[go: up one dir, main page]

KR102530192B1 - 점착 테이프 - Google Patents

점착 테이프 Download PDF

Info

Publication number
KR102530192B1
KR102530192B1 KR1020210159571A KR20210159571A KR102530192B1 KR 102530192 B1 KR102530192 B1 KR 102530192B1 KR 1020210159571 A KR1020210159571 A KR 1020210159571A KR 20210159571 A KR20210159571 A KR 20210159571A KR 102530192 B1 KR102530192 B1 KR 102530192B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
release layer
adhesive tape
silicone
composition
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020210159571A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20230030492A (ko
Inventor
이병석
Original Assignee
주식회사 아이큐브글로벌
이병석
정해준
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 아이큐브글로벌, 이병석, 정해준 filed Critical 주식회사 아이큐브글로벌
Publication of KR20230030492A publication Critical patent/KR20230030492A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102530192B1 publication Critical patent/KR102530192B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C09J7/405—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the substrate of the release liner

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은 알칼리 용해성이 우수한 이형층을 포함하여 친환경적으로 이형층을 제거할 수 있고, 박스의 재활용도를 개선할 수 있는 친환경 박스 포장용 점착 테이프에 관한 것으로, 상기 점착 테이프는 기재; 상기 기재의 일면 상에 배치되고, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하는 이형층 형성용 조성물로 형성된 이형층; 및 상기 기재의 타면 상에 배치된 점착층을 포함한다.

Description

점착 테이프{ADHESIVE TAPE}
본 발명은 점착 테이프에 관한 것으로, 구체적으로 알칼리 용해성이 우수한 이형층을 포함하여 친환경적으로 이형층을 제거할 수 있고, 박스의 재활용도를 개선할 수 있는 친환경 박스 포장용 점착 테이프에 관한 것이다.
생활용 박스는 OPP 점착 테이프(oriented polypropylene)를 이용하여 포장되고 있다. 최근 친환경적인 측면에서 생활용 박스의 폐기시 박스와 테이프를 분리 배출해야 하는데, 생활용 박스에 부착된 OPP 점착 테이프를 제거해야 하는 번거로움이 발생한다. 또한, 박스에서 분리된 OPP 점착 테이프는 재활용되지 못하고, 폐기물로서 소각 처리되는데, 소각 과정에서 "다이옥신"이라는 유독 가스가 배출되어 대기를 오염시키고 있다.
따라서, 박스로부터 쉽게 분리 가능하면서, 재활용할 수 있는 새로운 점착 테이프를 개발할 필요가 있다.
대한민국 등록특허공보 제10-0342101호
본 발명의 목적은 알칼리 용해성이 우수한 이형층을 포함하는 점착 테이프를 제공하고자 한다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 기재; 상기 기재의 일면 상에 배치되고, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하는 이형층 형성용 조성물로 형성된 이형층; 및 상기 기재의 타면 상에 배치된 점착층을 포함하는 점착 테이프를 제공한다.
일례에 따르면, 상기 수성 분산액은 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수성 매체 중에서 중화제로 중화하고 분산하여 제조된 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 (메트)아크릴산의 함유량이 15 내지 25 중량% 범위일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 중화제는 3급 아민계 화합물, 알칼리금속 화합물 및 암모니아수로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 이형층 형성용 조성물은 수성 실리콘계 수지, 수성 실리콘계 경화제 및 제2 수성 매체를 함유하는 수성 실리콘계 에멀젼을 추가적으로 더 포함할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 수성 실리콘계 에멀젼은 상기 수성 분산액의 100 중량부를 기준으로 3 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 이형층의 표면 중에서 상기 기재와 접하는 표면의 반대 표면 상에 배치되고, 제2 이형층 형성용 조성물로 형성된 제2 이형층을 추가적으로 더 포함하며, 상기 제2 이형층 형성용 조성물은 방향족 탄화수소계 유기 용제, 실리콘계 수지, 및 실리콘계 경화제를 포함할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 방향족 탄화수소계 유기 용제 및 실리콘계 수지는 97:3 ~ 85:15 중량 비율로 포함될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 기재와 점착층 사이에 배치되고, 상기 이형층과 동일하거나 상이한 제3 이형층을 추가적으로 더 포함할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 제3 이형층과 점착층 사이에 배치되고, 제4 이형층 형성용 조성물로 형성된 제4 이형층을 추가적으로 더 포함하며, 상기 제4 이형층 형성용 조성물은 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 방향족 탄화수소계 유기 용제를 포함할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 점착층은 우레탄 수지를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 우레탄 수지는 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 및 단관능 카르복실산 무수물을 포함하는 우레탄 수지 조성물로 제조된 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 수산기-말단 우레탄 예비 중합체는 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 및 3개의 수산기(OH)-함유 폴리올을 포함하는 제1 예비 중합체 조성물의 반응 생성물일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체는 1,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량평균분자량을 갖는 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비중합체는 500~8,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는 폴리올; 1개 이상의 카르복실산기를 함유하는 글리콜; 및 폴리이소시아네이트를 포함하는 제2 예비 중합체 조성물의 반응 생성물일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 3개의 수산기-함유 폴리올은 3,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 갖는 것일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 단관능 카르복실산 무수물은 22~28℃에서 액상인 카르복실산 무수물 및 용융온도(Tm)가 90 ℃ 이하인 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 기재는 크라프트지(kraft paper)일 수 있다.
본 발명에 따른 점착 테이프는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 이용하는 이형층을 포함함으로써, 별도의 분리 및 소각 공정 없이도 이형층을 알칼리 수용액으로 용이하게 제거할 수 있기 때문에, 친환경적이며, 나아가 포장용 박스의 재활용도를 높일 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 점착 테이프의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 점착 테이프의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 3은 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 점착 테이프의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
도 4는 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 점착 테이프의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명에 대하여 설명한다.
본 발명의 실시예들은 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 이때 본 명세서 전체 걸쳐 동일 참조 부호는 동일 구조를 지칭한다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않는다. 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한, 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
또한, 명세서 전체에서, "위에" 또는 "상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치하는 경우뿐만 아니라, 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 위쪽에 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다.
그리고, 본원 명세서에서 "제1", "제2" 등의 용어는 임의의 순서 또는 중요도를 나타내는 것이 아니라 구성요소들을 서로 구별하고자 사용된 것이다.
아울러, 본원 명세서에서, "에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체"는 에틸렌-아크릴산 공중합체(ethylene-acrylic acid copolymer) 또는 에틸렌-메타크릴산 공중합체(ethylene-methacrylic acid copolymer)를 의미하며, "(메트)아크릴산"은 아크릴산(acrylic acid) 또는 메타크릴산(methacrylic acid)을 의미한다.
도 1 내지 도 4는 각각 본 발명의 제1 내지 제4 실시 형태에 따른 점착 테이프의 단면을 개략적으로 나타낸 단면도로, 본 발명에 따른 점착 테이프(100, 200, 300, 400)는 박스를 포장하는 데에 사용되는 친환경 점착 테이프로, 기재(10) 및 상기 기재(10)의 일면 상에 배치되고, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하는 이형층 형성용 조성물로 형성된 이형층(21)을 포함한다. 이때, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 알칼리 용해성이 우수하기 때문에, 상기 이형층(21)은 사용 후 알칼리 수용액에 쉽게 해리(용해)될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 점착 테이프(100, 200, 300, 400)는 분리, 소각 공정을 수행할 필요가 없고, 또 박스와 분리된 테이프 자체는 물론, 테이프가 제거된 박스도 재활용될 수 있기 때문에, 친환경성 및 재활용성이 우수하다.
이하, 도 1을 참고하여, 본 발명의 제1 실시 형태에 따른 점착 테이프의 각 구성에 대해 설명한다.
본 발명의 제1 실시 형태에 따른 점착 테이프(100)는 기재(10); 상기 기재(10)의 일면 상에 배치된 이형층(21); 및 상기 기재(10)의 타면 상에 배치된 점착층(30)을 포함한다.
<기재>
본 발명의 점착 테이프(100)에서, 기재(10)는 점착층(30)을 지지하면서 점착층(30)을 외부 환경의 이물질로부터 오염되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 기재(10)의 비제한적인 예로는 플라스틱 필름, 종이, 부직포 등이 있고, 구체적으로 폴리메틸 메타크릴레이트(PMMA)와 같은 아크릴계 수지; 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르; 폴리카보네이트; TAC(triacetyl cellulose); 크래프트지(kraft paper) 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상을 조합하여 사용될 수 있다. 일례로, 상기 기재(10)는 종이(예: 크래프트지)일 수 있다.
상기 기재(110)의 두께는 점착 테이프의 용도에 따라 조절 가능하며, 예컨대 약 1 ㎛ 내지 1 ㎜ 범위, 구체적으로 약 5 내지 100 ㎛ 범위, 더 구체적으로 약 10 내지 50 ㎛ 범위일 수 있다.
<이형층>
본 발명의 점착 테이프(100)에서, 이형층(21)은 기재(10)의 일면 상에 배치되는 부분으로, 테이프를 롤(roll) 형태로 권취하여 사용할 때 점착층(30)의 표면들이 서로 용이하게 이형되도록 한다.
이러한 이형층(이하, '제1 이형층)(21)은 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하는 이형층 형성용 조성물(이하, '제1 이형층 형성용 조성물')로 형성된다. 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 알칼리 용해성이 우수하기 때문에, 이형층(21)은 알칼리 수용액에 쉽게 해리(용해)될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 점착 테이프(100)는 종이 박스 등에 사용되어 재활용될 때, 테이프를 일일이 제거하지 않고 부착된 상태로 이형층(21)을 알칼리 수용액으로 완전 분해시킬 수 있기 때문에, 분리/소각 공정을 수행할 필요가 없고, 그 결과 친환경성 및 재활용성이 우수하다.
상기 이형층 형성용 조성물은 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하고, 선택적으로 수성 실리콘계 수지, 수성 실리콘계 경화제 및 제2 수성 매체를 함유하는 수성 실리콘계 에멀젼을 추가적으로 더 포함할 수 있다.
이하, 이형층 헝성용 조성물의 각 성분에 대하여 설명한다.
(1) 수성 분산액
상기 수성 분산액은 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수성 매체 중에서 중화제로 중화하고 분산하여 제조된 것이다.
상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 에틸렌-메타크릴산 공중합체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유한다. 만약, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체가 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 에틸렌-메타크릴산 공중합체의 혼합물일 경우, 이들을 각각 수성 매체 중에서 중화, 분산시킨 후 혼합하여 수성 분산액을 제조할 수 있고, 또는 이들을 혼합한 후, 이들의 혼합물을 수성 매체 중에서 중화, 분산시켜 수성 분산액을 제조할 수도 있다. 이와 같이, 상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수성 매체 중에서 중화제에 의해 중화시키고 분산시킴으로써, 상기 공중합체의 산기, 즉 아크릴산 혹은 메타크릴산의 카르복실기의 중화도를 높이지 않고, 우수한 분산 안정성 및 저점도를 갖는 수성 분산액을 얻을 수 있다.
여기서, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 내 (메트)아크릴산의 함유량이 너무 낮으면 공중합체의 분산 안정성이 낮아 수성 분산액을 제조하기 어려울 수 있고, 또 수성 분산액을 제조하였다 하더라도 수성 분산액의 점도가 높아질 수 있다. 따라서, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 내 (메트)아크릴산의 함유량은 공중합체의 총량을 기준으로 약 12 내지 25 중량%, 구체적으로 약 15 내지 22 중량% 범위로 조절하는 것이 적절하다.
상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 용융 흐름 속도(Melt Flow Rate, MFR)는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 20~1000 g/10분, 구체적으로 약 40~500 g/10분일 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 예로는 Nucrel (Dupont社), Primacor(Dow Chemical社), Escor(ExxonMobil社) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서, 수성 매체는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 분산매로, 예컨대 물(구체적으로, 이온 교환수), 물과 혼화 가능한 유기 용제 등이 있으며, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유기 용제의 비제한적인 예로는 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올 등의 알코올류 등을 들 수 있다.
본 발명에서, 중화제는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 내 카르복실기의 적어도 일부를 중화시키는 것으로, 일례에 따르면 3급 아민계 화합물, 알칼리금속 화합물 및 암모니아수로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함한다.
구체적으로, 상기 3급 아민계 화합물의 비제한적인 예로는 트리에틸아민(triethylamine), 디메틸에탄올아민(dimethylethanaolamine), 벤질디메틸아민, 디에틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 페닐디에탄올아민, 트리메틸아민, 디이소부틸아민 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 알칼리금속 화합물의 비제한적인 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 중화제는 암모니아수, 디메틸에탄올아민, 수산화칼륨 및 수산화나트륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
다른 일례에 따르면, 상기 중화제는 디메틸에탄올아민 및 수산화칼륨(또는 수산화나트륨)을 포함할 수 있다. 이 경우, 디메틸에탄올아민 및 수산화칼륨(또는 수산화나트륨)이 90:10 ~ 0:100 몰비, 구체적으로 90:10 ~ 1:99 몰비로 혼합될 수 있다.
상기 중화제의 함량은 특별히 한정되지 않으나, 수성 분산액의 점도, 분산 안정성 등을 고려하여, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 100 중량부를 기준으로 약 5 내지 25 중량부, 구체적으로 약 10 내지 20 중량부로 조절하는 것이 적절하다. 이 경우, 상기 중화제에 의한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 중화도(즉, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체 내 카르복실기의 몰수에 대한 중화제의 몰수의 비율)는 약 60 내지 150몰%, 구체적으로 약 75 내지 120 몰%일 수 있다.
전술한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 수성 매체 및 중화제를 이용하여 당 분야에 일반적으로 알려진 방법을 통해 수성 분산액을 제조할 수 있다. 예를 들면, 오토클레이브(autoclave)에 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 이온교환수 및 중화제를 투입하고 약 80~150 ℃(구체적으로, 약 90~130 ℃)의 온도에서 약 1~3시간(구체적으로, 약 1.5~2.5 시간) 동안 약 1,000~1,400 rpm(구체적으로, 약 1,100~1,300 rpm)의 속도로 교반한 후, 온도를 약 60 ℃ 이하(구체적으로, 약 20~50 ℃ 이하)로 냉각하여 수성 분산액을 얻을 수 있다.
상기 수성 분산액의 고형분 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 10~40 중량%일 수 있다. 만약, 수성 분산액의 고형분 함량이 전술한 범위일 경우, 기재(10) 상에 평활도가 높은 균일한 이형층(21)을 형성할 수 있다.
이러한 수성 분산액의 점도는 약 500~100,000 cPs/25℃일 수 있다. 이 경우, 이형층(21)의 형성시 코팅 작업성을 향상시키면서 이형층의 평활도가 저하되는 것을 방지할 수 있다.
(2) 수성 실리콘계 에멀젼
본 발명의 이형층 형성용 조성물은 수성 실리콘계 수지, 수성 실리콘계 경화제 및 제2 수성 매체를 함유하는 수성 실리콘계 에멀젼을 추가적으로 더 포함할 수 있다. 상기 수성 실리콘계 에멀젼은 필요에 따라 백금 촉매를 더 함유할 수 있다.
본 발명에서, 수성 실리콘계 수지는 이형제의 일종으로, 이형층의 이형 특성을 더 향상시킬 수 있다. 이러한 수성 실리콘계 수지는 알킬비닐폴리실록산, 구체적으로 C1~C20의 알킬비닐폴리실록산, 더 구체적으로 C1~C8의 알킬비닐폴리실록산 등이 있다.
상기 수성 실리콘계 수지의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 상기 수성 실리콘계 에멀젼의 총량을 기준으로 약 10 내지 60 중량%, 구체적으로 약 15 내지 55 중량%일 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 수성 실리콘계 경화제의 예로는 알킬하이드로젠폴리실록산, 구체적으로 C1~C20의 알킬하이드로젠폴리실록산, 더 구체적으로 C1~C8의 알킬하이드로젠폴리실록산 등일 수 있다.
이러한 경화제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 수성 실리콘계 수지 100 중량부에 대하여 약 1 내지 20 중량부, 구체적으로 약 2 내지 10 중량부일 수 있다. 만약, 경화제의 함량이 약 1 중량부 미만일 경우, 기재와 이형층 간의 밀착력이 저하될 수 있고, 경화성이 감소될 수 있다. 한편, 경화제의 함량이 약 20 중량부를 초과하면 미반응 경화제가 잔류하여 경시 변화를 일으킬 수 있다.
상기 제2 수성 매체는 수성 실리콘계 수지의 분산매로, 예컨대 물(구체적으로, 이온 교환수), 물과 혼화 가능한 유기 용제 등이 있으며, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 유기 용제의 비제한적인 예로는 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올 등의 알코올류 등을 들 수 있다. 이러한 제2 수성 매체의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 상기 수성 실리콘계 에멀젼의 총량이 100 중량%가 되도록 조절하는 잔량일 수 있다.
일례에 따르면, 수성 실리콘계 에멀젼은 DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7920 Emulsion일 수 있다.
이러한 수성 실리콘계 에멀젼의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 상기 수성 분산액의 100 중량부를 기준으로 약 3 내지 50 중량부, 구체적으로 약 10 내지 40 중량부, 더 구체적으로 약 10 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.
전술한 이형층 형성용 조성물은 본 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 한 안료, 산화 방지제, 자외선 안정제, 분산제, 소포제, 증점제, 가소제, 실란 결합제, 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
상기 이형층(21)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 조절 가능하면, 예컨대 약 5 내지 100 ㎛, 구체적으로 약 10 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 이형층(21)의 이형력은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 2 내지 250 gf/25㎜일 수 있다.
<점착층>
본 발명의 점착 테이프(100)에서, 점착층(30)은 피착체(예: 종이 박스 등)의 일 표면에 부착되어 안정적인 점착력을 제공함과 동시에, 사용 후 우수한 디테이핑(detaping) 특성으로 인해 테이프의 제거시 용이하게 제거할 수 있다.
상기 점착층(30)은 기재(10)의 타면 상에 점착제 조성물을 도포하여 테이프화한 것으로, 우레탄 수지를 포함하는 점착제 조성물로 형성된 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 점착제 조성물은 우레탄 수지를 포함하고, 선택적으로 점착 부여제 및 경화제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 추가적으로 더 포함할 수 있다. 일례에 따르면, 상기 점착제 조성물은 우레탄 수지; 및 경화제를 포함할 수 있다. 다른 일례에 따르면, 상기 점착제 조성물은 우레탄 수지; 경화제; 및 점착 부여제를 포함할 수 있다.
이하, 상기 점착제 조성물의 각 성분에 대해 설명한다.
(1) 우레탄 수지
본 발명에서, 우레탄 수지는 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 및 단관능 카르복실산 무수물을 포함하는 우레탄 수지 조성물로 제조된 것으로, 말단에 카르복실기를 함유하고, 선택적으로 말단에 수산기를 더 함유할 수 있다. 이러한 우레탄 수지는 우수한 점착성을 가질 뿐만 아니라, 알칼리성 수용액에 용이하게 해리(용해)될 수 있다. 따라서, 본 발명의 점착층(30)은 사용 후 알칼리성 수용액을 이용하여 쉽게 제거될 수 있어, 점착 테이프의 친환경성 및 재활용성을 향상시킬 수 있다.
구체적으로, 상기 우레탄 수지 조성물은 우레탄 수지를 형성하기 위한 조성물로, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 수산기와 단관능 카르복실산 무수물의 산 무수물기가 반응함으로써, 말단에 카르복실기를 함유하는 우레탄 수지를 제조할 수 있다. 또, 상기 우레탄 수지는 말단에 수산기를 더 함유할 수 있다. 이러한 우레탄 수지는 점착성이 우수할 뿐만 아니라, 알칼리성 수용액에 용이하게 용해될 수 있다. 따라서, 상기 우레탄 수지를 포함하는 점착제 조성물의 경화물로 이루어진 본 발명의 점착층(30)은 사용 후 알칼리성 수용액을 이용하여 쉽게 제거할 수 있어, 점착 테이프의 친환경성 및 재활용성을 향상시킬 수 있다.
(A) 수산기-말단 우레탄 예비 중합체
본 발명에 따른 우레탄 수지 조성물에서, 상기 수산기-말단 우레탄 예비 중합체는 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 및 3개의 수산기를 함유하는 폴리올을 반응시켜 생성된 우레탄 예비 중합체로, 말단에 수산기를 함유하고 있다.
구체적으로, 상기 수산기-말단 우레탄 예비 중합체는 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체(a1) 및 3개의 수산기를 함유하는 폴리올(a2)을 포함하는 제1 예비 중합체 조성물의 반응 생성물이다. 상기 제1 예비 중합체 조성물은 제1 용제를 추가적으로 더 포함하여, 조성물의 점도를 조절할 수 있다.
a1) 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체
본 발명의 제1 예비 중합체 조성물에서, 상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체는 폴리올, 글리콜 및 폴리이소시아네이트를 포함하는 제2 예비 중합체 조성물의 반응 생성물로, 말단에 이소시아네이트기를 함유하는 우레탄 예비 중합체이다.
상기 폴리올은 우레탄 예비 중합체의 소프트 세그먼트(soft segment)를 구성하는 물질로, 폴리옥시알킬렌 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리테트라메틸렌에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리카프로락탐 폴리올, 지방산 에스테르 폴리올 및 이들을 변성한 폴리올 등이 있다. 일례에 따르면, 상기 폴리올은 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 이의 변성된 폴리올일 수 있다. 이 경우, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 유연성을 향상시킬 수 있다.
다만, 폴리올이 4개 이상의 수산기를 가질 경우, 폴리이소시아네이트와의 반응 중에 겔화의 위험성이 높고, 이로 인해 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 점도가 높아질 수 있다. 이렇게 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 점도가 높아지면, 교반 작업성이 저하되고, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 제조시 점도가 더 높아져서 많은 용제로 희석해야 하며, 그 결과 원하는 고형분, 점도 등의 물성을 갖는 우레탄 수지를 얻기가 어려워진다. 따라서, 상기 폴리올은 2개 또는 3개의 수산기(OH기)를 갖는 것이 바람직하다.
이러한 폴리올의 예로는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리테트라메틸렌에테르 폴리올, 폴리부타디엔 폴리올, 폴리테트라메틸렌에테르 폴리올, 폴리프로필렌옥사이드 폴리올, 폴리부틸렌옥사이드 폴리올 등이 있다. 이들은 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다.
상기 폴리올의 중량평균분자량은 약 500~8,000 g/mol 범위일 수 있다. 만약, 상기 폴리올의 중량평균분자량이 약 500 g/mol 미만일 경우, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 유연성이 저하될 수 있고, 한편 상기 폴리올의 중량평균분자량이 약 8,000 g/mol을 초과할 경우, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 유연성은 우수하나, 제조시 점도가 너무 높아 예비 중합체의 제조에 어려움이 있다. 일례에 따르면, 상기 폴리올의 중량평균분자량은 약 1,000~6,000 g/mol 범위일 수 있다.
본 발명의 제2 예비 중합체 조성물에서, 상기 글리콜은 사슬 연장제의 일종으로, 2~20의 탄소수를 갖는 저급 지방족 또는 단쇄 글리콜일 수 있다. 일례에 따르면, 상기 글리콜은 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 글리콜일 수 있다. 이 경우, 최종 우레탄 수지의 알칼리 용해성을 향상시킬 수 있다. 이러한 1개 이상의 카르복실산기를 함유하는 글리콜의 예로는 디메틸올프로피온산(dimethylolpropionic acid), 디메틸올 부탄산(dimethylol butanoic acid) 등일 수 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 제2 예비 중합체 조성물에서, 상기 폴리이소시아네이트는 우레탄 예비 중합체의 하드 세그먼트(hard segment)를 구성하는 물질로, 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트, 지환족 이소시아네이트 또는 이들의 조합일 수 있다.
구체적으로, 폴리이소시아네이트의 비제한적인 예로는 4,4'-메틸렌비스(페닐이소시아네이트)(MDI), m-자일렌 디이소시아네이트(XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 페닐렌-1,4-디이소시아네이트, 나프탈렌-1,5-디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트 (TDI), 1,4-사이클로헥실 디이소시아네이트(CHDI), 데칸-1,10-디이소시아네이트, 라이신 디이소시아네이트 (LDI), 1,4-부탄 디이소시아네이트 (BDI), 이소포론 디이소시아네이트 (PDI), 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐렌 디이 소시아네이트 (TODI), 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 (NDI), 디사이클로헥실메탄-4,4'-디이소시아네이트 (H12MDI) 등이 있는데, 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 폴리올과 글리콜의 전체 OH기에 대한 폴리이소시아네이트의 NCO기의 비율(NCO/OH)은 약 1.2 내지 3 당량비일 수 있다. 만약, NCO/OH 비율이 약 1.2 당량비 미만일 경우, 점도가 너무 높아지고, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 제조 후 반응시키는 단관능 카르복실산 무수물을의 함량이 적어져서 알칼리 해리성이 저하될 수 있다. 한편, NCO/OH 비율이 약 3 당량비를 초과할 경우, 점도가 낮아지고 경도가 올라가서 점착성이 떨어질 수 있다.
전술한 폴리올, 글리콜 및 폴리이소시아네이트의 반응 조건은 특별히 한정되지 않으나, 폴리이소시아네이트의 종류에 따라 반응성이 다르기 때문에 폴리이소시아네이트에 따라 반응 온도 및 시간을 조절하는 것이 적절하다. 예컨대, 폴리올, 글리콜 및 폴리이소시아네이트를 약 70 내지 100 ℃에서 약 2~4 시간 동안 반응시키면, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조할 수 있다.
상기 폴리올, 글리콜 및 폴리이소시아네이트의 반응시 공지된 우레탄화 반응 촉매를 사용할 수도 있다. 이러한 촉매로는 디부틸주석 디라우레이트 등의 유기 주석 화합물; 2-에틸헥산산 및 네오데칸산 등의 유기산의 비스무스염 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 촉매의 함량은 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 적절하게 선택할 수 있다.
또, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조함에 있어, 제2 예비 중합체 조성물의 점도가 높을 경우, 전술한 폴리올, 글리콜 및 폴리이소시아네이트의 이외에, 제2 용제를 추가적으로 더 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 제2 용제로는 당 분야에 공지된 것이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 예컨대 부틸아세테이트(buthylacetate, BA), 메틸에틸케톤(MEK), 에틸아세테이트(EA), 톨루엔(Toluene), 자일렌(Xylene) 등이 있다.
본 발명에 따른 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 이소시아네이트기(NCO)의 함유율(함량)은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 1.5 내지 6 % 범위, 구체적으로 약 1.5 내지 4 중량%일 수 있다.
상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체는 약 1,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량평균분자량(Mw)을 가질 수 있다. 만약, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 Mw가 약 1,000 g/mol 미만일 경우, 우레탄 수지가 하드(hard)해져서 점착성을 얻기가 어려울 수 있다. 한편, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 Mw가 약 20,000 g/mol를 초과할 경우, 점도가 너무 높아서 작업성이 떨어진다. 일례에 따르면, 상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 중량평균분자량(Mw)은 약 1,000 내지 10,000 g/mol 범위일 수 있다.
a2) 3개의 수산기를 함유하는 폴리올
본 발명의 제1 예비 중합체 조성물에서, 3개의 수산기를 함유하는 폴리올(이하, '3개의 수산기-함유 폴리올')은 쇄연장제로, 상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 이소시아네이트기와 반응 가능한 관능기(예: OH기)를 3개 함유하는 화합물이다.
본 발명에서 사용 가능한 3개의 수산기(OH기)를 함유하는 폴리올로는 폴리옥시알킬렌 트리올, 폴리에스테르 트리올, 폴리카프로락탐 트리올, 지방산 에스테르 기반 트리올 및 이들을 변성한 폴리올 등이 있다. 일례에 따르면, 상기 폴리올은 폴리옥시알킬렌폴리올 또는 이의 변성된 폴리올일 수 있다. 이 경우, 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 유연성을 향상시킬 수 있다. 이 외에, 저분자량의 글리세린, 트리메틸올 프로판, 트리메틸올 프로판, 피마자유(castor oil) 등도 사용할 수 있다.
이러한 3개의 OH기를 함유하는 폴리올의 중량평균분자량은 특별히 한정되지 않으나, 분자량이 너무 크면 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 제조시 점도는 낮아지나 최종 우레탄 수지가 너무 소프트(soft)해져서 응집력이 낮을 수 있다. 따라서, 3개의 OH기를 함유하는 폴리올은 약 3,000 g/mol 이하, 구체적으로 약 100 내지 3,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는 것이 바람직하다.
상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 NCO기에 대한 3개의 OH기를 함유하는 폴리올의 OH기의 비율(OH/NCO)은 약 2 내지 5 당량비 범위일 수 있다. 만약, 상기 OH/NCO 비율이 약 2 당량비 미만일 경우, 겔화의 위험성이 있고, 한편 상기 OH/NCO 비율이 약 5 당량비를 초과할 경우, 다량의 미반응물로 인하여 물성이 저하될 수 있다.
전술한 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체와 3개의 수산기-함유 폴리올 간의 반응 조건은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체와 3개의 수산기-함유 폴리올을 약 60 내지 85 ℃에서 약 2~5 시간 동안 반응시키면, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조할 수 있다.
상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 및 3개의 수산기-함유 폴리올의 반응시 공지된 우레탄화 반응 촉매를 사용할 수도 있다. 이러한 촉매로는 디부틸주석 디라우레이트 등의 유기 주석 화합물; 2-에틸헥산산 및 네오데칸산 등의 유기산의 비스무스염 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 촉매의 함량은 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 적절하게 선택할 수 있다.
또, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조함에 있어, 제1 예비 중합체 조성물의 점도가 높을 경우, 전술한 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 및 3개의 수산기-함유 폴리올 이외에, 제1 용제를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 상기 제1 용제에 대한 설명은 제2 용제 부분에 설명된 바와 동일하기 때문에, 생략한다.
(B) 단관능 카르복실산 무수물
본 발명에 따른 우레탄 수지 조성물에서, 단관능 카르복실산 무수물은 전술한 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 수산기와 반응하는 산 무수물기를 1개 함유하는 카르복실산 무수물로, 최종 우레탄 수지에 우수한 알칼리 용해성을 부여할 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 단관능 카르복실산 무수물의 비제한적인 예로는 프탈산 무수물(Phthalic anhydride), 말레인산 무수물(maleic anhydride), 숙산산 무수물(succinic anhydride), 아세트산 무수물(acetic anhydride), 벤조 무수물(benzoic anhydride), 메틸 테트라하이드로프탈산 무수물(methyl tetrahydrophthalic anhydride), 헥사하이드로프탈산 무수물(Hexahydrophthalic anhydride), 4-메틸시클로헥산-1,2-디카르복실릭산 무수물(4-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride), 도데세닐숙신산 무수물(Dodecenylsuccinic anhydride), 3,4,4,6-테트라하이드로프탈산 무수물(3,4,4,6-Tetrahydrophthalic anhydride), 시스-1,2,3,6-테트라하이드로프탈산 무수물(cis-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride) 등이 있다. 이들은 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 혼용할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 단관능 카르복실산 무수물은 22~28℃에서 액상인 카르복실산 무수물 및 용융온도(Tm)가 90 ℃ 이하(구체적으로, 약 20~90 ℃)인 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다. 이러한 단관능 카르복실산 무수물의 예로는 아세트산 무수물(acetic anhydride), 벤조 무수물(benzoic anhydride), 메틸테트라하이드로프탈산 무수물(methyltetrahydrophthalic anhydride), 헥사하이드로프탈산 무수물(Hexahydrophthalic anhydride), 3,4,4,6-테트라하이드로프탈산 무수물(3,4,4,6-Tetrahydrophthalic anhydride), 4-메틸시클로헥산-1,2-디카르복실산 무수물(4-methylcyclohexane-1,2-dicarboxyIic anhydride), 도데세닐숙신산 무수물(Dodecenylsuccinic anhydride) 등이 있다. 이들은 상온(약 22~28℃)에서 액상이거나 또는 용융 온도(Tm)가 약 90 ℃ 이하로 낮기 때문에, 수산기-말단 우레탄 예비 중합체와의 반응에 유리하다.
상기 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 수산기(OH기)에 대한 단관능 카르복실산 무수물의 산 무수물기의 비율(산 무수물/OH)은 약 2~10 당량비 범위, 구체적으로 약 2.5~7 당량비일 수 있다. 만약, 전술한 산 무수물/OH 비율이 2 당량비 미만일 경우, 우레탄 수지 내 카르복실기의 함유량이 적어서 알칼리 해리성이 저하될 수 있고, 전술한 산 무수물/OH 비율이 10 당량비를 초과할 경우, 우레탄 수지의 알칼리 해리성이 우수하나 점착력, 응집력이 저하될 수 있다.
전술한 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 및 단관능 카르복실산 무수물 간의 반응 조건은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 수산기-말단 우레탄 예비 중합체와 단관능 카르복실산 무수물을 약 90 내지 110 ℃에서 약 2~5 시간 동안 반응시키면, 최종 우레탄 수지를 제조할 수 있다.
또, 최종 우레탄 수지를 제조함에 있어, 우레탄 수지 조성물의 점도가 높을 경우, 전술한 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 및 단관능 카르복실산 무수물 이외에, 제3 용제를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 상기 제3 용제에 대한 설명은 제2 용제 부분에 설명된 바와 동일하기 때문에, 생략한다.
전술한 우레탄 수지는 중화되어 친수성을 가질 수 있다.
일례에 따르면, 본 발명은 우레탄 수지를 3급 아민계 화합물로 중화시킴으로써, 수성 우레탄 수지가 될 수 있다. 이때, 상기 우레탄 수지를 물에 분산시킬 수 있다.
상기 3급 아민계 화합물은 중화제의 일종으로, 당 분야에서 통상적으로 알려진 3급 아민이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 트리에틸아민(triethylamine), 디메틸에탄올아민(dimethylethanaolamine), 벤질디메틸아민, 디에틸에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 페닐디에탄올아민, 트리메틸아민, 디이소부틸아민 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다. 일례에 따르면, 상기 3급 아민계 화합물은 트리에틸아민(triethylamine) 및 디메틸에탄올 아민(dimethylehtnaol amine)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유할 수 있다. 이들 외에 암모니아수를 사용하여 중화할 수도 있다.
이러한 3급 아민계 화합물은 제조된 우레탄 수지에 함유된 카르복실기를 100% 중화시킬 수 있는 함량으로 사용된다.
(2) 점착 부여제
본 발명에서 사용 가능한 점착 부여제로는 점착제 조성물의 점착성을 향상시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 로진 에스테르계 점착 부여제 또는 변성 로진 에스테르계 화합물 등일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 점착 부여제는 산가가 약 150 mg·KOH/g 이상, 구체적으로 약 150 내지 500 mg·KOH/g인 로진 에스테르를 함유할 수 있다.
상기 점착 부여제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 우레탄 수지의 고형분 100 중량부에 대하여 약 0.1 내지 50 중량부, 구체적으로 약 0.1 내지 30 중량부일 수 있다.
(3) 경화제
본 발명에서 사용 가능한 경화제는 전술한 우레탄 수지 등을 경화시킬 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 다관능성 폴리이소시아네이트계 경화제, 수성 이소시아네이트 경화제, 아지리딘계 경화제, 수성 멜라민, 에폭시 수지일 수 있다.
일례에 따르면, 상기 점착제 조성물의 우레탄 수지가 비(非)-중화된 것이라면, 상기 경화제는 다관능성 폴리이소시아네이트계 경화제일 수 있다. 구체적으로, 상기 다관능성 폴리이소시아네이트계 경화제의 예로는 이덕트(educt)형 HDI, 뷰렛(biuret)형 HDI, HDI 트리머(trimer) 또는 트리메틸올프로판 어덕트(adduct)형 TDI 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
다른 일례에 따르면, 상기 점착제 조성물의 우레탄 수지가 중화된 것, 즉 수성 우레탄 수지라면, 상기 경화제는 아지리딘계 경화제, 수성 이소시아네이트 경화제, 수성 멜라민 및 에폭시 수지로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 본 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 한 안료, 산화 방지제, 자외선 안정제, 분산제, 소포제, 증점제, 가소제 및 실란 결합제, 발포제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
전술한 점착층(30)은 필요한 점착력을 부여할 수 있다면 그 두께는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 점착층(30)의 두께는 약 5 내지 500 ㎛ 범위, 구체적으로 약 100 내지 400 ㎛ 범위일 수 있다.
상기 점착층(30)의 점착력은 본 발명의 우레탄 수지 및 그 외 성분에 따라 달라지며, 예컨대 약 100 내지 1500 g/2.5㎝ 범위일 수 있다. 일례에 따르면, 점착제 조성물이 전술한 우레탄 수지 및 경화제를 포함할 경우, 점착층(30)의 점착력은 약 100 내지 1,000 g/2.5㎝ 범위일 수 있다. 다른 일례에 따르면, 점착제 조성물이 전술한 우레탄 수지, 경화제 및 점착 부여제를 포함할 경우, 점착층(30)의 점착력은 약 150 내지 1,500 g/2.5㎝ 범위, 구체적으로 약 150 내지 1,300 g/2.5㎝ 범위일 수 있다.
이하, 도 2를 참고하여, 본 발명의 제2 실시 형태에 따른 점착 테이프(200)에 대해 설명한다. 중복을 피하기 위하여, 이미 설명된 구성요소에 대한 설명은 생략한다.
본 발명의 제2 실시 형태에 따른 점착 테이프(200)는 기재(10); 상기 기재(10)의 일면 상에 배치된 이형층(이하, '제1 이형층')(21); 상기 제1 이형층(21)의 일면 상에 배치된 제2 이형층(22); 및 상기 기재(10)의 타면 상에 배치된 점착층(30)을 포함할 수 있다.
상기 제2 이형층(22)은 제1 이형층(21)의 표면 중에서 기재(10)와 접하는 표면의 반대 표면 상에 배치되어 점착 테이프의 이형 특성을 더 향상시키는 부분으로, 제2 이형층 형성용 조성물로 형성된 것이다.
상기 제2 이형층 형성용 조성물은 유성 실리콘계 에멀젼으로, 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 방향족 탄화수소계 유기용제를 포함할 수 있다. 상기 제2 이형층 형성용 조성물은 필요에 따라 백금 촉매를 더 함유할 수 있다.
상기 실리콘계 수지는 실록산(Si-O-Si)기를 함유하는 고분자로, 일반적으로 수산기(-OH), 비닐기 또는 C1~C12의 알콕시기(예, 메톡시기)와 같은 작용기를 함유하고, 또 유기기로 C1~C12의 알킬기[예, 메틸기(-CH3)] 또는 C6~C20의 아릴기(예, 페닐기)를 함유할 수 있다.
이러한 실리콘 수지의 예로는 폴리오르가노실록산, 폴리디메틸실록산, 폴리디페닐 실록산, 폴리디메틸 디페닐실록산 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 실리콘계 경화제의 예로는 하이드로겐 폴리실록산 등이 있다.
이러한 경화제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 실리콘계 수지 100 중량부에 대하여 약 1 내지 20 중량부, 구체적으로 약 2 내지 10 중량부일 수 있다. 만약, 경화제의 함량이 약 1 중량부 미만일 경우, 기재와 이형층 간의 밀착력이 저하될 수 있고, 경화성이 감소될 수 있다. 한편, 경화제의 함량이 약 20 중량부를 초과하면 미반응 경화제가 잔류하여 경시 변화를 일으킬 수 있다.
본 발명에서 사용 가능한 방향족 탄화수소계 유기 용제로는 당 분야에서 통상적으로 알려진 것이라면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 페놀, 크레졸, 아니솔, 에틸벤젠, 프로필벤젠, 트리메틸벤젠, 쿠멘, 에틸메틸벤젠, 트리메틸벤젠, 에틸디메틸벤젠, 테트라메틸벤젠, 메틸프로필벤젠, 디에틸벤젠, 에틸트리메틸벤젠, 디메틸프로필벤젠, 디에틸메틸벤젠, 벤질알코올, 디페닐에테르, 테트라 메틸시클로펜타디엔, 디히드로메틸-1H-인덴 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
이러한 방향족 탄화수소계 유기 용제는 제2 이형층 형성용 조성물의 점도 등을 고려하여 조절하는 것이 바람직하다. 일례로, 상기 방향족 탄화수소계 유기 용제 및 실리콘계 수지의 사용 비율(혼합 비율)은 97:3 ~ 85:15 중량 비율일 수 있다.
전술한 제2 이형층 형성용 조성물은 본 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 한 안료, 산화 방지제, 자외선 안정제, 분산제, 소포제, 증점제, 가소제, 실란 결합제, 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제의 함량은 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 적절히 조절할 수 있다.
일례에 따르면, 상기 제2 이형층 형성용 조성물은 DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7430 release coating일 수 있다.
상기 제2 이형층(22)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 조절 가능하면, 예컨대 약 2 내지 80 ㎛, 구체적으로 약 5 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 제2 이형층(22)의 이형력은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 2 내지 250 gf/25㎜일 수 있다.
이하, 도 3을 참고하여, 본 발명의 제3 실시 형태에 따른 점착 테이프(300)에 대해 설명한다. 중복을 피하기 위하여, 이미 설명된 구성요소에 대한 설명은 생략한다.
본 발명의 제3 실시 형태에 따른 점착 테이프(300)는 기재(10); 상기 기재(10)의 일면 상에 배치된 이형층(이하, '제1 이형층')(21); 상기 기재(10)의 타면 상에 배치된 제3 이형층(23); 및 상기 제3 이형층(23)의 타면 상에 배치된 점착층(30)을 포함할 수 있다.
상기 제3 이형층(23)은 제3 이형층 형성용 조성물로 형성된 것으로, 제1 이형층(21)과 동일하거나 상이할 수 있다. 일례에 따르면, 제3 이형층(23)은 제1 이형층(21)과 동일할 수 있다.
상기 제3 이형층 형성용 조성물은 제1 이형층 형성용 조성물과 동일하거나 상이한 것으로, 구체적으로 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함할 수 있고, 선택적으로 수성 실리콘계 수지 및 수성 실리콘계 경화제를 추가적으로 더 포함할 수 있다. 이때, 상기 수성 분산액, 수성 실리콘계 수지 및 수성 실리콘계 경화제에 대한 설명은 제1 실시 형태에 기재된 바와 동일하기 때문에 생략한다.
상기 제3 이형층(23)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 조절 가능하면, 예컨대 약 5 내지 100 ㎛, 구체적으로 약 5 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 제3 이형층(23)의 이형력은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 2 내지 250 gf/25㎜일 수 있다.
이하, 도 4를 참고하여, 본 발명의 제4 실시 형태에 따른 점착 테이프(400)에 대해 설명한다. 중복을 피하기 위하여, 이미 설명된 구성요소에 대한 설명은 생략한다.
본 발명의 제4 실시 형태에 따른 점착 테이프(400)는 기재(10); 상기 기재(10)의 일면 상에 배치된 이형층(이하, '제1 이형층')(21); 상기 제1 이형층(21)의 일면 상에 배치된 제2 이형층(22); 상기 기재(10)의 타면 상에 배치된 제3 이형층(23); 상기 제3 이형층(23)의 타면 상에 배치된 제4 이형층(24); 및 상기 제4 이형층(24)의 타면 상에 배치된 점착층(30)을 포함할 수 있다.
상기 제4 이형층(24)은 상기 제3 이형층(23)의 표면 중에서 기재(10)와 접하는 표면의 반대 표면 상에 배치되는 부분(즉, 제3 이형층(23)과 점착층(30) 사이에 배치되는 부분)으로, 제4 이형층 형성용 조성물로 형성될 수 있다. 이러한 제4 이형층(24)은 제2 이형층(22)과 동일하거나 상이할 수 있다. 일례에 따르면, 제4 이형층(24)은 제2 이형층(22)과 동일할 수 있다.
상기 제4 이형층 형성용 조성물은 제2 이형층 형성용 조성물과 동일하거나 상이한 것으로, 구체적으로 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 방향족 탄화수소계 유기 용제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 방향족 탄화수소계 유기 용제에 대한 설명은 제2 실시 형태에 기재된 바와 동일하기 때문에 생략한다.
상기 제4 이형층(24)의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 알려진 통상적인 범위 내에서 조절 가능하면, 예컨대 약 2 내지 80 ㎛, 구체적으로 약 5 내지 50 ㎛일 수 있다.
상기 제4 이형층(24)의 이형력은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 약 2 내지 250 gf/25㎜일 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 통해 구체적으로 설명하나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명의 한 형태를 예시하는 것에 불과할 뿐이며, 본 발명의 범위가 하기 실시예 및 실험예에 제한되는 것은 아니다.
<준비예 1>
1500 ㎖의 오토 클레이브에, 245g의 PRIMACOR 5980i(Dow Chemical 社)(아크릴산의 함량: 20.5 중량%, MFR=300g/10분), 720.64g의 이온 교환수, 및 34.36g의 암모니아수를 투입하고, 100 ℃의 온도에서 1200 rpm의 교반 속도로 2 시간 동안 교반하였다. 이때, 암모니아수의 중화도(에틸렌-아크릴산계 공중합체의 카르복실기의 몰 수에 대한 중화 비율)는 83몰%이었다. 이후, 온도를 50 ℃ 이하로 냉각한 후, 이를 PE 드럼에 포장하여 수성 분산액(고형분 농도: 25 중량%, 점도: 800 cPs/25℃)을 얻었다.
<준비예 2>
1500 ㎖의 오토 클레이브에, 200g의 NUCREL 960 (DuPont 社)(메타크릴산의 함량: 15 중량%, MFR=60g/10분), 771.97g의 이온 교환수, 5.56g의 KOH (potassium hydroxide), 22.48g의 DMEA(dimethylethanolamine)를 투입하고, 120 ℃의 온도에서 1200 rpm의 교반 속도로 2 시간 동안 교반하였다. 이때, (KOH+DMEA)의 중화도(에틸렌-메타크릴산계 공중합체의 카르복실기의 몰 수에 대한 중화비율)는 100 몰%이었고, KOH/DMEA의 몰%비는 25/75이었다. 이후, 온도를 50 ℃ 이하로 냉각한 후 포장하여 수성 분산액(고형분 농도: 20 중량%, 점도: 95,000 cPs/25℃)을 얻었다.
<실험예 1>
준비예 1 및 2에서 제조된 수성 분산액의 분산성, 점도 및 알칼리 용해성에 대해 다음과 같이 각각 측정하였고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
1) 수성 분산액의 분산성
수성 분산액 분산성을 육안으로 관찰하여 평가하였다. 이때, 수성 분산액 내 고분자가 분산되어 서로 분리가 일어나지 않으면, 양호로 표시하고, 수성 분산액 내 고분자가 분산되지 않고 서로 분리가 일어나면, 불량으로 표시하였다.
2) 점도
수성 분산액의 점도를 25 ℃에서 브룩필드 점도계((Brookfield Viscometer)로 측정하였다.
3) 수성 분산액의 알칼리 용해성
수성 분산액을 PET FILM에 20 ㎛의 두께로 코팅하고 건조 및 경화시켜 이형층을 형성하여 시편을 제조하였다. 상기 시편을 5%의 NaOH 수용액에 상온(22±2 ℃)에서 24 시간 동안 침적한 다음, 시편의 이형층 표면 상태를 육안으로 관찰하여 이형층의 용해 여부를 판정하였다. 하기 표 1에서, 이형층이 용해된 경우는 "양호"로 표시하였고, 이형층이 용해되지 않은 경우는 "불량"으로 표시하였다.
중화 비율(몰%) 고형분
(wt%)		 분산성 점도
(cps/25℃)		 알카리 용해성
암모니아 DMEA KOH
준비예 1 100 - 0 25 양호 800 양호
준비예 2 - 75 25 20 양호 95,000 양호
<실시예 1> - 점착 테이프의 제조
준비예 1에서 제조된 수성 분산액 100 kg에, 수성 실리콘계 에멀젼(DOW CORNING 社의 SYL-OFF Emulsion)(메탄올 20 kg, 물 5 kg, 실리콘 주제 4 kg, 실리콘계 경화제 0.4 kg) 29.4 kg을 첨가한 다음 균일하게 교반하여 이형층 형성용 조성물을 제조하였다. 이후, 상기 이형층 형성용 조성물을, 크라프트지(kraft paper) 일면 상에 코팅(도포량: 8 g/sqm)하고 약 150 ℃에서 건조하여 이형층을 형성함으로써 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 2>
수성 실리콘계 에멀젼(DOW CORNING 社의 SYL-OFF Emulsion)(메탄올: 20 kg, 물 5 kg, 실리콘 주제 6 kg, 실리콘계 경화제 0.6 kg) 31.6 kg을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 3>
수성 실리콘계 에멀젼(DOW CORNING 社의 SYL-OFF Emulsion)(메탄올 20 kg, 물 5 kg, 실리콘 주제 8 kg, 실리콘계 경화제 0.8 kg) 23.8 kg을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 4>
수성 실리콘계 에멀젼(DOW CORNING 社의 SYL-OFF Emulsion)(메탄올 20 kg, 물 5 kg, 실리콘 주제 10 kg, 실리콘계 경화제 1 kg) 36.0 kg을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 5>
준비예 1에서 제조된 수성 분산액 100 kg을 크라프트지(kraft paper) 일면 상에 코팅(도포량: 5 g/sqm)하고 150 ℃에서 건조하여 제1 이형층을 형성하였다. 이후, 상기 제1 이형층 일면 상에 제2 이형층 형성용 조성물을 코팅(도포량: 5 g/sqm) 150 ℃에서 건조하여 제2 이형층을 형성함으로써, 점착 테이프를 제조하였다. 상기 제2 이형층 형성용 조성물로, DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7430 release coating (톨루엔 20 kg, 유성 실리콘 주제 4 kg, 및 실리콘계 경화제 0.3 kg)를 사용하였다.
<실시예 6>
제2 이형층의 형성시 DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7430 release coating(톨루엔 20 kg, 유성 실리콘 주제 6 kg 및 실리콘계 경화제 0.45 kg)을 제2 이형층 형성용 조성물로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 5와 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 7>
제2 이형층의 형성시 DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7430 release coating(톨루엔 20 kg, 유성 실리콘 주제 8 kg 및 실리콘계 경화제 0.6 kg)를 제2 이형층 형성용 조성물로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 5와 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 8>
제2 이형층의 형성시 DOW CORNING 社의 SYL-OFF 7430 release coating(톨루엔 20 kg, 유성 실리콘 주제 10 kg 및 실리콘계 경화제 0.75 kg)을 제2 이형층 형성용 조성물로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 5와 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실험예 2> - 점착 테이프의 이형도 측정
실시예 1 내지 8에서 제조된 점착 테이프 내 이형층의 이형도를 측정하였고, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
이형도 중중박 중박 중박 경박 중중박 중박 경박 경경박
<준비예 3-1> - 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체의 제조
PP-3000 304.5g, DMPA 20.4g, BA 46.7g 및 MDI 965.2g을 반응기에 투입한 다음, 80℃의 온도에서 2시간 동안 반응시켜 말단에 이소시아네이트기를 함유하는 우레탄 예비 중합체 (NCO 비율: 2.2%, 중량평균분자량: 3,818 g/mol)를 제조하였다.
<준비예 4-1>~<준비예 14-1>
하기 표 3~4에 기재된 조성에 따라 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조하였다. 하기 표 3~4에서 각 물질의 함량 단위는 "g"이었다. 또, 표 3~4에 기재된 각 원료 물질의 사양은 하기 표 5와 같다.
준비예
3-1 4-1 5-1 6-1 7-1 8-1
A1 PP-3000 304.5 359 - - - -
PP-1000 - - 118 121.3 - -
T-1060 - - - - 119.8 277
A2 DMBA - - 17.6 18.1 16.7 20.8
DMPA 20.4 16 - - - -
A3 MDI 95.2 - - - - -
TDI - 62.5 57.5 59.1 56.5 97
IPDI - - - - - -
준비예
9-1 10-1 11-1 12-1 13-1 14-1
A1 PP-3000 - - - - - -
PP-1000 - - - - - -
T-1060 233.8 118.7 203 65.1 246.8 279.7
A2 DMBA 15.8 9.9 25.4 - 16.6 -
DMPA - - - 9.1 - 21
A3 MDI 126 69.4 - - - -
TDI - - - 30.7 86.4 98
IPDI - - 126.4 - - -
구성 요소 성분 화합물명/제조사
A1
 폴리프로필렌폴리올
 PP-3000 제조사: KPX (중량평균분자량: 3,000 g/mol, 관능기: 2)
PP-1000 제조사: KPX (중량평균분자량: 1,000 g/mol, 관능기: 2)
폴리에스테르폴리올 T-1060 폴리에스테르폴리올 (Adipic acid+Propylene glycol) 분자량 1070, 관능기 2
A2
 카르복실산기-함유 글리콜 DMBA dimethylol butanoic acid
DMPA dimethylolpropionic acid
A3 폴리이소시아네이트 MDI 4,4-methylene diphylene diisocyanate (분자량: 250 g/mol)
TDI toluene diisocyanate (분자량: 174 g/mol)
IPDI isophorone diisocyanate (분자량: 222 g/mol)
<준비예 3-2> - 수산기-말단 우레탄 예비 중합체의 제조
준비예 3-1에서 제조된 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 420.1 g에 GP-700 114.4g, 및 BA 100g을 투입한 다음, 70 ℃ 이하에서 4 시간 동안 반응시켜 말단에 수산기를 함유하는 우레탄 예비 중합체(중량평균분자량: 5,220 g/mol)를 제조하였다.
<준비예 4-2> ~ <준비예 14-2>
하기 표 6~7에 기재된 조성에 따라 수산기-말단 우레탄 예비 중합체를 제조하였다. 하기 표 6~7에서 각 물질의 함량 단위는 "g"이었다. 또, 표 6~7에 기재된 각 원료 물질의 사양은 하기 표 8과 같다.
준비예
3-2 4-2 5-2 6-2 7-2 8-2
B1 준비에 3-1 준비예 4-1 준비예 5-1 준비예 6-1 준비예 7-1 준비예 8-1
B2 GP-700 114.4 102.9 - - - 134.4
GP-3000 - - 366.7 376.7 366.8 -
Castor Oil - - - - - -
준비예
9-2 10-2 11-2 12-2 13-2 14-2
B1 준비예
9-1		 준비예 10-1 준비예 11-1 준비예 12-1 준비예 13-1 준비예 14-1
B2 GP-700 148.8 - 158.2 - - 135.7
GP-3000 - 361.5 - 199.4 - -
Castor Oil - - - - 179.4 -
구성 요소 성분 화합물명/제조사
B1 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 준비예 3-1~14-1의 예비 중합체 -
B2 폴리프로필렌폴리올 GP-700 제조사: KPX (중량평균분자량: 700 g/mol, 관능기: 3)
GP-3000 제조사: KPX (중량평균분자량: 3,000 g/mol, 관능기: 3)
Castor Oil 제조사: 동양유지
<준비예 3-3> - 우레탄 수지의 제조
준비예 3-2에서 제조된 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 634.5 g에 MHHPA 65.5g을 투입한 다음, 100 ℃의 온도에서 4시간 동안 반응시킨 후, 여기에 유기 용제 BA를 투입하여 고형분이 60%가 되도록 희석시킴으로써, 알칼리 수용액에 용해 가능한 우레탄 수지[중량평균분자량(Mw): 5,810 g/mol]를 제조하였다.
<준비예 4-3>~<실시예 13-3>
하기 표 9~10에 기재된 조성에 따라 우레탄 수지를 제조하였다. 하기 표 9~10에서 각 물질의 함량 단위는 "g"이었다. 또, 표 9~10에 기재된 각 원료 물질의 사양은 하기 표 11과 같다.
준비예 3-3 준비예 4-3 준비예 5-3 준비예 6-3 준비예 7-3 준비예 8-3
C1 준비예 3-2 준비예 4-2 준비예 5-2 준비예 6-2 준비예 7-2 준비예 8-2
C2 ACA - - - 24.8 - -
MHHPA 65.5 59.5 40.2 - 40.2 70.8
HHPA - - - - - -
C4 BA 400 400 400 400 400 400
수지의 Mw(g/mol) 5810 6350 9500 9250 9500 5350
고형분(%) 60 60 60 60 60 60
점 도(cps/25℃) 2900 1800 1520 1400 2800 4100
준비예
9-3		 준비예 10-3 준비예 11-3 준비예 12-3 준비예 13-3
C1 준비예
9-2		 준비예 10-2 준비예 11-2 준비예 12-2 준비예 13-2
C2 ACA - - - - -
MHHPA 75.6 40.5 87 25.6 -
HHPA - - - - 65.5
C3 DMEA - - - 13.1 -
C4 BA 400 400 400 - -
물 - - - 656.9 -
수지의 Mw(g/mol) 4560 9020 4320 9570 5300
고형분(%) 60 60 60 33 60
점 도(cps/25℃) 13000 7400 3300 20000 4900
구성 요소 성분 화합물명/제조사
C1 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 준비예 3-2~13-2의 예비 중합체
C2 카르복실산 무수물 ACA Acetic anhydride (분자량: 101 g/mol)
MHHPA ethyl tetrahydrophthalic anhydride (분자량: 168.2 g/mol)
HHPA Hexahydrophthalic anhydride (분자량: 154.2 g/mol)
C3 3급 아민 DMEA Dimethylethanolamine (분자량: 89 g/mol)
C4 용제 BA Buthylacetate
물
<실시예 9> - 점착 테이프의 제조
준비예 3-3에서 제조된 우레탄 수지(고형분 60%) 100 중량부, 경화제로 AK-75(애경화학 社, 13% NCO) 2~3.5 중량부, 촉매로 10% DABCO T-12 (Evonik 社) 0.1 중량부 및 용제로 butyl acetate(BA) 20 중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이후, 실시예 1에서 제조된 점착 테이프 내 크라프트지(kraft paper)의 타면 상에 상기 점착제 조성물을 20 ㎛의 두께로 코팅하고 건조하여 점착층을 형성함으로써, 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 10>~<실시예 19> - 점착 테이프의 제조
준비예 3-3의 우레탄 수지 대신 준비예 4-3 내지 13-3에서 각각 제조된 우레탄 수지를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 9와 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 20> - 점착 테이프의 제조
준비예 3-3에서 제조된 우레탄 수지(고형분 60%) 100 중량부, 경화제로 AK-75(애경화학 社, 13% NCO) 2~3.5 중량부, 촉매로 10% DABCO T-12 (Evonik 社) 0.1 중량부, 용제로 butyl acetate(BA) 20 중량부, 및 점착 부여제로 50%의 로진에스테르(락톤 코리아 社의 DX-120, 산가: 180mg·KOH/g, 인화점: 80℃, 용매: buthylacetate)를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. 이후, 실시예 1에서 제조된 점착 테이프 내 크라프트지(kraft paper)의 타면 상에 상기 점착제를 20 ㎛의 두께로 코팅하고 건조하여 점착층을 형성함으로써, 점착 테이프를 제조하였다.
<실시예 21>~<실시예 30> - 점착 테이프의 제조
준비예 3-3에서 제조된 우레탄 수지 대신 준비예 4-3 내지 13-3에서 각각 제조된 우레탄 수지를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 20과 동일하게 수행하여 점착 테이프를 제조하였다.
<실험예 3> - 점착 테이프의 점착력 시험
실시예 9~30에서 제조된 점착 테이프 내 점착층의 점착력을 하기와 같이 측정하였고, 그 결과를 표 12~15에 나타내었다.
점착 테이프를 25 mm의 폭으로 절단하여 시편을 준비한 다음, 준비된 시편을 스테인레스 강판(SUS304)에 2 kg의 고무롤로 압착하였다. 이후, 인장시험기로 상기 시편 내 점착층의 점착력을 측정하였다.
실시예 9 실시예 10 실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14
점착력
(g/2.5cm)		 200 250 200 300 900 1000
실시예 15 실시예 16 실시예 17 실시예 18 실시예 19
점착력
(g/2.5cm)		 200 380 200 100 930
실시예 20 실시예 21 실시예 22 실시예 23 실시예 24 실시예 25
점착력
(g/2.5cm)		 340 300 300 320 1200 1300
실시예 26 실시예 27 실시예 28 실시예 29 실시예 30
점착력
(g/2.5cm)		 600 400 250 160 1300
<실험예 4> - 점착 테이프 내 점착층의 알칼리 용해성 시험
실시예 9~30에서 제조된 점착 테이프 내 점착층의 알칼리 용해성을 하기와 같이 측정하였고, 그 결과를 표 16~19에 나타내었다.
시편인 점착 테이프를 5%의 NaOH 수용액에 상온(22±2 ℃)에서 24 시간 동안 침적한 다음, 시편의 점착층 표면 상태를 육안으로 관찰하여 점착층의 용해 여부를 판정하였다. 하기 표 16~19에서, 점착층이 용해된 경우는 "○"로 표시하였고, 점착층이 용해되지 않은 경우는 "×"로 표시하였다.
실시예 9 실시예 10 실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14
알칼리 용해성 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 15 실시예 16 실시예 17 실시예 18 실시예 19
알칼리 용해성 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 20 실시예 21 실시예 22 실시예 23 실시예 24 실시예 25
알칼리 용해성 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 26 실시예 27 실시예 28 실시예 29 실시예 30
알칼리 용해성 ○ ○ ○ ○ ○
10: 기재, 21: 이형층(제1 이형층),
22: 제2 이형층, 23: 제3 이형층,
24: 제4 이형층, 30: 점착층,
100, 200, 300, 400: 점착 테이프

Claims (18)

  1. 기재;
    상기 기재의 일면 상에 배치되고, 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체의 수성 분산액을 포함하는 이형층 형성용 조성물로 형성된 이형층; 및
    상기 기재의 타면 상에 배치된 점착층
    을 포함하고,
    상기 점착층은 우레탄 수지를 포함하며,
    상기 우레탄 수지는 수산기-말단 우레탄 예비 중합체 및 단관능 카르복실산 무수물을 포함하고,
    상기 수산기-말단 우레탄 예비 중합체는 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체 및 3개의 수산기(OH)-함유 폴리올을 포함하는 제1 예비 중합체 조성물의 반응 생성물이며,
    상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비중합체는 500~8,000 g/mol의 중량평균분자량을 갖는 폴리올; 1개 이상의 카르복실산기를 함유하는 글리콜; 및 폴리이소시아네이트를 포함하는 제2 예비 중합체 조성물의 반응 생성물인, 점착 테이프.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수성 분산액은 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체를 수성 매체 중에서 중화제로 중화하고 분산하여 제조된 것인, 점착 테이프.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는 (메트)아크릴산의 함유량이 15 내지 25 중량% 범위인, 점착 테이프.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 중화제는 3급 아민계 화합물, 알칼리금속 화합물 및 암모니아수로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것인, 점착 테이프.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 이형층 형성용 조성물은 수성 실리콘계 수지, 수성 실리콘계 경화제 및 제2 수성 매체를 함유하는 수성 실리콘계 에멀젼을 추가적으로 더 포함하는 것인, 점착 테이프.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 수성 실리콘계 에멀젼은 상기 수성 분산액의 100 중량부를 기준으로 3 내지 15 중량부로 포함되는 것인, 점착 테이프.
  7. 제1항에 있어서
    상기 이형층의 표면 중에서 상기 기재와 접하는 표면의 반대 표면 상에 배치되고, 제2 이형층 형성용 조성물로 형성된 제2 이형층을 추가적으로 더 포함하며,
    상기 제2 이형층 형성용 조성물은 방향족 탄화수소계 유기 용제, 실리콘계 수지, 및 실리콘계 경화제를 포함하는 것인, 점착 테이프.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 방향족 탄화수소계 유기 용제 및 실리콘계 수지는 97:3 ~ 85:15 중량 비율로 포함되는 것인, 점착 테이프.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 기재와 점착층 사이에 배치되고, 상기 이형층과 동일하거나 상이한 제3 이형층을 추가적으로 더 포함하는 것인, 점착 테이프.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 제3 이형층과 점착층 사이에 배치되고, 제4 이형층 형성용 조성물로 형성된 제4 이형층을 추가적으로 더 포함하며,
    상기 제4 이형층 형성용 조성물은 실리콘계 수지, 실리콘계 경화제 및 방향족 탄화수소계 유기 용제를 포함하는 것인, 점착 테이프.
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제1항에 있어서,
    상기 이소시아네이트기-말단 우레탄 예비 중합체는 1,000 내지 20,000 g/mol 범위의 중량평균분자량을 갖는 것인, 점착 테이프.
  15. 삭제
  16. 제1항에 있어서,
    상기 3개의 수산기-함유 폴리올은 3,000 g/mol 이하의 중량평균분자량을 갖는 것인, 점착 테이프.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 단관능 카르복실산 무수물은 22~28℃에서 액상인 카르복실산 무수물 및 용융온도(Tm)가 90 ℃ 이하인 카르복실산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 함유하는 것인, 점착 테이프.
  18. 제1항에 있어서,
    상기 기재는 크라프트지(kraft paper)인, 점착 테이프.
KR1020210159571A 2021-08-25 2021-11-18 점착 테이프 Active KR102530192B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20210112197 2021-08-25
KR1020210112197 2021-08-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20230030492A KR20230030492A (ko) 2023-03-06
KR102530192B1 true KR102530192B1 (ko) 2023-05-15

Family

ID=85509601

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210159571A Active KR102530192B1 (ko) 2021-08-25 2021-11-18 점착 테이프
KR1020210159540A Active KR102530189B1 (ko) 2021-08-25 2021-11-18 우레탄 수지 조성물, 이로부터 제조된 우레탄 수지, 점착제 조성물, 및 점착 테이프

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210159540A Active KR102530189B1 (ko) 2021-08-25 2021-11-18 우레탄 수지 조성물, 이로부터 제조된 우레탄 수지, 점착제 조성물, 및 점착 테이프

Country Status (1)

Country Link
KR (2) KR102530192B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102678176B1 (ko) * 2023-06-26 2024-06-25 에이치비페이퍼 주식회사 해리성이 개선된 종이테이프용 점착제 및 이의 제조방법, 상기 점착제를 도포한 점착종이테이프

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000109772A (ja) 1998-10-09 2000-04-18 Oji Paper Co Ltd 粘着テープ
JP2009138133A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Oji Tac Hanbai Kk 梱包用テープ
JP2010144058A (ja) 2008-12-19 2010-07-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd カルボキシル基含有ウレタン樹脂、該ウレタン樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物および接着剤組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0747715B2 (ja) * 1984-05-07 1995-05-24 日東電工株式会社 粘着テープ又はシート、及びそれに用いる剥離剤
US5096980A (en) * 1988-06-28 1992-03-17 Takeda Chemical Industries, Ltd. Polyurethane adhesive of epoxy resin, polyisocyanate, phosphorus oxy acid, and carboxylic acid
JPH05222699A (ja) * 1992-02-06 1993-08-31 Honshu Paper Co Ltd 剥離紙及びその製造方法
JPH08183829A (ja) * 1994-12-28 1996-07-16 Takeda Chem Ind Ltd ポリウレタン接着剤組成物
KR0178842B1 (ko) 1995-12-02 1999-05-15 도정민 수용성 아크릴계 점착제의 제조방법
KR100342101B1 (ko) 2001-02-16 2002-06-26 김준형 재활용이 가능한 포장용 점착테이프와 그 제조방법
JP5194801B2 (ja) * 2006-02-10 2013-05-08 旭硝子株式会社 ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤
JP5466366B2 (ja) 2008-01-15 2014-04-09 サンスター技研株式会社 粘着剤組成物
JP2016520671A (ja) * 2013-03-20 2016-07-14 イ，ビョンソク エチレン−（メタ）アクリル酸重合体の水分散性樹脂を利用した環境にやさしい紙コーティング剤の製造方法及びその用途
JP6200298B2 (ja) 2013-11-26 2017-09-20 リンテック株式会社 粘着シートおよび積層体
JP6584227B2 (ja) * 2015-08-26 2019-10-02 ヘンケルジャパン株式会社 ラミネート用接着剤
KR20170075546A (ko) * 2015-12-23 2017-07-03 이병석 폴리 락틱산을 이용한 수분산성 수지의 친환경 종이 코팅제의 제조방법 및 그 용도
KR102121014B1 (ko) * 2018-11-09 2020-06-09 한국신발피혁연구원 수산기를 말단으로 하는 도포성 및 접착성이 우수한 핫멜트 폴리우레탄 접착제
JP7244544B2 (ja) * 2018-12-11 2023-03-22 三洋化成工業株式会社 ２液硬化性ウレタン粘着剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000109772A (ja) 1998-10-09 2000-04-18 Oji Paper Co Ltd 粘着テープ
JP2009138133A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Oji Tac Hanbai Kk 梱包用テープ
JP2010144058A (ja) 2008-12-19 2010-07-01 Toyo Ink Mfg Co Ltd カルボキシル基含有ウレタン樹脂、該ウレタン樹脂を含む熱硬化性樹脂組成物および接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR102530189B1 (ko) 2023-05-15
KR20230030491A (ko) 2023-03-06
KR20230030492A (ko) 2023-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106256865B (zh) 表面保护薄膜
KR101096986B1 (ko) 우레탄 수지의 제조 방법 및 점착제
WO2007091643A1 (ja) ウレタン樹脂の製造方法および粘着剤
TWI565727B (zh) 水性聚胺酯分散液
JP2009091522A (ja) 粘着剤組成物及び該粘着剤組成物を使用してなる積層体
JP2006104296A (ja) 粘着剤組成物と粘着層、並びに、粘着剤組成物を用いてなる粘着シート
KR101649759B1 (ko) 에폭시기를 함유한 수분산 폴리우레탄의 제조방법
WO2010142393A1 (en) Poly(thf)-based polyurethane dispersions
KR102530192B1 (ko) 점착 테이프
WO2011043420A1 (ja) 手塗り施工用塗工剤
JP5093112B2 (ja) 粘着剤用主剤および粘着剤の製造方法
JP2009096996A (ja) 粘着剤用主剤およびその製造方法、ウレタン樹脂系粘着剤製造用組成物、ならびにウレタン樹脂系粘着剤の製造方法
TW201004990A (en) Polyurethane-polyurea dispersions based on polycarbonate-polyols
JPS6351474B2 (ko)
CN1243535A (zh) 聚氨酯胶乳压敏粘合剂及其制备方法
WO2010095665A1 (ja) 水性ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたフィルム成型体
CN114605931A (zh) 表面保护膜
JP2010215897A (ja) 水性ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたフィルム成型体
JP6399336B2 (ja) 水性プライマー組成物
JP6265160B2 (ja) １液型水性接着剤組成物
CN111417666B (zh) 用于粘附到聚合物阻隔基材的双组分无溶剂粘着剂组合物
TWI836292B (zh) 聚異氰酸酯組合物、硬化膜、塗膜、黏著劑組合物、黏著片材及樹脂組合物
TW202337943A (zh) 胺基甲酸酯樹脂組成物、合成皮革及合成皮革的製造方法
JP5544724B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたフィルム成型体
KR102520534B1 (ko) 종이용 코팅 조성물 및 이를 포함하는 종이 성형물

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 20211118

PA0201 Request for examination
PA0302 Request for accelerated examination

Patent event date: 20211118

Patent event code: PA03022R01D

Comment text: Request for Accelerated Examination

PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20220216

Patent event code: PE09021S01D

PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20221017

PG1501 Laying open of application
GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20230509

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20230510

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration