Sub 6-2 (2.24 g, 10.98 mmol), Pd2(dba)3 (0.50 g, 0.55 mmol), NaOt-Bu (3.16 g, 32.93 mmol), P(t-Bu)3 (0.22 g, 1.10 mmol), Toluene (60 mL)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 5.27 g (수율: 92%)를 얻었다.
P-54의 합성예시
(1) Sub A-54-1의 합성
Sub A-54 (20 g, 49.14 mmol), THF (tetrahydrofuran) (250 ml), Sub 5-3 (8.20 g, 49.14 mmol), Pd(PPh3)4 (2.84 g, 2.46 mmol), NaOH (5.90 g, 147.43 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 21.35 g (수율: 88%)를 얻었다.
(2) Sub A-54-2의 합성
Sub A-54-1 (15 g, 30.39 mmol)와 Triphenylphosphine (15.22g, 91.17 mmol mol)을 o-Dichlorobenzene (150 ml)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 8.56 g (수율: 61%)를 얻었다.
(3) P-54의 합성
Sub A-54-2 (5 g, 10.83 mmol), Sub 6-3 (2.23 g, 10.83 mmol), Pd2(dba)3 (0.50 g, 0.54 mmol), NaOt-Bu (3.12 g, 32.49 mmol), P(t-Bu)3 (0.22 g, 1.08 mmol), Toluene (55 mL)을 첨가하고 상기 P-10 합성방법을 사용하여 생성물 4.56 g (수율: 78%)를 얻었다.
[Final product 2 합성예시]
반응식 1의 Final Product 2는 하기 반응식 4의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나, 합성방법이 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 4>
P-52의 합성예시
(1) Sub A-52-1의 합성
Sub A-52 (20 g, 53.36 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran) (270 ml)로 녹인 후에, Sub 7-1 (8.82 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 80 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 18.13 g (수율: 71%)를 얻었다.
(2) P-52의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub A-52-1 (15 g, 31.34 mmol)을 과량의 트리플루오로메탄술폰산(Trifluoromethanesulfonic acid)에 넣고 상온에서 24시간 교반한 다음 물과 피리딘 (8:1)을 천천히 넣고 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 14.00 g (수율: 48%)를 얻었다.
P-80의 합성예시
(1) Sub A-80-1의 합성
Sub A-80 (20 g, 53.36 mmol), THF (tetrahydrofuran) (270 ml), Sub 7-2 (8.82 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 상기 P-52 합성방법을 사용하여 생성물 4.56 g (수율: 78%)를 얻었다.
(2) P-80의 합성
Sub A-80-1 (15 g, 31.34 mmol), 과량의 트리플루오로메탄술폰산(Trifluoromethanesulfonic acid), 물과 피리딘 (8:1)을 첨가하고 상기 P-52 합성방법을 사용하여 생성물 6.72 g (수율: 48%)를 얻었다.
P-132의 합성예시
(1) Sub A-132-1의 합성
Sub A-132 (20 g, 53.36 mmol), THF (tetrahydrofuran) (270 ml), Sub 7-3 (8.82 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (130 ml)을 첨가하고 상기 P-52 합성방법을 사용하여 생성물 17.62 g (수율: 69%)를 얻었다.
(2) P-132의 합성
Sub A-132-1 (15 g, 31.34 mmol), 과량의 트리플루오로메탄술폰산(Trifluoromethanesulfonic acid), 물과 피리딘 (8:1)을 첨가하고 상기 P-52 합성방법을 사용하여 생성물 4.62 g (수율: 33%)를 얻었다.
[Final Product 3 합성예시]
반응식 1의 Final Product 3는 하기 반응식 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 5>
P-12의 합성예시
(1) Sub A-12-1의 합성
Sub A-12 (20 g, 44.45 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran) (220 ml)로 녹인 후에, Sub 8-1 (6.13 g, 44.45 mmol), Pd(PPh3)4 (2.57 g, 2.22 mmol), NaOH (5.33 g, 133.35 mmol), 물 (110 ml)을 첨가하고 80 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 19.18 g (수율: 85%)를 얻었다.
(2) P-12의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub A-12-1 (15 g, 29.55 mmol)를 둥근바닥플라스크에 Pd(OAc)2 (0.66 g, 2.95 mmol), 3-nitropyridine (0.37 g, 2.95 mmol)과 함께 넣고 C6F6 (60 ml), DMI (30 ml)로 녹인 후, tert-butyl peroxybenzoate (11.48 g, 59.09 mmol)를 첨가하고 90°C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.17 g (수율: 48%)를 얻었다.
P-79의 합성예시
(1) Sub A-79-1의 합성
Sub A-79 (20 g, 47.96 mmol), THF (tetrahydrofuran) (240 ml), Sub 8-2 (6.62 g, 47.96 mmol), Pd(PPh3)4 (2.77 g, 2.40 mmol), NaOH (5.76 g, 143.89 mmol), 물 (120 ml)을 첨가하고 상기 P-12 합성방법을 사용하여 생성물 15.71 g (수율: 69%)를 얻었다.
(2) P-79의 합성
Sub A-79-1 (15 g, 31.60 mmol), Pd(OAc)2 (0.71 g, 3.16 mmol), 3-nitropyridine (0.39 g, 3.16 mmol), C6F6 (60 ml), DMI (30 ml), tert-butyl peroxybenzoate (12.28 g, 63.21 mmol)를 첨가하고 상기 P-12 합성방법을 사용하여 생성물 9.45 g (수율: 63%)를 얻었다.
P-148의 합성예시
(1) Sub A-48-1의 합성
Sub A-48 (20 g, 53.36 mmol), THF (tetrahydrofuran) (270 ml), Sub 8-3 (7.36 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (120 ml)을 첨가하고 상기 P-12 합성방법을 사용하여 생성물 18.46 g (수율: 80%)를 얻었다.
(2) P-148의 합성
Sub A-48-1 (15 g, 34.68 mmol), Pd(OAc)2 (0.78 g, 3.47 mmol), 3-nitropyridine (0.43 g, 3.47 mmol), C6F6 (70 ml), DMI (35 ml), tert-butyl peroxybenzoate (13.47 g, 69.37 mmol)를 첨가하고 상기 P-12 합성방법을 사용하여 생성물 4.33 g (수율: 29%)를 얻었다.
[Final product 4 합성예시]
반응식 1의 Final Product 4는 하기 반응식 6의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 6>
P-19의 합성예시
(1) Sub A-20-1의 합성
Sub A-20 (20 g, 47.96 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran) (240 ml)로 녹인 후에, Sub 9-1 (8.63 g, 47.96 mmol), Pd(PPh3)4 (2.77 g, 2.40 mmol), NaOH (5.76 g, 143.89 mmol), 물 (120 ml)을 첨가하고 80 °C에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4 로 건조하고 농축 한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 23.05 g (수율: 93%)를 얻었다.
(2) P-19의 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub A-20-1 (15 g, 29.03 mmol)를 둥근바닥플라스크에 THF (tetrahydrofuran)(145 ml)로 녹인 후에, methylmagnesium bromide 1.0M in THF (tetrahydrofuran) (116.13 ml, 116.13 mmol)을 천천히 적가시킨 후, 상온에서 교반하였다. 반응이 완료되면 diethyl ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 중간 생성물을 얻었다. 이 중간 생성물을 acetic acid 용액 (120 ml)에 녹이고 HCl (2.5 ml)를 첨가한 뒤 환류시켰다. 반응이 완료되면 물을 넣고 교반 후 생성된 고체를 감압여과 후 물과 메탄올로 세척하여 백색 분말로서 생성물 6.37 g (수율: 44%)을 얻었다.
P-68의 합성예시
(1) Sub A-68-1의 합성
Sub A-68 (20 g, 53.36 mmol), THF (tetrahydrofuran) (270 ml), Sub 9-2 (9.60 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (120 ml)을 첨가하고 상기 P-19 합성방법을 사용하여 생성물 18.48 g (수율: 73%)를 얻었다.
(2) P-68의 합성
Sub A-68-1 (15 g, 31.61 mmol), THF (tetrahydrofuran)(160 ml), methylmagnesium bromide 1.0M in THF (tetrahydrofuran) (126.44 ml, 126.44 mmol), acetic acid 용액 (126 ml), HCl (2.5 ml)를 첨가하고 상기 P-19 합성방법을 사용하여 생성물 7.5 g (수율: 52%)를 얻었다.
P-128의 합성예시
(1) Sub A-128-1의 합성
Sub A-128 (20 g, 53.36 mmol), THF (tetrahydrofuran) (270 ml), Sub 9-3 (9.60 g, 53.36 mmol), Pd(PPh3)4 (3.08 g, 2.67 mmol), NaOH (6.40 g, 160.07 mmol), 물 (120 ml)을 첨가하고 상기 P-19 합성방법을 사용하여 생성물 20.76 g (수율: 82%)를 얻었다.
(2) P-128의 합성
Sub A-128-1 (15 g, 31.61 mmol), THF (tetrahydrofuran)(160 ml), methylmagnesium bromide 1.0M in THF (tetrahydrofuran) (126.44 ml, 126.44 mmol), acetic acid 용액 (126 ml), HCl (2.5 ml)를 첨가하고 상기 P-19 합성방법을 사용하여 생성물 8.80 g (수율: 61%)를 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 P-1 내지 P-176 의 FD-MS 값은 하기 표 2과 같다.
| 화합물 | FD-MS | 화합물 | FD-MS |
| P-1 | m/z=790.31(C58H38N4=790.97) | P-2 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-3 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-4 | m/z=611.10(C40H21NO2S2=611.73) |
| P-5 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-6 | m/z=755.29(C55H37N3O=755.92) |
| P-7 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) | P-8 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-9 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-10 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-11 | m/z=785.24(C52H31N7S=785.93) | P-12 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-13 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-14 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-15 | m/z=686.15(C46H26N2OS2=686.85) | P-16 | m/z=616.29(C46H36N2=616.81) |
| P-17 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-18 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-19 | m/z=498.15(C34H26S2=498.70) | P-20 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) |
| P-21 | m/z=790.31(C58H38N4=790.97) | P-22 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-23 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-24 | m/z=611.10(C40H21NO2S2=611.73) |
| P-25 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-26 | m/z=755.29(C55H37N3O=755.92) |
| P-27 | m/z=440.14(C31H20O3=440.50) | P-28 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) |
| P-29 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-30 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-31 | m/z=785.24(C52H31N7S=785.93) | P-32 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-33 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-34 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-35 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) | P-36 | m/z=606.21(C43H30N2S=606.79) |
| P-37 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-38 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-39 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) | P-40 | m/z=482.17(C34H26OS=482.64) |
| P-41 | m/z=715.26(C52H33N3O=715.86) | P-42 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-43 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-44 | m/z=611.10(C40H21NO2S2=611.73) |
| P-45 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-46 | m/z=639.23(C46H29N3O=639.76) |
| P-47 | m/z=565.17(C40H23NO3=565.63) | P-48 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-49 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-50 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-51 | m/z=657.20(C44H27N5S=657.80) | P-52 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) |
| P-53 | m/z= 571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-54 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-55 | m/z=686.15(C46H26N2OS2=686.85) | P-56 | m/z=590.24(C43H30N2O=590.73) |
| P-57 | m/z=439.16(C31H21NO==439.51) | P-58 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-59 | m/z=547.14(C37H25NS2=547.73) | P-60 | m/z=482.17(C34H26OS=482.64) |
| P-61 | m/z=715.26(C52H33N3O=715.86) | P-62 | m/z=555.13(C38H21NO2S=555.65) |
| P-63 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) | P-64 | m/z=627.08(C40H21NOS3=627.79) |
| P-65 | m/z=660.16(C43H24N4O2S=660.75) | P-66 | m/z=755.29(C55H37N3O=755.92) |
| P-67 | m/z=565.17(C40H23NO3=565.63) | P-68 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-69 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-70 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-71 | m/z=785.24(C52H31N7S=785.93) | P-72 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-73 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-74 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-75 | m/z=627.08(C40H21NOS3=627.79) | P-76 | m/z=616.29(C46H36N2=616.81) |
| P-77 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-78 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-79 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) | P-80 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) |
| P-81 | m/z=790.31(C58H38N4=790.97) | P-82 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-83 | m/z=531.17(C37H25NOS=531.67) | P-84 | m/z=627.08(C40H21NOS3=627.79) |
| P-85 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-86 | m/z=755.29(C55H37N3O=755.92) |
| P-87 | m/z=565.17(C40H23NO3=565.63) | P-88 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-89 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-90 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-91 | m/z=785.24(C52H31N7S=785.93) | P-92 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-93 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-94 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-95 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) | P-96 | m/z=606.21(C43H30N2S=606.79) |
| P-97 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-98 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-99 | m/z=488.07(C31H20S3=488.68) | P-100 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-101 | m/z=715.26(C52H33N3O=715.86) | P-102 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-103 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) | P-104 | m/z=637.15(C43H27NOS2=637.82) |
| P-105 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-106 | m/z=639.23(C46H29N3O=639.76) |
| P-107 | m/z= 565.17(C40H23NO3=565.63) | P-108 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) |
| P-109 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-110 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-111 | m/z=657.20(C44H27N5S=657.80) | P-112 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-113 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-114 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-115 | m/z=686.15(C46H26N2OS2=686.85) | P-116 | m/z=616.29(C46H36N2=616.81) |
| P-117 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-118 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-119 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) | P-120 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) |
| P-121 | m/z=790.31(C58H38N4=790.97) | P-122 | m/z=614.20(C44H26N2O2=614.70) |
| P-123 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-124 | m/z=611.10(C40H21NO2S2=611.73) |
| P-125 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-126 | m/z=755.29(C55H37N3O=755.92) |
| P-127 | m/z=565.17(C40H23NO3=565.63) | P-128 | m/z=456.12(C31H20O2S=456.56) |
| P-129 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-130 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-131 | m/z=783.25(C54H33N5S=783.95) | P-132 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) |
| P-133 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-134 | m/z=537.07(C34H19NS3=537.71) |
| P-135 | m/z=686.15(C46H26N2OS2=686.85) | P-136 | m/z=590.24(C43H30N2O=590.73) |
| P-137 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-138 | m/z=659.20(C45H29N3OS=659.81) |
| P-139 | m/z=498.15(C34H26S2=498.70) | P-140 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) |
| P-141 | m/z=715.26(C52H33N3O=715.86) | P-142 | m/z=565.20(C41H27NO2=565.67) |
| P-143 | m/z=531.17(C37H25NOS=531.67) | P-144 | m/z=637.15(C43H27NOS2=637.82) |
| P-145 | m/z=735.21(C49H29N5OS=735.87) | P-146 | m/z=680.25(C49H32N2O2=680.81) |
| P-147 | m/z=565.17(C40H23NO3=565.63) | P-148 | m/z=430.07(C28H14O3S=430.48) |
| P-149 | m/z=521.09(C34H19NOS2=521.65) | P-150 | m/z=505.11(C34H19NO2S=505.59) |
| P-151 | m/z=708.20(C48H28N4OS=708.84) | P-152 | m/z=446.04(C28H14O2S2=446.54) |
| P-153 | m/z=571.11(C38H21NOS2=571.71) | P-154 | m/z=539.06(C32H17N3S3=539.69) |
| P-155 | m/z=597.12(C40H23NOS2=597.75) | P-156 | m/z=606.21(C43H30N2S=606.79) |
| P-157 | m/z=515.19(C37H25NO2=515.61) | P-158 | m/z=531.17(C37H25NOS=531.67) |
| P-159 | m/z=498.15(C34H26S2=498.70) | P-160 | m/z=472.10(C31H20OS2=472.62) |
| P-161 | m/z=639.22(C47H29NO2=639.75) | P-162 | m/z=655.20(C47H29NOS=655.82) |
| P-163 | m/z=620.16(C44H28S2=620.83) | P-164 | m/z=594.11(C41H22OS2=594.75) |
| P-165 | m/z=840.33(C62H40N4=841.03) | P-166 | m/z=664.22(C48H28N2O2=664.76) |
| P-167 | m/z=671.14(C46H25NOS2=671.83) | P-168 | m/z=711.13(C48H25NO2S2=711.85) |
| P-169 | m/z=793.30(C55H35N7=793.93) | P-170 | m/z=691.23(C49H29N3O2=691.79) |
| P-171 | m/z=725.16(C48H27N3OS2=725.88) | P-172 | m/z=763.16(C52H29NO2S2=763.93) |
| P-173 | m/z=794.33(C58H34D4N4=794.99) | P-174 | m/z=668.24(C48H24D4N2O2=668.79) |
| P-175 | m/z=534.17(C34H6D13NOS2=534.73) | P-176 | m/z=616.12(C39H16D4N2O2S2=616.75) |
유기전기소자의 제조평가
실시 예) 레드 유기 발광 소자의 제작 및 시험
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 호스트로서 화학식 (1)로 표시되는 상기 발명화합물을 사용하였으며, 도펀트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate] 을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 정공수송층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표 3은 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
[비교예 1, 2, 3]
호스트로 비교화합물 A, B, C를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
비교화합물 A 비교화합물 B 비교화합물 C
| 화합물 | 구동 전압 |
전류 (mA/cm2) |
휘도 (cd/m2) |
효율 (cd/A) |
T(95) | CIE | ||
| x | y | |||||||
| 비교예(1) | 비교화합물 (A) | 7.0 | 21.2 | 2500.0 | 11.8 | 80.7 | 0.62 | 0.34 |
| 비교예(2) | 비교화합물 (B) | 7.2 | 21.7 | 2500.0 | 11.5 | 88.2 | 0.63 | 0.35 |
| 비교예(3) | 비교화합물 (C) | 7.3 | 21.9 | 2500.0 | 11.4 | 80.1 | 0.63 | 0.31 |
| 실시예(1) | P-1 | 6.4 | 15.3 | 2500.0 | 16.3 | 107.6 | 0.63 | 0.32 |
| 실시예(2) | P-6 | 6.5 | 12.8 | 2500.0 | 19.5 | 103.6 | 0.62 | 0.33 |
| 실시예(3) | P-11 | 6.4 | 13.0 | 2500.0 | 19.3 | 103.4 | 0.60 | 0.34 |
| 실시예(4) | P-16 | 6.1 | 17.0 | 2500.0 | 14.7 | 101.8 | 0.61 | 0.32 |
| 실시예(5) | P-18 | 6.0 | 18.4 | 2500.0 | 13.6 | 100.7 | 0.64 | 0.33 |
| 실시예(6) | P-23 | 6.3 | 15.3 | 2500.0 | 16.3 | 106.3 | 0.65 | 0.32 |
| 실시예(7) | P-28 | 6.4 | 13.0 | 2500.0 | 19.2 | 105.0 | 0.61 | 0.34 |
| 실시예(8) | P-29 | 6.4 | 13.1 | 2500.0 | 19.0 | 103.6 | 0.62 | 0.31 |
| 실시예(9) | P-35 | 6.5 | 13.0 | 2500.0 | 19.3 | 104.0 | 0.61 | 0.33 |
| 실시예(10) | P-40 | 6.0 | 16.8 | 2500.0 | 14.9 | 101.0 | 0.62 | 0.33 |
| 실시예(11) | P-41 | 6.4 | 15.5 | 2500.0 | 16.2 | 106.2 | 0.63 | 0.31 |
| 실시예(12) | P-46 | 6.5 | 13.0 | 2500.0 | 19.3 | 103.2 | 0.62 | 0.33 |
| 실시예(13) | P-52 | 6.4 | 12.5 | 2500.0 | 19.9 | 104.9 | 0.60 | 0.35 |
| 실시예(14) | P-53 | 6.3 | 13.0 | 2500.0 | 19.2 | 104.9 | 0.61 | 0.33 |
| 실시예(15) | P-58 | 6.1 | 16.7 | 2500.0 | 15.0 | 101.5 | 0.61 | 0.32 |
| 실시예(16) | P-62 | 6.5 | 14.2 | 2500.0 | 17.5 | 107.2 | 0.61 | 0.34 |
| 실시예(17) | P-65 | 6.4 | 14.1 | 2500.0 | 17.7 | 107.1 | 0.63 | 0.34 |
| 실시예(18) | P-71 | 6.4 | 12.9 | 2500.0 | 19.4 | 103.4 | 0.63 | 0.30 |
| 실시예(19) | P-74 | 6.4 | 12.5 | 2500.0 | 20.0 | 103.1 | 0.61 | 0.33 |
| 실시예(20) | P-80 | 6.0 | 16.7 | 2500.0 | 15.0 | 102.2 | 0.62 | 0.34 |
| 실시예(21) | P-82 | 6.5 | 15.2 | 2500.0 | 16.5 | 107.3 | 0.61 | 0.34 |
| 실시예(22) | P-88 | 6.4 | 12.8 | 2500.0 | 19.6 | 104.9 | 0.63 | 0.31 |
| 실시예(23) | P-89 | 6.4 | 12.8 | 2500.0 | 19.6 | 104.2 | 0.61 | 0.31 |
| 실시예(24) | P-95 | 6.5 | 12.5 | 2500.0 | 19.9 | 104.4 | 0.63 | 0.32 |
| 실시예(25) | P-99 | 6.1 | 18.7 | 2500.0 | 13.4 | 1009 | 0.63 | 0.34 |
| 실시예(26) | P-101 | 6.3 | 14.6 | 2500.0 | 17.1 | 107.7 | 0.65 | 0.31 |
| 실시예(27) | P-122 | 6.4 | 13.9 | 2500.0 | 17.9 | 106.4 | 0.61 | 0.34 |
| 실시예(28) | P-144 | 6.4 | 15.3 | 2500.0 | 16.3 | 107.7 | 0.62 | 0.32 |
| 실시예(29) | P-162 | 6.1 | 17.0 | 2500.0 | 14.7 | 102.8 | 0.60 | 0.34 |
| 실시예(30) | P-166 | 6.4 | 14.3 | 2500.0 | 17.5 | 106.0 | 0.63 | 0.31 |
상기 표 3의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 인광 호스트 재료로 사용하여 레드 유기전기발광소자를 제작한 경우, 비교화합물 A 내지 비교화합물 C를 사용한 비교예보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 알 수 있다.
본 발명화합물의 효과를 살펴보기 위하여 구조적 유사성이 비교적 높은 화합물을 비교군으로 설정 했으나 결론적으로 비교화합물 A 내지 비교화합물 C는 본 발명 화합물과 구조적으로 상이하기 때문에 화합물의 화학적, 물리적 특성이 현저히 다르고 그로 인해 본 발명의 화합물은 당업자가 전혀 예측하지 못한 현저히 우수한 소자 결과가 도출되었다.
이상, 본 발명을 예시적으로 설명하였으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의해서 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
100, 200, 300: 유기전기소자
110, 110, 310: 제 1 전극
120, 220, 320: 정공주입층
321: 제 1 정공주입층
130, 230: 정공수송층
331: 제 1 정공수송층
332: 제 2 정공수송층
243: 버퍼층
253: 발광보조층
140, 240: 발광층
341: 제 1 발광층
342: 제 2 발광층
150, 250: 전자수송층
351: 제 1 전자수송층
352: 제 2 전자수송층
160, 260, 360: 전자주입층
170, 270, 370: 제 2 전극
180, 280, 380: 캐핑층
390: 제 1 전하생성층
391: 제 2 전하생성층
ST1: 제 1 스택
ST2: 제 2 스택
CGL: 전하생성층
110, 110, 310: 제 1 전극
120, 220, 320: 정공주입층
321: 제 1 정공주입층
130, 230: 정공수송층
331: 제 1 정공수송층
332: 제 2 정공수송층
243: 버퍼층
253: 발광보조층
140, 240: 발광층
341: 제 1 발광층
342: 제 2 발광층
150, 250: 전자수송층
351: 제 1 전자수송층
352: 제 2 전자수송층
160, 260, 360: 전자주입층
170, 270, 370: 제 2 전극
180, 280, 380: 캐핑층
390: 제 1 전하생성층
391: 제 2 전하생성층
ST1: 제 1 스택
ST2: 제 2 스택
CGL: 전하생성층
Claims (12)
- 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물:
화학식 (1)
상기 화학식 (1)에서,
1) T는 CR'R'', NR''', O 또는 S이고,
2) X1 및 X2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택되며,
3) Y1 및 Y2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택되고,
4) Z1 및 Z2는, 각각 독립적으로, CR'R'', NR''', O 및 S로 이루어진 군에서 선택되며,
5) a 내지 f는, 각각 독립적으로, 0 또는 1 이고, a+b, c+d 및 e+f는 1이며,
6) R' 및 R''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 결합하여 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,
7) R'''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되고,
8) R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R1 내지 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
9) R5 내지 R8는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 이웃한 R5 내지 R8끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
10) R9 내지 R12는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 이웃한 R9 내지 R12끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며,
11) L'은, 각각 독립적으로, 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
12) Ra 및 Rb 은, 각각 독립적으로, C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며,
13) 상기 , R', R'', R''', R1 내지 R12, L', Ra 및 Rb에 있어서, 상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알킨일기, 알콕실기, 아릴옥시기, 알킬렌기, 아릴렌기 및 플루오렌일렌기는 각각 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; 아미노기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 사이클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기가 추가로 치환될 수 있고, 또한 상기 추가로 치환된 치환기는 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 상기 추가로 치환된 치환기는 각각 중수소; 니트로기; 니트릴기; 할로겐기; 아미노기; C1~C20의 알킬싸이오기; C1~C20의 알콕실기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C6~C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 사이클로알킬기; C7~C20의 아릴알킬기; 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기가 더 치환될 수 있고, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있다.
- 제 1항에 있어서,
R' 및 R''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C20의 알킬기 및 C6~C20의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 서로 결합하여 스파이로 화합물을 형성할 수 있으며,
R'''은, 각각 독립적으로, 수소; C1~C20의 알킬기; C6~C25의 아릴기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되며,
R1 내지 R4는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기이고, 이웃한 R1 내지 R4끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있며,
R5 내지 R8는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기이고, 이웃한 R5 내지 R8끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있며,
R9 내지 R12는, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; C1~C20의 알킬기; 또는 C2~C20의 알켄일기이고, 이웃한 R9 내지 R12끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
- 제 1항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 하기 화학식 (2) 내지 (7) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
화학식 (2) 화학식 (3)
화학식 (4) 화학식 (5)
화학식 (6) 화학식 (7)
상기 화학식 (2) 내지 화학식 (7)에 있어서, T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, a, b, e 및 f는 제 1항의 화학식 (1)에서 정의된 T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, a, b, e 및 f와 동일하다.
- 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 하기 화학식 (8) 및 화학식 (9) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
화학식 (8) 화학식 (9)
상기 화학식 (8) 및 화학식 (9)에 있어서, T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, c, d, e 및 f는 제 1항의 화학식 (1)에서 정의된 T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, c, d, e 및 f와 동일하다.
- 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 하기 화학식 (10) 및 화학식 (11) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물:
화학식 (10) 화학식 (11)
상기 화학식 (10) 및 화학식 (11)에 있어서, T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, a, b, c 및 d는 제 1항의 화학식 (1)에서 정의된 T, X1, X2, Y1, Y2, Z1, Z2, R1 내지 R12, a, b, c 및 d와 동일하다.
- 제 1항에 있어서, 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 하기 화합물들 중 하나인 화합물:
.
- 제 1전극;
제 2전극; 및
상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하고,
상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 포함하는 유기전기소자.
- 제 7항에 있어서,
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전 자수송보조층, 전자수송층 및 전자 주입층 중 적어도 하나의 층을 포함하며,
상기 유기물층에 포함된 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송보조층, 전자수송층 또는 전자 주입층 중 적어도 하나의 층이 제 1항의 화합물을 포함하는 유기전기소자.
- 제 7항에 있어서,
상기 유기물층은 발광층을 포함하고,
상기 발광층이 제1항의 화합물을 포함하는 유기전기소자.
- 제 7항에 있어서,
상기 유기물층은 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 위치하는 전하생성층 및 상기 전하생성층 상에 위치하는 제2 스택을 포함하고,
상기 제1 스택은 제1 발광층을 포함하며, 상기 제2 스택은 제2 발광층을 포함하는 유기전기소자.
- 제 1전극;
제 2전극;
상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층; 및
상기 제 1 전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면 및 상기 제 2 전극의 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면 중 하나 이상의 일면 상에 위치하는 캐핑층;을 포함하고,
상기 유기물층 및 상기 캐핑층 중 하나 이상은 제 1항의 화합물을 포함하는 유기전기소자.
- 제 11항에 있어서,
상기 유기물층은 제1 스택, 상기 제1 스택 상에 위치하는 전하생성층 및 상기 전하생성층 상에 위치하는 제2 스택을 포함하고,
상기 제1 스택은 제1 발광층을 포함하며, 상기 제2 스택은 제2 발광층을 포함하는 유기전기소자.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190071761A KR102642133B1 (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190071761A KR102642133B1 (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200143986A KR20200143986A (ko) | 2020-12-28 |
| KR102642133B1 true KR102642133B1 (ko) | 2024-03-04 |
Family
ID=74086867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190071761A Active KR102642133B1 (ko) | 2019-06-17 | 2019-06-17 | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102642133B1 (ko) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102714740B1 (ko) * | 2019-05-29 | 2024-10-08 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102395819B1 (ko) * | 2021-07-05 | 2022-05-09 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물을 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102319873B1 (ko) * | 2015-07-10 | 2021-11-02 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102496411B1 (ko) * | 2016-01-06 | 2023-02-06 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102087319B1 (ko) * | 2016-03-24 | 2020-05-27 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
| KR102366721B1 (ko) * | 2017-07-13 | 2022-02-23 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
-
2019
- 2019-06-17 KR KR1020190071761A patent/KR102642133B1/ko active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20200143986A (ko) | 2020-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101857632B1 (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102641712B1 (ko) | 유기전기소자 | |
| KR102665318B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102781038B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20220077279A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210122382A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| US20210288262A1 (en) | Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same and electronic device thereof | |
| KR20220001621A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102642133B1 (ko) | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 | |
| KR102663762B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20220021516A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210145002A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102417996B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102642127B1 (ko) | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 | |
| KR102407840B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102741576B1 (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102714740B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102663763B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210152919A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR102642129B1 (ko) | 유기전기소자용 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자 | |
| KR102402086B1 (ko) | 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20240037559A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치 | |
| KR20210152606A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210088248A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 | |
| KR20210131476A (ko) | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 20190617 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 20220304 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 20190617 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 20231130 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 20240221 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 20240226 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 20240227 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration |