[go: up one dir, main page]

KR102528119B1 - 인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법 - Google Patents

인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102528119B1
KR102528119B1 KR1020217006907A KR20217006907A KR102528119B1 KR 102528119 B1 KR102528119 B1 KR 102528119B1 KR 1020217006907 A KR1020217006907 A KR 1020217006907A KR 20217006907 A KR20217006907 A KR 20217006907A KR 102528119 B1 KR102528119 B1 KR 102528119B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
printed
substrate
aqueous polymer
polymer
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
KR1020217006907A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210042945A (ko
Inventor
존 해밀턴
앤드류 맥비티
데릭 스미스
사만사 데이비스
Original Assignee
가부시키가이샤 리코
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 리코 filed Critical 가부시키가이샤 리코
Publication of KR20210042945A publication Critical patent/KR20210042945A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102528119B1 publication Critical patent/KR102528119B1/ko
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • B41M5/0017—Application of ink-fixing material, e.g. mordant, precipitating agent, on the substrate prior to printing, e.g. by ink-jet printing, coating or spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/0047—Digital printing on surfaces other than ordinary paper by ink-jet printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/36—Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/027—Dispersing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
    • C09D5/028—Pigments; Filters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명에는 기재 상에 인쇄하는 방법이 개시되어 있다. 잉크가 액체 중합체 층 상에 인쇄되어 인쇄된 중합체 층을 형성하게 된다. 또한, 본 발명에는 인쇄된 기재도 개시되어 있다.

Description

인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법
본 발명은 인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법에 관한 것이다.
잉크젯 인쇄는 다양한 인쇄 적용예에서 사용되며, 일련의 기재 상에 고해상 유색 이미지를 제공할 수 있다. 유리하게도, 잉크젯 인쇄 공정은 고 품질 내구성 이미지를 제공한다. 그 공정은 원하는 이미지를 달성하는 데 요구되는 잉크의 양이 최소화되도록 고 광학 밀도를 달성해야 한다. 더구나, 잉크는 이미지가 문지름(rubbing)에 대한 저항성을 갖도록 기재에 부착되어야 한다.
최근에는, 잉크젯 인쇄는 벽지의 제조에 이용되고 있다. 인쇄된 패턴 이외에도, 벽지는 긁힘 및 얼룩 저항성을 제공하며 그리고 또한 벽지의 외관에도 영향을 미치는 수지 층을 전형적으로 갖는다. WO 2018/110518에는 벽지와 같은 표면 커버링을 제조하는 데 이용될 수 있는 인쇄 방법이 기술되어 있다. 그 개시된 방법에서는, 액체 수지 층이 기재에 도포되고, 패턴이 잉크젯 인쇄에 의해 액체 수지 층에 적용된다. 이어서, 패턴을 지닌 액체 수지 층은 액체 수지 층이 액체에서 고체로의 상 전이를 수행하도록 경화를 수행하게 된다. 실시예에서는, 액체 플라스티졸 수지 층 조성물이 플리스-지지된 종이(fleece-backed paper)에 도포된다. 그 플라스티졸 조성물은 에스테르계 가소제 중의 폴리비닐 클로라이드 중합체의 분산액이다.
[기술문헌 목록]
[특허 문헌]
[PTL 1] WO 2018/110518
본 발명자들은 인쇄된 기재 및 인쇄 공정에 대한 추가 개선을 달성하고자 시도하였다. 특히, 본 발명자들은 고 품질 내구성 이미지를 갖는 인쇄된 기재를 제공하고자 시도하였다.
따라서, 본 발명은, 기재 상에 인쇄하는 방법으로서,
수성 중합체 분산액을 기재에 도포하여 액체 수성 중합체 층을 형성하는 단계로서, 수성 중합체 분산액은 물 및 중합체를 포함하는 것인 단계;
액체 수성 중합체 층 상에 잉크를 인쇄하여 인쇄된 수성 중합체 층을 형성하는 단계로서, 잉크 조성물은 착색제 포함하고, 이로써 인쇄된 수성 중합체 층은 착색제를 포함하는 것인 단계; 및
인쇄된 수성 중합체 층을 건조시켜 그 인쇄된 수성 중합체 층을 액체에서 고체로 변경시키는 단계
를 포함하는 방법을 제공한다.
본 발명자들은 액체 수성 중합체 층 상에서의 인쇄가 중합체 층 및 고 품질 내구성 인쇄된 이미지를 보유하는 기재를 제공할 수 있다는 점을 밝혀 내었다. 특히, 본 발명자들은, 인쇄가 실시될 때에 수성 층이 액체라면, 그 인쇄가 우수한 도트 퍼짐(dot spread) 및 도트 침투(dot penetration)를 나타낸다는 점을 밝혀 내었다. 인쇄된 층은, 물이 층으로부터 증발되고 층 내의 중합체가 합체되도록, 건조된다. 결과로 얻어지는 그 인쇄된 층은 고 광학 밀도를 가지며, 그리고 문지름에 대한 저항성을 갖는다.
가소제 중에 분산된 중합체를 사용하여 중합체 층을 형성하고 이어서 후속적인 경화를 수행하는 WO 2018/110518의 공정과는 달리, 본 발명의 방법은 수성 중합체 분산액을 사용한다. 본 발명자들은, 액체 수성 중합체 층 상에서의 인쇄가 고 품질 이미지를 유도하는 유리한 도트 형상 및 도트 크기 및 형상의 균일성을 지닌 인쇄된 층을 제공할 수 있다는 것을 밝혀 내었다. 그 인쇄된 이미지는 문지름에 대한 효과적인 저항성을 나타내는 내구성을 갖는다. 게다가, 본 발명의 방법은 종래 기술의 가소제계 성분 대신에 수계 성분을 사용하는 환경적 이점으로부터의 이익을 갖는다.
추가로, 본 발명은, 기재 상에 인쇄된 중합체 층을 포함하는 인쇄된 기재으로서, 인쇄된 중합체 층이 착색제 및 중합체를 포함하는 것인 인쇄된 기재를 제공한다. 상이한 기재들이 사용될 수 있지만, 바람직한 기재는 목재, 중합체(예, 폴리비닐클로라이드) 또는 금속(예, 알루미늄)으로 제조된 표면을 갖는다. 인쇄된 기재는 본 발명의 방법에 의해 얻어질 수 있다. 인쇄된 기재는, 이것이 플라스티졸 수지로부터 결과로 야기되는 임의의 가소제를 함유하지 않는다는 점, 및 이미지의 특성이 잉크와 미경화 플라스티졸 층의 상호작용과 비교시 잉크와 액체 수성 중합체 층과의 상이한 상호작용에 기인하여 상이하다는 점에서, WO 2018/110518의 공정을 통해 전형적으로 얻어지는 것과는 다르다. 본 발명의 인쇄된 기재에서, 인쇄된 중합체 층 내의 중합체는, 이것이 선택된 기재에 우선적으로 부착되도록 유리하게 선택될 수 있다. 상이한 중합체 및 중합체 블렌드가 기재의 유형에 따라 선호된다.
도 1은 본 발명의 기재 상에 인쇄하는 방법의 예를 개략적으로 도시한 것이다.
도 2는 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 인쇄된 기재의 현미경 사진이다.
도 3은 종래 기술에 따른 방법에 의해 제조된 인쇄된 기재의 현미경 사진이다.
본 발명의 방법은 기재 상에 인쇄하기 위한 것이다. 기재는 종이, 부직물, 플라스틱, 목재, 금속 또는 이들 재료의 조합으로 형성될 수 있다. 구체적인 예는 천연지, 플라스틱 필름, 합성지, 부직물, 플리스(fleece), 천, 목재, 반경화 벽지(여기서 고체 수지 층이 세미-겔의 형태로 존재함), 완전 경화 벽지, 금속 시트, 및 금속 박막, 또는 이들 재료의 임의의 조합으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 기재는 플리스-지지된 종이를 포함한다. 또다른 실시양태에서, 기재는 플로어링(flooring) 적용예에 적합하게 사용되는 반경질 폴리비닐 클로라이드이다. 또다른 실시양태에서, 기재는 패키징 적용예에 적합하게 사용되는 폴리에틸렌이다.
다층 기재가 사용될 수 있다. 기재의 톱 층(그 위에는 수성 중합체 분산액이 도포됨)은 종이, 플라스틱 필름(예, 폴리비닐 클로라이드), 목재 또는 금속(예, 알루미늄)으로부터 선택되는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법은, 수성 중합체 분산액을 기재에 도포하기 전에, 기재를 예비 처리하는 추가 단계를 포함할 수 있다. 이러한 예비 처리 단계는 기재를 세정하는 것(예를 들어, 천으로 일소하는 것 또는 세정액을 도포하는 것) 또는 기재의 표면을 평활하게 하는 것(예, 샌드페이퍼와 같은 연마 재료로 샌딩하는 것)을 포함할 수 있다. , 예를 들면, 수성 중합체 분산액이 도포되기 전에, 시트 금속 기재가 탈지될 수 있고, 중합체 필름 기재가 코로나 또는 플라즈마 처리될 수 있으며, 목재 기재가 세정되어 먼지를 제거할 수 있다.
수성 중합체 분산액에서는, 중합체 입자의 분산 상이 수성 연속 상 내에 존재한다. 연속 상은 물 이외에도 다른 성분을 포함할 수 있다.
수성 중합체 분산액은 그 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 적어도 10 중량%의 물을 포함하는 것이 적합하다. 수성 중합체 분산액은 그 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 적어도 20 중량%의 물을 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 30 중량%의 물을 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 40 중량%의 물을 포함하는 것이 가장 바람직하다. 수성 중합체 분산액의 연속 상은 그 수성 중합체 분산액 - 고체 상의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 물을 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 75 중량%의 물을 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 95 중량%의 물을 포함하는 것이 가장 바람직하다. 물이 용이하게 제거되고 환경적으로 무해하기 때문에, 연속 상의 물 함량을 최대화하는 것이 바람직하다.
수성 중합체 분산액의 pH는 4.0 내지 9.0인 것이 적합하고, 6.0 내지 7.5인 것이 보다 바람직하다.
수성 중합체 분산액은 그 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 적어도 10 중량%의 중합체를 포함하는 것이 적합하다. 수성 중합체 분산액은 적어도 20 중량%의 중합체를 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 30 중량%의 중합체를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 40 중량%의 중합체를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 수성 중합체 분산액은 80 중량% 미만의 중합체를 포함하는 것이 바람직하고, 70 중량% 미만의 중합체를 포함하는 것이 보다 바람직하다. 수성 중합체 분산액의 분산 상은 그 수성 중합체 분산액의 고체 함량을 기준으로 적어도 90 중량%의 중합체를 포함하는 것이 바람직하고, 적어도 95 중량%의 중합체를 포함하는 것이 보다 바람직하며, 적어도 99 중량%의 중합체를 포함하는 것이 가장 바람직하다. 수성 중합체 분산액 내의 중합체의 양이 너무 작으면, 이는 느린 건조를 야기할 수 있다. 중합체의 양은 또한 수성 중합체 분산액의 점도 및 결과로 얻어지는 액체 수성 중합체 층의 특성에도 영향을 미친다.
수성 중합체 분산액 내의 분산 상을 구성하는 중합체 입자는 50 nm 내지 5000 nm, 바람직하게는 100 nm 내지 2500 nm, 보다 바람직하게는 100 nm 내지 1000 nm의 평균 입자 직경을 갖는 것이 적합하다. 보다 좁은 입자 크기 범위는, 이것이 액체 수성 중합체 층의 안정성을 개선시키기(즉, 층이 상이한 상들로 분리되는 가능성을 감소시키기) 쉽기 때문에, 바람직하다. 평균 입자 직경(적합하게는 부피 평균)은 레이저 회절, 동적 광 산란 및 단일 입자 광학 사이징과 같은 기법에 의해 측정될 수 있다. 분산액 리터당 중합체 입자의 양은 104 내지 109개 입자인 것이 적합하다. 이는 단일 입자 광학 사이징에 의해 측정될 수 있다.
분산 상 내의 중합체는 다음의 단량체들: 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 에틸렌, 스티렌, 아크릴산, 아크릴레이트((CH2CHCOOR, 여기서 R은 적합하게는 C1-10 알킬임), 메타크릴산 및 메타크릴레이트((CH2C(CH3)COOR', 여기서 R' 은 적합하게는 C1-10 알킬임) 중 하나 이상으로부터 유도된 중합체인 것이 적합하다. 바람직한 중합체로는 폴리비닐클로라이드(PVC), 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체, 및 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 삼원 공중합체가 포함된다. 비닐계 중합체는 전형적으로 저렴하다. 에틸렌 단량체를 포함하는 중합체는 에틸렌 단량체 단위의 특성인 내부 가소화로부터의 이익을 갖는다. 이러한 내부 가소화는 액체 가소제의 사용을 피하게 해주는데, 그 액체 가소제는 비싸고 중합체으로부터 이동될 수 있다.
대안으로, 분산 상 내의 중합체는 알키드 수지인 것이 적합하다. 알키드 수지는 다가 알콜과 다작용성 산 간의 중합 반응에 의해 생성된 폴리에스테르이다. 적합한 다가 알콜로는 글리세롤, 트리메틸올 에탄, 트리메틸올 프로판 및 펜타에리트리톨이 포함된다. 적합한 다작용성 산으로는 프탈산 무수물, 이소프탈산, 푸마르산 및 말레산 무수물이 포함된다. 알키드 수지의 특징은 식물성 오일을 중합 반응에 첨가함으로써 제어되는 것이 적합하다. 알키드 수지는 이것이 안정하고 저렴하며 개질하기 용이하여 일련의 경도 및 건조 시간을 제공하는 이점들을 갖는다.
본 발명의 실시양태에서, 분산 상 내의 종합체는 가교 결합할 수 있는 단량체를 포함할 수 있다. 적합한 단량체로는 아크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, 아크릴산 및 메타크릴산이 포함된다. GB 2226564에는 본 발명의 수성 중합체 분산액 내의 중합체로서 사용될 수 있는 분산된 에틸렌계 불포화 물질을 함유하는 광중합 가능한 그라프트화 폴리비닐 알콜 수지가 기술되어 있다.
적합한 수성 중합체 분산액은 상업적인 제품으로서 용이하게 이용 가능하다. 예를 들면, VilaquaTM 수지는 VilResins Ltd.로부터 이용 가능하고, 알킬드 수지의 분산액이다. VinnolTM 및 VinnapasTM 수지는 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트 및/또는 에틸렌의 공중합체 및 삼원 공중합체로부터 유도된 중합체의 분산액이고, Wacker Chmie AG로부터 이용 가능하다. 다른 적합한 분산액으로는 MowilithTM VC600 (비닐 아세테이트와 비닐 클로라이드의 공중합체) 및 RevacrylTM 826(아크릴 공중합체)가 있다.
본 발명의 실시양태에서, 수성 중합체 분산액은 2 이상의 수성 중합체 분산액의 블렌드로부터 형성된다. 2 이상의 수성 중합체 분산액의 블렌딩은 당업자로 하여금 형성되는 액체 수성 중합체 층의 특성을 최적화하는 것을 가능하게 한다. 특히 당업자는 사용되는 기재에 따라 중합체 특성을 조정할 수 있다.
수성 중합체 분산액의 점도는 10 mPas 내지 2000 mPas인 것이 적합하고, 20 mPas 내지 1500 mPas인 것이 바람직하며, 40 mPas 내지 1000 mPas인 것이 보다 바람직하고, 100 mPas 내지 500 mPas인 것이 가장 바람직하다. 점도는 Brookfield DV-III Ultra Programmable Rheometer를 사용하여 측정되는 것이 적합하다. 수성 중합체 분산액의 점도는 액체 수성 중합체 층의 점도에 영향을 미친다. 액체 수성 중합체 층의 점도는 중합체 층 내로의 잉크의 침투에 영향을 미친다. 액체 수성 중합체 층의 점도가 너무 낮은 경우, 낮은 광학 밀도를 초래하는 중합체 층 상에서의 잉크의 불충분한 퍼짐성이 있을 수 있다.
수성 중합체 분산액의 표면 장력은 2-50 dyn/cm인 것이 바람직하다. 이는 Drop Shape Analyser, 예를 들면 Kruss GmbH로부터 이용 가능한 Drop Shape Analyser 중 임의의 것 상에서 측정될 수 있다.
수성 중합체 분산액 내에 추가 성분을 포함하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 성분은 계면활성제, 점도 개질제, 충전제, 또는 가교결합제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 습윤제, 균염제(levelling agent), 분산제 및 소포제로서 작용할 수 있다.
수성 중합체 분산액 내에 계면활성제를 혼입하는 것은 형성되는 액체 수성 중합체 층의 표면 장력을 변경시킨다. 그 표면 장력은 잉크가 액체 수성 중합체 층 내로 얼마나 침투하지는지에 영향을 미치므로, 계면활성제의 첨가는 인쇄 단계의 도트 퍼짐 또는 도트 침투를 개선할 수 있다. 계면활성제는 아세틸렌계 디올을 기초로 한 물질(예, SurfynolTM 등급, Evonik로부터 이용 가능함)일 수 있다. 이러한 것은 고체/액체 계면에서 최적 활성을 가지며, 기재에 수성 중합체 분산액의 최적 코팅을 부여하는 데 매우 유용할 수 있다. 계면활성제는 또한 플루오로카본 계면활성제, 예컨대 CapstoneTM 범주(Dupont으로부터 이용 가능함)에 있는 것들 및 PolyFoxTM 범주(Omnova로부터 이용 가능함)에 있는 것들일 수도 있다. 이러한 유형의 계면활성제는 수성 중합체 분산액 표면 상에서의 최적 인쇄 커버리지를 부여하는 데 특히 유용하다. 다른 적합한 계면활성제로는 변성 실록산(BYK Chemie로부터 이용 가능함)이 포함된다. 계면활성제는 수성 중합체 분산액 내에 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 0.005 중량% 내지 2 중량%로 존재하는 것이 적합하고, 0.01 중량% 내지 1.00 중량%로 존재하는 것이 보다 바람직하다. 계면활성제의 양은 표면 장력의 원하는 변경을 달성하는 데 요구되는 최소량이어야 하고, 이로써 비용을 최소화하게 된다.
수성 중합체 분산액 내에 점도 개질제를 혼입하는 것은 수성 중합체 분산액 및 형성되는 액체 수성 중합체 층 둘 다의 점도를 변경한다. 이는 수성 중합체 분산액을 도포하기 위한 유익한 결과 뿐만 아니라 액체 수성 중합체 층 상에 잉크를 퍼지게 하기 위한 유익한 결과를 가질 수 있다. 점도 개질제는 폴리아크릴산 유도체, 예컨대 JunlonTM, AronTM, JurymerTM 및 RheogicTM(Toagosei 제품), 및 CarbopolTM(Lubrizol 제품)으로부터 선택될 수 있다. 이러한 유형의 개질제는 다양한 유형의 계에 점도를 부여하는데, 이는 유동학적 제어를 허용하고 유동성을 개선시킨다. TexipolTM 역상 에멀션 점증제는 이것이 역상 에멀션이 점증되고 있는 계에서 직접 역상을 수행한 후에만 오로지 점도 효과를 부여하기 때문에 다용도로 사용된다. 다양한 다가 알콜, 예컨대 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜이 또한 사용될 수 있다. 점도 개질제는 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 수성 중합체 분산액 내에 0.05 중량% 내지 15 중량%로 존재하는 것이 적합하고, 0.1 중량% 내지 10 중량%로 존재하는 것이 바람직하다. 점도의 양은 원하는 점도를 달성하기에 요구되는 최소량이어야 하고, 이로써 비용을 최소화하게 된다.
수성 중합체 분산액 내에 충전제를 혼입하는 것은 다양한 이익을 달성할 수 있다. 충전제는 중합체 층에 개선된 기계적 특성을 부여할 수 있거나, 또는 중합체 층을 착색하거나 불투명화할 수 있다. 충전제는 또한 건조된 중합체 층의 표면 외관을 변경할 수 있다. 충전제를 첨가하는 것은 액체 수성 중합체의 표면 특성을 변경할 수 있으며, 이는 개선된 이미지 특성, 예를 들면 보다 우수한 도트 퍼짐 특성을 유도할 수 있다. 적합한 충전제로는 탄산칼슘(중질 탄산칼슘 및/또는 경질 탄산칼슘), 탈크(마그네슘 실리케이트), 버라이트(바륨 설페이트), 마이카(알루미늄 설페이트), 알루미나 및 다른 알루미늄계 광물이 포함된다. 바람직한 충전제는 탄산칼슘, 탈크, 버라이트 및 마이카이다. 충전제는 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 수성 중합체 분산액 내에 1 중량% 내지 20 중량%로 존재하는 것이 적합하고, 2 중량% 내지 15 중량%로 존재하는 것이 보다 바람직하다. 충전제는 전형적으로 수성 중합체 분산액의 값싼 성분이므로, 충전제의 양을 최소화할 필요가 없다.
수성 중합체 분산액 내에 가교결합제를 혼입하는 것은 개선된 내구성을 갖는 중합체 층을 제공할 수 있으며, 이는 유리한 특성, 예컨대 매우 우수한 광택, 개선된 내수성, 개선된 내후성(UV 및 열 저항성) 및 개선된 문지름 저항성을 의미할 수 있다. 바람직한 기교결합제는 이소시아네이트 시약이다.
수성 중합체 분산액은 기재에 도포되어 액체 수성 중합체 층을 형성하게 된다. 수성 중합체 층은 층이 형성되는 물질이 그의 용기의 형상에 정합할 수 있다는 점에서 "액체"이다. 물질이 액체인지 고체인지의 여부를 다음과 같이 시험하는 것이 가능하다. 50 ml의 물질 샘플은 개방 토핑된 용기 내에 배치된다. 샘플의 표면은 5 ml의 샘플을 스패출라로 제거하여 일부를 픽업함으로써 변형된다. 샘플은 6 시간 동안 방치된다. 그 변형된 부분이 이전 상태로 돌아가지 않는다면, 그것은 겔이고, 그 변형된 부분이 이전 상태로 돌아간다면, 그것은 액체이다.
수성 중합체 층이 액체임을 보장하기 위해서, 수성 중합체 분산액이 도포된 후 바로 인쇄를 수행하는 것이 필요하다. 수성 중합체 분산액의 도포와 인쇄 사이에 너무 많은 시간이 경과한다면, 물은 분산액이 더 이상 액체가 아니도록 수성 중합체 층으로부터 증발할 수 있다. 수성 중합체 분산액의 도포와 인쇄 간의 시간은 4 시간 미만인 것이 바람직하고, 1 시간 미만인 것이 보다 바람직하며, 10 분 미만인 것이 가장 바람직하다. 본 발명의 방법이 연속 제조 라인에서 수행된다면, 수성 중합체 분산액의 도포와 인쇄 간의 시간이 1 분 미만일 수 있는 것이 적합하다.
수성 중합체 분산액은 임의의 적합한 방법에 의해 도포된다. 예를 들어, 그 분산액은 스크린 인쇄(플랫-베드 또는 로터리), 계량 롤러 또는 닥터 바에 의한 롤러 코팅, 그라비아 인쇄 또는 코팅 라인 공정, 예컨대 슬롯, 압출, 슬라이드 및 커튼 코팅에 의해 도포될 수 있다.
액체 수성 중합체 층의 두께는 5 마이크론 내지 100 마이크론인 것이 적합하고, 12 마이크론 내지 50 마이크론인 것이 바람직하다.
인쇄는 액적 인쇄 공정, 바람직하게는 잉크젯 인쇄에 의해 수행되는 것이 적합하다. 임의의 적합한 잉크젯 인쇄 장치가 인쇄된 수성 중합체 층을 인쇄하는 데 사용될 수 있다. 예를 들어, RICOH Pro 4130(상표명) 와이드 포맷 라텍스 컬러 프린터가 사용될 수 있다. 잉크젯 프린트 헤드는 잉크젯 잉크의 점도를 제어하도록 가열 가능한 것이 적합하다. 예를 들어, 30℃ 내지 60℃의 범위에 있는 온도, 가장 바람직하게는 약 45℃로 가열하는 것이 가능하다.
적어도 2가지 칼라가 인쇄되는 것이 바람직하다. 일반 잉크젯 인쇄 기법에 따라, 제1 칼라 잉크가 제일 먼저 도포되고, 이어서 적어도 제2 칼라 잉크가 도포된다. 풀 칼라 잉크젯 인쇄가 이용될 수 있다. 종래의 블랙, 시안, 마젠타 및 옐로우 인쇄 헤드가 사용될 수 있다.
유계 잉크가 인쇄된 수성 중합체 층을 인쇄하는 데 사용되는 것이 적합하다. 그 유계 잉크는 담체, 예컨대 유성 성분 및 착색제를 포함하는 것이 바람직하다. 유계 잉크는 임의로 바인더 수지를 포함할 수 있다.
유성 성분은 에스테르 오일인 것이 바람직하다. 적합한 에스테르 오일로는 프탈산 에스테르, 예컨대 디부틸 프탈레이트, 디카프릴 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트(DPO), 디이소노닐 프탈레이트, 부틸-2-에틸헥실 프탈레이트 및 디-2-에틸헥실 프탈레이트; 아디프산 에스테르, 예컨대 디옥틸 아디페이트(디에틸헥실 아디페이트: DOA) 및 디이소노닐 아디페이트(DINA); 세바스산 에스테르, 예컨대 디부틸 세바케이트, 디옥틸 세바케이트 및 디이소노닐 세바케이트; 시트르산 에스테르, 예컨대 아세틸 트리부틸 시트레이트(ATBC); 아젤라산 에스테르, 예컨대 디부틸 아젤레이트, 디옥틸 아젤레이트, 및 디이소노닐 아젤레이트; 라우르산 에스테르, 예컨대 메틸 라우레이트, 에틸 라우레이트, 및 이소부틸 라우레이트; 미리스트산 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소세틸 미리스테이트, 및 옥틸도데실 미리스테이트; 팔미트산 에스테르, 예컨대 이소프로필 팔미테이트 및 옥틸 팔미테이트; 옥탄산 에스테르, 예컨대 세틸 옥타노에이트, 옥틸 옥타노에이트(에틸헥실 에틸헥사노에이트: OOE), 및 이소노닐 옥타노에이트; 및 이소노난산 에스테르, 에틸헥실 이소노나노에이트 및 이소노닐 이소노나노에이트가 포함된다.
유성 성분의 점도는 45℃에서 5 mPas 내지 30 mPas의 범위에 있는 것이 바람직하고, 8 mPas 내지 18 mPas의 범위에 있는 것이 보다 바람직하며, 10 mPas 내지 12 mPas의 범위에 있는 것이 가장 바람직하다. 점도는 Brookfield DV-III Ultra Programmable Rheometer를 사용하여 측정하는 것이 바람직하다.
유계 잉크는 1 중량% 미만의 휘발성 유기 화합물 용매를 포함하는 것이 바람직하고, 0.1 중량% 미만의 휘발성 유기 화합물 용매를 포함하는 것이 보다 더 바람직하다. 휘발성 유기 화합물 용매는, EU Directive 1999/13/EC(Solvent Emissions Directive)에 의해 정의된 바와 같이, 293.15 K에서 0.01 kPa 이상의 증기압을 갖는 유기 화합물이다.
유계 잉크는 비수성인 것이 바람직하다. 유계 잉크 내의 물 함량은 유계 잉크의 중량을 기준으로 1 중량% 미만인 것이 바람직하고, 0.1 중량% 미만인 것이 보다 바람직하다.
유계 잉크 내에 포함된 착색제의 구체적인 예로는 카본 블랙, 안료, 예컨대 아조 안료, 프탈로시아닌 안료, 니트로소 안료, 니트로 안료, 배트-염료(vat-dye) 안료, 매염-염료(mordant-dye) 안료, 염기성-염료(basic-dye) 안료, 산성 염료(acid-dye) 안료, 및 천연 염료(natural-dye) 안료; 유용성 염료, 예컨대 디아조 염료 및 안트라퀴논 염료가 포함된다. 이들 염료 및 안료 각각은 단독으로 사용될 수 있거나, 또는 다른 것들과의 조합으로 사용될 수 있다.
인쇄된 수성 중합체 층이 건조된다. 건조는 주위 온도에서 수행될 수 있지만, 인쇄된 수성 중합체 층은 층으로부터 물의 증발을 달성하도록 가열되는 것이 적합하다. 건조 단계 동안, 인쇄된 중합체 층은 액체로부터 고체로 변한다. 분산 상으로부터의 중합체 입자는 합체되어 고체 중합체 층을 형성한다. 건조는 100℃ 내지 200℃의 범위에 있는 온도에서 수행되는 것이 적합하다. 건조 단계의 지속시간은 10초 내지 10분인 것이 적합하다.
추가 피니싱 단계는 건조 단계 후에 임의로 수행될 수 있다. 그러한 피니싱 단계는 발포, 엠보싱, 오버코팅 및/또는 라미네이팅을 포함할 수 있다. 피니싱 단계는 건조된 중합체 층에 장식을 부가할 수 있거나, 또는 추가의 보호를 부가할 수 있다.
도 1은 본 발명의 방법의 예를 개략적으로 도시한 것이다. 수성 중합체 분산액이 기재(1)에 도포되어 액체 수성 중합체 층(2)을 형성하게 된다. 액체 수성 중합체 층(2) 상에 인쇄(3)함으로써 인쇄된 수성 중합체 층(2, 4)이 형성된다. 인쇄된 수성 중합체 층은 물이 증발되고 중합체가 합체되도록 가열되는데, 이는 액체로부터의 수성 중합체 층을 고체 중합체(6)로 변경시킨다.
본 발명은 추가로 인쇄된 기재를 제공한다. 인쇄된 기재는 본 발명에 따른 방법에 의해 얻어질 수 있다. 인쇄된 기재는 기재 상에서의 인쇄된 중합체를 포함한다. 인쇄된 중합체 층은 착색제를 포함한다. 적합한 착색제는 상기 기술된 바와 같다. 인쇄된 층은 중합체를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 인쇄된 중합체 층 내의 중합체는 다음의 단량체: 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 에틸렌, 스티렌, 아크릴산, 아크릴레이트((CH2CHCOOR, 여기서 R는 C1-10 알킬인 것이 적합함), 메타트릴산 및 메타크릴레이트((CH2C(CH3)COOR', 여기서 R'는 C1-10 알킬인 것이 적합함) 중 하나 이상으로부터 유도된 중합체인 것이 적합하다. 바람직한 중합체로는 폴리비닐클로라이드(PVC), 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트 및 에틸렌의 삼원 공중합체, 및 알키드 수지가 포함된다.
바람직한 실시양태에서, 인쇄된 중합체 층 내의 중합체는 알키드 수지를 포함한다(그리고, 그 중합체는 인쇄된 중합체 층 내의 중합체의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 알키드 수지를 포함하는 것이 적합하다).
기재는 목재 기재, 중합체 기재, 금속 기재 또는 카드보드 또는 종이 기재로부터 선택되는 것이 바람직하다. 인쇄된 중합체 층 내의 중합체는 이것이 선택된 기재에 우선적으로 부착되도록 유리하게 선택될 수 있다. 상이한 중합체 및 중합체 블렌드가 기재의 재료에 따라 선호된다.
다층 기재가 사용될 수 있다. 기재의 톱 층(이것은 인쇄된 중합체 층에 인접함)은 종이, 플라스틱 필름(예를 들면, 폴리비닐 클로라이드), 목재 또는 금속(예를 들면, 알루미늄)으로부터 선택된다.
인쇄된 중합체 층은 계면활성제를 포함할 수 있다, 계면활성제는 아세틸렌계 디올을 기초로 한 물질(예를 들면, SurfynolTM 등급, Evonik로부터 이용 가능함)일 수 있다. 계면활성제는 또한 플루오로카본 계면활성제, 예컨대 CapstoneTM 범주(DuPont으로부터 이용 가능함)에 있는 것 및 PolyFoxTM 범주(Omnova으로부터 이용 가능함)에 있는 것일 수도 있다. 다른 적합한 계면활성제로는 변성 실록산(BYK Chemie로부터 이용 가능함)이 포함된다. 계면활성제는 인쇄된 중합체 층의 중량을 기준으로 0.01 중량% 내지 2 중량%로 존재하는 것이 적합하다.
인쇄된 중합체 층은 점도 개질제를 포함할 수 있다. 점도 개질제는 폴리아크릴산 유도체, 예컨대 JunlonTM, AronTM, JurymerTM 및 RheogicTM(Toagosei 제품), 및 CarbopolTM(Lubrizol 제품)로부터 선택될 수 있다. 다양한 다가 알콜, 예컨대 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜이 또한 사용될 수 있다. 점도 개질제는 인쇄된 중합체 층의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5 중량%로 존재하는 것이 적합하다.
인쇄된 중합체 층은 충전제를 포함할 수 있다 적합한 충전제로는 탄산칼슘(중질 탄산칼슘 및/또는 경질 탄산칼슘), 탈크(마그네슘 실리케이트), 버라이트(바륨 설페이트), 마이카(알루미늄 설페이트), 알루미나 및 다른 알루미늄계 광물이 포함된다. 바람직한 충전제는 탄산칼슘, 탈크, 버라이트 및 마이카인 것이 바람직하고, 중질 탄산칼슘인 것이 가장 바람직하다. 충전제는 인쇄된 중합체 층의 중량을 기준으로 0.5 중량% 내지 10 중량%로 존재하는 것이 적합하다.
본 발명의 한 실시양태에서, 기재는 목재 기재이다. 바람직한 실시양태에서, 기재는 목재 기재이고, 인쇄된 층 내의 중합체는 알키드 수지 중합체를 포함한다. 인쇄된 층 내의 중합체는 인쇄된 층의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 알키드 수지 중합체를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 기재는 중합체 기재, 바람직하게는 폴리비닐 클로라이드 기재이다. 바람직한 실시양태에서, 기재는 폴리비닐 클로라이드 기재이고, 인쇄된 층 내의 중합체는 폴리비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다. 인쇄된 층 내의 중합체는 인쇄된 층 내의 중합체의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 폴리비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다.
본 발명의 추가 실시양태에서, 기재는 금속 기재, 바람직하게는 알루미늄 기재이다. 바람직한 실시양태에서, 기재는 알루미늄 기재이고, 인쇄된 층 내의 중합체는 알키드 수지 중합체를 포함한다. 인쇄된 층 내의 중합체는 인쇄된 층 내의 중합체의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 알키드 수지 중합체를 포함한다. 본 발명의 추가 실시양태에서, 기재는 종이 또는 카드보드 기재이다. 바람직한 실시양태에서, 기재는 종이 또는 카드보드 기재이고, 인쇄된 층 내의 중합체는 폴리비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다. 인쇄된 중합체 내의 중합체는 인쇄된 층 내의 중합체의 중량을 기준으로 적어도 50 중량%의 폴리비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체를 포함한다.
하기의 비제한적인 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
실시예 1-26
각 실시예에서는, 수성 중합체 분산액을 기재에 도포하였다. 이 액체 중합체 층 상에 잉크를 인쇄하였다. 인쇄된 층을 130℃에서 건조시켰다. 표 1은 사용된 중합체 분산액의 종류를 나타낸 것이다, 알키드 수지는 VilaquaTM 615A55(Vil Resins Ltd. 제품)이었다. 비닐 클로라이드 공중합체 분산액은 VinnolTM CE 35(Wacker Chemie AG 제품)이었다. 표 1은 또한 어느 첨가제가 수성 중합체 분산액 내에 포함되는지, 기재의 성질 및 잉크의 칼라를 나타낸 것이다. 인쇄된 이미지의 광학 밀도 및 내구성이 또한 기록되어 있다. 광학 밀도는 X-Rite 508 밀도계(densitometer)로 측정하였다. 내구성은 손가락 문지름 시험을 이용하여 평가하였다. 내구성은 5(극히 우수함), 4 (매우 우수함), 3 (우수함), 2 (적당함) 또는 1(불량함)의 등급으로 제시되었다.
[표 1]
Figure 112021026576654-pct00001
모든 중합체 분산액은 수성이고, 이에 따라 본 방법은 가소제계 중합체 시스템을 이용하는 종래 기술의 방법과 비교시 환경적으로 무해하다.
이들 실시예에서 제조되는 인쇄된 이미지는 우수한 광학 밀도를 보유하였다. 본 발명자들은 잉크 액적이 균일한 형상 및 균일한 분포를 갖는다는 점을 밝혀 내었다. 이는 실시예 23, 25 및 26에 있어서 하기에 보다 상세히 논의된다.
실시예들은 중합체 분산액과 기재의 상이한 조합이 상이한 이미지 내구성을 부여한다는 점을 입증해 보여준다. 실시예 1-3은 비닐 클로라이드 공중합체 분산액과 갈색 판지의 조합이 매우 우수한 내구성을 지닌 이미지를 부여한다는 점을 보여준다. 이와 대조적으로, 실시예 4-6은 비닐 클로라이드 공중합체 분산액과 유리 기재의 조합이 불량한 내구성을 지닌 이미지를 부여한다는 점을 보여준다. 실시예 7-10은 비닐 클로라이드 공중합체 분산액과 알루미늄 기재의 조합이 우수한 내구성을 부여한다는 점을 입증해 보여준다. 실시예 11-14는 비닐 클로라이드 공중합체 분산액과 PVC 기재의 조합이 합당한 내구성을 부여한다는 점을 입증해 보여준다.
실시예 17은 플루오로카본 계면활성제를 포함하는 알키드 수지 분산액에 대한 최고 내구성 결과가 알루미늄 기재의 사용에 따른 것이라는 점을 보여주고, 반면에 우수한 결과가 목재 기재에 의해 얻어지고(실시예 16), 합당한 결과가 PVC 기재에 의해 얻어진다(실시예 15)는 점을 보여준다.
실시예 18과 실시예 19-22의 비교는 이미지 내구성이 아세틸렌계 디올 계면활성제를 알킬드 수지 분산액 내로 혼입함으로써 개선될 수 있다는 점을 보여준다. 실시예 24 및 25와 실시예 23의 비교는 이미지 내구성이 중질 탄산칼슘을 알키드 수지 분산액 내로 혼힙함으로써 개선될 수 있다는 점을 보여준다.
비교예 1
상기 기술된 실시예의 방법을 반복하였지만, 단 WO 2018/110518에 사용된 것과 유사한 플라스티졸 분산액(에스테르계 가소제 중의 폴리비닐 클로라이드 중합체의 분산액)을 수성 알키드 수지 분산액 대신에 사용하였다는 점을 예외로 하였다.
현미경 사진 이미지
도 2a에는 실시예 23에서 생성된 이미지의 현미경 사진이 도시되어 있다. 잉크 액적은 균일한 분포를 나타낸다. 도 2b에는 실시예 26에서 생성된 이미지의 현미경 사진이 도시되어 있다. 도 2c에는 실시예 25에서 생성된 이미지의 현미경 사진이 도시되어 있다.
도 3에는 비교예 1에서 생성된 이미지의 현미경 사진이 도시되어 있다. 잉크 액적은 불균일한 분포를 나타는데, 이는 불량한 칼라 강도를 야기하고 이에 따라 보다 많은 잉크의 사용을 필요로 한다.
실시예 27-34
수성 중합체 분산액은 하기 표 2a 및 2 b에서 요약되어 있는 바와 같이 제조하였다. 알키드 수지 분산액은 VilaquaTM 615A55(Vil Resins Ltd. 제품)이었다. 비닐 클로라이드 공중합체 분산액은 VinnolTM CE 35(Wacker Chemie AG 제품)이었다. 비닐 아세테이트 단독중합체 분산액은 EmultexTM 581(Synthomer 제품)이었다. 습윤제는 SurfynolTM 440(Evonik 제품)이었다. 디이소시아네이트 제제 1, 2 및 3은 DesmodurTM DN, DesmodurTM 2860 및 BayhydurTM 3100(모두 Covestro 제품)이었다.
[표 2a]
Figure 112021026576654-pct00002
[표 2b]
Figure 112021026576654-pct00003
각각의 수성 중합체 분산액을 PVC 기재에 도포하였다. 그 액체 중합체 층에 잉크를 인쇄하였다. 인쇄된 층을 130℃에서 건조시켰다. 표 3에는 인쇄의 결과가 제시되어 있다.
[표 3]
Figure 112021026576654-pct00004
본 출원은 2018년 9월 10일자로 제출된 영국 특허 출원 번호 1814668.8을 기초로 하여 그의 우선권을 주장한 것이고, 상기 출원의 전체 내용은 본 명세서에서 참고 인용되어 있다.

Claims (18)

  1. 기재 상에 인쇄하는 방법으로서,
    수성 중합체 분산액을 기재에 도포하여 액체 수성 중합체 층을 형성하는 단계로서, 수성 중합체 분산액은 물 및 중합체를 포함하는 것인 단계;
    액체 수성 중합체 층 상에 잉크를 인쇄하여 인쇄된 수성 중합체 층을 형성하는 단계로서, 잉크는 착색제를 포함하고, 이로써 인쇄된 수성 중합체 층은 착색제를 포함하는 것인 단계; 및
    인쇄된 수성 중합체 층을 건조시켜 인쇄된 수성 중합체 층을 액체에서 고체로 변경시키는 단계
    를 포함하고,
    중합체는 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체이고,
    기재는 알루미늄 기재 또는 카드보드 기재인 것인 방법.
  2. 제1항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 계면활성제를 추가로 포함하는 것인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 계면활성제는 아세틸렌계 디올, 플루오로카본 계면활성제 및 변성 실록산으로부터 선택된 하나 이상의 계면활성제인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 점도 개질제를 포함하는 것인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 점도 개질제는 폴리아크릴산 유도체 및 다가 알콜로부터 선택된 하나 이상의 점도 개질제인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 탄산칼슘, 탈크, 버라이트 및 마이카로부터 선택된 충전제를 포함하는 것인 방법.
  7. 제6항에 있어서, 충전제는 중질 탄산칼슘인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 수성 중합체 분산액의 중량을 기준으로 30 중량% 이상의 중합체 및 80 중량% 미만의 중합체를 포함하는 것인 방법.
  9. 기재 상에 인쇄된 중합체 층을 포함하는 인쇄된 기재로서, 인쇄된 중합체 층은 착색제 및 중합체를 포함하고,
    중합체는 비닐 클로라이드와 비닐 아세테이트의 공중합체이고,
    기재는 알루미늄 기재 또는 카드보드 기재인 것인 인쇄된 기재.
  10. 제9항에 있어서, 인쇄된 중합체 층은 아세틸렌계 디올, 플루오로카본 계면활성제 및 변성 실록산으로부터 선택된 계면활성제를 포함하는 것인 인쇄된 기재.
  11. 제9항에 있어서, 인쇄된 중합체 층은 폴리아크릴산 유도체 및 다가 알콜로부터 선택된 점도 개질제를 포함하는 것인 인쇄된 기재.
  12. 제9항에 있어서, 인쇄된 중합체 층은 탄산칼슘, 탈크, 버라이트 및 마이카로부터 선택된 충전제를 포함하는 것인 인쇄된 기재.
  13. 제12항에 있어서, 충전제는 중질 탄산칼슘인 인쇄된 기재.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
KR1020217006907A 2018-09-10 2019-09-09 인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법 Active KR102528119B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1814668.8A GB201814668D0 (en) 2018-09-10 2018-09-10 Printed substrate and method for printing onto a substrate
GB1814668.8 2018-09-10
PCT/JP2019/035314 WO2020054646A1 (en) 2018-09-10 2019-09-09 Printed substrate and method for printing onto a substrate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210042945A KR20210042945A (ko) 2021-04-20
KR102528119B1 true KR102528119B1 (ko) 2023-05-02

Family

ID=63921226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217006907A Active KR102528119B1 (ko) 2018-09-10 2019-09-09 인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법

Country Status (8)

Country Link
US (1) US12097718B2 (ko)
EP (1) EP3849816B1 (ko)
JP (1) JP7160185B2 (ko)
KR (1) KR102528119B1 (ko)
CN (1) CN112654504A (ko)
GB (1) GB201814668D0 (ko)
RU (1) RU2768204C1 (ko)
WO (1) WO2020054646A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11203224B2 (en) 2018-08-30 2021-12-21 Interface, Inc. Digital printing for flooring and decorative structures
GB201821085D0 (en) 2018-12-21 2019-02-06 Ricoh Co Ltd Printed substrate and meyhod for printing onto a substrate
WO2025070412A1 (en) * 2023-09-28 2025-04-03 Ricoh Company, Ltd. Multilayer structure suitable for flooring

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013538132A (ja) * 2010-06-14 2013-10-10 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 前処理組成物
JP2014097632A (ja) * 2012-11-15 2014-05-29 Ricoh Co Ltd 記録媒体を処理する処理液、この処理液を用いた画像形成装置及び画像形成方法

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2226564B (en) 1988-12-16 1993-03-17 Sericol Group Ltd Photopolymerisable polyvinyl alcohols and compositions containing them
US5460874A (en) * 1994-09-30 1995-10-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based coating compositions for imaging applications
US6638616B2 (en) * 1999-10-15 2003-10-28 Dsm N.V. Radiation-curable compositions comprising oligomers having an alkyd backbone
JP4570118B2 (ja) 2000-05-10 2010-10-27 株式会社リコー 被記録材の前処理液及び画像記録方法
US6786588B2 (en) 2001-03-23 2004-09-07 Ricoh Company Limited Pretreatment liquid for recording material and image recording method using the pretreatment liquid
JP4446420B2 (ja) 2001-09-25 2010-04-07 株式会社リコー 画像形成に用いられる処理液
US7677714B2 (en) * 2004-10-01 2010-03-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet inks providing improved wet smudge on porous print media
JP4969578B2 (ja) 2005-09-15 2012-07-04 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ホワイトインクおよびカラーインクを用いた、織物のデジタル印刷
JP5025001B2 (ja) 2007-10-31 2012-09-12 日本製紙株式会社 インクジェット記録媒体及びインクジェット記録方法
JP2009234236A (ja) 2008-03-28 2009-10-15 Canon Inc 反応液、反応液とインクとのセット、画像記録方法、及び画像記録装置
JP4737259B2 (ja) 2008-09-30 2011-07-27 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録方法、前処理液、インクセット
JP5293193B2 (ja) 2009-01-05 2013-09-18 株式会社リコー 前処理液を用いた画像形成方法、前処理液、インクジェット記録用インクとのセット、カートリッジ、インクジェット記録装置、画像形成物
BRPI1008124B1 (pt) * 2009-06-02 2018-11-13 Akzo Nobel Coatings Int Bv composição de revestimento com base em água, processo de preparação da composição de revestimento com base em água, uso de uma composição de revestimento, e, substrato revestido com uma composição de revestimento
JP5549265B2 (ja) 2010-02-18 2014-07-16 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用前処理剤、およびインクジェット捺染方法
US8465118B2 (en) * 2010-06-14 2013-06-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing system
US9278515B2 (en) 2010-06-14 2016-03-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method
EP2580066B1 (en) * 2010-06-14 2018-09-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printing method and pre-treatment composition
US9505024B2 (en) * 2011-12-19 2016-11-29 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Method of producing a printed image on a pre-treated, low-porous or non-porous medium
US10144830B2 (en) 2011-12-19 2018-12-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Pretreatment fluids with ammonium metal chelate cross-linker for printing media
JP2013158938A (ja) 2012-02-02 2013-08-19 Riso Kagaku Corp 油性インクジェット印刷方法及びインクセット
JP5982926B2 (ja) * 2012-03-26 2016-08-31 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用前処理剤、インクジェット捺染用インクセット、インクジェット捺染方法
WO2014051547A1 (en) 2012-09-25 2014-04-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid sets for printing
JP2016030337A (ja) * 2014-07-25 2016-03-07 富士ゼロックス株式会社 記録装置及び記録方法
JP2018016662A (ja) 2014-12-04 2018-02-01 コニカミノルタ株式会社 記録液セット及び記録方法
NO2750604T3 (ko) * 2015-06-25 2018-03-03
JP5957582B1 (ja) 2015-07-15 2016-07-27 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インクジェット記録用受理溶液、この受理溶液を含むインクジェット記録用インクセット及びこのインクセットを用いた印刷物の製造方法
US9944820B2 (en) * 2016-01-25 2018-04-17 Seiko Epson Corporation Pretreatment liquid, oil-based ink jet printing ink set, and oil-based ink jet printing method
EP3433326B1 (en) 2016-07-20 2022-08-31 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet ink set with a pre-treatment fixing fluid
CN110072703A (zh) 2016-12-15 2019-07-30 株式会社理光 形成表面覆盖物的方法、用于形成表面覆盖物的设备和表面覆盖物
DE102017101289B4 (de) * 2017-01-24 2022-06-09 Canon Production Printing Holding B.V. Verfahren zum automatischen Anpassen einer bei dem Bedrucken eines Aufzeichnungsträgers aufgebrachten Menge eines Beschichtungsstoffes, insbesondere eines Primers, in einem Drucksystem und ein entsprechendes Drucksystem
EP3578376B1 (en) 2017-02-01 2021-07-28 Toyo Ink SC Holdings Co., Ltd. Pretreatment liquid and ink set comprising said pretreatment liquid
JP6963741B2 (ja) 2017-03-16 2021-11-10 株式会社リコー インク付与方法及び壁紙の製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013538132A (ja) * 2010-06-14 2013-10-10 ヒューレット−パッカード デベロップメント カンパニー エル．ピー． 前処理組成物
JP2014097632A (ja) * 2012-11-15 2014-05-29 Ricoh Co Ltd 記録媒体を処理する処理液、この処理液を用いた画像形成装置及び画像形成方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020054646A1 (en) 2020-03-19
US12097718B2 (en) 2024-09-24
JP2021535853A (ja) 2021-12-23
EP3849816B1 (en) 2023-08-16
US20210323332A1 (en) 2021-10-21
GB201814668D0 (en) 2018-10-24
EP3849816A1 (en) 2021-07-21
KR20210042945A (ko) 2021-04-20
RU2768204C1 (ru) 2022-03-23
CN112654504A (zh) 2021-04-13
JP7160185B2 (ja) 2022-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102528119B1 (ko) 인쇄된 기재 및 기재 상에 인쇄하는 방법
JP6615099B2 (ja) インク処方物およびそのフィルム構築物
JP6652324B2 (ja) 加飾物品の製造方法及び製造装置、並びに加飾物品
US10759205B2 (en) Printed decorative surface coverings
CN1712468A (zh) 水性喷墨油墨组合物
JPH07292312A (ja) 塩化ビニール重合体基盤用水性塗料組成物
IL162231A (en) Direct digital printing process of jet propulsion inkjet on a wet fabric section
RU2739345C1 (ru) Способ формирования поверхностного покрытия, устройство для формирования поверхностного покрытия и поверхностное покрытие
TW201631063A (zh) 墨水
WO2018168675A1 (en) Method for applying ink and method for producing wallpaper
JP7259965B2 (ja) プリント基板と基板印刷方法
EP1650043B1 (en) Ink-accepting layer forming material
JP6658668B2 (ja) インクジェットインキ
JP6544906B2 (ja) インクジェットプリント物およびインクジェットプリント物の製造方法
US6649213B2 (en) Methods and compositions for preventing adverse effects of water upon a printed substrate
CN109689392B (zh) 可吸收喷墨的组合物及其方法
JP2015124342A (ja) インクジェット記録用インキセット
JP5098931B2 (ja) 耐油性化粧材
JP7379903B2 (ja) インクジェット記録方法
JP2019006904A (ja) インクセット、画像形成方法、画像形成装置、及び画像形成物
WO2024185390A1 (en) Methods and uses for controlling dot size
RU2773867C1 (ru) Печатная подложка и способ печатания на подложке
JP7107029B2 (ja) 前処理液、インクセット、収容容器、記録装置、及び記録方法
JP2023140793A (ja) 処理液とインクのセット、記録方法、及び、記録装置

Legal Events

Date Code Title Description
PA0105 International application

Patent event date: 20210305

Patent event code: PA01051R01D

Comment text: International Patent Application

PA0201 Request for examination
PG1501 Laying open of application
E902 Notification of reason for refusal
PE0902 Notice of grounds for rejection

Comment text: Notification of reason for refusal

Patent event date: 20220926

Patent event code: PE09021S01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 20230327

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 20230427

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 20230427

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration